帯電防止性ハードコート塗料、これを用いてなる帯電防止性ハードコート膜および成形体
【課題】 本発明は、レベリング性が良好で、塗膜化した際の塗膜は優れた透明性、耐擦傷性、および帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート塗料を提供する。また、優れた透明性、耐擦傷性、および帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート膜を提供する。また、樹脂成形体の表面に透明性、耐擦傷性、および帯電防止性に優れたハードコート塗膜を有する成形体を提供する。
【解決手段】 本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むものである。また、本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなるものである。また、本発明の成形体は、上記帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有するものである。
【解決手段】 本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むものである。また、本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなるものである。また、本発明の成形体は、上記帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有するものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜化した際の塗膜は優れた耐擦傷性と帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート塗料に関し、また、該塗料を用いてなる帯電防止性ハードコート膜および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ画面などの画像表示用透明材料や、工業用無塵室（クリーンルーム）等の粉塵を嫌う室内で使用する、壁面や床面の構造材、室内に設置される機械の窓材、機械の電子部品、またはそれらの保存、運搬もしくは製造工程において用いられる樹脂成形体は、帯電防止性に加えて透明性や、美観またはその性能を保持するため耐擦傷性が求められている。
【０００３】
また、従来よりプラスチック製品に帯電防止性を付与する方法としては、第四級アンモウニウム塩等の界面活性剤タイプの帯電防止剤や、金属粉、カーボン粉末等の導電性微粒子を、プラスチック製品の表面に塗布したり、内部に混入させたりする方法が取られてきた。
【０００４】
しかし、上述のような樹脂成形体に界面活性剤タイプの帯電防止剤を用いる場合には、周辺湿度に依存するため安定した帯電防止性が得られず、また持続性に欠け、樹脂を硬化させる際の硬化阻害の要因になりやすく耐擦傷性の低下を招きやすいという問題を有している。
【０００５】
また、導電性微粒子を用いる場合には、湿度に依存することなく帯電防止性とその持続性に優れているが、樹脂成形体が不透明または着色してしまい、樹脂成形体を通して透視しにくくなるという欠点を有している。また、帯電防止性ハードコート膜における導電性微粒子の含有率が高く樹脂の硬化の際の妨げとなってしまうため、耐擦傷性が低下してしまうという欠点も有している。また、このような樹脂成形体を曲げ加工等の加熱成形をした後は、導電性微粒子間に隙間が生じるため、帯電防止性が低下してしまうという問題も生じている。また、帯電防止性ハードコート塗料とした際に、導電性微粒子が沈降しやすく再凝集するため、安定した帯電防止性、および耐擦傷性を有する塗膜が得られないという欠点も有している。
【０００６】
このような問題を解決するため、ハードコート塗料にリチウム塩化合物を添加することにより、帯電防止性を付与するという技術が提案されている（特許文献１参照）。しかし、このようなハードコート塗料にリチウム塩化合物を添加したのみの塗料を塗布すると、レベリング性があまり良くないため、ムラが出やすく、均一で美しい塗膜を得ることができないという問題が生じた。またこのような塗料から形成された塗膜は、帯電防止性が必ずしも十分なものではなかった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−４１１９４号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、レベリング性が良好で、塗膜化した際の塗膜は優れた透明性、耐擦傷性、および帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート塗料を提供することを目的とする。また、本発明は、優れた透明性、耐擦傷性、および帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート膜を提供することを目的とする。また、本発明は、樹脂成形体の表面に透明性、耐擦傷性、および帯電防止性に優れたハードコート塗膜を有する成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
均一で美しい塗膜を得るため、本発明者らは種々のレベリング剤を検討したところ、特定のレベリング剤を用いることにより、飛躍的に帯電防止性が向上し、しかも耐擦傷性を低下させることのない塗膜が得られることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むことを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記本発明の帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなることを特徴とするものである。
【００１２】
また、本発明の成形体は、上記本発明の帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含む帯電防止性ハードコート塗料としたことにより、塗膜化した際にムラが生じ難く、透明性、耐擦傷性、帯電防止性に優れた塗膜を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記帯電防止性ハードコート塗料から形成されてなるため、樹脂成形体等の被塗布部材を、その色味を変えることなく傷や埃から守ることができる。
【００１５】
また、本発明の成形体は、樹脂成形体の表面に上記帯電防止性ハードコート膜を有するため、当該樹脂成形体の色味を変えることなく、耐擦傷性と帯電防止性に優れた成形体とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１７】
まず、本発明の帯電防止性ハードコート塗料について説明する。本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むものである。
【００１８】
