平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法及び平版印刷版のリサイクル方法
【課題】使用済みの平版印刷版を再利用する際に、アルミニウム純度や微量金属含有量の品質を満たした平版印刷版用アルミニウム基体を、副成される酸化アルミニウムの量が低減され、高い収率で得ることができ、地球温暖化の原因となるＣＯ２発生量が大幅に削減された平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を提供する。
【解決手段】アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含むアルミニウム基体用再生材料を準備し、この再生材料により再生地金を得て、再生材地金に必要な量の新アルミニウム地金及びＣｕを含む微量金属母合金を加えて新たなアルミニウム基体を作製する平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法。
【解決手段】アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含むアルミニウム基体用再生材料を準備し、この再生材料により再生地金を得て、再生材地金に必要な量の新アルミニウム地金及びＣｕを含む微量金属母合金を加えて新たなアルミニウム基体を作製する平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法、特に、使用済みの平版印刷版を効率よくリサイクルして再利用する平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法及びその製造方法を利用した平版印刷版のリサイクル方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版は、アルミニウム製の平版印刷版用支持体に画像記録層（例えば感光層）を形成することにより製造される。このアルミニウム支持体には表面に均一且つ緻密な粗面化処理、具体的には、電気化学的粗面化処理等による表面処理が必要であり、そのため、アルミニウム製支持体用のアルミニウム原料としては、純度が高くかつ微量金属の含有率が厳密に調整された原料であることが必要である。
【０００３】
一方、新しく金属アルミニウム１ｋｇを製造するためには理論上１４０．９ＭＪのエネルギーを必要とし、その際のＣＯ２発生量は９．２２ｋｇ／ｋｇに達する。したがって、ＣＯ２発生をできるだけ抑えて平版印刷版を製造するには、印刷に使用した使用済みの平版印刷版や平版印刷版の製造加工途中で発生する切断片等の端材を再生アルミニウム材料としてリサイクルすることが考えられるが、前記再生アルミニウム材料は、純度や合金組成が平版印刷版支持体の製造原料としての要求レベルに達しないため、従来、回収された平版印刷版により再生されたアルミニウム原料は、平版印刷版用基体としては用い難く、純度や含有金属を厳密に管理しなくてもよい用途、例えば、窓サッシ、自動車のエンジンや車輪のホイール等の原材料として用いられており、平版印刷版のリサイクルには供されないのが現状である。
しかし、前記使用済みの平版印刷版や、平版印刷版の切断片等の端材を原料とした再生地金１ｋｇの製造エネルギーは前記１４０．９ＭＪの約４％にすぎず、このような材料を平版印刷版用としてリサイクルできれば、ＣＯ２発生量削減に大いに有効である。そのためには平版印刷版用アルミニウム基体として品質を確保した上でエネルギー削減を図るリサイクル方法の構築が重要になる。
【０００４】
近年、使用済みの平版印刷版や端材を再生材料としてリサイクルする検討がなされており、例えば、使用済み平版印刷版から不純物を除去した後、これにアルミニウム新地金と母合金（所望の金属を数十％含むアルミニウム合金）とを加えて圧延前溶解炉に直接投入して溶湯を調製し、濾過処理を行った後圧延をすることで、使用済み平版印刷版を支持体として再利用する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、使用済み アルミニウム缶原料として、低純度アルミニウムで製造される平版印刷版用アルミニウム基体にリサイクルすることにより、平版印刷版用アルミニウム基体の製造コストを下げることが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
しかしながら、後者のように、低純度アルミニウムを支持体基材として用いる場合には、支持体表面に形成される画像記録層との密着性や、非画像領域として機能するのに十分な親水性を達成するためには、他の様々な手段を要するといった問題がある。
【０００５】
また、特許文献１記載の方法では、使用済み平版印刷版を直接、支持体を形成するための圧延前溶融炉に投入する方式（以下、直接投入法という）を用いるため、投入する使用済みアルミニウムの組成によって圧延後のアルミニウム板の合金組成が大きく影響されることは避け難い。しかし、既述のように、平版印刷版の粗面化、特に電解方式を用いる粗面化処理を行う場合には、アルミニウム板の合金組成が粗面化形状の良否に決定的な影響を与えるために、電解方式による粗面化処理に必要な純度以上のアルミニウム基材を得ようとする場合には、品質保証上、使用済み平版印刷版の投入量は限定され、高純度のアルミニウムを多く用いる必要があり、再生効率が悪く、炭酸ガス削減の観点からも好ましくない。また、溶解炉投入と圧延の工程を実施しながらの不純物組成測定が必要となり、溶解や成分調整に時間を要し、これも収率悪化の要因となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４２０８１７号公報
【特許文献２】特開２００２−３３１７６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、平版印刷版用ルミニウム基体を製造する際に使用済みの平版印刷版を再利用する場合においても、アルミニウム純度や微量金属含有量の品質を満たした平版印刷版用アルミニウム基体を高い収率で得ることができ、副成される酸化アルミニウムの量が低減され、地球温暖化の原因となるＣＯ２発生量が大幅に削減された平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、前記本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を適用することで、工程におけるＣＯ２発生量が大幅に削減された効率のよい平版印刷版のリサイクル方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意検討の結果、使用済みの平版印刷版が、アルミニウム支持体上にアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備えることで、上記目的を達成しうることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法は、アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含む再生材料を準備する再生材料準備工程と、前記再生材料準備工程において得られた再生材料を溶解炉中に投入し、６８０℃〜９００℃の温度範囲で溶解して再生材料溶湯を得た後、該再生材料溶湯を所定の形状及び重さに成形して再生地金を得る再生地金製造工程と、前記再生地金製造工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率を分析する分析工程と、前記分析工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率の分析値と、平版印刷版用支持体について予め定めた所望のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率と、を対比してその差を求め、この差に基づいて、前記再生地金に対して、純度の定まったアルミニウム新地金及び微量金属母合金を配合する割合を決定する配合割合決定工程と、前記再生地金、アルミニウム新地金、及び、微量金属母合金を、前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じた量にて圧延前溶解炉に投入し、加熱溶解して、圧延前溶湯を得る圧延溶湯調製工程と、前記圧延溶湯調製工程にて得られた圧延溶湯を用いて、圧延処理により帯状のアルミニウム基体を作製するアルミニウム基体作製工程と、をこの順に有することを特徴とする。
【０００９】
なお、前記本発明の製造方法に用いられる使用済みの平版印刷版を含むアルミニウム基体用再生材料としては、使用済み平版印刷版のみに限定されるものではなく、さらに、平版印刷版製造工程の製造加工途中で発生するアルミニウム基体の切断片や平版印刷版の切断片を含んでいてもよい。
【００１０】
本発明の平版印刷版のリサイクル方法は、平版印刷版用アルミニウム基体の少なくとも片面に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施して平版印刷版用支持体を得る支持体作製工程と、得られた平版印刷版用支持体の前記処理面にアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を形成して平版印刷版原版を製造する平版印刷版原版製造工程と、得られた平版印刷版原版を製版して平版印刷版を得た後、所望の印刷を行う印刷工程と、印刷工程の完了後に発生した使用済みの平版印刷版を回収する回収工程と、回収された使用済み平版印刷版を、前記本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法におけるアルミニウム基体用再生材料として供するリサイクル工程と、をこの順に有することを特徴とする。
ここで、前記平版印刷版用アルミニウム基体は、前記の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法により得られたリサイクルされた平版印刷版用アルミニウム基体であることも好ましい態様である。
【００１１】
本発明の方法における作用は明確ではないが、以下のように推定している。
本発明において用いられる平版印刷版原版では、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備えるために、画像記録層に含まれるアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーが、圧延溶湯調製工程において、溶解炉にて溶解させるため加熱溶融するときに、アルミニウムの酸化反応を阻害するために、これを含まない画像記録層を備える平版印刷版原版を用いた場合に比較して、６８０〜９００℃の温度範囲の高温で酸素と接触したときに生じる酸化アルミニウムの生成が抑止される。このため、アルミニウム合金の酸化により生成される酸化アルミの生成が低減し、アルミニウム原料のロスが少なく、高収率での再生が可能となると考えられる。
【００１２】
さらに、本発明では、再生地金あるいは再生溶湯中のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率を分析し、得られた分析値と、予め定められた平版印刷版としての所望アルミニウム純度及び所望の微量金属含有率とを対比してその差を求め、その差に応じて新アルミニウム地金及び微量金属母合金の配合割合を決定する配合割合決定工程を有するために、再生地金を最大に配合するための割合が決定され、原料のロスなく、高収率のリサイクルが達成される。
なお、ここで「平版印刷版支持体における所望アルミニウム純度及び所望微量金属含有率」とは、製造する平版印刷版の種類によって要求される「アルミニウム純度及び微量金属含有率」のことを指し、平版印刷版の要求される性能により、この最適値は予め決定されるものである。
【００１３】
従って、本発明によれば、再生地金を最大に配合するための割合を、設定値に応じて精度良く決定することができるために、製造に多大なエネルギーを消費するアルミニウム新地金の使用量を大幅に低減でき、平版印刷版用アルミニウム基体の製造工程における炭酸ガス発生量低減に有用である。
このため、平版印刷版用アルミニウム基体を製造する際に、使用済みの平版印刷版を再利用しても、エネルギーロス、収率ロスを顕著に低減することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、平版印刷版用アルミニウム基体を製造する際に使用済みの平版印刷版を再利用する場合においても、副成される酸化アルミニウムの量が低減し、アルミニウム純度や微量金属含有量の品質を満たした平版印刷版用アルミニウム支持体を高い収率で得ることができ、地球温暖化の原因となるＣＯ２発生量が大幅に削減された、平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、前記本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を適用することで、工程におけるＣＯ２発生量が大幅に削減された効率のよい平版印刷版のリサイクル方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】平版印刷版のリサイクル方法のクローズド・ループリサイクルの流れを示す概略図である。
【図２】使用済み平版印刷版から再生地金を製造するまでの再生地金製造装置の一例を示した模式図である。
【図３】図３Ａは本発明の方法により得られる台形形状の再生地金形状を示す平面図であり、図３Ｂは、その側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法及び平版印刷版のリサイクル方法の好ましい実施の形態について詳細に説明する。
＜平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法＞
本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法は、アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含む再生材料を準備する再生材料準備工程と、前記再生材料準備工程において得られた再生材料を溶解炉中に投入し、６８０℃〜９００℃の温度範囲で溶解して再生材料溶湯を得た後、該再生材料溶湯を所定の形状及び重さに成形して再生地金を得る再生地金製造工程と、前記再生地金製造工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び微量金属含有率を分析する分析工程と、前記分析工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び微量金属含有率の分析値と、平版印刷版用支持体について予め定めた所望のアルミニウム純度、及び微量金属含有率と、を対比してその差を求め、この差に基づいて、前記再生地金に対して、純度の定まったアルミニウム新地金及び微量金属母合金を配合する割合を決定する配合割合決定工程と、前記再生地金、アルミニウム新地金、及び微量金属母合金を、前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じた量にて圧延前溶解炉に投入し、加熱溶解して、圧延前溶湯を得る圧延溶湯調製工程と、前記圧延溶湯調製工程にて得られた圧延溶湯を用いて、圧延処理により帯状のアルミニウム基体を作製するアルミニウム基体作製工程と、をこの順に有する。
【００１７】
本発明を工程順に説明する。
〔平版印刷版用支持体〕
本発明の製造方法に用いられる支持体は、アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体である。
（アルミニウム基体）
まず、アルミニウム基体を準備する。
本発明に用いるアルミニウム基体の原料となるアルミニウムとしては、アルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、公知の素材のもの、例えばＪＩＳ１０５０材、ＪＩＳ１１００材、ＪＩＳ３００３材、ＪＩＳ３１０３材、ＪＩＳ３００５材などを用いることができるが、本発明は特に、アルミニウム（Ａｌ）の含有率が９５〜９９．４質量％であって、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、マンガン（Ｍｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）およびチタン（Ｔｉ）などの微量金属を含んでいてもよい。
【００１８】
基体としてのアルミニウム合金におけるＡｌの含有率は９５質量％〜９９．４質量％の範囲であることが好ましい。この範囲において、アルミニウム基体の高い再生率が実現される。
さらに、微量金属のうち、Ｃｕの含有率は０．００１〜０．０５０質量％、Ｓｉの含有率は０．０５〜０．５０質量％、Ｆｅの含有率は０．１５〜０．７質量％、Ｍｎの含有率は０．００２〜０．１５質量％、Ｍｇの含有率は０．００１〜１．５質量％、Ｚｎの含有率は０．００１〜０．２５質量％、Ｔｉの含有率は０．００１〜０．１０質量％、Ｃｒの含有率は０．００１〜０．１０質量％であるのが好ましい。
