廃棄物処理方法
【課題】 クロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類を形成する有害元素類及び／又はフッ素を含む廃棄物を無害化するために、金属捕集剤と二価鉄塩や還元剤とを併用する方法が提案されているが、処理設備を腐食させたり、確実な無害化ができない等の問題があった。本発明は廃棄物中のオキソ陰イオン類形成元素を安全かつ確実に無害化することので
きる廃棄物処理方法を提供する。
【解決手段】 本発明の廃棄物処理方法は、希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とを、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物に添加し、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素及び／又はハロゲン元素を無害化することを特徴とする。
きる廃棄物処理方法を提供する。
【解決手段】 本発明の廃棄物処理方法は、希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とを、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物に添加し、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素及び／又はハロゲン元素を無害化することを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼却灰、焼却飛灰、溶融飛灰、溶融スラグ、石炭灰、鉱滓、汚泥、汚染土壌、シュレッダーダスト等の固体状廃棄物や、工場から排出される廃水、埋立処分場の地下汚染水等の液状廃棄物、ゴミ焼却場から排出される排煙等のガス状廃棄物の廃棄物中に存在するクロム（VI）、セレン、ヒ素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類形成元素及び／又はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素等の有害物質を捕集、不溶化して液状廃棄物中から分離除去したり、ガス状廃棄物中から吸着除去したり、或いは、固体状廃棄物中から溶出しないよう固定化して、廃棄物を安全に無害化することのできる廃棄物処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
工場や研究施設等から排出される液状廃棄物及びゴミ焼却場等で生じる焼却灰や溶融スラグ、ゴミ焼却場の集塵装置で回収された飛灰、溶融飛灰や溶融スラグ、鉱山から排出される鉱滓、廃水処理の際に用いられる活性汚泥、汚染された土壌等の固体状廃棄物、或いはゴミ焼却場から排出される排煙等のガス状廃棄物等の中には種々の有害物質が含有されており、人体に有害な重金属類が多量に含有されている場合がある。固体状廃棄物中に含有される有害物質が廃棄物中から溶出すると地下水、河川、海水の汚染を生じ、有害物質を含む排煙が大気中に放出されると大気汚染が生じ、これらの環境汚染が大きな社会問題となっている。
【０００３】
このため従来より、液状廃棄物、固体状廃棄物、ガス状廃棄物等の廃棄物を放出したり投棄する前に、ジチオカルバミン酸基、リン酸基、カルボン酸基、カルバミン酸基、ジチオ酸基、アミノ燐酸基、チオール基、ザンセート基等の官能基を有する金属捕集剤で無害化することが提案されている（特許文献１〜９等）。
【０００４】
【特許文献１】特開昭４９-９９９７８号
【特許文献２】特開昭５１-１１１７５６号
【特許文献３】特開昭６４-９００８３号
【特許文献４】特開平１-９９６７９号
【特許文献５】特開平２-６８８９号
【特許文献６】特開平５-５００５５号
【特許文献７】特開平５-２１２３８２号
【特許文献８】特開平６-１５２８０号
【特許文献９】特開平１２-１３６３７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、重金属類を含む廃棄物の処理に広く用いられている上記のような金属捕集剤は鉛、クロム（III）、カドミウム、銅等に対する捕集能は優れている。しかしながら、クロム（VI）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等は、オキソ陰イオンやその塩の形態となっていることがあり、従来の金属捕集剤はオキソ陰イオンやその塩（これらをまとめて、オキソ陰イオン類と呼ぶことがある。）やフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンイオンやその塩（これらをまとめて、ハロゲンイオン類と呼ぶことがある。）に対する捕集能力が低いと言う問題があった。このため廃棄物中の、クロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類形成元素及び／又はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素を無害化する場合、金属捕集剤と二価の鉄化合物とを併用して処理したり、金属捕集剤と還元剤とを併用して無害化する方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、金属捕集剤と二価の鉄化合物を併用して無害化する方法では、二価の鉄化合物と金属捕集剤とが反応してフロックを形成してしまうため、従来はフロック形成を避ける目的で金属捕集剤と二価の鉄化合物を別々に添加しており、処理作業が繁雑となるという問題があった。更に、固体状廃棄物を処理する場合、長期間に亘って処理後の固体状廃棄物中からオキソ陰イオン類やハロゲンイオン類等の有害物質が溶出しないように、確実に有害物質を固定化できることが要求されるが、金属捕集剤と二価の鉄化合物を併用する方法も、金属捕集剤と還元剤とを併用する方法も、処理後の固体状廃棄物が酸性雨等に晒された際に、固体状廃棄物中から有害物質が溶出するのを防止することは困難であった。
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、希土類元素類や４族元素類と、鉄化合物とを併用することにより、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素やハロゲン元素を効率よく、かつ確実に無害化できることを見出し本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち本発明の廃棄物処理方法は、
