導電性フィルム
【課題】導電性、透明性、ニュートンリング防止性に優れた導電性フィルムを提供すること。
【解決手段】基材フィルムの少なくとも片面に、（ｉ）特有構造の繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェンとポリアニオンとを含む導電性高分子（Ａ）、および（ｉｉ）導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下の、平均粒径１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の凝集粒子（Ｂ）を構成成分として含む透明導電層が設けられた導電性フィルムであって、（ｉｉｉ）透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である導電性フィルム。
【解決手段】基材フィルムの少なくとも片面に、（ｉ）特有構造の繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェンとポリアニオンとを含む導電性高分子（Ａ）、および（ｉｉ）導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下の、平均粒径１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の凝集粒子（Ｂ）を構成成分として含む透明導電層が設けられた導電性フィルムであって、（ｉｉｉ）透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である導電性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性フィルムに関する。さらに詳しくは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、透明タッチパネル、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンスランプ等の透明電極や、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の電磁波シールド材として好適に使用される導電性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明導電性フィルムは、ＬＣＤや透明タッチパネル等の透明電極や、ＰＤＰ等の電磁波シールド材として用いられている。
【０００３】
かかる透明導電性フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の透明基材フィルム表面の少なくとも片面に、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化錫（ＳｎＯ２）、Ｉｎ２Ｏ３とＳｎＯ２の混合焼結体（ＩＴＯ）等を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスによって設けたものがよく知られている。このようなドライプロセスは、純度の高い透明導電層を精度良く製膜することができるという点においては非常に優れているが、製膜速度が遅く、また真空を用いるために時間的にもエネルギー的にもロスが多く、生産性の低いものである。さらに、このようなドライプロセスにより得られた透明導電性フィルムは、使用される際にウェブ状で連続加工や打ち抜き加工がなされたり、表面加工工程において曲げられた状態で用いられたり、あるいは曲げられた状態で保管されたりするため、各工程中や保管中において、透明導電層にクラックが発生して表面抵抗が増大する等の問題がある。
【０００４】
一方、透明基材フィルムの上に、導電性高分子を含む液体を塗布する方法（ウェットプロセス）により形成された透明導電層は、膜自体に柔軟性があり、クラック等の問題は生じにくい。また、ウェットプロセスは製造コストが比較的安価であり、かつ一般的に製膜速度が速いことから、生産性に優れるという利点がある。
【０００５】
このようなウェットプロセスに用いられる導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール等が知られている。しかしながら、これらの導電性高分子を用いて得られる透明導電性フィルムは、開発の初期段階では高い導電性が得られず、その結果、帯電防止用途等に用途が限定されていた。また、透明導電層自体の色相が問題となる場合もあった。
【０００６】
そこで、ウェットプロセスにより得られる透明導電層の導電性を向上する、色相を改善する、あるいは導電性高分子の収率を向上する等の目的で、導電性高分子の製法の改良等が行われている。例えば、３，４−ジアルコキシチオフェンをポリアニオンの存在下で酸化重合することによって得られるポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）とポリアニオンとからなる導電性高分子（特許文献１）は、例えば特許文献２および特許文献３等に記載の方法により、高い光線透過率を保ったまま非常に低い表面抵抗を発現している。
【０００７】
このような導電性高分子を用いた透明導電性フィルムをタッチパネルの透明電極として使用した場合は、タッチパネルの上部電極と下部電極とが接触した際にニュートンリングが発生してしまい、視認性の点で問題となる。これは、透明導電層表面が平滑であるために生じるものである。そこで、上部電極または下部電極の少なくともいずれか一方の電極において、透明基材フィルムと透明導電層との間に、バインダーに微粒子を分散させたニュートンリング防止層を設けて、ニュートンリングの発生を抑制することが検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１−３１３５２１号公報
【特許文献２】特開２００２−１９３９７２号公報
【特許文献３】特開２００３−２８６３３６号公報
【特許文献４】特開２０００−２４６８４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献４に記載の方法では、ニュートンリング防止層と透明導電層との２つの層を形成するために、２回のコーティングを行うこととなり、生産性が低くなり、ウェットプロセスの生産性が高いというメリットが低減してしまう。また、２回のコーティングを行うことにより、透明性が低くなってしまう。また、比較的粗面であるニュートンリング防止層の上に透明導電層を形成するため、導電性が低くなってしまう。
【００１０】
本発明は、上記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、導電性、透明性、ニュートンリング防止性に優れた導電性フィルムを生産性良く提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った。その結果、導電性高分子と凝集粒子とを含む透明導電層を有し、かつ特定の表面性を有する導電性フィルムが、優れた導電性、透明性、およびニュートンリング防止性を有することを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち本発明は、
（１）基材フィルムの少なくとも片面に、
（ｉ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェンとポリアニオンとを含む導電性高分子（Ａ）、および
（ｉｉ）導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下の、平均粒径１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の凝集粒子（Ｂ）
を構成成分として含む透明導電層が設けられた導電性フィルムであって、
（ｉｉｉ）透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下
である導電性フィルムである。
【００１３】
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって、任意に置換されていてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。）
【００１４】
さらに本発明は、
（２）表面抵抗が１Ω／□以上１００００Ω／□以下、全光線透過率が６０％以上であること、
（３）ヘイズが１０％未満であること、
（４）基材フィルムと透明導電層との間にアンカーコート層が設けられたこと
のうち、少なくともいずれか１つの態様を具備することによって、さらに優れた導電性フィルムを得ることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、導電性、透明性、ニュートンリング防止性に優れた導電性フィルムを提供することができる。また、本発明は、導電性高分子を用いたウェットプロセスによるものであり、かつニュートンリング防止層と透明導電層とを別々に２層形成する必要がないため、上記のような導電性フィルムを、生産性良く提供することができる。本発明の導電性フィルムは、ＬＣＤ、透明タッチパネル、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンス素子等の透明電極や、ＰＤＰ等の電磁波シールド材として好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の導電性フィルムの断面図の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の導電性フィルムを、まず図面を用いて説明する。図１は、本発明の導電性フィルムの断面図、すなわち層構成の一例を示すものである。図１中、符号１は基材フィルム、符号２は透明導電層、符号３は必要に応じて設けられるアンカーコート層、符号４は必要に応じて設けられるハードコート層を示す。図１から分かるように、本発明の導電性フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に透明導電層が積層されたものである。このような構成を有するものであれば、例えばアンカーコート層やハードコート層等の他の機能層が、本発明の目的を損なわない限りにおいて形成されていても良い。
【００１８】
以下、本発明について、さらに詳述する。
［導電性フィルム］
本発明の導電性フィルムは、後述する基材フィルムの少なくとも片面に、後述する透明導電層が設けられたものである。
本発明の導電性フィルムは、透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である。ここでＲａは、次の測定方法により求められる。
【００１９】
（中心面平均表面粗さＲａの測定方法）
ＺＹＧＯ社製非接触三次元表面構造解析顕微鏡（ＮｅｗＶｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより中心面平均表面粗さＲａを以下の式より求めた。
【００２０】
【数１】
【００２１】
Ｚｊｋは測定方法（２８３μｍ）、それと直行する方法（２１３μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次元粗さチャート上の高さである。
【００２２】
Ｒａが上記数値範囲にあると、ニュートンリング防止性に優れると同時に、導電性、透明性にも優れ、またこれらのバランスに優れたものとなる。かかるバランスは、本発明の導電性フィルムを透明電極や電磁波シールド材として用いた場合において、とりわけ好適なバランスとなる。Ｒａが小さすぎる場合は、透明性と導電性は優れる傾向にあるが、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。他方、Ｒａが大きすぎる場合は、ニュートンリング防止性は優れる傾向にあるが、透明性と導電性は劣る傾向にある。このような観点から、Ｒａは、好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは９０ｎｍ以上１４０ｎｍ以下である。
【００２３】
上記のような透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａを達成するためには、凝集粒子（Ｂ）の配合量および平均粒径を後述するような態様とすればよい。配合量を増やしたり平均粒径を大きくしたりすると、Ｒａは高くなる傾向にある。また、透明導電層の厚みを薄くすると、Ｒａは高くなる傾向にある。
【００２４】
本発明の導電性フィルムは、表面抵抗が１Ω／□以上１００００Ω／□以下の範囲にあることが好ましい。表面抵抗が上記数値範囲にあると、導電性が好適であり、透明電極や電磁波シールド材として好適に用いることができる。表面抵抗が高すぎる場合は、透明電極や電磁波シールド材としての機能が不十分となる傾向にある。他方、表面抵抗は低いほど好ましいが、低すぎる場合は、コストが高くなる傾向にある。また、製造工程が不安定化して生産性が低くなる傾向にある。また、透明性が低くなる傾向にある。このような観点から、表面抵抗は、さらに好ましくは１０Ω／□以上５０００Ω／□以下、特に好ましくは１００Ω／□以上３０００Ω／□以下である。かかる表面抵抗は、透明導電層の厚みを厚くしたり、導電性高分子の配合量を多くしたりすると低くなる傾向にあり、これらによって適宜調整することができる。
【００２５】
また、本発明の導電性フィルムは、全光線透過率が６０％以上であることが好ましい。全光線透過率が上記数値範囲にあると、透明性が良好であり、ＬＣＤや透明タッチパネルの透明電極や、ＰＤＰの電磁波シールド材として用いた場合に、視認性に優れる。全光線透過率が低すぎる場合は、視認性に劣る傾向にある。このような観点から、全光線透過率は、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。かかる全光線透過率は、基材フィルムの透明性を高くしたり、透明導電層の厚みを薄くしたり、後述の凝集粒子（Ｂ）の平均粒径を小さくしたり、配合量を少なくしたりすると高くなる傾向にあり、これらによって適宜調整することができる。
なお、本発明においては、上述の表面抵抗と全光線透過率とを、同時に満たす態様が特に好ましい。
【００２６】
さらに、本発明の導電性フィルムは、ヘイズが１０％未満であることが好ましい。ヘイズが上記数値範囲にあると、透明性が良好であり、ＬＣＤや透明タッチパネルの透明電極や、ＰＤＰの電磁波シールド材として用いた場合に、視認性に優れる。ヘイズが高すぎる場合は、視認性に劣る傾向にある。他方、ヘイズは低いほど好ましいが、低すぎる場合は、十分な導電性、およびニュートンリング防止性を得ることが困難となる傾向にあり、現実的な下限は０．１％程度である。このような観点から、ヘイズは、より好ましくは０．１％以上６％未満、さらに好ましくは１％以上５％未満、特に好ましくは２％以上４％未満である。かかるヘイズは、基材フィルムの透明性を高くしたり、透明導電層の厚みを薄くしたり、凝集粒子（Ｂ）の平均粒径を小さくしたり、配合量を少なくしたりすると低くなる傾向にあり、これらによって適宜調整することができる。
