多層積層フィルム
【課題】 遮光性に優れ、かつ、アルミニウムレスであり、また、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するバリア性、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、更に、ラミネ−ト強度、ヒ−トシ−ル性強度等にも優れ、また、その他、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸堅牢性に優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れていると共に包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた遮光性多層積層フィルムを提供することである。
【解決手段】 白色のポリオレフィン系樹脂層、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を順次に積層した積層構成からなることを特徴とする多層積層フィルムに関するものである。
【解決手段】 白色のポリオレフィン系樹脂層、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を順次に積層した積層構成からなることを特徴とする多層積層フィルムに関するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層積層フィルムに関し、更に詳しくは、遮光性、バリア性、および、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、諸堅牢性等にも優れ、内容物保護適性を有し、更に、美粧性に優れ、包装体の外観を損ねることなく、消費者の購買意欲を喚起し、主に、ボイル・レトルト食品、油脂類、冷凍食品、スナック菓子類、光学系産業資材、その他等を充填包装するに有用な多層積層フィルムに関するものてある。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボイル・レトルト食品、油脂類、冷凍食品、スナック菓子類、光学系産業資材、その他等を充填包装する積層フィルムとしては、内容物保護、特に、油脂酸化の防止策として、紫外領域から可視領域までの太陽光あるいは蛍光等を遮光する遮光性、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、内容物中の成分の浸透、透過等を阻止するバリア性、その他等の諸物性が要求されるものである。
而して、これまでは、上記のうよな諸物性を満足させる最も一般的な材料としては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。
ところで、上記のアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用すると、当該アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に太陽光あるいは蛍光等の遮光性、更に、内容物に対する保香性等を有するので、極めて有用な材料ではあるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を損なうという問題点があるばかりではなく、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
更に、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用する場合、例えば、内容物に混入した金属片（異物）等を探知する金属探知機等を使用して金属片（異物）等の検査を行うと、そのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が、金属探知機に反応し、その金属片（異物）を探知して検査を行うということが極めて困難であるという問題点もある。
【０００３】
このため、近年、上記のようなアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等に代えて、これらを使用しないで、遮光性、バリア性、その他等を充足する種々の材料が開発され、提案されている。
例えば、その一つとして、白色顔料の含有量が５〜２０重量％であり、かつ、厚みが１０μｍ以上である乳白色系フィルムと、黒色顔料の含有量が０．２〜１．０重量％であり、かつ該黒色顔料１に対し、重量比で２．０〜６０の割合で白色顔料を含有し、かつ厚みが１０μｍ以上である灰色系フィルムとを積層してなる食品包装用積層フィルム、更には、上記の食品包装用積層フィルムにおける灰色系フィルム側にエチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルム層を積層した食品包装用積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、別の例として、少なくとも外側からガスバリア−性を有する透明バリア−フィルム、印刷インキ層、熱融着樹脂層が順に積層していることを特徴とする遮光性包装材も提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開平１１−９１０４２号公報（請求項）
【特許文献２】特開２０００−２８０３９４号公報（請求項）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の特許文献１に係る食品包装用積層フィルムを使用し、他の基材フィルム等を積層して包装用材料を製造し、次いで、該包装用材料を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋を使用し、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等を充填包装して包装製品を製造する場合、特に、レトルト食品、冷凍食品等を充填包装した包装製品においては、レトルト処理あるいは冷凍処理等の加工工程において、包装用袋を構成する包装用材料の内面から、内容物中の成分等が吸着、浸透、透過し、包装用材料を構成する食品包装用積層フィルム等を汚染ないし着色し、その美粧性、外観性等を損なうという問題点があり、更に、内容物中の成分が吸着、浸透、透過することにより、包装用材料のラミネ−ト強度、あるいは、そのヒ−トシ−ル性強度等に欠け、層間剥離あるいは破袋等を生じ、所望の包装製品を製造することが困難であるという問題点がある。
また、上記の特許文献１に係る食品包装用積層フィルムについて、これを産業部材としての感光性材料等を包装する包装用材料として使用し、これで感光性材料を包装して包装製品を製造したところ、遮光性機能に劣り、上記の食品包装用積層フィルムでは、感光性材料等を包装する包装用材料として使用することができないことが判明したものである。 一般に、感光性材料は、内容物の保護、光学機能性の保護等のため、紫外領域から可視領域までの高い遮光性（完全遮光）が要求されるものである。
因みに、産業部材としての感光性材料等の製品を保護するためには、全領域における光線を遮蔽しなければならないものであり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光域と、４００ｎｍ以下の紫外光の遮光は必須であり、できる限り７００ｎｍ以上の赤外光においても遮蔽する必要があるものである。
これまで、感光性材料等を包装する包装用材料としては、その遮光性機能をアルミニウム箔のラミネ−ト材等から補完し、銀色ベ−スからなる包装用材料が主流となっているものである。
しかし、アルミニウム箔等の使用は、前述のような問題点を有するばかりではなく、更に、ラミネ−ト時の接着剤等の使用による作業環境、周辺環境の悪化等を招くという問題点もあるものである。
また、上記の特許文献２に係る遮光性包装材については、これを使用し、製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋を使用し、例えば、ボイル・レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等を充填包装して包装製品を製造する場合、特に、レトルト食品、冷凍食品等を充填包装した包装製品においては、上記と同様に、ボイル・レトルト処理あるいは冷凍処理等の加工工程において、包装用袋を構成する包装材の内面から、内容物中の成分等が吸着、浸透、透過し、包装材を構成する印刷インキ層、熱融着樹脂層等を汚染ないし着色し、その美粧性、外観性等を損なうという問題点があり、更に、内容物中の成分が吸着、浸透、透過することにより、包装材のラミネ−ト強度、あるいは、その熱融着樹脂層のヒ−トシ−ル性強度等に欠け、層間剥離あるいは破袋等を生じ、所望の包装製品を製造することが困難であるという問題点がある。
【０００５】
そこで本発明は、遮光性に優れ、かつ、アルミニウムレスであり、また、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するバリア性、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、更に、ラミネ−ト強度、ヒ−トシ−ル性強度等にも優れ、また、その他、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れていると共に包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた遮光性多層積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記のような問題点を改良すべく種々研究した結果、媒体としてポリオレフィン系樹脂とバリア性樹脂とを使用し、その共押出積層加工性に着目すると共に黒色顔料による遮光性、白色顔料による遮光性およびその外観美粧性、更に、バリア性樹脂によるバリア性等に着目し、まず、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含む樹脂組成物、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止する、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含むむ樹脂組成物、および、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物の各樹脂組成物を使用し、これらを共押出積層加工して、少なくとも、白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層とを順次に積層した共押出積層フィルムを製造し、而して、該共押出積層フィルムを遮光性、バリア性、および、ヒ−トシ−ル性等の作用を奏する材料として使用し、その共押出積層フィルムと、少なくとも、他の基材フィルム等とを積層して種々の積層構成からなる積層材を製造し、更に、該積層材を使用し、これを製袋して所望の包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に、例えば、ボイル・レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスでありながら遮光性ないし光遮断性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性、また、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、かつ、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、また、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、また、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、更に、内容物中の成分の浸透、透過を阻止し、積層材を構成する内面層、中間層等の汚染、着色等を防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である自立性袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、白色のポリオレフィン系樹脂層、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を順次に積層した積層構成からなることを特徴とする多層積層フィルムに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る多層積層フィルムは、遮光性材料、バリア性材料等であると共にヒ−トシ−ル性材料としても作用し、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止すると共に酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムは、これに、少なくとも、他の基材フィルム等を積層して種々の積層構成からなる積層材を製造し、そして、該積層材を使用し、これを製袋して所望の包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等を充填包装して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
上記の本発明について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、図１、図２は、本発明に係る多層積層フィルムについてその層構成の一二例を示す概略的断面図であり、図３は、図１に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明にかかる積層材についてその層構成の一例を示す概略的断面図であり、図４は、図３に示す本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明に係る包装用袋についてその構成の概略を示す概略的斜視図であり、図５は、図４に示す本発明に係る包装用袋内に内容物を充填包装した包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図でありる。
【００１０】
まず、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムについて説明すると、本発明に係る多層積層フィルムＡは、例えば、図１に示すように、白色のポリオレフィン系樹脂層１、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層２、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層３を順次に共押出積層した共押出積層フィルム４からなることを基本構造とするものである。
また、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムについて別の例を例示すると、本発明に係る多層積層フィルムは、例えば、図２に示すように、上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムＡにおいて、白色のポリオレフィン系樹脂層１と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層２との層間、および、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層２と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層３との層間に、それぞれ、接着性ポリオレフィン系樹脂層５、５ａを介在させるべく、それらを順次に共押出積層した共押出積層フィルム４ａからなる本発明に係る多層積層フィルムＡ1 を例示することができる。
【００１１】
上記の例示は、本発明に係る多層積層フィルムについてその層構成の一二例を例示したものであり、本発明は、これらによって限定されるものではないことは言うまでもないことである。
例えば、図示しないが、本発明に係る多層積層フィルムとしては、例えば、上記の白色のポリオレフィン系樹脂層の上に、必要ならば、透明ないし半透明の表面ポリオレフィン系樹脂層を設けることができ、また、上記の灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層との層間に、白色のポリオレフィン系樹脂層等を積層することもできるものである。
なお、上記の本発明に係る多層積層フィルムにおいて、接着性ポリオレフィン系樹脂層は、白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層との層間、および、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層との層間に介在し、それらの各層を相互に密接着して強固に積層し、その層間において層間剥離等を防止し得ることを可能とするものである。
また、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、図示しないが、その使用目的、用途、その他等により、他の樹脂組成物を使用し、更に、他の機能を有する樹脂層を積層することもできるものである。
【００１２】
ところで、本発明に係る多層積層フィルムは、基本的には、遮光性材料、バリア性材料、および、ヒ−トシ−ル性材料として作用し、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、また、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
【００１３】
本発明に係る多層積層フィルムについて更に具体的に説明すると、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、白色のポリオレフィン系樹脂層は、基本的には、主として、上記の灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を保護ないし隠蔽する保護層ないし隠蔽層、および、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものであり、更に、白色のポリオレフィン系樹脂層は、その上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接あるいは間接的に形成する場合、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用し、また、白色のポリオレフィン系樹脂層は、後述する包装用材料としての積層材を構成する際に、あるいは、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
次に、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層は、基本的には、主として、白色のポリオレフィン系樹脂層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用すると共にバリア性樹脂層としての作用を奏するものである。 また、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層は、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性層あるいは内容物中の成分の吸着、浸透、透過を阻止するバリア性層として作用するものである。
次に、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層は、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、そのポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が熱の作用により溶融し相互に融着してシ−ル部を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムは、アルミニウムレスであることから、使用後において、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているものであり、また、金属探知機等による金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
【００１４】