電離放射線硬化型樹脂組成物は、塗膜化した際に、塗膜に耐擦傷性を付与するための樹脂成分として用いられる。このような電離放射線硬化型樹脂組成物としては、電離放射線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用でき、被塗布部材の種類や用途等に応じて適宜選択することができる。また、これらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。
【００１９】
光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用される。
【００２０】
また、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させて使用する場合には、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。
【００２１】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類等があげられる。
【００２２】
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。
【００２３】
また、樹脂成分としては、以上のような電離放射線硬化型樹脂組成物の他、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂等の他の樹脂を用いてもよい。
【００２４】
次に、リチウム塩化合物は、塗膜化した際に、塗膜に帯電防止性を付与するための成分として用いられる。このように本発明においては、塗膜に帯電防止性を付与するための成分として導電性微粒子を用いていないため、塗膜化した際の塗膜は透明性に優れたものとすることができる。また例えば、樹脂成形体の表面に用いて、加熱による曲げ加工を施した場合にも、帯電防止性を低下させることがない。また第四級アンモウニウム塩等の界面活性剤タイプの帯電防止剤を用いた場合とは異なり、周辺湿度に依存することがなく持続性に優れたものとすることができる。また、樹脂成分を硬化させる際に硬化阻害の要因となることはなく、耐擦傷性の低下を招くこともない。
【００２５】
このようなリチウム塩化合物としては、塩化リチウム、水酸化リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムやこれらを含む化合物等があげられる。
【００２６】
このようなリチウム塩化合物におけるリチウムの含有量は、塗膜化した際の塗膜の厚み等によって異なってくるので一概にいえないが、塗膜化した際の塗膜中に下限としては０．０１重量％以上、さらには０．０２重量％以上とするのが好ましく、上限としては０．５重量％以下、さらには０．１重量％以下とするのが好ましい。０．０１重量％以上とすることにより、塗膜化した際の塗膜に十分な帯電防止性を付与することができ、０．５重量％以下とすることにより、塗膜の表面硬度を維持することができる。
【００２７】
次に、ポリエーテル変性化合物は、帯電防止性を向上させるための成分、またレベリング性を向上させ、塗膜化した際にムラを生じさせ難くするための成分として用いられる。ポリエーテル変性化合物としては、ポリエーテル変性シリコーン、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物等があげられ、なかでも取り扱い性が良くレベリング性に優れるという観点からポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。このようなポリエーテル変性化合物を用いることにより、用いなかった場合、あるいは他のレベリング剤を用いた場合と比べて、飛躍的に帯電防止効果が向上した理由は必ずしも明らかではないが、ポリエーテルに含まれる酸素原子によりリチウムイオンの配位場が安定してリチウムの物質移動が速やかに行なわれるためではないかと考えられる。
【００２８】
このようなポリエーテル変性化合物の含有量は、塗膜化した際の塗膜中に、下限としては０．０１重量％以上、さらには０．０５重量％以上とするのが好ましく、上限としては１重量％以下、さらには０．５重量％以下とするのが好ましい。０．０１重量％以上とすることにより、塗膜化した際の塗膜に十分な帯電防止性を付与することができ、またレベリング性も向上させることができる。１重量％以下とすることにより、良好な塗膜外観とし、また、表面硬度等の物性の低下を防止することができる。
【００２９】
以上のような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、上記光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーに溶解させて無溶剤塗料としたり、有機溶剤等の希釈溶媒で希釈して有機溶剤塗料としてもよい。またこのような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、架橋剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３０】
このような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、上述の電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物、及び必要に応じて添加した希釈溶媒、その他の樹脂成分、添加剤等を混合し溶解または分散して帯電防止性ハードコート塗料とすることができる。
【００３１】
このような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、樹脂成形体などの被塗布部材に塗布し、電離放射線を照射し硬化させることにより、被塗布部材の表面に透明性、耐擦傷性、帯電防止性に優れた塗膜を形成することができる。
【００３２】
次に、本発明の帯電防止性ハードコート膜について説明する。本発明の帯電防止性ハードコート膜は、被塗布部材に上述の本発明の帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなるものである。
【００３３】
また、上記帯電防止性ハードコート塗料から形成される本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記帯電防止性ハードコート塗料を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、ディップコーター、スプレー、スクリーン印刷、刷毛などによって、被塗布部材、例えば樹脂成形体、ガラス板などの耐擦傷性と帯電防止性を付与したいものに直接塗布し必要に応じて乾燥させ、電離放射線を照射し硬化させることにより作製することができる。
【００３４】
電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する、または走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。
【００３５】
帯電防止性ハードコート膜の厚みは、特に限定されないが１μｍ〜５０μｍ、好ましくは２μｍ〜３０μｍ、更に好ましくは３μｍ〜１５μｍ程度である。帯電防止性ハードコート膜の厚みを１μｍ以上とすることにより、耐擦傷性に優れた膜とすることができ、５０μｍ以下とすることにより、硬化収縮による樹脂成形体の反りの強さを緩和し、また樹脂成分の未硬化による表面硬度の低下を防止することができる。