【００２７】
［透明導電層］
本発明における透明導電層は、導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）を構成成分として含む。本発明においては、透明導電層中に適度な粒径を有する凝集粒子（Ｂ）を適度な量含有することによって、透明導電層の表面に適度な凹凸を形成する。かかる凹凸により、透明タッチパネル等において、対向する導電性フィルムの透明導電層同士が接触した際にも、ニュートンリングの発生を抑制することができる。
【００２８】
透明導電層の厚みは、０．０１μｍ以上０．３μｍ以下であることが好ましい。厚みを上記数値範囲とすることによって、ニュートンリング防止性、導電性、透明性に優れ、これらのバランスに優れたものとすることができる。また、凝集粒子（Ｂ）の脱落を抑制することができる。厚みが薄すぎる場合は、導電性に劣る傾向にある。また、凝集粒子（Ｂ）が脱落しやすくなる傾向にある。他方、厚すぎる場合は、ニュートンリング防止性、透明性に劣る傾向にある。このような観点から、厚みは、さらに好ましくは０．０２μｍ以上０．２５μｍ以下、特に好ましくは０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下である。
【００２９】
以下、本発明における透明導電層を構成する各構成成分について説明する。
（導電性高分子（Ａ））
本発明における導電性高分子（Ａ）は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェン（以下、ポリ（３，４−ジ置換チオフェン）と呼称する場合がある。）とポリアニオンとを含む。すなわち、導電性高分子（Ａ）は、ポリ（３，４−ジ置換チオフェン）とポリアニオンとの複合化合物である。導電性高分子（Ａ）は、水に分散させた分散液として用いられる。
【００３０】
【化２】
【００３１】
上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。かかるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
また、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、任意に置換されていてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。炭素数１以上１２以下のアルキレン基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、２，３−ブチレン基、２，３−ペンチレン基，１，２−シクロヘキシレン基等が挙げられる。特にメチレン基および１，２−エチレン基、１，２−シクロヘキシレン基等の１，２−アルキレン基が好ましい。このような１，２−アルキレン基は、例えば、エテン、プロペン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、およびスチレン等のα−オレフィン類を臭素化して得られる１，２−ジブロモアルカン類から誘導することができる。置換基としては、炭素数１以上１２以下のアルキル基もしくはフェニル基が挙げられる。置換基としての炭素数１以上１２以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００３２】
ここで「主として」とは、ポリチオフェンを構成する繰返し単位全体に対して、上記式（Ｉ）で表される単位の含有量が、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％であることを意味する。他の繰り返し単位として、上記式（Ｉ）において、置換基ＯＲ１および／またはＯＲ２のない繰り返し単位が挙げられる。
【００３３】
上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリチオフェンは、カチオン性を示すものである。このようなカチオン性を示すポリチオフェンは、例えば、特開平０１−３１３５２１号公報に記載の方法により、モノマーである３，４−ジ置換チオフェンを酸化重合することにより得ることができる。
【００３４】
ポリアニオンとしては、高分子状カルボン酸、高分子状スルホン酸等が挙げられる。高分子状カルボン酸としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸等が挙げられる。高分子状スルホン酸としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸等が挙げられる。
【００３５】
また、高分子状カルボン酸および高分子状スルホン酸等のポリアニオンは、ビニルカルボン酸、ビニルスルホン酸等のアニオン性のモノマーのみから重合される単独重合体であってもよい。また、複数種のアニオン性モノマーからなる共重合体であってもよい。さらには、アニオン性モノマーと当該モノマーと共重合可能な他のモノマー類との共重合体であってもよい。アニオン性モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、アクリレート類、スチレン等を挙げることができる。ポリアニオンが共重合体である場合には、少なくとも１種のアニオン性モノマーが共重合体成分として含まれていればよく、複数種のアニオン性モノマー、あるいは、複数種の他の共重合モノマーを任意に用いることができる。
【００３６】
ポリアニオンとしては、これらの中でも、ポリスチレンスルホン酸、および少なくとも一部が金属塩となっているポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。ポリアニオンの数平均分子量は、好ましくは１，０００〜２，０００，０００、より好ましくは２，０００〜５００，０００である。
【００３７】
導電性高分子（Ａ）中のポリアニオンを構成するアニオン性モノマーの含有量は、ポリ３，４−ジ置換チオフェンの上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位１モルに対し、好ましくは０．１〜２０モル％、より好ましくは０．２５〜１０モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％である。
本発明においては、以上のような導電性高分子（Ａ）を用いることによって、透明導電層の導電性、および透明性を優れたものとすることができる。
【００３８】
（凝集粒子（Ｂ））
本発明における透明導電層は、凝集粒子（Ｂ）を構成成分として含む。かかる凝集粒子（Ｂ）は、透明導電層中において一次粒子が凝集して二次粒子を形成した凝集体である。凝集粒子（Ｂ）としては、あらかじめ凝集体となっているものを用いてもよいし、あるいは、もともと一次粒子の分散体であるものが、透明導電層を形成するためのコーティング組成物を作成する過程ないし透明導電層を形成する過程において凝集体を形成するものであってもよい。なお、本発明においては、透明導電層中に、凝集に関与しないで存在する一次粒子を有していてもよいが、個数で６０％以上の一次粒子が凝集に関与していることが必要である。かかる凝集に関与している一次粒子は、個数で８０％以上であることが好ましい。
【００３９】
本発明における凝集粒子（Ｂ）の平均粒径（二次粒子の平均粒径）は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。平均粒径を上記数値範囲とすることによって、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）によって形成される凹凸の高さが適度なものとなり、本発明が規定する中心面平均表面粗さＲａの態様とすることが容易となる。また、ニュートンリング防止性、導電性、および透明性に同時に優れる。また、透明導電層からの凝集粒子（Ｂ）の脱落を抑制することができる。平均粒径が小さすぎる場合は、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）による凹凸が形成されにくい傾向にあり、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。他方、大きすぎる場合は、透明性および導電性に劣る傾向にある。また、凝集粒子（Ｂ）が脱落しやすくなる傾向にある。このような観点から、平均粒径は、好ましくは２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。なお、透明導電層を形成する過程で一次粒子が凝集体を形成して凝集粒子（Ｂ）となる場合は、凝集粒子（Ｂ）の配合量が後述する範囲となるように一次粒子の配合量を選択すればよい。また、凝集粒子（Ｂ）を形成する一次粒子の平均粒径は、２ｎｍ以上８ｎｍ以下であることが好ましく、配合量を上記のとおりに選択して、その上で平均粒径を上記数値範囲とすることによって、かかる一次粒子が凝集体を形成し易くなり、また、凝集粒子（Ｂ）の平均粒径を本発明が規定する数値範囲とすることが容易となる。
【００４０】
凝集粒子（Ｂ）の配合量は、導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下である。配合量を上記数値範囲とすることによって、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）によって形成される凹凸の頻度が適度なものとなり、本発明が規定する中心面平均表面粗さＲａの態様とすることが容易となる。また、透明導電層を形成する過程で一次粒子が凝集体を形成して凝集粒子（Ｂ）となる場合は、かかる凝集体を形成しやすくなる。また、ニュートンリング防止性、導電性、および透明性に同時に優れる。配合量が少なすぎる場合は、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）による凹凸が疎となる傾向にあり、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。他方、多すぎる場合は、凝集粒子（Ｂ）による凹凸が蜜となる傾向にあり、結果として突起部分と平坦部分とで高さの差がなくなる傾向にあり、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。また、透明性および導電性に劣る傾向にある。このような観点から、配合量は、導電性高分子（Ａ）の質量に対して、好ましくは２質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００４１】
以上のような本発明における凝集粒子（Ｂ）は、その種類は特に限定されず、有機系凝集粒子でもよいし、無機系凝集粒子でもよい。なかでも、コーティング組成物において分散性に優れる、あるいは得られる透明導電層の強度に優れる等という観点から、有機系凝集粒子としては、シリコーン微粒子からなる一次粒子が凝集体を形成したものが好ましく、無機系凝集粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物からなる一次粒子が凝集体を形成したものが好ましい。中でも無機系凝集粒子が好ましく、シリカからなる一次粒子が凝集体を形成したものが好ましく、透明性により優れる。
【００４２】
本発明における透明導電層は、一次粒子の平均粒径が１μｍ以上の粒子（以下、大粒子と呼称する場合がある。）を実質的に含有しない態様が好ましい。ここで「実質的に含有しない」とは、透明導電層中の大粒子の含有量が１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下であることを示す。従来、ニュートンリング防止性を発現するためにこのような大粒子を含有し、さらに一次粒子の平均粒径が１μｍ未満の粒子（以下、小粒子と呼称する場合がある。）を含有するものが多くあったが、かかる態様では、大粒子の周りに小粒子が凝集してしまい、透明性に劣るものしか得ることができなかった。さらに、このような場合において透明性を高くすべく透明導電層の厚みを薄くすると、導電性フィルムがカールしてしまうため、優れた透明性が得られる程度に透明導電層の厚みを薄くすることは事実上不可能であった。これに対して本発明は、透明導電層中における凝集粒子（Ｂ）によって表面凹凸形状が形成され、ニュートンリング防止性を発現するものである。そして、かかる凝集粒子（Ｂ）は透明導電層の表層部分に集中的に存在する態様となり、中間部分には凝集粒子（Ｂ）は少量しか存在せず（凝集体を形成する前の一次粒子は存在している可能性がある）、よってカールを抑制すべく透明導電層の厚みを厚くしたとしたとしても、透明性を維持できるというものである。
【００４３】
（透明導電層に添加してもよいその他の成分）
本発明における透明導電層には、必要に応じて、透明導電層の強度を向上する目的で、ポリエステル、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール等の適当な有機高分子材料をバインダーとして添加することができる。
【００４４】
また、本発明における透明導電層には、必要に応じて、透明導電層の強度を向上する目的で、アルコキシシランを添加することができる。かかるアルコキシシランとしては、メチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトライソブトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４５】
上記のようなアルコキシシランは、加水分解され、その後の縮合反応された反応生成物の形態で透明導電層中に存在するが、かかる加水分解、および縮合を効率よく進行させる目的で、触媒を用いることが好ましい。触媒としては、酸性触媒または塩基性触媒を用いることができる。酸性触媒としては、塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、プロピオン酸、しゅう酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が好適である。塩基性触媒としては、アンモニア、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の有機アミン化合物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物等が好適である。
【００４６】
［透明導電層の形成方法］
本発明における透明導電層は、透明導電層を形成するためのコーティング組成物（以下、コーティング組成物と呼称する場合がある。）を基材フィルム上に塗布し、乾燥することによって形成される。
【００４７】
（透明導電層を形成するためのコーティング組成物）