次に、本発明において、上記のような本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造する本発明に係る積層材について説明すると、かかる積層材としては、図３に示すように、上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムＡを使用する場合で説明すると、まず、所望の基材フィルム１１のコロナ処理等からなる裏面に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材フィルム１１の面に、上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムＡを、それを構成する一方の白色のポリオレフィン系樹脂層１の面を対向させて重ね合わせて積層して、本発明に係る多層積層フィルムＡを使用して製造した本発明に係る積層材Ｂを製造することができる。
【００１５】
なお、上記の図３中、符号、１、２、３、４、Ａ等の意味は、前述の図１中の符号、１、２、３、４、Ａ等と同じ意味を表す。
上記の例示は、本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造する包装用材料としての本発明に係る積層材についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、図示しないが、本発明に係る積層材は、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に、例えば、他のバリア性基材、その他等の基材を任意に積層して、種々の形態からなる本発明に係る積層材を製造することができるものである。
また、図示しないが、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせて積層して、本発明に係る多層積層フィルムを使用した本発明に係る積層材を製造することもができるものである。
【００１６】
なお、上記において、少なくとも、基材フィルムと、本発明に係る多層積層フィルムとを積層する積層法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤等によるラミネ−ト用接着剤層を設け、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層を介して、少なくとも、基材フィルムと、本発明に係る多層積層フィルムとを積層するドライラミネ−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を設け、次いで、該アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を介して、少なくとも、基材フィルムと、本発明に係る多層積層フィルムとを積層する溶融押出積層方式等により行うことができる。
【００１７】
次に、本発明において、上記のような本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明に係る包装用袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明に係る包装用袋としては、例えば、上記の図３に示す本発明に係る積層材Ｂを使用して製袋した包装用袋の場合を例示して説明すると、図４に示すように、上記の本発明に係る積層材Ｂの二枚を使用し、その二枚の積層材Ｂ、Ｂを構成する本発明に係る多層積層フィルムＡ、Ａの面を対向させて重ね合わせ、次いで、ヒ−トシ−ル性材料としての本発明に係る多層積層フィルムＡ、Ａの対向面どうしであって、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルし、それぞれサイドシ−ル部２１、２１、底シ−ル部２２等を形成すると共に上方に開口部２３を形成して、本発明に係る積層材Ｂを使用して製袋した本発明に係る三方シ−ル型の包装用袋Ｃを製造することができるものである。
【００１８】
而して、本発明においては、図５に示すように、上記で製造した本発明に係る三方シ−ル型の包装用袋Ｃを使用し、その開口部２３から、例えば、ボイル・レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等の飲食品、更には、その他等の内容物２４を充填し、次いで、その開口部２３をヒ−トシ−ルし、上部ヒ−トシ−ル部２５を形成して、本発明に係る包装用袋Ｃを使用して製造した本発明に係る包装製品Ｄを製造することができる。
上記の例示は、本発明に係る包装用袋、それを使用した包装製品についてその一例を例示したものであり、本発明は、これによって限定されるものではなく、例えば、包装用袋の形態としては、図示しないが、例えば、ピロ−包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った包装用袋形態を取り得るものである。
【００１９】
次に、本発明において、上記のような本発明に係る多層積層フィルム、積層材、包装用袋、包装製品等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムについて説明すると、まず、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、上記のポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物を使用して、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を構成することができる。
次に、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層は、例えば、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するバリア性樹脂、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、バリア性樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜３０倍からなる樹脂組成物等を使用して、本発明に係る灰色の遮光性系バリア性樹脂層を構成することができる。
【００２０】
更に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物を使用して、本発明に係る透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を構成することができる。
なお、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する接着性ポリオレフィン系樹脂層は、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物を使用して、本発明に係る接着性ポリオレフィン系樹脂層を構成することができる。
【００２１】
上記において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層等を形成するポリオレフィン系樹脂としては、熱によって溶融し、Ｔダイ等から押出可能なポリオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００２２】
而して、本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂としては、更に、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、その他等のα・オレフィンとの共重合体等のポリエチレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、上記のポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂の溶融張力性等の観点から、具体的には、エチレンと１−オクテンとの共重合体を使用ことが好ましいものである。
上記のエチレンと１−オクテンとの共重合体としては、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１〜４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のもの、また、密度が、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内のものを使用することができる。
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、樹脂圧力上昇の原因となり、機械（製膜機）停止を招く等の理由から好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、４．０ｇ／１０ｍｉｎを越えると、上吹きインフレ−ション製膜が困難となってしまうということ等の理由から好ましくないものである。 また、上記において、密度が、０．９００ｇ／ｃｍ3 未満であると、多層積層フィルム全体のこし（剛度）の低下が発生するという理由から好ましくなく、また、密度が、０．９３０ｇ／ｃｍ3 を越えると、熱シ−ル層（ヒ−トシ−ル材）としての適性に欠けてしまうという理由から好ましくないものである。
【００２３】
また、本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂としては、プロピレンのホモポリマ−、あるいは、プロピレンとエチレン等のα−オレフィンとのコポリマ−（共重合体）等のポリプロピレン系樹脂を使用することも好ましいものである。
なお、上記のポリプロピレン系樹脂としては、特に、そのブロックコポリマ−（共重合体）またはランダムコポリマ−（共重合体）を使用すること、更には、そのランダムコポリマ−（共重合体）を使用することが好ましいものでる。
而して、本発明において、ポリプロピレン系樹脂としては、溶融張力および延伸性等に優れ、後述するインレフレ−ション成形適性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましく、具体的には、ポリプロピレン系樹脂の主鎖に長鎖分岐を導入させて、溶融状態での張力を高めたものを使用することが好ましいものである。
本発明において、具体的には、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
而して、上記のプロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂において、密度としては、０．９〔ｇ／ｃｍ3 〕位のもの、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）としては、０．１〜２．０〔ｇ／１０分〕位の範囲のもの、溶融張力としては、１００〔ｍＮ〕以上（１０〔ｃＮ〕以上）の範囲のものを使用することができる。
また、上記において、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が、０．１〔ｇ／１０分〕未満の場合は、樹脂押出時に、樹脂圧力が、上昇してしまい製膜機に大きな負荷を与える等の理由から好ましくなく、また、２．０〔ｇ／１０分〕を越えるものは、上吹きインフレ−ション製膜法に適さず、上方に吹き上がらないという理由から好ましくないものである。 更に、上記において、溶融張力が、１００〔ｍＮ〕未満（１０〔ｃＮ〕未満）の場合には、上吹きインフレ−ション製膜法に適さないと理由から好ましくないものである。
【００２４】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成するバリア性樹脂としては、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する性質を有するバリア性樹脂、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、ナイロンＭＸＤ６樹脂、その他等を使用することができる。
而して、本発明において、上記のバリア性樹脂としては、熱により溶融し、前述のポリオレフィン系樹脂と共に共押出可能な樹脂、具体的には、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体あるいはナイロンＭＸＤ６樹脂を使用することが好ましいものである。
また、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成するバリア性樹脂としては、内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止する性質を有するバリア性樹脂、例えば、ナイロン６樹脂、ナイロン１１樹脂、ナイロン１２樹脂、ナイロン６６樹脂、ナイロン４６樹脂、ナイロン６１０樹脂、ナイロン６１２樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ナイロン６（８５％）とナイロン６６（１５％）との共重合体、その他等を使用することができる。
而して、本発明において、上記のバリア性樹脂としては、熱により溶融し、前述のポリオレフィン系樹脂と共に共押出可能な樹脂、具体的には、ナイロン６（８５％）とナイロン６６（１５％）との共重合体を使用することが好ましいものである。
上記のナイロン６（８５％）とナイロン６６（１５％）との共重合体としては、具体的には、宇部興産株式会社製の商品名、ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ ５０３４Ｂ、ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ ５０３３Ｂ等を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、上記の酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する性質を有するバリア性樹脂も、勿論、上記の内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止する性質を有するものである。
【００２５】
なお、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する接着性ポリオレフィン系樹脂としては、基本的には、前述のポリオレフィン系樹脂を同様に使用することができるものである。
而して、本発明においては、特に、上記のポリオレフィン系樹脂の中でも、熱により溶融し、上記のポリオレフィン系樹脂とバリア性樹脂とに密着性を有する樹脂、具体的には、上記のポリオレフィン系樹脂中、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することが好ましいものである。
【００２６】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルム等を構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する黒色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し（主に近紫外から可視領域を吸収）、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料（ポリアニリン、ポリピロ−ル）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記の黒色顔料としてのカ−ボンブラックとしては、近年、発ガン性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレンフリ−の特殊顔料としてのカ−ボンブラックを使用することが好ましいものである。
本発明において、黒色顔料の使用量としては、樹脂組成物を形成するポリプロピレン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２７】
次にまた、本発明において、本発明に係る多層積層フィルム等を構成する白色のポリオレフィン系樹脂層あるいは灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を形成する白色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を反射あるいは拡散し、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、白色顔料の使用量としては、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する場合には、黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍位が好ましく、また、白色樹脂層を形成する場合には、その樹脂組成物を形成するポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、３．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２８】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する各樹脂組成物について更に詳しく説明すると、まず、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、かつ、上記の白色顔料の含有量が、０．５重量％〜３０．０重量料％位、好ましくは、５．０重量％〜２０．０重量％位からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００２９】
次に、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記の酸素ガスあるいは水蒸気の透過を遮断ないし阻止するバリア性樹脂あるいは内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止するバリア性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色顔料の１種ないし２種以上と上記の白色顔料の１種ないし２種以上とを添加し、かつ、上記の黒色顔料の含有量が、バリア性樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％からなり、また、上記の白色顔料の含有量が、上記の黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍位、好ましくは、３倍〜１５倍位からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００３０】
また、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係るヒ−トシ−ル性樹脂層を形成する樹脂組成物を調整することができる。
【００３１】
なお、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記の接着性ポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物を調整することができる。
なお、本発明において、上記の本発明に係る多層積層フィルムを構成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００３２】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００３３】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００３４】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る多層積層フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、上記のように各樹脂組成物を調製し、次いで、その樹脂組成物を使用し、しかる後、それらの樹脂組成物を、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層フィルムを製造することができるものである。
【００３５】
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明に係る多層積層フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、前述のように、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その３種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層フィルムからなり、更に、第１層が、白色のポリオレフィン系樹脂層、第２層が、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、第３層が、透明ないし半透明のポリオレフィン系樹脂層の順で順次に３層共押出積層した共押出多層積層フィルムの構成からなる本発明に係る３種３層からなる多層積層フィルムを製造することができる。