【００３６】
次に、本発明の成形体について説明する。本発明の成形体は、上述の本発明の帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有するものである。
【００３７】
樹脂成形体の形状としては、「フィルム」、「シート」、「プレート」等のいかなる厚みのものであっても良く、また例えば表面に凹凸を有していたり、三次元曲面を有する立体的な形状のものであっても良い。
【００３８】
樹脂成形体の樹脂の種類は、特に限定されないが、フィルムやシートの場合は、例えば、アクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アセチルセルロース、シクロオレフィン等の樹脂からなるものがあげられ、プレート等の場合は、アクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるものがあげられる。樹脂成形体の表面には、本発明の帯電防止性ハードコート塗料との接着性を向上させるため、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理を施してもよい。
【００３９】
本発明の成形体は、このような樹脂成形体上に、上記本発明の帯電防止性ハードコート塗料を、上述と同様にして本発明の帯電防止性ハードコート膜を形成することにより作製することができる。
【００４０】
本発明の成形体は、樹脂成形体の表面に上述した本発明の帯電防止性ハードコート膜を有しているため、透明性、耐擦傷性、および帯電防止性に優れている。また、導電性微粒子により帯電防止性を有するものとは異なり、曲げ加工等の加熱成形後でも、帯電防止性が良好である。したがって、本発明の成形体は、透明性、耐擦傷性、および帯電防止性が必要な光学用部材、ディスプレイ画面などの画像表示用透明材料などで使用することが好適であり、また、工業用無塵室（クリーンルーム）等の室内で使用する、壁面や床面の構造材、室内に設置される機械の窓材、機械の電子部品等の用途に用いることが可能である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００４２】
［実施例１］
下記処方の帯電防止性ハードコート塗料を混合し、実施例１の帯電防止性ハードコート塗料を作製した。次に、樹脂成形体として厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインA4300：東洋紡績社）の一方の面に、前記実施例１の帯電防止性ハードコート塗料をバーコーター法により塗布、乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を照射して厚み４μｍの実施例１の帯電防止性ハードコート膜を形成し、実施例１の帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４３】
なお、処方中のリチウム塩化合物ａは、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを２０％含有したペンタエリスリトールトリアクリレートとし、ポリエーテル変性化合物ａはポリエーテル変性シリコーンとした。
【００４４】
＜実施例１の帯電防止性ハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）５０部
（ウレタンアクリレート）（Ｕ−６ＬＰＡ：新中村化学社）
・光重合性モノマー（固形分１００％） ４５部
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
（Ａ−ＤＰＡ：新中村化学社）
・リチウム塩化合物ａ（固形分１００％） ５部
（ＰＥＴＡ−２０Ｒ：三光化学工業社）
・ポリエーテル変性化合物ａ（固形分１００％）０．１部
（ペインタッド29：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
・光重合開始剤 ３部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０部
【００４５】
［実施例２］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、リチウム塩化合物ａをリチウム塩化合物ｂ（リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタンを２０％含有したトリメチロールプロパントリアクリレート、固形分１００％、ＴＭＰＴＡ−２０Ｔ：三光化学工業社）とし、ポリエーテル変性化合物ａをポリエーテル変性化合物ｂ（パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、固形分１００％、メガファックF142D：大日本インキ化学工業社）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４６】
［比較例１]
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料を下記処方の帯電防止性ハードコート塗料に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４７】
＜比較例１の帯電防止性ハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物 ３３部
（固形分８０％）（ウレタンアクリレート）
（ユニディック17-813：大日本インキ化学工業社）
・導電性微粒子（二酸化錫−五酸化アンチモン）１０４部
・光重合開始剤 ０．８部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル １２８部
・トルエン ３８５部
【００４８】
［比較例２］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料を下記処方の帯電防止性ハードコート塗料に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４９】
＜比較例２の帯電防止性ハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）５０部
（ウレタンアクリレート）（Ｕ−６ＬＰＡ：新中村化学社）
・光重合性モノマー（固形分１００％） ４０部
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
（Ａ−ＤＰＡ：新中村化学社）
・第四級アンモウニウム塩（固形分５０％） ２０部
（ブレンマーQA：日本油脂社）
・光重合開始剤 ３部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０部
【００５０】
［比較例３］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａを添加しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例３の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５１】