（１）希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とを、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物に添加し、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素及び／又はハロゲン元素を無害化することを特徴とする廃棄物処理方法、
（２）希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とともに、更に、アルカリ剤（Ｃ）を添加する上記（１）記載の廃棄物処理方法、
を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明方法では、従来確実に無害化することが困難であったクロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類形成元素及び／又はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素を確実に無害化することができ、これらのオキソ陰イオン、その塩等のオキソ陰イオン類、ハロゲンイオンやその塩等のハロゲンイオン類を含む廃棄物を効果的かつ安全に無害化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において用いる（Ａ）群の希土類元素としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等が挙げられる。また希土類元素の化合物としては、上記希土類元素の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫化物、フッ化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酸化物、窒化物、オキシ塩化物、アルコキシド、水酸化物、アンモニウム塩、それらの複合塩等が挙げられ、代表的なものとしては、塩化スカンジウム、水酸化スカンジウム、硫酸スカンジウム、硝酸スカンジウム、酸化スカンジウム、シュウ酸スカンジウム、ヨウ化イットリウム、フッ化イットリウム、塩化イットリウム、炭酸イットリウム、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、水酸化イットリウム、硫酸イットリウム、酸化イットリウム、塩化プロメチウム、水酸化プロメチウム、硫酸プロメチウム、硝酸プロメチウム、酸化プロメチウム、フッ化ランタン、硫化ランタン、塩化ランタン、臭化ランタン、ヨウ化ランタン、水素化ランタン、窒化ランタン、シュウ酸ランタン、炭酸ランタン、水酸化ランタン、硫酸ランタン、硝酸ランタン、酸化ランタン、酢酸ランタン、塩化セリウム、炭酸セリウム、水酸化セリウム、硫酸セリウム、硝酸セリウム、酸化セリウム、酢酸セリウム、塩化プラセオジム、硝酸プラセオジム、酸化プラセオジム、水酸化プラセオジム、塩化ネオジム、硝酸ネオジム、炭酸ネオジム、酸化ネオジム、水酸化ネオジム、塩化プロメチウム、硝酸プロメチウム、硫酸プロメチウム、水酸化プロメチウム、塩化サマリウム、硝酸サマリウム、塩化ユーロピウム、硫酸ユーロピウム、塩化ガドリニウム、硝酸ガドリニウム、水酸化ガドリニウム、塩化テルビウム、炭酸テルビウム、水酸化テルビウム、塩化ジスプロシウム、硝酸ジスプロシウム、酸化ジスプロシウム、塩化ホルミウム、硝酸ホルミウム、水酸化ホルミウム、酸化ホルミウム、塩化エルビウム、硝酸エルビウム、硫酸エルビウム、水酸化エルビウム、酸化ツリウム、水酸化ツリウム、塩化イッテルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ルテチウム、酸化ルテチウム又はそれらの複合化合物、セリウム、ランタンを主成分とする精鉱を化学処理した塩化希土等が挙げられる。また、４族元素としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、上記４族元素の化合物としては塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫化物、フッ化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酸化物、窒化物、オキシ塩化物、アルコキシド、水酸化物、アンモニウム塩、それらの複合塩等が挙げられ、代表的なものとしては、塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、水酸化チタン、酸化チタン、塩化ハフニウム、オキシ塩化ハフニウム、シュウ酸ハフニウム、水酸化ハフニウム、又はそれらの複合化合物等が挙げられる。上記希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物は、１種又は２種以上を混合して用いることができるが、中でもランタン、セリウム、イットリウム、ネオジウム、プラセオジウム、サマリウム、ジルコニウムの元素又はその化合物が好ましい。特に、上記元素の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩が好ましく、代表的なものとしては、塩化ランタン、硝酸ランタン、酢酸ランタン、シュウ酸ランタン、塩化セリウム、硝酸セリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硫酸イットリウム、塩化ネオジウム、硝酸ネオジウム、硫酸ネオジウム、硝酸プラセオジウム、塩化プラセオジウム、硫酸プラセオジウム、塩化サマリウム、硝酸サマリウム、塩化ジルコニウム等が挙げられる。尚、（Ａ）群の化合物としては、上記した化合物を含む市販品を用いても良い。（Ａ）群の化合物は２種以上を併用することができる。
【００１１】
（Ｂ）群の鉄化合物としては、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポリ鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄等が挙げられる。これらのうち、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、ポリ鉄が好ましい。鉄化合物は２種以上を併用することができる。
【００１２】