【００３６】
あるいは、本発明においては、まず、前述のように、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その４種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層フィルムからなり、更に、第１層が、白色のポリオレフィン系樹脂層、第２層が、接着性ポリオレフィン系樹脂層、第３層が、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、第４層が、接着性ポリオレフィン系樹脂層、第５層が、透明ないし半透明のポリオレフィン系樹脂層の順で順次に５層共押出積層した共押出多層積層フィルムの構成からなる本発明に係る４種５層からなる多層積層フィルムを製造することができる。
【００３７】
上記の例示は、本発明に係る多層積層フィルムの製造法についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る多層積層フィルムを共押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パ−ジ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない透明ないし半透明の樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜１００μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明に係る多層積層フィルムとしては、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる共押出多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００３８】
而して、本発明において、上記のような白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射ないし拡散し、その２層による相乗の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に阻止ないし遮断し、包装よう袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである。
また、本発明においては、上記の白色のポリオレフィン系樹脂層は、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層として作用し、包装製品の外観美粧性等を達成するという効果を奏することができるものである。
更に、本発明においては、上記の白色のポリオレフィン系樹脂層は、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その白色のポリオレフィン系樹脂層は、他の基材フィルム等を積層際に、ヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
また、本発明において、上記のバリア性樹脂層は、酸素ガス、水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する作用あるいは内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止する作用等を奏するものであり、これにより、内容物の品質保持、劣化防止等を達成するものである。
更に、本発明においては、上記の透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層は、上記の灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層等として作用すると共にまた、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
【００３９】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムの膜厚としては、約２０μｍ〜２１０μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜１５０μｍ位が望ましいものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、該多層積層フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、白色のポリオレフィン系樹脂層としては、膜厚３μｍ〜３０μｍ、好ましくは、５μｍ〜２０μｍ位、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層としては、膜厚５μｍ〜３０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜２０μｍ位、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層としては、膜厚５μｍ〜１００μｍ、好ましくは、１０μｍ〜８０μｍ位、接着性ポリオレフィン系樹脂層としては、膜厚５μｍ〜３０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜２０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる共押出積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、白色のポリオレフィン系樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を隠蔽することが困難になり、外観上、美観性等が低下することと、白色のポリオレフィン系樹脂層の上に、印刷模様層等を設ける場合、印刷模様層等の階調あるいは色調等が影響を受けること等、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚３０μｍを越えると、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層の隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくないものである。
次に、灰色の遮光性線バリア性樹脂層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、遮光性ないし光遮断性層、なるいは、バリア性層等としての機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚３０μｍを越えると、遮光性ないし光遮断性、バリア性等は高くなるが、それを隠蔽する白色のポリオレフィン系樹脂層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくないものである。
また、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層の膜厚として、５μｍ未満であるとヒ−トシ−ル性に劣ることから好ましくなく、また、１００μｍを超えると、その膜厚が高くなり、無駄等になり好ましくないものである。
【００４０】
以上の説明で明らかなように、本発明に係る多層積層フィルムは、遮光性材料、バリア性材料等であると共にヒ−トシ−ル性材料としても作用し、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分等の吸着、浸透、透過等を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料、バリア性材料あるいはヒ−トシ−ル性材料等として使用し、これと、プラスチックフィルム等の他の基材、紙基材、他の酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を製袋して、種々の形態からなる包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００４１】
次に、本発明において、上記の本発明に係る多層積層フィルムを使用した包装用材料としての本発明に係る積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材フィルムを任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材フィルムを任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００４２】
而して、本発明において、上記の本発明に係る積層材を構成する基材フィルムについて説明すると、かかる基材フィルムとしては、これが、本発明にかかる包装用袋を構成するを基本ないし補助素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、強度、強靱性等に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望ましい。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ９μｍ〜３０μｍ位の二軸延伸ポリエステル系樹脂、二軸延伸ポリアミド系樹脂、または、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂のフィルムを使用することが好ましいものである。
【００４３】
更に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムと積層する基材フィルムとしては、前述のような基材フィルムの他に、例えば、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものとして、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を積層することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００４４】
次にまた、本発明において、上記の本発明に係る多層積層フィルムと積層する他の基材フィルムとしては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガス等を透過しない性質等を有する材料、その他を使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
具体的には、例えば、バリア−性を有する酸化珪素、酸化アルミニュウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、水蒸気、水等のバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、ガスバリア−性を有するポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロンＭＸＤ６等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。 上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００４５】
更に、上記において、無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ１００Åないし２０００Å位のものを使用することができる。
また、上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコ−ルフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、その他等を使用することができる。
【００４６】
なお、上記において、上記の無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯx ）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、本発明においては、無機酸化物としては、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。
而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を構成することによって形成することができる。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、１００Å〜２０００Å位であることが好ましく、特に、本発明においては、２００Å〜１５００Å位が望ましい。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さが、１５００Åを超えると、特に、２０００Åを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等が入りやすくなり、それによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはなく、また、１００Å未満、特に、２００Å未満では、その効果が認められることが困難であり、好ましくない。
【００４７】
次にまた、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムに積層する他の基材フィルムとしては、充填包装する内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく保香性に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂若しくはそのエチレン成分および／またはテレフタレ−ト成分の一部を他のジまたはたその以上の多価アルコ−ル成分またはジカルボン酸成分で共重合ないし変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレ−ト系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、保香性を有すると共に酸素ガスあるいは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましいものである。
【００４８】
更にまた、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ− ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００４９】
なお、本発明において、上記の本発明に係る積層材においては、その積層材を構成するいずれかの素材の表面または裏面もしくはその両面に、任意の印刷模様層を設けることができるものである。
而して、本発明において、上記の印刷模様層としては、例えば、上記の基材フィルムの上に、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、具体的には、まず、樹脂等の１種ないし２種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの上に、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。
【００５０】
上記において、インキ用ビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００５１】
次に、本発明において、本発明に係る積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００５２】
次に、本発明において、本発明に係る積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００５３】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００５４】
また、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００５５】
而して、本発明において、上記のように本発明に係る積層材を使用して、本発明に係る包装用袋を製袋する方法について説明すると、上記のような本発明に係る積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性材料としての本発明に係る多層積層フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて、種々の形態からなる包装用袋を製袋することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明に係る種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００５６】
次にまた、包装用容器として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合には、まず、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
【００５７】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、接着剤、粘着剤、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、感光性材料、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する自立性袋、生菓子等を充填包装する自立性袋、冷凍食品を充填包装する包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する自立性袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する自立性袋として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した自立性袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
また、本発明においては、特に、産業材料としての感光性材料、例えば、フィルム、感光剤、その他等の物品を充填包装する自立性袋として有用なものである。
【００５８】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明に係る多層積層フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、油脂等を含む飲食品等である場合、太陽光あるいは蛍光等の透過によるし油脂成分等の酸化を防止し得るという利点を有するものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、５００ｎｍ以下の波長の光線による影響を大きく受け、５５０ｎｍ前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。
【００５９】
しかしながら、上記のように本発明に係る多層積層フィルムは、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明に係る積層材から製袋した本発明に係る包装用袋を使用した冷凍飲食品においては、ス−パ−等の量販店で取り扱われ、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されて、蛍光灯等による蛍光等の影響を受けても、それによる酸化反応の促進を防止し、内容物の分解ないし変質等の発生を防止し得るものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属（異物）探知機を使用し、金属（異物）探知機等による金属（異物）探知も可能であるという利点を有するものである。
【００６０】
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明に係る多層積層フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、産業材料としての感光性材料を充填包装する包装用材料として有用性を有するものである。
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