本発明におけるコーティング組成物は、上述の導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）（および／またはコーティング組成物を作成する過程ないし透明導電層を形成する過程において凝集して、透明導電層において凝集粒子（Ｂ）となりうる単分散粒子でもよい。以下、このような単分散粒子を凝集性粒子と呼称する場合がある。）を水に分散させたものである。
【００４８】
かかるコーティング組成物は、導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）（および／または凝集性粒子）と、必要に応じて透明導電層に添加してもよいその他の成分および／またはコーティング組成物に添加してもよいその他の成分等の各成分を、攪拌下で混合して調製することができる。また、導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）（および／または凝集性粒子）は、各々をあらかじめ水に分散させた分散液として用いることが好ましく、混合が容易となり、コーティング組成物が均一となる。
【００４９】
（コーティング組成物に添加してもよいその他の成分）
透明導電層を形成するためのコーティング組成物には、必要に応じて、バインダーを溶解させる目的、基材フィルムに対する濡れ性を改善する目的、固形分濃度を調整する目的で、水と相溶性のある適当な溶媒を添加することができる。かかる溶媒としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド等）等が好ましく挙げられる。
【００５０】
また、本発明における透明導電層を形成するためのコーティング組成物には、必要に応じて、基材フィルムに対する濡れ性を向上させる目的で、少量の界面活性剤を添加することができる。かかる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等）、フッ素系界面活性剤（例えば、フルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、パーフルオロアルキル４級アンモニウム、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等）等が好ましく挙げられる。
【００５１】
（塗布方法）
上記のようなコーティング組成物を基材フィルムの少なくとも片面に塗布する。かかる塗布方法としては、それ自体公知の方法を使用することができる。例えば、リップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等が好ましく挙げられる。
【００５２】
コーティング組成物を基材フィルム上に塗布する際には、必要に応じて、塗工性を向上させる目的、基材フィルムと透明導電層との密着性を向上させる目的で、基材フィルム表面に、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の物理的表面処理を行うことができる。また、基材フィルムと透明導電層との密着性を向上させる目的においては、基材フィルムと透明導電層との間に、後述するアンカーコート層を設けることが好ましい。
【００５３】
（乾燥、硬化方法）
コーティング組成物を塗布後、加熱乾燥して透明導電層を形成する。かかる加熱乾燥条件としては、好ましくは８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、さらに好ましくは１００〜１５０℃で２０〜６０秒間である。バインダーとして熱硬化性樹脂を用いた場合には、かかる熱硬化性樹脂が十分に硬化する加熱乾燥条件を選択する。また、バインダーとしてＵＶ硬化性樹脂またはＥＢ硬化性樹脂を用いた場合には、一般的には予備乾燥を行った後に、紫外線照射または電子線照射を行う。
かくして、基材フィルム上に透明導電層を形成することができる。
【００５４】
［基材フィルム］
本発明における基材フィルムとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリエステルや、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボニル基等の官能基で一部変性した樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等からなるフィルムが好適である。
【００５５】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等が挙げられる。ポリエステルは、全酸成分を基準として２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の第３成分を共重合していてもよい。
【００５６】
これらの基材フィルムのうち、機械特性や透明性に優れ、付着異物や内部異物が少なく、かつ生産コストが比較的低いという観点から、ＰＥＴ、ＰＥＮ、またはそれらの共重合体からなる基材フィルムが特に好ましい。基材フィルムの厚みは特に限定されないが、５００μｍ以下が好ましい。厚みが上記数値範囲にあると、ＬＣＤ、透明タッチパネル、ＰＤＰ等に用いる際に好適である。厚みが厚すぎる場合は、基材フィルムの剛性が強すぎて、得られた導電性フィルムの取り扱いが困難となる傾向にある。
【００５７】
基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場合は、基材フィルムと透明導電層との間に、後述するアンカーコート層を設けた態様が好ましい。かかるアンカーコート層により、基材フィルムと透明導電層との密着性を高くすることができ、例えば透明タッチパネルにおいては、透明タッチパネルの耐久性を高くすることができる。かかるアンカーコート層は、後述するように、アンカーコート層を形成するための塗液（以下、塗液と呼称する場合がある。）を塗布することにより形成される。かかる塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施することが好ましく、特に、配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布することが好ましい。
【００５８】
ここで、配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向および横方向のいずれか一方向に延伸配向した一軸延伸フィルム、更には、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向したもの（最終的に縦方向、および横方向に再延伸して配向結晶化を完了する前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。中でも、未延伸フィルム、または一軸延伸フィルムに、アンカーコート層を形成するための塗液を塗布して、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すことが好ましい。
【００５９】
［アンカーコート層］
本発明におけるアンカーコート層は、透明性を備えるものであれば特に限定されないが、透明導電層との密着性を高める、あるいは透明性をより高くするという観点から、ポリエステル樹脂、およびオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の両方を構成成分として含むものが好ましい。
【００６０】
（ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂としては、特に限定されないが、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体と、ポリオールまたはそのエステル形成誘導体とから得られるポリエステル樹脂を挙げることができる。かかるポリエステル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性であることが特に好ましい。
【００６１】
ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。ポリエステル樹脂としては、これらの酸成分を２種類以上含有する共重合ポリエステル樹脂が好ましい。なお、ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分や、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分が含まれていても良い。
【００６２】
ポリエステル樹脂のポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等を挙げることができる。
【００６３】
（アクリル樹脂）
オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂としては、以下に示すモノマーを共重合成分として含むアクリル樹脂を挙げることができる。かかるアクリル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性であることが特に好ましい。
【００６４】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中で、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。かかるオキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより、アンカーコート層の凝集力が向上し、透明導電層との密着性がより強固になる。さらに、フィルム製膜工程内や透明導電層加工工程における金属ロールに対する耐擦傷性を基材フィルム表面に付与できる。オキサゾリン基を有するモノマーの含有量は、アクリル樹脂中の含有量として、２〜４０質量％、好ましくは３〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。含有量が上記数値範囲にあると、密着性、耐擦傷性により優れる。
【００６５】
ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部に、ポリアルキレンオキシドを反応させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖としては、ポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド等を挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位数は、３〜１００であることが好ましい。かかるポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を用いることにより、アンカーコート層中において、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が、ポリアクリレンオキシド鎖を有しないアクリル樹脂の場合と比較して良好となり、アンカーコート層の透明性を向上させることができる。なお、ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位数が上記数値範囲にあると、アンカーコート層の透明性、および透明導電層との密着性に優れる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位数が３より小さい場合は、ポリエステル樹脂との相溶性が低くなる傾向にあり、アンカーコート層の透明性が低くなる傾向にある。他方、１００より大きい場合は、アンカーコート層の耐湿熱性が低くなる傾向にあり、高湿度、高温下において、透明導電層との密着性が悪化する傾向にある。ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーの含有量は、アクリル樹脂中の含有量として、３〜４０質量％、好ましくは４〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。含有量が上記数値範囲にあると、透明性、密着性により優れる。
【００６６】
アクリル樹脂のその他の共重合成分としては、例えば以下のモノマーを挙げることができる。すなわち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）（以下、アクリレートおよびメタクリレートを（メタ）アクリレートと呼称する場合がある。）；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマル酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等であるが、これらのモノマーに限定されない。
【００６７】
アンカーコート層を形成するポリエステル樹脂の、アンカーコート層中の含有割合は、好ましくは５〜９５質量％、特に好ましくは５０〜９０質量％である。アンカーコート層を形成するオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の、アンカーコート層中の含有割合は、好ましくは５〜９０質量％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。ポリエステル樹脂、およびアクリル樹脂の含有割合が上記数値範囲にあると、透明導電層との密着性に優れる。また、透明性により優れる。ポリエステル樹脂の含有割合が９５質量％を超える、もしくはオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の含有割合が５質量％未満であると、アンカーコート層の凝集力が低下する傾向にあり、透明導電層との密着性が低くなる傾向にある。また、透明性に劣る傾向にある。
【００６８】
（アンカーコート層に添加してもよいその他の成分）
アンカーコート層中には、脂肪族ワックスを０．５〜３０質量％含有させることが好ましく、１〜１０質量％含有させることがさらに好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、基材フィルムの滑性、および基材フィルムとアンカーコート層との密着性に優れる。含有量が０．５質量％より少ない場合は、滑性が低くなる傾向にある。他方、３０質量％を越える場合は、密着性が低くなる傾向にある。
【００６９】
好ましく用いられる脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバオイル、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等が挙げられる。中でも、滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。これらの脂肪族ワックスは、環境問題や、取り扱いの容易さの観点から、水分散体であることが特に好ましい。