本発明において、上記（Ａ）群の希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物、（Ｂ）群の鉄化合物とともに、更にアルカリ剤（Ｃ）を併用すると、オキソ陰イオン類形成元素やハロゲン元素との反応効率が良くなる効果がある。（Ｃ）群のアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水酸化マグネシウム、アンモニア、セメント等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を混合して用いることができる。上記アルカリ剤の中でも水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
【００１３】
本発明方法は、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物の処理に適用される。オキソ陰イオン類形成元素としては、クロム（ＶＩ）、セレン、ヒ素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオンやその塩を形成する元素が挙げられ、これらの元素は廃棄物中においてオキソ陰イオンやその塩等のオキソ陰イオン類の形態となっていても、オキソ陰イオン類以外のイオンや塩の形態となっていても良い。又、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素も廃棄物中においてハロゲンイオンの形態となっていても、塩類等の他の形態となっていても良い。
【００１４】
本発明方法が処理対象とする廃棄物としては、工場や研究所等から排出される廃水、埋立て処分場の地下汚染水、洗煙排水等の液状廃棄物、ゴミ焼却場において生成する焼却灰や焼却飛灰、溶融飛灰、溶融スラグ、火力発電所等において燃料の石炭を燃焼させた際に発生する石炭灰、鉱滓、汚泥、汚染土壌、シュレッダーダスト等の固体状廃棄物、ゴミ焼却場等で発生する廃煙等のガス状廃棄物が挙げられる。
【００１５】
廃棄物を処理する方法としては、廃棄物に、（Ａ）群の希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物より選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）群の鉄化合物、及び必要に応じて更に（Ｃ）群のアルカリ剤との混合物を添加する方法、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物、及び必要に応じて更に（Ｃ）群のアルカリ剤を別々に添加する方法等が挙げられ、（Ａ）群、（Ｂ）群、及び必要により（Ｃ）群を別々に添加する場合、（Ａ）群、（Ｂ）群、（Ｃ）群のどれを先に添加しても良い。
【００１６】
上記（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物、（Ｃ）群のアルカリ剤は、粉末等の固体状で添加しても、水溶液やスラリーとして添加しても良い。液状廃棄物中に含まれるオキソ陰イオン類形成元素やハロゲン元素は、廃棄物に（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物及び必要により更に（Ｃ）群のアルカリ剤を添加すると不溶化して沈殿し、液状廃棄物中から分離除去することができる。固体状廃棄物を処理する場合には、（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物、及び更に必要により（Ｃ）群のアルカリ剤を粉末等の固体状で添加した後、水を添加したり、水溶液やスラリーとして添加する方法が採用される。固体状廃棄物中に含まれるオキソ陰イオン類やオキソ陰イオン類形成元素を含むイオンやハロゲンイオン類やハロゲン元素を含むイオンは、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物とを添加すると不溶化して固定されるため、処理後の固体状廃棄物は埋設処理等の方法で最終処分することができる。更にガス状廃棄物を処理する場合には、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物及び更に必要に応じて（Ｃ）群のアルカリ剤の混合物を粉末状、水溶液或いはスラリー状としてガス状廃棄物に噴霧するか、或いはこれら（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物、（Ｃ）群のアルカリ剤を別々に粉末状、水溶液、スラリー状としてガス状廃棄物に噴霧する方法が挙げられる。ガス状廃棄物中に含まれるオキソ陰イオン類やオキソ陰イオン類形成元素を含むイオンやハロゲンイオン類やハロゲン元素を含むイオンは、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物及び更に必要に応じて（Ｃ）群のアルカリ剤を添加することにより、ガス状廃棄物中から容易に分離除去することができる。
【００１７】
廃棄物に対する上記（Ａ）群の希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物の添加量は０．０１ｗｔ％〜３０ｗｔ％が好ましく、特に０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好ましく、（Ｂ）群の鉄化合物の添加量は０．０１ｗｔ％〜３０ｗｔ％が好ましく、特に０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好ましく、（Ｃ）群のアルカリ剤の廃棄物中の添加量は、５０ｗｔ％以下が好ましく、特に１０ｗｔ％以下が好ましい。
尚、廃棄物中にアルカリを含む場合でも、更に（Ｃ）群のアルカリ剤を添加して処理することにより、オキソ陰イオン類形成元素やハロゲン元素を無害化できるが、アルカリを含む廃棄物の場合、あえてアルカリ剤を添加しなくてもアルカリ剤を添加したと同様の効果を得ることができる。
【００１８】