［比較例４］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをポリエステル変性シリコーン（固形分２５％、ＢＹＫ−３７０：ビックケミー社）０．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５２】
［比較例５］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをアクリル系重合物（固形分５２％、ＢＹＫ−３５５：ビックケミー社）０．５部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５３】
［比較例６］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（固形分５０％、ペインタッドA：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）０．５部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例６の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５４】
［比較例７］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをフルオロシロキサン（固形分５％、ペインタッド7：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）１部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例６の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５５】
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムについて、塗膜のムラ、透明性、耐擦傷性、帯電防止性、及び帯電防止性の湿度依存性について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５６】
（１）塗膜のムラの評価
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムの帯電防止性ハードコート膜について、ムラが生じているかどうか目視にて評価した。評価は、全くムラがなく均一な塗膜となっているものを「◎」、若干うねりが生じているものを「○」、明らかにうねりが生じているものを「×」とした。
【００５７】
（２）透明性の評価
まず、実施例１のポリエステルフィルムのヘーズをＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づきヘーズメーター（ＮＤＨ２０００：日本電色社）を用いて測定した。次に実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムのヘーズを測定し、前記ポリエステルフィルムのヘーズとの差が１％未満であったものを「○」、１％以上であったものを「×」とした。なお、各電防止性ハードコートフィルムの光を入射させる面は帯電防止性ハードコート膜を有する面とした。
【００５８】
（３）耐擦傷性の評価
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムの帯電防止性ハードコート膜を有する面を、＃００００のスチールウールを用いて、面積１ｃｍ2を１ｋｇ荷重で１０往復し、目視にてキズが確認されなかったものを「○」、キズが確認されたものを「×」とした。
【００５９】
（４）帯電防止性の評価
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムを、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、２３℃、５０％ＲＨの環境に４８時間放置した後、表面抵抗率を表面抵抗計（デジタルマルチメータ抵抗計：ＨＥＷＬＥＴＴ・ＰＡＣＫＡＲＤ社）を用いて測定し、測定値が１×１０12Ω未満であったものを「○」、１×１０14Ω以上であったものを「×」とした。
【００６０】
（５）帯電防止性の湿度依存性の評価
（４）で用いた実施例、及び比較例１、２の帯電防止性ハードコートフィルムについて、帯電防止性の湿度依存性について評価した。まず２３℃、２０％ＲＨの環境に４８時間放置した後、上記表面抵抗計を用いて表面抵抗率を測定し、次に、２３℃、８０％の環境に４８時間放置した後、表面抵抗率を測定し、測定値の幅が１０2Ω以下であったものを「○」、測定値の幅が１０3Ω以上であったものを「×」とした。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１からも明らかなように、実施例の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含む帯電防止性ハードコート塗料から形成されたものであるため、帯電防止性ハードコート膜は、ムラを生じることなく、透明性、耐擦傷性、帯電防止性、及び湿度依存性に優れたものとなった。
【００６３】
一方、比較例１の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が導電性微粒子を含有するものであったため、実施例と比べて透明性及び耐擦傷性に劣るものとなった。また比較例１の帯電防止性ハードコート塗料は、実施例と比べてレベリング性の劣るものであり、帯電防止性ハードコート膜とした際にムラが生じてしまった。
【００６４】
また、比較例２の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が第四級アンモウニウム塩を含有するものであり、樹脂成分との相溶性が低いものであったため、帯電防止性ハードコート膜とした際に実施例と比べて透明性に劣るものとなった。また、帯電防止性ハードコート膜を形成する際に硬化阻害が生じたため、耐擦傷性の低いものとなった。また、帯電防止性については２３℃、５０％ＲＨの環境では優れた評価となったが湿度依存性が高く、安定した帯電防止性の得られないものとなった。
【００６５】
また、比較例３については、帯電防止性ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物を含む帯電防止性ハードコート塗料から形成されたものであり、ポリエーテル変性化合物を含まないものであったため、実施例と比べて帯電防止性が劣るものとなった。また比較例３の帯電防止性ハードコート塗料は、実施例と比べてレベリング性の劣るものであり、帯電防止性ハードコート膜とした際にムラが生じてしまった。
【００６６】