【００７０】
アンカーコート層中には、平均粒径０．００５〜０．５μｍのフィラーを０．１〜２０質量％含有させることが好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、基材フィルムの滑性、およびアンカーコート層の透明性に優れる。含有量が０．１質量％未満の場合は、滑性が低くなる傾向にあり、ロール状に巻き取ることが困難となる傾向にある。他方、２０質量％を超える場合は、アンカーコート層の透明性が低くなる傾向にあり、各種ディスプレイや透明タッチパネル等の用途に使用できなくなることがある。
【００７１】
好ましく用いられるフィラーの具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素（シリカ）、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等およびこれらの複合体の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子が挙げられる。中でも、水不溶性の固体物質が水分散液中で沈降してしまうのを抑制するという目的において、比重が３を超えないフィラーが好ましい。
アンカーコート層中には、必要に応じて、上記成分以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００７２】
（アンカーコート層の厚さ）
アンカーコート層の厚さは、０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍである。厚さが薄すぎる場合は、透明導電層との密着力が低くなる傾向にある。他方、厚すぎる場合は、ブロッキングが生じやすくなる傾向にある。また、アンカーコート層の透明性が低くなる傾向にある。なお、アンカーコート層の厚みは、塗液の固形分濃度や塗布量によって、適宜調整することができる。
【００７３】
［アンカーコート層の形成方法］
（アンカーコート層を形成するための塗液）
以上のような本発明におけるアンカーコート層は、アンカーコート層を構成する各構成成分を含む塗液を、基材フィルム上に塗布し、乾燥することによって形成される。かかる塗液は、水溶液、水分散液、乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。
【００７４】
塗液の固形分濃度は、通常２０質量％以下であるが、１〜１０質量％であることが特に好ましい。固形分濃度が上記数値範囲にあると、塗液の、基材フィルムに対する濡れ性が良好なものとなる。また、アンカーコート層の外観に優れる。また、塗液の貯蔵安定性に優れる。固形分濃度が１質量％未満の場合は、基材フィルムに対する濡れ性に劣る傾向にある。他方、２０質量％を超える場合は、塗液の貯蔵安定性が低くなる傾向にある。また、アンカーコート層の外観に劣る傾向にある。なお、塗布量は、アンカーコート層の厚みが前述の数値範囲となるようにすればよい。
【００７５】
（塗布方法）
塗液を塗布する塗布方法としては、それ自体公知の方法を使用することができる。例えば、リップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等が好ましく挙げられる。これらの塗布方法は、単独で用いても良いし、組み合わせて用いても良い。なお、アンカーコート層は、必要に応じて、基材フィルムの片面のみに形成しても良いし、両面に形成しても良い。
【００７６】
塗液を基材フィルム上に塗布する際には、必要に応じて、塗工性を向上させる目的、基材フィルムとの密着性を向上させる目的で、基材フィルム表面に、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、火炎処理等の物理的表面処理を施すか、あるいは上記アンカーコート層を構成する各構成成分と共に、これらと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、上記アンカーコート層を形成するための塗液の、基材フィルムに対する濡れ性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪族エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤や非イオン系界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗液中の固形分の質量を基準として、０．１〜１０質量％含まれていることが好ましい。
【００７７】
（乾燥方法）
塗液を塗布後、加熱乾燥してアンカーコート層を形成する。かかる加熱乾燥条件としては、塗液中の水分が十分に蒸発するような条件を選択する。なお、アンカーコート層を形成するための塗液は、前述の通り、未延伸フィルム、または一軸延伸フィルムに塗布して、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すことが好ましい。
かくして、基材フィルム上にアンカーコート層を形成することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の評価は以下のように行った。
【００７９】
（１）凝集粒子（Ｂ）の平均粒径および凝集率
導電性フィルムを断面方向にスライスし、厚さ１００ｎｍの超薄切片とし、透過型電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸ）を用いて、倍率約１０万倍で透明導電層中の凝集粒子を観察した。次いで、観測から得られた写真を用いて、画像解析装置等により、個々の凝集粒子の円面積相当直径を求めた。凝集粒子１０００個について測定を実施し、これらを数平均した値を平均粒径（単位：ｎｍ）とした。なお、ここでは、２個以上の一次粒子が集まっているものを凝集粒子とした。また、一次粒子の判定は、１０万〜１００万倍の高倍率で粒子を観測し、かかる粒子が凝集体であることが確認できなかったものを一次粒子とした。
さらに、透過型電子顕微鏡を用いて、一次粒子の個数が確認できる倍率で、２×１０−３ｍｍ２の範囲にある全一次粒子数、および凝集粒子の形成に関与している一次粒子数をカウントし、凝集粒子の形成に関与している一次粒子数を全一次粒子数で除した値を凝集率（単位：％）として、以下の基準で評価した。
◎：凝集率が８０％以上
○：凝集率が６０％以上８０％未満
×：凝集率が６０％未満
なお、本発明においては、凝集粒子の種類の同定は、ＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣＰによる金属元素の定量分析などを使用して行うことができる。また、一次粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡の倍率を１０万〜１００万倍とすることで、上述した凝集粒子の平均粒径の測定方法に準じて求めることができる。
【００８０】
（２）中心面平均表面粗さＲａ
ＺＹＧＯ社製非接触三次元表面構造解析顕微鏡（ＮｅｗＶｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより中心面平均表面粗さＲａを以下の式より求めた。
【数２】
Ｚｊｋは測定方法（２８３μｍ）、それと直行する方法（２１３μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次元粗さチャート上の高さである。
【００８１】
（３）透明導電層およびアンカーコート層の厚み
透明導電層およびアンカーコート層の厚み（単位：ｎｍまたはμｍ）は、反射分光膜厚計（大塚電子製、商品名：ＦＥ−３０００）を用いて、代表的な屈折率の波長分散の近似式としてｎ−ｋ Ｃａｕｃｈｙの分散式を引用し、スペクトルの実測値とフィッティングさせることにより求めた
【００８２】
（４）全光線透過率およびヘイズ
ＪＩＳ Ｋ７１５０に従い、スガ試験機（株）製のヘイズメーターＨＣＭ−２Ｂにて測定した。測定は、導電性フィルムの任意の５箇所について実施し、それらの平均値を全光線透過率（単位：％）およびヘイズ（単位：％）とした。
【００８３】
（５）表面抵抗
三菱化学社製Ｌｏｒｅｓｔｅｒ ＭＣＰ−Ｔ６００を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１９４に準拠して測定した。測定は、導電性フィルムの、透明導電層側の表面において、任意の５箇所について実施し、それらの平均値を表面抵抗（単位：Ω／□）とした。
【００８４】
（６）ニュートンリング防止性
得られた導電性フィルムを、透明導電層側の表面がガラス板側となるようにガラス板に貼り合わせ、さらにゴムローラーを用いてガラス板に押し付け、ニュートンリングの発生状態を観測した。観測は、三波長蛍光管下、基材フィルム側から目視で実施し、以下の基準で判定した。
◎：ニュートンリングが発生しない。
○：押し付けた瞬間にニュートンリングが発生するが、ゴムローラーを離した後１秒以内に消失する。
×：ゴムローラーを離した後、ニュートンリングが消失するのに１秒以上かかるか、消失しない。
【００８５】
（７）凝集粒子の脱落評価
得られた導電性フィルムの透明導電層を、２５０ｇ／ｃｍの荷重をかけてガラス板に擦り付け、その後の凝集粒子の脱落状況を顕微鏡にて観察し、以下の基準で判定した。なお、顕微鏡による観察は、任意の１ｍｍ×１ｍｍの領域５箇所について実施した。
○：凝集粒子の脱落あり
×：凝集粒子の脱落なし
【００８６】
［実施例１］
＜アンカーコート層を形成するための塗液の調製＞
ポリエステル樹脂：酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されているポリエステル（ガラス転移点温度（Ｔｇ）＝８０℃、数平均分子量１３０００）を用いた。
なお、かかるポリエステル樹脂は、例えば特開平６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて常法により得ることができる。
アクリル樹脂：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されているアクリル（Ｔｇ＝５０℃）を用いた。
なお、かかるアクリル樹脂は、例えば特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて常法により得ることができる。
フィラー：シリカおよびチタニアの複合無機微粒子（平均粒径１００ｎｍ）を用いた。
なお、かかるフィラーは、例えば特開平７−２５２０号公報の製造例および実施例に記載の方法に準じて常法により得ることができる。
脂肪族ワックス：カルナバワックス（中京油脂株式会社製、商品名：セロゾール５２４、固形分濃度３０質量％）を用いた。
界面活性剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製、商品名：ナロアクティーＮ−７０）を用いた。
【００８７】
以上のようにして得られた各成分を、得られる塗液の固形分中における質量比率が、ポリエステル樹脂が６７部、アクリル樹脂が２０部、フィラーが３部、脂肪族ワックスが５部、界面活性剤が５部となるように、攪拌羽根を用いて混合し、イオン交換水で希釈し、アンカーコート層を形成するための塗液（固形分濃度８質量％）を作成した。
【００８８】
＜基材フィルムおよびアンカーコート層の形成＞
溶融ポリエチレンテレフタレート（〔η〕＝０．６３ｄｌ/ｇ（２５℃、オルトクロロフェノール）、Ｔｇ＝７９℃）をダイより押し出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとした。次いで、かかる未延伸フィルムを縦方向に３．４倍延伸し、縦一軸延伸フィルムを得た。その後、得られた縦一軸延伸フィルムの両面に、上記で得られたアンカーコート層を形成するための塗液を、ロールコーターで均一に塗布した。次いで、横方向に１２０℃で３．６倍延伸し、２２０℃で幅方向に３％収縮させながら熱固定を行い、アンカーコート層が形成された、厚さ１８８μｍの基材フィルムを得た。なお、アンカーコート層の厚さは０．０７μｍであった。
【００８９】
＜透明導電層の形成＞
導電性高分子（Ａ）として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸（数平均分子量Ｍｎ＝１５０，０００）、およびシランカップリング剤を主成分とする導電性塗液（日本アグファゲバルト製、商品名：Ｏｒｇａｃｏｎ Ｓ−３００、固形分濃度１．１質量％）に、凝集性シリカ粒子の水分散体（日産化学製、商品名：スノーテックスＸＳ、一次粒子の平均粒径４〜６ｎｍ）を、凝集粒子（Ｂ）の固形分質量が、導電性高分子の固形分質量に対して１０質量％となるように添加して、透明導電層を形成するためのコーティング組成物を作成した。得られたコーティング組成物を、マイヤーバーを用いて、乾燥後の透明導電層の厚みが０．１μｍとなるように、上記で得られたアンカーコート層が形成された基材フィルムのアンカーコート層上に塗布し、１４０℃で１分間の乾燥を行い、透明導電層を形成し、導電性フィルムを得た。得られた導電性フィルムの特性を表１に示す。
【００９０】
［実施例２、比較例１〜３］
凝集粒子の種類、平均粒径、および配合量を表１に示す通りとした以外は、実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。得られた導電性フィルムの特性を表１に示す。
表１から分かるように、本発明の要件を満たした場合のみ、十分なニュートンリング防止性、導電性、および透明性を同時に有する導電性フィルムが得られた。これらの導電性フィルムは、透明タッチパネル用途において好適に用いることができる。
【００９１】
【表１】
【符号の説明】
【００９２】
１ 基材フィルム
２ 透明導電層
３ アンカーコート層
４ ハードコート層
【技術分野】
【０００１】
本発明は導電性フィルムに関する。さらに詳しくは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、透明タッチパネル、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンスランプ等の透明電極や、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の電磁波シールド材として好適に使用される導電性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、透明導電性フィルムは、ＬＣＤや透明タッチパネル等の透明電極や、ＰＤＰ等の電磁波シールド材として用いられている。
【０００３】
