導電性インキ及び導電性パターン形成方法
【課題】 良好な導電性細線パターンを形成することができ、低温焼成もしくは紫外線照射による硬化が可能な導電性インキ組成物、該導電性インキ組成物を用いて良好な導電性細線パターンを簡便に印刷することができる印刷方法、及び該印刷方法により形成された印刷物を提供する。
【解決手段】 導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー及びビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、及び、２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする導電性インキ。
【解決手段】 導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー及びビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、及び、２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする導電性インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性インキの組成、印刷方法及び印刷物に関し、より詳しくは、良好な導電性細線パターンを形成することができ、低温もしくは紫外線により硬化させることができる導電性インキの組成、該導電性インキを用いた印刷方法、該印刷方法により形成された導電性パターン印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで各種電気部品の導電性パターン形成には、各種金属蒸着膜の形成、レジスト膜のパターン化、不要な蒸着金属膜のエッチング、レジスト膜の除去という工程を経る必要があった。詳細には各種金属膜を蒸着した基材上にフォトレジストを全面に塗布し、マスクを用いて露光し、未硬化部のフォトレジストを除去した後、エッチングで不要な金属膜を除去し、さらに使用済みのフォトレジストを除去する工程を要している。しかしながら、このようなフォトリソ法では、生産工程が長くなること、マスク使用や露光が必要であること、高価なフォトレジストを全面塗工する必要があることのために、ランニングコストが増大することなど、多くの問題がある。そこで、ランニングコストを削減するため、印刷法による各種電気部品の導電性パターン形成が望まれている。また、フィルムを用いたロール・ツー・ロール印刷に対応させるために基材変形を起こさない低温焼成、もしくは紫外線照射による硬化が望まれている。
【０００３】
印刷法による各種電気部品の導電性パターン形成に関連する技術として、配線回路パターンをスクリーン印刷、グラビア印刷、もしくはグラビアオフセット印刷で形成する手法が知られており、これらの印刷法向けの導電性インキとして、種々のバインダー樹脂と導電性粉末を含む導電性インキが開発されている（例えば特許文献１〜５参照）。特許文献１ではグラビア印刷用ＵＶ硬化型銀インキの組成について記載されている。該インキ組成には硬化前に高ガラス転移温度の樹脂、高分子量の樹脂等の成膜性を有する樹脂を含まないため、ブランケットから非印刷基材への完全転写が不可能であり、該インキをグラビアオフセット印刷に転用することはできない。特許文献２では積層セラミックコンデンサ用配線形成に用いるグラビア印刷用ニッケルインキについて記載されている。該インキは硬化前に成膜性を付与する高分子量樹脂を含有しており、ブランケットから非印刷基材への完全転写、グラビアオフセット印刷への転用が期待されるが、０．１〜１．０Ｐａ・ｓのインク粘度では粘度が低く、フォトリソ法に匹敵する細線形成、画線直線性を得ることはできない。特許文献３では活性エネルギー線硬化型導電性インキの組成について記載しており、各種印刷に使用できるとしている。しかし、該インキで望ましいとされているフレーク状の銀粉末では銀粉末間での層間剥離の可能性が高く、ブランケットから被印刷基材への完全転写を特徴とするグラビアオフセット印刷への転用は困難であると考えられる。特許文献４、および特許文献５ではグラビアオフセット印刷用銀インキの組成について記載されている。特許文献４に記載されているインキにおいて望ましいとされる粘度範囲のうち、３０Ｐａ・ｓ以上ではグラビア凹版上でのドクタリングが困難であり、非画線部へのインキ付着という問題がある。また、特許文献５に記載されているインキは焼成が１５０℃で行われており、非印刷基材がＰＥＴ等のフィルムである場合には基材変形の問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２６０９３８号公報
【特許文献２】特開２００５−９７３２６号公報
【特許文献３】特開２００７−１６９４６２号公報
【特許文献４】特開２００６−２８２９１２号公報
【特許文献５】特開２００９−６２５２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、良好な導電性細線パターンを形成することができ、低温焼成もしくは紫外線照射による硬化が可能な導電性インキ組成物、該導電性インキ組成物を用いて良好な導電性細線パターンを簡便に印刷することができる印刷方法、及び該印刷方法により形成された印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー、ビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が１〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする導電性インキを提供する。
【０００７】
導電性粉末(Ａ)として平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末を１種類以上含有することが好ましい。
【０００８】
２５℃において固体である樹脂(Ｂ)が、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれる１種以上であることが好ましい。
【０００９】
重合開始剤（Ｄ）としては、ヨードニウム、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）が特に好ましい。
【００１０】
２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートあることが特に好ましい。
【００１１】
本発明に於いて、有機溶剤のシリコーンブランケット膨潤率とは、２ｃｍ角のシリコーンブランケット（金陽社製シリコーンブランケット Ｔ−６０ Ｃ/Ｃ）を、該溶剤に、２５℃環境下、１０時間浸漬した後のブランケットの質量増加率を言う。
【００１２】