本発明方法によれば、通常のクロム（III）、カドミウム、鉛等の重金属類はもとより、クロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、臭素、塩素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類（例えば、Ｃｒ2Ｏ72-、ＨＣｒ2Ｏ7-、ＣｒＯ42-、ＨＣｒＯ4-等のクロム酸類；ＳｅＯ42-、ＨＳｅＯ4-等のセレン酸類；ＳｅＯ32-、ＨＳｅＯ3-等の亜セレン酸類；ＲＳｅＯ3-（Ｒ；アルキル基、又はアリール基）等のセレノン酸類；ＲＳｅＯ2-（Ｒ；アルキル基、又はアリール基）等のセレニン酸類；ＲＣＯＳｅ-（Ｒはアルキル基、又はアリール基）等のセレノ酸類；ＡｓＯ43-、ＨＡｓＯ42-、Ｈ2ＡｓＯ4-等のヒ酸類；ＡｓＯ2-等の亜ヒ酸類；ＳｂＯ3-、ＳｂＯ43-、Ｓｂ2Ｏ74-等のアンチモン酸類；ＭｏＯ42-、ＨＭｏＯ4-等のモリブデン酸類；ＶＯ3-、ＨＶＯ2-、Ｈ2ＶＯ-、Ｖ2Ｏ74-、ＨＶ2Ｏ73-等のバナジウム酸類；ＶＯ3-等のバナジン酸類；ＳｎＯ32-、ＨＳｎＯ3-等のスズ酸類；ＷＯ42-、ＨＷＯ4-等のタングステン酸類；ＭｎＯ4-等のマンガン酸類；ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、Ｐ2Ｏ74-、ＨＰ2Ｏ73-、Ｈ2Ｐ2Ｏ72-、Ｈ3Ｐ2Ｏ7-、Ｐ3Ｏ106-、ＨＰ3Ｏ105-、Ｈ2Ｐ3Ｏ104-、Ｈ3Ｐ3Ｏ103-、Ｈ4Ｐ3Ｏ102-、Ｈ5Ｐ3Ｏ10-、ＲＰＯ32-（Ｒ：アルキル基）、ＲＯＰＯ32-（Ｒ：アルキル基）等のリン酸類；ＮＯ3-等の硝酸類、ＮＯ2-等の亜硝酸類；ＳＯ42-、ＨＳＯ4-等の硫酸類；ＳＯ32-、ＨＳＯ3-等の亜硫酸類；Ｓ2Ｏ32-、ＨＳ2Ｏ3-等のチオ硫酸類；Ｓ2Ｏ62-、ＨＳ2Ｏ6-等のジチオン酸類；ＲＯＳＯ3-、Ｒ‐ＳＯ3-（Ｒ：アルキル基）等のスルホン酸類；ＷＳ2Ｏ22-、ＨＷＳ2Ｏ2-、ＷＳ3Ｏ2-、ＨＷＳ3Ｏ-等のチオタングステン酸類；ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＢＯ33-、ＢＯ3-等のホウ酸類；ＣｌＯ4-、ＣｌＯ-等の塩素酸類、ＢｒＯ3-等の臭素酸類、ＩＯ4-、ＩＯ3-等のヨウ素酸類；ＫＣｒ2Ｏ7-、ＫＣｒＯ4-、ＮａＣｒＯ4-、ＮａＳｅＯ4-、ＫＳｅＯ4-、ＮａＫＡｓＯ4-、ＫＳＯ4-、ＮａＳＯ4-、ＮａＷＳ2Ｏ2-等の部分アルカリ金属塩類；ＣａＡｓＯ4-、ＭｇＰ2Ｏ72-等の部分アルカリ土類金属塩類；ＣｕＰＯ4-等の部分重金属塩類；ＮＨ4ＳｅＯ4-、ＮＨ4ＨＰＯ4-等の部分アミン塩類；それら種々の塩の複合塩類）やフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンイオン類（例えば、ＢＦ4-、Ｆ-、ＳｉＦ62-、ＣＦ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＨＳｉＦ62-等のフッ素イオン類；Ｃｌ-等の塩素イオン類、Ｂｒ-等の臭素イオン類；Ｉ-等のヨウ素イオン類；それら種々の塩の複合塩類）を確実に無害化できる。特に、従来の金属捕集剤で確実に無害化することが困難であったオキソ陰イオン類及び／又はハロゲンイオン類も確実に無害化することができる利点がある。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する
実施例１〜５、比較例１〜４
モリブデン０．７８ｍｇ／Ｌ（モリブデン換算値）、ホウ素１．５６ｍｇ／Ｌ（ホウ素換算値）、アンチモン０．９６ｍｇ／Ｌ（アンチモン換算値）、リン１．７８ｍｇ／Ｌ（リン換算値）、亜硝酸イオン３４．６ｍｇ／Ｌ、硫酸イオン５２．１ｍｇ／Ｌ、臭化物イオン１３．７ｍｇ／Ｌを含む廃水１リットル当たりに対し、表１に示す所定量の（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物と、（Ｃ）群のアルカリ剤を添加し、３０分間攪拌した後、静置した。不溶化物をＮｏ．５Ｃの濾紙（保持孔径：１μｍ）にて分離除去した後、廃水中に残存するモリブデン、ホウ素、アンチモン、リン濃度をＩＣＰ発光分光分析法により測定した。また、亜硝酸イオン、硫酸イオン、臭化物イオンはイオンクロマトグラフ法により測定した。それらの結果を表１に示す。
尚、比較例１は塩化ランタン（III）を４００ｍｇ／Ｌとなるように添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ＝１３に調製し、比較例２はポリ鉄を１５０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、水酸化カルシウムでｐＨ＝１０に調製した。また比較例３は、塩化第一鉄を１５０ｍｇ／Ｌ、ジエチルジチオカルバミン酸カリウム水溶液（固形分：４０重量％）を２００ｍｇ／Ｌとなるように添加し、比較例４は、亜硫酸水素ナトリウムを１５０ｍｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン−カルボン酸ナトリウム水溶液（固形分：１５重量％）を４００ｍｇ／Ｌとなるように添加した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
実施例６〜１０
クロム（ＶＩ）１２７ｍｇ／ｋｇ（クロム（ＶＩ）換算値）、セレン４６．３ｍｇ／ｋｇ（セレン換算値）、フッ素３９．８ｍｇ／ｋｇ（フッ素換算値）、マンガン６５．７ｍｇ／ｋｇ（マンガン換算値）を含む溶融飛灰１００ｇ当たりに対して、表２に示す所定量の（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物、水３０ｇを添加して１５分間混練した。処理後の溶融飛灰と未処理の溶融飛灰について、重金属溶出濃度を環境庁告示第１３号試験に準じて測定した結果を表２に示す。且つ、処理後の廃棄物が酸性雨に晒された場合を想定し、溶出用溶媒としてｐＨ４に調製した水を用いた他は、環境庁告示第１３号試験に準じて上記の処理後溶融飛灰の溶出試験を行なった。結果を表３に示す。
【００２２】
比較例５〜８
比較例５は溶融飛灰１００ｇ当りに対して塩化ランタン（III）２ｇ、水３０ｇを添加し、１５分間混練した他は実施例６〜１０と同様の処理を行い、比較例６は溶融飛灰１００ｇ当りに対してポリ鉄４ｇ、水３０ｇを添加し、１５分間混練した他は実施例６〜１０と同様の処理を行った。また比較例７は、溶融飛灰１００ｇ当りに対して、塩化第一鉄を５ｇ、及び水を１０ｇ添加し５分間混練後、さらにジエチルジチオカルバミン酸カリウム水溶液（固形分：４０重量％）を１５ｇ添加し１０分間混練した他は、実施例６〜１０と同様の処理を行い、比較例８は、溶融飛灰１００ｇ当りに対して、亜硫酸水素ナトリウムを５ｇ、及び水１０ｇ添加し５分間混練後、さらにテトラエチレンペンタミン−テトラカルボン酸ナトリウム（固形分：１５重量％）を１５ｇ添加し１０分間混練した他は、実施例６〜１０と同様の処理を行った。上記処理後の溶融飛灰について、重金属溶出濃度を環境庁告示第１３号試験に準じて測定した結果を表２に示す。且つ、処理後の溶融飛灰が酸性雨に晒された場合を想定し、溶出用溶媒としてｐＨ４に調製した水を用いた他は、環境庁告示第１３号試験に準じて上記の処理後溶融飛灰の溶出試験を行なった。