【実施例１】
【００６１】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００、０を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（株式会社クラレ製、商品名、エバ−ルＨ１７１、密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、エチレンモル濃度＝３８％）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００．５を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例２】
【００６２】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
ナイロン６／ナイロン６６共重合体（宇部興産株式会社製、商品名、ウベナイロン５０３３Ｂ、融点 １９６℃）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例３】
【００６３】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（株式会社クラレ製、商品名、エバ−ルＨ１７１、密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、エチレンモル濃度＝３８％）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例４】
【００６４】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
ＭＸＤ−６メタキシリレンジアミン（ＭＸナイロン）（三菱ガス化学株式会社製、商品名、ＭＸナイロンＳ６００７、密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例５】
【００６５】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（株式会社クラレ製、商品名、エバ−ルＨ１７１、密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、エチレンモル濃度＝３８％）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種３層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例６】
【００６６】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
ＭＸＤ−６メタキシリレンジアミン（ＭＸナイロン）（三菱ガス化学株式会社製、商品名、ＭＸナイロンＳ６００７、密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種３層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【００６７】
（実験例）
上記の実施例１〜６に係る多層積層フィルムについて、（１）．膜厚、（２）．酸素透過性、（３）．全光線透過率、（４）．遮光性を測定して評価した。
（１）．膜厚の測定
これは、ソニ−株式会社製、μ・メ−タ−から測定した。
（２）．酸素透過性の測定
これは、ＪＩＳ−Ｋ７１２６Ｂ法に準拠した測定方法から測定した。
モコン（ＭＯＣＯＮ）法から２３℃−６０％ＲＨの条件で酸素透過性を測定した。
（３）．全光線透過率の測定
これは、スガ試験機株式会社製、機種名、ヘ−ズメ−タ（ＳＭ−Ｃ）を使用して全光線における透過率を測定して評価した。
（４）．遮光性の測定
これは、島津製作所株式会社製、機種名、ＵＶ−２４００ＰＣ、分光光度計を用いて、２２０〔ｎｍ〕〜８００〔ｎｍ〕の領域の光線透過率を測定して評価した。
上記の測定結果を下記の表１に示す。
【００６８】
（表１）
┌────┬───┬──────┬───┬─────────────────┐ │ │ 膜厚│酸素透過性［│全光線│ 遮光性〔％〕 │ │ │〔μｍ│ｃｃ／ｍ2 ・│透過率├─────┬─────┬─────┤ │ │〕 │ｄ・ａｔｍ］│〔％〕│５００ｎｍ│５５０ｎｍ│６５０ｎｍ│ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例１│ ７０│ ３．１ │０．３│０．１２ │０．２０ │０．４５ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例２│ ７０│１５．３ │０．３│０．１２ │０．２１ │０．４６ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例３│ ７０│ ２．９ │０．３│０．１２ │０．２０ │０．４６ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例４│ ７０│ １．４ │０．３│０．１３ │０．２２ │０．４６ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例５│ ６０│ ３．５ │０．５│０．２２ │０．３１ │０．６２ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例６│ ６０│ １．９ │０．４│０．１６ │０．２７ │０．５７ │ └────┴───┴──────┴───┴─────┴─────┴─────┘
【００６９】
上記の表１に示す測定結果から明らかなように、本発明に係る多層積層フィルムは、外観、美観性等を保ちながら、適性な遮光性ないし光遮断性を有し、遮光性材料としてアッピ−ル力が強く、また、酸素バリア性にも優れ、また、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等にもすぐれ、十分に実用性等を有するものであった。
【００７０】
（参考例１）
（１）．上記の実施例１で製造した本発明に係る多層積層フィルムの第１層の白色樹脂層の表面に、コロナ処理を施し、次いで、そのコロナ処理の面に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム（東洋紡株式会社製、商品名、ハ−デンＮ−１１０２）を貼り合わせて、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、それから１００ｍｍ×１５０ｍｍからなる前板、後板、および、１００ｍｍ×５０ｍｍの端部に切り欠き部を形成した逆Ｖ字型の底板を切り出し、まず、前板と後板とを、その１５０ｍｍ辺の２方をインパルスシ−ラ−からシ−ルし、次いで、底板を、片側開封部へインパルスシ−ラ−からシ−ルして、自立型遮光包装容器としての本発明に係る自立性袋（スタンディングパウチ）を製造した。
上記で製造した自立性袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明に係る自立性袋を使用した包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、１．２ｍからの落下テストを５回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７１】
（参考例２）
（１）．上記の実施例２で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７２】
（参考例３）
（１）．上記の実施例３で製造した本発明に係る多層積層フィルムの第１層の白色樹脂層の表面に、コロナ処理を施し、次いで、そのコロナ処理の面に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせて、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明に係る包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７３】
（参考例４）
（１）．上記の実施例４で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７４】
（参考例５）
（１）．上記の実施例５で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７５】
（参考例６）
（１）．上記の実施例６で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明に係る多層積層フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料、バリア性材料あるいはヒ−トシ−ル性材料等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の基材、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を製袋して、種々の形態からなる包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明に係る多層積層フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明に係る多層積層フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した包装用材料としての本発明に係る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】上記の図３に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明に係る積層材を製袋して製造した本発明にかかる包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【図５】上記の図４に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明に係る積層材を製袋して製造した本発明にかかる包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
【００７８】
Ａ、Ａ1 多層積層フィルム
Ｂ 積層材
Ｃ 包装用袋
Ｄ 包装製品
１ 白色のポリオレフィン系樹脂層
２ 灰色の遮光性兼バリア性樹脂層
３ 透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層
４、４ａ 共押出多層積層フィルム
５、５ａ 接着性ポリオレフィン系樹脂層
１１ 基材フィルム
１２ 印刷模様層
２１ サイドシ−ル部
２２ 底シ−ル部
２３ 開口部
２４ 内容物
２５ 上方シ−ル部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層積層フィルムに関し、更に詳しくは、遮光性、バリア性、および、ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、諸堅牢性等にも優れ、内容物保護適性を有し、更に、美粧性に優れ、包装体の外観を損ねることなく、消費者の購買意欲を喚起し、主に、ボイル・レトルト食品、油脂類、冷凍食品、スナック菓子類、光学系産業資材、その他等を充填包装するに有用な多層積層フィルムに関するものてある。
【背景技術】
【０００２】
従来、ボイル・レトルト食品、油脂類、冷凍食品、スナック菓子類、光学系産業資材、その他等を充填包装する積層フィルムとしては、内容物保護、特に、油脂酸化の防止策として、紫外領域から可視領域までの太陽光あるいは蛍光等を遮光する遮光性、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、内容物中の成分の浸透、透過等を阻止するバリア性、その他等の諸物性が要求されるものである。
而して、これまでは、上記のうよな諸物性を満足させる最も一般的な材料としては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。
ところで、上記のアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用すると、当該アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に太陽光あるいは蛍光等の遮光性、更に、内容物に対する保香性等を有するので、極めて有用な材料ではあるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を損なうという問題点があるばかりではなく、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
更に、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用する場合、例えば、内容物に混入した金属片（異物）等を探知する金属探知機等を使用して金属片（異物）等の検査を行うと、そのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が、金属探知機に反応し、その金属片（異物）を探知して検査を行うということが極めて困難であるという問題点もある。
【０００３】
このため、近年、上記のようなアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等に代えて、これらを使用しないで、遮光性、バリア性、その他等を充足する種々の材料が開発され、提案されている。
例えば、その一つとして、白色顔料の含有量が５〜２０重量％であり、かつ、厚みが１０μｍ以上である乳白色系フィルムと、黒色顔料の含有量が０．２〜１．０重量％であり、かつ該黒色顔料１に対し、重量比で２．０〜６０の割合で白色顔料を含有し、かつ厚みが１０μｍ以上である灰色系フィルムとを積層してなる食品包装用積層フィルム、更には、上記の食品包装用積層フィルムにおける灰色系フィルム側にエチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルム層を積層した食品包装用積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、別の例として、少なくとも外側からガスバリア−性を有する透明バリア−フィルム、印刷インキ層、熱融着樹脂層が順に積層していることを特徴とする遮光性包装材も提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開平１１−９１０４２号公報（請求項）
【特許文献２】特開２０００−２８０３９４号公報（請求項）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の特許文献１に係る食品包装用積層フィルムを使用し、他の基材フィルム等を積層して包装用材料を製造し、次いで、該包装用材料を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋を使用し、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等を充填包装して包装製品を製造する場合、特に、レトルト食品、冷凍食品等を充填包装した包装製品においては、レトルト処理あるいは冷凍処理等の加工工程において、包装用袋を構成する包装用材料の内面から、内容物中の成分等が吸着、浸透、透過し、包装用材料を構成する食品包装用積層フィルム等を汚染ないし着色し、その美粧性、外観性等を損なうという問題点があり、更に、内容物中の成分が吸着、浸透、透過することにより、包装用材料のラミネ−ト強度、あるいは、そのヒ−トシ−ル性強度等に欠け、層間剥離あるいは破袋等を生じ、所望の包装製品を製造することが困難であるという問題点がある。
また、上記の特許文献１に係る食品包装用積層フィルムについて、これを産業部材としての感光性材料等を包装する包装用材料として使用し、これで感光性材料を包装して包装製品を製造したところ、遮光性機能に劣り、上記の食品包装用積層フィルムでは、感光性材料等を包装する包装用材料として使用することができないことが判明したものである。 一般に、感光性材料は、内容物の保護、光学機能性の保護等のため、紫外領域から可視領域までの高い遮光性（完全遮光）が要求されるものである。
因みに、産業部材としての感光性材料等の製品を保護するためには、全領域における光線を遮蔽しなければならないものであり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光域と、４００ｎｍ以下の紫外光の遮光は必須であり、できる限り７００ｎｍ以上の赤外光においても遮蔽する必要があるものである。
これまで、感光性材料等を包装する包装用材料としては、その遮光性機能をアルミニウム箔のラミネ−ト材等から補完し、銀色ベ−スからなる包装用材料が主流となっているものである。
しかし、アルミニウム箔等の使用は、前述のような問題点を有するばかりではなく、更に、ラミネ−ト時の接着剤等の使用による作業環境、周辺環境の悪化等を招くという問題点もあるものである。
また、上記の特許文献２に係る遮光性包装材については、これを使用し、製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋を使用し、例えば、ボイル・レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等を充填包装して包装製品を製造する場合、特に、レトルト食品、冷凍食品等を充填包装した包装製品においては、上記と同様に、ボイル・レトルト処理あるいは冷凍処理等の加工工程において、包装用袋を構成する包装材の内面から、内容物中の成分等が吸着、浸透、透過し、包装材を構成する印刷インキ層、熱融着樹脂層等を汚染ないし着色し、その美粧性、外観性等を損なうという問題点があり、更に、内容物中の成分が吸着、浸透、透過することにより、包装材のラミネ−ト強度、あるいは、その熱融着樹脂層のヒ−トシ−ル性強度等に欠け、層間剥離あるいは破袋等を生じ、所望の包装製品を製造することが困難であるという問題点がある。
【０００５】
そこで本発明は、遮光性に優れ、かつ、アルミニウムレスであり、また、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するバリア性、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、更に、ラミネ−ト強度、ヒ−トシ−ル性強度等にも優れ、また、その他、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れていると共に包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた遮光性多層積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記のような問題点を改良すべく種々研究した結果、媒体としてポリオレフィン系樹脂とバリア性樹脂とを使用し、その共押出積層加工性に着目すると共に黒色顔料による遮光性、白色顔料による遮光性およびその外観美粧性、更に、バリア性樹脂によるバリア性等に着目し、まず、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含む樹脂組成物、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止する、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含むむ樹脂組成物、および、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物の各樹脂組成物を使用し、これらを共押出積層加工して、少なくとも、白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層とを順次に積層した共押出積層フィルムを製造し、而して、該共押出積層フィルムを遮光性、バリア性、および、ヒ−トシ−ル性等の作用を奏する材料として使用し、その共押出積層フィルムと、少なくとも、他の基材フィルム等とを積層して種々の積層構成からなる積層材を製造し、更に、該積層材を使用し、これを製袋して所望の包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に、例えば、ボイル・レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスでありながら遮光性ないし光遮断性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性、また、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、かつ、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、また、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、また、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、更に、内容物中の成分の浸透、透過を阻止し、積層材を構成する内面層、中間層等の汚染、着色等を防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である自立性袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、白色のポリオレフィン系樹脂層、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を順次に積層した積層構成からなることを特徴とする多層積層フィルムに関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る多層積層フィルムは、遮光性材料、バリア性材料等であると共にヒ−トシ−ル性材料としても作用し、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止すると共に酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムは、これに、少なくとも、他の基材フィルム等を積層して種々の積層構成からなる積層材を製造し、そして、該積層材を使用し、これを製袋して所望の包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等を充填包装して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