本明細書において、銀インキの粘度は、ラレー粘度計により測定した値で定義する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の導電性インキは、グラビアオフセット印刷によりブランケットから被印刷基材へ完全転写させ、良好な導電性細線パターンを形成し、１５０℃未満の焼成もしくは紫外線照射により硬化させることができる。該導電性インキ組成物を用いてグラビアオフセット印刷を行うことで各種電気部品の導電性パターン形成にかかるコストを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、最良の形態に基づいて本発明を説明する。
【００１５】
（導電性インキ）
導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー及びビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする
【００１６】
（導電性パターン形成方法）
本発明の導電性パターン形成方法は、前記した本発明の導電性インキを用い、少なくとも、導電性パターンを有する凹版印刷版に導電性インキを供給する工程、シリコーンブランケットを押圧し、導電性インキを該ブランケット上に転移する工程、該ブランケット上の導電性インキを基板上に転写する工程を有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の導電性インキに用いる導電性粉末(Ａ)は、平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末を１種類以上含有することが望ましい。中でも１μｍ以下である球状銀粉末と１μｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末とを組み合わせることが良好な導電性細線パターン形成と１５０℃未満の焼成、もしくは紫外線照射による十分な導電性付与の観点から特に望ましい。平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末としては、ＳＰＱ０３Ｓ（三井金属鉱山（株）製、平均粒径Ｄ５０：０．５μｍ）、ＥＨＤ（三井金属鉱山（株）製、平均粒径Ｄ５０：０．５μｍ）、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製、平均粒径Ｄ５０：１．４μｍ）、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製、平均粒径Ｄ５０：０．６μｍ）などが挙げられる。
【００１８】
導電性粉末(Ａ)の導電性インキ中の含有率は、６０質量％から９５質量％が好ましく、７５質量％から９０質量％であればさらに好ましい。６０質量％以上の場合、塗膜中の導電性粉末密度が十分であり良好な導電性を得ることができる。また、９５質量％以下の場合、ペースト状のインキを作製することが容易となる。
【００１９】
本発明の導電性インキに用いる、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)は、樹脂単独で良好な膜を形成でき、導電性インキがブランケット上で良好な膜を形成すること、および導電性インキ膜がブランケットから被印刷基材への完全転写することを可能にするものであれば特に種類を選ばないが、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれる１種以上であることが望ましい。被印刷基材がＰＥＴである場合、ＰＥＴへの密着性が良好であるポリエステル樹脂が好適に使用される。ポリエステル樹脂の例としては東洋紡株式会社製のバイロンシリーズ（バイロン２００など）が挙げられる。
【００２０】
２５℃において固体である樹脂(Ｂ)の導電性インキ中の含有率は、１質量％から４０質量％が好ましく、２質量％から２０質量％であればさらに好ましい。１質量％以上の場合、ブランケット上で良好な導電性インキ膜を形成することが容易になり、導電性インキ膜がブランケットから被印刷基材への完全転写することが容易になる。また、４０質量％以下の場合、インキ粘度がより適正になり、導電性パターンを有する凹版印刷版に導電性インキを供給する工程が容易になる。
【００２１】
本発明の導電性インキに用いる、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー、ビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）は、本発明の導電性インキに用いる重合開始剤（Ｄ）により重合が進行するものであれば種類を選ばない。これらの中でも、特にオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマーが好適に用いられる。オキセタン系モノマーの例としては東亞合成株式会社製のアロンオキセタンシリーズ（ＯＸＴ２２１など）、エポキシ系モノマーとしてはダイセル化学工業株式会社製のセロキサイドシリーズ(セロキサイド２０２１Ｐなど)が挙げられる。
【００２２】
カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー、ビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）の導電性インキ中の含有率は、１質量％から４０質量％が好ましく、２質量％から２０質量％であればさらに好ましい。１質量％以上の場合、１５０℃未満での焼成も、紫外線照射による硬化も可能になる。また、４０質量％以下の場合、インキ粘度がより適正になり、画線のコーナー部分やマトリックスの交差点にピンホール欠陥を起こすことなく、良好な導電性パターンを形成することができる。
【００２３】
本発明の導電性インキに用いる重合開始剤（Ｄ）は、本発明の導電性インキに用いるモノマー成分（Ｃ）の重合を進行させるものであれば種類を選ばない。重合開始剤（Ｄ）としてスルホニウム塩系開始剤、ヨードニウム塩系開始剤、非イオン系開始剤などから選ばれる１種以上が用いられるが、特にヨードニウム塩系開始剤が好適に用いられる。ヨードニウム塩系開始剤としてはチバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア２５０、日本曹達株式会社製のＣＩ−５１０２、和光純薬工業株式会社製のＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６などが挙げられる。特に好ましくは、ヨードニウム、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）（チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア２５０）である。
【００２４】