比較例４〜７の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物ではないレベリング剤を含む帯電防止性ハードコート塗料から形成されたものであるため、帯電防止性ハードコート膜は、ムラを生じることなく、透明性、耐擦傷性に優れるものとなったが、ポリエーテル変性化合物を含んでいないため、実施例と比べて帯電防止性が劣るものとなった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜化した際の塗膜は優れた耐擦傷性と帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート塗料に関し、また、該塗料を用いてなる帯電防止性ハードコート膜および成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ画面などの画像表示用透明材料や、工業用無塵室（クリーンルーム）等の粉塵を嫌う室内で使用する、壁面や床面の構造材、室内に設置される機械の窓材、機械の電子部品、またはそれらの保存、運搬もしくは製造工程において用いられる樹脂成形体は、帯電防止性に加えて透明性や、美観またはその性能を保持するため耐擦傷性が求められている。
【０００３】
また、従来よりプラスチック製品に帯電防止性を付与する方法としては、第四級アンモウニウム塩等の界面活性剤タイプの帯電防止剤や、金属粉、カーボン粉末等の導電性微粒子を、プラスチック製品の表面に塗布したり、内部に混入させたりする方法が取られてきた。
【０００４】
しかし、上述のような樹脂成形体に界面活性剤タイプの帯電防止剤を用いる場合には、周辺湿度に依存するため安定した帯電防止性が得られず、また持続性に欠け、樹脂を硬化させる際の硬化阻害の要因になりやすく耐擦傷性の低下を招きやすいという問題を有している。
【０００５】
また、導電性微粒子を用いる場合には、湿度に依存することなく帯電防止性とその持続性に優れているが、樹脂成形体が不透明または着色してしまい、樹脂成形体を通して透視しにくくなるという欠点を有している。また、帯電防止性ハードコート膜における導電性微粒子の含有率が高く樹脂の硬化の際の妨げとなってしまうため、耐擦傷性が低下してしまうという欠点も有している。また、このような樹脂成形体を曲げ加工等の加熱成形をした後は、導電性微粒子間に隙間が生じるため、帯電防止性が低下してしまうという問題も生じている。また、帯電防止性ハードコート塗料とした際に、導電性微粒子が沈降しやすく再凝集するため、安定した帯電防止性、および耐擦傷性を有する塗膜が得られないという欠点も有している。
【０００６】
このような問題を解決するため、ハードコート塗料にリチウム塩化合物を添加することにより、帯電防止性を付与するという技術が提案されている（特許文献１参照）。しかし、このようなハードコート塗料にリチウム塩化合物を添加したのみの塗料を塗布すると、レベリング性があまり良くないため、ムラが出やすく、均一で美しい塗膜を得ることができないという問題が生じた。またこのような塗料から形成された塗膜は、帯電防止性が必ずしも十分なものではなかった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−４１１９４号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、レベリング性が良好で、塗膜化した際の塗膜は優れた透明性、耐擦傷性、および帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート塗料を提供することを目的とする。また、本発明は、優れた透明性、耐擦傷性、および帯電防止性を有する帯電防止性ハードコート膜を提供することを目的とする。また、本発明は、樹脂成形体の表面に透明性、耐擦傷性、および帯電防止性に優れたハードコート塗膜を有する成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
均一で美しい塗膜を得るため、本発明者らは種々のレベリング剤を検討したところ、特定のレベリング剤を用いることにより、飛躍的に帯電防止性が向上し、しかも耐擦傷性を低下させることのない塗膜が得られることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むことを特徴とするものである。
【００１１】
また、本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記本発明の帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなることを特徴とするものである。
【００１２】
また、本発明の成形体は、上記本発明の帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含む帯電防止性ハードコート塗料としたことにより、塗膜化した際にムラが生じ難く、透明性、耐擦傷性、帯電防止性に優れた塗膜を得ることができる。
【００１４】
また、本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記帯電防止性ハードコート塗料から形成されてなるため、樹脂成形体等の被塗布部材を、その色味を変えることなく傷や埃から守ることができる。
【００１５】
また、本発明の成形体は、樹脂成形体の表面に上記帯電防止性ハードコート膜を有するため、当該樹脂成形体の色味を変えることなく、耐擦傷性と帯電防止性に優れた成形体とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１７】
まず、本発明の帯電防止性ハードコート塗料について説明する。本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むものである。
【００１８】
電離放射線硬化型樹脂組成物は、塗膜化した際に、塗膜に耐擦傷性を付与するための樹脂成分として用いられる。このような電離放射線硬化型樹脂組成物としては、電離放射線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用でき、被塗布部材の種類や用途等に応じて適宜選択することができる。また、これらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。
【００１９】
光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用される。
【００２０】
また、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させて使用する場合には、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。
【００２１】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシロキシムエステル、チオキサンソン類等があげられる。
【００２２】
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。
【００２３】
また、樹脂成分としては、以上のような電離放射線硬化型樹脂組成物の他、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂等の他の樹脂を用いてもよい。
【００２４】
次に、リチウム塩化合物は、塗膜化した際に、塗膜に帯電防止性を付与するための成分として用いられる。このように本発明においては、塗膜に帯電防止性を付与するための成分として導電性微粒子を用いていないため、塗膜化した際の塗膜は透明性に優れたものとすることができる。また例えば、樹脂成形体の表面に用いて、加熱による曲げ加工を施した場合にも、帯電防止性を低下させることがない。また第四級アンモウニウム塩等の界面活性剤タイプの帯電防止剤を用いた場合とは異なり、周辺湿度に依存することがなく持続性に優れたものとすることができる。また、樹脂成分を硬化させる際に硬化阻害の要因となることはなく、耐擦傷性の低下を招くこともない。