【００１９】
本発明で用いるアルミニウム基体は、微量の上記金属を含んでいてもよいアルミニウム合金を原材料として成形される。上記アルミニウム基体は、既述のアルミニウム合金を原材料として用い、常法で鋳造したものに、適宜圧延処理や熱処理を施し、厚さを０．１〜０．７ｍｍとし、必要に応じて平面性矯正処理を施して製造される。
なお、アルミニウム基体の成形方法としては、ＤＣ鋳造法、ＤＣ鋳造法から均熱処理、および／または、焼鈍処理を省略した方法、および連続鋳造法を用いることができる。
このようなアルミニウム基体の少なくとも片面に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施し、さらに、所望により親水化処理等を行うことで、平版印刷版用支持体が得られる。
【００２０】
（粗面化処理）
アルミニウム基板の粗面化処理方法は、化学的エッチング法、塩酸または硝酸電解液中で電気化学的に粗面化する電気化学的粗面化法、およびワイヤーブラシグレイン、ボールグレイン、ナイロンブラシと研磨剤で表面を粗面化するブラシグレインのような機械的粗面化法を用いることができ、上記粗面化方法を単独あるいは組み合わせて用いることもできる。なかでも粗面化に有用な方法として、塩酸または硝酸電解液中で化学的に粗面化する電気化学的方法が挙げられ、適する陽極時電気量は５０Ｃ／ｄｍ2〜４００Ｃ／ｄｍ2の範囲である。さらに具体的には、０．１〜５０％の塩酸または硝酸を含む電解液中、温度２０〜８０℃、時間１秒〜３０分、電流密度１００Ｃ／ｄｍ2〜４００Ｃ／ｄｍ2の条件で交流および／または直流電解を行うことが好ましい。
【００２１】
また、粗面化処理したアルミニウム基板は、酸またはアルカリにより化学的にエッチングされてもよい。好適に用いられるエッチング剤は、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウム等であり、濃度と温度の好ましい範囲はそれぞれ１〜５０％、２０〜１００℃である。エッチングのあと表面に残留する汚れ（スマット）を除去するために酸洗いが行われる。酸には硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸等が用いられる。
以上のように処理された後、処理面の中心線平均組さＲａが０．２〜０．５５μｍであれば、特に方法条件は限定されない。
【００２２】
（陽極酸化処理）
粗面化処理されたアルミニウム基板には、その後、陽極酸化処理が施され酸化皮膜が形成される。陽極酸化処理は、硫酸、燐酸、シュウ酸もしくは硼酸／硼酸ナトリウムの水溶液が単独もしくは複数種類組み合わせて電解浴の主成分として用いられる。陽極酸化処理の条件に特に限定はないが、好ましくは３０〜５００ｇ／リットル、処理液温１０〜７０℃で、電流密度０．１〜４０Ａ／ｍ2の範囲で直流または交流電解によって処理される。形成される陽極酸化皮膜の厚さは０．５〜１．５μｍの範囲が好適であり、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍの範囲である。
【００２３】
（親水化処理）
本発明においては、上述したようにして陽極酸化皮膜を設けた後、更に、所望により表面の親水化処理を施してもよい。親水化処理としては、米国特許第２７１４０６６号明細書、同第３１８１４６１号明細書、同第３２８０７３４号明細書および同第３９０２７３４号明細書に開示されているアルカリ金属シリケート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法を用いるのが好ましい。この方法においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液に浸漬されるか、または該水溶液中で電解処理される。他の好ましい方法としては特公昭３６−２２０６３号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウム、および、米国特許第３２７６８６８号明細書、同第４１５３４６１号明細書および同第４６８９２７２号明細書に開示されているポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。これらの中でも、珪酸ナトリウムおよびポリビニルホスホン酸水溶液を用いて親水化処理を施すのが好ましい。
【００２４】
このようにして作製したアルミニウム支持体の表面粗さとしては、Ｒａ表示で０．２〜０．５５μｍの範囲のものが好ましく使用される。表面粗さＲａを０．２μｍ以上とすることによりアルミ支持体の砂目形成の不完全性をより抑制でき、耐刷性をより確保できる。また、Ｒａを０．５５μｍ以下とすることにより、砂目の深い部分で光重合が進み難くなることに起因する小点及び細線の再現性低下をより防止できる。表面粗さＲａ（砂目粗さ）として更に好ましい範囲は０．２５μｍ〜０．５μｍであり、最も好ましい範囲は０．３μｍ〜０．４５μｍである。
【００２５】
通常は、このような支持体表面に、目的に応じた感光性組成物よりなる画像記録層が形成され、平版印刷版原版が得られる。本発明においては、この画像記録層がアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有することを要する。このような感光性組成物を前記アルミニウム支持体に塗設し、画像記録層を設ければよい。
本発明に適した感光性組成物としては、例えば、（１）アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーとともに、赤外線吸収染料に代表される赤外線吸収剤と熱硬化性化合物を含有し、赤外線露光領域における重合反応を利用して画像部を硬化させるサーマルネガ型の感光性組成物、及び、（２）アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを熱可塑性粒子として含有し、さらに赤外線吸収染料を含有する感光性組成物が挙げられる。ここで、（２）の態様においては、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する熱可塑性粒子が露光領域において熱融着して疎水性領域（画像部）を形成する、所謂、印刷機上で現像するタイプの感光性組成物となる。
【００２６】
また、その他の態様として、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーと増感色素と重合性化合物とを含有する、紫外線や可視光に感応性を有するコンベンショナルなネガ型感光性組成物などにも適用することができる。
これら感光性組成物からなる画像記録層は、単層に限らず、２層以上の重層構造として設けてもよい。
【００２７】
以下、（１）の態様であるサーマルネガ型感光性組成物からなる感光層について説明する。
＜アクリロニトリルを共重合成分として含むビニルコポリマー＞
本発明において用いられるアクリロニトリルを共重合成分として含むビニルコポリマー（以下、特定アクリロニトリルポリマーと称する）とは、モノマーとしてアクリロニトリルを含む重合成分を共重合させたコポリマーを指す。従って、特定アクリロニトリルコポリマーは、下記左式に示すアクリロニトリルモノマー由来の構造単位である下記右式に示す如きアクリロニトリルの二重結合が開いた構成単位を含むものを包含する。
【００２８】
【化１】
【００２９】
特定アクリロニトリルポリマーを構成する他の共重合成分としては、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる、より具体的には、スチレン、メタクリル酸メチル、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート等が挙げられる。
本発明において用いられる特定アクリロニトリルポリマーの原料モノマーとして、重合成分中、アクリロニトリルを０．５〜６０質量％含むことが好ましく、１〜５０質量％がより好ましく、２〜３０質量％含むことが最も好ましい。アクリロニトリルの含有量がこの範囲であると、酸化アルミニウムの発生を効果的に抑制しうる。
【００３０】
特定アクリロニトリルポリマーの例としては、例えば、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリルコポリマーなどが挙げられる。
本発明に係る特定アクリロニトリルポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上、数平均分子量が５００以上のものが好ましい。更に好ましくは重量平均分子量が５，０００〜３００，０００で、数平均分子量が８００〜２５０，０００であり、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１〜１０のものである。また、これらの特定アクリロニトリル樹脂は単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
本発明に係る画像記録層を構成する感光性組成物中に含まれるこれらの特定アクリロニトリルポリマーの含有量は、単層の画像記録層の場合には、全固形分中、１質量％〜５０質量％であルことが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが最も好ましい。また、重層構造の画像記録層の下層或いは上層に用いる場合には、各層の成分の全固形分中、約１〜５０質量％であることが好ましく、２〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
サーマルネガ型感光性組成物は、上記特定アクリロニトリルポリマーに加え、赤外線吸収剤（光熱変換物質）と熱硬化性化合物としてのラジカル発生剤とラジカル重合性化合物と、さらに、所望によりバインダーポリマーを含み、赤外線照射された部分が硬化して画像部を形成するものである。
感光層上には、酸素による重合阻害を抑制する目的で、ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを含有する酸素遮断性保護層を設けることが好ましい。
【００３３】
＜赤外線吸収剤＞
赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能と赤外線により励起して後述のラジカル発生剤に電子移動及び／またはエネルギー移動する機能を有する化合物であり、赤外線吸収線量を用いることが好ましい。本発明において使用される赤外線吸収染料は、波長７６０〜１２００ｎｍに吸収極大を有する染料であり、例えば、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。
＜ラジカル発生剤＞
ラジカル発生剤としては、ラジカル重合性化合物の重合を開始／促進する化合物であれば特に制限はなく、公知の熱重合開始剤、光重合開始剤などが用いられ、例えば、有機ハロゲン化物、カルボニル化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸塩化合物、ジスルホン化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物等が挙げられる。
【００３４】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物が挙げられ、末端エチレン性不飽和結合を好ましくは２個以上有する化合物から選ばれ、例えば、モノマー、プレポリマー、及びオリゴマー、またはそれらの混合物などである。
＜サーマルネガ型感光性組成物からなる感光層の形成＞
（１）の態様の感光層は、上記感光性組成物を適切な溶媒に溶解し、平版印刷版用支持体表面に塗布し、乾燥することで形成される。
【００３５】
次に、（２）の態様である機上現像型の感光性組成物からなる感光層について説明する。
アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーに機上現像性を持たせる場合には、特定アクリロニトリルポリマーを微粒子をとすることが好ましい。ここで用いられる特定アクリロニトリルコポリマーとしては、前記（１）の態様で挙げたコポリマーが同様に挙げられる。なお（２）の態様においては、ポリマー微粒子を構成する特定アクリロニトリルポリマーにおけるアクリロニトリル以外の共重合性成分としては、前記例示したものの中でも、スチレンが好ましく、さらにポリアルキレンオキシド構造を含むポリマーであることが好ましい。
（２）の態様で用いうるポリマー微粒子は、アクリロニトリルモノマーを含む各共重合モノマーを乳化重合又は懸濁重合する方法で合成できる。
特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子の平均粒径は０．０１〜２．０μｍであることが好ましい。
本発明に用いうる具体的な特定アクリロニトリルポリマーからなるポリマー微粒子については、例えば、特開平９−１２３３８７号公報や特開平９−１７１２４９号公報などに記載の疎水性熱可塑性ポリマー微粒子を挙げることができる。
機上現像タイプの感光性組成物中、特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子の含有量は、全固形分中、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが最も好ましい。
【００３６】
（２）の態様の感光性組成物は、前記特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子とともに、赤外線吸収剤及び膜形成性を有する水溶性バインダーポリマーなどを含有することが好ましい。
ここで用いられる赤外線吸収剤は、（１）の態様で挙げたものと同様のものを挙げることができる。
ここで用いられる特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子は、熱可塑性粒子であり、熱が加えられたとき、則ち、赤外線レーザなどにより露光された領域において、微粒子同士が融着することで、疎水性のインク受容性領域を形成する機能を有している。
【００３７】
さらに、（１）及び（２）の感光性組成物からなる画像記録層には、各成分の結合剤として、或いは、画像記録層の膜強度を向上させるため、さらに別のポリマーを用いることができる。本発明における感光性組成物に用いることができるポリマーは皮膜性を有するポリマーであり、以下、バインダーポリマーと称する。
本発明に用いうるバインダーポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。これらのポリマーには、着肉性を制御するため、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などの親油性の基を導入でき、例えば、メタクリル酸アルキルエステルなどの親油性基含有モノマーを共重合すればよい。
また、これら任意に用いられるバインダーポリマーには、親水性基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、スルホ基、リン酸基等などを導入してもよく、これにより、画像記録層は水或いはアルカリ現像性により現像可能となる。親水性基を導入するには、親水性基を有するモノマーを共重合すればよい。
このようなバインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全固形分に対して、通常５〜９０質量％であり、５〜８０質量％であるのが好ましく、１０〜７０質量％であるのがより好ましい。
【００３８】
画像記録層用塗布液組成物中には、更に必要に応じて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、種々の添加剤を併用することができる。具体的には、例えば、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、その他のフィラーなどを加えることができる。
【００３９】
上記画像記録層の画像形成機構は任意であり、露光や加熱などのエネルギーを付与された領域が硬化して、現像液に対する溶解性が低下する。
像露光に用いられる活性光線の光源は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプが挙げられ、走査露光用には、ヘリウム・ネオンレーザ、アルゴンレーザ、ＫｒＦエキシマーレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザが挙げられる。感光性組成物が赤外線吸収剤を含有する場合には、露光には、赤外線を照射するレーザーが用いられる。
そして、現像工程において、画像記録層の未硬化領域が除去されて製版され、平版印刷版が得られる。
得られた平版印刷版は、印刷機に取り付けられ、インキと湿し水を供給されて印刷工程に付される。
【００４０】