重合開始剤（Ｄ）の導電性インキ中の含有率は、０．１質量％から１０質量％が好ましく、１質量％から５質量％であればさらに好ましい。０．１質量％以上の場合、導電性塗膜の硬化が十分に進行し、良好な導電性インキ膜を形成することが容易である。この場合、充分な導電性を得ることが出来る。また、１０質量％以下の場合、硬化後の導電性塗膜強度が充分であり、各種耐性をもった良好な導電性インキ膜を形成することができる。
【００２５】
本発明の導電性インキに用いる、有機溶剤は、２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）である。２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａを超える有機溶剤を用いると、印刷機上でインキの増粘が起こり安定的な連続印刷適性を出すことが出来ない。
【００２６】
本発明の導電性パターン形成方法において、シリコーンブランケットには、凹版からの転写性、及び、基材への転写性が求められる。特に、基材への十分な転写性を得るためには、ブランケット表面で、導電性インキ中の有機溶剤を一定割合で吸収することが必要である。吸収が不十分であると基材への転写時に導電性インキ層が層間剥離を起こし易く、逆に、一定割合を超えて吸収するとブランケット表面で導電性インキが乾燥し、基材への転写不良を起こし易い。本明細書では、シリコーンブランケットへの有機溶剤の吸収度合いを前述の「膨潤率」で定義するものである。
【００２７】
すなわち、シリコーンブランケット膨潤率が５％未満の有機溶剤を用いると、シリコーンブランケットから基材への転写工程で、導電性インキ層が層間剥離を起こし易くなり、シリコーンブランケット膨潤率が２０％を超える有機溶剤を用いると、ブランケット表面で導電性インキが乾燥し過ぎ、転写不良を起し易くなる。斯様な状況の下、シリコーンブランケットを用いた導電性パターン形成方法に、最も適する導電性インキを提供することが本発明の目的の一つである。
【００２８】
このような有機溶剤としては、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤として、特に好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである。数種の溶剤を組合せた場合でも、シリコーンブランケットの膨潤率は５〜２０％であることが必要である。
【００２９】
さらに、本発明の導電性インキは、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴としている。粘度が３Ｐａ・ｓ未満であると、画線のコーナー部分やマトリックスの交差点にピンホール欠陥を起こし易く、良好な導電性細線パターンを形成することができない。また、粘度が３０Ｐａ・ｓを上回ると、凹版へのインキング性、凹版からブランケットへの転移性の問題が生じる。
【００３０】
本発明の導電性インキでは、上述の成分以外にも、分散剤、消泡剤、可塑剤などの各種添加剤を適宜適量配合することができる。
【００３１】
本発明の導電性インキは、上述の原料を混練し、均一化することで製造することができる。
【００３２】
本発明の導電性パターン形成方法は、凹版印刷版の溝部に導電性インキ供給する工程、シリコーンブランケットを凹版印刷版表面に押圧し、凹版印刷版溝部の導電性インキをブランケット表面に転写する工程、ブランケット表面の導電性インキを基材に転写する工程を有する。
【００３３】
本発明の導電性パターン形成方法に用いる凹版印刷版としては、通常のグラビア版、ガラス板上の感光性樹脂を露光、現像、洗浄により形成した凹版、ガラス板をケミカルエッチングおよびレーザーエッチングにより形成した凹版が使用できる。
【００３４】
本発明の導電性パターン形成方法に用いるシリコーンブランケットは、シリコーンゴム層、ＰＥＴ層、スポンジ層の様な層構造を有するシートである。通常、ブランケット胴と称される剛性のある円筒に巻きつけた状態で使用する。
【００３５】
（基材）
この導電性インキを用いて導電性パターンを形成する基材は、特に限定はなく、例えばプラスチック、紙、ガラス、セラミックス、金属などが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。ここで「％」は、特に断らない限り「質量％」である。
【００３７】
（有機溶剤の選択）
２ｃｍ角に切り出したシリコーンブランケット（金陽社製シリコーンブランケット Ｔ−６０ Ｃ/Ｃ）の重量を測定した後に、２５℃環境下で、各溶剤５０ｇに１０時間浸漬させ、表面に付着した溶剤を拭き取りブランケットの質量を測定した。溶剤浸漬前後のブランケットの質量変化をブランケット膨潤率として算出した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（実施例１インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)としてバイロン２００（東洋紡（株）製）の固形分５４％溶液（溶媒／プロピレンカーボネート）０．７５ｇ、モノマー成分（Ｃ）としてＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）０．６７ｇ、重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュア２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．２３ｇ、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．０１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、１１％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで実施例１インキを得た。
【００４０】
（比較例１インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)としてバイロン２００（東洋紡（株）製）の固形分５４％溶液（溶媒／プロピレンカーボネート）０．７５ｇ、モノマー成分（Ｃ）としてＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）０．６７ｇ、重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュア２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．２３ｇ、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．５１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、３４％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで比較例１インキを得た。