上記の本発明について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、図１、図２は、本発明に係る多層積層フィルムについてその層構成の一二例を示す概略的断面図であり、図３は、図１に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明にかかる積層材についてその層構成の一例を示す概略的断面図であり、図４は、図３に示す本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明に係る包装用袋についてその構成の概略を示す概略的斜視図であり、図５は、図４に示す本発明に係る包装用袋内に内容物を充填包装した包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図でありる。
【００１０】
まず、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムについて説明すると、本発明に係る多層積層フィルムＡは、例えば、図１に示すように、白色のポリオレフィン系樹脂層１、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層２、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層３を順次に共押出積層した共押出積層フィルム４からなることを基本構造とするものである。
また、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムについて別の例を例示すると、本発明に係る多層積層フィルムは、例えば、図２に示すように、上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムＡにおいて、白色のポリオレフィン系樹脂層１と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層２との層間、および、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層２と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層３との層間に、それぞれ、接着性ポリオレフィン系樹脂層５、５ａを介在させるべく、それらを順次に共押出積層した共押出積層フィルム４ａからなる本発明に係る多層積層フィルムＡ1 を例示することができる。
【００１１】
上記の例示は、本発明に係る多層積層フィルムについてその層構成の一二例を例示したものであり、本発明は、これらによって限定されるものではないことは言うまでもないことである。
例えば、図示しないが、本発明に係る多層積層フィルムとしては、例えば、上記の白色のポリオレフィン系樹脂層の上に、必要ならば、透明ないし半透明の表面ポリオレフィン系樹脂層を設けることができ、また、上記の灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層との層間に、白色のポリオレフィン系樹脂層等を積層することもできるものである。
なお、上記の本発明に係る多層積層フィルムにおいて、接着性ポリオレフィン系樹脂層は、白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層との層間、および、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層との層間に介在し、それらの各層を相互に密接着して強固に積層し、その層間において層間剥離等を防止し得ることを可能とするものである。
また、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、図示しないが、その使用目的、用途、その他等により、他の樹脂組成物を使用し、更に、他の機能を有する樹脂層を積層することもできるものである。
【００１２】
ところで、本発明に係る多層積層フィルムは、基本的には、遮光性材料、バリア性材料、および、ヒ−トシ−ル性材料として作用し、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、また、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
【００１３】
本発明に係る多層積層フィルムについて更に具体的に説明すると、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、白色のポリオレフィン系樹脂層は、基本的には、主として、上記の灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を保護ないし隠蔽する保護層ないし隠蔽層、および、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものであり、更に、白色のポリオレフィン系樹脂層は、その上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接あるいは間接的に形成する場合、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用し、また、白色のポリオレフィン系樹脂層は、後述する包装用材料としての積層材を構成する際に、あるいは、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
次に、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層は、基本的には、主として、白色のポリオレフィン系樹脂層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用すると共にバリア性樹脂層としての作用を奏するものである。 また、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層は、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性層あるいは内容物中の成分の吸着、浸透、透過を阻止するバリア性層として作用するものである。
次に、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層は、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、そのポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が熱の作用により溶融し相互に融着してシ−ル部を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムは、アルミニウムレスであることから、使用後において、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているものであり、また、金属探知機等による金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
【００１４】
次に、本発明において、上記のような本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造する本発明に係る積層材について説明すると、かかる積層材としては、図３に示すように、上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムＡを使用する場合で説明すると、まず、所望の基材フィルム１１のコロナ処理等からなる裏面に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材フィルム１１の面に、上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムＡを、それを構成する一方の白色のポリオレフィン系樹脂層１の面を対向させて重ね合わせて積層して、本発明に係る多層積層フィルムＡを使用して製造した本発明に係る積層材Ｂを製造することができる。
【００１５】
なお、上記の図３中、符号、１、２、３、４、Ａ等の意味は、前述の図１中の符号、１、２、３、４、Ａ等と同じ意味を表す。
上記の例示は、本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造する包装用材料としての本発明に係る積層材についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、図示しないが、本発明に係る積層材は、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に、例えば、他のバリア性基材、その他等の基材を任意に積層して、種々の形態からなる本発明に係る積層材を製造することができるものである。
また、図示しないが、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせて積層して、本発明に係る多層積層フィルムを使用した本発明に係る積層材を製造することもができるものである。
【００１６】
なお、上記において、少なくとも、基材フィルムと、本発明に係る多層積層フィルムとを積層する積層法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤等によるラミネ−ト用接着剤層を設け、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層を介して、少なくとも、基材フィルムと、本発明に係る多層積層フィルムとを積層するドライラミネ−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を設け、次いで、該アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を介して、少なくとも、基材フィルムと、本発明に係る多層積層フィルムとを積層する溶融押出積層方式等により行うことができる。
【００１７】
次に、本発明において、上記のような本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明に係る包装用袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明に係る包装用袋としては、例えば、上記の図３に示す本発明に係る積層材Ｂを使用して製袋した包装用袋の場合を例示して説明すると、図４に示すように、上記の本発明に係る積層材Ｂの二枚を使用し、その二枚の積層材Ｂ、Ｂを構成する本発明に係る多層積層フィルムＡ、Ａの面を対向させて重ね合わせ、次いで、ヒ−トシ−ル性材料としての本発明に係る多層積層フィルムＡ、Ａの対向面どうしであって、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルし、それぞれサイドシ−ル部２１、２１、底シ−ル部２２等を形成すると共に上方に開口部２３を形成して、本発明に係る積層材Ｂを使用して製袋した本発明に係る三方シ−ル型の包装用袋Ｃを製造することができるものである。
【００１８】
而して、本発明においては、図５に示すように、上記で製造した本発明に係る三方シ−ル型の包装用袋Ｃを使用し、その開口部２３から、例えば、ボイル・レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等の飲食品、更には、その他等の内容物２４を充填し、次いで、その開口部２３をヒ−トシ−ルし、上部ヒ−トシ−ル部２５を形成して、本発明に係る包装用袋Ｃを使用して製造した本発明に係る包装製品Ｄを製造することができる。
上記の例示は、本発明に係る包装用袋、それを使用した包装製品についてその一例を例示したものであり、本発明は、これによって限定されるものではなく、例えば、包装用袋の形態としては、図示しないが、例えば、ピロ−包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った包装用袋形態を取り得るものである。
【００１９】
次に、本発明において、上記のような本発明に係る多層積層フィルム、積層材、包装用袋、包装製品等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムについて説明すると、まず、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、上記のポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物を使用して、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を構成することができる。
次に、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層は、例えば、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するバリア性樹脂、あるいは、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、バリア性樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜３０倍からなる樹脂組成物等を使用して、本発明に係る灰色の遮光性系バリア性樹脂層を構成することができる。
【００２０】
更に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物を使用して、本発明に係る透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を構成することができる。
なお、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する接着性ポリオレフィン系樹脂層は、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物を使用して、本発明に係る接着性ポリオレフィン系樹脂層を構成することができる。
【００２１】
上記において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層等を形成するポリオレフィン系樹脂としては、熱によって溶融し、Ｔダイ等から押出可能なポリオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００２２】
而して、本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂としては、更に、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、その他等のα・オレフィンとの共重合体等のポリエチレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、上記のポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂の溶融張力性等の観点から、具体的には、エチレンと１−オクテンとの共重合体を使用ことが好ましいものである。
上記のエチレンと１−オクテンとの共重合体としては、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１〜４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のもの、また、密度が、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内のものを使用することができる。
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、樹脂圧力上昇の原因となり、機械（製膜機）停止を招く等の理由から好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、４．０ｇ／１０ｍｉｎを越えると、上吹きインフレ−ション製膜が困難となってしまうということ等の理由から好ましくないものである。 また、上記において、密度が、０．９００ｇ／ｃｍ3 未満であると、多層積層フィルム全体のこし（剛度）の低下が発生するという理由から好ましくなく、また、密度が、０．９３０ｇ／ｃｍ3 を越えると、熱シ−ル層（ヒ−トシ−ル材）としての適性に欠けてしまうという理由から好ましくないものである。
【００２３】
また、本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂としては、プロピレンのホモポリマ−、あるいは、プロピレンとエチレン等のα−オレフィンとのコポリマ−（共重合体）等のポリプロピレン系樹脂を使用することも好ましいものである。
なお、上記のポリプロピレン系樹脂としては、特に、そのブロックコポリマ−（共重合体）またはランダムコポリマ−（共重合体）を使用すること、更には、そのランダムコポリマ−（共重合体）を使用することが好ましいものでる。
而して、本発明において、ポリプロピレン系樹脂としては、溶融張力および延伸性等に優れ、後述するインレフレ−ション成形適性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましく、具体的には、ポリプロピレン系樹脂の主鎖に長鎖分岐を導入させて、溶融状態での張力を高めたものを使用することが好ましいものである。
本発明において、具体的には、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
而して、上記のプロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂において、密度としては、０．９〔ｇ／ｃｍ3 〕位のもの、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）としては、０．１〜２．０〔ｇ／１０分〕位の範囲のもの、溶融張力としては、１００〔ｍＮ〕以上（１０〔ｃＮ〕以上）の範囲のものを使用することができる。
また、上記において、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が、０．１〔ｇ／１０分〕未満の場合は、樹脂押出時に、樹脂圧力が、上昇してしまい製膜機に大きな負荷を与える等の理由から好ましくなく、また、２．０〔ｇ／１０分〕を越えるものは、上吹きインフレ−ション製膜法に適さず、上方に吹き上がらないという理由から好ましくないものである。 更に、上記において、溶融張力が、１００〔ｍＮ〕未満（１０〔ｃＮ〕未満）の場合には、上吹きインフレ−ション製膜法に適さないと理由から好ましくないものである。
