容器製造用多層構造体及びその包装
多層構造体は、少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層、少なくとも１個のＵＶ保護層及び少なくとも１個の反射層を含んでなる（ここで、これらの層のいずれもシーリング層としては機能しない）。この多層構造体は、好ましくはフィルムであり、好ましくは流動性製品、特にミルクを包装するためのパウチの形態にあるのが更に好ましい。ミルクパウチとして使用するとき、この構造体は、環境温度及び湿度でミルクを悪化から保護することで、エチレンビニルアルコールバリヤー層を有する同様の多層構造体に於けるよりも一層有効である。この多層構造体は、好ましくは１個超の反射層を有し、好ましくはピローパウチの形態にある。本発明には、また、（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の光反射性材料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物、第二の組成物及び第三の組成物を、以後、それぞれ、バリヤー層、ＵＶ保護層及び反射層として参照する層として共押出する工程を含んでなるプロセスが含まれる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
クロス−リファレンス記述
【０００２】
本件特許出願は、２００７年１１月２７日出願の米国仮特許出願第６０／９９０，３７９号の利益を請求する。
【０００３】
本発明には、少なくとも１個の、ポリ塩化ビニリデンを含むバリヤー層及び少なくとも１個の紫外線（ＵＶ）保護層を含む多層構造体並びにこの多層構造体を含んでなる包装（又は包装体）（packaging）が含まれる。この多層構造体は、好ましくは多層フィルムである。この包装は、好ましくは、パウチ（pouch）の形態にある。少なくとも１種のＵＶ保護層は、好ましくは顔料入りである。
【背景技術】
【０００４】
流動性物質は、長い間包装されてきた。比較的短い貯蔵寿命を有することが知られている品目、特に、食品及び飲料の場合に、包装は、しばしば、酸素、光及び香りに対するバリヤーとして機能するための箔内張又は箔ラミネートを有する硬質の箱、例えばジュースボックスである。箔は、非常に限定された伸長性を有し、従って、亀裂し、裂けることが知られている。ポリマー基体上の他の材料の堆積層も、亀裂及びピンホールを作りやすいという欠点を有する。特許文献１には、他のバリヤー、例えば酸化ケイ素が提案されており、特許文献１に於いては、酸化ケイ素がプラズマ堆積されている。酸化ケイ素又はガラスは、酸素及び香りに対するバリヤーであるが、広範囲の用途を見出すために貯蔵寿命を十分によく保持する問題を解決しなかった。
【０００５】
箔ラミネート内張を有する箱は、それらが比較的長い貯蔵寿命のための適切な保護を提供するので、ＵＨＴ（超高温）ミルクを無菌で包装するための標準品である。しかしながら、このような箱は、箔が応力に対して感受性であり、亀裂し、裂けるかもしれないので、厳格な製造プロセスを必要とする。更に、シーム、サイズ、クロージャー、注ぎ口、ストロー差し込み点、一体ストローなどのための比較的小さい許容範囲が存在する。
【０００６】
パウチは、シームが、幅に於いて幾らかの変動を有することができ、他の包装構成は一体であってよいので、より広い製造許容範囲を含むので、パウチが提案された。パウチは、また、より低いコストの包装解決手段であり、より低い包装対製品比を提供する。即ち、それらが、性能を最大にし、不充分な資源を組み合わせての使用を最小にする点で、より良い持続性を提供する。パウチに於いて、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）が、バリヤー層として提案されている。例えば特許文献２及び特許文献３を参照されたい。このようなパウチは、ＵＨＴミルクのような感受性食品のための適切な貯蔵寿命を与えることは立証されていない。ＵＨＴミルクのための標準的包装は、少なくとも約５０％の相対湿度及び少なくとも約２５℃の温度で、少なくとも９０日間の貯蔵寿命を達成するために、ポリマー／箔／紙ラミネートのままである。このようなラミネートは、ミルクが１リットル（Ｌ）入りで包装されるとき、包装されたミルクの重量の通常約４％の重さである。
【０００７】
流動性物質の包装である多層構造体、特に多層フィルムパウチは、ミルクよりもはるかに大量の製品に応用可能であるが、ミルクは、貯蔵後に消費可能なままであるために、多くの製品よりもさらなる保護を必要とするので、本明細書に於いて代表例包装内容物としてミルクを使用する。更に、消費可能と消費不可能との間の識別は、明瞭に認識できる。従って、ミルクを代表的内容物として使用するときでも、これは本発明を限定するとして解釈されるべきではない。
【０００８】
非特許文献１及び特許文献４のような文献に於いて、カーボンブラックを含有する層がミルクを保護する助けになり得ることが認められてきた。しかしながら、カーボンブラックは本発明のものとは異なる構造体に於いて使用されてきた。
【０００９】
少なくとも約９０日間、好ましくは少なくとも約１２０日間、更に好ましくは少なくとも約１５０日間、最も好ましくは少なくとも約６ヶ月間の期間、ＵＨＴミルクを保護することができ、また、下記の特徴（characteristics）（特徴の数が増加すると好ましさが増加する）、即ち（１）ＵＨＴミルクのために標準的に使用されるポリマー／箔／紙硬質容器の重量よりも少ない、１０００ｍＬ入りで包装されたミルクの、好ましくは約４重量％よりも少ない、更に好ましくは約３重量％よりも少ない、最も好ましくは約２．５重量％よりも少ない重量、（２）箔よりも小さい、バリヤー層に於ける亀裂に対する感受性、（３）異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用した同等のラミネートで、同じ条件下で達成されるものよりも長い期間、環境条件下で貯蔵されたミルクを保護する能力、（４）標準的ポリマー／箔／紙ラミネートミルクボックス若しくはミルクパウチのための、標準的ポリマー／箔若しくは金属化フィルム／ポリマーラミネートよりも低い厳格さを要する包装製品、（５）共押出によって製造可能である又は（６）冷蔵温度ではなく環境温度で輸送若しくは貯蔵（若しくは両方）を容易にするための又は包装された製品を、代替包装材料、例えば異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用して、消費可能な製品の同じ貯蔵寿命若しくはパーセントを達成するために必要な温度を超えて、包装された製品を貯蔵、輸送若しくは両方できる温度を少なくとも上昇させる能力の１個又はそれ以上を有する材料を有することが望ましいであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，５０８，０７５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１７７，４６５号明細書
【特許文献３】米国プレグラント特許公開第２００７０２４６３９１号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５２１，４３７号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｈ．Ｔ．Ｂａｄｉｎｇｓ及びＬ．Ｒａｄｅｍａによる“Over de Smaak Van Gepasteuriseerde Milk Verpakt in Zakjas Van Polyetheen”,Nizo Nieuws 1966
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
少なくとも１個のポリ塩化ビニリデンバリヤー層及び少なくとも１個のダーク（暗色）顔料化層（dark pigmented layer）若しくは他のＵＶ保護層又は少なくとも１個の暗色顔料化ポリ塩化ビニリデン層を有する包装が、包装された製品、例えばミルクの貯蔵寿命のための望ましい保護を与えることが見出された。この包装は、好ましくは、環境条件からミルクのような製品への、熱エネルギーの移動を最少にするための又は光を反射するための、少なくとも１個の反射（又は放射バリヤー）層も有する。更に好ましくは、少なくとも２個のこのような反射層が存在する。外部層は、好ましくは、印刷のために適している。
【００１３】
本発明には、少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層並びに少なくとも１個の反射層（これらの層は、いずれもシーラント層ではない）を含んでなる多層構造体が含まれる。このＵＶ保護層には、好ましくはダーク顔料が含有されている。この反射層は、好ましくは、白色若しくは銀色顔料若しくはこれらの組合せからなり又は金属コーティングを有する。好ましい態様に於いて、１個より多い反射層が存在する。
【００１４】
本発明には、更に、少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層並びに少なくとも１個の反射層を含んでなる多層構造体を含んでなる包装が含まれる。この包装は、好ましくは、流動性材料のものであり、独立に、好ましくは、パウチ、好ましくはピローパウチの形である。このミルクパウチは、好ましくはＡＳＴＭ Ｅ３９８５の手順に従って測定された、同等の酸素バリヤーを有すると予想される相対厚さで比較された、バリヤー層がエチレンビニルアルコールである同様のパウチのものよりも長い期間、（冷蔵されていない）環境温度及び湿度で、ミルクの携帯性（許容できる感知できる品質）を維持することができる。
【００１５】
更に、本発明には、（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の反射性顔料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物及び第二の組成物を層として共押出する工程のプロセスが含まれる。このプロセスには、好ましくは共押出された層を膨張させて、多層構造体、好ましくはフィルムを形成する工程も含まれる。好ましくは、少なくとも１個の反射層、少なくとも１個のシーリング層又は更に好ましくは両方を形成するために、少なくとも１種の追加の組成物も供給される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
図面は無い。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
定義
「流動性製品」は、本明細書に於いて、低粘度流体、例えばミルク、水、ジュース、ワイン及び非炭酸飲料（ここで、その粘度は、（ＡＳＴＭ Ｄ−２３９３の手順によって決定されたとき）約０．００１〜０．５パスカル−秒の範囲であってよい）；高粘度流体、例えば調味料、油、シロップ、ソース等（ここで、その粘度は、（ＡＳＴＭ Ｄ−２３９３の手順によって決定されたとき）０．５１〜２５パスカル−秒の範囲であってよい）並びに流体／固体混合物、例えばシロップ又はジュース中のさいの目に切断した果物、スープ、リンゴソース、プディング、香料入りゼラチン並びに小さい又は粉砕した固体、例えばナッツ又は皮付きナッツ、ヒマワリ種、トレイルミックス等並びに他の消費可能な食品、例えば豆及びフランクス（franks）、ヌードル入りスープ等を含む製品を意味するために使用される。同様に、サイズ化された（sized）又は織り目を入れた（textured）非食品製品も、流動性製品である。
【００１８】
本明細書中に使用される用語「多層構造体」は少なくとも部分的に接触しており、好ましくは、任意的であるが同一の広がりを持つ、１個より多い層を有する任意の構造体を指す。
【００１９】
本明細書中に使用される用語「フィルム」は長さ及び幅寸法を有し、それらの間に厚さを有する２個の主表面を有する、シート、ラミネート、ウエブ等又はこれらの組合せを指す。フィルムは、単層フィルム（１個のみの層を有する）又は多層フィルム（２個又はそれ以上の層を有する）であってよい。殆どの場合に、フィルムは、約２０ミル（５×１０-4ｍ）以下の厚さを有する。
【００２０】
用語「多層フィルム」は２個又はそれ以上の層を有するフィルムを意味する。多層フィルムは、好ましくは少なくとも２種の異なった組成物から構成され、有利にはフィルムの長さ及び幅寸法を実質的に伸ばしている、１個より多い層から構成されている。多層フィルムの層は、通常、下記の方法、即ち共押出、押出被覆、蒸着被覆、溶媒被覆、エマルジョン被覆又は懸濁液被覆の１個又はそれ以上によって、一緒に結合されている。殆どの場合に、フィルムは、約３０〜３５ミル（７．５〜８×１０-4ｍ）以下の厚さを有する。
【００２１】
用語「タイ層」又は「接着層」又は「結合層」は直接的に隣接する又は接触する層に中間層接着を与える（例えば中間層とガラスとの間で）主目的を有する内部層を意味する。このタイ層はそれが一部である多成分構造体に他の特徴を与えることもできる。
【００２２】
本明細書中に使用される用語「バリヤー層」は１種又はそれ以上の浸透物、典型的には気体（例えば酸素、水蒸気又は液体、化合物、芳香剤又は着臭剤、好ましくは酸素及び水）の、多層フィルムの他の層よりも低い、浸透性又は透過性を有する、その多層フィルムの一層を指定する。「バリヤー樹脂」又は「バリヤーポリマー」は、バリヤー層を形成する際に使用するのに適しているポリマー又はポリマー組成物を意味する。バリヤー樹脂は、それを可溶性にすることができる化合物に、より低い浸透性又は透過性を与えないであろうが、非常に僅かなこのような化合物が典型的に存在するであろう。
【００２３】
「スキン層」は外側層を含む外層を意味し、従って、フィルム又は他の多成分構造体の外部表面上にある任意の層を意味する。表面層は、耐摩耗性、劣化を一層受けやすい内部層の保護、それが接触するように適合されている材料又は対象物への接着又は接着に対する抵抗の所望の程度又は一般的に内部層のものとは異なる類似の特徴を、有利に与える。
【００２４】
本明細書中に２個の層を参照するときに、使用される「接触する」又は「直接的に隣接する」は、お互いに対して直接的に触れている又は接着されている２個の層を指すように意図される。反対に、本明細書中に使用される、２個の他の特定された層の間にあるとして表現されたフィルム層に適用される語「間」は、主題層が間に存在する２個の他の層への主題層の直接的接着及び主題層が間に存在する２個の他の層のいずれか又は両方への直接的接着の欠落の両方を含み、即ち１個又はそれ以上の追加の層を、主題層と主題層が間に存在する１個又はそれ以上の層との間に置くことができる。
【００２５】
「ラミネート」（名詞）は、一緒に結合された又は接着された、２個又はそれ以上の材料層から作られた材料を指し、多層フィルム、例えば共押出フィルムを含む。硬質ラミネートは、取扱いの際に垂れることを防止し、その形状を維持するために、十分な厚さ又は少なくとも１個の十分に硬い層を有するラミネートである。
【００２６】
本明細書中に使用される「ラミネートする」（動詞）は、２個又はそれ以上の表面を一緒に接着又は結合すること、例えば別々に製造されたフィルムを一緒に結合して多層フィルムを形成することを指す。当該技術分野の技術に於いて、例えば熱、波動放射、接着剤、圧力等の使用によるラミネートする方法が多数存在する。
【００２７】
「押出」及び「押出する」は、溶融したプラスチック材料をダイに通して押し進め、続いて冷却又は化学的硬化させることによって、連続形状を形成するプロセスを指す。ダイに通す押出直前に、比較的高粘度のポリマー材料を、ポリマー材料をダイに通して押し進める回転スクリューの中に供給する。
【００２８】
「共押出」及び「共押出する」は、２種又はそれ以上の材料を、押出物が合流し、冷却又は急冷、即ちクエンチングの前に薄層状構造体に一緒に溶接されるように配置された２個又はそれ以上のオリフィスを有する単一ダイに通して押出するプロセスを指す。共押出は、しばしば、他のプロセス、例えばインフレート、フィルム流延及び押出被覆プロセスの一面として使用される。
【００２９】
「インフレートフィルム（blown film）」又は「インフレート法（film blowing）」は、ポリマー又はコポリマーを押出して、加熱空気又は別の熱ガスによって充填されたバブル（bubble）を形成して、ポリマーを延伸する、フィルムを作るプロセスを指す。次いで、このバブルをつぶして、平らなフィルム形態で収集する。
【００３０】
本明細書中に使用される「パウチ」は、袋（bag）又は実質的に可撓性の側面若しくは連続部分を有する同様の容器（container）若しくは包装（packaging）を含む。パウチは、任意的に、１個若しくはそれ以上の硬質若しくは半硬質部分、例えば棚上に立つことを容易にするための硬質底、ストロー、タップ、弁若しくは他の取り出し手段の挿入のためのより剛性の若しくは硬い部分、安定性のための１個若しくはそれ以上のバンド、ラベル；立つことを容易にするための１個若しくはそれ以上の背面、前面若しくは側面若しくはこれらの一部、閉鎖若しくは再閉鎖のためのより剛性の部分、取り付けた取り出し手段又はこれらの組合せを有する。パウチは、任意的に、前もって作られるか又は包装の時点で作られる。用語、パウチの使用は、一般的な形に限定されないが、一般的な形には、２個又はそれ以上の縁でシールされた半折フィルムから形成されたパウチ及び３個又はそれ以上の縁でシールされたフィルムの２個の接触層から形成されたパウチが含まれる。多くの例に於いて、半折フィルムの２個の縁又は接触層の３個の縁が、充填の前にシールされ、次いで、パウチに充填された後、残りの縁が一緒にシールされる。時には、直接共押出により又はフィルムのストリップの外側縁をシールすることにより、チューブが形成され、次いで、このチューブが、シールするか又はパウチに切断することによって、部分に分離される。用語、パウチは、これらの製造方法のいずれにも限定されないし、又はその枕状形状のためにしばしば、「ピローパウチ」として参照される一般的な形に限定されない。パウチは、任意的に、別の構造体、例えば箱又はボトルの内側に、例えばライナーとして使用される。パウチは、任意的に、別のこのような構造体に接着又はラミネートされる。
【００３１】
「シール」（名詞）は、フィルム表面又はコンポーネント表面の第一の領域の、フィルム表面又はコンポーネント表面の第二の領域（又は反対表面）への結合を意味する。ヒートシールに於いて、これは、領域（又は表面）を少なくともそれらのそれぞれの軟化点まで、（例えば加熱バー、熱線、熱空気、赤外線及び超音波シーリングの手段により）加熱することによって作られる。
【００３２】
「ヒートシール」（「熱溶接」としても知られている）は、２個のフィルムを、互いに接触状態又は少なくとも近い接近状態にし、次いでフィルムの予定の領域（又は領域群）に、予定の領域内のフィルムの接触表面が、溶融し、互いに混ざり合うようになるようにするために、十分な熱及び圧力を適用し、それによって、熱及び圧力がそれらから除かれ、この領域を冷却したとき、予定の領域内の２個のフィルムの間の本質的に分離できない結合を形成させる、結合を指す。
【００３３】
用語「シールする」及び「シーリング」（動詞）は、本明細書に於いて、２個又はそれ以上の表面を、特に、表面の第一の領域を表面の第二の領域（又は反対表面）に接合する任意の方法を指定するために使用される。シーリングは、２個又はそれ以上の表面が接合されるとき、継ぎ合わせる、結合する、シールする、接合する、接着する等のために使用される。シーリングは、任意的に、熱シーリングの形を取る。シーリングは、任意的に、シールを得るために圧力が掛けられる圧力シーリングの形を取る。他の選択には、接着剤等の使用が含まれる。
【００３４】
「シール層」（又は「シーリング層」若しくは「ヒートシール層」若しくは「シーラント層」）は、フィルムの、それ自体、同じ若しくは別のフィルムの別の層、フィルムではない別の物品又はこれらの組合せへのシーリングに含まれる外側層（群）を意味する。
【００３５】
包装物（package）に関して「充填された」は、本明細書に於いて、商業的充填操作と一致する方法で、流動性製品が充填された包装物を指す。従って、充填された包装物は、その容量の１００％まで充填されていてよく又は充填されていなくてよく、任意的に、その容量の、例えば５０、６０、７０、８０若しくは９０％又はより高く若しくはより低くまで充填されている。
【００３６】
「半折フィルム（centerfolded film）」は、本明細書に於いて、その縦中央軸に沿ってそれ自体の上に折り重ねられたフィルムを指し、そして代わりとして、それからパウチを作ることができるような、一致した配置で一緒にされた２個の分離したフィルムを含む。
【００３７】
用語「ポリエチレン」は、エチレンのホモポリマー又はエチレンから誘導される、そのマー単位（mer unit）の大部分を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを意味する。
【００３８】
用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、エチレンとＣ3〜Ｃ20α−オレフィンから選択される１種又はそれ以上のコモノマー、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、メチルペンテン等、とのコポリマーを指定する。低圧重合方法によって得られる、比較的僅かな側鎖枝を有する長鎖を含んでなるポリマー分子が含まれ、存在する側鎖枝分かれは、非線状ポリエチレン（例えばＬＤＰＥ、低密度ポリエチレンホモポリマー）に対して比較して短い。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、一般的に、約０．８６ｇ／ｃｍ3〜約０．９４ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する。用語「線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）」は、一般的に、約０．９２６〜約０．９５ｇ／ｃｍ3の密度範囲内の線状ポリエチレンが、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）として参照されるとき、約０．９１５〜約０．９４ｇ／ｃｍ3又は０．９３０ｇ／ｃｍ3の密度範囲内に入るエチレン／α−オレフィンコポリマーのグループを含むと理解される。より低い密度のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、約０．８８〜約０．９１５ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する、ユニオン・カーバイド社（Union Carbide Corporation）から市販されているエチレン／ブテンコポリマーを指すためにしばしば使用される、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及び典型的にザ・ダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Company）によって供給される或る種のエチレン／オクテンコポリマーを指すために使用される超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）として参照することができる。ＬＬＤＰＥは、線状低密度ポリエチレンのための略語であり、（１）コモノマーとして少なくとも１種の高級α−オレフィン、例えばブテン、オクテン、ヘキセン等、（２）約０．９１５から約０．９３０ｇ／ｃｍ3にまで達する密度、（３）枝又は架橋構造を僅かに有するか又は全く有しない長鎖を含んでなる分子及び（４）変化する原子価の遷移金属化合物をベースにする不均一触媒を使用する共重合により、低乃至中圧力で製造されることを有するエチレンのコポリマーを指す。
【００３９】