本発明においては、前記のような画像記録層を有する支持体を用いるとともに、再生する各種のアルミニウム材料を圧延前溶解炉とは別の溶解炉で溶解して所定の形状及び重さの再生地金とし、その再生地金（もしくは再生溶湯）を分析した分析結果を用いて圧延前溶解炉に投入する再生地金、新地金、及び微量金属母合金の配合割合を決定する配合割合決定工程を設けたことが大きな特徴である。
図１は、本発明の平版印刷版のリサイクル方法のクローズド・ループリサイクルの流れを説明する説明図であり、感光性の画像記録層を有する平版印刷版の例で説明する。
なお、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法は、クローズド・ループリサイクルの流れの一部として含まれる。
【００４１】
（再生材料準備工程）
本工程では、再生材料を準備するが、通常は、前記印刷に付された後、不要となった使用済み平版印刷版を回収して再生材料とする。
使用済み平版印刷版は、そのまま再生材料として用いてもよく、表面に付着した印刷インクなどを除去する工程を実施してもよい。
図１に示すように、印刷会社３２で印刷に使用された使用済み平版印刷版３６は、印刷会社から回収されて次の再生工場３４に送られて処理される。
また本発明においては、前記再生材料として、印刷済みの平版印刷版以外に平版印刷版の製造加工途中で発生する平版印刷版の切断片等の端材を含んでもよい（図１に記載の帯状原版の加工工程において発生する端材３３を示す）。また、再生材料に保護紙や包装紙が付着している場合には、これら保護紙や包装紙を除いておくことが望ましい。さらに再生材料からは画像記録層やインク等の付着物質を溶解前に予め除去しておくことも望ましく、画像記録層やインク等の付着物質は、１質量％以下になるように除去することがより望ましい。
このような再生材料には後の溶解の効率を向上させるために、例えば特開２０００−１２７１８号公報に記載されているような方法で小片化してもよい。
【００４２】
（再生地金製造工程）
図２に、印刷会社３２で発生した使用済みの平版印刷版３６、及び平版印刷版の製造工場１８で発生した一辺が１〜６０ｃｍ程度の端材３３を含む再生材料４０を処理して再生溶湯とし、さらに再生地金を得る再生塊製造装置の一例３８を示す。
この再生塊製造装置３８は、再生材料４０を溶解して溶湯４４とする溶解炉４２と、溶湯４４を凝固させて再生塊７４とする鋳型と、再生塊７４を下方から受ける受台とを備える。
溶解炉４２は上方が天井璧４６で遮蔽されているとともに天井璧４６から底壁面に向かって隔壁が垂下しており、側璧には投入口４８が設けられている。また、投入口４８に対向する他方の側壁にはバーナー５０が設けられ、投入された再生材料４０を加熱溶解する。
溶解炉４２が再生材料４０を専用に溶解する専用溶解炉であると、得られる再生溶湯４４の成分純度（アルミニウム純度や、微量金属含有量）の変動を極力抑えることができる。また溶解炉４２には、再生材料４０を溶解する前にアルミニウム含有量が９９．５％以上の純アルミニウムを溶解させる処理を行って、内部を洗浄することが再生地金の純度向上の観点から好ましい。また、溶解炉４２には再生材料４０を投入する前に、予め、溶解炉容量の１／３から１／２程度、前もって溶湯が満たされていることが好ましい。したがって、リサイクルの第一段階では、予め純アルミニウムの溶湯を上記程度の量存在させておく。
本発明において溶解工程では、溶解炉４２において前記再生材料を温度６８０〜９００℃の範囲で溶解することにより、溶解速度が速く、再生溶湯４４を得るまでのタクト時間を短縮できる。
【００４３】
通常、再生溶湯製造装置内では再生材料４０と溶湯４４が直接空気に触れている為、金属アルミニウムが加熱溶融される際に酸化アルミニウムが不可避に発生し、溶融酸化アルミニウムは純アルミニウムより軽いために、溶湯の表面近傍に存在する。
本発明においては、再生材料に用いられる平版印刷版が、アルミニウム支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含む画像記録層を有するために、所望されない酸化アルミニウムの生成が抑制され、この再生溶湯製造装置内で加熱溶融されるアルミニウム再生材料が含有する酸化アルミニウムの量が低く抑えられることが本発明の大きな特徴である。
溶解炉４２に所定量の再生材料を投入して溶解し終わったら、この段階で、溶湯４４から微量の溶湯を分析用に抽出しておくことが好ましい。
分析用抽出が終わった溶湯４４は、管路５２を流れて台形形状をした鋳型５４に注ぎ込まれる。この場合、溶湯４４の全量を注ぐのではなく、溶解炉４２中に１／３から１／２程度残しておき、それを次バッチの溶湯処理の予備溶湯とすることが好ましい。
鋳型５４で溶湯は水冷却又は空気冷却されて、１個当たり１０〜１２００Ｋｇの台形形状の再生地金（インゴット）７４に成形される。できた再生塊の形状は例えば図３に示す形をしている。図３は、台形形状の再生地金の形状の一例を示す平面図であり、図３Ｂは、その側面図である。
【００４４】
（分析工程）
アルミ再生工場３４では、上記抽出された再生溶湯の成分を分析する。場合により、分析サンプルは再生地金７４そのものから抽出してもよい。分析すべき成分は、アルミニウム純度、及び微量金属（例えば、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｍｎなど）の含有率で、さらに、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｃｒについても分析することが一層好ましい。この分析データは再生地金をアルミ圧延工場１４に納品するときに添付する。分析を再生地金７４で行う場合には、この分析工程は、アルミ圧延工場１４で行ってもよい。
【００４５】
（配合割合決定工程）
次に、再生工場３４で製造された再生地金７４は、アルミ圧延工場１４に搬送され、そこでリサイクルされる。アルミ圧延工場１４では、前記分析工程で分析した結果得られたアルミニウム純度、及び微量金属の含有率の分析値と、目的とする平版印刷版用アルミニウム基体としての所望アルミニウム純度、及び所望微量金属含有率と、を対比してその差を求め、求められた差に応じてアルミニウム純度の定まった新地金及び微量金属含有率の定まった微量金属母合金（アルミニウムとの合金）の、前記再生地金に対する配合割合を決定する。この工程により、目的とする平版印刷版用アルミニウム基体における予め定められた所望アルミニウム純度及び所望微量金属含有率を達成するために配合可能な再生地金の最大配合割合を知ることができ、再生地金の組成に応じた最良のリサイクル効率が得られる。
【００４６】
（圧延前溶湯調製工程）
前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じて、再生地金、アルミニウム新地金及びＣｕを含有する微量金属母合金を圧延前溶解炉に投入すると共に加熱溶解して支持体作製に供するアルミニウム溶湯を得る。圧延前溶解炉は一般に前記再生溶解炉４２よりはるかに容量が大きく、１００ｔスケールである。
本工程で得られる圧延前溶湯のアルミニウム純度は９９．０％以上が好ましく、９９．５％以上であることが一層好ましい。後述するように電解方式の粗面化には、アルミニウム純度９９．５％以上のアルミニウム板が好ましく、また、アルミニウム純度が９９．０未満では、圧延工程でアルミニウム板に圧延する際に割れ等の不具合を生じ易いからである。また、微量金属含有率は、平版印刷版用アルミニウム基体の目的とする物性により選択される。
溶融条件は、再生地金製造工程における溶湯の調製条件と同様であってもよく、支持体の圧延条件に従って適宜調製してもよい。
【００４７】
（アルミニウム基体作製工程）
このようにしてできたアルミニウム溶湯にフラックス，ガス，フイルター等の不純物除去処理を行って、非金属不純物や非金属不純物の燃焼ガス，酸化物等を除去すると共に、溶湯中に溶け込んだＨ2 ガスやＮａを除去する。特にガスを用いる方法とフイルターを用いる方法の２段階で溶湯処理をするよい。溶湯処理されたアルミニウム溶湯は、双ロール連続鋳造機や固定鋳型を用いるＤＣ鋳造法によって鋳造されることが好ましい。前記工程において圧延処理され、所定の厚さまで圧延され、必要に応じて焼鈍処理を施された帯状のアルミニウム基体が作製される。通常は、製造されたアルミニウム基体１６はコイル状に巻回されたアルミコイルの状態で保存、搬送される。得られたアルミニウム基体１６は、アルミコイルの状態で平版印刷版の製造工場１８に送られる。そして、再生されたアルミニウム基体１６は、平版印刷版原版の製造に供される。
このようにして本発明により、平版印刷版用アルミニウム基体を効率よく、再生、製造することができる。
【００４８】
（平版印刷版原版の製造）
得られた平版印刷版用アルミニウム基体は、平版印刷版原版の製造に供される。これにより、本発明の平版印刷版のリサイクルがなされる。
以下、得られた平版印刷版用アルミニウム基体を用いてなる平版印刷版原版の製造方法について説明する。
（支持体の作製）
まず、前記本発明の製造方法により得られたアルミニウム基体１６には、平版印刷版用支持体として必要な粗面化処理が施される。ここで、アルミニウム基体１６の一方または両方の面が粗面化される。粗面化処理には、特に制限はないが、電気化学的粗面化処理が好ましい。電気化学的粗面化は、塩酸や硝酸等の酸性水溶液中で交流電流を電解電流としてエッチングすることにより行われる。酸濃度は３〜１５０ｇ／Ｌが好ましく、溶液中のアルミニウムイオン濃度を２〜７ｇ／Ｌに調整することが好ましい。電気量は、２０〜５００Ｃ／ｄｍ２になるように印加することが好ましく、交流としては、矩形波電流及び台形波電流が好ましく、台形波電流が特に好ましい。
このような電解方式を用いてなる電気化学的粗面化処理において、アルミニウム基体１６のアルミニウム純度や微量金属の含有率は、生成するピットの均一性に影響し、耐刷性、耐汚れ性及び露光安定性に影響を及ぼす。したがって、アルミニウム板のアルミニウム純度は９９．０％以上であることが好ましく、９９．５％以上であることがより好ましい。また、アルミニウム板１６に含有される微量金属のうち、Ｃｕの含有率は、０．００１〜０．０５０質量％、Ｓｉの含有率は０．０５〜０．５０質量％、Ｆｅの含有率は０．１５〜０．７質量％、Ｍｎの含有率は０．００２〜０．１５質量％、Ｍｇの含有率は０．００１〜１．５質量％、Ｚｎの含有率は０．００１〜０．２５質量％、Ｔｉの含有率は０．００１〜０．１０質量％、Ｃｒの含有率は０．００１〜０．１０質量％であるのが好ましい。
【００４９】
前記のような電解方式で粗面化処理されたアルミニウム基体１６の面には、スマットや金属間化合物が存在するので、アルカリ処理した後に、硫酸を主体とする酸性溶液で洗浄処理を行うことが好ましい。
次いで、粗面化処理したアルミニウム基体１６に、陽極酸化処理が施され酸化皮膜が形成される。陽極酸化処理は、硫酸、燐酸、シュウ酸もしくは硼酸／硼酸ナトリウムの水溶液が単独もしくは複数種類組み合わせて電解浴の主成分として用いられる。酸化皮膜の形成条件は既述の通りであり、好ましい酸化皮膜の厚みは、０．５〜１．５μｍであり、この範囲において適宜選択される。
その後、所望により行われる親水化処理の条件は必要に応じて種々選択される。
親水化処理としては、例えば、珪酸ナトリウム溶液による親水化処理、ポリビニルホスホン酸水溶液による親水化処理など、公知の親水化処理を適宜行ってもよい。こうして表面が親水化処理された平版印刷版支持体１６Ａを得る。
【００５０】
（画像記録層の形成）
次に、得られた支持体に画像記録層を形成することで、平版印刷版原版が製造される。この画像記録層形成工程２４において、支持体１６Ａの粗面化処理された面に、感光性組成物よりなる画像記録層用塗布液が塗布され、乾燥工程２６において画像記録層が乾燥される。
本発明における画像記録層の形成に適する感光性組成物としては、前述のアクリロニトリルを共重合成分として含むビニルコポリマーを含むサーマルネガ型感光性組成物や該特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子を含む機上現像タイプの感光層組成物が好ましいが、これに限定されず、例えば、光熱変換物質とアルカリ可溶性高分子化合物とを含むサーマルポジ型感光性組成物、光熱変換物質と熱硬化性化合物とを含み、特定アクリロニトリルポリマーを含有しない一般的なサーマルネガ型感光性組成物、光重合型感光性組成物、ジアゾ樹脂や光架橋樹脂を用いてなるネガ型感光性組成物、キノンジアジド化合物を用いてなるポジ型樹脂感光性組成物、特別な現像工程を必要としない、特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子を含まない一般的な機上現像タイプの感光性組成物が挙げられる。
これにより、平版印刷版の帯状原版２８が製造されるので、加工工程において帯状原版２８に帯状の合紙を重ね合わせた状態で所定寸法の四角形シートに切断して合紙付きの平版印刷版原版３０（図１参照）を製造する。
製造された合紙付きのシート状の平版印刷版３０は複数枚積層された後、梱包されて印刷会社３２に送られる。平版印刷版原版３０を積層する際に平版印刷版原版３０同士の間に合紙が挟み込まれるので、搬送、保存時における平版印刷版原版３０の画像記録層面への傷付きが効果的に抑制される。合紙は画像記録層への画像形成工程前に除去される。
平版印刷版原版は、露光或いは加熱による書き込み工程（画像形成工程）と、必要に応じて行われる現像工程を経て製版され、平版印刷版が得られる。
得られた平版印刷版は、印刷インクと湿し水とが供給され印刷工程に供される。
【００５１】
本発明の平版印刷版のリサイクル方法では、アルミ圧延工場１４から平版印刷版の製造工場１８に、新地金１００％のアルミニウム基体１６を送る「新地金１００％ルート」９０は最初のみ行って、その後、即ち、２回目以降は、アルミ圧延工場１４から平版印刷版の製造工場１８に、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法により得られる再生材料含有のアルミニウム基板８８を送る「リサイクルルート」９２を行う。
本発明の方法によれば、平版印刷版の産業分野で発生するアルミスクラップを再利用するための完全なクローズドリサイクルの流れを構築することができる。その結果、ＣＯ２発生量を、アルミニウム新地金１２のみで平版印刷版用アルミニウム基体を製造した場合に比較して、大幅に低減できる。
したがって、本発明の方法によれば、得られる平版印刷版用アルミニウム支持体におけるアルミニウム純度や微量金属含有量の品質保証を確保した上で、エネルギーロス、収率ロスを顕著に改善することができ、平版印刷版原版の製造工程におけるＣＯ２発生量を大幅に低減することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
（実施例１）
１．アルミニウム基体の作製
Ｓｉ：０．０７３質量％、Ｆｅ：０．２７０質量％、Ｃｕ：０．０２８質量％、Ｍｎ：０．００１質量％、Ｃｒ：０．００１質量％、Ｚｎ：０．００３質量％、Ｔｉ：０．０２０質量％を含有し、残部はＡｌと不可避不純物とからなるアルミニウム合金を用いて溶湯を調製し、実施例１に用いるアルミニウム基体を以下のようにして作製した。
まず、アルミニウム合金溶湯に、脱ガスおよびろ過からなる溶湯処理を施し、ＤＣ鋳造法で厚さ５００ｍｍの鋳塊を作製した。得られた鋳塊の表面を１０ｍｍ面削した後、鋳塊を加熱し、均熱化処理を行わずに４００℃で熱間圧延を開始し、板厚４ｍｍになるまで圧延した。つぎに、冷間圧延で厚さ１．５ｍｍにし、中間焼鈍を行った後、再度冷間圧延で０．２４ｍｍに仕上げ、平面性を矯正して、アルミニウム板を得た。
２．平版印刷版用支持体の製造（アルミニウム基体の表面処理）
得られたアルミニウム板について、下記に示す手順で表面処理を行った。なお、各表面処理および水洗の後にはニップローラで液切りを行った。水洗は、スプレー管から水を吹き付けて行った。
２−１．機械的粗面化処理
比重１．１２のケイ砂（研磨剤、平均粒径２５μｍ）と水との懸濁液をアルミニウム板の表面に供給しながら、６，１０−ナイロン材、毛長５０ｍｍ、毛の直径０．４８ｍｍのナイロンブラシが回転するブラシローラを用いて機械的粗面化処理を行った。
２−２．化学的粗面化処理
次に（ＮａＯＨ２７質量％、アルミニウムイオン６．５質量％）を含有する液温７０℃の水溶液をアルミニウム板に吹き付けて、アルカリエッチング処理を行った後（アルミニウム板の溶解量８ｇ／ｍ２）、液温３５℃の硝酸水溶液をアルミニウム板に吹き付けて、１０秒間デスマット処理を行った。
２−３．電気化学的粗面化処理
次に台形波の交流電流と硝酸１質量％の硝酸水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％、アンモニウムイオン０．００７質量％を含む。液温５０℃）を用いて電気化学的粗面化処理を行った。交流電流のピーク時の電流密度はアルミニウム板が陽極時および陰極時ともに５０Ａ／ｄｍ２であり、交流電流の陰極時電気量と陽極時電気量との比は０．９５であり、ｄｕｔｙ比は０．５０であり、周波数は６０Ｈｚであり、陽極時の電気量の総和は１８０Ｃ／ｄｍ２であった。