かかる透明導電性フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の透明基材フィルム表面の少なくとも片面に、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）、酸化錫（ＳｎＯ２）、Ｉｎ２Ｏ３とＳｎＯ２の混合焼結体（ＩＴＯ）等を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスによって設けたものがよく知られている。このようなドライプロセスは、純度の高い透明導電層を精度良く製膜することができるという点においては非常に優れているが、製膜速度が遅く、また真空を用いるために時間的にもエネルギー的にもロスが多く、生産性の低いものである。さらに、このようなドライプロセスにより得られた透明導電性フィルムは、使用される際にウェブ状で連続加工や打ち抜き加工がなされたり、表面加工工程において曲げられた状態で用いられたり、あるいは曲げられた状態で保管されたりするため、各工程中や保管中において、透明導電層にクラックが発生して表面抵抗が増大する等の問題がある。
【０００４】
一方、透明基材フィルムの上に、導電性高分子を含む液体を塗布する方法（ウェットプロセス）により形成された透明導電層は、膜自体に柔軟性があり、クラック等の問題は生じにくい。また、ウェットプロセスは製造コストが比較的安価であり、かつ一般的に製膜速度が速いことから、生産性に優れるという利点がある。
【０００５】
このようなウェットプロセスに用いられる導電性高分子としては、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール等が知られている。しかしながら、これらの導電性高分子を用いて得られる透明導電性フィルムは、開発の初期段階では高い導電性が得られず、その結果、帯電防止用途等に用途が限定されていた。また、透明導電層自体の色相が問題となる場合もあった。
【０００６】
そこで、ウェットプロセスにより得られる透明導電層の導電性を向上する、色相を改善する、あるいは導電性高分子の収率を向上する等の目的で、導電性高分子の製法の改良等が行われている。例えば、３，４−ジアルコキシチオフェンをポリアニオンの存在下で酸化重合することによって得られるポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）とポリアニオンとからなる導電性高分子（特許文献１）は、例えば特許文献２および特許文献３等に記載の方法により、高い光線透過率を保ったまま非常に低い表面抵抗を発現している。
【０００７】
このような導電性高分子を用いた透明導電性フィルムをタッチパネルの透明電極として使用した場合は、タッチパネルの上部電極と下部電極とが接触した際にニュートンリングが発生してしまい、視認性の点で問題となる。これは、透明導電層表面が平滑であるために生じるものである。そこで、上部電極または下部電極の少なくともいずれか一方の電極において、透明基材フィルムと透明導電層との間に、バインダーに微粒子を分散させたニュートンリング防止層を設けて、ニュートンリングの発生を抑制することが検討されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１−３１３５２１号公報
【特許文献２】特開２００２−１９３９７２号公報
【特許文献３】特開２００３−２８６３３６号公報
【特許文献４】特開２０００−２４６８４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記特許文献４に記載の方法では、ニュートンリング防止層と透明導電層との２つの層を形成するために、２回のコーティングを行うこととなり、生産性が低くなり、ウェットプロセスの生産性が高いというメリットが低減してしまう。また、２回のコーティングを行うことにより、透明性が低くなってしまう。また、比較的粗面であるニュートンリング防止層の上に透明導電層を形成するため、導電性が低くなってしまう。
【００１０】
本発明は、上記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、導電性、透明性、ニュートンリング防止性に優れた導電性フィルムを生産性良く提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った。その結果、導電性高分子と凝集粒子とを含む透明導電層を有し、かつ特定の表面性を有する導電性フィルムが、優れた導電性、透明性、およびニュートンリング防止性を有することを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち本発明は、
（１）基材フィルムの少なくとも片面に、
（ｉ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェンとポリアニオンとを含む導電性高分子（Ａ）、および
（ｉｉ）導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下の、平均粒径１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の凝集粒子（Ｂ）
を構成成分として含む透明導電層が設けられた導電性フィルムであって、
（ｉｉｉ）透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下
である導電性フィルムである。
【００１３】
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって、任意に置換されていてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。）
【００１４】
さらに本発明は、
（２）表面抵抗が１Ω／□以上１００００Ω／□以下、全光線透過率が６０％以上であること、
（３）ヘイズが１０％未満であること、
（４）基材フィルムと透明導電層との間にアンカーコート層が設けられたこと
のうち、少なくともいずれか１つの態様を具備することによって、さらに優れた導電性フィルムを得ることができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、導電性、透明性、ニュートンリング防止性に優れた導電性フィルムを提供することができる。また、本発明は、導電性高分子を用いたウェットプロセスによるものであり、かつニュートンリング防止層と透明導電層とを別々に２層形成する必要がないため、上記のような導電性フィルムを、生産性良く提供することができる。本発明の導電性フィルムは、ＬＣＤ、透明タッチパネル、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンス素子等の透明電極や、ＰＤＰ等の電磁波シールド材として好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の導電性フィルムの断面図の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の導電性フィルムを、まず図面を用いて説明する。図１は、本発明の導電性フィルムの断面図、すなわち層構成の一例を示すものである。図１中、符号１は基材フィルム、符号２は透明導電層、符号３は必要に応じて設けられるアンカーコート層、符号４は必要に応じて設けられるハードコート層を示す。図１から分かるように、本発明の導電性フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に透明導電層が積層されたものである。このような構成を有するものであれば、例えばアンカーコート層やハードコート層等の他の機能層が、本発明の目的を損なわない限りにおいて形成されていても良い。
【００１８】
以下、本発明について、さらに詳述する。
［導電性フィルム］
本発明の導電性フィルムは、後述する基材フィルムの少なくとも片面に、後述する透明導電層が設けられたものである。
本発明の導電性フィルムは、透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である。ここでＲａは、次の測定方法により求められる。
【００１９】
（中心面平均表面粗さＲａの測定方法）
ＺＹＧＯ社製非接触三次元表面構造解析顕微鏡（ＮｅｗＶｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより中心面平均表面粗さＲａを以下の式より求めた。
【００２０】
【数１】
【００２１】
Ｚｊｋは測定方法（２８３μｍ）、それと直行する方法（２１３μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次元粗さチャート上の高さである。
【００２２】
Ｒａが上記数値範囲にあると、ニュートンリング防止性に優れると同時に、導電性、透明性にも優れ、またこれらのバランスに優れたものとなる。かかるバランスは、本発明の導電性フィルムを透明電極や電磁波シールド材として用いた場合において、とりわけ好適なバランスとなる。Ｒａが小さすぎる場合は、透明性と導電性は優れる傾向にあるが、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。他方、Ｒａが大きすぎる場合は、ニュートンリング防止性は優れる傾向にあるが、透明性と導電性は劣る傾向にある。このような観点から、Ｒａは、好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、さらに好ましくは９０ｎｍ以上１４０ｎｍ以下である。
【００２３】
上記のような透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａを達成するためには、凝集粒子（Ｂ）の配合量および平均粒径を後述するような態様とすればよい。配合量を増やしたり平均粒径を大きくしたりすると、Ｒａは高くなる傾向にある。また、透明導電層の厚みを薄くすると、Ｒａは高くなる傾向にある。
【００２４】
本発明の導電性フィルムは、表面抵抗が１Ω／□以上１００００Ω／□以下の範囲にあることが好ましい。表面抵抗が上記数値範囲にあると、導電性が好適であり、透明電極や電磁波シールド材として好適に用いることができる。表面抵抗が高すぎる場合は、透明電極や電磁波シールド材としての機能が不十分となる傾向にある。他方、表面抵抗は低いほど好ましいが、低すぎる場合は、コストが高くなる傾向にある。また、製造工程が不安定化して生産性が低くなる傾向にある。また、透明性が低くなる傾向にある。このような観点から、表面抵抗は、さらに好ましくは１０Ω／□以上５０００Ω／□以下、特に好ましくは１００Ω／□以上３０００Ω／□以下である。かかる表面抵抗は、透明導電層の厚みを厚くしたり、導電性高分子の配合量を多くしたりすると低くなる傾向にあり、これらによって適宜調整することができる。
【００２５】
また、本発明の導電性フィルムは、全光線透過率が６０％以上であることが好ましい。全光線透過率が上記数値範囲にあると、透明性が良好であり、ＬＣＤや透明タッチパネルの透明電極や、ＰＤＰの電磁波シールド材として用いた場合に、視認性に優れる。全光線透過率が低すぎる場合は、視認性に劣る傾向にある。このような観点から、全光線透過率は、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。かかる全光線透過率は、基材フィルムの透明性を高くしたり、透明導電層の厚みを薄くしたり、後述の凝集粒子（Ｂ）の平均粒径を小さくしたり、配合量を少なくしたりすると高くなる傾向にあり、これらによって適宜調整することができる。
なお、本発明においては、上述の表面抵抗と全光線透過率とを、同時に満たす態様が特に好ましい。
【００２６】
さらに、本発明の導電性フィルムは、ヘイズが１０％未満であることが好ましい。ヘイズが上記数値範囲にあると、透明性が良好であり、ＬＣＤや透明タッチパネルの透明電極や、ＰＤＰの電磁波シールド材として用いた場合に、視認性に優れる。ヘイズが高すぎる場合は、視認性に劣る傾向にある。他方、ヘイズは低いほど好ましいが、低すぎる場合は、十分な導電性、およびニュートンリング防止性を得ることが困難となる傾向にあり、現実的な下限は０．１％程度である。このような観点から、ヘイズは、より好ましくは０．１％以上６％未満、さらに好ましくは１％以上５％未満、特に好ましくは２％以上４％未満である。かかるヘイズは、基材フィルムの透明性を高くしたり、透明導電層の厚みを薄くしたり、凝集粒子（Ｂ）の平均粒径を小さくしたり、配合量を少なくしたりすると低くなる傾向にあり、これらによって適宜調整することができる。
【００２７】
［透明導電層］
本発明における透明導電層は、導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）を構成成分として含む。本発明においては、透明導電層中に適度な粒径を有する凝集粒子（Ｂ）を適度な量含有することによって、透明導電層の表面に適度な凹凸を形成する。かかる凹凸により、透明タッチパネル等において、対向する導電性フィルムの透明導電層同士が接触した際にも、ニュートンリングの発生を抑制することができる。
【００２８】
透明導電層の厚みは、０．０１μｍ以上０．３μｍ以下であることが好ましい。厚みを上記数値範囲とすることによって、ニュートンリング防止性、導電性、透明性に優れ、これらのバランスに優れたものとすることができる。また、凝集粒子（Ｂ）の脱落を抑制することができる。厚みが薄すぎる場合は、導電性に劣る傾向にある。また、凝集粒子（Ｂ）が脱落しやすくなる傾向にある。他方、厚すぎる場合は、ニュートンリング防止性、透明性に劣る傾向にある。このような観点から、厚みは、さらに好ましくは０．０２μｍ以上０．２５μｍ以下、特に好ましくは０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下である。
【００２９】
以下、本発明における透明導電層を構成する各構成成分について説明する。
（導電性高分子（Ａ））
本発明における導電性高分子（Ａ）は、下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェン（以下、ポリ（３，４−ジ置換チオフェン）と呼称する場合がある。）とポリアニオンとを含む。すなわち、導電性高分子（Ａ）は、ポリ（３，４−ジ置換チオフェン）とポリアニオンとの複合化合物である。導電性高分子（Ａ）は、水に分散させた分散液として用いられる。
【００３０】
【化２】
【００３１】
上記式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。かかるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