句「エチレン／α−オレフィンコポリマー」には、均一ポリマー、例えばテキサス州Ｂａｙｔｏｗｎのエクソン・ケミカル社（Exxon Chemical Company）から市販されている、メタロセン触媒作用ＥＸＡＣＴ（登録商標）線状均一エチレン／α−オレフィンコポリマー樹脂；三井石油化学社（Mitsui Petrochemical Corporation）から市販されているＴＡＦＭＥＲ（登録商標）線状均一エチレン／α−オレフィンコポリマー樹脂及び、例えばＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）又はＥＮＧＡＧＥ（登録商標）樹脂として知られている、ザ・ダウ・ケミカル社から市販されている、長鎖分枝状メタロセン触媒作用均一エチレン／α−オレフィンコポリマーも含まれる。句「均一ポリマー」は、比較的狭い分子量分布及び比較的狭い組成分布の重合反応生成物を指す。均一ポリマーは、均一ポリマーが、鎖内のコモノマーの比較的等しいシーケンシング（sequencing）、全ての鎖内のシーケンス分布のミラーリング（mirroring）及び全ての鎖の長さの類似性、即ちより狭い分子量分布を示す点で、不均一ポリマー（例えばＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びＬＭＤＰＥ）とは構造的に異なっている。更に、均一ポリマーは、ほとんどの場合、チーグラー−ナッタ型触媒を使用するのではなくて、メタロセン又は他の単一サイト型触媒を使用して製造される。このような単一サイト型触媒は、典型的には、１種類のみの触媒サイトを有し、重合から得られるポリマーの均一性のための基礎であると信じられる。
【００４０】
用語「実質的に線状」は、均一なコモノマー含有に起因する短鎖枝に加えて、このエチレンポリマーが、更に、ポリマー主鎖が平均０．０１〜３個の長鎖枝／１０００個の炭素によって置換されている点で、長鎖枝を有するとして特徴付けられることを意味する。好ましい実質的に線状のポリマーは、０．０１個の長鎖枝／１０００個の炭素〜１個の長鎖枝／１０００個の炭素、更に好ましくは０．０５個の長鎖枝／１０００個の炭素〜１個の長鎖枝／１０００個の炭素によって置換されている。
【００４１】
実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーは、適切な束縛構造触媒（constrained geometry catalyst）、好ましくは、米国特許第５，１３２，３８０号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書及び米国特許第６，０１３，８１９号明細書中に開示されているような束縛構造触媒を使用する連続方法によって製造される。米国特許第５，０２６，７９８号明細書中で教示されているモノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒も、本発明のポリマーを製造する際に使用するために適している。
【００４２】
長鎖枝分かれは、本明細書に於いて、コモノマー含有の結果である任意の短鎖枝のものよりも大きい鎖長を有する枝として定義される。この長鎖枝は、ポリマー主鎖の長さとほぼ同じだけの長さであってよい。長鎖枝分かれは、当該技術分野内の方法を使用して、例えばＲａｎｄａｌｌの方法（Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3)、第２７５−２８７頁）を使用する定量化で、例えば１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光学的測定を使用することによって決定することができる。
【００４３】
実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーに於いて、Ｉ10／Ｉ2比は、長鎖枝分かれの程度を示す。即ちＩ10／Ｉ2比が高いほど、ポリマー中の長鎖枝分かれが多い。一般的に、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーのＩ10／Ｉ2比は、少なくとも約５．６３、好ましくは少なくとも約７、特に少なくとも約８以上であり、そして約２５にまでなる。実質的に線状のエチレンポリマーのメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８条件１９０℃／２．１６Ｋｇ（以前は、条件Ｅとして知られていた）に従って測定される。
【００４４】
用語「単一サイト型触媒」は、当該技術分野に於いて、チーグラーナッタ触媒を使用して製造されたポリマー中に観察されるものよりも小さい、製造された個々のポリマー鎖中の多様性を有する触媒を参照するとして認識されている。この多様性は、より広いＭＷＤに於いて立証される。単一サイト型触媒には、単一サイトメタロセン又は単一サイト束縛構造触媒が含まれ、これらは、米国特許第４，９３７，２９９号明細書（Ｅｗｅｎら）、米国特許第５，２１８，０７１号明細書（Ｔｓｕｔｓｕｉら）、米国特許第５，２７８，２７２号明細書、米国特許第５，３２４，８００号明細書、米国特許第５，０８４，５３４号明細書、米国特許第５，４０５，９２２号明細書、米国特許第４，５８８，７９４号明細書、米国特許第５，２０４，４１９号明細書によって例示されている。
【００４５】
ＨＤＰＥは、高密度ポリエチレンのための略語であり、約０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3の密度を有するポリエチレンを指定する。ＨＤＰＥは、しばしば、エチレンホモポリマーである。
【００４６】
本明細書中に使用される用語「エチレン／酢酸ビニルコポリマー」又は「ＥＶＡ」は、エチレン及び酢酸ビニルモノマーから形成されるコポリマーを指定し、ここで、エチレン誘導単位は、少なくとも５０重量％の量で存在し、酢酸ビニル誘導単位は、５０重量％よりも少ない量で存在する。この酢酸ビニル含有量は、所望の特性によって、２又は３％の低いものから４０〜５０％の高いものまでの範囲であってよく、一般的に、１〜３０重量％であり、１２〜３５重量％の酢酸ビニルのものは、しばしば、タイ層用途のために使用される。ポリマーブレンドに於いて、ＥＶＡは、しばしば、ポリマー相の間の結合を改良するために添加される。
【００４７】
本明細書中に使用される用語「エチレン／ビニルアルコールコポリマー」又は「ＥＶＯＨ」は、例えば酢酸ビニルコポリマーの加水分解若しくは鹸化により又はポリビニルアルコールとの化学反応により製造された、エチレン及びビニルアルコールから形成されたコポリマーを指定する。加水分解の程度は、好ましくは少なくとも５０％、更に好ましくは少なくとも８５％である。エチレンコモノマーは、一般的に、約１５〜約６５重量％の範囲内で存在する。
【００４８】
本明細書に於ける、全てのパーセント、好ましい量又は測定値、範囲及びそれらの終点は包括的である。即ち「約１０よりも小さい」は約１０を含む。従って、「少なくとも」は「以上」と等価であり、従って「最大」は「以下」と等価である。本明細書中の数字は記載したもの以上の精度を有しない。従って、「１１５」は、少なくとも１１４．５から１１５．４９までを含む。更に、全てのリストは、リストの２個又はそれ以上の員の組合せを含む。「少なくとも」、「よりも大きい」、「以上」として又は同様に記載されたパラメーターから、「最大」、「以下」、「よりも小さい」、「以下である」として又は同様に記載されたパラメーターまでの全ての範囲は、それぞれのパラメーターについて示された好ましさの相対程度に無関係に好ましい範囲である。従って、最も好ましい上限と組み合わせられた有利な下限を有する範囲は、本発明の実施のために好ましい。全ての量、比、割合及び他の測定値は、他の方法で記載されていない限り、重量基準である。全てのパーセントは、他の方法で記載されていない限り、本発明の実施に従った全組成物基準の重量％を指す。実施例又は他の方法で示されている場合を除いて、本明細書に於いて、量、パーセント、ＯＨ数、官能基等を表す全ての数は、全ての場合に於いて、用語「約」によって修正されるとして理解されるべきである。他の方法で記載されていないか又は他の方法で不可能であると当業者によって認められていない限り、本明細書中に記載されたプロセスの工程は、工程が本明細書中で検討されている順序とは異なる順序で、任意的に実施される。更に、工程は、任意的に、分離して、同時に又はタイミングが重なって起こる。例えば加熱及び混合のような工程は、しばしば、当技術分野で時間的に、分離しており、同時であり又は部分的に重なっている。他の方法で記載されていない限り、望ましくない影響を及ぼしかねない要素、材料又は工程が、それが、許容できない程度までは影響を及ぼさないような、量又は形で存在するとき、それは、本発明の実施のために実質的に存在しないと考えられる。更に、用語「許容できない」及び「許容できなく」は、商業的に有用であり、それ以外には与えられた状況で有用である又は外側予定限界（outside predetermined limits）（この限界は、特定の状況及び適用で変化し、性能仕様のように予定により設定することができる）であるものからの逸脱を指すために使用される。当業者は、許容できる限界が、装置、条件、適用及びその他の変数と共に変化するが、それらが適用できるそれぞれの状況に於いて過度の実験なしに決定できることを認識している。幾つかの例に於いて、一つのパラメーターに於ける変動又は逸脱は、別の望ましい目的を達成するために許容できる。
【００４９】
用語「を含んでなる（comprising）」は、「含有する」、「含む」又は「によって特徴付けられる」と同義であり、包括的であるか又は制限が無く、追加的、列挙されていない要素、材料又は工程を排除しない。用語「から本質的になる（consisting essentially of）」は、特定された要素、材料又は工程に加えて、列挙されていない要素、材料又は工程が、主題の少なくとも１個の基本的で新規な特徴に、許容できない程、著しく影響を及ぼさない量で任意的に存在することを示す。用語「のみからなる（consisting of）」は、列挙されていない要素、材料又は工程が、認識できる影響を及ぼさないか又は実質的に存在しない程度に存在してよいことを除いて、記載された要素、材料又は工程のみが存在することを示す。
【００５０】
本発明は少なくとも１個のバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層を含む多層構造体を含む。
【００５１】
このバリヤー層は、酸素の浸透に対するバリヤーであり、好ましくは少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含んでなる。塩化ビニリデンポリマー（塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニリデンの共重合体、塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデンのコポリマー及びＰＶＤＣとしても知られている）は当該技術分野で公知である。例えば米国特許第３，６４２，７４３号明細書及び米国特許第３，８７９，３５９号明細書参照。本明細書中に使用される用語「塩化ビニリデンの共重合体」、「塩化ビニリデン共重合体」又は「ＰＶＤＣ」は、主成分が塩化ビニリデンであり、任意的に、好ましくは、塩化ビニリデンモノマーと共重合性である１種又はそれ以上のモノ−エチレン性不飽和モノマー（モノ不飽和コモノマー）、例えば塩化ビニル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを有する、コポリマー、ターポリマー及び高級ポリマーを包含する。一つの態様に於いて、本発明は、特に、アクリル酸アルキル塩化ビニリデンポリマー（アクリレートＰＶＤＣ）に適用可能である。この塩化ビニリデンポリマーは塩化ビニリデン及び少なくとも１種のアクリル酸アルキルからのモノマー単位を有する。このようなアクリル酸アルキルには、炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキル及びこれらの組合せ、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せ、更に好ましくはアクリル酸メチル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せ、更に好ましくはアクリル酸メチル又はこれとの組合せが含まれる。別の態様に於いて、この塩化ビニリデンポリマーは、任意的に、また、塩化ビニリデン及びアクリル酸アルキルと重合性である少なくとも１種の追加のモノ不飽和コモノマー、例えば塩化ビニル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びこれらの組合せ、好ましくはメタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はこれらの組合せを有する。
【００５２】
バリヤー層又はバリヤー層群は、有利には、少なくとも約８０重量％、好ましくは少なくとも約８５重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％、最も好ましくは少なくとも約９５重量％の、ポリ塩化ビニリデンポリマー又はこれらの組合せを含んでなる。それぞれの層の残りは、任意的に、塩化ビニリデンポリマーと相容性である少なくとも１種のポリマー、当該技術分野内の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、粘着防止剤、スリップ剤及びこれらの組合せである。
【００５３】
このバリヤー層は、好ましくは、本発明の多層構造体の、少なくとも約８体積％、更に好ましくは少なくとも約１０体積％、最も好ましくは少なくとも約１２体積％で、独立に好ましくは最大約２０体積％、更に好ましくは最大約１８体積％、最も好ましくは最大約１６体積％である。層が同一の広がりである好ましい構造体に於いて、相対体積は、実質的に、相対厚さに対応する。本発明の更に好ましい多層フィルムに於いて、全フィルム厚さは、好ましくは少なくとも約２．２ミル（５５．９μｍ）、更に好ましくは少なくとも約２．７ミル（６８．６μｍ）、最も好ましくは少なくとも約３．３ミル（８３．８μｍ）で、独立に好ましくは最大約５．５ミル（１３９．７μｍ）、更に好ましくは最大約５．０ミル（１２７μｍ）、最も好ましくは最大約４．５ミル（１１４．３μｍ）である。
【００５４】
本発明の実施に於いて、異なった用途のために適しているバリヤー層は、バリヤー特性を増加させるためにＰＶＤＣ層の体積若しくは厚さを増加させる手段又は異なったバリヤー値を有する異なったＰＶＤＣコポリマーを使用するような手段によって達成できる。例えばより高いバリヤーＰＶＤＣ材料のより薄い層又はより低いバリヤーＰＶＤＣ材料のより厚い層を使用することができる。
【００５５】
ＵＶ吸収層又はＵＶバリヤー層とも呼ばれるＵＶ保護層には、好ましくは少なくとも１種のダーク顔料、即ち紫外（ＵＶ）光、即ち約２００〜４００ｎｍの波長を有する光を吸収することができる顔料又は他のＵＶ吸収剤を含む少なくとも１個の層が含まれる。ＵＶ光を吸収することができる顔料は当該技術分野内であり、例えばカーボンブラック、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光散乱添加剤）及びこれらの組合せを含む。このようなダーク顔料を含む層は、本明細書に於いて、ダーク層として参照される。あまり好ましくない態様に於いて、他のＵＶ吸収剤、例えばＨＡＬＳ又はこれらの組合せが、ＵＶ光を吸収するために使用される。顔料は、初期露光の後、ＵＶ光を吸収し続けるという利点を有し、一方、化学吸収剤は、時々、吸収の結果として化学変化を受ける。このような吸収剤は、周りのポリマーに影響を与えるかもしれず又は食品がそれに露出される量に於いて制限されるかもしれない。使用される顔料又は吸収剤の量は、好ましくは、多層構造体から製造された包装の意図する内容物を、ＵＶ光によって起こされる悪化から保護するために充分なＵＶ光を吸収するために充分なものである。当業者は、この量が、包装内容物、顔料又は吸収剤、ＵＶ光露出の量等のような因子と共に変化するであろうが、過度の実験無しに決定することができることを認識しているであろう。一般的に、好ましくは最大約２、更に好ましくは最大約１．５、最も好ましくは最大約１．０の、ＵＶ吸収材料との層の組合せの、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６の手順によって決定したときのＬ★（透過率）値になるために充分なダーク顔料の量が、包装が露出されるＵＶ光を吸収するために充分である。このＬ★は、例えば一緒になって多層フィルムの体積の約２０％を構成する１個又はそれ以上の層中に、好ましくは最大約５重量％、更に好ましくは最大約４重量％、最も好ましくは最大約３重量％のカーボンブラックを含有させることによって、適切に与えられる。
【００５６】
ＵＶ吸収顔料又は添加剤に加えて、それぞれのＵＶ保護層は、少なくとも１種のポリマーを含む。このポリマーは、適切には、多層構造体又はフィルムを製造するための当該技術分野内の任意のポリマーである。当業者は、このポリマーが、特定の最終用途に於いて望ましいその特性のために選択されることを認識している。包装する、特に流動性製品、特にミルクのような液体を包装するために、好ましいポリマーには、低密度ポリエチレン、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリマー又はこれらの組合せが含まれ、エチレンポリマー又はこれらの組合せが好ましい。バリヤー層の場合に於けるように、それぞれのＵＶ保護層には、任意的に、当該技術分野内の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、粘着防止剤、スリップ剤及びこれらの組合せが含有される。
【００５７】
一つの態様に於いて、５層より多い層を有する多層フィルムに於いて、この課題を達成するために単一の厚い層を有することは、一般的に容易に実施することができないので、任意的に、１個より多いＵＶ保護層、好ましくはダーク層が存在する。このようにすることは、１台の押出機がフィルムの１個の層の全体厚さを増加できるように、オペレータが、数台の押出機の押出速度を低下させることを必要とする。その代わりに、数個の層に顔料を添加し、押出機の全部を高速度で運転することが、より良い。これによって、オペレータは、速度不利益を得ることなく、顔料入り層の充分な厚さを形成することが可能になる。層の数は、好ましくは選択されたＵＶ吸収剤又はこれらの組合せの便利な含有量で好ましいＵＶ吸光度を与えるために適切な数である。しかしながら、殆どの例に於いて、適切なＵＶ吸光度は、カーボンブラックのような顔料を含有する１個の層によって達成可能である。このようなＵＶ保護層の組み合わせた厚さは、好ましくは少なくとも約０．３ミル（７．６μｍ）、更に好ましくは少なくとも約０．５ミル（１２．７μｍ）、最も好ましくは少なくとも約０．７ミル（１７．８μｍ）で、独立に好ましくは最大約１．５ミル（３８．１μｍ）、更に好ましくは最大約１．３ミル（３３．０μｍ）、最も好ましくは最大約１．１ミル（２７．９μｍ）である。好ましい多層フィルムに於いて、このような層又は層群は、構造体の、好ましくは少なくとも約１０体積％、更に好ましくは少なくとも約１５体積％、最も好ましくは少なくとも約２０体積％で、独立に好ましくは最大約４０体積％、更に好ましくは最大約３５体積％、最も好ましくは最大約３０体積％である。
【００５８】
ＵＶ保護と組み合わせた少なくとも１個のバリヤー層によって与えられる酸素からの保護及び少なくとも１個のＵＶ保護層によって与えられる幾らかの温度保護によって、好ましくは、ミルクのような製品を、冷蔵を必要とするのではなくて、環境温度で輸送することが可能である。追加の保護は、少なくとも１個の反射層の使用によって好ましく加えられる。
【００５９】
反射層は、可視光及び好ましくはＵＶ光も反射する層である。これは、白又は薄い色、例えば銀又は他の金属色として認められる。このような層は、光からの保護及び好ましくはまた、熱放射、即ち熱からの幾らかの保護を与える。更に、消費者は、特にミルクのような製品のために、白い外層を好む傾向がある。薄い色は、印刷のための好ましい表面も与える。反射層は、当該技術分野内にあり、しばしば、銀、アルミニウム若しくは他の金属顔料若しくはコーティングを含有し又は白色顔料、例えば二酸化チタン若しくはこれらの組合せを有する。反射層は当該技術分野内である。本発明の実施に於いて、反射層は、好ましくは予め選択された最終用途のために適切な下記の目的、即ち光からの保護、熱からの保護、美的外観、印刷性又はこれらの組合せのものを達成するために充分に反射性である。ほとんどの場合、好ましくは少なくとも約７５、更に好ましくは少なくとも約８０、最も好ましくは少なくとも約８５の、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６の手順によって決定したときのＬ★（反射率）値になるために充分な反射性又は白色顔料の量は、所望の品質を与えるために充分である。このＬ★は、例えば光層又は層群中のポリマーの重量基準で、好ましくは少なくとも約２重量％、更に好ましくは少なくとも約４重量％、最も好ましくは少なくとも約６重量％で、独立に、好ましくは最大約２０重量％、更に好ましくは最大約１５重量％、最も好ましくは最大約１０重量％の二酸化チタンを含有させることによって、適切に与えられる。ＵＶ保護層について説明したのと同じ理由で、多層反射層がしばしば好ましい。組み合わせた反射層又は層群の厚さは、好ましくは、少なくとも約１ミル（２５．４μｍ）、更に好ましくは少なくとも約１．２５ミル（３１．８μｍ）、最も好ましくは少なくとも約１．５０ミル（３８．１μｍ）で、独立に好ましくは最大約２．５０ミル（６３．５μｍ）、更に好ましくは最大約２．２５ミル（５７．２μｍ）、最も好ましくは最大約２．０ミル（５０．８μｍ）である。好ましい多層フィルムに於いて、このような層は、構造体の、好ましくは少なくとも約１０体積％、更に好ましくは少なくとも約２０体積％、最も好ましくは少なくとも約３０体積％で、独立に好ましくは最大約６０体積％、更に好ましくは最大約５０体積％、最も好ましくは最大約４０体積％を含む。この反射層が、また、フィルム又は包装物が露光されるＵＶ光の少なくとも約９５％を反射するとき、ＵＶ吸収層は必要ではなく又は換言すると、反射層は、ＵＶ保護層でもある。ＵＶ光を反射する他の反射層は、減少した程度までであるが、ＵＶ吸収添加剤の量又はＵＶ保護層若しくは層群の厚さについてのニーズを減少させる。当業者は、ＵＶ光の浸透又は反射を測定して、ＵＶ保護層によって吸収されるべき量を決定することができる。
【００６０】
反射性顔料若しくはコーティング、印刷性を向上させるための他の添加剤又はこれらの組合せに加えて、それぞれの反射層は、少なくとも１種のポリマーを含む。このポリマーは、適切には、多層構造体又はフィルムを作るための、当該技術分野内の任意のポリマーである。当業者は、このポリマーが、特定の最終用途のために望ましいその特性のために選択されることを認識している。包装のために、特に、流動性製品、特に液体、例えばミルクを包装するために、特に、外側層のための好ましいポリマーには、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−オクテンコポリマー、実質的に線状のエチレンポリマー、低密度ポリエチレン、強靱なポリマー、例えばナイロン若しくはポリプロピレン又はこれらの組合せが含まれ、エチレンポリマー又はこれらの組合せが好ましく、ＬＬＤＰＥ又は特に他のエチレンポリマーとのこれらの組合せが最も好ましい。好ましい態様に於いて、本発明の多層フィルムの１個より多い層が反射性であるとき、これらの層が、他の目的に同様にかなうことが好ましい。即ち光又は熱の反射を導入する又は増加する目的のためのみの層を追加するのではなくて、タイ層のような、他の方法で層中に存在する白色顔料又は薄色顔料を使用することが好ましい。この理由から、追加の反射層は、好ましくは、タイ層の目的のために有用なポリマー、例えばエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）又は実質的に線状のエチレンポリマー、更に好ましくはＥＶＡからなる。バリヤー層の場合に於けるように、それぞれの反射層には、任意的に、当該技術分野内の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、粘着防止剤、スリップ剤及びこれらの組合せが含有される。
【００６１】