その後、水洗を行った。次にＮａＯＨが２６質量％およびアルミニウムイオンが６．５質量％を含有する液温４５℃の水溶液を、スプレーを用いて吹き付けて、アルカリエッチング処理を行った（アルミニウム板の溶解量３ｇ／ｍ２）。次に硫酸（硫酸濃度３００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１５ｇ／Ｌ）をスプレー管から８０℃で７秒間アルミニウム板に吹き付けて、酸性エッチング処理を行い、その後、水洗を行った。
２−４．陽極酸化処理
その後、硫酸濃度１００ｇ／Ｌの水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％を含む。）を陽極酸化溶液として用いて、直流電圧を用い、電流密度２５Ａ／ｄｍ２、温度５０℃、３０秒の条件でアルミニウム板の陽極酸化処理を行って、厚み１.５μｍの酸化皮膜を形成した後、スプレーによって水洗を行った。
２−５．親水化処理
その後、２．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて６０℃で１０秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗した（Ｓｉの付着量１０ｍｇ／ｍ２）。この基板の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．５１μｍであった。
２−６．下塗り層の形成
上記支持体上に、下記塗布液を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布して、下塗り層を有する支持体を作製した。
＜下塗り層用塗布液＞
・下記構造の下塗り層用化合物（１） ０．１８ｇ
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ０．１０ｇ
・メタノール ５５．２４ｇ
・水 ６．１５ｇ
【００５３】
【化２】
【００５４】
３．平版印刷版原版の製造（画像記録層の形成）
３−１．ポリマーの製造
１０００ｍｌの４つ口フラスコに窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート２０ｇ、蒸留水２００ｇ及びｎ−プロパノール２００ｇを加えて内温が７０℃となるまで加熱した。次に予め混合されたスチレン１０ｇ、アクリロニトリル８０ｇ及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８ｇの混合物を１時間かけて滴下し、滴下終了後５時間そのまま反応を続けた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを添加し、内温を８０℃まで上昇させた。続いて、０．５ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを６時間かけて添加した。合計で２０時間反応させた段階でポリマー化は９８％以上進行しており、質量比でポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０／１０／８０の、粒子径１５０ｎｍに極大値を有するポリマー分散液（１）が得られた。
【００５５】
３−２．画像記録層の形成
下塗り層が形成されたアルミニウム支持体上に、下記の画像記録層用塗布液を乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ２になるようバーコーターで塗布した後、１４８℃で４４秒間乾燥し画像記録層を形成した。
＜画像記録層用塗布液＞
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート １．５０ｇ
・（４−メトキシフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート ０．４ｇ
・赤外線吸収染料２（下記構造） ０．２ｇ
・ポリマー分散液（１） ２０．０ｇ
・メルカプト−３−トリアゾール ０．２ｇ
・ヒドロキシプロピルセルロース（２質量％水溶液） ４．８ｇ
・ｎ−プロパノール ５５．０ｇ
・２−ブタノン １７．０ｇ
【００５６】
【化３】
【００５７】
３−３．保護層の形成
上記画像記録層上に、さらに下記組成の保護層塗布液をバー塗布した後、１２０℃、６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成して平版印刷版原版を得た。
＜保護層用塗布液＞
・ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ＣＫＳ５０、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液 ０．５５ｇ
・ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ−４０５、けん化度８１．５モル％、
重合度５００）６質量％水溶液 ０．０３ｇ
・日本エマルジョン（株）製界面活性剤（エマレックス７１０）１質量％水溶液 ０．８６ｇ
・イオン交換水 ６．０ｇ
【００５８】
（実施例２）
３．平版印刷版原版の製造（画像記録層の形成）
３−１．ポリマーの製造
１０００ｍｌの４つ口フラスコに窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ蒸留水３５０ｍＬを加えて内温が８０℃となるまで加熱した。分散剤としてドデシル硫酸ナトリウム１．５ｇ、開始剤として過硫化アンモニウム０．４５ｇを添加し、次いで次に予め混合されたスチレン４０．０ｇ及び、アクリロニトリル４ｇの混合物を滴下ロートから約１時間かけて滴下し、５時間そのまま反応を続けた後、水蒸気蒸留で未反応単量体を除去した。その後冷却しアンモニア水でｐＨ６に調整し、最後に不揮発分が１５質量％となるように純水を添加して粒子径６０ｎｍに極大値を有するポリマー分散液（２）を得た。
３−２．画像記録層の形成
上記実施例１で用いたのと同様の、下塗り層を有する支持体に、下記の画像記録層塗布液（２）をバー塗布した後、７０℃、６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．６ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
【００５９】
＜画像記録層塗布液（２）＞
・ポリマー分散液（２） ３３．０ｇ
・赤外線吸収剤３（下記構造） １．０ｇ
・１，５−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム ０．１ｇ
・ポリアクリル酸（質量平均モル質量２００００） ０．４ｇ
・メタノール １６．０ｇ
【００６０】
【化４】
【００６１】
３．平版印刷版の製版と印刷
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ Ｔ−６０００IIIにて、外面ドラム回転数１０００ｒｐｍ
、レーザー出力７０％、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した。露光画像にはベタ画像及び２０μｍドットＦＭスクリーンの５０％網点チャートを含むようにした。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ−２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ−Ｇ（Ｎ）墨インキ（大日本インキ化学工業（株）製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１００００枚の印刷速度で、特菱アート（７６．５ｋｇ）紙に印刷を１００枚行った。
【００６２】
４．再生材料準備
前記の印刷を終了した平版印刷版の表面に付着した印刷インクを石油クリンサーで除去し、印刷機より取り外した。これら使用済みの平版印刷版を電動シャーを用いて最も長い部分の長さが５〜５０ｍｍとなるように裁断し、小片化を行った。これら小片化された原材料について、吸引分離法、その後、磁力分離法により、異物を分離した。前記平版印刷版用支持体を用いて得られた再生材料をそれぞれ再生材料（１）とする。
【００６３】
５．再生地金の作製
再生工場では、図２の再生塊製造装置３８の溶解炉４２に、最初は純度１００％の１．５ｔのアルミニウム溶湯を溶解しておく。その中に、前記再生材料（１）を１．５ｔ投入して７２０℃で加熱溶解し、これを溶湯（１）とする。次に、各溶湯から分析用サンプルを汲み出した。
その後、前記溶湯より、管路５２を通して鋳型５４に、図３に記載の大きさになるように流し込んだ後、冷やし固めて再生地金（塊）を得た。
また別に、溶湯表面に浮いた酸化アルミニウムスラブをかき出して、その質量を測定し、対応するアルミニウム重量を 酸化がないと仮想した時の理想アルミニウム量から差し引いて、再生地金収率を計算した。
次に、前記分析用サンプルのアルミニウム純度及び微量金属含有率を分析した。その結果、溶湯（１）は、Ｓｉが０．０７０％、Ｆｅが０．３００％、Ｃｕが０．０１５％、Ｍｇが０．０１０％であった。
上記再生地金にその分析結果を添付して、アルミニウム圧延工場１４へ輸送した。
実施例１に対して、再生材料（１）の組成を表２のように代えて、５．再生地金の作製と同様にして実施例２の再生地金を得た。
【００６４】
６．平版印刷版用アルミニウム基体の作製
アルミニウム圧延工場では、平版印刷版の製造工場より受けた注文に応じて平版印刷版用アルミニウム基体を作成するが、この注文の中には基体の厚み、大きさ、量だけでなく、合金組成も指示されている。
そこで、アルミニウム圧延工場１４が上記納入された再生地金を用いて平版印刷版用基体を作製する時には、注文の合金組成を目標値とし、それと前記再生地金に添付された分析値とを対比してその差を求め、その値から、合金組成目標値とアルミニウム圧延前溶解炉の所定溶湯量に対して、再生地金と微量金属母合金と純アルミニウムとを配合する量を算術的に計算する。この工程により、配合可能な再生地金の最大配合割合を知ることができ、再生地金の組成に応じた最良のリサイクル効率が得られる。
例えば、目標値がＳｉ０．０７％、Ｆｅ０．２５％、Ｃｕ０．０２５％であり、Ｍｇ０．０１％以下であって、圧延前溶解炉の仕込み量が１００ｔであった場合、本実施例の前記成分組成の再生地金を用いてなる場合、再生地金を８３ｔ、純アルミニウム地金を１７ｔ混合し、ＳｉとＣｕとはそれぞれの母合金添加で含有量調整を行なうことで、目標値の合金組成を得ることができる。
そこで、圧延前溶解炉に前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じて、再生地金、アルミニウム新地金及び微量金属母合金を投入し、加熱溶解して圧延前アルミニウム溶湯を得た。
このアルミニウム溶湯に脱ガス処理とフイルター処理を行って不純物除去処理を施した後、前述１と同様のＤＣ鋳造法によってアルミニウム基体を鋳造した。
【００６５】
このようにして作成されたアルミニウム基体を原料として、新アルミニウムを用いてなる前記「２、平版印刷版用支持体の製造の方法」と同様にして平版印刷版用支持体を作製した。
平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法に沿って得た使用済み平版印刷版（ＰＳ版）を原料として新たな平版印刷版を５０ｔ（トン）製造した場合と、実施例１で当初用いてなるアルミニウム基体の原料（新地金）１００％を用いて平版印刷版（ＰＳ版）を５０ｔ製造した場合（対照例１）とのＣＯ２発生量を、アルミ精錬工程、再生地金製造工程、アルミニウム基体作製工程、平版印刷版の製造工程ごとに調べた。結果を下記表１に示す。また、上記再生地金の収率も表１に併記する。
【００６６】
（比較例１）
上記再生用の平版印刷版原版において、画像記録層に特定アクリロニトリルポリマーに代えて、前記３−１．ポリマーの作製において用いたアクリロニトリルに代えて、等量のメタクリル酸メチルを用いて得られたポリマーを含有する画像記録層を用いた他は、実施例１と同様にして平版印刷版原版を作製した。これを印刷に使用した後、同様にリサイクルして新たな平版印刷版原版を作製し、これを実施例１と同様に評価した。
（比較例２）
上記再生用の平版印刷版原版において、画像記録層に特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子に代えて、ポリマー微粒子調整の際に用いたアクリロニトリルに代えて、メタクリル酸メチルを等量用いて得られたポリマーにより形成された微粒子を等量含有する画像記録層を用いた他は、実施例２と同様にして平版印刷版原版を作製した。これを印刷に使用した後、同様にリサイクルして新たな平版印刷版原版を作製し、これを実施例２と同様に評価した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
なお、再生地金製造工程のＣＯ２発生量は、各電解品の溶解時の投入エネルギーと収率とから求めた。また、アルミ精錬工程、圧延工程でのＣＯ２発生量は、日本アルミ協会のＨＰのデータを使用した。
表１の結果から分かるように、本発明の製造方法により平版印刷版を製造した実施例１及び実施例２では、ＣＯ２発生量は、新地金を１００％使用した場合（対照例１）のＣＯ２発生量の約１５％（８５％削減）まで低減することができる。他方、画像記録層に特定アクリロニトリルポリマーを含有しない平版印刷版を使用した比較例１及び比較例２では、再生地金収率が実施例に比較して低いものとなった。
【符号の説明】
【００６９】
１０…アルミ精錬工場
１２…アルミニウムの新地金
１４…アルミ圧延工場
１６…新地金１００％のアルミニウム基体
１８…平版印刷版の製造工場
３０…平版印刷版
３２…印刷会社
３３…端材
３４…再生工場
３６…印刷使用済み平版印刷版
３８…再生地金製造装置
４０…再生材料（印刷使用済み平版印刷版及び端材）
４２…溶解炉
４４…溶湯
５２…管路
７４…再生地金
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法、特に、使用済みの平版印刷版を効率よくリサイクルして再利用する平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法及びその製造方法を利用した平版印刷版のリサイクル方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版は、アルミニウム製の平版印刷版用支持体に画像記録層（例えば感光層）を形成することにより製造される。このアルミニウム支持体には表面に均一且つ緻密な粗面化処理、具体的には、電気化学的粗面化処理等による表面処理が必要であり、そのため、アルミニウム製支持体用のアルミニウム原料としては、純度が高くかつ微量金属の含有率が厳密に調整された原料であることが必要である。
【０００３】
一方、新しく金属アルミニウム１ｋｇを製造するためには理論上１４０．９ＭＪのエネルギーを必要とし、その際のＣＯ２発生量は９．２２ｋｇ／ｋｇに達する。したがって、ＣＯ２発生をできるだけ抑えて平版印刷版を製造するには、印刷に使用した使用済みの平版印刷版や平版印刷版の製造加工途中で発生する切断片等の端材を再生アルミニウム材料としてリサイクルすることが考えられるが、前記再生アルミニウム材料は、純度や合金組成が平版印刷版支持体の製造原料としての要求レベルに達しないため、従来、回収された平版印刷版により再生されたアルミニウム原料は、平版印刷版用基体としては用い難く、純度や含有金属を厳密に管理しなくてもよい用途、例えば、窓サッシ、自動車のエンジンや車輪のホイール等の原材料として用いられており、平版印刷版のリサイクルには供されないのが現状である。
しかし、前記使用済みの平版印刷版や、平版印刷版の切断片等の端材を原料とした再生地金１ｋｇの製造エネルギーは前記１４０．９ＭＪの約４％にすぎず、このような材料を平版印刷版用としてリサイクルできれば、ＣＯ２発生量削減に大いに有効である。そのためには平版印刷版用アルミニウム基体として品質を確保した上でエネルギー削減を図るリサイクル方法の構築が重要になる。
【０００４】
近年、使用済みの平版印刷版や端材を再生材料としてリサイクルする検討がなされており、例えば、使用済み平版印刷版から不純物を除去した後、これにアルミニウム新地金と母合金（所望の金属を数十％含むアルミニウム合金）とを加えて圧延前溶解炉に直接投入して溶湯を調製し、濾過処理を行った後圧延をすることで、使用済み平版印刷版を支持体として再利用する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、使用済み アルミニウム缶原料として、低純度アルミニウムで製造される平版印刷版用アルミニウム基体にリサイクルすることにより、平版印刷版用アルミニウム基体の製造コストを下げることが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