結果を表３に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、焼却灰、焼却飛灰、溶融飛灰、溶融スラグ、石炭灰、鉱滓、汚泥、汚染土壌、シュレッダーダスト等の固体状廃棄物や、工場から排出される廃水、埋立処分場の地下汚染水等の液状廃棄物、ゴミ焼却場から排出される排煙等のガス状廃棄物の廃棄物中に存在するクロム（VI）、セレン、ヒ素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類形成元素及び／又はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素等の有害物質を捕集、不溶化して液状廃棄物中から分離除去したり、ガス状廃棄物中から吸着除去したり、或いは、固体状廃棄物中から溶出しないよう固定化して、廃棄物を安全に無害化することのできる廃棄物処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
工場や研究施設等から排出される液状廃棄物及びゴミ焼却場等で生じる焼却灰や溶融スラグ、ゴミ焼却場の集塵装置で回収された飛灰、溶融飛灰や溶融スラグ、鉱山から排出される鉱滓、廃水処理の際に用いられる活性汚泥、汚染された土壌等の固体状廃棄物、或いはゴミ焼却場から排出される排煙等のガス状廃棄物等の中には種々の有害物質が含有されており、人体に有害な重金属類が多量に含有されている場合がある。固体状廃棄物中に含有される有害物質が廃棄物中から溶出すると地下水、河川、海水の汚染を生じ、有害物質を含む排煙が大気中に放出されると大気汚染が生じ、これらの環境汚染が大きな社会問題となっている。
【０００３】
このため従来より、液状廃棄物、固体状廃棄物、ガス状廃棄物等の廃棄物を放出したり投棄する前に、ジチオカルバミン酸基、リン酸基、カルボン酸基、カルバミン酸基、ジチオ酸基、アミノ燐酸基、チオール基、ザンセート基等の官能基を有する金属捕集剤で無害化することが提案されている（特許文献１〜９等）。
【０００４】
【特許文献１】特開昭４９-９９９７８号
【特許文献２】特開昭５１-１１１７５６号
【特許文献３】特開昭６４-９００８３号
【特許文献４】特開平１-９９６７９号
【特許文献５】特開平２-６８８９号
【特許文献６】特開平５-５００５５号
【特許文献７】特開平５-２１２３８２号
【特許文献８】特開平６-１５２８０号
【特許文献９】特開平１２-１３６３７１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、重金属類を含む廃棄物の処理に広く用いられている上記のような金属捕集剤は鉛、クロム（III）、カドミウム、銅等に対する捕集能は優れている。しかしながら、クロム（VI）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等は、オキソ陰イオンやその塩の形態となっていることがあり、従来の金属捕集剤はオキソ陰イオンやその塩（これらをまとめて、オキソ陰イオン類と呼ぶことがある。）やフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンイオンやその塩（これらをまとめて、ハロゲンイオン類と呼ぶことがある。）に対する捕集能力が低いと言う問題があった。このため廃棄物中の、クロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類形成元素及び／又はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素を無害化する場合、金属捕集剤と二価の鉄化合物とを併用して処理したり、金属捕集剤と還元剤とを併用して無害化する方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、金属捕集剤と二価の鉄化合物を併用して無害化する方法では、二価の鉄化合物と金属捕集剤とが反応してフロックを形成してしまうため、従来はフロック形成を避ける目的で金属捕集剤と二価の鉄化合物を別々に添加しており、処理作業が繁雑となるという問題があった。更に、固体状廃棄物を処理する場合、長期間に亘って処理後の固体状廃棄物中からオキソ陰イオン類やハロゲンイオン類等の有害物質が溶出しないように、確実に有害物質を固定化できることが要求されるが、金属捕集剤と二価の鉄化合物を併用する方法も、金属捕集剤と還元剤とを併用する方法も、処理後の固体状廃棄物が酸性雨等に晒された際に、固体状廃棄物中から有害物質が溶出するのを防止することは困難であった。
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、希土類元素類や４族元素類と、鉄化合物とを併用することにより、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素やハロゲン元素を効率よく、かつ確実に無害化できることを見出し本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち本発明の廃棄物処理方法は、
（１）希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とを、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物に添加し、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素及び／又はハロゲン元素を無害化することを特徴とする廃棄物処理方法、
（２）希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とともに、更に、アルカリ剤（Ｃ）を添加する上記（１）記載の廃棄物処理方法、