好ましい態様に於いて、この多層構造体には、少なくとも１個のバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層及び好ましくは少なくとも１個の反射層に加えて、少なくとも１個のシーリング層又はシーラント層が含まれる。例えば米国特許第６，１１７，４６５号明細書、米国特許第５，２８８，５３１号明細書、米国特許第５，３６０，６４８号明細書、米国特許第５，３６４，４８６号明細書、米国特許第５，５０８，０５１号明細書、米国特許第５，７２１，０２５号明細書、米国特許第４，５２１，４３７号明細書、米国特許第５，２８８，５３１号明細書及び米国特許第６，９１９，４０７号明細書（これらを、法律によって許容される全範囲まで参照して本明細書に含める）のような文献中に開示されているような、当該技術分野内の任意のこのような層である。好ましいシーラントは、少なくとも１種の低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せからなり、好ましくは少なくとも１種の実質的に線状のエチレンポリマー、例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名Ｅｌｉｔｅ（登録商標）若しくはＡｆｆｉｎｉｔｙ（登録商標）で市販されているもの又はこれらの組合せを含む。
【００６２】
シーリング層の厚さは、好ましくは少なくとも約０．５ミル（１２．７μｍ）、更に好ましくは少なくとも約０．７５ミル（１９．１μｍ）、最も好ましくは少なくとも約１．０ミル（２５．４μｍ）で、独立に好ましくは最大約２．５ミル（６３．５μｍ）、更に好ましくは最大約２．０ミル（５０．８μｍ）、最も好ましくは最大約１．５ミル（３８．１μｍ）である。好ましい多層フィルムに於いて、このような層は、構造体の、好ましくは少なくとも約１５体積％、更に好ましくは少なくとも約２２体積％、最も好ましくは少なくとも約３０体積％で、独立に好ましくは最大約７５体積％、更に好ましくは最大約６０体積％、最も好ましくは最大約４５体積％を含む。シーラント層の有効性は、しばしば、ポリマー密度と相関性がある。エチレンポリマーシーリング層の場合に、この密度は、好ましくは少なくとも約０．９３ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは少なくとも約０．９１ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは少なくとも約０．８９ｇ／ｃｍ3である。製品を封入するパウチ又は他の包装に於いて、シームを形成するために、シーリング層は内側層であり、従って、包装内容物と接触する。従って、顔料、特にカーボンブラックは、好ましい感覚刺激品質を達成し、幾つかの領域に於いて食品法規を満たすために、シーリング層から避けるのが好ましい。
【００６３】
剪断減粘性を増加させることによってより容易な押出を可能にし、フィルムバブル形成の間の溶融強度を与えるために、任意的に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が１個又はそれ以上の層の中にブレンドされる。
【００６４】
１個又はそれ以上のタイ層が、任意的に、本発明の多層構造体の任意の層、特に、タイ層無しにお互いに対して、望ましいものよりも小さい接着力を有する任意の層の間に使用される。タイ層は当該技術分野内である。これらの組成物は、タイ層が、それぞれの直に隣接する層に対して接着するように、直に隣接する層の組成物によって決定される。エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）を含むポリマーがポリ塩化ビニリデンに隣接するタイ層中に頻繁に使用される。酢酸ビニル誘導単位は、しばしば、タイ層用途のために、約１２〜３５重量％の量で存在する。
【００６５】
当業者は、当該技術分野内の１個又はそれ以上の他の層、例えば補強層、バルク層（bulk layer）、補剛層等又はこれらの組合せが、任意的に、本発明の多層構造体中に含まれることを認識しているであろう。しかしながら、これらは、多層構造体がＵＨＴミルクを包装するために使用されるとき、殆どの状況で好ましくない。
【００６６】
内側層としてのシーリング層，スキン層としての最外層（これらの間に少なくとも１個のバリヤー層を有する）について言うと、反射層又はこれらの組合せは、望ましい美的外観を与えるように、反射層は、好ましくはＵＶ保護層（これは、好ましくはシーリング層により近い）よりもスキン層（これは、任意的に、好ましくは反射層である）に近い。好ましい構造には、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ、ＡＡＴＣＴＡＢ、ＡＡＴＣＴＢ、ＡＡＴＣＢ、ＡＢＣＤ、ＡＣＢＤ、ＡＴＢＴＣＤ、ＡＡＡＢＴＣＴＤ、ＡＡＡＴＣＴＢＤ、ＡＡＢＴＣＴＤ又はＡＡＴＡＢＢＴＣＴＤ（式中、Ａは少なくとも１個の反射層であり、Ｂは少なくとも１個のＵＶ保護層であり、Ｃは少なくとも１個のバリヤー層であり、Ｄは少なくとも１個のシーリング層であり、そしてＴは少なくとも１個のタイ層である）の少なくとも１個が含まれる。更に好ましい構造には、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ、ＡＡＴＣＴＡＢ、ＡＡＴＣＴＢ及びＡＡＴＣＢが含まれ、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ及びＡＴＣＴＡＢＤが最も好ましい。本発明の範囲内の他の構造には、ＢＣ、ＡＢＣ、ＡＣＢ、ＢＣＤ、ＣＢＤ、ＡＣＤ（式中、Ａは、適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＡＣＡＢＤ、ＢＴＣ、ＡＢＴＣ、ＡＴＣＴＢ、ＢＴＣＴＤ、ＣＴＢＤ、ＡＴＣＴＤ（式中、Ａは、適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＡＴＣＴＡＢＤ及びこれらの組合せが含まれる。これらの構造のそれぞれに於いて、Ｃは、任意的に、好ましくは、例えば米国特許第６，６８５，８７２号明細書又は米国特許第４，８４２，７９１号明細書（これらを、法律によって許容される範囲まで参照して本明細書に含める）中に記載されているように、それのいずれかの側にカプセルに入れられたポリマーの層を有する。好ましいカプセルに入れられたポリマーには、エチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリレート又はこれらの組合せが含まれる。任意のタイ層は、任意的に、反射性若しくはＵＶ保護性でもあり又はＡＴ、ＴＡ、ＢＴ、ＴＢ組合せは、任意的に、両方の機能を有する単一層である。更に、当業者は、前記の層の間又はスキン層の外側にも追加の層、例えば透明な保護層、それらのいずれかの側上に印刷されるラベル層（印刷される場合、透明なラベルは内側表面上にある）又はこれらの組合せが、本発明の範囲から逸脱することなく任意的に存在することを理解するであろう。
【００６７】
少なくとも１個のバリヤー層、少なくとも１個のＵＶ保護層、任意的に少なくとも１個の白色顔料入り又は反射層、少なくとも１個のシーリング層及び任意的に他の層は、多層構造体、好ましくは多層フィルムの中に、当該技術分野内のいずれかのプロセスによって形成される。好ましくは、これらの層は、共押出され、更に好ましくは、共押出されそして吹込成形又は流延され、最も好ましくは、共押出されそして吹込成形されて、フィルムを形成する。このようなプロセスは当該技術分野内である。単純な吹込成形バブルフィルムプロセスは、例えばThe Encyclopedia of Chemical Technology、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９８１年、第１６巻、第４１６〜４１７頁及び第１８巻、第１９１〜１９２頁に記載されている。従って、本発明には、（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の反射性顔料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物及び第二の組成物を層として共押出する；好ましくは、この共押出された層を膨張させて、多層構造体、好ましくはフィルムを形成する工程のプロセスが含まれる。好ましくは、少なくとも１個の追加の組成物も供給されて、少なくとも１個の印刷性層、少なくとも１個のシーリング層又は更に好ましくはこれらの組合せを形成する。当業者は、共押出されたフィルムに於いて層群が、溶融及び結合からの不規則な層を有するかもしれず又は追加の接着層を有するかもしれないラミネートされた又は結合されたフィルムに於けるよりも、一層一体的若しくは均一又は両方の組合せである点で、共押出されたフィルムが、ラミネートされた又は結合された多層フィルムとは構造的に異なることを認識する。
【００６８】
本発明は、形成された多層構造体を含み、追加的に、本発明の少なくとも１種の多層構造体からなる物品を含む。このような物品には、包装又は他のコンテナー、特に、パウチ、ジッパーバッグ等又はこれらの組合せが含まれる。好ましい多層構造体は、横方向に少なくとも２個のシールを有し、好ましくは縦方向に０〜２個のシールを有する、更に好ましくは、縦及び横方向の両方にシールを有する（ピローパウチ）、一つの好ましい態様に於いて、最も好ましくは、それぞれの方向に２個のシールを有する、代替の最も好ましい態様に於いて、好ましくは、縦方向に１個のシール及び横方向に２個のシールを有するパウチである。この設計によって、包装業者は、市場の要求に応じて、種々の量で製品を包装するために任意のサイズのパウチも製造することが可能になる。このようなシールは、当該技術分野の技術内の任意の手段によって作られる。
【００６９】
本発明の多層構造体又はフィルムが、包装、特にパウチの形態にあるとき、これは、好ましくは流動性物質、好ましくは、少なくとも充填の時に、少なくとも一部の液体、更に好ましくは液体製品を含む流動性物質を含有するために使用される。この包装は、好ましくは、食品、例えばナッツ、シリアル及び他の粉砕物質用に、更に好ましくは、液体を含む食品、例えば水、ジュース、ワイン、ブロス、肉汁、ソース又は油中の、さいの目に切った果実若しくは野菜、粉砕した、さいの目に切った若しくはフレークにした肉若しくは魚又は丸ごとの若しくは粉砕したスパイス用の、最も好ましくは、液体、例えばソース、ジュース、ワイン、炭酸なし飲料又は最も好ましくはミルク用に使用される。
【００７０】
従って、本発明の実施によって、ＵＨＴミルクを、少なくとも約９０日間、有利には少なくとも約１０５日間、好ましくは少なくとも約１２０日間、更に好ましくは少なくとも約１５０日間、最も好ましくは少なくとも約６ヶ月間の期間、好ましくは環境条件下で、更に好ましくは、少なくとも約２４℃、更に好ましくは少なくとも約２５℃、最も好ましくは少なくとも約２６℃の平均温度の環境条件下で、有利には最高約２５℃、好ましくは最高約２９℃、更に好ましくは最高約３０℃、最も好ましくは最高約３１℃の、貯蔵時間に亘る平均毎日高温度（daily high temperature）で及び有利には少なくとも約５０、好ましくは少なくとも約５５、更に好ましくは少なくとも約６０、最も好ましくは少なくとも約６５で、独立に好ましくは最高約８５、更に好ましくは最高約８７、最も好ましくは最高約８９の相対湿度で、保護することができる多層構造体が提供される。この多層構造体は、下記の特徴（特徴の数が増加すると好ましさが増加する）、即ち（１）ＵＨＴミルクのために標準的に使用されるポリマー／箔／紙硬質容器の重量よりも少ない、１０００ｍＬ入りで包装されたミルクの、好ましくは約４重量％よりも少ない、更に好ましくは約３重量％よりも少ない、最も好ましくは約２．５重量％よりも少ない重量、（２）箔よりも小さい、バリヤー層に於ける亀裂若しくはピンホールに対する感受性、（３）異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用した同等のラミネートで、同じ条件下で達成されるものよりも長い期間、環境条件下で貯蔵されたミルクを保護する能力、（４）標準的ポリマー／箔／紙ラミネートミルクボックス若しくはミルクパウチのための、標準的ポリマー／箔若しくは金属化フィルム／ポリマーラミネートよりも少ない厳格さを要する包装製造、（５）共押出によって製造可能である又は（６）冷蔵温度ではなく環境温度で輸送若しくは貯蔵（若しくは両方）を容易にするための又は包装された製品を、代替包装材料、例えば異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用して、消費可能な製品の同じ貯蔵寿命若しくはパーセントを達成するために必要な温度を超えて、包装された製品を貯蔵、輸送若しくは両方できる温度を少なくとも上昇させる能力の１個又はそれ以上をも有する。ＥＶＯＨバリヤー層及びＰＶＤＣバリヤー層を比較する際に、ＥＶＯＨが、ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５の試験条件、即ち２３℃及び０％相対湿度（ＲＨ）の条件下で、等価標準寸法でポリ塩化ビニリデンポリマーよりも高い酸素バリヤー（即ちより低い絶対浸透値）を有することはよく知られている。従って、当業者は、同様の標準酸素バリヤーを有すると予想される層の比較は、多層構造体の同じ厚さ又は体積％を有するバリヤー層の比較よりも意味があることを認識している。この理由のために、本明細書に於ける有効性の比較は、ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５の手順に従って測定したとき、同様の酸素バリヤー特性を有すると予想される層の比較を指す。バリヤー比較の編集したものは、例えばhttp://plastics.dow.com/plastics/na/techcenters/saran/perf/oxy.htmで公開されている。本発明の実施に従った多層構造体は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５の実施に従って測定した同様の酸素バリヤーを有すると予想されるＥＶＯＨバリヤー層を有する同様の構造体と比較したとき、環境（非冷蔵）条件下で、特に熱及び湿度の存在下で、試験製品としてミルクを保存する際に、ＥＶＯＨを含有する多層構造体よりも驚くほど一層有効である。
【００７１】
本発明の目的及び利点を、下記の実施例によって更に例示する。これらの実施例中に記載した、特別の材料及びその量並びに他の条件及び詳細は、本発明を限定するために使用されるべきではない。むしろ、これらは本発明全体の例示である。他の方法で記載しない限り、全てのパーセント、部及び比は、重量基準である。本発明の実施例には番号を付け、一方、本発明の実施例ではない比較例は、アルファベットで指定する。
【実施例】
【００７２】
実施例１
多層構造体を、特定された層について下記の組成物から形成する。
【００７３】
層Ａ：構造体の１２体積％、９８．４４重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＥＬＩＴＥ（登録商標）５５００で市販されている実質的に線状のポリエチレン。この層には、また、１重量％の、Ampacet社から名称１０２１１３で市販されている、ＬＬＤＰＥ中のポリマー加工助剤マスターバッチが含有されている。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７４】
層Ｂ：構造体の２１体積％、７７．４４重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＥＬＩＴＥ（登録商標）５５００で市販されている実質的に線状のポリエチレン；２０重量％の、Ampacet社から名称１９０４０５で市販されている、ＬＤＰＥ中のカーボンブラックマスターバッチ。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７５】
層Ｃ：構造体の１４体積％、８２．４４重量％の、E.I.DuPont de Nemours社から商品名ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１７０で市販されているＥＶＡ；１５重量％の、Ampacet社から名称１１５６０で市販されている、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７６】
層ＥＮ：構造体の１４体積％。外側の２体積％（合計４体積％）は、５０重量％の、Arkema社から商品名ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）２４ＭＡ００５で市販されているＥＭＡ及び５０重量％の、Arkema社から商品名ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）２９ＭＡ０３で市販されているＥＭＡを含む。内側の１０体積％は、１００重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＳＡＲＡＮ（登録商標）ＸＵＳ３２０１９．１０Ｌで市販されているＰＶＤＣからなる。
【００７７】
層Ｄ：構造体の１０体積％、８２．４４重量％の、E.I.DuPont de Nemours社から商品名ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１７０で市販されているＥＶＡ；１５重量％の、Ampacet社から名称１１５６０で市販されている、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７８】
層Ｅ：構造体の２９体積％、８２．４４重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＤＯＷＬＥＸ（登録商標）２２４７Ｇでの線状ポリエチレン；１５重量％の、Ampacet社から名称１１５６０で市販されている、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ。この層には、また、１重量％の、Ampacet社から名称１０２１１３で市販されている、ＬＬＤＰＥ中のポリマー加工助剤マスターバッチが含有されている。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７９】
実施例１のフィルムは、従来の上昇インフレートフィルムラインで製造される。このラインは、６個の別個のポリマー流によって供給される、２２インチ（０．５６ｍ）直径インフレートフィルムダイからなる。これらの流の４個（Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥ）は、７５ｍｍのスクリューが取り付けられた単軸スクリュー押出機によって供給される。ポリマー流の１個（Ｃ）は、１００ｍｍのスクリューが取り付けられた単軸スクリュー押出機によって供給される。６番目の流は、米国特許第６，６８５，８７２号明細書（これを、法律によって許容される範囲まで参照して本明細書に含める）の教示に従って作られるカプセルに入れられたポリマー流（ＥＮ）を含む。このカプセルに入れられたポリマー流ＥＮを作るために、２台の独立の単軸スクリュー押出機（Ｓ、ＳＥ）を使用して、カプセル化ダイに供給する。カプセル化ダイからの押出物は、別の流（ＳＥ）によって完全にカプセルに入れられたコア流（Ｓ）からなる、ポリマー流ＥＮである。
【００８０】
これらの押出機及びスクリューの全ては、Davis-Standard社から市販されている。インフレートフィルムダイ及びカプセル化ダイは、共に、Brampton Engineering社から商品名ＩＳＯｔｈｅｒｍ ＳＣＤで市販されている。流群は、インフレートフィルムダイに入り、下記、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＥＮ、Ｄ、Ｅのように「積み重ねられる」。押出機、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｓ及びＳＥについての押出機及びダイ条件を、下記の表１に記載する。
【００８１】
【表１】
【００８２】
比較サンプルＡ
比較サンプルＡのフィルムは、Carpak,Colombiaから市販されている、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）バリヤー層を有する８４ミクロン厚さのフィルムである。下記の同定及び層厚さは、ホットステージ、赤外（ＩＲ）、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）試験方法及び種々の光学顕微鏡検査技術並びに公知のポリマーとの比較に基づいている。
【００８３】
層Ａ：構造体の３０体積％。これは、実質的に線状のポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンであるポリエチレンを含有し、小成分の高圧低密度ポリエチレンを有してよい。この層の融点は約１２１℃である。
【００８４】
層Ｂ：構造体の１３体積％。高圧低密度ポリエチレン及びＬＤＰＥ中のカーボンブラックマスターバッチ。
【００８５】
層Ｃ及び層Ｅ：構造体の４体積％、約９８〜９９℃の融点を有する、層Ｂ及び層Ｄのためのタイ層。構成は不明である。試験は、無水マレイン酸グラフトポリマーに一致する。
【００８６】
層Ｄ：構造体の５体積％。約４４モル％のエチレン含有量を有する、エチレンビニルアルコール、ＥＶＯＨ。この層についての融点は、ＤＳＣに従って１６３℃、ホットステージ測定に従って１７０℃である。
【００８７】
層Ｆ及び層Ｇ：これらは、構造体の４３体積％（一緒にした両方の層について）を有する２つの連続した層である。これは、主としてポリエチレン、即ち、少量の高圧低密度ポリエチレンの可能性を有する、実質的に線状のポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンである。これらの層には、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ（及び／又は充填剤）が含まれる。
【００８８】
実施例１と比較サンプルＡとの比較
比較Ａ及び実施例１のフィルムを使用してミルクパウチを形成し、１−Ｌパウチの中にＵＨＴミルクを包装する。両方に、同じ無菌包装機から、同時に、同じ製品を包装する。
【００８９】
全てのパウチ（実施例１及び比較サンプルＡのそれぞれの１５ユニット）を、エクアドル国、Ｇｕａｙａｑｕｉｌにある倉庫内で、環境−非冷蔵−条件下で貯蔵する。これらのパウチを、如何なる種類のコンディショニングもしないで、室温で、建物の中に置く。サンプルは、２００７年２月２日に包装し、貯蔵寿命試験を同日に開始し、２００７年７月３１日まで続ける。２週間毎に、それぞれの物質の１個のパウチを、下記のことについて、官能パネル及び分析試験を使用して試験する。
【００９０】
官能：ミルクについて、許容できる味、臭い、色、外観（官能パネル）。
【００９１】
物理−化学：ｐＨ（方法Association of Analytical Communities（ＡＯＡＣ）１８th９８１．１２）、乳酸度（ＡＯＡＣ１８th９４７．０５）、エタノール含有量（方法Ecuadorian National Standards Institute（ＩＮＥＮ）１５００）、密度。
【００９２】
微生物学：好気性生物含有量（ＡＯＡＣ１８th９８６．３３）、大腸菌含有量（ＡＯＡＣ１８th９８６．３３）。
エクアドル国Ｇｕａｙａｑｕｉｌに於いて、過去の気象データに従って、平均で、下記の温度である。
【００９３】
【表２】
【００９４】