しかしながら、後者のように、低純度アルミニウムを支持体基材として用いる場合には、支持体表面に形成される画像記録層との密着性や、非画像領域として機能するのに十分な親水性を達成するためには、他の様々な手段を要するといった問題がある。
【０００５】
また、特許文献１記載の方法では、使用済み平版印刷版を直接、支持体を形成するための圧延前溶融炉に投入する方式（以下、直接投入法という）を用いるため、投入する使用済みアルミニウムの組成によって圧延後のアルミニウム板の合金組成が大きく影響されることは避け難い。しかし、既述のように、平版印刷版の粗面化、特に電解方式を用いる粗面化処理を行う場合には、アルミニウム板の合金組成が粗面化形状の良否に決定的な影響を与えるために、電解方式による粗面化処理に必要な純度以上のアルミニウム基材を得ようとする場合には、品質保証上、使用済み平版印刷版の投入量は限定され、高純度のアルミニウムを多く用いる必要があり、再生効率が悪く、炭酸ガス削減の観点からも好ましくない。また、溶解炉投入と圧延の工程を実施しながらの不純物組成測定が必要となり、溶解や成分調整に時間を要し、これも収率悪化の要因となっていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３４２０８１７号公報
【特許文献２】特開２００２−３３１７６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、平版印刷版用ルミニウム基体を製造する際に使用済みの平版印刷版を再利用する場合においても、アルミニウム純度や微量金属含有量の品質を満たした平版印刷版用アルミニウム基体を高い収率で得ることができ、副成される酸化アルミニウムの量が低減され、地球温暖化の原因となるＣＯ２発生量が大幅に削減された平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、前記本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を適用することで、工程におけるＣＯ２発生量が大幅に削減された効率のよい平版印刷版のリサイクル方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は鋭意検討の結果、使用済みの平版印刷版が、アルミニウム支持体上にアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備えることで、上記目的を達成しうることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法は、アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含む再生材料を準備する再生材料準備工程と、前記再生材料準備工程において得られた再生材料を溶解炉中に投入し、６８０℃〜９００℃の温度範囲で溶解して再生材料溶湯を得た後、該再生材料溶湯を所定の形状及び重さに成形して再生地金を得る再生地金製造工程と、前記再生地金製造工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率を分析する分析工程と、前記分析工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率の分析値と、平版印刷版用支持体について予め定めた所望のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率と、を対比してその差を求め、この差に基づいて、前記再生地金に対して、純度の定まったアルミニウム新地金及び微量金属母合金を配合する割合を決定する配合割合決定工程と、前記再生地金、アルミニウム新地金、及び、微量金属母合金を、前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じた量にて圧延前溶解炉に投入し、加熱溶解して、圧延前溶湯を得る圧延溶湯調製工程と、前記圧延溶湯調製工程にて得られた圧延溶湯を用いて、圧延処理により帯状のアルミニウム基体を作製するアルミニウム基体作製工程と、をこの順に有することを特徴とする。
【０００９】
なお、前記本発明の製造方法に用いられる使用済みの平版印刷版を含むアルミニウム基体用再生材料としては、使用済み平版印刷版のみに限定されるものではなく、さらに、平版印刷版製造工程の製造加工途中で発生するアルミニウム基体の切断片や平版印刷版の切断片を含んでいてもよい。
【００１０】
本発明の平版印刷版のリサイクル方法は、平版印刷版用アルミニウム基体の少なくとも片面に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施して平版印刷版用支持体を得る支持体作製工程と、得られた平版印刷版用支持体の前記処理面にアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を形成して平版印刷版原版を製造する平版印刷版原版製造工程と、得られた平版印刷版原版を製版して平版印刷版を得た後、所望の印刷を行う印刷工程と、印刷工程の完了後に発生した使用済みの平版印刷版を回収する回収工程と、回収された使用済み平版印刷版を、前記本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法におけるアルミニウム基体用再生材料として供するリサイクル工程と、をこの順に有することを特徴とする。
ここで、前記平版印刷版用アルミニウム基体は、前記の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法により得られたリサイクルされた平版印刷版用アルミニウム基体であることも好ましい態様である。
【００１１】
本発明の方法における作用は明確ではないが、以下のように推定している。
本発明において用いられる平版印刷版原版では、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備えるために、画像記録層に含まれるアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーが、圧延溶湯調製工程において、溶解炉にて溶解させるため加熱溶融するときに、アルミニウムの酸化反応を阻害するために、これを含まない画像記録層を備える平版印刷版原版を用いた場合に比較して、６８０〜９００℃の温度範囲の高温で酸素と接触したときに生じる酸化アルミニウムの生成が抑止される。このため、アルミニウム合金の酸化により生成される酸化アルミの生成が低減し、アルミニウム原料のロスが少なく、高収率での再生が可能となると考えられる。
【００１２】
さらに、本発明では、再生地金あるいは再生溶湯中のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率を分析し、得られた分析値と、予め定められた平版印刷版としての所望アルミニウム純度及び所望の微量金属含有率とを対比してその差を求め、その差に応じて新アルミニウム地金及び微量金属母合金の配合割合を決定する配合割合決定工程を有するために、再生地金を最大に配合するための割合が決定され、原料のロスなく、高収率のリサイクルが達成される。
なお、ここで「平版印刷版支持体における所望アルミニウム純度及び所望微量金属含有率」とは、製造する平版印刷版の種類によって要求される「アルミニウム純度及び微量金属含有率」のことを指し、平版印刷版の要求される性能により、この最適値は予め決定されるものである。
【００１３】
従って、本発明によれば、再生地金を最大に配合するための割合を、設定値に応じて精度良く決定することができるために、製造に多大なエネルギーを消費するアルミニウム新地金の使用量を大幅に低減でき、平版印刷版用アルミニウム基体の製造工程における炭酸ガス発生量低減に有用である。
このため、平版印刷版用アルミニウム基体を製造する際に、使用済みの平版印刷版を再利用しても、エネルギーロス、収率ロスを顕著に低減することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、平版印刷版用アルミニウム基体を製造する際に使用済みの平版印刷版を再利用する場合においても、副成される酸化アルミニウムの量が低減し、アルミニウム純度や微量金属含有量の品質を満たした平版印刷版用アルミニウム支持体を高い収率で得ることができ、地球温暖化の原因となるＣＯ２発生量が大幅に削減された、平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を提供することができる。
また、本発明によれば、前記本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法を適用することで、工程におけるＣＯ２発生量が大幅に削減された効率のよい平版印刷版のリサイクル方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】平版印刷版のリサイクル方法のクローズド・ループリサイクルの流れを示す概略図である。
【図２】使用済み平版印刷版から再生地金を製造するまでの再生地金製造装置の一例を示した模式図である。
【図３】図３Ａは本発明の方法により得られる台形形状の再生地金形状を示す平面図であり、図３Ｂは、その側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法及び平版印刷版のリサイクル方法の好ましい実施の形態について詳細に説明する。
＜平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法＞
本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法は、アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含む再生材料を準備する再生材料準備工程と、前記再生材料準備工程において得られた再生材料を溶解炉中に投入し、６８０℃〜９００℃の温度範囲で溶解して再生材料溶湯を得た後、該再生材料溶湯を所定の形状及び重さに成形して再生地金を得る再生地金製造工程と、前記再生地金製造工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び微量金属含有率を分析する分析工程と、前記分析工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び微量金属含有率の分析値と、平版印刷版用支持体について予め定めた所望のアルミニウム純度、及び微量金属含有率と、を対比してその差を求め、この差に基づいて、前記再生地金に対して、純度の定まったアルミニウム新地金及び微量金属母合金を配合する割合を決定する配合割合決定工程と、前記再生地金、アルミニウム新地金、及び微量金属母合金を、前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じた量にて圧延前溶解炉に投入し、加熱溶解して、圧延前溶湯を得る圧延溶湯調製工程と、前記圧延溶湯調製工程にて得られた圧延溶湯を用いて、圧延処理により帯状のアルミニウム基体を作製するアルミニウム基体作製工程と、をこの順に有する。
【００１７】
本発明を工程順に説明する。
〔平版印刷版用支持体〕
本発明の製造方法に用いられる支持体は、アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体である。
（アルミニウム基体）
まず、アルミニウム基体を準備する。
本発明に用いるアルミニウム基体の原料となるアルミニウムとしては、アルミニウムハンドブック第４版（１９９０、軽金属協会）に記載の、公知の素材のもの、例えばＪＩＳ１０５０材、ＪＩＳ１１００材、ＪＩＳ３００３材、ＪＩＳ３１０３材、ＪＩＳ３００５材などを用いることができるが、本発明は特に、アルミニウム（Ａｌ）の含有率が９５〜９９．４質量％であって、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、ケイ素（Ｓｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、マンガン（Ｍｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、クロム（Ｃｒ）およびチタン（Ｔｉ）などの微量金属を含んでいてもよい。
【００１８】
基体としてのアルミニウム合金におけるＡｌの含有率は９５質量％〜９９．４質量％の範囲であることが好ましい。この範囲において、アルミニウム基体の高い再生率が実現される。
さらに、微量金属のうち、Ｃｕの含有率は０．００１〜０．０５０質量％、Ｓｉの含有率は０．０５〜０．５０質量％、Ｆｅの含有率は０．１５〜０．７質量％、Ｍｎの含有率は０．００２〜０．１５質量％、Ｍｇの含有率は０．００１〜１．５質量％、Ｚｎの含有率は０．００１〜０．２５質量％、Ｔｉの含有率は０．００１〜０．１０質量％、Ｃｒの含有率は０．００１〜０．１０質量％であるのが好ましい。
【００１９】
本発明で用いるアルミニウム基体は、微量の上記金属を含んでいてもよいアルミニウム合金を原材料として成形される。上記アルミニウム基体は、既述のアルミニウム合金を原材料として用い、常法で鋳造したものに、適宜圧延処理や熱処理を施し、厚さを０．１〜０．７ｍｍとし、必要に応じて平面性矯正処理を施して製造される。
なお、アルミニウム基体の成形方法としては、ＤＣ鋳造法、ＤＣ鋳造法から均熱処理、および／または、焼鈍処理を省略した方法、および連続鋳造法を用いることができる。
このようなアルミニウム基体の少なくとも片面に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施し、さらに、所望により親水化処理等を行うことで、平版印刷版用支持体が得られる。
【００２０】
（粗面化処理）
アルミニウム基板の粗面化処理方法は、化学的エッチング法、塩酸または硝酸電解液中で電気化学的に粗面化する電気化学的粗面化法、およびワイヤーブラシグレイン、ボールグレイン、ナイロンブラシと研磨剤で表面を粗面化するブラシグレインのような機械的粗面化法を用いることができ、上記粗面化方法を単独あるいは組み合わせて用いることもできる。なかでも粗面化に有用な方法として、塩酸または硝酸電解液中で化学的に粗面化する電気化学的方法が挙げられ、適する陽極時電気量は５０Ｃ／ｄｍ2〜４００Ｃ／ｄｍ2の範囲である。さらに具体的には、０．１〜５０％の塩酸または硝酸を含む電解液中、温度２０〜８０℃、時間１秒〜３０分、電流密度１００Ｃ／ｄｍ2〜４００Ｃ／ｄｍ2の条件で交流および／または直流電解を行うことが好ましい。
【００２１】
また、粗面化処理したアルミニウム基板は、酸またはアルカリにより化学的にエッチングされてもよい。好適に用いられるエッチング剤は、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウム等であり、濃度と温度の好ましい範囲はそれぞれ１〜５０％、２０〜１００℃である。エッチングのあと表面に残留する汚れ（スマット）を除去するために酸洗いが行われる。酸には硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸等が用いられる。
以上のように処理された後、処理面の中心線平均組さＲａが０．２〜０．５５μｍであれば、特に方法条件は限定されない。
【００２２】
（陽極酸化処理）
粗面化処理されたアルミニウム基板には、その後、陽極酸化処理が施され酸化皮膜が形成される。陽極酸化処理は、硫酸、燐酸、シュウ酸もしくは硼酸／硼酸ナトリウムの水溶液が単独もしくは複数種類組み合わせて電解浴の主成分として用いられる。陽極酸化処理の条件に特に限定はないが、好ましくは３０〜５００ｇ／リットル、処理液温１０〜７０℃で、電流密度０．１〜４０Ａ／ｍ2の範囲で直流または交流電解によって処理される。形成される陽極酸化皮膜の厚さは０．５〜１．５μｍの範囲が好適であり、さらに好ましくは０．５〜１．０μｍの範囲である。
【００２３】
（親水化処理）
本発明においては、上述したようにして陽極酸化皮膜を設けた後、更に、所望により表面の親水化処理を施してもよい。親水化処理としては、米国特許第２７１４０６６号明細書、同第３１８１４６１号明細書、同第３２８０７３４号明細書および同第３９０２７３４号明細書に開示されているアルカリ金属シリケート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法を用いるのが好ましい。この方法においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液に浸漬されるか、または該水溶液中で電解処理される。他の好ましい方法としては特公昭３６−２２０６３号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウム、および、米国特許第３２７６８６８号明細書、同第４１５３４６１号明細書および同第４６８９２７２号明細書に開示されているポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。これらの中でも、珪酸ナトリウムおよびポリビニルホスホン酸水溶液を用いて親水化処理を施すのが好ましい。