【００２４】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成するバリア性樹脂としては、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する性質を有するバリア性樹脂、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体、ナイロンＭＸＤ６樹脂、その他等を使用することができる。
而して、本発明において、上記のバリア性樹脂としては、熱により溶融し、前述のポリオレフィン系樹脂と共に共押出可能な樹脂、具体的には、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体あるいはナイロンＭＸＤ６樹脂を使用することが好ましいものである。
また、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成するバリア性樹脂としては、内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止する性質を有するバリア性樹脂、例えば、ナイロン６樹脂、ナイロン１１樹脂、ナイロン１２樹脂、ナイロン６６樹脂、ナイロン４６樹脂、ナイロン６１０樹脂、ナイロン６１２樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ナイロン６（８５％）とナイロン６６（１５％）との共重合体、その他等を使用することができる。
而して、本発明において、上記のバリア性樹脂としては、熱により溶融し、前述のポリオレフィン系樹脂と共に共押出可能な樹脂、具体的には、ナイロン６（８５％）とナイロン６６（１５％）との共重合体を使用することが好ましいものである。
上記のナイロン６（８５％）とナイロン６６（１５％）との共重合体としては、具体的には、宇部興産株式会社製の商品名、ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ ５０３４Ｂ、ＵＢＥ ＮＹＬＯＮ ５０３３Ｂ等を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、上記の酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する性質を有するバリア性樹脂も、勿論、上記の内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止する性質を有するものである。
【００２５】
なお、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する接着性ポリオレフィン系樹脂としては、基本的には、前述のポリオレフィン系樹脂を同様に使用することができるものである。
而して、本発明においては、特に、上記のポリオレフィン系樹脂の中でも、熱により溶融し、上記のポリオレフィン系樹脂とバリア性樹脂とに密着性を有する樹脂、具体的には、上記のポリオレフィン系樹脂中、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することが好ましいものである。
【００２６】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルム等を構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する黒色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し（主に近紫外から可視領域を吸収）、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料（ポリアニリン、ポリピロ−ル）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記の黒色顔料としてのカ−ボンブラックとしては、近年、発ガン性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレンフリ−の特殊顔料としてのカ−ボンブラックを使用することが好ましいものである。
本発明において、黒色顔料の使用量としては、樹脂組成物を形成するポリプロピレン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２７】
次にまた、本発明において、本発明に係る多層積層フィルム等を構成する白色のポリオレフィン系樹脂層あるいは灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を形成する白色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を反射あるいは拡散し、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、白色顔料の使用量としては、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する場合には、黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍位が好ましく、また、白色樹脂層を形成する場合には、その樹脂組成物を形成するポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、３．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２８】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する各樹脂組成物について更に詳しく説明すると、まず、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、かつ、上記の白色顔料の含有量が、０．５重量％〜３０．０重量料％位、好ましくは、５．０重量％〜２０．０重量％位からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００２９】
次に、本発明に係る多層積層フィルムを構成する灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記の酸素ガスあるいは水蒸気の透過を遮断ないし阻止するバリア性樹脂あるいは内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止するバリア性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色顔料の１種ないし２種以上と上記の白色顔料の１種ないし２種以上とを添加し、かつ、上記の黒色顔料の含有量が、バリア性樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％からなり、また、上記の白色顔料の含有量が、上記の黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍位、好ましくは、３倍〜１５倍位からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００３０】
また、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係るヒ−トシ−ル性樹脂層を形成する樹脂組成物を調整することができる。
【００３１】
なお、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムを構成する接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記の接着性ポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物を調整することができる。
なお、本発明において、上記の本発明に係る多層積層フィルムを構成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００３２】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００３３】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００３４】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る多層積層フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、上記のように各樹脂組成物を調製し、次いで、その樹脂組成物を使用し、しかる後、それらの樹脂組成物を、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層フィルムを製造することができるものである。
【００３５】
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明に係る多層積層フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、前述のように、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その３種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層フィルムからなり、更に、第１層が、白色のポリオレフィン系樹脂層、第２層が、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、第３層が、透明ないし半透明のポリオレフィン系樹脂層の順で順次に３層共押出積層した共押出多層積層フィルムの構成からなる本発明に係る３種３層からなる多層積層フィルムを製造することができる。
【００３６】
あるいは、本発明においては、まず、前述のように、本発明に係る白色のポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る接着性ポリオレフィン系樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その４種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る多層積層フィルムからなり、更に、第１層が、白色のポリオレフィン系樹脂層、第２層が、接着性ポリオレフィン系樹脂層、第３層が、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、第４層が、接着性ポリオレフィン系樹脂層、第５層が、透明ないし半透明のポリオレフィン系樹脂層の順で順次に５層共押出積層した共押出多層積層フィルムの構成からなる本発明に係る４種５層からなる多層積層フィルムを製造することができる。
【００３７】
上記の例示は、本発明に係る多層積層フィルムの製造法についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る多層積層フィルムを共押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パ−ジ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない透明ないし半透明の樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜１００μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明に係る多層積層フィルムとしては、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる共押出多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００３８】
而して、本発明において、上記のような白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射ないし拡散し、その２層による相乗の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に阻止ないし遮断し、包装よう袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである。
また、本発明においては、上記の白色のポリオレフィン系樹脂層は、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層として作用し、包装製品の外観美粧性等を達成するという効果を奏することができるものである。
更に、本発明においては、上記の白色のポリオレフィン系樹脂層は、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その白色のポリオレフィン系樹脂層は、他の基材フィルム等を積層際に、ヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
また、本発明において、上記のバリア性樹脂層は、酸素ガス、水蒸気等の透過を遮断ないし阻止する作用あるいは内容物中の成分の吸着、浸透、透過等を阻止する作用等を奏するものであり、これにより、内容物の品質保持、劣化防止等を達成するものである。
更に、本発明においては、上記の透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層は、上記の灰色の遮光性兼バリア性樹脂層等を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層等として作用すると共にまた、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
【００３９】
次に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムの膜厚としては、約２０μｍ〜２１０μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜１５０μｍ位が望ましいものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムにおいて、該多層積層フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、白色のポリオレフィン系樹脂層としては、膜厚３μｍ〜３０μｍ、好ましくは、５μｍ〜２０μｍ位、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層としては、膜厚５μｍ〜３０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜２０μｍ位、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層としては、膜厚５μｍ〜１００μｍ、好ましくは、１０μｍ〜８０μｍ位、接着性ポリオレフィン系樹脂層としては、膜厚５μｍ〜３０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜２０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる共押出積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、白色のポリオレフィン系樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を隠蔽することが困難になり、外観上、美観性等が低下することと、白色のポリオレフィン系樹脂層の上に、印刷模様層等を設ける場合、印刷模様層等の階調あるいは色調等が影響を受けること等、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚３０μｍを越えると、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層の隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくないものである。
次に、灰色の遮光性線バリア性樹脂層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、遮光性ないし光遮断性層、なるいは、バリア性層等としての機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚３０μｍを越えると、遮光性ないし光遮断性、バリア性等は高くなるが、それを隠蔽する白色のポリオレフィン系樹脂層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくないものである。
また、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層の膜厚として、５μｍ未満であるとヒ−トシ−ル性に劣ることから好ましくなく、また、１００μｍを超えると、その膜厚が高くなり、無駄等になり好ましくないものである。
【００４０】
以上の説明で明らかなように、本発明に係る多層積層フィルムは、遮光性材料、バリア性材料等であると共にヒ−トシ−ル性材料としても作用し、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分等の吸着、浸透、透過等を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係る多層積層フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料、バリア性材料あるいはヒ−トシ−ル性材料等として使用し、これと、プラスチックフィルム等の他の基材、紙基材、他の酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を製袋して、種々の形態からなる包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００４１】
次に、本発明において、上記の本発明に係る多層積層フィルムを使用した包装用材料としての本発明に係る積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材フィルムを任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材フィルムを任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００４２】
而して、本発明において、上記の本発明に係る積層材を構成する基材フィルムについて説明すると、かかる基材フィルムとしては、これが、本発明にかかる包装用袋を構成するを基本ないし補助素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、強度、強靱性等に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望ましい。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ９μｍ〜３０μｍ位の二軸延伸ポリエステル系樹脂、二軸延伸ポリアミド系樹脂、または、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂のフィルムを使用することが好ましいものである。
【００４３】
更に、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムと積層する基材フィルムとしては、前述のような基材フィルムの他に、例えば、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものとして、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を積層することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００４４】
次にまた、本発明において、上記の本発明に係る多層積層フィルムと積層する他の基材フィルムとしては、例えば、太陽光等の光を遮光する性質、あるいは、水蒸気、水、酸素等のガス等を透過しない性質等を有する材料、その他を使用することができ、これは、単体の基材でもよく、あるいは二種以上の基材を組み合わせてなる複合基材等であってもよい。