比較サンプルＡのフィルムから製造したパウチ内に包装したＵＨＴミルクは、包装した後８５日で実施した分析で、全ての仕様に合格し、包装した後１０１日で官能仕様に不合格である。実施例１のフィルムから製造したパウチ内に包装したＵＨＴミルクは、包装した後１５８日で実施した分析で、全ての仕様に合格し、包装した後１７４日で官能仕様に不合格であった。当業者は、Ｄｏｗ．ｃｏｍ及びＥｖａｌｃａ．ｃｏｍのような情報源が、実施例１のフィルムの８４ミクロン厚さの厚さの１０％又は８．４ミクロンの塩化ビニリデン／アクリル酸メチルバリヤーフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−０５の手順に従って２３℃及び０％ＲＨの標準条件下で、３．４ｃｃ／ｍ2−日−ａｔｍの予想される酸素透過を有し、一方、比較サンプルＡの８４ミクロン厚さの５％又は４．２ミクロンのエチレン酢酸ビニルバリヤーフィルムが、同じ条件下で１．５ｃｃ／ｍ2−日−ａｔｍの酸素透過を与えると予想されるであろうことを教示していることを認識している。これらの結果は、このバリヤー層が、単独で標準条件下で、同様の結果を与えると予想されても、塩化ビニリデンポリマーバリヤー層を使用して本発明の実施に従って製造されたミルクパウチは、１年の最初の部分の間、海岸のエクアドルの環境温度及び湿度で、エチレン酢酸ビニルバリヤー層を使用する同様の商業的フィルムよりも、約７３日間又は約８５％長く、ミルクを予想外に保存することを示している。この結果は、冷蔵せずに、ミルクのような食品の輸送及び貯蔵を可能にすることで、本発明の驚くべき価値を示している。
【００９５】
本発明の態様には、下記のものが含まれる。
１．少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーからなるバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層を含んでなる多層構造体。
２．他の態様のいずれかの少なくとも１種の多層構造体を含んでなる物品。
３．（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーからなる少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤からなる少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の反射性材料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物、第二の組成物及び第三の組成物を層として共押出する工程を含むプロセス。
４．少なくとも１種の追加の組成物も供給して、少なくとも１個の追加の反射層、少なくとも１個のシーリング層又は好ましくはこれらの組合せを形成するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５．前記プロセスが、追加的に、前記共押出された層を膨張させて、多層構造体を形成する工程からなる、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
６．前記多層構造体がフィルムであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
７．前記塩化ビニリデンポリマーが少なくとも１種のアクリル酸アルキル塩化ビニリデン共重合体であるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
８．前記アクリル酸エステルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
９．前記アクリル酸エステルがアクリル酸メチル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１０．前記アクリル酸エステルがアクリル酸メチルであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１１．前記バリヤー層又は層群が少なくとも約８０、８５、９０又は９５重量％のいずれかのポリ塩化ビニリデンポリマーを含む、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１２．前記バリヤー層が、好ましくは多層構造体の、少なくとも約８、１０、１２体積％のいずれかで、独立に最大約２０、１８又は１６体積％のいずれかである、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１３．全フィルム厚さが、少なくとも約２．２ミル（５５．９μｍ）、２．７ミル（６８．６μｍ）又は３．３ミル（８３．８μｍ）のいずれかで、独立に最大約５．５ミル（１３９．７μｍ）、５．０ミル（１２７μｍ）又は４．５ミル（１１４．３μｍ）であるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１４．前記ＵＶ保護層が少なくとも１種のダーク顔料、即ち紫外（ＵＶ）光を吸収することができる顔料若しくは他のＵＶ吸収剤又はこれらの組合せを含む少なくとも１個の層を含んでなるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１５．この顔料又はＵＶ吸収剤が、カーボンブラック、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光散乱添加剤）及びこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１６．前記ＵＶ保護層が、好ましくはダーク顔料で着色したいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１７．前記ダーク顔料若しくはＵＶ吸収剤又はこれらの組合せが最大約２、１．５又は１．０のいずれかのＬ★（透過率）値になるために十分な量で存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１８．前記ＵＶ吸収剤がカーボンブラックを含み、ポリマー中に最大約５、４、３重量％のカーボンブラックのいずれかの濃度で存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１９．前記ＵＶ保護層又はこれらの組合せが多層フィルムの少なくとも約２０体積％を構成することを含む、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２０．前記ＵＶ保護層が、低密度ポリエチレン、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリマー又はこれらの組合せから選択されたポリマーを含み、好ましくはエチレンポリマー又はこれらの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２１．１個より多いＵＶ保護層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２２．前記多層構造体中のＵＶ保護層又は層群の組み合わせた厚さが少なくとも約０．３ミル（７．６μｍ）、０．５ミル（１２．７μｍ）、０．７ミル（１７．８μｍ）のいずれかで、独立に好ましくは最大約１．５ミル（３８．１μｍ）、１．３ミル（５３．０μｍ）又は１．１ミル（２７．９μｍ）のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２３．前記多層構造体中のこのＵＶ保護層又は層群の組み合わせた厚さ（体積）が構造体の少なくとも約１０、１５、２０体積％のいずれかで、独立に最大約４０、３５、３０体積％のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２４．多層構造体中に、追加的に少なくとも１個の反射層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２５．それぞれの反射層が、独立に、白色顔料、銀、アルミニウム若しくは他の金属顔料の少なくとも１種を含むか又は反射皮膜を有するか又はこれらの組合せである、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２６．白色顔料が二酸化チタン又はこれとの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２７．前記反射層が、好ましくは、予め選択された最終用途のために適切な下記の目的、即ち光からの保護、熱からの保護、美的外観、印刷適性又はこれらの組合せを達成するために十分に反射性であるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２８．前記反射層が好ましくは少なくとも約７５、８０又は８５のいずれかの、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６の手順によって決定したときのＬ★（反射率）値になるために十分な反射性又は白色顔料の量を含有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２９．前記反射性又は白色顔料が、それぞれの反射層の、少なくとも約２、４又は６重量％のいずれかで、独立に最大約２０、１５又は１０重量％のいずれかの量で存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３０．最外層又は外部層が印刷のために適しているいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３１．１個より多い反射層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３２．前記反射層又は層群の組み合わせた厚さが少なくとも約１ミル（２５．４μｍ）、１．２５ミル（３１．８μｍ）又は１．５０ミル（３８．１μｍ）のいずれかで、独立に最大約２．５０ミル（６３．５μｍ）、２．２５ミル（５７．２μｍ）又は２．０ミル（５０．８μｍ）のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３３．前記反射層又は層群の組み合わせた厚さ（体積）が、構造体の少なくとも約１０、２０又は３０体積％のいずれかで、独立に最大約６０、５０、４０体積％のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３４．前記反射層又は層群（その上の任意の皮膜又は皮膜群を含む）が、構造体に到達するＵＶ光の少なくとも約９５％を反射もし、従って、ＵＶ保護層でもあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３５．前記反射層が線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−オクテンコポリマー、実質的に線状のエチレンポリマー、低密度ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン又はこれらの組合せから選択された少なくとも１種のポリマーを含み、好ましくは少なくとも１種のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、更に好ましくは少なくとも１種のＬＬＤＰＥ又はこれらの組合せ、最も好ましくは少なくとも１種の他のエチレンポリマーとを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３６．前記多層が少なくとも１個のタイ層も含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３７．少なくとも１個の反射層が、印刷適性もあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３８．少なくとも１個の反射層が、タイ層でもあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３９．少なくとも１個のタイ層が反射層若しくはＵＶ保護層又はこれらの組合せでもあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４０．少なくとも１個の反射層がエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）若しくは実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、更に好ましくはＥＶＡ又はこれらの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４１．前記多層構造体が、追加的に、１個のシーリング層又はシーラント層を含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４２．少なくとも１個の反射層、少なくとも１個のバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層がシーリング層として機能せず、好ましくは反射層、バリヤー層又はＵＶ保護層のいずれもシーリング層として機能せず、最も好ましくはバリヤー層、反射層及びＵＶ保護層とは別個にシーリング層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４３．少なくとも１個のシーリング層が少なくとも１種の低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、好ましくは、少なくとも１種の実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４４．それぞれのシーリング層が少なくとも約０．５ミル（１２．７μｍ）、０．７５ミル（１９．１μｍ）又は１．０ミル（２５．４μｍ）のいずれかで、独立に最大約２．５ミル（６３．５μｍ）、２．０ミル（５０．８μｍ）又は１．５ミル（３８．１μｍ）のいずれかの厚さを有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４５．前記シーリング層又はこれらの組合せが、多層構造体の、少なくとも約１５、２２又は３０体積％のいずれかで、独立に最大約７５、６０又は４５体積％のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４６．シーリング層中の少なくとも１種のポリマーの密度が、少なくとも約０．９３、０．９１又は０．８９ｇ／ｃｍ3のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４７．前記シーリング層に、白色顔料又は暗顔料、好ましくはカーボンブラックが本質的に含有されていないいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４８．前記多層構造体がＡＢＣＤ、ＡＣＢＤ、ＡＴＢＴＣＤ、ＡＡＡＢＴＣＴＤ、ＡＡＡＴＣＴＢＤ、ＡＡＢＴＣＴＤ若しくはＡＡＴＡＢＢＴＣＴＤ、ＡＣＡＢＤ、ＢＣ、ＡＢＣ、ＡＣＢ、ＢＣＤ、ＣＢＤ、ＡＣＤ（式中、Ａは適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＢＴＣ、ＡＢＴＣ、ＡＴＣＴＢ、ＢＴＣＴＤ、ＣＴＢＤ、ＡＴＣＴＤ（式中、Ａは適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＡＴＣＴＡＢＤ又はこれらの組合せ、好ましくは、ＡＢＣＤ、ＡＣＢＤ、ＡＴＢＴＣＤ、ＡＡＡＢＴＣＴＤ、ＡＡＡＴＣＴＢＤ、ＡＡＢＴＣＴＤ若しくはＡＡＴＡＢＢＴＣＴＤ、ＡＣＡＢＤ又はこれらの組合せ、更に好ましくは、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ、ＡＡＴＣＴＡＢ、ＡＡＴＣＴＢ、ＡＡＴＣＢ又はこれらの組合せ、最も好ましくは、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ又はこれらの組合せ（式中、Ａは少なくとも１個の反射層であり、Ｂは少なくとも１個のＵＶ保護層であり、Ｃは少なくとも１個のバリヤー層であり、Ｄは少なくとも１個のシーリング層であり、そしてＴは少なくとも１個のタイ層であり、それぞれの例に於いて、Ｃは、任意的に、そのいずれかの側にカプセルに入れられた層を有する）を含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４９．少なくとも１個のバリヤー層がそのいずれかの側にカプセルに入れられたポリマーを有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５０．前記カプセルに入れられたポリマーがエチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリル酸エステル又はこれらの組合せの少なくとも１種を含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５１．前記物品が、少なくとも１種の、パウチ、ジッパーバッグ、コンテナー、包装又はこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５２．前記物品がパウチであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５３．前記パウチが、縦方向に於いて、０〜２個、一つの態様に於いて、好ましくは１個、代替態様に於いて、好ましくは２個のシール及び横方向に於いて少なくとも２個のシールを有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５４．前記パウチ又は包装容器が流動性物質を含有するために適しているいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５５．前記物品がミルクパウチであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５６．前記ミルクパウチが、ＵＨＴミルクを、少なくとも約９０日、１０５日、１２０日若しくは１５０日又は約６ヶ月の何れかの期間、好ましくは環境条件で、更に好ましくは、約２４℃、２５℃又は２６℃の平均温度、最高約２５℃、２９℃、３０℃又は３１℃の何れかの貯蔵時間に亘る平均高温度で及び少なくとも約５０、５５、６０又は６５のいずれかの相対湿度で、最高約８５、８７又は８９のいずれかの環境条件で、保護することができるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５７．前記多層構造体が、下記の特徴（特徴の数が増加すると好ましさが増加する）、即ち（１）ＵＨＴミルクのために商業的に使用されるポリマー／箔／紙硬質容器の重量よりも少ない、１０００ｍＬ入りで包装されたミルクの、好ましくは約４、３、２．５重量％の何れかよりも少ない重量、（２）箔よりも小さい、バリヤー層に於ける亀裂若しくはピンホールに対する感受性、（３）バリヤー層としてエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用した同等のラミネートで、同じ条件下で達成されるものよりも長い期間、環境条件で貯蔵されたミルクを保護する能力、（４）標準的ポリマー／箔／紙ラミネートミルクボックス若しくはミルクパウチのための、標準的ポリマー／箔若しくは金属化フィルム／ポリマーラミネートよりは厳格でない包装製品、（５）共押出によって製造可能である又は（６）冷蔵温度ではなく環境温度で輸送若しくは貯蔵（若しくは両方）を容易にするための又はバリヤー層としてエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を有する代替包装材料を使用して、消費可能な製品の同じ貯蔵寿命若しくはパーセントを達成するために必要な温度を超えて、包装された製品を貯蔵、輸送若しくは両方できる温度を少なくとも上昇させる能力の１個又はそれ以上を有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
【技術分野】
【０００１】
クロス−リファレンス記述
【０００２】
本件特許出願は、２００７年１１月２７日出願の米国仮特許出願第６０／９９０，３７９号の利益を請求する。
【０００３】
本発明には、少なくとも１個の、ポリ塩化ビニリデンを含むバリヤー層及び少なくとも１個の紫外線（ＵＶ）保護層を含む多層構造体並びにこの多層構造体を含んでなる包装（又は包装体）（packaging）が含まれる。この多層構造体は、好ましくは多層フィルムである。この包装は、好ましくは、パウチ（pouch）の形態にある。少なくとも１種のＵＶ保護層は、好ましくは顔料入りである。
【背景技術】
【０００４】
流動性物質は、長い間包装されてきた。比較的短い貯蔵寿命を有することが知られている品目、特に、食品及び飲料の場合に、包装は、しばしば、酸素、光及び香りに対するバリヤーとして機能するための箔内張又は箔ラミネートを有する硬質の箱、例えばジュースボックスである。箔は、非常に限定された伸長性を有し、従って、亀裂し、裂けることが知られている。ポリマー基体上の他の材料の堆積層も、亀裂及びピンホールを作りやすいという欠点を有する。特許文献１には、他のバリヤー、例えば酸化ケイ素が提案されており、特許文献１に於いては、酸化ケイ素がプラズマ堆積されている。酸化ケイ素又はガラスは、酸素及び香りに対するバリヤーであるが、広範囲の用途を見出すために貯蔵寿命を十分によく保持する問題を解決しなかった。
【０００５】
箔ラミネート内張を有する箱は、それらが比較的長い貯蔵寿命のための適切な保護を提供するので、ＵＨＴ（超高温）ミルクを無菌で包装するための標準品である。しかしながら、このような箱は、箔が応力に対して感受性であり、亀裂し、裂けるかもしれないので、厳格な製造プロセスを必要とする。更に、シーム、サイズ、クロージャー、注ぎ口、ストロー差し込み点、一体ストローなどのための比較的小さい許容範囲が存在する。
【０００６】
パウチは、シームが、幅に於いて幾らかの変動を有することができ、他の包装構成は一体であってよいので、より広い製造許容範囲を含むので、パウチが提案された。パウチは、また、より低いコストの包装解決手段であり、より低い包装対製品比を提供する。即ち、それらが、性能を最大にし、不充分な資源を組み合わせての使用を最小にする点で、より良い持続性を提供する。パウチに於いて、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）又はポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）が、バリヤー層として提案されている。例えば特許文献２及び特許文献３を参照されたい。このようなパウチは、ＵＨＴミルクのような感受性食品のための適切な貯蔵寿命を与えることは立証されていない。ＵＨＴミルクのための標準的包装は、少なくとも約５０％の相対湿度及び少なくとも約２５℃の温度で、少なくとも９０日間の貯蔵寿命を達成するために、ポリマー／箔／紙ラミネートのままである。このようなラミネートは、ミルクが１リットル（Ｌ）入りで包装されるとき、包装されたミルクの重量の通常約４％の重さである。
【０００７】
流動性物質の包装である多層構造体、特に多層フィルムパウチは、ミルクよりもはるかに大量の製品に応用可能であるが、ミルクは、貯蔵後に消費可能なままであるために、多くの製品よりもさらなる保護を必要とするので、本明細書に於いて代表例包装内容物としてミルクを使用する。更に、消費可能と消費不可能との間の識別は、明瞭に認識できる。従って、ミルクを代表的内容物として使用するときでも、これは本発明を限定するとして解釈されるべきではない。
【０００８】
非特許文献１及び特許文献４のような文献に於いて、カーボンブラックを含有する層がミルクを保護する助けになり得ることが認められてきた。しかしながら、カーボンブラックは本発明のものとは異なる構造体に於いて使用されてきた。
【０００９】