また、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、任意に置換されていてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。炭素数１以上１２以下のアルキレン基としては、メチレン基、１，２−エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、２，３−ブチレン基、２，３−ペンチレン基，１，２−シクロヘキシレン基等が挙げられる。特にメチレン基および１，２−エチレン基、１，２−シクロヘキシレン基等の１，２−アルキレン基が好ましい。このような１，２−アルキレン基は、例えば、エテン、プロペン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、およびスチレン等のα−オレフィン類を臭素化して得られる１，２−ジブロモアルカン類から誘導することができる。置換基としては、炭素数１以上１２以下のアルキル基もしくはフェニル基が挙げられる。置換基としての炭素数１以上１２以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
【００３２】
ここで「主として」とは、ポリチオフェンを構成する繰返し単位全体に対して、上記式（Ｉ）で表される単位の含有量が、好ましくは５０〜１００モル％、より好ましくは８０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％であることを意味する。他の繰り返し単位として、上記式（Ｉ）において、置換基ＯＲ１および／またはＯＲ２のない繰り返し単位が挙げられる。
【００３３】
上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリチオフェンは、カチオン性を示すものである。このようなカチオン性を示すポリチオフェンは、例えば、特開平０１−３１３５２１号公報に記載の方法により、モノマーである３，４−ジ置換チオフェンを酸化重合することにより得ることができる。
【００３４】
ポリアニオンとしては、高分子状カルボン酸、高分子状スルホン酸等が挙げられる。高分子状カルボン酸としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸等が挙げられる。高分子状スルホン酸としては、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸等が挙げられる。
【００３５】
また、高分子状カルボン酸および高分子状スルホン酸等のポリアニオンは、ビニルカルボン酸、ビニルスルホン酸等のアニオン性のモノマーのみから重合される単独重合体であってもよい。また、複数種のアニオン性モノマーからなる共重合体であってもよい。さらには、アニオン性モノマーと当該モノマーと共重合可能な他のモノマー類との共重合体であってもよい。アニオン性モノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、アクリレート類、スチレン等を挙げることができる。ポリアニオンが共重合体である場合には、少なくとも１種のアニオン性モノマーが共重合体成分として含まれていればよく、複数種のアニオン性モノマー、あるいは、複数種の他の共重合モノマーを任意に用いることができる。
【００３６】
ポリアニオンとしては、これらの中でも、ポリスチレンスルホン酸、および少なくとも一部が金属塩となっているポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。ポリアニオンの数平均分子量は、好ましくは１，０００〜２，０００，０００、より好ましくは２，０００〜５００，０００である。
【００３７】
導電性高分子（Ａ）中のポリアニオンを構成するアニオン性モノマーの含有量は、ポリ３，４−ジ置換チオフェンの上記式（Ｉ）で表される繰り返し単位１モルに対し、好ましくは０．１〜２０モル％、より好ましくは０．２５〜１０モル％、特に好ましくは０．５〜５モル％である。
本発明においては、以上のような導電性高分子（Ａ）を用いることによって、透明導電層の導電性、および透明性を優れたものとすることができる。
【００３８】
（凝集粒子（Ｂ））
本発明における透明導電層は、凝集粒子（Ｂ）を構成成分として含む。かかる凝集粒子（Ｂ）は、透明導電層中において一次粒子が凝集して二次粒子を形成した凝集体である。凝集粒子（Ｂ）としては、あらかじめ凝集体となっているものを用いてもよいし、あるいは、もともと一次粒子の分散体であるものが、透明導電層を形成するためのコーティング組成物を作成する過程ないし透明導電層を形成する過程において凝集体を形成するものであってもよい。なお、本発明においては、透明導電層中に、凝集に関与しないで存在する一次粒子を有していてもよいが、個数で６０％以上の一次粒子が凝集に関与していることが必要である。かかる凝集に関与している一次粒子は、個数で８０％以上であることが好ましい。
【００３９】
本発明における凝集粒子（Ｂ）の平均粒径（二次粒子の平均粒径）は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。平均粒径を上記数値範囲とすることによって、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）によって形成される凹凸の高さが適度なものとなり、本発明が規定する中心面平均表面粗さＲａの態様とすることが容易となる。また、ニュートンリング防止性、導電性、および透明性に同時に優れる。また、透明導電層からの凝集粒子（Ｂ）の脱落を抑制することができる。平均粒径が小さすぎる場合は、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）による凹凸が形成されにくい傾向にあり、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。他方、大きすぎる場合は、透明性および導電性に劣る傾向にある。また、凝集粒子（Ｂ）が脱落しやすくなる傾向にある。このような観点から、平均粒径は、好ましくは２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。なお、透明導電層を形成する過程で一次粒子が凝集体を形成して凝集粒子（Ｂ）となる場合は、凝集粒子（Ｂ）の配合量が後述する範囲となるように一次粒子の配合量を選択すればよい。また、凝集粒子（Ｂ）を形成する一次粒子の平均粒径は、２ｎｍ以上８ｎｍ以下であることが好ましく、配合量を上記のとおりに選択して、その上で平均粒径を上記数値範囲とすることによって、かかる一次粒子が凝集体を形成し易くなり、また、凝集粒子（Ｂ）の平均粒径を本発明が規定する数値範囲とすることが容易となる。
【００４０】
凝集粒子（Ｂ）の配合量は、導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下である。配合量を上記数値範囲とすることによって、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）によって形成される凹凸の頻度が適度なものとなり、本発明が規定する中心面平均表面粗さＲａの態様とすることが容易となる。また、透明導電層を形成する過程で一次粒子が凝集体を形成して凝集粒子（Ｂ）となる場合は、かかる凝集体を形成しやすくなる。また、ニュートンリング防止性、導電性、および透明性に同時に優れる。配合量が少なすぎる場合は、透明導電層表面において、凝集粒子（Ｂ）による凹凸が疎となる傾向にあり、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。他方、多すぎる場合は、凝集粒子（Ｂ）による凹凸が蜜となる傾向にあり、結果として突起部分と平坦部分とで高さの差がなくなる傾向にあり、ニュートンリング防止性に劣る傾向にある。また、透明性および導電性に劣る傾向にある。このような観点から、配合量は、導電性高分子（Ａ）の質量に対して、好ましくは２質量％以上２５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００４１】
以上のような本発明における凝集粒子（Ｂ）は、その種類は特に限定されず、有機系凝集粒子でもよいし、無機系凝集粒子でもよい。なかでも、コーティング組成物において分散性に優れる、あるいは得られる透明導電層の強度に優れる等という観点から、有機系凝集粒子としては、シリコーン微粒子からなる一次粒子が凝集体を形成したものが好ましく、無機系凝集粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物からなる一次粒子が凝集体を形成したものが好ましい。中でも無機系凝集粒子が好ましく、シリカからなる一次粒子が凝集体を形成したものが好ましく、透明性により優れる。
【００４２】
本発明における透明導電層は、一次粒子の平均粒径が１μｍ以上の粒子（以下、大粒子と呼称する場合がある。）を実質的に含有しない態様が好ましい。ここで「実質的に含有しない」とは、透明導電層中の大粒子の含有量が１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下であることを示す。従来、ニュートンリング防止性を発現するためにこのような大粒子を含有し、さらに一次粒子の平均粒径が１μｍ未満の粒子（以下、小粒子と呼称する場合がある。）を含有するものが多くあったが、かかる態様では、大粒子の周りに小粒子が凝集してしまい、透明性に劣るものしか得ることができなかった。さらに、このような場合において透明性を高くすべく透明導電層の厚みを薄くすると、導電性フィルムがカールしてしまうため、優れた透明性が得られる程度に透明導電層の厚みを薄くすることは事実上不可能であった。これに対して本発明は、透明導電層中における凝集粒子（Ｂ）によって表面凹凸形状が形成され、ニュートンリング防止性を発現するものである。そして、かかる凝集粒子（Ｂ）は透明導電層の表層部分に集中的に存在する態様となり、中間部分には凝集粒子（Ｂ）は少量しか存在せず（凝集体を形成する前の一次粒子は存在している可能性がある）、よってカールを抑制すべく透明導電層の厚みを厚くしたとしたとしても、透明性を維持できるというものである。
【００４３】
（透明導電層に添加してもよいその他の成分）
本発明における透明導電層には、必要に応じて、透明導電層の強度を向上する目的で、ポリエステル、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール等の適当な有機高分子材料をバインダーとして添加することができる。
【００４４】
また、本発明における透明導電層には、必要に応じて、透明導電層の強度を向上する目的で、アルコキシシランを添加することができる。かかるアルコキシシランとしては、メチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトライソブトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４５】
上記のようなアルコキシシランは、加水分解され、その後の縮合反応された反応生成物の形態で透明導電層中に存在するが、かかる加水分解、および縮合を効率よく進行させる目的で、触媒を用いることが好ましい。触媒としては、酸性触媒または塩基性触媒を用いることができる。酸性触媒としては、塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、プロピオン酸、しゅう酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸等が好適である。塩基性触媒としては、アンモニア、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の有機アミン化合物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物等が好適である。
【００４６】
［透明導電層の形成方法］
本発明における透明導電層は、透明導電層を形成するためのコーティング組成物（以下、コーティング組成物と呼称する場合がある。）を基材フィルム上に塗布し、乾燥することによって形成される。
【００４７】
（透明導電層を形成するためのコーティング組成物）
本発明におけるコーティング組成物は、上述の導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）（および／またはコーティング組成物を作成する過程ないし透明導電層を形成する過程において凝集して、透明導電層において凝集粒子（Ｂ）となりうる単分散粒子でもよい。以下、このような単分散粒子を凝集性粒子と呼称する場合がある。）を水に分散させたものである。
【００４８】
かかるコーティング組成物は、導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）（および／または凝集性粒子）と、必要に応じて透明導電層に添加してもよいその他の成分および／またはコーティング組成物に添加してもよいその他の成分等の各成分を、攪拌下で混合して調製することができる。また、導電性高分子（Ａ）、および凝集粒子（Ｂ）（および／または凝集性粒子）は、各々をあらかじめ水に分散させた分散液として用いることが好ましく、混合が容易となり、コーティング組成物が均一となる。
【００４９】
（コーティング組成物に添加してもよいその他の成分）
透明導電層を形成するためのコーティング組成物には、必要に応じて、バインダーを溶解させる目的、基材フィルムに対する濡れ性を改善する目的、固形分濃度を調整する目的で、水と相溶性のある適当な溶媒を添加することができる。かかる溶媒としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド等）等が好ましく挙げられる。
【００５０】
また、本発明における透明導電層を形成するためのコーティング組成物には、必要に応じて、基材フィルムに対する濡れ性を向上させる目的で、少量の界面活性剤を添加することができる。かかる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等）、フッ素系界面活性剤（例えば、フルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、パーフルオロアルキル４級アンモニウム、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等）等が好ましく挙げられる。
【００５１】
（塗布方法）
上記のようなコーティング組成物を基材フィルムの少なくとも片面に塗布する。かかる塗布方法としては、それ自体公知の方法を使用することができる。例えば、リップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等が好ましく挙げられる。
【００５２】