【００４１】
（比較例２インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、モノマー成分（Ｃ）としてＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）１．２３ｇ、重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュア２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．４２ｇ、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．０１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、１１％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで比較例２インキを得た。
【００４２】
（比較例３インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)としてバイロン２００（東洋紡（株）製）の固形分５４％溶液（溶媒／プロピレンカーボネート）１．６５、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．０１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、１１％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで比較例３インキを得た。
【００４３】
（凹版印刷版）
本発明の導電性パターン形成方法に用いる凹版印刷版としては、ガラス板をケミカルエッチングすることにより形成した凹版を使用した。尚、細線パターン再現性評価は、１００μｍ幅パターン部分、２０μｍ幅パターン部分でおこなった。
【００４４】
（シリコーンブランケット）
本発明の導電性パターン形成方法に用いるシリコーンブランケットは、シリコーンゴム層、ＰＥＴ層、スポンジ層の層構造を有する金陽社製Ｔ−６０ Ｃ／Ｃブランケットを用いた。
【００４５】
上記で形成した凹版に実施例１インキを、ドクターブレードを用いてインキングした後、ブランケットを巻き付けたブランケット胴をニップ幅１０ｃｍ程度で押圧し、パターン化された実施例１インキを該ブランケット上に転移させた。その後、ＩＴＯガラス基板に該ブランケット上の実施例１インキをニップ幅１０ｃｍ程度で押圧、転写し、転写パターンを形成した。
【００４６】
比較例１〜３のインキで同様の操作を行い、転写パターンを得た。未硬化の段階で、以下の評価方法で評価した。評価結果を表２に示す。尚、比較例２はブランケット残渣が不良で、連続印刷適性、機上安定性の評価は出来なかった。又、比較例３は、インキングが出来ず、以下の評価をしなかった。
【００４７】
（インキ粘度）
２５℃にて、ラレー粘度計で測定した。
【００４８】
（インキング可否）
凹版上でインキをブレーディングしたのち、凹版を光学顕微鏡（×１０００）で観察した。
【００４９】
（細線再現性）
前記した、１００μｍ幅パターン部分、２０μｍ幅パターン部分に対応した転写パターンを光学顕微鏡（×１０００）下で目視評価した。
【００５０】
（コーナリング）
直角クランクを有する１００μｍ幅の特定転写パターンや１００μｍ幅の直線の終わりの部分を光学顕微鏡（×１０００）下で観察し、印刷方向に対して垂直となる部分に発生するピンホール欠陥の有無を目視評価した。
【００５１】
（連続印刷性）
転写パターンを１０回連続で形成したときの、前記した、１００μｍ幅パターン部分、２０μｍ幅パターン部分に対応した転写パターンを光学顕微鏡（×１０００）下で目視評価した。
【００５２】
（機上安定性）
インキを厚さ１０μｍ程度に引き伸ばした状態で１０時間放置し、その前後でインキの粘度を測定し１０％以上の増粘がないかを確認した。
【００５３】
（ブランケット残渣）
基材への転写工程時に起こる粘着力不足による転写不良、導電性インキの内部凝集力不足に起因する層間剥離による転写不良をブランケット表面に残る導電性インキ残渣として、目視評価を行った。
【００５４】
前記で作製した転写パターンを、１２０℃１０分焼成により硬化させた後、体積抵抗値測定に用いた。体積抵抗値測定は、ロレスタ-GP MCP-T610（三菱化学製）によった。また、同時に作成した転写パターンを１２０Ｗメタルハライドランプ（全光照射量；３０００ｍＪ／ｃｍ２）により硬化させた場合にも熱硬化の場合と同等の体積抵抗値が得られることを確認した。
【００５５】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、各種の電気部品・電子部品の導電性パターン形成用の導電性インキとして利用することができる。最終製品としては、例えばタッチパネルの取り出し電極やディスプレイの取り出し電極、その他配線等が挙げられる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性インキの組成、印刷方法及び印刷物に関し、より詳しくは、良好な導電性細線パターンを形成することができ、低温もしくは紫外線により硬化させることができる導電性インキの組成、該導電性インキを用いた印刷方法、該印刷方法により形成された導電性パターン印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで各種電気部品の導電性パターン形成には、各種金属蒸着膜の形成、レジスト膜のパターン化、不要な蒸着金属膜のエッチング、レジスト膜の除去という工程を経る必要があった。詳細には各種金属膜を蒸着した基材上にフォトレジストを全面に塗布し、マスクを用いて露光し、未硬化部のフォトレジストを除去した後、エッチングで不要な金属膜を除去し、さらに使用済みのフォトレジストを除去する工程を要している。しかしながら、このようなフォトリソ法では、生産工程が長くなること、マスク使用や露光が必要であること、高価なフォトレジストを全面塗工する必要があることのために、ランニングコストが増大することなど、多くの問題がある。そこで、ランニングコストを削減するため、印刷法による各種電気部品の導電性パターン形成が望まれている。また、フィルムを用いたロール・ツー・ロール印刷に対応させるために基材変形を起こさない低温焼成、もしくは紫外線照射による硬化が望まれている。
【０００３】