少なくとも約９０日間、好ましくは少なくとも約１２０日間、更に好ましくは少なくとも約１５０日間、最も好ましくは少なくとも約６ヶ月間の期間、ＵＨＴミルクを保護することができ、また、下記の特徴（characteristics）（特徴の数が増加すると好ましさが増加する）、即ち（１）ＵＨＴミルクのために標準的に使用されるポリマー／箔／紙硬質容器の重量よりも少ない、１０００ｍＬ入りで包装されたミルクの、好ましくは約４重量％よりも少ない、更に好ましくは約３重量％よりも少ない、最も好ましくは約２．５重量％よりも少ない重量、（２）箔よりも小さい、バリヤー層に於ける亀裂に対する感受性、（３）異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用した同等のラミネートで、同じ条件下で達成されるものよりも長い期間、環境条件下で貯蔵されたミルクを保護する能力、（４）標準的ポリマー／箔／紙ラミネートミルクボックス若しくはミルクパウチのための、標準的ポリマー／箔若しくは金属化フィルム／ポリマーラミネートよりも低い厳格さを要する包装製品、（５）共押出によって製造可能である又は（６）冷蔵温度ではなく環境温度で輸送若しくは貯蔵（若しくは両方）を容易にするための又は包装された製品を、代替包装材料、例えば異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用して、消費可能な製品の同じ貯蔵寿命若しくはパーセントを達成するために必要な温度を超えて、包装された製品を貯蔵、輸送若しくは両方できる温度を少なくとも上昇させる能力の１個又はそれ以上を有する材料を有することが望ましいであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，５０８，０７５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１７７，４６５号明細書
【特許文献３】米国プレグラント特許公開第２００７０２４６３９１号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５２１，４３７号明細書
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】Ｈ．Ｔ．Ｂａｄｉｎｇｓ及びＬ．Ｒａｄｅｍａによる“Over de Smaak Van Gepasteuriseerde Milk Verpakt in Zakjas Van Polyetheen”,Nizo Nieuws 1966
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
少なくとも１個のポリ塩化ビニリデンバリヤー層及び少なくとも１個のダーク（暗色）顔料化層（dark pigmented layer）若しくは他のＵＶ保護層又は少なくとも１個の暗色顔料化ポリ塩化ビニリデン層を有する包装が、包装された製品、例えばミルクの貯蔵寿命のための望ましい保護を与えることが見出された。この包装は、好ましくは、環境条件からミルクのような製品への、熱エネルギーの移動を最少にするための又は光を反射するための、少なくとも１個の反射（又は放射バリヤー）層も有する。更に好ましくは、少なくとも２個のこのような反射層が存在する。外部層は、好ましくは、印刷のために適している。
【００１３】
本発明には、少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層並びに少なくとも１個の反射層（これらの層は、いずれもシーラント層ではない）を含んでなる多層構造体が含まれる。このＵＶ保護層には、好ましくはダーク顔料が含有されている。この反射層は、好ましくは、白色若しくは銀色顔料若しくはこれらの組合せからなり又は金属コーティングを有する。好ましい態様に於いて、１個より多い反射層が存在する。
【００１４】
本発明には、更に、少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層並びに少なくとも１個の反射層を含んでなる多層構造体を含んでなる包装が含まれる。この包装は、好ましくは、流動性材料のものであり、独立に、好ましくは、パウチ、好ましくはピローパウチの形である。このミルクパウチは、好ましくはＡＳＴＭ Ｅ３９８５の手順に従って測定された、同等の酸素バリヤーを有すると予想される相対厚さで比較された、バリヤー層がエチレンビニルアルコールである同様のパウチのものよりも長い期間、（冷蔵されていない）環境温度及び湿度で、ミルクの携帯性（許容できる感知できる品質）を維持することができる。
【００１５】
更に、本発明には、（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の反射性顔料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物及び第二の組成物を層として共押出する工程のプロセスが含まれる。このプロセスには、好ましくは共押出された層を膨張させて、多層構造体、好ましくはフィルムを形成する工程も含まれる。好ましくは、少なくとも１個の反射層、少なくとも１個のシーリング層又は更に好ましくは両方を形成するために、少なくとも１種の追加の組成物も供給される。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
図面は無い。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
定義
「流動性製品」は、本明細書に於いて、低粘度流体、例えばミルク、水、ジュース、ワイン及び非炭酸飲料（ここで、その粘度は、（ＡＳＴＭ Ｄ−２３９３の手順によって決定されたとき）約０．００１〜０．５パスカル−秒の範囲であってよい）；高粘度流体、例えば調味料、油、シロップ、ソース等（ここで、その粘度は、（ＡＳＴＭ Ｄ−２３９３の手順によって決定されたとき）０．５１〜２５パスカル−秒の範囲であってよい）並びに流体／固体混合物、例えばシロップ又はジュース中のさいの目に切断した果物、スープ、リンゴソース、プディング、香料入りゼラチン並びに小さい又は粉砕した固体、例えばナッツ又は皮付きナッツ、ヒマワリ種、トレイルミックス等並びに他の消費可能な食品、例えば豆及びフランクス（franks）、ヌードル入りスープ等を含む製品を意味するために使用される。同様に、サイズ化された（sized）又は織り目を入れた（textured）非食品製品も、流動性製品である。
【００１８】
本明細書中に使用される用語「多層構造体」は少なくとも部分的に接触しており、好ましくは、任意的であるが同一の広がりを持つ、１個より多い層を有する任意の構造体を指す。
【００１９】
本明細書中に使用される用語「フィルム」は長さ及び幅寸法を有し、それらの間に厚さを有する２個の主表面を有する、シート、ラミネート、ウエブ等又はこれらの組合せを指す。フィルムは、単層フィルム（１個のみの層を有する）又は多層フィルム（２個又はそれ以上の層を有する）であってよい。殆どの場合に、フィルムは、約２０ミル（５×１０-4ｍ）以下の厚さを有する。
【００２０】
用語「多層フィルム」は２個又はそれ以上の層を有するフィルムを意味する。多層フィルムは、好ましくは少なくとも２種の異なった組成物から構成され、有利にはフィルムの長さ及び幅寸法を実質的に伸ばしている、１個より多い層から構成されている。多層フィルムの層は、通常、下記の方法、即ち共押出、押出被覆、蒸着被覆、溶媒被覆、エマルジョン被覆又は懸濁液被覆の１個又はそれ以上によって、一緒に結合されている。殆どの場合に、フィルムは、約３０〜３５ミル（７．５〜８×１０-4ｍ）以下の厚さを有する。
【００２１】
用語「タイ層」又は「接着層」又は「結合層」は直接的に隣接する又は接触する層に中間層接着を与える（例えば中間層とガラスとの間で）主目的を有する内部層を意味する。このタイ層はそれが一部である多成分構造体に他の特徴を与えることもできる。
【００２２】
本明細書中に使用される用語「バリヤー層」は１種又はそれ以上の浸透物、典型的には気体（例えば酸素、水蒸気又は液体、化合物、芳香剤又は着臭剤、好ましくは酸素及び水）の、多層フィルムの他の層よりも低い、浸透性又は透過性を有する、その多層フィルムの一層を指定する。「バリヤー樹脂」又は「バリヤーポリマー」は、バリヤー層を形成する際に使用するのに適しているポリマー又はポリマー組成物を意味する。バリヤー樹脂は、それを可溶性にすることができる化合物に、より低い浸透性又は透過性を与えないであろうが、非常に僅かなこのような化合物が典型的に存在するであろう。
【００２３】
「スキン層」は外側層を含む外層を意味し、従って、フィルム又は他の多成分構造体の外部表面上にある任意の層を意味する。表面層は、耐摩耗性、劣化を一層受けやすい内部層の保護、それが接触するように適合されている材料又は対象物への接着又は接着に対する抵抗の所望の程度又は一般的に内部層のものとは異なる類似の特徴を、有利に与える。
【００２４】
本明細書中に２個の層を参照するときに、使用される「接触する」又は「直接的に隣接する」は、お互いに対して直接的に触れている又は接着されている２個の層を指すように意図される。反対に、本明細書中に使用される、２個の他の特定された層の間にあるとして表現されたフィルム層に適用される語「間」は、主題層が間に存在する２個の他の層への主題層の直接的接着及び主題層が間に存在する２個の他の層のいずれか又は両方への直接的接着の欠落の両方を含み、即ち１個又はそれ以上の追加の層を、主題層と主題層が間に存在する１個又はそれ以上の層との間に置くことができる。
【００２５】
「ラミネート」（名詞）は、一緒に結合された又は接着された、２個又はそれ以上の材料層から作られた材料を指し、多層フィルム、例えば共押出フィルムを含む。硬質ラミネートは、取扱いの際に垂れることを防止し、その形状を維持するために、十分な厚さ又は少なくとも１個の十分に硬い層を有するラミネートである。
【００２６】
本明細書中に使用される「ラミネートする」（動詞）は、２個又はそれ以上の表面を一緒に接着又は結合すること、例えば別々に製造されたフィルムを一緒に結合して多層フィルムを形成することを指す。当該技術分野の技術に於いて、例えば熱、波動放射、接着剤、圧力等の使用によるラミネートする方法が多数存在する。
【００２７】
「押出」及び「押出する」は、溶融したプラスチック材料をダイに通して押し進め、続いて冷却又は化学的硬化させることによって、連続形状を形成するプロセスを指す。ダイに通す押出直前に、比較的高粘度のポリマー材料を、ポリマー材料をダイに通して押し進める回転スクリューの中に供給する。
【００２８】
「共押出」及び「共押出する」は、２種又はそれ以上の材料を、押出物が合流し、冷却又は急冷、即ちクエンチングの前に薄層状構造体に一緒に溶接されるように配置された２個又はそれ以上のオリフィスを有する単一ダイに通して押出するプロセスを指す。共押出は、しばしば、他のプロセス、例えばインフレート、フィルム流延及び押出被覆プロセスの一面として使用される。
【００２９】
「インフレートフィルム（blown film）」又は「インフレート法（film blowing）」は、ポリマー又はコポリマーを押出して、加熱空気又は別の熱ガスによって充填されたバブル（bubble）を形成して、ポリマーを延伸する、フィルムを作るプロセスを指す。次いで、このバブルをつぶして、平らなフィルム形態で収集する。
【００３０】
本明細書中に使用される「パウチ」は、袋（bag）又は実質的に可撓性の側面若しくは連続部分を有する同様の容器（container）若しくは包装（packaging）を含む。パウチは、任意的に、１個若しくはそれ以上の硬質若しくは半硬質部分、例えば棚上に立つことを容易にするための硬質底、ストロー、タップ、弁若しくは他の取り出し手段の挿入のためのより剛性の若しくは硬い部分、安定性のための１個若しくはそれ以上のバンド、ラベル；立つことを容易にするための１個若しくはそれ以上の背面、前面若しくは側面若しくはこれらの一部、閉鎖若しくは再閉鎖のためのより剛性の部分、取り付けた取り出し手段又はこれらの組合せを有する。パウチは、任意的に、前もって作られるか又は包装の時点で作られる。用語、パウチの使用は、一般的な形に限定されないが、一般的な形には、２個又はそれ以上の縁でシールされた半折フィルムから形成されたパウチ及び３個又はそれ以上の縁でシールされたフィルムの２個の接触層から形成されたパウチが含まれる。多くの例に於いて、半折フィルムの２個の縁又は接触層の３個の縁が、充填の前にシールされ、次いで、パウチに充填された後、残りの縁が一緒にシールされる。時には、直接共押出により又はフィルムのストリップの外側縁をシールすることにより、チューブが形成され、次いで、このチューブが、シールするか又はパウチに切断することによって、部分に分離される。用語、パウチは、これらの製造方法のいずれにも限定されないし、又はその枕状形状のためにしばしば、「ピローパウチ」として参照される一般的な形に限定されない。パウチは、任意的に、別の構造体、例えば箱又はボトルの内側に、例えばライナーとして使用される。パウチは、任意的に、別のこのような構造体に接着又はラミネートされる。
【００３１】
「シール」（名詞）は、フィルム表面又はコンポーネント表面の第一の領域の、フィルム表面又はコンポーネント表面の第二の領域（又は反対表面）への結合を意味する。ヒートシールに於いて、これは、領域（又は表面）を少なくともそれらのそれぞれの軟化点まで、（例えば加熱バー、熱線、熱空気、赤外線及び超音波シーリングの手段により）加熱することによって作られる。
【００３２】
「ヒートシール」（「熱溶接」としても知られている）は、２個のフィルムを、互いに接触状態又は少なくとも近い接近状態にし、次いでフィルムの予定の領域（又は領域群）に、予定の領域内のフィルムの接触表面が、溶融し、互いに混ざり合うようになるようにするために、十分な熱及び圧力を適用し、それによって、熱及び圧力がそれらから除かれ、この領域を冷却したとき、予定の領域内の２個のフィルムの間の本質的に分離できない結合を形成させる、結合を指す。
【００３３】
用語「シールする」及び「シーリング」（動詞）は、本明細書に於いて、２個又はそれ以上の表面を、特に、表面の第一の領域を表面の第二の領域（又は反対表面）に接合する任意の方法を指定するために使用される。シーリングは、２個又はそれ以上の表面が接合されるとき、継ぎ合わせる、結合する、シールする、接合する、接着する等のために使用される。シーリングは、任意的に、熱シーリングの形を取る。シーリングは、任意的に、シールを得るために圧力が掛けられる圧力シーリングの形を取る。他の選択には、接着剤等の使用が含まれる。
【００３４】
「シール層」（又は「シーリング層」若しくは「ヒートシール層」若しくは「シーラント層」）は、フィルムの、それ自体、同じ若しくは別のフィルムの別の層、フィルムではない別の物品又はこれらの組合せへのシーリングに含まれる外側層（群）を意味する。
【００３５】
包装物（package）に関して「充填された」は、本明細書に於いて、商業的充填操作と一致する方法で、流動性製品が充填された包装物を指す。従って、充填された包装物は、その容量の１００％まで充填されていてよく又は充填されていなくてよく、任意的に、その容量の、例えば５０、６０、７０、８０若しくは９０％又はより高く若しくはより低くまで充填されている。
【００３６】
「半折フィルム（centerfolded film）」は、本明細書に於いて、その縦中央軸に沿ってそれ自体の上に折り重ねられたフィルムを指し、そして代わりとして、それからパウチを作ることができるような、一致した配置で一緒にされた２個の分離したフィルムを含む。
【００３７】
用語「ポリエチレン」は、エチレンのホモポリマー又はエチレンから誘導される、そのマー単位（mer unit）の大部分を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーを意味する。
【００３８】
用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、エチレンとＣ3〜Ｃ20α−オレフィンから選択される１種又はそれ以上のコモノマー、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、メチルペンテン等、とのコポリマーを指定する。低圧重合方法によって得られる、比較的僅かな側鎖枝を有する長鎖を含んでなるポリマー分子が含まれ、存在する側鎖枝分かれは、非線状ポリエチレン（例えばＬＤＰＥ、低密度ポリエチレンホモポリマー）に対して比較して短い。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、一般的に、約０．８６ｇ／ｃｍ3〜約０．９４ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する。用語「線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）」は、一般的に、約０．９２６〜約０．９５ｇ／ｃｍ3の密度範囲内の線状ポリエチレンが、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）として参照されるとき、約０．９１５〜約０．９４ｇ／ｃｍ3又は０．９３０ｇ／ｃｍ3の密度範囲内に入るエチレン／α−オレフィンコポリマーのグループを含むと理解される。より低い密度のエチレン／α−オレフィンコポリマーは、約０．８８〜約０．９１５ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度を有する、ユニオン・カーバイド社（Union Carbide Corporation）から市販されているエチレン／ブテンコポリマーを指すためにしばしば使用される、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及び典型的にザ・ダウ・ケミカル社（The Dow Chemical Company）によって供給される或る種のエチレン／オクテンコポリマーを指すために使用される超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）として参照することができる。ＬＬＤＰＥは、線状低密度ポリエチレンのための略語であり、（１）コモノマーとして少なくとも１種の高級α−オレフィン、例えばブテン、オクテン、ヘキセン等、（２）約０．９１５から約０．９３０ｇ／ｃｍ3にまで達する密度、（３）枝又は架橋構造を僅かに有するか又は全く有しない長鎖を含んでなる分子及び（４）変化する原子価の遷移金属化合物をベースにする不均一触媒を使用する共重合により、低乃至中圧力で製造されることを有するエチレンのコポリマーを指す。
【００３９】
句「エチレン／α−オレフィンコポリマー」には、均一ポリマー、例えばテキサス州Ｂａｙｔｏｗｎのエクソン・ケミカル社（Exxon Chemical Company）から市販されている、メタロセン触媒作用ＥＸＡＣＴ（登録商標）線状均一エチレン／α−オレフィンコポリマー樹脂；三井石油化学社（Mitsui Petrochemical Corporation）から市販されているＴＡＦＭＥＲ（登録商標）線状均一エチレン／α−オレフィンコポリマー樹脂及び、例えばＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）又はＥＮＧＡＧＥ（登録商標）樹脂として知られている、ザ・ダウ・ケミカル社から市販されている、長鎖分枝状メタロセン触媒作用均一エチレン／α−オレフィンコポリマーも含まれる。句「均一ポリマー」は、比較的狭い分子量分布及び比較的狭い組成分布の重合反応生成物を指す。均一ポリマーは、均一ポリマーが、鎖内のコモノマーの比較的等しいシーケンシング（sequencing）、全ての鎖内のシーケンス分布のミラーリング（mirroring）及び全ての鎖の長さの類似性、即ちより狭い分子量分布を示す点で、不均一ポリマー（例えばＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びＬＭＤＰＥ）とは構造的に異なっている。更に、均一ポリマーは、ほとんどの場合、チーグラー−ナッタ型触媒を使用するのではなくて、メタロセン又は他の単一サイト型触媒を使用して製造される。このような単一サイト型触媒は、典型的には、１種類のみの触媒サイトを有し、重合から得られるポリマーの均一性のための基礎であると信じられる。
【００４０】
用語「実質的に線状」は、均一なコモノマー含有に起因する短鎖枝に加えて、このエチレンポリマーが、更に、ポリマー主鎖が平均０．０１〜３個の長鎖枝／１０００個の炭素によって置換されている点で、長鎖枝を有するとして特徴付けられることを意味する。好ましい実質的に線状のポリマーは、０．０１個の長鎖枝／１０００個の炭素〜１個の長鎖枝／１０００個の炭素、更に好ましくは０．０５個の長鎖枝／１０００個の炭素〜１個の長鎖枝／１０００個の炭素によって置換されている。
【００４１】
実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーは、適切な束縛構造触媒（constrained geometry catalyst）、好ましくは、米国特許第５，１３２，３８０号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書及び米国特許第６，０１３，８１９号明細書中に開示されているような束縛構造触媒を使用する連続方法によって製造される。米国特許第５，０２６，７９８号明細書中で教示されているモノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒も、本発明のポリマーを製造する際に使用するために適している。
【００４２】
長鎖枝分かれは、本明細書に於いて、コモノマー含有の結果である任意の短鎖枝のものよりも大きい鎖長を有する枝として定義される。この長鎖枝は、ポリマー主鎖の長さとほぼ同じだけの長さであってよい。長鎖枝分かれは、当該技術分野内の方法を使用して、例えばＲａｎｄａｌｌの方法（Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3)、第２７５−２８７頁）を使用する定量化で、例えば１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光学的測定を使用することによって決定することができる。
【００４３】
実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーに於いて、Ｉ10／Ｉ2比は、長鎖枝分かれの程度を示す。即ちＩ10／Ｉ2比が高いほど、ポリマー中の長鎖枝分かれが多い。一般的に、実質的に線状のエチレン／α−オレフィンポリマーのＩ10／Ｉ2比は、少なくとも約５．６３、好ましくは少なくとも約７、特に少なくとも約８以上であり、そして約２５にまでなる。実質的に線状のエチレンポリマーのメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８条件１９０℃／２．１６Ｋｇ（以前は、条件Ｅとして知られていた）に従って測定される。
【００４４】
用語「単一サイト型触媒」は、当該技術分野に於いて、チーグラーナッタ触媒を使用して製造されたポリマー中に観察されるものよりも小さい、製造された個々のポリマー鎖中の多様性を有する触媒を参照するとして認識されている。この多様性は、より広いＭＷＤに於いて立証される。単一サイト型触媒には、単一サイトメタロセン又は単一サイト束縛構造触媒が含まれ、これらは、米国特許第４，９３７，２９９号明細書（Ｅｗｅｎら）、米国特許第５，２１８，０７１号明細書（Ｔｓｕｔｓｕｉら）、米国特許第５，２７８，２７２号明細書、米国特許第５，３２４，８００号明細書、米国特許第５，０８４，５３４号明細書、米国特許第５，４０５，９２２号明細書、米国特許第４，５８８，７９４号明細書、米国特許第５，２０４，４１９号明細書によって例示されている。
【００４５】
ＨＤＰＥは、高密度ポリエチレンのための略語であり、約０．９５０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3の密度を有するポリエチレンを指定する。ＨＤＰＥは、しばしば、エチレンホモポリマーである。
【００４６】
本明細書中に使用される用語「エチレン／酢酸ビニルコポリマー」又は「ＥＶＡ」は、エチレン及び酢酸ビニルモノマーから形成されるコポリマーを指定し、ここで、エチレン誘導単位は、少なくとも５０重量％の量で存在し、酢酸ビニル誘導単位は、５０重量％よりも少ない量で存在する。この酢酸ビニル含有量は、所望の特性によって、２又は３％の低いものから４０〜５０％の高いものまでの範囲であってよく、一般的に、１〜３０重量％であり、１２〜３５重量％の酢酸ビニルのものは、しばしば、タイ層用途のために使用される。ポリマーブレンドに於いて、ＥＶＡは、しばしば、ポリマー相の間の結合を改良するために添加される。
【００４７】
本明細書中に使用される用語「エチレン／ビニルアルコールコポリマー」又は「ＥＶＯＨ」は、例えば酢酸ビニルコポリマーの加水分解若しくは鹸化により又はポリビニルアルコールとの化学反応により製造された、エチレン及びビニルアルコールから形成されたコポリマーを指定する。加水分解の程度は、好ましくは少なくとも５０％、更に好ましくは少なくとも８５％である。エチレンコモノマーは、一般的に、約１５〜約６５重量％の範囲内で存在する。