【００２５】
このようなリチウム塩化合物としては、塩化リチウム、水酸化リチウム、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムやこれらを含む化合物等があげられる。
【００２６】
このようなリチウム塩化合物におけるリチウムの含有量は、塗膜化した際の塗膜の厚み等によって異なってくるので一概にいえないが、塗膜化した際の塗膜中に下限としては０．０１重量％以上、さらには０．０２重量％以上とするのが好ましく、上限としては０．５重量％以下、さらには０．１重量％以下とするのが好ましい。０．０１重量％以上とすることにより、塗膜化した際の塗膜に十分な帯電防止性を付与することができ、０．５重量％以下とすることにより、塗膜の表面硬度を維持することができる。
【００２７】
次に、ポリエーテル変性化合物は、帯電防止性を向上させるための成分、またレベリング性を向上させ、塗膜化した際にムラを生じさせ難くするための成分として用いられる。ポリエーテル変性化合物としては、ポリエーテル変性シリコーン、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物等があげられ、なかでも取り扱い性が良くレベリング性に優れるという観点からポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましい。このようなポリエーテル変性化合物を用いることにより、用いなかった場合、あるいは他のレベリング剤を用いた場合と比べて、飛躍的に帯電防止効果が向上した理由は必ずしも明らかではないが、ポリエーテルに含まれる酸素原子によりリチウムイオンの配位場が安定してリチウムの物質移動が速やかに行なわれるためではないかと考えられる。
【００２８】
このようなポリエーテル変性化合物の含有量は、塗膜化した際の塗膜中に、下限としては０．０１重量％以上、さらには０．０５重量％以上とするのが好ましく、上限としては１重量％以下、さらには０．５重量％以下とするのが好ましい。０．０１重量％以上とすることにより、塗膜化した際の塗膜に十分な帯電防止性を付与することができ、またレベリング性も向上させることができる。１重量％以下とすることにより、良好な塗膜外観とし、また、表面硬度等の物性の低下を防止することができる。
【００２９】
以上のような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、上記光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーに溶解させて無溶剤塗料としたり、有機溶剤等の希釈溶媒で希釈して有機溶剤塗料としてもよい。またこのような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、必要に応じて、滑剤、着色剤、顔料、染料、蛍光増白剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、貯蔵安定剤、架橋剤等の添加剤を添加してもよい。
【００３０】
このような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、上述の電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物、及び必要に応じて添加した希釈溶媒、その他の樹脂成分、添加剤等を混合し溶解または分散して帯電防止性ハードコート塗料とすることができる。
【００３１】
このような本発明の帯電防止性ハードコート塗料は、樹脂成形体などの被塗布部材に塗布し、電離放射線を照射し硬化させることにより、被塗布部材の表面に透明性、耐擦傷性、帯電防止性に優れた塗膜を形成することができる。
【００３２】
次に、本発明の帯電防止性ハードコート膜について説明する。本発明の帯電防止性ハードコート膜は、被塗布部材に上述の本発明の帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなるものである。
【００３３】
また、上記帯電防止性ハードコート塗料から形成される本発明の帯電防止性ハードコート膜は、上記帯電防止性ハードコート塗料を従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、ディップコーター、スプレー、スクリーン印刷、刷毛などによって、被塗布部材、例えば樹脂成形体、ガラス板などの耐擦傷性と帯電防止性を付与したいものに直接塗布し必要に応じて乾燥させ、電離放射線を照射し硬化させることにより作製することができる。
【００３４】
電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する、または走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。
【００３５】
帯電防止性ハードコート膜の厚みは、特に限定されないが１μｍ〜５０μｍ、好ましくは２μｍ〜３０μｍ、更に好ましくは３μｍ〜１５μｍ程度である。帯電防止性ハードコート膜の厚みを１μｍ以上とすることにより、耐擦傷性に優れた膜とすることができ、５０μｍ以下とすることにより、硬化収縮による樹脂成形体の反りの強さを緩和し、また樹脂成分の未硬化による表面硬度の低下を防止することができる。
【００３６】
次に、本発明の成形体について説明する。本発明の成形体は、上述の本発明の帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有するものである。
【００３７】
樹脂成形体の形状としては、「フィルム」、「シート」、「プレート」等のいかなる厚みのものであっても良く、また例えば表面に凹凸を有していたり、三次元曲面を有する立体的な形状のものであっても良い。
【００３８】
樹脂成形体の樹脂の種類は、特に限定されないが、フィルムやシートの場合は、例えば、アクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アセチルセルロース、シクロオレフィン等の樹脂からなるものがあげられ、プレート等の場合は、アクリル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなるものがあげられる。樹脂成形体の表面には、本発明の帯電防止性ハードコート塗料との接着性を向上させるため、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理を施してもよい。
【００３９】
本発明の成形体は、このような樹脂成形体上に、上記本発明の帯電防止性ハードコート塗料を、上述と同様にして本発明の帯電防止性ハードコート膜を形成することにより作製することができる。
【００４０】