印刷法による各種電気部品の導電性パターン形成に関連する技術として、配線回路パターンをスクリーン印刷、グラビア印刷、もしくはグラビアオフセット印刷で形成する手法が知られており、これらの印刷法向けの導電性インキとして、種々のバインダー樹脂と導電性粉末を含む導電性インキが開発されている（例えば特許文献１〜５参照）。特許文献１ではグラビア印刷用ＵＶ硬化型銀インキの組成について記載されている。該インキ組成には硬化前に高ガラス転移温度の樹脂、高分子量の樹脂等の成膜性を有する樹脂を含まないため、ブランケットから非印刷基材への完全転写が不可能であり、該インキをグラビアオフセット印刷に転用することはできない。特許文献２では積層セラミックコンデンサ用配線形成に用いるグラビア印刷用ニッケルインキについて記載されている。該インキは硬化前に成膜性を付与する高分子量樹脂を含有しており、ブランケットから非印刷基材への完全転写、グラビアオフセット印刷への転用が期待されるが、０．１〜１．０Ｐａ・ｓのインク粘度では粘度が低く、フォトリソ法に匹敵する細線形成、画線直線性を得ることはできない。特許文献３では活性エネルギー線硬化型導電性インキの組成について記載しており、各種印刷に使用できるとしている。しかし、該インキで望ましいとされているフレーク状の銀粉末では銀粉末間での層間剥離の可能性が高く、ブランケットから被印刷基材への完全転写を特徴とするグラビアオフセット印刷への転用は困難であると考えられる。特許文献４、および特許文献５ではグラビアオフセット印刷用銀インキの組成について記載されている。特許文献４に記載されているインキにおいて望ましいとされる粘度範囲のうち、３０Ｐａ・ｓ以上ではグラビア凹版上でのドクタリングが困難であり、非画線部へのインキ付着という問題がある。また、特許文献５に記載されているインキは焼成が１５０℃で行われており、非印刷基材がＰＥＴ等のフィルムである場合には基材変形の問題がある。
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２６０９３８号公報
【特許文献２】特開２００５−９７３２６号公報
【特許文献３】特開２００７−１６９４６２号公報
【特許文献４】特開２００６−２８２９１２号公報
【特許文献５】特開２００９−６２５２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、良好な導電性細線パターンを形成することができ、低温焼成もしくは紫外線照射による硬化が可能な導電性インキ組成物、該導電性インキ組成物を用いて良好な導電性細線パターンを簡便に印刷することができる印刷方法、及び該印刷方法により形成された印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー、ビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が１〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする導電性インキを提供する。
【０００７】
導電性粉末(Ａ)として平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末を１種類以上含有することが好ましい。
【０００８】
２５℃において固体である樹脂(Ｂ)が、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれる１種以上であることが好ましい。
【０００９】
重合開始剤（Ｄ）としては、ヨードニウム、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）が特に好ましい。
【００１０】
２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートあることが特に好ましい。
【００１１】
本発明に於いて、有機溶剤のシリコーンブランケット膨潤率とは、２ｃｍ角のシリコーンブランケット（金陽社製シリコーンブランケット Ｔ−６０ Ｃ/Ｃ）を、該溶剤に、２５℃環境下、１０時間浸漬した後のブランケットの質量増加率を言う。
【００１２】
本明細書において、銀インキの粘度は、ラレー粘度計により測定した値で定義する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の導電性インキは、グラビアオフセット印刷によりブランケットから被印刷基材へ完全転写させ、良好な導電性細線パターンを形成し、１５０℃未満の焼成もしくは紫外線照射により硬化させることができる。該導電性インキ組成物を用いてグラビアオフセット印刷を行うことで各種電気部品の導電性パターン形成にかかるコストを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、最良の形態に基づいて本発明を説明する。
【００１５】
（導電性インキ）
導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー及びビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする
【００１６】
（導電性パターン形成方法）
本発明の導電性パターン形成方法は、前記した本発明の導電性インキを用い、少なくとも、導電性パターンを有する凹版印刷版に導電性インキを供給する工程、シリコーンブランケットを押圧し、導電性インキを該ブランケット上に転移する工程、該ブランケット上の導電性インキを基板上に転写する工程を有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の導電性インキに用いる導電性粉末(Ａ)は、平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末を１種類以上含有することが望ましい。中でも１μｍ以下である球状銀粉末と１μｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末とを組み合わせることが良好な導電性細線パターン形成と１５０℃未満の焼成、もしくは紫外線照射による十分な導電性付与の観点から特に望ましい。平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末としては、ＳＰＱ０３Ｓ（三井金属鉱山（株）製、平均粒径Ｄ５０：０．５μｍ）、ＥＨＤ（三井金属鉱山（株）製、平均粒径Ｄ５０：０．５μｍ）、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製、平均粒径Ｄ５０：１．４μｍ）、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製、平均粒径Ｄ５０：０．６μｍ）などが挙げられる。
【００１８】
導電性粉末(Ａ)の導電性インキ中の含有率は、６０質量％から９５質量％が好ましく、７５質量％から９０質量％であればさらに好ましい。６０質量％以上の場合、塗膜中の導電性粉末密度が十分であり良好な導電性を得ることができる。また、９５質量％以下の場合、ペースト状のインキを作製することが容易となる。