【００２４】
このようにして作製したアルミニウム支持体の表面粗さとしては、Ｒａ表示で０．２〜０．５５μｍの範囲のものが好ましく使用される。表面粗さＲａを０．２μｍ以上とすることによりアルミ支持体の砂目形成の不完全性をより抑制でき、耐刷性をより確保できる。また、Ｒａを０．５５μｍ以下とすることにより、砂目の深い部分で光重合が進み難くなることに起因する小点及び細線の再現性低下をより防止できる。表面粗さＲａ（砂目粗さ）として更に好ましい範囲は０．２５μｍ〜０．５μｍであり、最も好ましい範囲は０．３μｍ〜０．４５μｍである。
【００２５】
通常は、このような支持体表面に、目的に応じた感光性組成物よりなる画像記録層が形成され、平版印刷版原版が得られる。本発明においては、この画像記録層がアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有することを要する。このような感光性組成物を前記アルミニウム支持体に塗設し、画像記録層を設ければよい。
本発明に適した感光性組成物としては、例えば、（１）アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーとともに、赤外線吸収染料に代表される赤外線吸収剤と熱硬化性化合物を含有し、赤外線露光領域における重合反応を利用して画像部を硬化させるサーマルネガ型の感光性組成物、及び、（２）アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを熱可塑性粒子として含有し、さらに赤外線吸収染料を含有する感光性組成物が挙げられる。ここで、（２）の態様においては、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する熱可塑性粒子が露光領域において熱融着して疎水性領域（画像部）を形成する、所謂、印刷機上で現像するタイプの感光性組成物となる。
【００２６】
また、その他の態様として、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーと増感色素と重合性化合物とを含有する、紫外線や可視光に感応性を有するコンベンショナルなネガ型感光性組成物などにも適用することができる。
これら感光性組成物からなる画像記録層は、単層に限らず、２層以上の重層構造として設けてもよい。
【００２７】
以下、（１）の態様であるサーマルネガ型感光性組成物からなる感光層について説明する。
＜アクリロニトリルを共重合成分として含むビニルコポリマー＞
本発明において用いられるアクリロニトリルを共重合成分として含むビニルコポリマー（以下、特定アクリロニトリルポリマーと称する）とは、モノマーとしてアクリロニトリルを含む重合成分を共重合させたコポリマーを指す。従って、特定アクリロニトリルコポリマーは、下記左式に示すアクリロニトリルモノマー由来の構造単位である下記右式に示す如きアクリロニトリルの二重結合が開いた構成単位を含むものを包含する。
【００２８】
【化１】
【００２９】
特定アクリロニトリルポリマーを構成する他の共重合成分としては、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる、より具体的には、スチレン、メタクリル酸メチル、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート等が挙げられる。
本発明において用いられる特定アクリロニトリルポリマーの原料モノマーとして、重合成分中、アクリロニトリルを０．５〜６０質量％含むことが好ましく、１〜５０質量％がより好ましく、２〜３０質量％含むことが最も好ましい。アクリロニトリルの含有量がこの範囲であると、酸化アルミニウムの発生を効果的に抑制しうる。
【００３０】
特定アクリロニトリルポリマーの例としては、例えば、スチレン／アクリロニトリルコポリマー、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリルコポリマーなどが挙げられる。
本発明に係る特定アクリロニトリルポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上、数平均分子量が５００以上のものが好ましい。更に好ましくは重量平均分子量が５，０００〜３００，０００で、数平均分子量が８００〜２５０，０００であり、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１〜１０のものである。また、これらの特定アクリロニトリル樹脂は単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
本発明に係る画像記録層を構成する感光性組成物中に含まれるこれらの特定アクリロニトリルポリマーの含有量は、単層の画像記録層の場合には、全固形分中、１質量％〜５０質量％であルことが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが最も好ましい。また、重層構造の画像記録層の下層或いは上層に用いる場合には、各層の成分の全固形分中、約１〜５０質量％であることが好ましく、２〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
サーマルネガ型感光性組成物は、上記特定アクリロニトリルポリマーに加え、赤外線吸収剤（光熱変換物質）と熱硬化性化合物としてのラジカル発生剤とラジカル重合性化合物と、さらに、所望によりバインダーポリマーを含み、赤外線照射された部分が硬化して画像部を形成するものである。
感光層上には、酸素による重合阻害を抑制する目的で、ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを含有する酸素遮断性保護層を設けることが好ましい。
【００３３】
＜赤外線吸収剤＞
赤外線吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能と赤外線により励起して後述のラジカル発生剤に電子移動及び／またはエネルギー移動する機能を有する化合物であり、赤外線吸収線量を用いることが好ましい。本発明において使用される赤外線吸収染料は、波長７６０〜１２００ｎｍに吸収極大を有する染料であり、例えば、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。
＜ラジカル発生剤＞
ラジカル発生剤としては、ラジカル重合性化合物の重合を開始／促進する化合物であれば特に制限はなく、公知の熱重合開始剤、光重合開始剤などが用いられ、例えば、有機ハロゲン化物、カルボニル化合物、アゾ化合物、有機過酸化物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸塩化合物、ジスルホン化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物等が挙げられる。
【００３４】
＜ラジカル重合性化合物＞
ラジカル重合性化合物としては、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物が挙げられ、末端エチレン性不飽和結合を好ましくは２個以上有する化合物から選ばれ、例えば、モノマー、プレポリマー、及びオリゴマー、またはそれらの混合物などである。
＜サーマルネガ型感光性組成物からなる感光層の形成＞
（１）の態様の感光層は、上記感光性組成物を適切な溶媒に溶解し、平版印刷版用支持体表面に塗布し、乾燥することで形成される。
【００３５】
次に、（２）の態様である機上現像型の感光性組成物からなる感光層について説明する。
アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーに機上現像性を持たせる場合には、特定アクリロニトリルポリマーを微粒子をとすることが好ましい。ここで用いられる特定アクリロニトリルコポリマーとしては、前記（１）の態様で挙げたコポリマーが同様に挙げられる。なお（２）の態様においては、ポリマー微粒子を構成する特定アクリロニトリルポリマーにおけるアクリロニトリル以外の共重合性成分としては、前記例示したものの中でも、スチレンが好ましく、さらにポリアルキレンオキシド構造を含むポリマーであることが好ましい。
（２）の態様で用いうるポリマー微粒子は、アクリロニトリルモノマーを含む各共重合モノマーを乳化重合又は懸濁重合する方法で合成できる。
特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子の平均粒径は０．０１〜２．０μｍであることが好ましい。
本発明に用いうる具体的な特定アクリロニトリルポリマーからなるポリマー微粒子については、例えば、特開平９−１２３３８７号公報や特開平９−１７１２４９号公報などに記載の疎水性熱可塑性ポリマー微粒子を挙げることができる。
機上現像タイプの感光性組成物中、特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子の含有量は、全固形分中、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、２質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２０質量％であることが最も好ましい。
【００３６】
（２）の態様の感光性組成物は、前記特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子とともに、赤外線吸収剤及び膜形成性を有する水溶性バインダーポリマーなどを含有することが好ましい。
ここで用いられる赤外線吸収剤は、（１）の態様で挙げたものと同様のものを挙げることができる。
ここで用いられる特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子は、熱可塑性粒子であり、熱が加えられたとき、則ち、赤外線レーザなどにより露光された領域において、微粒子同士が融着することで、疎水性のインク受容性領域を形成する機能を有している。
【００３７】
さらに、（１）及び（２）の感光性組成物からなる画像記録層には、各成分の結合剤として、或いは、画像記録層の膜強度を向上させるため、さらに別のポリマーを用いることができる。本発明における感光性組成物に用いることができるポリマーは皮膜性を有するポリマーであり、以下、バインダーポリマーと称する。
本発明に用いうるバインダーポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。これらのポリマーには、着肉性を制御するため、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基などの親油性の基を導入でき、例えば、メタクリル酸アルキルエステルなどの親油性基含有モノマーを共重合すればよい。
また、これら任意に用いられるバインダーポリマーには、親水性基としてヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、スルホ基、リン酸基等などを導入してもよく、これにより、画像記録層は水或いはアルカリ現像性により現像可能となる。親水性基を導入するには、親水性基を有するモノマーを共重合すればよい。
このようなバインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全固形分に対して、通常５〜９０質量％であり、５〜８０質量％であるのが好ましく、１０〜７０質量％であるのがより好ましい。
【００３８】
画像記録層用塗布液組成物中には、更に必要に応じて、本発明の効果を損なわない限りにおいて、種々の添加剤を併用することができる。具体的には、例えば、露光後直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、その他のフィラーなどを加えることができる。
【００３９】
上記画像記録層の画像形成機構は任意であり、露光や加熱などのエネルギーを付与された領域が硬化して、現像液に対する溶解性が低下する。
像露光に用いられる活性光線の光源は、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプが挙げられ、走査露光用には、ヘリウム・ネオンレーザ、アルゴンレーザ、ＫｒＦエキシマーレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザが挙げられる。感光性組成物が赤外線吸収剤を含有する場合には、露光には、赤外線を照射するレーザーが用いられる。
そして、現像工程において、画像記録層の未硬化領域が除去されて製版され、平版印刷版が得られる。
得られた平版印刷版は、印刷機に取り付けられ、インキと湿し水を供給されて印刷工程に付される。
【００４０】
本発明においては、前記のような画像記録層を有する支持体を用いるとともに、再生する各種のアルミニウム材料を圧延前溶解炉とは別の溶解炉で溶解して所定の形状及び重さの再生地金とし、その再生地金（もしくは再生溶湯）を分析した分析結果を用いて圧延前溶解炉に投入する再生地金、新地金、及び微量金属母合金の配合割合を決定する配合割合決定工程を設けたことが大きな特徴である。
図１は、本発明の平版印刷版のリサイクル方法のクローズド・ループリサイクルの流れを説明する説明図であり、感光性の画像記録層を有する平版印刷版の例で説明する。
なお、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法は、クローズド・ループリサイクルの流れの一部として含まれる。
【００４１】
（再生材料準備工程）
本工程では、再生材料を準備するが、通常は、前記印刷に付された後、不要となった使用済み平版印刷版を回収して再生材料とする。
使用済み平版印刷版は、そのまま再生材料として用いてもよく、表面に付着した印刷インクなどを除去する工程を実施してもよい。
図１に示すように、印刷会社３２で印刷に使用された使用済み平版印刷版３６は、印刷会社から回収されて次の再生工場３４に送られて処理される。
また本発明においては、前記再生材料として、印刷済みの平版印刷版以外に平版印刷版の製造加工途中で発生する平版印刷版の切断片等の端材を含んでもよい（図１に記載の帯状原版の加工工程において発生する端材３３を示す）。また、再生材料に保護紙や包装紙が付着している場合には、これら保護紙や包装紙を除いておくことが望ましい。さらに再生材料からは画像記録層やインク等の付着物質を溶解前に予め除去しておくことも望ましく、画像記録層やインク等の付着物質は、１質量％以下になるように除去することがより望ましい。
このような再生材料には後の溶解の効率を向上させるために、例えば特開２０００−１２７１８号公報に記載されているような方法で小片化してもよい。
【００４２】
（再生地金製造工程）
図２に、印刷会社３２で発生した使用済みの平版印刷版３６、及び平版印刷版の製造工場１８で発生した一辺が１〜６０ｃｍ程度の端材３３を含む再生材料４０を処理して再生溶湯とし、さらに再生地金を得る再生塊製造装置の一例３８を示す。
この再生塊製造装置３８は、再生材料４０を溶解して溶湯４４とする溶解炉４２と、溶湯４４を凝固させて再生塊７４とする鋳型と、再生塊７４を下方から受ける受台とを備える。
溶解炉４２は上方が天井璧４６で遮蔽されているとともに天井璧４６から底壁面に向かって隔壁が垂下しており、側璧には投入口４８が設けられている。また、投入口４８に対向する他方の側壁にはバーナー５０が設けられ、投入された再生材料４０を加熱溶解する。
溶解炉４２が再生材料４０を専用に溶解する専用溶解炉であると、得られる再生溶湯４４の成分純度（アルミニウム純度や、微量金属含有量）の変動を極力抑えることができる。また溶解炉４２には、再生材料４０を溶解する前にアルミニウム含有量が９９．５％以上の純アルミニウムを溶解させる処理を行って、内部を洗浄することが再生地金の純度向上の観点から好ましい。また、溶解炉４２には再生材料４０を投入する前に、予め、溶解炉容量の１／３から１／２程度、前もって溶湯が満たされていることが好ましい。したがって、リサイクルの第一段階では、予め純アルミニウムの溶湯を上記程度の量存在させておく。
本発明において溶解工程では、溶解炉４２において前記再生材料を温度６８０〜９００℃の範囲で溶解することにより、溶解速度が速く、再生溶湯４４を得るまでのタクト時間を短縮できる。
【００４３】
通常、再生溶湯製造装置内では再生材料４０と溶湯４４が直接空気に触れている為、金属アルミニウムが加熱溶融される際に酸化アルミニウムが不可避に発生し、溶融酸化アルミニウムは純アルミニウムより軽いために、溶湯の表面近傍に存在する。
本発明においては、再生材料に用いられる平版印刷版が、アルミニウム支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含む画像記録層を有するために、所望されない酸化アルミニウムの生成が抑制され、この再生溶湯製造装置内で加熱溶融されるアルミニウム再生材料が含有する酸化アルミニウムの量が低く抑えられることが本発明の大きな特徴である。