本発明の成形体は、樹脂成形体の表面に上述した本発明の帯電防止性ハードコート膜を有しているため、透明性、耐擦傷性、および帯電防止性に優れている。また、導電性微粒子により帯電防止性を有するものとは異なり、曲げ加工等の加熱成形後でも、帯電防止性が良好である。したがって、本発明の成形体は、透明性、耐擦傷性、および帯電防止性が必要な光学用部材、ディスプレイ画面などの画像表示用透明材料などで使用することが好適であり、また、工業用無塵室（クリーンルーム）等の室内で使用する、壁面や床面の構造材、室内に設置される機械の窓材、機械の電子部品等の用途に用いることが可能である。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００４２】
［実施例１］
下記処方の帯電防止性ハードコート塗料を混合し、実施例１の帯電防止性ハードコート塗料を作製した。次に、樹脂成形体として厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（コスモシャインA4300：東洋紡績社）の一方の面に、前記実施例１の帯電防止性ハードコート塗料をバーコーター法により塗布、乾燥した後、高圧水銀灯で紫外線を照射して厚み４μｍの実施例１の帯電防止性ハードコート膜を形成し、実施例１の帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４３】
なお、処方中のリチウム塩化合物ａは、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを２０％含有したペンタエリスリトールトリアクリレートとし、ポリエーテル変性化合物ａはポリエーテル変性シリコーンとした。
【００４４】
＜実施例１の帯電防止性ハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）５０部
（ウレタンアクリレート）（Ｕ−６ＬＰＡ：新中村化学社）
・光重合性モノマー（固形分１００％） ４５部
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
（Ａ−ＤＰＡ：新中村化学社）
・リチウム塩化合物ａ（固形分１００％） ５部
（ＰＥＴＡ−２０Ｒ：三光化学工業社）
・ポリエーテル変性化合物ａ（固形分１００％）０．１部
（ペインタッド29：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）
・光重合開始剤 ３部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０部
【００４５】
［実施例２］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、リチウム塩化合物ａをリチウム塩化合物ｂ（リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタンを２０％含有したトリメチロールプロパントリアクリレート、固形分１００％、ＴＭＰＴＡ−２０Ｔ：三光化学工業社）とし、ポリエーテル変性化合物ａをポリエーテル変性化合物ｂ（パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、固形分１００％、メガファックF142D：大日本インキ化学工業社）に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４６】
［比較例１]
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料を下記処方の帯電防止性ハードコート塗料に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４７】
＜比較例１の帯電防止性ハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物 ３３部
（固形分８０％）（ウレタンアクリレート）
（ユニディック17-813：大日本インキ化学工業社）
・導電性微粒子（二酸化錫−五酸化アンチモン）１０４部
・光重合開始剤 ０．８部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル １２８部
・トルエン ３８５部
【００４８】
［比較例２］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料を下記処方の帯電防止性ハードコート塗料に変更した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００４９】
＜比較例２の帯電防止性ハードコート塗料の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）５０部
（ウレタンアクリレート）（Ｕ−６ＬＰＡ：新中村化学社）
・光重合性モノマー（固形分１００％） ４０部
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
（Ａ−ＤＰＡ：新中村化学社）
・第四級アンモウニウム塩（固形分５０％） ２０部
（ブレンマーQA：日本油脂社）
・光重合開始剤 ３部
（イルガキュア184：チバスペシャリティケミカルズ社）
・プロピレングリコールモノメチルエーテル １５０部
【００５０】
［比較例３］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａを添加しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例３の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５１】
［比較例４］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをポリエステル変性シリコーン（固形分２５％、ＢＹＫ−３７０：ビックケミー社）０．４部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５２】
［比較例５］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをアクリル系重合物（固形分５２％、ＢＹＫ−３５５：ビックケミー社）０．５部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５３】
［比較例６］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン（固形分５０％、ペインタッドA：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）０．５部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例６の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５４】
［比較例７］
実施例１の帯電防止性ハードコート塗料で、ポリエーテル変性化合物ａをフルオロシロキサン（固形分５％、ペインタッド7：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）１部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例６の帯電防止性ハードコート塗料、帯電防止性ハードコート膜、および帯電防止性ハードコートフィルム（成形体）を作製した。