を要旨とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明方法では、従来確実に無害化することが困難であったクロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類形成元素及び／又はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素を確実に無害化することができ、これらのオキソ陰イオン、その塩等のオキソ陰イオン類、ハロゲンイオンやその塩等のハロゲンイオン類を含む廃棄物を効果的かつ安全に無害化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明において用いる（Ａ）群の希土類元素としては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等が挙げられる。また希土類元素の化合物としては、上記希土類元素の塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫化物、フッ化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酸化物、窒化物、オキシ塩化物、アルコキシド、水酸化物、アンモニウム塩、それらの複合塩等が挙げられ、代表的なものとしては、塩化スカンジウム、水酸化スカンジウム、硫酸スカンジウム、硝酸スカンジウム、酸化スカンジウム、シュウ酸スカンジウム、ヨウ化イットリウム、フッ化イットリウム、塩化イットリウム、炭酸イットリウム、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、水酸化イットリウム、硫酸イットリウム、酸化イットリウム、塩化プロメチウム、水酸化プロメチウム、硫酸プロメチウム、硝酸プロメチウム、酸化プロメチウム、フッ化ランタン、硫化ランタン、塩化ランタン、臭化ランタン、ヨウ化ランタン、水素化ランタン、窒化ランタン、シュウ酸ランタン、炭酸ランタン、水酸化ランタン、硫酸ランタン、硝酸ランタン、酸化ランタン、酢酸ランタン、塩化セリウム、炭酸セリウム、水酸化セリウム、硫酸セリウム、硝酸セリウム、酸化セリウム、酢酸セリウム、塩化プラセオジム、硝酸プラセオジム、酸化プラセオジム、水酸化プラセオジム、塩化ネオジム、硝酸ネオジム、炭酸ネオジム、酸化ネオジム、水酸化ネオジム、塩化プロメチウム、硝酸プロメチウム、硫酸プロメチウム、水酸化プロメチウム、塩化サマリウム、硝酸サマリウム、塩化ユーロピウム、硫酸ユーロピウム、塩化ガドリニウム、硝酸ガドリニウム、水酸化ガドリニウム、塩化テルビウム、炭酸テルビウム、水酸化テルビウム、塩化ジスプロシウム、硝酸ジスプロシウム、酸化ジスプロシウム、塩化ホルミウム、硝酸ホルミウム、水酸化ホルミウム、酸化ホルミウム、塩化エルビウム、硝酸エルビウム、硫酸エルビウム、水酸化エルビウム、酸化ツリウム、水酸化ツリウム、塩化イッテルビウム、硝酸イッテルビウム、塩化ルテチウム、酸化ルテチウム又はそれらの複合化合物、セリウム、ランタンを主成分とする精鉱を化学処理した塩化希土等が挙げられる。また、４族元素としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、上記４族元素の化合物としては塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫化物、フッ化物、硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、酸化物、窒化物、オキシ塩化物、アルコキシド、水酸化物、アンモニウム塩、それらの複合塩等が挙げられ、代表的なものとしては、塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、酸化ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、水酸化チタン、酸化チタン、塩化ハフニウム、オキシ塩化ハフニウム、シュウ酸ハフニウム、水酸化ハフニウム、又はそれらの複合化合物等が挙げられる。上記希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物は、１種又は２種以上を混合して用いることができるが、中でもランタン、セリウム、イットリウム、ネオジウム、プラセオジウム、サマリウム、ジルコニウムの元素又はその化合物が好ましい。特に、上記元素の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩が好ましく、代表的なものとしては、塩化ランタン、硝酸ランタン、酢酸ランタン、シュウ酸ランタン、塩化セリウム、硝酸セリウム、塩化イットリウム、硝酸イットリウム、硫酸イットリウム、塩化ネオジウム、硝酸ネオジウム、硫酸ネオジウム、硝酸プラセオジウム、塩化プラセオジウム、硫酸プラセオジウム、塩化サマリウム、硝酸サマリウム、塩化ジルコニウム等が挙げられる。尚、（Ａ）群の化合物としては、上記した化合物を含む市販品を用いても良い。（Ａ）群の化合物は２種以上を併用することができる。
【００１１】
（Ｂ）群の鉄化合物としては、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、ポリ鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄等が挙げられる。これらのうち、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、ポリ鉄が好ましい。鉄化合物は２種以上を併用することができる。
【００１２】
本発明において、上記（Ａ）群の希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物、（Ｂ）群の鉄化合物とともに、更にアルカリ剤（Ｃ）を併用すると、オキソ陰イオン類形成元素やハロゲン元素との反応効率が良くなる効果がある。（Ｃ）群のアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水酸化マグネシウム、アンモニア、セメント等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を混合して用いることができる。上記アルカリ剤の中でも水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
【００１３】
本発明方法は、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物の処理に適用される。オキソ陰イオン類形成元素としては、クロム（ＶＩ）、セレン、ヒ素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、塩素、臭素、ヨウ素等のオキソ陰イオンやその塩を形成する元素が挙げられ、これらの元素は廃棄物中においてオキソ陰イオンやその塩等のオキソ陰イオン類の形態となっていても、オキソ陰イオン類以外のイオンや塩の形態となっていても良い。又、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素も廃棄物中においてハロゲンイオンの形態となっていても、塩類等の他の形態となっていても良い。