【００１９】
本発明の導電性インキに用いる、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)は、樹脂単独で良好な膜を形成でき、導電性インキがブランケット上で良好な膜を形成すること、および導電性インキ膜がブランケットから被印刷基材への完全転写することを可能にするものであれば特に種類を選ばないが、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれる１種以上であることが望ましい。被印刷基材がＰＥＴである場合、ＰＥＴへの密着性が良好であるポリエステル樹脂が好適に使用される。ポリエステル樹脂の例としては東洋紡株式会社製のバイロンシリーズ（バイロン２００など）が挙げられる。
【００２０】
２５℃において固体である樹脂(Ｂ)の導電性インキ中の含有率は、１質量％から４０質量％が好ましく、２質量％から２０質量％であればさらに好ましい。１質量％以上の場合、ブランケット上で良好な導電性インキ膜を形成することが容易になり、導電性インキ膜がブランケットから被印刷基材への完全転写することが容易になる。また、４０質量％以下の場合、インキ粘度がより適正になり、導電性パターンを有する凹版印刷版に導電性インキを供給する工程が容易になる。
【００２１】
本発明の導電性インキに用いる、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー、ビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）は、本発明の導電性インキに用いる重合開始剤（Ｄ）により重合が進行するものであれば種類を選ばない。これらの中でも、特にオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマーが好適に用いられる。オキセタン系モノマーの例としては東亞合成株式会社製のアロンオキセタンシリーズ（ＯＸＴ２２１など）、エポキシ系モノマーとしてはダイセル化学工業株式会社製のセロキサイドシリーズ(セロキサイド２０２１Ｐなど)が挙げられる。
【００２２】
カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー、ビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）の導電性インキ中の含有率は、１質量％から４０質量％が好ましく、２質量％から２０質量％であればさらに好ましい。１質量％以上の場合、１５０℃未満での焼成も、紫外線照射による硬化も可能になる。また、４０質量％以下の場合、インキ粘度がより適正になり、画線のコーナー部分やマトリックスの交差点にピンホール欠陥を起こすことなく、良好な導電性パターンを形成することができる。
【００２３】
本発明の導電性インキに用いる重合開始剤（Ｄ）は、本発明の導電性インキに用いるモノマー成分（Ｃ）の重合を進行させるものであれば種類を選ばない。重合開始剤（Ｄ）としてスルホニウム塩系開始剤、ヨードニウム塩系開始剤、非イオン系開始剤などから選ばれる１種以上が用いられるが、特にヨードニウム塩系開始剤が好適に用いられる。ヨードニウム塩系開始剤としてはチバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア２５０、日本曹達株式会社製のＣＩ−５１０２、和光純薬工業株式会社製のＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６などが挙げられる。特に好ましくは、ヨードニウム、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）（チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガキュア２５０）である。
【００２４】
重合開始剤（Ｄ）の導電性インキ中の含有率は、０．１質量％から１０質量％が好ましく、１質量％から５質量％であればさらに好ましい。０．１質量％以上の場合、導電性塗膜の硬化が十分に進行し、良好な導電性インキ膜を形成することが容易である。この場合、充分な導電性を得ることが出来る。また、１０質量％以下の場合、硬化後の導電性塗膜強度が充分であり、各種耐性をもった良好な導電性インキ膜を形成することができる。
【００２５】
本発明の導電性インキに用いる、有機溶剤は、２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）である。２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａを超える有機溶剤を用いると、印刷機上でインキの増粘が起こり安定的な連続印刷適性を出すことが出来ない。
【００２６】
本発明の導電性パターン形成方法において、シリコーンブランケットには、凹版からの転写性、及び、基材への転写性が求められる。特に、基材への十分な転写性を得るためには、ブランケット表面で、導電性インキ中の有機溶剤を一定割合で吸収することが必要である。吸収が不十分であると基材への転写時に導電性インキ層が層間剥離を起こし易く、逆に、一定割合を超えて吸収するとブランケット表面で導電性インキが乾燥し、基材への転写不良を起こし易い。本明細書では、シリコーンブランケットへの有機溶剤の吸収度合いを前述の「膨潤率」で定義するものである。
【００２７】
すなわち、シリコーンブランケット膨潤率が５％未満の有機溶剤を用いると、シリコーンブランケットから基材への転写工程で、導電性インキ層が層間剥離を起こし易くなり、シリコーンブランケット膨潤率が２０％を超える有機溶剤を用いると、ブランケット表面で導電性インキが乾燥し過ぎ、転写不良を起し易くなる。斯様な状況の下、シリコーンブランケットを用いた導電性パターン形成方法に、最も適する導電性インキを提供することが本発明の目的の一つである。
【００２８】
このような有機溶剤としては、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤として、特に好ましくは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである。数種の溶剤を組合せた場合でも、シリコーンブランケットの膨潤率は５〜２０％であることが必要である。
【００２９】
さらに、本発明の導電性インキは、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴としている。粘度が３Ｐａ・ｓ未満であると、画線のコーナー部分やマトリックスの交差点にピンホール欠陥を起こし易く、良好な導電性細線パターンを形成することができない。また、粘度が３０Ｐａ・ｓを上回ると、凹版へのインキング性、凹版からブランケットへの転移性の問題が生じる。
【００３０】