溶解炉４２に所定量の再生材料を投入して溶解し終わったら、この段階で、溶湯４４から微量の溶湯を分析用に抽出しておくことが好ましい。
分析用抽出が終わった溶湯４４は、管路５２を流れて台形形状をした鋳型５４に注ぎ込まれる。この場合、溶湯４４の全量を注ぐのではなく、溶解炉４２中に１／３から１／２程度残しておき、それを次バッチの溶湯処理の予備溶湯とすることが好ましい。
鋳型５４で溶湯は水冷却又は空気冷却されて、１個当たり１０〜１２００Ｋｇの台形形状の再生地金（インゴット）７４に成形される。できた再生塊の形状は例えば図３に示す形をしている。図３は、台形形状の再生地金の形状の一例を示す平面図であり、図３Ｂは、その側面図である。
【００４４】
（分析工程）
アルミ再生工場３４では、上記抽出された再生溶湯の成分を分析する。場合により、分析サンプルは再生地金７４そのものから抽出してもよい。分析すべき成分は、アルミニウム純度、及び微量金属（例えば、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｍｎなど）の含有率で、さらに、Ｍｇ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｃｒについても分析することが一層好ましい。この分析データは再生地金をアルミ圧延工場１４に納品するときに添付する。分析を再生地金７４で行う場合には、この分析工程は、アルミ圧延工場１４で行ってもよい。
【００４５】
（配合割合決定工程）
次に、再生工場３４で製造された再生地金７４は、アルミ圧延工場１４に搬送され、そこでリサイクルされる。アルミ圧延工場１４では、前記分析工程で分析した結果得られたアルミニウム純度、及び微量金属の含有率の分析値と、目的とする平版印刷版用アルミニウム基体としての所望アルミニウム純度、及び所望微量金属含有率と、を対比してその差を求め、求められた差に応じてアルミニウム純度の定まった新地金及び微量金属含有率の定まった微量金属母合金（アルミニウムとの合金）の、前記再生地金に対する配合割合を決定する。この工程により、目的とする平版印刷版用アルミニウム基体における予め定められた所望アルミニウム純度及び所望微量金属含有率を達成するために配合可能な再生地金の最大配合割合を知ることができ、再生地金の組成に応じた最良のリサイクル効率が得られる。
【００４６】
（圧延前溶湯調製工程）
前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じて、再生地金、アルミニウム新地金及びＣｕを含有する微量金属母合金を圧延前溶解炉に投入すると共に加熱溶解して支持体作製に供するアルミニウム溶湯を得る。圧延前溶解炉は一般に前記再生溶解炉４２よりはるかに容量が大きく、１００ｔスケールである。
本工程で得られる圧延前溶湯のアルミニウム純度は９９．０％以上が好ましく、９９．５％以上であることが一層好ましい。後述するように電解方式の粗面化には、アルミニウム純度９９．５％以上のアルミニウム板が好ましく、また、アルミニウム純度が９９．０未満では、圧延工程でアルミニウム板に圧延する際に割れ等の不具合を生じ易いからである。また、微量金属含有率は、平版印刷版用アルミニウム基体の目的とする物性により選択される。
溶融条件は、再生地金製造工程における溶湯の調製条件と同様であってもよく、支持体の圧延条件に従って適宜調製してもよい。
【００４７】
（アルミニウム基体作製工程）
このようにしてできたアルミニウム溶湯にフラックス，ガス，フイルター等の不純物除去処理を行って、非金属不純物や非金属不純物の燃焼ガス，酸化物等を除去すると共に、溶湯中に溶け込んだＨ2 ガスやＮａを除去する。特にガスを用いる方法とフイルターを用いる方法の２段階で溶湯処理をするよい。溶湯処理されたアルミニウム溶湯は、双ロール連続鋳造機や固定鋳型を用いるＤＣ鋳造法によって鋳造されることが好ましい。前記工程において圧延処理され、所定の厚さまで圧延され、必要に応じて焼鈍処理を施された帯状のアルミニウム基体が作製される。通常は、製造されたアルミニウム基体１６はコイル状に巻回されたアルミコイルの状態で保存、搬送される。得られたアルミニウム基体１６は、アルミコイルの状態で平版印刷版の製造工場１８に送られる。そして、再生されたアルミニウム基体１６は、平版印刷版原版の製造に供される。
このようにして本発明により、平版印刷版用アルミニウム基体を効率よく、再生、製造することができる。
【００４８】
（平版印刷版原版の製造）
得られた平版印刷版用アルミニウム基体は、平版印刷版原版の製造に供される。これにより、本発明の平版印刷版のリサイクルがなされる。
以下、得られた平版印刷版用アルミニウム基体を用いてなる平版印刷版原版の製造方法について説明する。
（支持体の作製）
まず、前記本発明の製造方法により得られたアルミニウム基体１６には、平版印刷版用支持体として必要な粗面化処理が施される。ここで、アルミニウム基体１６の一方または両方の面が粗面化される。粗面化処理には、特に制限はないが、電気化学的粗面化処理が好ましい。電気化学的粗面化は、塩酸や硝酸等の酸性水溶液中で交流電流を電解電流としてエッチングすることにより行われる。酸濃度は３〜１５０ｇ／Ｌが好ましく、溶液中のアルミニウムイオン濃度を２〜７ｇ／Ｌに調整することが好ましい。電気量は、２０〜５００Ｃ／ｄｍ２になるように印加することが好ましく、交流としては、矩形波電流及び台形波電流が好ましく、台形波電流が特に好ましい。
このような電解方式を用いてなる電気化学的粗面化処理において、アルミニウム基体１６のアルミニウム純度や微量金属の含有率は、生成するピットの均一性に影響し、耐刷性、耐汚れ性及び露光安定性に影響を及ぼす。したがって、アルミニウム板のアルミニウム純度は９９．０％以上であることが好ましく、９９．５％以上であることがより好ましい。また、アルミニウム板１６に含有される微量金属のうち、Ｃｕの含有率は、０．００１〜０．０５０質量％、Ｓｉの含有率は０．０５〜０．５０質量％、Ｆｅの含有率は０．１５〜０．７質量％、Ｍｎの含有率は０．００２〜０．１５質量％、Ｍｇの含有率は０．００１〜１．５質量％、Ｚｎの含有率は０．００１〜０．２５質量％、Ｔｉの含有率は０．００１〜０．１０質量％、Ｃｒの含有率は０．００１〜０．１０質量％であるのが好ましい。
【００４９】
前記のような電解方式で粗面化処理されたアルミニウム基体１６の面には、スマットや金属間化合物が存在するので、アルカリ処理した後に、硫酸を主体とする酸性溶液で洗浄処理を行うことが好ましい。
次いで、粗面化処理したアルミニウム基体１６に、陽極酸化処理が施され酸化皮膜が形成される。陽極酸化処理は、硫酸、燐酸、シュウ酸もしくは硼酸／硼酸ナトリウムの水溶液が単独もしくは複数種類組み合わせて電解浴の主成分として用いられる。酸化皮膜の形成条件は既述の通りであり、好ましい酸化皮膜の厚みは、０．５〜１．５μｍであり、この範囲において適宜選択される。
その後、所望により行われる親水化処理の条件は必要に応じて種々選択される。
親水化処理としては、例えば、珪酸ナトリウム溶液による親水化処理、ポリビニルホスホン酸水溶液による親水化処理など、公知の親水化処理を適宜行ってもよい。こうして表面が親水化処理された平版印刷版支持体１６Ａを得る。
【００５０】
（画像記録層の形成）
次に、得られた支持体に画像記録層を形成することで、平版印刷版原版が製造される。この画像記録層形成工程２４において、支持体１６Ａの粗面化処理された面に、感光性組成物よりなる画像記録層用塗布液が塗布され、乾燥工程２６において画像記録層が乾燥される。
本発明における画像記録層の形成に適する感光性組成物としては、前述のアクリロニトリルを共重合成分として含むビニルコポリマーを含むサーマルネガ型感光性組成物や該特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子を含む機上現像タイプの感光層組成物が好ましいが、これに限定されず、例えば、光熱変換物質とアルカリ可溶性高分子化合物とを含むサーマルポジ型感光性組成物、光熱変換物質と熱硬化性化合物とを含み、特定アクリロニトリルポリマーを含有しない一般的なサーマルネガ型感光性組成物、光重合型感光性組成物、ジアゾ樹脂や光架橋樹脂を用いてなるネガ型感光性組成物、キノンジアジド化合物を用いてなるポジ型樹脂感光性組成物、特別な現像工程を必要としない、特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子を含まない一般的な機上現像タイプの感光性組成物が挙げられる。
これにより、平版印刷版の帯状原版２８が製造されるので、加工工程において帯状原版２８に帯状の合紙を重ね合わせた状態で所定寸法の四角形シートに切断して合紙付きの平版印刷版原版３０（図１参照）を製造する。
製造された合紙付きのシート状の平版印刷版３０は複数枚積層された後、梱包されて印刷会社３２に送られる。平版印刷版原版３０を積層する際に平版印刷版原版３０同士の間に合紙が挟み込まれるので、搬送、保存時における平版印刷版原版３０の画像記録層面への傷付きが効果的に抑制される。合紙は画像記録層への画像形成工程前に除去される。
平版印刷版原版は、露光或いは加熱による書き込み工程（画像形成工程）と、必要に応じて行われる現像工程を経て製版され、平版印刷版が得られる。
得られた平版印刷版は、印刷インクと湿し水とが供給され印刷工程に供される。
【００５１】
本発明の平版印刷版のリサイクル方法では、アルミ圧延工場１４から平版印刷版の製造工場１８に、新地金１００％のアルミニウム基体１６を送る「新地金１００％ルート」９０は最初のみ行って、その後、即ち、２回目以降は、アルミ圧延工場１４から平版印刷版の製造工場１８に、本発明の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法により得られる再生材料含有のアルミニウム基板８８を送る「リサイクルルート」９２を行う。
本発明の方法によれば、平版印刷版の産業分野で発生するアルミスクラップを再利用するための完全なクローズドリサイクルの流れを構築することができる。その結果、ＣＯ２発生量を、アルミニウム新地金１２のみで平版印刷版用アルミニウム基体を製造した場合に比較して、大幅に低減できる。
したがって、本発明の方法によれば、得られる平版印刷版用アルミニウム支持体におけるアルミニウム純度や微量金属含有量の品質保証を確保した上で、エネルギーロス、収率ロスを顕著に改善することができ、平版印刷版原版の製造工程におけるＣＯ２発生量を大幅に低減することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
（実施例１）
１．アルミニウム基体の作製
Ｓｉ：０．０７３質量％、Ｆｅ：０．２７０質量％、Ｃｕ：０．０２８質量％、Ｍｎ：０．００１質量％、Ｃｒ：０．００１質量％、Ｚｎ：０．００３質量％、Ｔｉ：０．０２０質量％を含有し、残部はＡｌと不可避不純物とからなるアルミニウム合金を用いて溶湯を調製し、実施例１に用いるアルミニウム基体を以下のようにして作製した。
まず、アルミニウム合金溶湯に、脱ガスおよびろ過からなる溶湯処理を施し、ＤＣ鋳造法で厚さ５００ｍｍの鋳塊を作製した。得られた鋳塊の表面を１０ｍｍ面削した後、鋳塊を加熱し、均熱化処理を行わずに４００℃で熱間圧延を開始し、板厚４ｍｍになるまで圧延した。つぎに、冷間圧延で厚さ１．５ｍｍにし、中間焼鈍を行った後、再度冷間圧延で０．２４ｍｍに仕上げ、平面性を矯正して、アルミニウム板を得た。
２．平版印刷版用支持体の製造（アルミニウム基体の表面処理）
得られたアルミニウム板について、下記に示す手順で表面処理を行った。なお、各表面処理および水洗の後にはニップローラで液切りを行った。水洗は、スプレー管から水を吹き付けて行った。
２−１．機械的粗面化処理
比重１．１２のケイ砂（研磨剤、平均粒径２５μｍ）と水との懸濁液をアルミニウム板の表面に供給しながら、６，１０−ナイロン材、毛長５０ｍｍ、毛の直径０．４８ｍｍのナイロンブラシが回転するブラシローラを用いて機械的粗面化処理を行った。
２−２．化学的粗面化処理
次に（ＮａＯＨ２７質量％、アルミニウムイオン６．５質量％）を含有する液温７０℃の水溶液をアルミニウム板に吹き付けて、アルカリエッチング処理を行った後（アルミニウム板の溶解量８ｇ／ｍ２）、液温３５℃の硝酸水溶液をアルミニウム板に吹き付けて、１０秒間デスマット処理を行った。
２−３．電気化学的粗面化処理
次に台形波の交流電流と硝酸１質量％の硝酸水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％、アンモニウムイオン０．００７質量％を含む。液温５０℃）を用いて電気化学的粗面化処理を行った。交流電流のピーク時の電流密度はアルミニウム板が陽極時および陰極時ともに５０Ａ／ｄｍ２であり、交流電流の陰極時電気量と陽極時電気量との比は０．９５であり、ｄｕｔｙ比は０．５０であり、周波数は６０Ｈｚであり、陽極時の電気量の総和は１８０Ｃ／ｄｍ２であった。
その後、水洗を行った。次にＮａＯＨが２６質量％およびアルミニウムイオンが６．５質量％を含有する液温４５℃の水溶液を、スプレーを用いて吹き付けて、アルカリエッチング処理を行った（アルミニウム板の溶解量３ｇ／ｍ２）。次に硫酸（硫酸濃度３００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１５ｇ／Ｌ）をスプレー管から８０℃で７秒間アルミニウム板に吹き付けて、酸性エッチング処理を行い、その後、水洗を行った。
２−４．陽極酸化処理
その後、硫酸濃度１００ｇ／Ｌの水溶液（アルミニウムイオン０．５質量％を含む。）を陽極酸化溶液として用いて、直流電圧を用い、電流密度２５Ａ／ｄｍ２、温度５０℃、３０秒の条件でアルミニウム板の陽極酸化処理を行って、厚み１.５μｍの酸化皮膜を形成した後、スプレーによって水洗を行った。
２−５．親水化処理
その後、２．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて６０℃で１０秒間、シリケート処理を施し、その後、水洗した（Ｓｉの付着量１０ｍｇ／ｍ２）。この基板の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．５１μｍであった。
２−６．下塗り層の形成
上記支持体上に、下記塗布液を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布して、下塗り層を有する支持体を作製した。
＜下塗り層用塗布液＞
・下記構造の下塗り層用化合物（１） ０．１８ｇ
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 ０．１０ｇ
・メタノール ５５．２４ｇ
・水 ６．１５ｇ
【００５３】
【化２】
【００５４】
３．平版印刷版原版の製造（画像記録層の形成）
３−１．ポリマーの製造
１０００ｍｌの４つ口フラスコに窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ、ポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート２０ｇ、蒸留水２００ｇ及びｎ−プロパノール２００ｇを加えて内温が７０℃となるまで加熱した。次に予め混合されたスチレン１０ｇ、アクリロニトリル８０ｇ及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．８ｇの混合物を１時間かけて滴下し、滴下終了後５時間そのまま反応を続けた後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを添加し、内温を８０℃まで上昇させた。続いて、０．５ｇの２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを６時間かけて添加した。合計で２０時間反応させた段階でポリマー化は９８％以上進行しており、質量比でポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０／１０／８０の、粒子径１５０ｎｍに極大値を有するポリマー分散液（１）が得られた。
【００５５】
３−２．画像記録層の形成
下塗り層が形成されたアルミニウム支持体上に、下記の画像記録層用塗布液を乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ２になるようバーコーターで塗布した後、１４８℃で４４秒間乾燥し画像記録層を形成した。
＜画像記録層用塗布液＞
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート １．５０ｇ
・（４−メトキシフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート ０．４ｇ
・赤外線吸収染料２（下記構造） ０．２ｇ
・ポリマー分散液（１） ２０．０ｇ
・メルカプト−３−トリアゾール ０．２ｇ
・ヒドロキシプロピルセルロース（２質量％水溶液） ４．８ｇ