具体的には、例えば、バリア−性を有する酸化珪素、酸化アルミニュウム等の無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂のフィルム、水蒸気、水等のバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、ガスバリア−性を有するポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロンＭＸＤ６等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。 上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００４５】
更に、上記において、無機酸化物の蒸着膜としては、厚さ１００Åないし２０００Å位のものを使用することができる。
また、上記の蒸着膜を支持する樹脂のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコ−ルフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、その他等を使用することができる。
【００４６】
なお、上記において、上記の無機酸化物の蒸着膜層を構成する無機酸化物としては、例えば、ケイ素酸化物（ＳｉＯx ）、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等を使用することができる。
更に、本発明においては、無機酸化物としては、一酸化ケイ素と二酸化ケイ素との混合物、あるいはケイ素酸化物と酸化アルミニウムとの混合物であってもよい。
而して、本発明において、無機酸化物の薄膜層を形成する方法としては、イオンビ−ム法、電子ビ−ム法等の真空蒸着法、スパッタリング法等によって蒸着膜を構成することによって形成することができる。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さとしては、十分なバリア−性を得るために、通常、１００Å〜２０００Å位であることが好ましく、特に、本発明においては、２００Å〜１５００Å位が望ましい。
上記において、無機酸化物の薄膜層の厚さが、１５００Åを超えると、特に、２０００Åを超えると、無機酸化物の薄膜層にクラック等が入りやすくなり、それによりバリア−性が低下するという危険性があると共に、材料コストが高くなるという問題点であるので好ましくはなく、また、１００Å未満、特に、２００Å未満では、その効果が認められることが困難であり、好ましくない。
【００４７】
次にまた、本発明において、本発明に係る多層積層フィルムに積層する他の基材フィルムとしては、充填包装する内容物中に含まれる香料成分等の吸着が少なく保香性に富み、更に、変味、異臭等を生じない性質を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリメタクリル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリメタクリロニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂若しくはそのエチレン成分および／またはテレフタレ−ト成分の一部を他のジまたはたその以上の多価アルコ−ル成分またはジカルボン酸成分で共重合ないし変性した樹脂あるいはポリエチレンナフタレ−ト系樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、保香性を有すると共に酸素ガスあるいは水蒸気等に対するバリア性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましく、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ポリアミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂等からなる保香性、バリア性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが望ましいものである。
【００４８】
更にまた、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ− ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００４９】
なお、本発明において、上記の本発明に係る積層材においては、その積層材を構成するいずれかの素材の表面または裏面もしくはその両面に、任意の印刷模様層を設けることができるものである。
而して、本発明において、上記の印刷模様層としては、例えば、上記の基材フィルムの上に、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、具体的には、まず、樹脂等の１種ないし２種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記の基材フィルムの上に、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。
【００５０】
上記において、インキ用ビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００５１】
次に、本発明において、本発明に係る積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００５２】
次に、本発明において、本発明に係る積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００５３】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００５４】
また、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００５５】
而して、本発明において、上記のように本発明に係る積層材を使用して、本発明に係る包装用袋を製袋する方法について説明すると、上記のような本発明に係る積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性材料としての本発明に係る多層積層フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて、種々の形態からなる包装用袋を製袋することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明に係る種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００５６】
次にまた、包装用容器として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合には、まず、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
【００５７】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、接着剤、粘着剤、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、感光性材料、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する自立性袋、生菓子等を充填包装する自立性袋、冷凍食品を充填包装する包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する自立性袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する自立性袋として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した自立性袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
また、本発明においては、特に、産業材料としての感光性材料、例えば、フィルム、感光剤、その他等の物品を充填包装する自立性袋として有用なものである。
【００５８】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明に係る多層積層フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、油脂等を含む飲食品等である場合、太陽光あるいは蛍光等の透過によるし油脂成分等の酸化を防止し得るという利点を有するものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、５００ｎｍ以下の波長の光線による影響を大きく受け、５５０ｎｍ前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。
【００５９】
しかしながら、上記のように本発明に係る多層積層フィルムは、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明に係る積層材から製袋した本発明に係る包装用袋を使用した冷凍飲食品においては、ス−パ−等の量販店で取り扱われ、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されて、蛍光灯等による蛍光等の影響を受けても、それによる酸化反応の促進を防止し、内容物の分解ないし変質等の発生を防止し得るものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属（異物）探知機を使用し、金属（異物）探知機等による金属（異物）探知も可能であるという利点を有するものである。
【００６０】
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明に係る多層積層フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、産業材料としての感光性材料を充填包装する包装用材料として有用性を有するものである。
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
【実施例１】
【００６１】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００、０を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（株式会社クラレ製、商品名、エバ−ルＨ１７１、密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、エチレンモル濃度＝３８％）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００．５を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例２】
【００６２】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
ナイロン６／ナイロン６６共重合体（宇部興産株式会社製、商品名、ウベナイロン５０３３Ｂ、融点 １９６℃）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリエチレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＮＦ５２８）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例３】
【００６３】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（株式会社クラレ製、商品名、エバ−ルＨ１７１、密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、エチレンモル濃度＝３８％）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例４】
【００６４】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
ＭＸＤ−６メタキシリレンジアミン（ＭＸナイロン）（三菱ガス化学株式会社製、商品名、ＭＸナイロンＳ６００７、密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
無水マレイン酸変性の接着性ポリプロピレン（三井化学株式会社製、商品名、アドマ−ＱＥ８００）１００．０重量部を十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、５種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、５種５層の総厚７０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例５】
【００６５】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（株式会社クラレ製、商品名、エバ−ルＨ１７１、密度＝１．１７ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、エチレンモル濃度＝３８％）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種３層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【実施例６】
【００６６】
（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、および、（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
ＭＸＤ−６メタキシリレンジアミン（ＭＸナイロン）（三菱ガス化学株式会社製、商品名、ＭＸナイロンＳ６００７、密度＝１．２２ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＦ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種３層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を３０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種３層の総厚６０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る多層積層フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した多層積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
また、酸素バリア性も良好で内容物の保護に適するものであった。
更に、色素バリアによる外観意匠性向上も大きかった。
【００６７】
（実験例）
上記の実施例１〜６に係る多層積層フィルムについて、（１）．膜厚、（２）．酸素透過性、（３）．全光線透過率、（４）．遮光性を測定して評価した。
（１）．膜厚の測定
これは、ソニ−株式会社製、μ・メ−タ−から測定した。
（２）．酸素透過性の測定
これは、ＪＩＳ−Ｋ７１２６Ｂ法に準拠した測定方法から測定した。
モコン（ＭＯＣＯＮ）法から２３℃−６０％ＲＨの条件で酸素透過性を測定した。
（３）．全光線透過率の測定
これは、スガ試験機株式会社製、機種名、ヘ−ズメ−タ（ＳＭ−Ｃ）を使用して全光線における透過率を測定して評価した。
（４）．遮光性の測定
これは、島津製作所株式会社製、機種名、ＵＶ−２４００ＰＣ、分光光度計を用いて、２２０〔ｎｍ〕〜８００〔ｎｍ〕の領域の光線透過率を測定して評価した。
上記の測定結果を下記の表１に示す。
【００６８】
（表１）
┌────┬───┬──────┬───┬─────────────────┐ │ │ 膜厚│酸素透過性［│全光線│ 遮光性〔％〕 │ │ │〔μｍ│ｃｃ／ｍ2 ・│透過率├─────┬─────┬─────┤ │ │〕 │ｄ・ａｔｍ］│〔％〕│５００ｎｍ│５５０ｎｍ│６５０ｎｍ│ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例１│ ７０│ ３．１ │０．３│０．１２ │０．２０ │０．４５ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例２│ ７０│１５．３ │０．３│０．１２ │０．２１ │０．４６ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例３│ ７０│ ２．９ │０．３│０．１２ │０．２０ │０．４６ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例４│ ７０│ １．４ │０．３│０．１３ │０．２２ │０．４６ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例５│ ６０│ ３．５ │０．５│０．２２ │０．３１ │０．６２ │ ├────┼───┼──────┼───┼─────┼─────┼─────┤ │実施例６│ ６０│ １．９ │０．４│０．１６ │０．２７ │０．５７ │ └────┴───┴──────┴───┴─────┴─────┴─────┘
【００６９】
上記の表１に示す測定結果から明らかなように、本発明に係る多層積層フィルムは、外観、美観性等を保ちながら、適性な遮光性ないし光遮断性を有し、遮光性材料としてアッピ−ル力が強く、また、酸素バリア性にも優れ、また、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等にもすぐれ、十分に実用性等を有するものであった。
【００７０】
（参考例１）
（１）．上記の実施例１で製造した本発明に係る多層積層フィルムの第１層の白色樹脂層の表面に、コロナ処理を施し、次いで、そのコロナ処理の面に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム（東洋紡株式会社製、商品名、ハ−デンＮ−１１０２）を貼り合わせて、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材を使用し、それから１００ｍｍ×１５０ｍｍからなる前板、後板、および、１００ｍｍ×５０ｍｍの端部に切り欠き部を形成した逆Ｖ字型の底板を切り出し、まず、前板と後板とを、その１５０ｍｍ辺の２方をインパルスシ−ラ−からシ−ルし、次いで、底板を、片側開封部へインパルスシ−ラ−からシ−ルして、自立型遮光包装容器としての本発明に係る自立性袋（スタンディングパウチ）を製造した。
上記で製造した自立性袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明に係る自立性袋を使用した包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、漏れ、転倒、座屈等は、認められず、また、１．２ｍからの落下テストを５回行ったところ、破袋、漏れ等は、全く認められなかった。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７１】
（参考例２）
（１）．上記の実施例２で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７２】
（参考例３）
（１）．上記の実施例３で製造した本発明に係る多層積層フィルムの第１層の白色樹脂層の表面に、コロナ処理を施し、次いで、そのコロナ処理の面に、２液硬化型ウレタン接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを貼り合わせて、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からスナック菓子を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して、本発明に係る包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７３】
（参考例４）
（１）．上記の実施例４で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７４】
（参考例５）
（１）．上記の実施例５で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００７５】
（参考例６）