本発明の導電性インキでは、上述の成分以外にも、分散剤、消泡剤、可塑剤などの各種添加剤を適宜適量配合することができる。
【００３１】
本発明の導電性インキは、上述の原料を混練し、均一化することで製造することができる。
【００３２】
本発明の導電性パターン形成方法は、凹版印刷版の溝部に導電性インキ供給する工程、シリコーンブランケットを凹版印刷版表面に押圧し、凹版印刷版溝部の導電性インキをブランケット表面に転写する工程、ブランケット表面の導電性インキを基材に転写する工程を有する。
【００３３】
本発明の導電性パターン形成方法に用いる凹版印刷版としては、通常のグラビア版、ガラス板上の感光性樹脂を露光、現像、洗浄により形成した凹版、ガラス板をケミカルエッチングおよびレーザーエッチングにより形成した凹版が使用できる。
【００３４】
本発明の導電性パターン形成方法に用いるシリコーンブランケットは、シリコーンゴム層、ＰＥＴ層、スポンジ層の様な層構造を有するシートである。通常、ブランケット胴と称される剛性のある円筒に巻きつけた状態で使用する。
【００３５】
（基材）
この導電性インキを用いて導電性パターンを形成する基材は、特に限定はなく、例えばプラスチック、紙、ガラス、セラミックス、金属などが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。ここで「％」は、特に断らない限り「質量％」である。
【００３７】
（有機溶剤の選択）
２ｃｍ角に切り出したシリコーンブランケット（金陽社製シリコーンブランケット Ｔ−６０ Ｃ/Ｃ）の重量を測定した後に、２５℃環境下で、各溶剤５０ｇに１０時間浸漬させ、表面に付着した溶剤を拭き取りブランケットの質量を測定した。溶剤浸漬前後のブランケットの質量変化をブランケット膨潤率として算出した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
（実施例１インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)としてバイロン２００（東洋紡（株）製）の固形分５４％溶液（溶媒／プロピレンカーボネート）０．７５ｇ、モノマー成分（Ｃ）としてＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）０．６７ｇ、重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュア２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．２３ｇ、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．０１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、１１％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで実施例１インキを得た。
【００４０】
（比較例１インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)としてバイロン２００（東洋紡（株）製）の固形分５４％溶液（溶媒／プロピレンカーボネート）０．７５ｇ、モノマー成分（Ｃ）としてＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）０．６７ｇ、重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュア２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．２３ｇ、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．５１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、３４％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで比較例１インキを得た。
【００４１】
（比較例２インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、モノマー成分（Ｃ）としてＯＸＴ２２１（東亞合成（株）製）１．２３ｇ、重合開始剤（Ｄ）としてイルガキュア２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）０．４２ｇ、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．０１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、１１％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで比較例２インキを得た。
【００４２】
（比較例３インキの調製）
導電性粉末(Ａ)として、シルベストＡｇＳ−０５０（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、シルベストＣ−３４（（株）徳力化学研究所製）３．９７ｇ、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)としてバイロン２００（東洋紡（株）製）の固形分５４％溶液（溶媒／プロピレンカーボネート）１．６５、および２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）としてジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ダイセル化学工業社製：２０℃に於ける蒸気圧、０．０１ｋＰａ、シリコーンブランケット膨潤率、１１％）０．２８ｇ、およびプロピレンカーボネート０．１４ｇを混合、練肉することで比較例３インキを得た。
【００４３】
（凹版印刷版）
本発明の導電性パターン形成方法に用いる凹版印刷版としては、ガラス板をケミカルエッチングすることにより形成した凹版を使用した。尚、細線パターン再現性評価は、１００μｍ幅パターン部分、２０μｍ幅パターン部分でおこなった。
【００４４】
（シリコーンブランケット）
本発明の導電性パターン形成方法に用いるシリコーンブランケットは、シリコーンゴム層、ＰＥＴ層、スポンジ層の層構造を有する金陽社製Ｔ−６０ Ｃ／Ｃブランケットを用いた。
【００４５】
上記で形成した凹版に実施例１インキを、ドクターブレードを用いてインキングした後、ブランケットを巻き付けたブランケット胴をニップ幅１０ｃｍ程度で押圧し、パターン化された実施例１インキを該ブランケット上に転移させた。その後、ＩＴＯガラス基板に該ブランケット上の実施例１インキをニップ幅１０ｃｍ程度で押圧、転写し、転写パターンを形成した。
【００４６】