【００１４】
本発明方法が処理対象とする廃棄物としては、工場や研究所等から排出される廃水、埋立て処分場の地下汚染水、洗煙排水等の液状廃棄物、ゴミ焼却場において生成する焼却灰や焼却飛灰、溶融飛灰、溶融スラグ、火力発電所等において燃料の石炭を燃焼させた際に発生する石炭灰、鉱滓、汚泥、汚染土壌、シュレッダーダスト等の固体状廃棄物、ゴミ焼却場等で発生する廃煙等のガス状廃棄物が挙げられる。
【００１５】
廃棄物を処理する方法としては、廃棄物に、（Ａ）群の希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物より選ばれた少なくとも１種と、（Ｂ）群の鉄化合物、及び必要に応じて更に（Ｃ）群のアルカリ剤との混合物を添加する方法、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物、及び必要に応じて更に（Ｃ）群のアルカリ剤を別々に添加する方法等が挙げられ、（Ａ）群、（Ｂ）群、及び必要により（Ｃ）群を別々に添加する場合、（Ａ）群、（Ｂ）群、（Ｃ）群のどれを先に添加しても良い。
【００１６】
上記（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物、（Ｃ）群のアルカリ剤は、粉末等の固体状で添加しても、水溶液やスラリーとして添加しても良い。液状廃棄物中に含まれるオキソ陰イオン類形成元素やハロゲン元素は、廃棄物に（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物及び必要により更に（Ｃ）群のアルカリ剤を添加すると不溶化して沈殿し、液状廃棄物中から分離除去することができる。固体状廃棄物を処理する場合には、（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物、及び更に必要により（Ｃ）群のアルカリ剤を粉末等の固体状で添加した後、水を添加したり、水溶液やスラリーとして添加する方法が採用される。固体状廃棄物中に含まれるオキソ陰イオン類やオキソ陰イオン類形成元素を含むイオンやハロゲンイオン類やハロゲン元素を含むイオンは、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物とを添加すると不溶化して固定されるため、処理後の固体状廃棄物は埋設処理等の方法で最終処分することができる。更にガス状廃棄物を処理する場合には、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物及び更に必要に応じて（Ｃ）群のアルカリ剤の混合物を粉末状、水溶液或いはスラリー状としてガス状廃棄物に噴霧するか、或いはこれら（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物、（Ｃ）群のアルカリ剤を別々に粉末状、水溶液、スラリー状としてガス状廃棄物に噴霧する方法が挙げられる。ガス状廃棄物中に含まれるオキソ陰イオン類やオキソ陰イオン類形成元素を含むイオンやハロゲンイオン類やハロゲン元素を含むイオンは、（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物及び更に必要に応じて（Ｃ）群のアルカリ剤を添加することにより、ガス状廃棄物中から容易に分離除去することができる。
【００１７】
廃棄物に対する上記（Ａ）群の希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物の添加量は０．０１ｗｔ％〜３０ｗｔ％が好ましく、特に０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好ましく、（Ｂ）群の鉄化合物の添加量は０．０１ｗｔ％〜３０ｗｔ％が好ましく、特に０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％が好ましく、（Ｃ）群のアルカリ剤の廃棄物中の添加量は、５０ｗｔ％以下が好ましく、特に１０ｗｔ％以下が好ましい。
尚、廃棄物中にアルカリを含む場合でも、更に（Ｃ）群のアルカリ剤を添加して処理することにより、オキソ陰イオン類形成元素やハロゲン元素を無害化できるが、アルカリを含む廃棄物の場合、あえてアルカリ剤を添加しなくてもアルカリ剤を添加したと同様の効果を得ることができる。
【００１８】
本発明方法によれば、通常のクロム（III）、カドミウム、鉛等の重金属類はもとより、クロム（ＶＩ）、セレン、砒素、アンチモン、モリブデン、バナジウム、スズ、タングステン、マンガン、水銀、リン、窒素、硫黄、ホウ素、臭素、塩素、ヨウ素等のオキソ陰イオン類（例えば、Ｃｒ2Ｏ72-、ＨＣｒ2Ｏ7-、ＣｒＯ42-、ＨＣｒＯ4-等のクロム酸類；ＳｅＯ42-、ＨＳｅＯ4-等のセレン酸類；ＳｅＯ32-、ＨＳｅＯ3-等の亜セレン酸類；ＲＳｅＯ3-（Ｒ；アルキル基、又はアリール基）等のセレノン酸類；ＲＳｅＯ2-（Ｒ；アルキル基、又はアリール基）等のセレニン酸類；ＲＣＯＳｅ-（Ｒはアルキル基、又はアリール基）等のセレノ酸類；ＡｓＯ43-、ＨＡｓＯ42-、Ｈ2ＡｓＯ4-等のヒ酸類；ＡｓＯ2-等の亜ヒ酸類；ＳｂＯ3-、ＳｂＯ43-、Ｓｂ2Ｏ74-等のアンチモン酸類；ＭｏＯ42-、ＨＭｏＯ4-等のモリブデン酸類；ＶＯ3-、ＨＶＯ2-、Ｈ2ＶＯ-、Ｖ2Ｏ74-、ＨＶ2Ｏ73-等のバナジウム酸類；ＶＯ3-等のバナジン酸類；ＳｎＯ32-、ＨＳｎＯ3-等のスズ酸類；ＷＯ42-、ＨＷＯ4-等のタングステン酸類；ＭｎＯ4-等のマンガン酸類；ＰＯ43-、ＨＰＯ42-、Ｈ2ＰＯ4-、ＰＯ33-、ＨＰＯ32-、Ｈ2ＰＯ3-、Ｐ2Ｏ74-、ＨＰ2Ｏ73-、Ｈ2Ｐ2Ｏ72-、Ｈ3Ｐ2Ｏ7-、Ｐ3Ｏ106-、ＨＰ3Ｏ105-、Ｈ2Ｐ3Ｏ104-、Ｈ3Ｐ3Ｏ103-、Ｈ4Ｐ3Ｏ102-、Ｈ5Ｐ3Ｏ10-、ＲＰＯ32-（Ｒ：アルキル基）、ＲＯＰＯ32-（Ｒ：アルキル基）等のリン酸類；ＮＯ3-等の硝酸類、ＮＯ2-等の亜硝酸類；ＳＯ42-、ＨＳＯ4-等の硫酸類；ＳＯ32-、ＨＳＯ3-等の亜硫酸類；Ｓ2Ｏ32-、ＨＳ2Ｏ3-等のチオ硫酸類；Ｓ2Ｏ62-、ＨＳ2Ｏ6-等のジチオン酸類；ＲＯＳＯ3-、Ｒ‐ＳＯ3-（Ｒ：アルキル基）等のスルホン酸類；ＷＳ2Ｏ22-、ＨＷＳ2Ｏ2-、ＷＳ3Ｏ2-、ＨＷＳ3Ｏ-等のチオタングステン酸類；ＨＢＯ32-、Ｈ2ＢＯ3-、ＢＯ33-、ＢＯ3-等のホウ酸類；ＣｌＯ4-、ＣｌＯ-等の塩素酸類、ＢｒＯ3-等の臭素酸類、ＩＯ4-、ＩＯ3-等のヨウ素酸類；ＫＣｒ2Ｏ7-、ＫＣｒＯ4-、ＮａＣｒＯ4-、ＮａＳｅＯ4-、ＫＳｅＯ4-、ＮａＫＡｓＯ4-、ＫＳＯ4-、ＮａＳＯ4-、ＮａＷＳ2Ｏ2-等の部分アルカリ金属塩類；ＣａＡｓＯ4-、ＭｇＰ2Ｏ72-等の部分アルカリ土類金属塩類；ＣｕＰＯ4-等の部分重金属塩類；ＮＨ4ＳｅＯ4-、ＮＨ4ＨＰＯ4-等の部分アミン塩類；それら種々の塩の複合塩類）やフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンイオン類（例えば、ＢＦ4-、Ｆ-、ＳｉＦ62-、ＣＦ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＨＳｉＦ62-等のフッ素イオン類；Ｃｌ-等の塩素イオン類、Ｂｒ-等の臭素イオン類；Ｉ-等のヨウ素イオン類；それら種々の塩の複合塩類）を確実に無害化できる。