【００４８】
本明細書に於ける、全てのパーセント、好ましい量又は測定値、範囲及びそれらの終点は包括的である。即ち「約１０よりも小さい」は約１０を含む。従って、「少なくとも」は「以上」と等価であり、従って「最大」は「以下」と等価である。本明細書中の数字は記載したもの以上の精度を有しない。従って、「１１５」は、少なくとも１１４．５から１１５．４９までを含む。更に、全てのリストは、リストの２個又はそれ以上の員の組合せを含む。「少なくとも」、「よりも大きい」、「以上」として又は同様に記載されたパラメーターから、「最大」、「以下」、「よりも小さい」、「以下である」として又は同様に記載されたパラメーターまでの全ての範囲は、それぞれのパラメーターについて示された好ましさの相対程度に無関係に好ましい範囲である。従って、最も好ましい上限と組み合わせられた有利な下限を有する範囲は、本発明の実施のために好ましい。全ての量、比、割合及び他の測定値は、他の方法で記載されていない限り、重量基準である。全てのパーセントは、他の方法で記載されていない限り、本発明の実施に従った全組成物基準の重量％を指す。実施例又は他の方法で示されている場合を除いて、本明細書に於いて、量、パーセント、ＯＨ数、官能基等を表す全ての数は、全ての場合に於いて、用語「約」によって修正されるとして理解されるべきである。他の方法で記載されていないか又は他の方法で不可能であると当業者によって認められていない限り、本明細書中に記載されたプロセスの工程は、工程が本明細書中で検討されている順序とは異なる順序で、任意的に実施される。更に、工程は、任意的に、分離して、同時に又はタイミングが重なって起こる。例えば加熱及び混合のような工程は、しばしば、当技術分野で時間的に、分離しており、同時であり又は部分的に重なっている。他の方法で記載されていない限り、望ましくない影響を及ぼしかねない要素、材料又は工程が、それが、許容できない程度までは影響を及ぼさないような、量又は形で存在するとき、それは、本発明の実施のために実質的に存在しないと考えられる。更に、用語「許容できない」及び「許容できなく」は、商業的に有用であり、それ以外には与えられた状況で有用である又は外側予定限界（outside predetermined limits）（この限界は、特定の状況及び適用で変化し、性能仕様のように予定により設定することができる）であるものからの逸脱を指すために使用される。当業者は、許容できる限界が、装置、条件、適用及びその他の変数と共に変化するが、それらが適用できるそれぞれの状況に於いて過度の実験なしに決定できることを認識している。幾つかの例に於いて、一つのパラメーターに於ける変動又は逸脱は、別の望ましい目的を達成するために許容できる。
【００４９】
用語「を含んでなる（comprising）」は、「含有する」、「含む」又は「によって特徴付けられる」と同義であり、包括的であるか又は制限が無く、追加的、列挙されていない要素、材料又は工程を排除しない。用語「から本質的になる（consisting essentially of）」は、特定された要素、材料又は工程に加えて、列挙されていない要素、材料又は工程が、主題の少なくとも１個の基本的で新規な特徴に、許容できない程、著しく影響を及ぼさない量で任意的に存在することを示す。用語「のみからなる（consisting of）」は、列挙されていない要素、材料又は工程が、認識できる影響を及ぼさないか又は実質的に存在しない程度に存在してよいことを除いて、記載された要素、材料又は工程のみが存在することを示す。
【００５０】
本発明は少なくとも１個のバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層を含む多層構造体を含む。
【００５１】
このバリヤー層は、酸素の浸透に対するバリヤーであり、好ましくは少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含んでなる。塩化ビニリデンポリマー（塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニリデンの共重合体、塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデンのコポリマー及びＰＶＤＣとしても知られている）は当該技術分野で公知である。例えば米国特許第３，６４２，７４３号明細書及び米国特許第３，８７９，３５９号明細書参照。本明細書中に使用される用語「塩化ビニリデンの共重合体」、「塩化ビニリデン共重合体」又は「ＰＶＤＣ」は、主成分が塩化ビニリデンであり、任意的に、好ましくは、塩化ビニリデンモノマーと共重合性である１種又はそれ以上のモノ−エチレン性不飽和モノマー（モノ不飽和コモノマー）、例えば塩化ビニル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを有する、コポリマー、ターポリマー及び高級ポリマーを包含する。一つの態様に於いて、本発明は、特に、アクリル酸アルキル塩化ビニリデンポリマー（アクリレートＰＶＤＣ）に適用可能である。この塩化ビニリデンポリマーは塩化ビニリデン及び少なくとも１種のアクリル酸アルキルからのモノマー単位を有する。このようなアクリル酸アルキルには、炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキル及びこれらの組合せ、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せ、更に好ましくはアクリル酸メチル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せ、更に好ましくはアクリル酸メチル又はこれとの組合せが含まれる。別の態様に於いて、この塩化ビニリデンポリマーは、任意的に、また、塩化ビニリデン及びアクリル酸アルキルと重合性である少なくとも１種の追加のモノ不飽和コモノマー、例えば塩化ビニル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びこれらの組合せ、好ましくはメタクリル酸アルキル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル又はこれらの組合せを有する。
【００５２】
バリヤー層又はバリヤー層群は、有利には、少なくとも約８０重量％、好ましくは少なくとも約８５重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％、最も好ましくは少なくとも約９５重量％の、ポリ塩化ビニリデンポリマー又はこれらの組合せを含んでなる。それぞれの層の残りは、任意的に、塩化ビニリデンポリマーと相容性である少なくとも１種のポリマー、当該技術分野内の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、粘着防止剤、スリップ剤及びこれらの組合せである。
【００５３】
このバリヤー層は、好ましくは、本発明の多層構造体の、少なくとも約８体積％、更に好ましくは少なくとも約１０体積％、最も好ましくは少なくとも約１２体積％で、独立に好ましくは最大約２０体積％、更に好ましくは最大約１８体積％、最も好ましくは最大約１６体積％である。層が同一の広がりである好ましい構造体に於いて、相対体積は、実質的に、相対厚さに対応する。本発明の更に好ましい多層フィルムに於いて、全フィルム厚さは、好ましくは少なくとも約２．２ミル（５５．９μｍ）、更に好ましくは少なくとも約２．７ミル（６８．６μｍ）、最も好ましくは少なくとも約３．３ミル（８３．８μｍ）で、独立に好ましくは最大約５．５ミル（１３９．７μｍ）、更に好ましくは最大約５．０ミル（１２７μｍ）、最も好ましくは最大約４．５ミル（１１４．３μｍ）である。
【００５４】
本発明の実施に於いて、異なった用途のために適しているバリヤー層は、バリヤー特性を増加させるためにＰＶＤＣ層の体積若しくは厚さを増加させる手段又は異なったバリヤー値を有する異なったＰＶＤＣコポリマーを使用するような手段によって達成できる。例えばより高いバリヤーＰＶＤＣ材料のより薄い層又はより低いバリヤーＰＶＤＣ材料のより厚い層を使用することができる。
【００５５】
ＵＶ吸収層又はＵＶバリヤー層とも呼ばれるＵＶ保護層には、好ましくは少なくとも１種のダーク顔料、即ち紫外（ＵＶ）光、即ち約２００〜４００ｎｍの波長を有する光を吸収することができる顔料又は他のＵＶ吸収剤を含む少なくとも１個の層が含まれる。ＵＶ光を吸収することができる顔料は当該技術分野内であり、例えばカーボンブラック、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光散乱添加剤）及びこれらの組合せを含む。このようなダーク顔料を含む層は、本明細書に於いて、ダーク層として参照される。あまり好ましくない態様に於いて、他のＵＶ吸収剤、例えばＨＡＬＳ又はこれらの組合せが、ＵＶ光を吸収するために使用される。顔料は、初期露光の後、ＵＶ光を吸収し続けるという利点を有し、一方、化学吸収剤は、時々、吸収の結果として化学変化を受ける。このような吸収剤は、周りのポリマーに影響を与えるかもしれず又は食品がそれに露出される量に於いて制限されるかもしれない。使用される顔料又は吸収剤の量は、好ましくは、多層構造体から製造された包装の意図する内容物を、ＵＶ光によって起こされる悪化から保護するために充分なＵＶ光を吸収するために充分なものである。当業者は、この量が、包装内容物、顔料又は吸収剤、ＵＶ光露出の量等のような因子と共に変化するであろうが、過度の実験無しに決定することができることを認識しているであろう。一般的に、好ましくは最大約２、更に好ましくは最大約１．５、最も好ましくは最大約１．０の、ＵＶ吸収材料との層の組合せの、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６の手順によって決定したときのＬ★（透過率）値になるために充分なダーク顔料の量が、包装が露出されるＵＶ光を吸収するために充分である。このＬ★は、例えば一緒になって多層フィルムの体積の約２０％を構成する１個又はそれ以上の層中に、好ましくは最大約５重量％、更に好ましくは最大約４重量％、最も好ましくは最大約３重量％のカーボンブラックを含有させることによって、適切に与えられる。
【００５６】
ＵＶ吸収顔料又は添加剤に加えて、それぞれのＵＶ保護層は、少なくとも１種のポリマーを含む。このポリマーは、適切には、多層構造体又はフィルムを製造するための当該技術分野内の任意のポリマーである。当業者は、このポリマーが、特定の最終用途に於いて望ましいその特性のために選択されることを認識している。包装する、特に流動性製品、特にミルクのような液体を包装するために、好ましいポリマーには、低密度ポリエチレン、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリマー又はこれらの組合せが含まれ、エチレンポリマー又はこれらの組合せが好ましい。バリヤー層の場合に於けるように、それぞれのＵＶ保護層には、任意的に、当該技術分野内の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、粘着防止剤、スリップ剤及びこれらの組合せが含有される。
【００５７】
一つの態様に於いて、５層より多い層を有する多層フィルムに於いて、この課題を達成するために単一の厚い層を有することは、一般的に容易に実施することができないので、任意的に、１個より多いＵＶ保護層、好ましくはダーク層が存在する。このようにすることは、１台の押出機がフィルムの１個の層の全体厚さを増加できるように、オペレータが、数台の押出機の押出速度を低下させることを必要とする。その代わりに、数個の層に顔料を添加し、押出機の全部を高速度で運転することが、より良い。これによって、オペレータは、速度不利益を得ることなく、顔料入り層の充分な厚さを形成することが可能になる。層の数は、好ましくは選択されたＵＶ吸収剤又はこれらの組合せの便利な含有量で好ましいＵＶ吸光度を与えるために適切な数である。しかしながら、殆どの例に於いて、適切なＵＶ吸光度は、カーボンブラックのような顔料を含有する１個の層によって達成可能である。このようなＵＶ保護層の組み合わせた厚さは、好ましくは少なくとも約０．３ミル（７．６μｍ）、更に好ましくは少なくとも約０．５ミル（１２．７μｍ）、最も好ましくは少なくとも約０．７ミル（１７．８μｍ）で、独立に好ましくは最大約１．５ミル（３８．１μｍ）、更に好ましくは最大約１．３ミル（３３．０μｍ）、最も好ましくは最大約１．１ミル（２７．９μｍ）である。好ましい多層フィルムに於いて、このような層又は層群は、構造体の、好ましくは少なくとも約１０体積％、更に好ましくは少なくとも約１５体積％、最も好ましくは少なくとも約２０体積％で、独立に好ましくは最大約４０体積％、更に好ましくは最大約３５体積％、最も好ましくは最大約３０体積％である。
【００５８】
ＵＶ保護と組み合わせた少なくとも１個のバリヤー層によって与えられる酸素からの保護及び少なくとも１個のＵＶ保護層によって与えられる幾らかの温度保護によって、好ましくは、ミルクのような製品を、冷蔵を必要とするのではなくて、環境温度で輸送することが可能である。追加の保護は、少なくとも１個の反射層の使用によって好ましく加えられる。
【００５９】
反射層は、可視光及び好ましくはＵＶ光も反射する層である。これは、白又は薄い色、例えば銀又は他の金属色として認められる。このような層は、光からの保護及び好ましくはまた、熱放射、即ち熱からの幾らかの保護を与える。更に、消費者は、特にミルクのような製品のために、白い外層を好む傾向がある。薄い色は、印刷のための好ましい表面も与える。反射層は、当該技術分野内にあり、しばしば、銀、アルミニウム若しくは他の金属顔料若しくはコーティングを含有し又は白色顔料、例えば二酸化チタン若しくはこれらの組合せを有する。反射層は当該技術分野内である。本発明の実施に於いて、反射層は、好ましくは予め選択された最終用途のために適切な下記の目的、即ち光からの保護、熱からの保護、美的外観、印刷性又はこれらの組合せのものを達成するために充分に反射性である。ほとんどの場合、好ましくは少なくとも約７５、更に好ましくは少なくとも約８０、最も好ましくは少なくとも約８５の、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６の手順によって決定したときのＬ★（反射率）値になるために充分な反射性又は白色顔料の量は、所望の品質を与えるために充分である。このＬ★は、例えば光層又は層群中のポリマーの重量基準で、好ましくは少なくとも約２重量％、更に好ましくは少なくとも約４重量％、最も好ましくは少なくとも約６重量％で、独立に、好ましくは最大約２０重量％、更に好ましくは最大約１５重量％、最も好ましくは最大約１０重量％の二酸化チタンを含有させることによって、適切に与えられる。ＵＶ保護層について説明したのと同じ理由で、多層反射層がしばしば好ましい。組み合わせた反射層又は層群の厚さは、好ましくは、少なくとも約１ミル（２５．４μｍ）、更に好ましくは少なくとも約１．２５ミル（３１．８μｍ）、最も好ましくは少なくとも約１．５０ミル（３８．１μｍ）で、独立に好ましくは最大約２．５０ミル（６３．５μｍ）、更に好ましくは最大約２．２５ミル（５７．２μｍ）、最も好ましくは最大約２．０ミル（５０．８μｍ）である。好ましい多層フィルムに於いて、このような層は、構造体の、好ましくは少なくとも約１０体積％、更に好ましくは少なくとも約２０体積％、最も好ましくは少なくとも約３０体積％で、独立に好ましくは最大約６０体積％、更に好ましくは最大約５０体積％、最も好ましくは最大約４０体積％を含む。この反射層が、また、フィルム又は包装物が露光されるＵＶ光の少なくとも約９５％を反射するとき、ＵＶ吸収層は必要ではなく又は換言すると、反射層は、ＵＶ保護層でもある。ＵＶ光を反射する他の反射層は、減少した程度までであるが、ＵＶ吸収添加剤の量又はＵＶ保護層若しくは層群の厚さについてのニーズを減少させる。当業者は、ＵＶ光の浸透又は反射を測定して、ＵＶ保護層によって吸収されるべき量を決定することができる。
【００６０】
反射性顔料若しくはコーティング、印刷性を向上させるための他の添加剤又はこれらの組合せに加えて、それぞれの反射層は、少なくとも１種のポリマーを含む。このポリマーは、適切には、多層構造体又はフィルムを作るための、当該技術分野内の任意のポリマーである。当業者は、このポリマーが、特定の最終用途のために望ましいその特性のために選択されることを認識している。包装のために、特に、流動性製品、特に液体、例えばミルクを包装するために、特に、外側層のための好ましいポリマーには、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−オクテンコポリマー、実質的に線状のエチレンポリマー、低密度ポリエチレン、強靱なポリマー、例えばナイロン若しくはポリプロピレン又はこれらの組合せが含まれ、エチレンポリマー又はこれらの組合せが好ましく、ＬＬＤＰＥ又は特に他のエチレンポリマーとのこれらの組合せが最も好ましい。好ましい態様に於いて、本発明の多層フィルムの１個より多い層が反射性であるとき、これらの層が、他の目的に同様にかなうことが好ましい。即ち光又は熱の反射を導入する又は増加する目的のためのみの層を追加するのではなくて、タイ層のような、他の方法で層中に存在する白色顔料又は薄色顔料を使用することが好ましい。この理由から、追加の反射層は、好ましくは、タイ層の目的のために有用なポリマー、例えばエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）又は実質的に線状のエチレンポリマー、更に好ましくはＥＶＡからなる。バリヤー層の場合に於けるように、それぞれの反射層には、任意的に、当該技術分野内の添加剤、例えば安定剤、加工助剤、粘着防止剤、スリップ剤及びこれらの組合せが含有される。
【００６１】
好ましい態様に於いて、この多層構造体には、少なくとも１個のバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層及び好ましくは少なくとも１個の反射層に加えて、少なくとも１個のシーリング層又はシーラント層が含まれる。例えば米国特許第６，１１７，４６５号明細書、米国特許第５，２８８，５３１号明細書、米国特許第５，３６０，６４８号明細書、米国特許第５，３６４，４８６号明細書、米国特許第５，５０８，０５１号明細書、米国特許第５，７２１，０２５号明細書、米国特許第４，５２１，４３７号明細書、米国特許第５，２８８，５３１号明細書及び米国特許第６，９１９，４０７号明細書（これらを、法律によって許容される全範囲まで参照して本明細書に含める）のような文献中に開示されているような、当該技術分野内の任意のこのような層である。好ましいシーラントは、少なくとも１種の低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せからなり、好ましくは少なくとも１種の実質的に線状のエチレンポリマー、例えばザ・ダウ・ケミカル社から商品名Ｅｌｉｔｅ（登録商標）若しくはＡｆｆｉｎｉｔｙ（登録商標）で市販されているもの又はこれらの組合せを含む。
【００６２】
シーリング層の厚さは、好ましくは少なくとも約０．５ミル（１２．７μｍ）、更に好ましくは少なくとも約０．７５ミル（１９．１μｍ）、最も好ましくは少なくとも約１．０ミル（２５．４μｍ）で、独立に好ましくは最大約２．５ミル（６３．５μｍ）、更に好ましくは最大約２．０ミル（５０．８μｍ）、最も好ましくは最大約１．５ミル（３８．１μｍ）である。好ましい多層フィルムに於いて、このような層は、構造体の、好ましくは少なくとも約１５体積％、更に好ましくは少なくとも約２２体積％、最も好ましくは少なくとも約３０体積％で、独立に好ましくは最大約７５体積％、更に好ましくは最大約６０体積％、最も好ましくは最大約４５体積％を含む。シーラント層の有効性は、しばしば、ポリマー密度と相関性がある。エチレンポリマーシーリング層の場合に、この密度は、好ましくは少なくとも約０．９３ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは少なくとも約０．９１ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは少なくとも約０．８９ｇ／ｃｍ3である。製品を封入するパウチ又は他の包装に於いて、シームを形成するために、シーリング層は内側層であり、従って、包装内容物と接触する。従って、顔料、特にカーボンブラックは、好ましい感覚刺激品質を達成し、幾つかの領域に於いて食品法規を満たすために、シーリング層から避けるのが好ましい。
【００６３】
剪断減粘性を増加させることによってより容易な押出を可能にし、フィルムバブル形成の間の溶融強度を与えるために、任意的に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が１個又はそれ以上の層の中にブレンドされる。
【００６４】
１個又はそれ以上のタイ層が、任意的に、本発明の多層構造体の任意の層、特に、タイ層無しにお互いに対して、望ましいものよりも小さい接着力を有する任意の層の間に使用される。タイ層は当該技術分野内である。これらの組成物は、タイ層が、それぞれの直に隣接する層に対して接着するように、直に隣接する層の組成物によって決定される。エチレン／酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）を含むポリマーがポリ塩化ビニリデンに隣接するタイ層中に頻繁に使用される。酢酸ビニル誘導単位は、しばしば、タイ層用途のために、約１２〜３５重量％の量で存在する。
【００６５】
当業者は、当該技術分野内の１個又はそれ以上の他の層、例えば補強層、バルク層（bulk layer）、補剛層等又はこれらの組合せが、任意的に、本発明の多層構造体中に含まれることを認識しているであろう。しかしながら、これらは、多層構造体がＵＨＴミルクを包装するために使用されるとき、殆どの状況で好ましくない。
【００６６】
内側層としてのシーリング層，スキン層としての最外層（これらの間に少なくとも１個のバリヤー層を有する）について言うと、反射層又はこれらの組合せは、望ましい美的外観を与えるように、反射層は、好ましくはＵＶ保護層（これは、好ましくはシーリング層により近い）よりもスキン層（これは、任意的に、好ましくは反射層である）に近い。好ましい構造には、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ、ＡＡＴＣＴＡＢ、ＡＡＴＣＴＢ、ＡＡＴＣＢ、ＡＢＣＤ、ＡＣＢＤ、ＡＴＢＴＣＤ、ＡＡＡＢＴＣＴＤ、ＡＡＡＴＣＴＢＤ、ＡＡＢＴＣＴＤ又はＡＡＴＡＢＢＴＣＴＤ（式中、Ａは少なくとも１個の反射層であり、Ｂは少なくとも１個のＵＶ保護層であり、Ｃは少なくとも１個のバリヤー層であり、Ｄは少なくとも１個のシーリング層であり、そしてＴは少なくとも１個のタイ層である）の少なくとも１個が含まれる。更に好ましい構造には、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ、ＡＡＴＣＴＡＢ、ＡＡＴＣＴＢ及びＡＡＴＣＢが含まれ、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ及びＡＴＣＴＡＢＤが最も好ましい。本発明の範囲内の他の構造には、ＢＣ、ＡＢＣ、ＡＣＢ、ＢＣＤ、ＣＢＤ、ＡＣＤ（式中、Ａは、適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＡＣＡＢＤ、ＢＴＣ、ＡＢＴＣ、ＡＴＣＴＢ、ＢＴＣＴＤ、ＣＴＢＤ、ＡＴＣＴＤ（式中、Ａは、適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＡＴＣＴＡＢＤ及びこれらの組合せが含まれる。これらの構造のそれぞれに於いて、Ｃは、任意的に、好ましくは、例えば米国特許第６，６８５，８７２号明細書又は米国特許第４，８４２，７９１号明細書（これらを、法律によって許容される範囲まで参照して本明細書に含める）中に記載されているように、それのいずれかの側にカプセルに入れられたポリマーの層を有する。好ましいカプセルに入れられたポリマーには、エチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリレート又はこれらの組合せが含まれる。任意のタイ層は、任意的に、反射性若しくはＵＶ保護性でもあり又はＡＴ、ＴＡ、ＢＴ、ＴＢ組合せは、任意的に、両方の機能を有する単一層である。更に、当業者は、前記の層の間又はスキン層の外側にも追加の層、例えば透明な保護層、それらのいずれかの側上に印刷されるラベル層（印刷される場合、透明なラベルは内側表面上にある）又はこれらの組合せが、本発明の範囲から逸脱することなく任意的に存在することを理解するであろう。