比較例１〜３のインキで同様の操作を行い、転写パターンを得た。未硬化の段階で、以下の評価方法で評価した。評価結果を表２に示す。尚、比較例２はブランケット残渣が不良で、連続印刷適性、機上安定性の評価は出来なかった。又、比較例３は、インキングが出来ず、以下の評価をしなかった。
【００４７】
（インキ粘度）
２５℃にて、ラレー粘度計で測定した。
【００４８】
（インキング可否）
凹版上でインキをブレーディングしたのち、凹版を光学顕微鏡（×１０００）で観察した。
【００４９】
（細線再現性）
前記した、１００μｍ幅パターン部分、２０μｍ幅パターン部分に対応した転写パターンを光学顕微鏡（×１０００）下で目視評価した。
【００５０】
（コーナリング）
直角クランクを有する１００μｍ幅の特定転写パターンや１００μｍ幅の直線の終わりの部分を光学顕微鏡（×１０００）下で観察し、印刷方向に対して垂直となる部分に発生するピンホール欠陥の有無を目視評価した。
【００５１】
（連続印刷性）
転写パターンを１０回連続で形成したときの、前記した、１００μｍ幅パターン部分、２０μｍ幅パターン部分に対応した転写パターンを光学顕微鏡（×１０００）下で目視評価した。
【００５２】
（機上安定性）
インキを厚さ１０μｍ程度に引き伸ばした状態で１０時間放置し、その前後でインキの粘度を測定し１０％以上の増粘がないかを確認した。
【００５３】
（ブランケット残渣）
基材への転写工程時に起こる粘着力不足による転写不良、導電性インキの内部凝集力不足に起因する層間剥離による転写不良をブランケット表面に残る導電性インキ残渣として、目視評価を行った。
【００５４】
前記で作製した転写パターンを、１２０℃１０分焼成により硬化させた後、体積抵抗値測定に用いた。体積抵抗値測定は、ロレスタ-GP MCP-T610（三菱化学製）によった。また、同時に作成した転写パターンを１２０Ｗメタルハライドランプ（全光照射量；３０００ｍＪ／ｃｍ２）により硬化させた場合にも熱硬化の場合と同等の体積抵抗値が得られることを確認した。
【００５５】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、各種の電気部品・電子部品の導電性パターン形成用の導電性インキとして利用することができる。最終製品としては、例えばタッチパネルの取り出し電極やディスプレイの取り出し電極、その他配線等が挙げられる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー及びビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、及び、２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする導電性インキ。
【請求項２】
前記した導電性粉末(Ａ)が、平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末を１種類以上含有する請求項１に記載の導電性インキ。
【請求項３】
前記した２５℃において固体である樹脂(Ｂ)が、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載の導電性インキ。
【請求項４】
重合開始剤（Ｄ）がヨードニウム、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）である請求項１〜３の何れかに記載の導電性インキ。
【請求項５】
２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）がジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートある請求項１〜４の何れかに記載の導電性インキ。
【請求項６】
プラスチックフィルム、セラミックフィルム、ガラス又は金属プレートの何れかの基材上に、請求項１〜５の何れかに記載の導電性インキを用いて、グラビア印刷機又はグラビアオフセット印刷機により印刷することを特徴とする導電性パターンの形成方法。
【請求項７】
請求項６に記載の形成方法で形成されたことを特徴とする導電性パターン印刷物。
【請求項１】
導電性粉末(Ａ)、２５℃において固体である樹脂(Ｂ)、カチオン重合性を有するオキセタン系モノマー、エポキシ系モノマー及びビニルエーテル系モノマーから選ばれる１種以上のモノマー成分（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、及び、２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）を含有し、２５℃に於ける粘度が３〜３０Ｐａ・ｓであることを特徴とする導電性インキ。
【請求項２】
前記した導電性粉末(Ａ)が、平均粒径が１００ｎｍ以上３μｍ以下である球状銀粉末を１種類以上含有する請求項１に記載の導電性インキ。
【請求項３】
前記した２５℃において固体である樹脂(Ｂ)が、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載の導電性インキ。
【請求項４】
重合開始剤（Ｄ）がヨードニウム、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート（１−）である請求項１〜３の何れかに記載の導電性インキ。
【請求項５】
２０℃に於ける蒸気圧が０．０２ｋＰａ以下、シリコーンブランケット膨潤率が５〜２０％である有機溶剤（Ｅ）がジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート又はジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートある請求項１〜４の何れかに記載の導電性インキ。
【請求項６】
プラスチックフィルム、セラミックフィルム、ガラス又は金属プレートの何れかの基材上に、請求項１〜５の何れかに記載の導電性インキを用いて、グラビア印刷機又はグラビアオフセット印刷機により印刷することを特徴とする導電性パターンの形成方法。
【請求項７】
請求項６に記載の形成方法で形成されたことを特徴とする導電性パターン印刷物。
【公開番号】特開２０１１−３７９９９（Ｐ２０１１−３７９９９Ａ）
【公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１８７２２１（Ｐ２００９−１８７２２１）
【出願日】平成２１年８月１２日（２００９．８．１２）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月１２日（２００９．８．１２）
【出願人】（０００００２８８６）ＤＩＣ株式会社 (2,597)
【Ｆターム（参考）】
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