コーティング組成物を基材フィルム上に塗布する際には、必要に応じて、塗工性を向上させる目的、基材フィルムと透明導電層との密着性を向上させる目的で、基材フィルム表面に、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の物理的表面処理を行うことができる。また、基材フィルムと透明導電層との密着性を向上させる目的においては、基材フィルムと透明導電層との間に、後述するアンカーコート層を設けることが好ましい。
【００５３】
（乾燥、硬化方法）
コーティング組成物を塗布後、加熱乾燥して透明導電層を形成する。かかる加熱乾燥条件としては、好ましくは８０〜１６０℃で１０〜１２０秒間、さらに好ましくは１００〜１５０℃で２０〜６０秒間である。バインダーとして熱硬化性樹脂を用いた場合には、かかる熱硬化性樹脂が十分に硬化する加熱乾燥条件を選択する。また、バインダーとしてＵＶ硬化性樹脂またはＥＢ硬化性樹脂を用いた場合には、一般的には予備乾燥を行った後に、紫外線照射または電子線照射を行う。
かくして、基材フィルム上に透明導電層を形成することができる。
【００５４】
［基材フィルム］
本発明における基材フィルムとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリエステルや、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボニル基等の官能基で一部変性した樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等からなるフィルムが好適である。
【００５５】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等が挙げられる。ポリエステルは、全酸成分を基準として２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の第３成分を共重合していてもよい。
【００５６】
これらの基材フィルムのうち、機械特性や透明性に優れ、付着異物や内部異物が少なく、かつ生産コストが比較的低いという観点から、ＰＥＴ、ＰＥＮ、またはそれらの共重合体からなる基材フィルムが特に好ましい。基材フィルムの厚みは特に限定されないが、５００μｍ以下が好ましい。厚みが上記数値範囲にあると、ＬＣＤ、透明タッチパネル、ＰＤＰ等に用いる際に好適である。厚みが厚すぎる場合は、基材フィルムの剛性が強すぎて、得られた導電性フィルムの取り扱いが困難となる傾向にある。
【００５７】
基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場合は、基材フィルムと透明導電層との間に、後述するアンカーコート層を設けた態様が好ましい。かかるアンカーコート層により、基材フィルムと透明導電層との密着性を高くすることができ、例えば透明タッチパネルにおいては、透明タッチパネルの耐久性を高くすることができる。かかるアンカーコート層は、後述するように、アンカーコート層を形成するための塗液（以下、塗液と呼称する場合がある。）を塗布することにより形成される。かかる塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施することが好ましく、特に、配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布することが好ましい。
【００５８】
ここで、配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向および横方向のいずれか一方向に延伸配向した一軸延伸フィルム、更には、縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向したもの（最終的に縦方向、および横方向に再延伸して配向結晶化を完了する前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。中でも、未延伸フィルム、または一軸延伸フィルムに、アンカーコート層を形成するための塗液を塗布して、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すことが好ましい。
【００５９】
［アンカーコート層］
本発明におけるアンカーコート層は、透明性を備えるものであれば特に限定されないが、透明導電層との密着性を高める、あるいは透明性をより高くするという観点から、ポリエステル樹脂、およびオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の両方を構成成分として含むものが好ましい。
【００６０】
（ポリエステル樹脂）
ポリエステル樹脂としては、特に限定されないが、以下に示す多塩基酸またはそのエステル形成誘導体と、ポリオールまたはそのエステル形成誘導体とから得られるポリエステル樹脂を挙げることができる。かかるポリエステル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性であることが特に好ましい。
【００６１】
ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。ポリエステル樹脂としては、これらの酸成分を２種類以上含有する共重合ポリエステル樹脂が好ましい。なお、ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分や、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸成分が含まれていても良い。
【００６２】
ポリエステル樹脂のポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等を挙げることができる。
【００６３】
（アクリル樹脂）
オキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂としては、以下に示すモノマーを共重合成分として含むアクリル樹脂を挙げることができる。かかるアクリル樹脂は、水（多少の有機溶剤を含有していても良い）に可溶性または分散性であることが特に好ましい。
【００６４】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中で、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。かかるオキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより、アンカーコート層の凝集力が向上し、透明導電層との密着性がより強固になる。さらに、フィルム製膜工程内や透明導電層加工工程における金属ロールに対する耐擦傷性を基材フィルム表面に付与できる。オキサゾリン基を有するモノマーの含有量は、アクリル樹脂中の含有量として、２〜４０質量％、好ましくは３〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。含有量が上記数値範囲にあると、密着性、耐擦傷性により優れる。
【００６５】
ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部に、ポリアルキレンオキシドを反応させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖としては、ポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド等を挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位数は、３〜１００であることが好ましい。かかるポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂を用いることにより、アンカーコート層中において、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が、ポリアクリレンオキシド鎖を有しないアクリル樹脂の場合と比較して良好となり、アンカーコート層の透明性を向上させることができる。なお、ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位数が上記数値範囲にあると、アンカーコート層の透明性、および透明導電層との密着性に優れる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位数が３より小さい場合は、ポリエステル樹脂との相溶性が低くなる傾向にあり、アンカーコート層の透明性が低くなる傾向にある。他方、１００より大きい場合は、アンカーコート層の耐湿熱性が低くなる傾向にあり、高湿度、高温下において、透明導電層との密着性が悪化する傾向にある。ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーの含有量は、アクリル樹脂中の含有量として、３〜４０質量％、好ましくは４〜３５質量％、さらに好ましくは５〜３０質量％である。含有量が上記数値範囲にあると、透明性、密着性により優れる。
【００６６】
アクリル樹脂のその他の共重合成分としては、例えば以下のモノマーを挙げることができる。すなわち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）（以下、アクリレートおよびメタクリレートを（メタ）アクリレートと呼称する場合がある。）；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマル酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン等であるが、これらのモノマーに限定されない。
【００６７】
アンカーコート層を形成するポリエステル樹脂の、アンカーコート層中の含有割合は、好ましくは５〜９５質量％、特に好ましくは５０〜９０質量％である。アンカーコート層を形成するオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の、アンカーコート層中の含有割合は、好ましくは５〜９０質量％、特に好ましくは１０〜５０質量％である。ポリエステル樹脂、およびアクリル樹脂の含有割合が上記数値範囲にあると、透明導電層との密着性に優れる。また、透明性により優れる。ポリエステル樹脂の含有割合が９５質量％を超える、もしくはオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の含有割合が５質量％未満であると、アンカーコート層の凝集力が低下する傾向にあり、透明導電層との密着性が低くなる傾向にある。また、透明性に劣る傾向にある。
【００６８】
（アンカーコート層に添加してもよいその他の成分）
アンカーコート層中には、脂肪族ワックスを０．５〜３０質量％含有させることが好ましく、１〜１０質量％含有させることがさらに好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、基材フィルムの滑性、および基材フィルムとアンカーコート層との密着性に優れる。含有量が０．５質量％より少ない場合は、滑性が低くなる傾向にある。他方、３０質量％を越える場合は、密着性が低くなる傾向にある。
【００６９】
好ましく用いられる脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバオイル、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス等が挙げられる。中でも、滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。これらの脂肪族ワックスは、環境問題や、取り扱いの容易さの観点から、水分散体であることが特に好ましい。
【００７０】
アンカーコート層中には、平均粒径０．００５〜０．５μｍのフィラーを０．１〜２０質量％含有させることが好ましい。含有量が上記数値範囲にあると、基材フィルムの滑性、およびアンカーコート層の透明性に優れる。含有量が０．１質量％未満の場合は、滑性が低くなる傾向にあり、ロール状に巻き取ることが困難となる傾向にある。他方、２０質量％を超える場合は、アンカーコート層の透明性が低くなる傾向にあり、各種ディスプレイや透明タッチパネル等の用途に使用できなくなることがある。
【００７１】
好ましく用いられるフィラーの具体例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素（シリカ）、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等およびこれらの複合体の無機微粒子、アクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子が挙げられる。中でも、水不溶性の固体物質が水分散液中で沈降してしまうのを抑制するという目的において、比重が３を超えないフィラーが好ましい。
アンカーコート層中には、必要に応じて、上記成分以外の他の樹脂、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
【００７２】
（アンカーコート層の厚さ）
アンカーコート層の厚さは、０．０１〜０．３μｍ、好ましくは０．０２〜０．２５μｍである。厚さが薄すぎる場合は、透明導電層との密着力が低くなる傾向にある。他方、厚すぎる場合は、ブロッキングが生じやすくなる傾向にある。また、アンカーコート層の透明性が低くなる傾向にある。なお、アンカーコート層の厚みは、塗液の固形分濃度や塗布量によって、適宜調整することができる。
【００７３】
［アンカーコート層の形成方法］
（アンカーコート層を形成するための塗液）
以上のような本発明におけるアンカーコート層は、アンカーコート層を構成する各構成成分を含む塗液を、基材フィルム上に塗布し、乾燥することによって形成される。かかる塗液は、水溶液、水分散液、乳化液等の水性塗液の形態で使用されることが好ましい。
【００７４】
塗液の固形分濃度は、通常２０質量％以下であるが、１〜１０質量％であることが特に好ましい。固形分濃度が上記数値範囲にあると、塗液の、基材フィルムに対する濡れ性が良好なものとなる。また、アンカーコート層の外観に優れる。また、塗液の貯蔵安定性に優れる。固形分濃度が１質量％未満の場合は、基材フィルムに対する濡れ性に劣る傾向にある。他方、２０質量％を超える場合は、塗液の貯蔵安定性が低くなる傾向にある。また、アンカーコート層の外観に劣る傾向にある。なお、塗布量は、アンカーコート層の厚みが前述の数値範囲となるようにすればよい。
【００７５】
（塗布方法）
塗液を塗布する塗布方法としては、それ自体公知の方法を使用することができる。例えば、リップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等が好ましく挙げられる。これらの塗布方法は、単独で用いても良いし、組み合わせて用いても良い。なお、アンカーコート層は、必要に応じて、基材フィルムの片面のみに形成しても良いし、両面に形成しても良い。