【００６７】
少なくとも１個のバリヤー層、少なくとも１個のＵＶ保護層、任意的に少なくとも１個の白色顔料入り又は反射層、少なくとも１個のシーリング層及び任意的に他の層は、多層構造体、好ましくは多層フィルムの中に、当該技術分野内のいずれかのプロセスによって形成される。好ましくは、これらの層は、共押出され、更に好ましくは、共押出されそして吹込成形又は流延され、最も好ましくは、共押出されそして吹込成形されて、フィルムを形成する。このようなプロセスは当該技術分野内である。単純な吹込成形バブルフィルムプロセスは、例えばThe Encyclopedia of Chemical Technology、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９８１年、第１６巻、第４１６〜４１７頁及び第１８巻、第１９１〜１９２頁に記載されている。従って、本発明には、（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の反射性顔料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物及び第二の組成物を層として共押出する；好ましくは、この共押出された層を膨張させて、多層構造体、好ましくはフィルムを形成する工程のプロセスが含まれる。好ましくは、少なくとも１個の追加の組成物も供給されて、少なくとも１個の印刷性層、少なくとも１個のシーリング層又は更に好ましくはこれらの組合せを形成する。当業者は、共押出されたフィルムに於いて層群が、溶融及び結合からの不規則な層を有するかもしれず又は追加の接着層を有するかもしれないラミネートされた又は結合されたフィルムに於けるよりも、一層一体的若しくは均一又は両方の組合せである点で、共押出されたフィルムが、ラミネートされた又は結合された多層フィルムとは構造的に異なることを認識する。
【００６８】
本発明は、形成された多層構造体を含み、追加的に、本発明の少なくとも１種の多層構造体からなる物品を含む。このような物品には、包装又は他のコンテナー、特に、パウチ、ジッパーバッグ等又はこれらの組合せが含まれる。好ましい多層構造体は、横方向に少なくとも２個のシールを有し、好ましくは縦方向に０〜２個のシールを有する、更に好ましくは、縦及び横方向の両方にシールを有する（ピローパウチ）、一つの好ましい態様に於いて、最も好ましくは、それぞれの方向に２個のシールを有する、代替の最も好ましい態様に於いて、好ましくは、縦方向に１個のシール及び横方向に２個のシールを有するパウチである。この設計によって、包装業者は、市場の要求に応じて、種々の量で製品を包装するために任意のサイズのパウチも製造することが可能になる。このようなシールは、当該技術分野の技術内の任意の手段によって作られる。
【００６９】
本発明の多層構造体又はフィルムが、包装、特にパウチの形態にあるとき、これは、好ましくは流動性物質、好ましくは、少なくとも充填の時に、少なくとも一部の液体、更に好ましくは液体製品を含む流動性物質を含有するために使用される。この包装は、好ましくは、食品、例えばナッツ、シリアル及び他の粉砕物質用に、更に好ましくは、液体を含む食品、例えば水、ジュース、ワイン、ブロス、肉汁、ソース又は油中の、さいの目に切った果実若しくは野菜、粉砕した、さいの目に切った若しくはフレークにした肉若しくは魚又は丸ごとの若しくは粉砕したスパイス用の、最も好ましくは、液体、例えばソース、ジュース、ワイン、炭酸なし飲料又は最も好ましくはミルク用に使用される。
【００７０】
従って、本発明の実施によって、ＵＨＴミルクを、少なくとも約９０日間、有利には少なくとも約１０５日間、好ましくは少なくとも約１２０日間、更に好ましくは少なくとも約１５０日間、最も好ましくは少なくとも約６ヶ月間の期間、好ましくは環境条件下で、更に好ましくは、少なくとも約２４℃、更に好ましくは少なくとも約２５℃、最も好ましくは少なくとも約２６℃の平均温度の環境条件下で、有利には最高約２５℃、好ましくは最高約２９℃、更に好ましくは最高約３０℃、最も好ましくは最高約３１℃の、貯蔵時間に亘る平均毎日高温度（daily high temperature）で及び有利には少なくとも約５０、好ましくは少なくとも約５５、更に好ましくは少なくとも約６０、最も好ましくは少なくとも約６５で、独立に好ましくは最高約８５、更に好ましくは最高約８７、最も好ましくは最高約８９の相対湿度で、保護することができる多層構造体が提供される。この多層構造体は、下記の特徴（特徴の数が増加すると好ましさが増加する）、即ち（１）ＵＨＴミルクのために標準的に使用されるポリマー／箔／紙硬質容器の重量よりも少ない、１０００ｍＬ入りで包装されたミルクの、好ましくは約４重量％よりも少ない、更に好ましくは約３重量％よりも少ない、最も好ましくは約２．５重量％よりも少ない重量、（２）箔よりも小さい、バリヤー層に於ける亀裂若しくはピンホールに対する感受性、（３）異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用した同等のラミネートで、同じ条件下で達成されるものよりも長い期間、環境条件下で貯蔵されたミルクを保護する能力、（４）標準的ポリマー／箔／紙ラミネートミルクボックス若しくはミルクパウチのための、標準的ポリマー／箔若しくは金属化フィルム／ポリマーラミネートよりも少ない厳格さを要する包装製造、（５）共押出によって製造可能である又は（６）冷蔵温度ではなく環境温度で輸送若しくは貯蔵（若しくは両方）を容易にするための又は包装された製品を、代替包装材料、例えば異なったバリヤー層、例えばエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用して、消費可能な製品の同じ貯蔵寿命若しくはパーセントを達成するために必要な温度を超えて、包装された製品を貯蔵、輸送若しくは両方できる温度を少なくとも上昇させる能力の１個又はそれ以上をも有する。ＥＶＯＨバリヤー層及びＰＶＤＣバリヤー層を比較する際に、ＥＶＯＨが、ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５の試験条件、即ち２３℃及び０％相対湿度（ＲＨ）の条件下で、等価標準寸法でポリ塩化ビニリデンポリマーよりも高い酸素バリヤー（即ちより低い絶対浸透値）を有することはよく知られている。従って、当業者は、同様の標準酸素バリヤーを有すると予想される層の比較は、多層構造体の同じ厚さ又は体積％を有するバリヤー層の比較よりも意味があることを認識している。この理由のために、本明細書に於ける有効性の比較は、ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５の手順に従って測定したとき、同様の酸素バリヤー特性を有すると予想される層の比較を指す。バリヤー比較の編集したものは、例えばhttp://plastics.dow.com/plastics/na/techcenters/saran/perf/oxy.htmで公開されている。本発明の実施に従った多層構造体は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５の実施に従って測定した同様の酸素バリヤーを有すると予想されるＥＶＯＨバリヤー層を有する同様の構造体と比較したとき、環境（非冷蔵）条件下で、特に熱及び湿度の存在下で、試験製品としてミルクを保存する際に、ＥＶＯＨを含有する多層構造体よりも驚くほど一層有効である。
【００７１】
本発明の目的及び利点を、下記の実施例によって更に例示する。これらの実施例中に記載した、特別の材料及びその量並びに他の条件及び詳細は、本発明を限定するために使用されるべきではない。むしろ、これらは本発明全体の例示である。他の方法で記載しない限り、全てのパーセント、部及び比は、重量基準である。本発明の実施例には番号を付け、一方、本発明の実施例ではない比較例は、アルファベットで指定する。
【実施例】
【００７２】
実施例１
多層構造体を、特定された層について下記の組成物から形成する。
【００７３】
層Ａ：構造体の１２体積％、９８．４４重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＥＬＩＴＥ（登録商標）５５００で市販されている実質的に線状のポリエチレン。この層には、また、１重量％の、Ampacet社から名称１０２１１３で市販されている、ＬＬＤＰＥ中のポリマー加工助剤マスターバッチが含有されている。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７４】
層Ｂ：構造体の２１体積％、７７．４４重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＥＬＩＴＥ（登録商標）５５００で市販されている実質的に線状のポリエチレン；２０重量％の、Ampacet社から名称１９０４０５で市販されている、ＬＤＰＥ中のカーボンブラックマスターバッチ。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７５】
層Ｃ：構造体の１４体積％、８２．４４重量％の、E.I.DuPont de Nemours社から商品名ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１７０で市販されているＥＶＡ；１５重量％の、Ampacet社から名称１１５６０で市販されている、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７６】
層ＥＮ：構造体の１４体積％。外側の２体積％（合計４体積％）は、５０重量％の、Arkema社から商品名ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）２４ＭＡ００５で市販されているＥＭＡ及び５０重量％の、Arkema社から商品名ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）２９ＭＡ０３で市販されているＥＭＡを含む。内側の１０体積％は、１００重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＳＡＲＡＮ（登録商標）ＸＵＳ３２０１９．１０Ｌで市販されているＰＶＤＣからなる。
【００７７】
層Ｄ：構造体の１０体積％、８２．４４重量％の、E.I.DuPont de Nemours社から商品名ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１７０で市販されているＥＶＡ；１５重量％の、Ampacet社から名称１１５６０で市販されている、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７８】
層Ｅ：構造体の２９体積％、８２．４４重量％の、ダウ・ケミカル社から商品名ＤＯＷＬＥＸ（登録商標）２２４７Ｇでの線状ポリエチレン；１５重量％の、Ampacet社から名称１１５６０で市販されている、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ。この層には、また、１重量％の、Ampacet社から名称１０２１１３で市販されている、ＬＬＤＰＥ中のポリマー加工助剤マスターバッチが含有されている。更に、８００ｐｐｍのステアラミド、８００ｐｐｍのエルカミド及び４０００ｐｐｍの珪藻土シリカ（ＳｉＯ2）が添加されている。
【００７９】
実施例１のフィルムは、従来の上昇インフレートフィルムラインで製造される。このラインは、６個の別個のポリマー流によって供給される、２２インチ（０．５６ｍ）直径インフレートフィルムダイからなる。これらの流の４個（Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥ）は、７５ｍｍのスクリューが取り付けられた単軸スクリュー押出機によって供給される。ポリマー流の１個（Ｃ）は、１００ｍｍのスクリューが取り付けられた単軸スクリュー押出機によって供給される。６番目の流は、米国特許第６，６８５，８７２号明細書（これを、法律によって許容される範囲まで参照して本明細書に含める）の教示に従って作られるカプセルに入れられたポリマー流（ＥＮ）を含む。このカプセルに入れられたポリマー流ＥＮを作るために、２台の独立の単軸スクリュー押出機（Ｓ、ＳＥ）を使用して、カプセル化ダイに供給する。カプセル化ダイからの押出物は、別の流（ＳＥ）によって完全にカプセルに入れられたコア流（Ｓ）からなる、ポリマー流ＥＮである。
【００８０】
これらの押出機及びスクリューの全ては、Davis-Standard社から市販されている。インフレートフィルムダイ及びカプセル化ダイは、共に、Brampton Engineering社から商品名ＩＳＯｔｈｅｒｍ ＳＣＤで市販されている。流群は、インフレートフィルムダイに入り、下記、Ａ、Ｂ、Ｃ、ＥＮ、Ｄ、Ｅのように「積み重ねられる」。押出機、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｓ及びＳＥについての押出機及びダイ条件を、下記の表１に記載する。
【００８１】
【表１】
【００８２】
比較サンプルＡ
比較サンプルＡのフィルムは、Carpak,Colombiaから市販されている、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）バリヤー層を有する８４ミクロン厚さのフィルムである。下記の同定及び層厚さは、ホットステージ、赤外（ＩＲ）、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）試験方法及び種々の光学顕微鏡検査技術並びに公知のポリマーとの比較に基づいている。
【００８３】
層Ａ：構造体の３０体積％。これは、実質的に線状のポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンであるポリエチレンを含有し、小成分の高圧低密度ポリエチレンを有してよい。この層の融点は約１２１℃である。
【００８４】
層Ｂ：構造体の１３体積％。高圧低密度ポリエチレン及びＬＤＰＥ中のカーボンブラックマスターバッチ。
【００８５】
層Ｃ及び層Ｅ：構造体の４体積％、約９８〜９９℃の融点を有する、層Ｂ及び層Ｄのためのタイ層。構成は不明である。試験は、無水マレイン酸グラフトポリマーに一致する。
【００８６】
層Ｄ：構造体の５体積％。約４４モル％のエチレン含有量を有する、エチレンビニルアルコール、ＥＶＯＨ。この層についての融点は、ＤＳＣに従って１６３℃、ホットステージ測定に従って１７０℃である。
【００８７】
層Ｆ及び層Ｇ：これらは、構造体の４３体積％（一緒にした両方の層について）を有する２つの連続した層である。これは、主としてポリエチレン、即ち、少量の高圧低密度ポリエチレンの可能性を有する、実質的に線状のポリエチレン又は線状低密度ポリエチレンである。これらの層には、ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ中のホワイトマスターバッチ（及び／又は充填剤）が含まれる。
【００８８】
実施例１と比較サンプルＡとの比較
比較Ａ及び実施例１のフィルムを使用してミルクパウチを形成し、１−Ｌパウチの中にＵＨＴミルクを包装する。両方に、同じ無菌包装機から、同時に、同じ製品を包装する。
【００８９】
全てのパウチ（実施例１及び比較サンプルＡのそれぞれの１５ユニット）を、エクアドル国、Ｇｕａｙａｑｕｉｌにある倉庫内で、環境−非冷蔵−条件下で貯蔵する。これらのパウチを、如何なる種類のコンディショニングもしないで、室温で、建物の中に置く。サンプルは、２００７年２月２日に包装し、貯蔵寿命試験を同日に開始し、２００７年７月３１日まで続ける。２週間毎に、それぞれの物質の１個のパウチを、下記のことについて、官能パネル及び分析試験を使用して試験する。
【００９０】
官能：ミルクについて、許容できる味、臭い、色、外観（官能パネル）。
【００９１】
物理−化学：ｐＨ（方法Association of Analytical Communities（ＡＯＡＣ）１８th９８１．１２）、乳酸度（ＡＯＡＣ１８th９４７．０５）、エタノール含有量（方法Ecuadorian National Standards Institute（ＩＮＥＮ）１５００）、密度。
【００９２】
微生物学：好気性生物含有量（ＡＯＡＣ１８th９８６．３３）、大腸菌含有量（ＡＯＡＣ１８th９８６．３３）。
エクアドル国Ｇｕａｙａｑｕｉｌに於いて、過去の気象データに従って、平均で、下記の温度である。
【００９３】
【表２】
【００９４】
比較サンプルＡのフィルムから製造したパウチ内に包装したＵＨＴミルクは、包装した後８５日で実施した分析で、全ての仕様に合格し、包装した後１０１日で官能仕様に不合格である。実施例１のフィルムから製造したパウチ内に包装したＵＨＴミルクは、包装した後１５８日で実施した分析で、全ての仕様に合格し、包装した後１７４日で官能仕様に不合格であった。当業者は、Ｄｏｗ．ｃｏｍ及びＥｖａｌｃａ．ｃｏｍのような情報源が、実施例１のフィルムの８４ミクロン厚さの厚さの１０％又は８．４ミクロンの塩化ビニリデン／アクリル酸メチルバリヤーフィルムが、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−０５の手順に従って２３℃及び０％ＲＨの標準条件下で、３．４ｃｃ／ｍ2−日−ａｔｍの予想される酸素透過を有し、一方、比較サンプルＡの８４ミクロン厚さの５％又は４．２ミクロンのエチレン酢酸ビニルバリヤーフィルムが、同じ条件下で１．５ｃｃ／ｍ2−日−ａｔｍの酸素透過を与えると予想されるであろうことを教示していることを認識している。これらの結果は、このバリヤー層が、単独で標準条件下で、同様の結果を与えると予想されても、塩化ビニリデンポリマーバリヤー層を使用して本発明の実施に従って製造されたミルクパウチは、１年の最初の部分の間、海岸のエクアドルの環境温度及び湿度で、エチレン酢酸ビニルバリヤー層を使用する同様の商業的フィルムよりも、約７３日間又は約８５％長く、ミルクを予想外に保存することを示している。この結果は、冷蔵せずに、ミルクのような食品の輸送及び貯蔵を可能にすることで、本発明の驚くべき価値を示している。
【００９５】
本発明の態様には、下記のものが含まれる。
１．少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーからなるバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層を含んでなる多層構造体。
２．他の態様のいずれかの少なくとも１種の多層構造体を含んでなる物品。
３．（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーからなる少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤からなる少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の反射性材料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物、第二の組成物及び第三の組成物を層として共押出する工程を含むプロセス。
４．少なくとも１種の追加の組成物も供給して、少なくとも１個の追加の反射層、少なくとも１個のシーリング層又は好ましくはこれらの組合せを形成するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５．前記プロセスが、追加的に、前記共押出された層を膨張させて、多層構造体を形成する工程からなる、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
６．前記多層構造体がフィルムであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
７．前記塩化ビニリデンポリマーが少なくとも１種のアクリル酸アルキル塩化ビニリデン共重合体であるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
８．前記アクリル酸エステルがアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
９．前記アクリル酸エステルがアクリル酸メチル若しくはアクリル酸ブチル又はこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１０．前記アクリル酸エステルがアクリル酸メチルであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１１．前記バリヤー層又は層群が少なくとも約８０、８５、９０又は９５重量％のいずれかのポリ塩化ビニリデンポリマーを含む、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１２．前記バリヤー層が、好ましくは多層構造体の、少なくとも約８、１０、１２体積％のいずれかで、独立に最大約２０、１８又は１６体積％のいずれかである、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１３．全フィルム厚さが、少なくとも約２．２ミル（５５．９μｍ）、２．７ミル（６８．６μｍ）又は３．３ミル（８３．８μｍ）のいずれかで、独立に最大約５．５ミル（１３９．７μｍ）、５．０ミル（１２７μｍ）又は４．５ミル（１１４．３μｍ）であるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１４．前記ＵＶ保護層が少なくとも１種のダーク顔料、即ち紫外（ＵＶ）光を吸収することができる顔料若しくは他のＵＶ吸収剤又はこれらの組合せを含む少なくとも１個の層を含んでなるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１５．この顔料又はＵＶ吸収剤が、カーボンブラック、ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光散乱添加剤）及びこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１６．前記ＵＶ保護層が、好ましくはダーク顔料で着色したいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１７．前記ダーク顔料若しくはＵＶ吸収剤又はこれらの組合せが最大約２、１．５又は１．０のいずれかのＬ★（透過率）値になるために十分な量で存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１８．前記ＵＶ吸収剤がカーボンブラックを含み、ポリマー中に最大約５、４、３重量％のカーボンブラックのいずれかの濃度で存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