・ｎ−プロパノール ５５．０ｇ
・２−ブタノン １７．０ｇ
【００５６】
【化３】
【００５７】
３−３．保護層の形成
上記画像記録層上に、さらに下記組成の保護層塗布液をバー塗布した後、１２０℃、６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成して平版印刷版原版を得た。
＜保護層用塗布液＞
・ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ＣＫＳ５０、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液 ０．５５ｇ
・ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ−４０５、けん化度８１．５モル％、
重合度５００）６質量％水溶液 ０．０３ｇ
・日本エマルジョン（株）製界面活性剤（エマレックス７１０）１質量％水溶液 ０．８６ｇ
・イオン交換水 ６．０ｇ
【００５８】
（実施例２）
３．平版印刷版原版の製造（画像記録層の形成）
３−１．ポリマーの製造
１０００ｍｌの４つ口フラスコに窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ蒸留水３５０ｍＬを加えて内温が８０℃となるまで加熱した。分散剤としてドデシル硫酸ナトリウム１．５ｇ、開始剤として過硫化アンモニウム０．４５ｇを添加し、次いで次に予め混合されたスチレン４０．０ｇ及び、アクリロニトリル４ｇの混合物を滴下ロートから約１時間かけて滴下し、５時間そのまま反応を続けた後、水蒸気蒸留で未反応単量体を除去した。その後冷却しアンモニア水でｐＨ６に調整し、最後に不揮発分が１５質量％となるように純水を添加して粒子径６０ｎｍに極大値を有するポリマー分散液（２）を得た。
３−２．画像記録層の形成
上記実施例１で用いたのと同様の、下塗り層を有する支持体に、下記の画像記録層塗布液（２）をバー塗布した後、７０℃、６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．６ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
【００５９】
＜画像記録層塗布液（２）＞
・ポリマー分散液（２） ３３．０ｇ
・赤外線吸収剤３（下記構造） １．０ｇ
・１，５−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム ０．１ｇ
・ポリアクリル酸（質量平均モル質量２００００） ０．４ｇ
・メタノール １６．０ｇ
【００６０】
【化４】
【００６１】
３．平版印刷版の製版と印刷
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ Ｔ−６０００IIIにて、外面ドラム回転数１０００ｒｐｍ
、レーザー出力７０％、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した。露光画像にはベタ画像及び２０μｍドットＦＭスクリーンの５０％網点チャートを含むようにした。
得られた露光済み原版を現像処理することなく、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ−２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ−Ｇ（Ｎ）墨インキ（大日本インキ化学工業（株）製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１００００枚の印刷速度で、特菱アート（７６．５ｋｇ）紙に印刷を１００枚行った。
【００６２】
４．再生材料準備
前記の印刷を終了した平版印刷版の表面に付着した印刷インクを石油クリンサーで除去し、印刷機より取り外した。これら使用済みの平版印刷版を電動シャーを用いて最も長い部分の長さが５〜５０ｍｍとなるように裁断し、小片化を行った。これら小片化された原材料について、吸引分離法、その後、磁力分離法により、異物を分離した。前記平版印刷版用支持体を用いて得られた再生材料をそれぞれ再生材料（１）とする。
【００６３】
５．再生地金の作製
再生工場では、図２の再生塊製造装置３８の溶解炉４２に、最初は純度１００％の１．５ｔのアルミニウム溶湯を溶解しておく。その中に、前記再生材料（１）を１．５ｔ投入して７２０℃で加熱溶解し、これを溶湯（１）とする。次に、各溶湯から分析用サンプルを汲み出した。
その後、前記溶湯より、管路５２を通して鋳型５４に、図３に記載の大きさになるように流し込んだ後、冷やし固めて再生地金（塊）を得た。
また別に、溶湯表面に浮いた酸化アルミニウムスラブをかき出して、その質量を測定し、対応するアルミニウム重量を 酸化がないと仮想した時の理想アルミニウム量から差し引いて、再生地金収率を計算した。
次に、前記分析用サンプルのアルミニウム純度及び微量金属含有率を分析した。その結果、溶湯（１）は、Ｓｉが０．０７０％、Ｆｅが０．３００％、Ｃｕが０．０１５％、Ｍｇが０．０１０％であった。
上記再生地金にその分析結果を添付して、アルミニウム圧延工場１４へ輸送した。
実施例１に対して、再生材料（１）の組成を表２のように代えて、５．再生地金の作製と同様にして実施例２の再生地金を得た。
【００６４】
６．平版印刷版用アルミニウム基体の作製
アルミニウム圧延工場では、平版印刷版の製造工場より受けた注文に応じて平版印刷版用アルミニウム基体を作成するが、この注文の中には基体の厚み、大きさ、量だけでなく、合金組成も指示されている。
そこで、アルミニウム圧延工場１４が上記納入された再生地金を用いて平版印刷版用基体を作製する時には、注文の合金組成を目標値とし、それと前記再生地金に添付された分析値とを対比してその差を求め、その値から、合金組成目標値とアルミニウム圧延前溶解炉の所定溶湯量に対して、再生地金と微量金属母合金と純アルミニウムとを配合する量を算術的に計算する。この工程により、配合可能な再生地金の最大配合割合を知ることができ、再生地金の組成に応じた最良のリサイクル効率が得られる。
例えば、目標値がＳｉ０．０７％、Ｆｅ０．２５％、Ｃｕ０．０２５％であり、Ｍｇ０．０１％以下であって、圧延前溶解炉の仕込み量が１００ｔであった場合、本実施例の前記成分組成の再生地金を用いてなる場合、再生地金を８３ｔ、純アルミニウム地金を１７ｔ混合し、ＳｉとＣｕとはそれぞれの母合金添加で含有量調整を行なうことで、目標値の合金組成を得ることができる。
そこで、圧延前溶解炉に前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じて、再生地金、アルミニウム新地金及び微量金属母合金を投入し、加熱溶解して圧延前アルミニウム溶湯を得た。
このアルミニウム溶湯に脱ガス処理とフイルター処理を行って不純物除去処理を施した後、前述１と同様のＤＣ鋳造法によってアルミニウム基体を鋳造した。
【００６５】
このようにして作成されたアルミニウム基体を原料として、新アルミニウムを用いてなる前記「２、平版印刷版用支持体の製造の方法」と同様にして平版印刷版用支持体を作製した。
平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法に沿って得た使用済み平版印刷版（ＰＳ版）を原料として新たな平版印刷版を５０ｔ（トン）製造した場合と、実施例１で当初用いてなるアルミニウム基体の原料（新地金）１００％を用いて平版印刷版（ＰＳ版）を５０ｔ製造した場合（対照例１）とのＣＯ２発生量を、アルミ精錬工程、再生地金製造工程、アルミニウム基体作製工程、平版印刷版の製造工程ごとに調べた。結果を下記表１に示す。また、上記再生地金の収率も表１に併記する。
【００６６】
（比較例１）
上記再生用の平版印刷版原版において、画像記録層に特定アクリロニトリルポリマーに代えて、前記３−１．ポリマーの作製において用いたアクリロニトリルに代えて、等量のメタクリル酸メチルを用いて得られたポリマーを含有する画像記録層を用いた他は、実施例１と同様にして平版印刷版原版を作製した。これを印刷に使用した後、同様にリサイクルして新たな平版印刷版原版を作製し、これを実施例１と同様に評価した。
（比較例２）
上記再生用の平版印刷版原版において、画像記録層に特定アクリロニトリルポリマーからなる微粒子に代えて、ポリマー微粒子調整の際に用いたアクリロニトリルに代えて、メタクリル酸メチルを等量用いて得られたポリマーにより形成された微粒子を等量含有する画像記録層を用いた他は、実施例２と同様にして平版印刷版原版を作製した。これを印刷に使用した後、同様にリサイクルして新たな平版印刷版原版を作製し、これを実施例２と同様に評価した。
【００６７】
【表１】
【００６８】
なお、再生地金製造工程のＣＯ２発生量は、各電解品の溶解時の投入エネルギーと収率とから求めた。また、アルミ精錬工程、圧延工程でのＣＯ２発生量は、日本アルミ協会のＨＰのデータを使用した。
表１の結果から分かるように、本発明の製造方法により平版印刷版を製造した実施例１及び実施例２では、ＣＯ２発生量は、新地金を１００％使用した場合（対照例１）のＣＯ２発生量の約１５％（８５％削減）まで低減することができる。他方、画像記録層に特定アクリロニトリルポリマーを含有しない平版印刷版を使用した比較例１及び比較例２では、再生地金収率が実施例に比較して低いものとなった。
【符号の説明】
【００６９】
１０…アルミ精錬工場
１２…アルミニウムの新地金
１４…アルミ圧延工場
１６…新地金１００％のアルミニウム基体
１８…平版印刷版の製造工場
３０…平版印刷版
３２…印刷会社
３３…端材
３４…再生工場
３６…印刷使用済み平版印刷版
３８…再生地金製造装置
４０…再生材料（印刷使用済み平版印刷版及び端材）
４２…溶解炉
４４…溶湯
５２…管路
７４…再生地金
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含む再生材料を準備する再生材料準備工程と、
前記再生材料準備工程において得られた再生材料を溶解炉中に投入し、６８０℃〜９００℃の温度範囲で溶解して再生材料溶湯を得た後、該再生材料溶湯を所定の形状及び重さに成形して再生地金を得る再生地金製造工程と、
前記再生地金製造工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率を分析する分析工程と、
前記分析工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び微量金属含有率の分析値と、平版印刷版用支持体について予め定めた所望のアルミニウム純度、及び微量金属含有率と、を対比してその差を求め、この差に基づいて、前記再生地金に対して、純度の定まったアルミニウム新地金及び微量金属母合金を配合する割合を決定する配合割合決定工程と、
前記再生地金、アルミニウム新地金、及び微量金属母合金を、前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じた量にて圧延前溶解炉に投入し、加熱溶解して、圧延前溶湯を得る圧延溶湯調製工程と、
前記圧延溶湯調製工程にて得られた圧延溶湯を用いて、圧延処理により帯状のアルミニウム基体を作製するアルミニウム基体作製工程と、
をこの順に有する平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法。
【請求項２】
前記再生材料準備工程における前記再生材料が、さらに平版印刷版原版製造工程の過程で発生するアルミニウム基体の切断片及び平版印刷版の切断片のうち少なくとも１種を含む請求項１記載の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法。
【請求項３】
平版印刷版用アルミニウム基体の少なくとも片面に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施して平版印刷版用支持体を得る平版印刷版用支持体作製工程と、
得られた平版印刷版用支持体における該粗面化処理、及び、陽極酸化処理を施した被処理面にアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を形成して平版印刷版原版を製造する平版印刷版原版製造工程と、
得られた平版印刷版原版を製版して平版印刷版を得た後、所望の印刷を行う印刷工程と、
印刷工程の完了後に発生した使用済みの平版印刷版を回収する回収工程と、
回収された使用済み平版印刷版を、請求項１又は請求項２に記載の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法における再生材料として供するリサイクル工程と、
をこの順に有する平版印刷版のリサイクル方法。
【請求項４】
前記平版印刷版用アルミニウム基体が、請求項１又は請求項２に記載の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法により得られた平版印刷版用アルミニウム基体である請求項３に記載の平版印刷版のリサイクル方法。
【請求項１】
アルミニウム基体に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施した平版印刷版用支持体上に、アクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を備える使用済みの平版印刷版を含む再生材料を準備する再生材料準備工程と、
前記再生材料準備工程において得られた再生材料を溶解炉中に投入し、６８０℃〜９００℃の温度範囲で溶解して再生材料溶湯を得た後、該再生材料溶湯を所定の形状及び重さに成形して再生地金を得る再生地金製造工程と、
前記再生地金製造工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び、微量金属含有率を分析する分析工程と、
前記分析工程において得られた再生地金のアルミニウム純度、及び微量金属含有率の分析値と、平版印刷版用支持体について予め定めた所望のアルミニウム純度、及び微量金属含有率と、を対比してその差を求め、この差に基づいて、前記再生地金に対して、純度の定まったアルミニウム新地金及び微量金属母合金を配合する割合を決定する配合割合決定工程と、
前記再生地金、アルミニウム新地金、及び微量金属母合金を、前記配合割合決定工程で決定された配合割合に応じた量にて圧延前溶解炉に投入し、加熱溶解して、圧延前溶湯を得る圧延溶湯調製工程と、
前記圧延溶湯調製工程にて得られた圧延溶湯を用いて、圧延処理により帯状のアルミニウム基体を作製するアルミニウム基体作製工程と、
をこの順に有する平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法。
【請求項２】
前記再生材料準備工程における前記再生材料が、さらに平版印刷版原版製造工程の過程で発生するアルミニウム基体の切断片及び平版印刷版の切断片のうち少なくとも１種を含む請求項１記載の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法。
【請求項３】
平版印刷版用アルミニウム基体の少なくとも片面に、粗面化処理、及び、陽極酸化処理を順次施して平版印刷版用支持体を得る平版印刷版用支持体作製工程と、
得られた平版印刷版用支持体における該粗面化処理、及び、陽極酸化処理を施した被処理面にアクリロニトリルを共重合成分として有するビニルコポリマーを含有する画像記録層を形成して平版印刷版原版を製造する平版印刷版原版製造工程と、
得られた平版印刷版原版を製版して平版印刷版を得た後、所望の印刷を行う印刷工程と、
印刷工程の完了後に発生した使用済みの平版印刷版を回収する回収工程と、
回収された使用済み平版印刷版を、請求項１又は請求項２に記載の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法における再生材料として供するリサイクル工程と、
をこの順に有する平版印刷版のリサイクル方法。
【請求項４】
前記平版印刷版用アルミニウム基体が、請求項１又は請求項２に記載の平版印刷版用アルミニウム基体の製造方法により得られた平版印刷版用アルミニウム基体である請求項３に記載の平版印刷版のリサイクル方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１１−１６１７３６（Ｐ２０１１−１６１７３６Ａ）
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２５８９８（Ｐ２０１０−２５８９８）
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年８月２５日（２０１１．８．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月８日（２０１０．２．８）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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