特に、従来の金属捕集剤で確実に無害化することが困難であったオキソ陰イオン類及び／又はハロゲンイオン類も確実に無害化することができる利点がある。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する
実施例１〜５、比較例１〜４
モリブデン０．７８ｍｇ／Ｌ（モリブデン換算値）、ホウ素１．５６ｍｇ／Ｌ（ホウ素換算値）、アンチモン０．９６ｍｇ／Ｌ（アンチモン換算値）、リン１．７８ｍｇ／Ｌ（リン換算値）、亜硝酸イオン３４．６ｍｇ／Ｌ、硫酸イオン５２．１ｍｇ／Ｌ、臭化物イオン１３．７ｍｇ／Ｌを含む廃水１リットル当たりに対し、表１に示す所定量の（Ａ）群の物質、（Ｂ）群の鉄化合物と、（Ｃ）群のアルカリ剤を添加し、３０分間攪拌した後、静置した。不溶化物をＮｏ．５Ｃの濾紙（保持孔径：１μｍ）にて分離除去した後、廃水中に残存するモリブデン、ホウ素、アンチモン、リン濃度をＩＣＰ発光分光分析法により測定した。また、亜硝酸イオン、硫酸イオン、臭化物イオンはイオンクロマトグラフ法により測定した。それらの結果を表１に示す。
尚、比較例１は塩化ランタン（III）を４００ｍｇ／Ｌとなるように添加し、水酸化ナトリウムでｐＨ＝１３に調製し、比較例２はポリ鉄を１５０ｍｇ／Ｌとなるように添加し、水酸化カルシウムでｐＨ＝１０に調製した。また比較例３は、塩化第一鉄を１５０ｍｇ／Ｌ、ジエチルジチオカルバミン酸カリウム水溶液（固形分：４０重量％）を２００ｍｇ／Ｌとなるように添加し、比較例４は、亜硫酸水素ナトリウムを１５０ｍｇ／Ｌ、ポリエチレンイミン−カルボン酸ナトリウム水溶液（固形分：１５重量％）を４００ｍｇ／Ｌとなるように添加した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
実施例６〜１０
クロム（ＶＩ）１２７ｍｇ／ｋｇ（クロム（ＶＩ）換算値）、セレン４６．３ｍｇ／ｋｇ（セレン換算値）、フッ素３９．８ｍｇ／ｋｇ（フッ素換算値）、マンガン６５．７ｍｇ／ｋｇ（マンガン換算値）を含む溶融飛灰１００ｇ当たりに対して、表２に示す所定量の（Ａ）群の物質と（Ｂ）群の鉄化合物、水３０ｇを添加して１５分間混練した。処理後の溶融飛灰と未処理の溶融飛灰について、重金属溶出濃度を環境庁告示第１３号試験に準じて測定した結果を表２に示す。且つ、処理後の廃棄物が酸性雨に晒された場合を想定し、溶出用溶媒としてｐＨ４に調製した水を用いた他は、環境庁告示第１３号試験に準じて上記の処理後溶融飛灰の溶出試験を行なった。結果を表３に示す。
【００２２】
比較例５〜８
比較例５は溶融飛灰１００ｇ当りに対して塩化ランタン（III）２ｇ、水３０ｇを添加し、１５分間混練した他は実施例６〜１０と同様の処理を行い、比較例６は溶融飛灰１００ｇ当りに対してポリ鉄４ｇ、水３０ｇを添加し、１５分間混練した他は実施例６〜１０と同様の処理を行った。また比較例７は、溶融飛灰１００ｇ当りに対して、塩化第一鉄を５ｇ、及び水を１０ｇ添加し５分間混練後、さらにジエチルジチオカルバミン酸カリウム水溶液（固形分：４０重量％）を１５ｇ添加し１０分間混練した他は、実施例６〜１０と同様の処理を行い、比較例８は、溶融飛灰１００ｇ当りに対して、亜硫酸水素ナトリウムを５ｇ、及び水１０ｇ添加し５分間混練後、さらにテトラエチレンペンタミン−テトラカルボン酸ナトリウム（固形分：１５重量％）を１５ｇ添加し１０分間混練した他は、実施例６〜１０と同様の処理を行った。上記処理後の溶融飛灰について、重金属溶出濃度を環境庁告示第１３号試験に準じて測定した結果を表２に示す。且つ、処理後の溶融飛灰が酸性雨に晒された場合を想定し、溶出用溶媒としてｐＨ４に調製した水を用いた他は、環境庁告示第１３号試験に準じて上記の処理後溶融飛灰の溶出試験を行なった。結果を表３に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とを、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物に添加し、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素及び／又はハロゲン元素を無害化することを特徴とする廃棄物処理方法。
【請求項２】
希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とともに、更に、アルカリ剤（Ｃ）を添加する請求項１記載の廃棄物処理方法。
【請求項１】
希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とを、オキソ陰イオン類形成元素及び／又はハロゲン元素を含む廃棄物に添加し、廃棄物中のオキソ陰イオン形成元素及び／又はハロゲン元素を無害化することを特徴とする廃棄物処理方法。
【請求項２】
希土類元素、希土類元素の化合物、４族元素、４族元素の化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種（Ａ）と、鉄化合物（Ｂ）とともに、更に、アルカリ剤（Ｃ）を添加する請求項１記載の廃棄物処理方法。
【公開番号】特開２００６−７７８（Ｐ２００６−７７８Ａ）
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８１２３３（Ｐ２００４−１８１２３３）
【出願日】平成１６年６月１８日（２００４．６．１８）
【出願人】（０００１１４３１８）ミヨシ油脂株式会社 (120)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月１８日（２００４．６．１８）
【出願人】（０００１１４３１８）ミヨシ油脂株式会社 (120)
【Ｆターム（参考）】
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