１９．前記ＵＶ保護層又はこれらの組合せが多層フィルムの少なくとも約２０体積％を構成することを含む、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２０．前記ＵＶ保護層が、低密度ポリエチレン、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリマー又はこれらの組合せから選択されたポリマーを含み、好ましくはエチレンポリマー又はこれらの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２１．１個より多いＵＶ保護層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２２．前記多層構造体中のＵＶ保護層又は層群の組み合わせた厚さが少なくとも約０．３ミル（７．６μｍ）、０．５ミル（１２．７μｍ）、０．７ミル（１７．８μｍ）のいずれかで、独立に好ましくは最大約１．５ミル（３８．１μｍ）、１．３ミル（５３．０μｍ）又は１．１ミル（２７．９μｍ）のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２３．前記多層構造体中のこのＵＶ保護層又は層群の組み合わせた厚さ（体積）が構造体の少なくとも約１０、１５、２０体積％のいずれかで、独立に最大約４０、３５、３０体積％のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２４．多層構造体中に、追加的に少なくとも１個の反射層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２５．それぞれの反射層が、独立に、白色顔料、銀、アルミニウム若しくは他の金属顔料の少なくとも１種を含むか又は反射皮膜を有するか又はこれらの組合せである、いずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２６．白色顔料が二酸化チタン又はこれとの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２７．前記反射層が、好ましくは、予め選択された最終用途のために適切な下記の目的、即ち光からの保護、熱からの保護、美的外観、印刷適性又はこれらの組合せを達成するために十分に反射性であるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２８．前記反射層が好ましくは少なくとも約７５、８０又は８５のいずれかの、ＡＳＴＭ Ｅ３０８−０６の手順によって決定したときのＬ★（反射率）値になるために十分な反射性又は白色顔料の量を含有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
２９．前記反射性又は白色顔料が、それぞれの反射層の、少なくとも約２、４又は６重量％のいずれかで、独立に最大約２０、１５又は１０重量％のいずれかの量で存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３０．最外層又は外部層が印刷のために適しているいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３１．１個より多い反射層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３２．前記反射層又は層群の組み合わせた厚さが少なくとも約１ミル（２５．４μｍ）、１．２５ミル（３１．８μｍ）又は１．５０ミル（３８．１μｍ）のいずれかで、独立に最大約２．５０ミル（６３．５μｍ）、２．２５ミル（５７．２μｍ）又は２．０ミル（５０．８μｍ）のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３３．前記反射層又は層群の組み合わせた厚さ（体積）が、構造体の少なくとも約１０、２０又は３０体積％のいずれかで、独立に最大約６０、５０、４０体積％のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３４．前記反射層又は層群（その上の任意の皮膜又は皮膜群を含む）が、構造体に到達するＵＶ光の少なくとも約９５％を反射もし、従って、ＵＶ保護層でもあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３５．前記反射層が線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−オクテンコポリマー、実質的に線状のエチレンポリマー、低密度ポリエチレン、ナイロン、ポリプロピレン又はこれらの組合せから選択された少なくとも１種のポリマーを含み、好ましくは少なくとも１種のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、更に好ましくは少なくとも１種のＬＬＤＰＥ又はこれらの組合せ、最も好ましくは少なくとも１種の他のエチレンポリマーとを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３６．前記多層が少なくとも１個のタイ層も含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３７．少なくとも１個の反射層が、印刷適性もあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３８．少なくとも１個の反射層が、タイ層でもあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
３９．少なくとも１個のタイ層が反射層若しくはＵＶ保護層又はこれらの組合せでもあるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４０．少なくとも１個の反射層がエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）若しくは実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、更に好ましくはＥＶＡ又はこれらの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４１．前記多層構造体が、追加的に、１個のシーリング層又はシーラント層を含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４２．少なくとも１個の反射層、少なくとも１個のバリヤー層及び少なくとも１個のＵＶ保護層がシーリング層として機能せず、好ましくは反射層、バリヤー層又はＵＶ保護層のいずれもシーリング層として機能せず、最も好ましくはバリヤー層、反射層及びＵＶ保護層とは別個にシーリング層が存在するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４３．少なくとも１個のシーリング層が少なくとも１種の低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せ、好ましくは、少なくとも１種の実質的に線状のエチレンポリマー又はこれらの組合せを含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４４．それぞれのシーリング層が少なくとも約０．５ミル（１２．７μｍ）、０．７５ミル（１９．１μｍ）又は１．０ミル（２５．４μｍ）のいずれかで、独立に最大約２．５ミル（６３．５μｍ）、２．０ミル（５０．８μｍ）又は１．５ミル（３８．１μｍ）のいずれかの厚さを有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４５．前記シーリング層又はこれらの組合せが、多層構造体の、少なくとも約１５、２２又は３０体積％のいずれかで、独立に最大約７５、６０又は４５体積％のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４６．シーリング層中の少なくとも１種のポリマーの密度が、少なくとも約０．９３、０．９１又は０．８９ｇ／ｃｍ3のいずれかであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４７．前記シーリング層に、白色顔料又は暗顔料、好ましくはカーボンブラックが本質的に含有されていないいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４８．前記多層構造体がＡＢＣＤ、ＡＣＢＤ、ＡＴＢＴＣＤ、ＡＡＡＢＴＣＴＤ、ＡＡＡＴＣＴＢＤ、ＡＡＢＴＣＴＤ若しくはＡＡＴＡＢＢＴＣＴＤ、ＡＣＡＢＤ、ＢＣ、ＡＢＣ、ＡＣＢ、ＢＣＤ、ＣＢＤ、ＡＣＤ（式中、Ａは適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＢＴＣ、ＡＢＴＣ、ＡＴＣＴＢ、ＢＴＣＴＤ、ＣＴＢＤ、ＡＴＣＴＤ（式中、Ａは適切に反射性であり、ＵＶ保護性でもある）、ＡＴＣＴＡＢＤ又はこれらの組合せ、好ましくは、ＡＢＣＤ、ＡＣＢＤ、ＡＴＢＴＣＤ、ＡＡＡＢＴＣＴＤ、ＡＡＡＴＣＴＢＤ、ＡＡＢＴＣＴＤ若しくはＡＡＴＡＢＢＴＣＴＤ、ＡＣＡＢＤ又はこれらの組合せ、更に好ましくは、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ、ＡＡＴＣＴＡＢ、ＡＡＴＣＴＢ、ＡＡＴＣＢ又はこれらの組合せ、最も好ましくは、ＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ又はこれらの組合せ（式中、Ａは少なくとも１個の反射層であり、Ｂは少なくとも１個のＵＶ保護層であり、Ｃは少なくとも１個のバリヤー層であり、Ｄは少なくとも１個のシーリング層であり、そしてＴは少なくとも１個のタイ層であり、それぞれの例に於いて、Ｃは、任意的に、そのいずれかの側にカプセルに入れられた層を有する）を含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
４９．少なくとも１個のバリヤー層がそのいずれかの側にカプセルに入れられたポリマーを有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５０．前記カプセルに入れられたポリマーがエチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリル酸エステル又はこれらの組合せの少なくとも１種を含むいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５１．前記物品が、少なくとも１種の、パウチ、ジッパーバッグ、コンテナー、包装又はこれらの組合せから選択されるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５２．前記物品がパウチであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５３．前記パウチが、縦方向に於いて、０〜２個、一つの態様に於いて、好ましくは１個、代替態様に於いて、好ましくは２個のシール及び横方向に於いて少なくとも２個のシールを有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５４．前記パウチ又は包装容器が流動性物質を含有するために適しているいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５５．前記物品がミルクパウチであるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５６．前記ミルクパウチが、ＵＨＴミルクを、少なくとも約９０日、１０５日、１２０日若しくは１５０日又は約６ヶ月の何れかの期間、好ましくは環境条件で、更に好ましくは、約２４℃、２５℃又は２６℃の平均温度、最高約２５℃、２９℃、３０℃又は３１℃の何れかの貯蔵時間に亘る平均高温度で及び少なくとも約５０、５５、６０又は６５のいずれかの相対湿度で、最高約８５、８７又は８９のいずれかの環境条件で、保護することができるいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
５７．前記多層構造体が、下記の特徴（特徴の数が増加すると好ましさが増加する）、即ち（１）ＵＨＴミルクのために商業的に使用されるポリマー／箔／紙硬質容器の重量よりも少ない、１０００ｍＬ入りで包装されたミルクの、好ましくは約４、３、２．５重量％の何れかよりも少ない重量、（２）箔よりも小さい、バリヤー層に於ける亀裂若しくはピンホールに対する感受性、（３）バリヤー層としてエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を使用した同等のラミネートで、同じ条件下で達成されるものよりも長い期間、環境条件で貯蔵されたミルクを保護する能力、（４）標準的ポリマー／箔／紙ラミネートミルクボックス若しくはミルクパウチのための、標準的ポリマー／箔若しくは金属化フィルム／ポリマーラミネートよりは厳格でない包装製品、（５）共押出によって製造可能である又は（６）冷蔵温度ではなく環境温度で輸送若しくは貯蔵（若しくは両方）を容易にするための又はバリヤー層としてエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）を有する代替包装材料を使用して、消費可能な製品の同じ貯蔵寿命若しくはパーセントを達成するために必要な温度を超えて、包装された製品を貯蔵、輸送若しくは両方できる温度を少なくとも上昇させる能力の１個又はそれ以上を有するいずれか他の態様の多層構造体、物品又はプロセス。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層、少なくとも１個のＵＶ保護層及び少なくとも１個の反射層を含んでなる多層構造体であって、これらの層のいずれもシーリング層としては機能しない多層構造体。
【請求項２】
１個より多い反射層が存在する請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】
前記バリヤー層が、少なくとも１種の塩化ビニリデン／アクリル酸メチルを含み、前記ＵＶ保護層が、少なくとも１種の、低密度ポリエチレン、エチレンオクテンポリマー、エチレン酢酸ビニル、実質的に線状のエチレンポリマー、エチレンアクリル酸メチル又はこれらの組合せ及び少なくとも１種のカーボンブラック若しくはＨＡＬＳ又はこれらの組合せを含み、前記反射層が、少なくとも１種の、低密度ポリエチレン、エチレンオクテンポリマー、エチレン酢酸ビニル、実質的に線状のエチレンポリマー、エチレンアクリル酸メチル又はこれらの組合せ及び二酸化チタン、金属顔料又はこれらの組合せを含み、任意のシーラント層が、少なくとも１種の、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、実質的に線状のポリエチレン又はこれらの組合せを含み、任意のタイ層が、エチレン酢酸ビニルを含み、そして任意のカプセルに入れられた層がエチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリル酸エステル又はこれらの組合せを含む請求項１又は２に記載の多層構造体。
【請求項４】
前記バリヤー層が、前記構造体の少なくとも約８体積％で最大約２０体積％を含み、前記ＵＶ保護層又は層群が、一緒に、前記多層構造体の少なくとも約１０体積％で最大約４０体積％を含み、前記反射層又は層群が、一緒に、前記多層構造体の少なくとも約１０体積％で最大約６０体積％を含み、そして任意のシーラント層が、前記多層構造体の少なくとも約２０体積％で最大約４０体積％を含む請求項１〜３のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項５】
前記多層構造体が、示された順序でＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ又はこれらの組合せ（式中、Ａは少なくとも１個の反射層であり、Ｂは少なくとも１個のＵＶ保護層であり、Ｃは少なくとも１個のバリヤー層であり、Ｄは少なくとも１個のシーリング層であり、そしてＴは少なくとも１個のタイ層である）によって表される層を含む請求項１〜４のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項６】
前記バイヤー層Ｃが、そのいずれかの側にカプセルに入れられた層を有する請求項１〜５のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項７】
顔料が、いずれのシーラント層にも本質的に存在しない請求項１〜６のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項８】
（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の光反射性材料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物、第二の組成物及び第三の組成物を、以後、それぞれ、バリヤー層、ＵＶ保護層及び反射層として参照する層として共押出する工程を含んでなるプロセス。
【請求項９】
追加的に、前記共押出された層を膨張させて、多層構造体を形成させる工程を含んでなる、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
工程（ａ）が、追加的に、少なくとも１種の追加的組成物を供給して、少なくとも１個の追加的反射層、少なくとも１個のシーリング層又は更に好ましくは両方を形成することを含む請求項８又は９に記載のプロセス。
【請求項１１】
少なくとも２個の横方向シール及び２個の縦方向シールを形成して、パウチを形成する工程が存在する請求項７〜１０のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれかに記載の少なくとも１種の構造体を含んでなる物品。
【請求項１３】
包装容器、容器、バッグ、パウチ又はこれらの組合せを含む請求項１２に記載の物品。
【請求項１４】
０〜２個の縦方向シーム及び２個の横方向シームを有するパウチの形態にある請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
少なくとも約２５℃の平均及び少なくとも約５０％の相対湿度の環境条件で、少なくとも約１０５日の期間又はＡＳＴＭ Ｅ３９８５の手順に従って測定した匹敵する酸素バリヤーを有すると予想される相対厚さで比較した、バリヤー層がエチレンビニルアルコールである同様のパウチのものよりも長い期間、ミルクの携帯性を維持することができる少なくとも１種のミルクパウチを含んでなる請求項１２に記載の物品。
【請求項１】
少なくとも１個の、少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含むバリヤー層、少なくとも１個のＵＶ保護層及び少なくとも１個の反射層を含んでなる多層構造体であって、これらの層のいずれもシーリング層としては機能しない多層構造体。
【請求項２】
１個より多い反射層が存在する請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】
前記バリヤー層が、少なくとも１種の塩化ビニリデン／アクリル酸メチルを含み、前記ＵＶ保護層が、少なくとも１種の、低密度ポリエチレン、エチレンオクテンポリマー、エチレン酢酸ビニル、実質的に線状のエチレンポリマー、エチレンアクリル酸メチル又はこれらの組合せ及び少なくとも１種のカーボンブラック若しくはＨＡＬＳ又はこれらの組合せを含み、前記反射層が、少なくとも１種の、低密度ポリエチレン、エチレンオクテンポリマー、エチレン酢酸ビニル、実質的に線状のエチレンポリマー、エチレンアクリル酸メチル又はこれらの組合せ及び二酸化チタン、金属顔料又はこれらの組合せを含み、任意のシーラント層が、少なくとも１種の、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、実質的に線状のポリエチレン又はこれらの組合せを含み、任意のタイ層が、エチレン酢酸ビニルを含み、そして任意のカプセルに入れられた層がエチレン酢酸ビニル、エチレンメタクリル酸エステル又はこれらの組合せを含む請求項１又は２に記載の多層構造体。
【請求項４】
前記バリヤー層が、前記構造体の少なくとも約８体積％で最大約２０体積％を含み、前記ＵＶ保護層又は層群が、一緒に、前記多層構造体の少なくとも約１０体積％で最大約４０体積％を含み、前記反射層又は層群が、一緒に、前記多層構造体の少なくとも約１０体積％で最大約６０体積％を含み、そして任意のシーラント層が、前記多層構造体の少なくとも約２０体積％で最大約４０体積％を含む請求項１〜３のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項５】
前記多層構造体が、示された順序でＡＡＣＡＢＤ、ＡＴＣＴＢＤ、ＡＣＴＡＢＤ、ＡＴＣＴＡＢＤ又はこれらの組合せ（式中、Ａは少なくとも１個の反射層であり、Ｂは少なくとも１個のＵＶ保護層であり、Ｃは少なくとも１個のバリヤー層であり、Ｄは少なくとも１個のシーリング層であり、そしてＴは少なくとも１個のタイ層である）によって表される層を含む請求項１〜４のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項６】
前記バイヤー層Ｃが、そのいずれかの側にカプセルに入れられた層を有する請求項１〜５のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項７】
顔料が、いずれのシーラント層にも本質的に存在しない請求項１〜６のいずれかに記載の多層構造体。
【請求項８】
（ａ）少なくとも１種の塩化ビニリデンポリマーを含む少なくとも１種の第一の組成物、ＵＶ吸収顔料又は薬剤を含む少なくとも１種の第二の組成物及び少なくとも１種の光反射性材料を含む少なくとも１種の第三の組成物を、共押出ダイに供給する工程並びに（ｂ）第一の組成物、第二の組成物及び第三の組成物を、以後、それぞれ、バリヤー層、ＵＶ保護層及び反射層として参照する層として共押出する工程を含んでなるプロセス。
【請求項９】
追加的に、前記共押出された層を膨張させて、多層構造体を形成させる工程を含んでなる、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
工程（ａ）が、追加的に、少なくとも１種の追加的組成物を供給して、少なくとも１個の追加的反射層、少なくとも１個のシーリング層又は更に好ましくは両方を形成することを含む請求項８又は９に記載のプロセス。
【請求項１１】
少なくとも２個の横方向シール及び２個の縦方向シールを形成して、パウチを形成する工程が存在する請求項７〜１０のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１２】
請求項１〜６のいずれかに記載の少なくとも１種の構造体を含んでなる物品。
【請求項１３】
包装容器、容器、バッグ、パウチ又はこれらの組合せを含む請求項１２に記載の物品。
【請求項１４】
０〜２個の縦方向シーム及び２個の横方向シームを有するパウチの形態にある請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
少なくとも約２５℃の平均及び少なくとも約５０％の相対湿度の環境条件で、少なくとも約１０５日の期間又はＡＳＴＭ Ｅ３９８５の手順に従って測定した匹敵する酸素バリヤーを有すると予想される相対厚さで比較した、バリヤー層がエチレンビニルアルコールである同様のパウチのものよりも長い期間、ミルクの携帯性を維持することができる少なくとも１種のミルクパウチを含んでなる請求項１２に記載の物品。
【公表番号】特表２０１１−５０４８２７（Ｐ２０１１−５０４８２７Ａ）
【公表日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３６０７１（Ｐ２０１０−５３６０７１）
【出願日】平成２０年１１月２１日（２００８．１１．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０８４２６４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７０４９４
【国際公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１１月２１日（２００８．１１．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０８４２６４
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７０４９４
【国際公開日】平成２１年６月４日（２００９．６．４）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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