【００５５】
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムについて、塗膜のムラ、透明性、耐擦傷性、帯電防止性、及び帯電防止性の湿度依存性について評価した。評価結果を表１に示す。
【００５６】
（１）塗膜のムラの評価
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムの帯電防止性ハードコート膜について、ムラが生じているかどうか目視にて評価した。評価は、全くムラがなく均一な塗膜となっているものを「◎」、若干うねりが生じているものを「○」、明らかにうねりが生じているものを「×」とした。
【００５７】
（２）透明性の評価
まず、実施例１のポリエステルフィルムのヘーズをＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づきヘーズメーター（ＮＤＨ２０００：日本電色社）を用いて測定した。次に実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムのヘーズを測定し、前記ポリエステルフィルムのヘーズとの差が１％未満であったものを「○」、１％以上であったものを「×」とした。なお、各電防止性ハードコートフィルムの光を入射させる面は帯電防止性ハードコート膜を有する面とした。
【００５８】
（３）耐擦傷性の評価
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムの帯電防止性ハードコート膜を有する面を、＃００００のスチールウールを用いて、面積１ｃｍ2を１ｋｇ荷重で１０往復し、目視にてキズが確認されなかったものを「○」、キズが確認されたものを「×」とした。
【００５９】
（４）帯電防止性の評価
実施例、及び比較例で得られた帯電防止性ハードコートフィルムを、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、２３℃、５０％ＲＨの環境に４８時間放置した後、表面抵抗率を表面抵抗計（デジタルマルチメータ抵抗計：ＨＥＷＬＥＴＴ・ＰＡＣＫＡＲＤ社）を用いて測定し、測定値が１×１０12Ω未満であったものを「○」、１×１０14Ω以上であったものを「×」とした。
【００６０】
（５）帯電防止性の湿度依存性の評価
（４）で用いた実施例、及び比較例１、２の帯電防止性ハードコートフィルムについて、帯電防止性の湿度依存性について評価した。まず２３℃、２０％ＲＨの環境に４８時間放置した後、上記表面抵抗計を用いて表面抵抗率を測定し、次に、２３℃、８０％の環境に４８時間放置した後、表面抵抗率を測定し、測定値の幅が１０2Ω以下であったものを「○」、測定値の幅が１０3Ω以上であったものを「×」とした。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１からも明らかなように、実施例の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含む帯電防止性ハードコート塗料から形成されたものであるため、帯電防止性ハードコート膜は、ムラを生じることなく、透明性、耐擦傷性、帯電防止性、及び湿度依存性に優れたものとなった。
【００６３】
一方、比較例１の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が導電性微粒子を含有するものであったため、実施例と比べて透明性及び耐擦傷性に劣るものとなった。また比較例１の帯電防止性ハードコート塗料は、実施例と比べてレベリング性の劣るものであり、帯電防止性ハードコート膜とした際にムラが生じてしまった。
【００６４】
また、比較例２の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が第四級アンモウニウム塩を含有するものであり、樹脂成分との相溶性が低いものであったため、帯電防止性ハードコート膜とした際に実施例と比べて透明性に劣るものとなった。また、帯電防止性ハードコート膜を形成する際に硬化阻害が生じたため、耐擦傷性の低いものとなった。また、帯電防止性については２３℃、５０％ＲＨの環境では優れた評価となったが湿度依存性が高く、安定した帯電防止性の得られないものとなった。
【００６５】
また、比較例３については、帯電防止性ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物を含む帯電防止性ハードコート塗料から形成されたものであり、ポリエーテル変性化合物を含まないものであったため、実施例と比べて帯電防止性が劣るものとなった。また比較例３の帯電防止性ハードコート塗料は、実施例と比べてレベリング性の劣るものであり、帯電防止性ハードコート膜とした際にムラが生じてしまった。
【００６６】
比較例４〜７の帯電防止性ハードコートフィルムは、帯電防止性ハードコート膜が電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物ではないレベリング剤を含む帯電防止性ハードコート塗料から形成されたものであるため、帯電防止性ハードコート膜は、ムラを生じることなく、透明性、耐擦傷性に優れるものとなったが、ポリエーテル変性化合物を含んでいないため、実施例と比べて帯電防止性が劣るものとなった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むことを特徴とする帯電防止性ハードコート塗料。
【請求項２】
請求項１記載の帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなることを特徴とする帯電防止性ハードコート膜。
【請求項３】
請求項２記載の帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有することを特徴とする成形体。
【請求項１】
電離放射線硬化型樹脂組成物、リチウム塩化合物、及びポリエーテル変性化合物を含むことを特徴とする帯電防止性ハードコート塗料。
【請求項２】
請求項１記載の帯電防止性ハードコート塗料を塗布、硬化させることにより形成されてなることを特徴とする帯電防止性ハードコート膜。
【請求項３】
請求項２記載の帯電防止性ハードコート膜を樹脂成形体の表面に有することを特徴とする成形体。
【公開番号】特開２００６−７００６２（Ｐ２００６−７００６２Ａ）
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２５１５８９（Ｐ２００４−２５１５８９）
【出願日】平成１６年８月３１日（２００４．８．３１）
【出願人】（０００１２５９７８）株式会社きもと (167)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月１６日（２００６．３．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年８月３１日（２００４．８．３１）
【出願人】（０００１２５９７８）株式会社きもと (167)
【Ｆターム（参考）】
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