【００７６】
塗液を基材フィルム上に塗布する際には、必要に応じて、塗工性を向上させる目的、基材フィルムとの密着性を向上させる目的で、基材フィルム表面に、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、火炎処理等の物理的表面処理を施すか、あるいは上記アンカーコート層を構成する各構成成分と共に、これらと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。かかる界面活性剤は、上記アンカーコート層を形成するための塗液の、基材フィルムに対する濡れ性を向上させるものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪族エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤や非イオン系界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は、塗液中の固形分の質量を基準として、０．１〜１０質量％含まれていることが好ましい。
【００７７】
（乾燥方法）
塗液を塗布後、加熱乾燥してアンカーコート層を形成する。かかる加熱乾燥条件としては、塗液中の水分が十分に蒸発するような条件を選択する。なお、アンカーコート層を形成するための塗液は、前述の通り、未延伸フィルム、または一軸延伸フィルムに塗布して、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すことが好ましい。
かくして、基材フィルム上にアンカーコート層を形成することができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の評価は以下のように行った。
【００７９】
（１）凝集粒子（Ｂ）の平均粒径および凝集率
導電性フィルムを断面方向にスライスし、厚さ１００ｎｍの超薄切片とし、透過型電子顕微鏡（例えば日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸ）を用いて、倍率約１０万倍で透明導電層中の凝集粒子を観察した。次いで、観測から得られた写真を用いて、画像解析装置等により、個々の凝集粒子の円面積相当直径を求めた。凝集粒子１０００個について測定を実施し、これらを数平均した値を平均粒径（単位：ｎｍ）とした。なお、ここでは、２個以上の一次粒子が集まっているものを凝集粒子とした。また、一次粒子の判定は、１０万〜１００万倍の高倍率で粒子を観測し、かかる粒子が凝集体であることが確認できなかったものを一次粒子とした。
さらに、透過型電子顕微鏡を用いて、一次粒子の個数が確認できる倍率で、２×１０−３ｍｍ２の範囲にある全一次粒子数、および凝集粒子の形成に関与している一次粒子数をカウントし、凝集粒子の形成に関与している一次粒子数を全一次粒子数で除した値を凝集率（単位：％）として、以下の基準で評価した。
◎：凝集率が８０％以上
○：凝集率が６０％以上８０％未満
×：凝集率が６０％未満
なお、本発明においては、凝集粒子の種類の同定は、ＳＥＭ−ＸＭＡ、ＩＣＰによる金属元素の定量分析などを使用して行うことができる。また、一次粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡の倍率を１０万〜１００万倍とすることで、上述した凝集粒子の平均粒径の測定方法に準じて求めることができる。
【００８０】
（２）中心面平均表面粗さＲａ
ＺＹＧＯ社製非接触三次元表面構造解析顕微鏡（ＮｅｗＶｉｅｗ５０２２）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２８３μｍ×２１３μｍ（＝０．０６０３ｍｍ２）の条件にて測定し、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより中心面平均表面粗さＲａを以下の式より求めた。
【数２】
Ｚｊｋは測定方法（２８３μｍ）、それと直行する方法（２１３μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における２次元粗さチャート上の高さである。
【００８１】
（３）透明導電層およびアンカーコート層の厚み
透明導電層およびアンカーコート層の厚み（単位：ｎｍまたはμｍ）は、反射分光膜厚計（大塚電子製、商品名：ＦＥ−３０００）を用いて、代表的な屈折率の波長分散の近似式としてｎ−ｋ Ｃａｕｃｈｙの分散式を引用し、スペクトルの実測値とフィッティングさせることにより求めた
【００８２】
（４）全光線透過率およびヘイズ
ＪＩＳ Ｋ７１５０に従い、スガ試験機（株）製のヘイズメーターＨＣＭ−２Ｂにて測定した。測定は、導電性フィルムの任意の５箇所について実施し、それらの平均値を全光線透過率（単位：％）およびヘイズ（単位：％）とした。
【００８３】
（５）表面抵抗
三菱化学社製Ｌｏｒｅｓｔｅｒ ＭＣＰ−Ｔ６００を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１９４に準拠して測定した。測定は、導電性フィルムの、透明導電層側の表面において、任意の５箇所について実施し、それらの平均値を表面抵抗（単位：Ω／□）とした。
【００８４】
（６）ニュートンリング防止性
得られた導電性フィルムを、透明導電層側の表面がガラス板側となるようにガラス板に貼り合わせ、さらにゴムローラーを用いてガラス板に押し付け、ニュートンリングの発生状態を観測した。観測は、三波長蛍光管下、基材フィルム側から目視で実施し、以下の基準で判定した。
◎：ニュートンリングが発生しない。
○：押し付けた瞬間にニュートンリングが発生するが、ゴムローラーを離した後１秒以内に消失する。
×：ゴムローラーを離した後、ニュートンリングが消失するのに１秒以上かかるか、消失しない。
【００８５】
（７）凝集粒子の脱落評価
得られた導電性フィルムの透明導電層を、２５０ｇ／ｃｍの荷重をかけてガラス板に擦り付け、その後の凝集粒子の脱落状況を顕微鏡にて観察し、以下の基準で判定した。なお、顕微鏡による観察は、任意の１ｍｍ×１ｍｍの領域５箇所について実施した。
○：凝集粒子の脱落あり
×：凝集粒子の脱落なし
【００８６】
［実施例１］
＜アンカーコート層を形成するための塗液の調製＞
ポリエステル樹脂：酸成分が２，６−ナフタレンジカルボン酸６５モル％／イソフタル酸３０モル％／５−ナトリウムスルホイソフタル酸５モル％、グリコール成分がエチレングリコール９０モル％／ジエチレングリコール１０モル％で構成されているポリエステル（ガラス転移点温度（Ｔｇ）＝８０℃、数平均分子量１３０００）を用いた。
なお、かかるポリエステル樹脂は、例えば特開平６−１１６４８７号公報の実施例１に記載の方法に準じて常法により得ることができる。
アクリル樹脂：メチルメタクリレート３０モル％／２−イソプロペニル−２−オキサゾリン３０モル％／ポリエチレンオキシド（ｎ＝１０）メタクリレート１０モル％／アクリルアミド３０モル％で構成されているアクリル（Ｔｇ＝５０℃）を用いた。
なお、かかるアクリル樹脂は、例えば特開昭６３−３７１６７号公報の製造例１〜３に記載の方法に準じて常法により得ることができる。
フィラー：シリカおよびチタニアの複合無機微粒子（平均粒径１００ｎｍ）を用いた。
なお、かかるフィラーは、例えば特開平７−２５２０号公報の製造例および実施例に記載の方法に準じて常法により得ることができる。
脂肪族ワックス：カルナバワックス（中京油脂株式会社製、商品名：セロゾール５２４、固形分濃度３０質量％）を用いた。
界面活性剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝７）ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製、商品名：ナロアクティーＮ−７０）を用いた。
【００８７】
以上のようにして得られた各成分を、得られる塗液の固形分中における質量比率が、ポリエステル樹脂が６７部、アクリル樹脂が２０部、フィラーが３部、脂肪族ワックスが５部、界面活性剤が５部となるように、攪拌羽根を用いて混合し、イオン交換水で希釈し、アンカーコート層を形成するための塗液（固形分濃度８質量％）を作成した。
【００８８】
＜基材フィルムおよびアンカーコート層の形成＞
溶融ポリエチレンテレフタレート（〔η〕＝０．６３ｄｌ/ｇ（２５℃、オルトクロロフェノール）、Ｔｇ＝７９℃）をダイより押し出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとした。次いで、かかる未延伸フィルムを縦方向に３．４倍延伸し、縦一軸延伸フィルムを得た。その後、得られた縦一軸延伸フィルムの両面に、上記で得られたアンカーコート層を形成するための塗液を、ロールコーターで均一に塗布した。次いで、横方向に１２０℃で３．６倍延伸し、２２０℃で幅方向に３％収縮させながら熱固定を行い、アンカーコート層が形成された、厚さ１８８μｍの基材フィルムを得た。なお、アンカーコート層の厚さは０．０７μｍであった。
【００８９】
＜透明導電層の形成＞
導電性高分子（Ａ）として、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸（数平均分子量Ｍｎ＝１５０，０００）、およびシランカップリング剤を主成分とする導電性塗液（日本アグファゲバルト製、商品名：Ｏｒｇａｃｏｎ Ｓ−３００、固形分濃度１．１質量％）に、凝集性シリカ粒子の水分散体（日産化学製、商品名：スノーテックスＸＳ、一次粒子の平均粒径４〜６ｎｍ）を、凝集粒子（Ｂ）の固形分質量が、導電性高分子の固形分質量に対して１０質量％となるように添加して、透明導電層を形成するためのコーティング組成物を作成した。得られたコーティング組成物を、マイヤーバーを用いて、乾燥後の透明導電層の厚みが０．１μｍとなるように、上記で得られたアンカーコート層が形成された基材フィルムのアンカーコート層上に塗布し、１４０℃で１分間の乾燥を行い、透明導電層を形成し、導電性フィルムを得た。得られた導電性フィルムの特性を表１に示す。
【００９０】
［実施例２、比較例１〜３］
凝集粒子の種類、平均粒径、および配合量を表１に示す通りとした以外は、実施例１と同様にして導電性フィルムを得た。得られた導電性フィルムの特性を表１に示す。
表１から分かるように、本発明の要件を満たした場合のみ、十分なニュートンリング防止性、導電性、および透明性を同時に有する導電性フィルムが得られた。これらの導電性フィルムは、透明タッチパネル用途において好適に用いることができる。
【００９１】
【表１】
【符号の説明】
【００９２】
１ 基材フィルム
２ 透明導電層
３ アンカーコート層
４ ハードコート層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に、
（ｉ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェンとポリアニオンとを含む導電性高分子（Ａ）、および
（ｉｉ）導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下の、平均粒径１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の凝集粒子（Ｂ）
を構成成分として含む透明導電層が設けられた導電性フィルムであって、
（ｉｉｉ）透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下
である導電性フィルム。
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって、任意に置換されていてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。）
【請求項２】
表面抵抗が１Ω／□以上１００００Ω／□以下、全光線透過率が６０％以上である請求項１に記載の導電性フィルム。
【請求項３】
ヘイズが１０％未満である請求項１または２に記載の導電性フィルム。
【請求項４】
基材フィルムと透明導電層との間にアンカーコート層が設けられた請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性フィルム。
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも片面に、
（ｉ）下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位を主成分として含有するポリカチオン状のポリチオフェンとポリアニオンとを含む導電性高分子（Ａ）、および
（ｉｉ）導電性高分子（Ａ）の質量に対して１質量％以上３０質量％以下の、平均粒径１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の凝集粒子（Ｂ）
を構成成分として含む透明導電層が設けられた導電性フィルムであって、
（ｉｉｉ）透明導電層の表面における中心面平均表面粗さＲａが１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下
である導電性フィルム。
【化１】
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素原子または炭素数１以上４以下のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって、任意に置換されていてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。）
【請求項２】
表面抵抗が１Ω／□以上１００００Ω／□以下、全光線透過率が６０％以上である請求項１に記載の導電性フィルム。
【請求項３】
ヘイズが１０％未満である請求項１または２に記載の導電性フィルム。
【請求項４】
基材フィルムと透明導電層との間にアンカーコート層が設けられた請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性フィルム。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−８９４５（Ｐ２０１１−８９４５Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１４８６２４（Ｐ２００９−１４８６２４）
【出願日】平成２１年６月２３日（２００９．６．２３）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年６月２３日（２００９．６．２３）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
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