（１）．上記の実施例６で製造した本発明に係る多層積層フィルムを使用し、その第１層の白色樹脂層の表面にコロナ放電処理し、次に、そのコロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した２軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（２）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その多層積層フィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係るレトルト包装食品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、ヒ−トシ−ル材としての多層積層フィルムが、強度、腰等の特性に優れ、また、透明性、滑り性、耐衝撃性、引き裂き性等においても優れ、更に、ヒ−トシ−ル特性、ラミネ−ト特性等において優れていることから、層間剥離等の現象は殆ど認められず、また、充填包装した内容物の漏洩等も認められず、その貯蔵性、保存性等に優れて内容物の充填包装適性を有し、十分に満足し得る包装製品を製造することができた。
更に、光による内容物の変退色も認められなかった。
酸素バリア性にも優れ、内容物の品質劣化は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明に係る多層積層フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料、バリア性材料あるいはヒ−トシ−ル性材料等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の基材、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材フィルムの１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を製袋して、種々の形態からなる包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明に係る多層積層フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明に係る多層積層フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】上記の図１に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した包装用材料としての本発明に係る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】上記の図３に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明に係る積層材を製袋して製造した本発明にかかる包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【図５】上記の図４に示す本発明に係る多層積層フィルムを使用して製造した本発明に係る積層材を製袋して製造した本発明にかかる包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
【００７８】
Ａ、Ａ1 多層積層フィルム
Ｂ 積層材
Ｃ 包装用袋
Ｄ 包装製品
１ 白色のポリオレフィン系樹脂層
２ 灰色の遮光性兼バリア性樹脂層
３ 透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層
４、４ａ 共押出多層積層フィルム
５、５ａ 接着性ポリオレフィン系樹脂層
１１ 基材フィルム
１２ 印刷模様層
２１ サイドシ−ル部
２２ 底シ−ル部
２３ 開口部
２４ 内容物
２５ 上方シ−ル部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色のポリオレフィン系樹脂層、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を順次に積層した積層構成からなることを特徴とする多層積層フィルム。
【請求項２】
白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層との層間、および、黒色ないし灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層との層間に、それぞれ、接着性ポリオレフィン系樹脂層を介在させることを特徴とする上記の請求項１に記載する多層積層フィルム。
【請求項３】
白色のポリオレフィン系樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、上記のポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色のポリオレフィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項４】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、バリア性樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、該黒色顔料の含有量が、上記のバリア性樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍からなる樹脂組成物による遮光性兼バリア性樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項５】
透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性樹脂層からなりなることを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項６】
接着性ポリオレフィン系樹脂層が、接着性ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性樹脂層からなりなることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項７】
白色のポリオレフィン系樹脂層が、膜厚３μｍ〜３０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜６のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項８】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、膜厚５μｍ〜３０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜７のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項９】
透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層が、膜厚５μｍ〜１００μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜８のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１０】
接着性ポリオレフィン系樹脂層が、膜厚５μｍ〜３０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜９のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１１】
白色のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、または、その変性樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１０のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１２】
白色のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、または、その変性樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１０のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１３】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含む樹脂組成物による灰色の遮光性兼バリア性樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜１２のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１４】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含む樹脂組成物による灰色の遮光性兼バリア性樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜１２のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１５】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成するバリア性樹脂が、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体からなることを特徴とする上記の請求項１〜１４のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１６】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成するバリア性樹脂が、ナイロンＭＸＤ６樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１５のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１７】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成するバリア性樹脂が、ナイロン６樹脂、または、ナイロン６とナイロン６６との共重合体からなることを特徴とする上記の請求項１〜１６のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１８】
接着性ポリオレフィン系樹脂層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂もしくはポリプロピレン系樹脂、または、それらの変性樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１７のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１９】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成する黒色顔料が、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラックからなる黒色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜１８のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項２０】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成する白色顔料が、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、または、ルチル形酸化チタンからなる白色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜１９のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１】
白色のポリオレフィン系樹脂層、灰色の遮光性兼バリア性樹脂層、および、透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層を順次に積層した積層構成からなることを特徴とする多層積層フィルム。
【請求項２】
白色のポリオレフィン系樹脂層と灰色の遮光性兼バリア性樹脂層との層間、および、黒色ないし灰色の遮光性兼バリア性樹脂層と透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層との層間に、それぞれ、接着性ポリオレフィン系樹脂層を介在させることを特徴とする上記の請求項１に記載する多層積層フィルム。
【請求項３】
白色のポリオレフィン系樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、上記のポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色のポリオレフィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項４】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、バリア性樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、該黒色顔料の含有量が、上記のバリア性樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍からなる樹脂組成物による遮光性兼バリア性樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項５】
透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性樹脂層からなりなることを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項６】
接着性ポリオレフィン系樹脂層が、接着性ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性樹脂層からなりなることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項７】
白色のポリオレフィン系樹脂層が、膜厚３μｍ〜３０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜６のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項８】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、膜厚５μｍ〜３０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜７のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項９】
透明ないし半透明の裏面ポリオレフィン系樹脂層が、膜厚５μｍ〜１００μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜８のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１０】
接着性ポリオレフィン系樹脂層が、膜厚５μｍ〜３０μｍからなることを特徴とする上記の請求項１〜９のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１１】
白色のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂、または、その変性樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１０のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１２】
白色のポリオレフィン系樹脂層を構成するポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂、または、その変性樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１０のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１３】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含む樹脂組成物による灰色の遮光性兼バリア性樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜１２のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１４】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層が、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性樹脂を主成分として含む樹脂組成物による灰色の遮光性兼バリア性樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１〜１２のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１５】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成するバリア性樹脂が、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体からなることを特徴とする上記の請求項１〜１４のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１６】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成するバリア性樹脂が、ナイロンＭＸＤ６樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１５のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１７】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成するバリア性樹脂が、ナイロン６樹脂、または、ナイロン６とナイロン６６との共重合体からなることを特徴とする上記の請求項１〜１６のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１８】
接着性ポリオレフィン系樹脂層を構成する接着性ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂もしくはポリプロピレン系樹脂、または、それらの変性樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１〜１７のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項１９】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成する黒色顔料が、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラックからなる黒色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜１８のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【請求項２０】
灰色の遮光性兼バリア性樹脂層を構成する白色顔料が、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、または、ルチル形酸化チタンからなる白色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜１９のいずれか１項に記載する多層積層フィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００９−３９９７９（Ｐ２００９−３９９７９Ａ）
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２０８７３９（Ｐ２００７−２０８７３９）
【出願日】平成１９年８月１０日（２００７．８．１０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月１０日（２００７．８．１０）
【出願人】（０００００２８９７）大日本印刷株式会社 (14,506)
【Ｆターム（参考）】
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