応力割れ耐性があり、タルクを除く小板状またはフレーク状無機充填剤を含有する低ひずみ２成分成形部品
本発明は、化学物質の影響下で応力割れおよびひずみ耐性がある、延性２成分成形部品、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品に関し、これは、（ｉ）第１成分として、ａ）（成分ａおよびｂの合計に関して）９０〜１００重量％のアモルファス熱可塑性材料と、ｂ）（成分ａおよびｂの合計に関して）０〜１０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを含有するアモルファス熱可塑性成形材料であって、結晶または半結晶ポリマー構成要素を含まない第１成分（ｉ）の成形マス、および（ｉｉ）第２成分として、Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）１０〜１００重量％の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート−（コ）ポリマーおよびポリスチロール−（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に関して）０〜９０重量％の、エマルジョン重合法によって製造されるグラフトポリマー、塊状重合法によって製造されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、Ｃ）（全組成物に関して）３〜３０重量％の小板状またはフレーク状の、タルクを除く無機充填剤と、Ｄ）（全組成物に関して）０〜２０重量％の少なくとも１つの市販のポリマー添加剤とを含有するアモルファス熱可塑性成形材料であって、結晶または半結晶ポリマー構成要素を含まず、成分Ｄとして無機充填剤を（全組成物に関して）３重量％未満の量で含有し、成分Ｄとしてタルクを（全組成物に関して）３重量％未満の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物を含有し、ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量パーセンテージの合計は、１００重量％と成分ＣおよびＤの重量パーセンテージの合計間の差から計算され、第１成分としてのアモルファス熱可塑性成形材料は、第２成分としての第２のアモルファス成形材料で完全にまたは部分的にバックモールドされ、その結果、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学物質の影響下で応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品に関し、ここでは、第１成分としてのアモルファス熱可塑性成形組成物を、第２成分としての第２の同様のアモルファス成形組成物で完全にまたは部分的にバックインジェクションし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態を得る。
【０００２】
本発明はさらに、２成分の射出成形による２成分成形部品の製造方法、およびたとえば、工場建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、一体成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドランプまたはテールライト用途では、奥行き効果を達成するために、高光沢層として透明成形組成物を用いて表面上をバックインジェクションした不透明装飾部品として、自動車における（逆光照明可能な）外装として、および対照的に（たとえば、不透明または半透明で、したがって逆光照明可能な）周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとして、２成分成形部品を使用することに関する。
【背景技術】
【０００３】
透明または半透明アモルファス材料が第２のアモルファス材料に対して安定した材料付着性を有する２成分成形部品は、原理的には各種用途分野からすでに公知である。たとえば、ポリカーボネートを、第１成分の透明または半透明アモルファス材料として使用する。ポリカーボネートまたは、ポリカーボネートとスチレン樹脂を含有するガラスファイバ充填組成物をたとえば、アモルファス第２成分の材料として使用する。多くの用途分野では、先行技術から公知のこのような２成分成形部品は、不適当な延性および／または化学物質の影響下での不適当な応力割れ耐性および／または著しいひずみを有し、すなわち、満足のゆく寸法安定性を有さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、化学物質の影響下で応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品であって、第１成分としてのアモルファス材料と、第２成分としての第２のアモルファス材料から成る２成分成形部品を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、本発明による目的は、
（ｉ）第１成分として、
ａ）９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％、特に好ましくは９８〜１００重量％、特に９９〜９９．９９重量％の、好ましくは芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る群の少なくとも１つから選択されるアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜２重量％、特に０．０１〜１重量％の少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）１０〜１００重量部、好ましくは６０〜１００重量部、特に好ましくは７５〜１００重量部、特にまた８５〜９５重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）０〜９０重量部、好ましくは０〜４０重量部、特に好ましくは０〜２５重量部、特にまた５〜１５重量部の、エマルジョン重合法によって調製されるグラフトポリマー、塊状重合法によって調製されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に基づいて）３〜３０重量％、好ましくは５〜２２重量％、特に好ましくは６〜１５重量％、最も特に好ましくは７〜１２重量％の、小板状またはフレーク状の、タルクを除く無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に基づいて）０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、特に０．２〜４重量％の、少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとして等方性無機充填剤を（全組成物に基づいて）３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の量で含有し、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に基づいて）３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量％の合計は、１００重量％マイナス成分ＣおよびＤの重量部の合計の差から計算され、
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされ、かつ
第２成分の全組成物は、全ての成分の重量％の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝１００重量％であると理解される
２成分成形部品によって達成されることを見出した。
【０００６】
第１成分（ｉ）を第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションすることによって、第２成分（ｉｉ）の第１成分（ｉ）への付着が達成される。
【０００７】
本発明はさらに、２成分射出成形による２成分成形部品の製造方法を提供し、ここで第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされる。
【０００８】
好ましい実施の形態では、
第２成分（ｉｉ）の等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、第１成分（ｉ）と比べて、１０〜４０％、好ましくは１２〜３５％、特に好ましくは１３〜３０％、特に１３〜２５％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値における差の量が、溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の相加平均の、３０％以下、好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下、特に１０％以下である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（第１成分（ｉ））
好ましくは、透明または半透明アモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用する。
【００１０】
第１成分（ｉ）の好ましい構成要素ａおよびｂを以下に記載する。
【００１１】
（成分ａ）
本発明に従って成分ａとして好適な芳香族ポリカーボネートは文献で公知であり、または文献で公知の方法によって調製されてもよい（芳香族ポリカーボネートの調製については、たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４、さらにはドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０、ＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６号公報参照；芳香族ポリエステルカーボネートの調製については、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４号公報参照）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートの調製はたとえば、ジフェノールと、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面法によって、任意に鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを用い、かつ任意に３以上の官能性を有する分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応させることによって、行われる。溶融重合法により、ジフェノールとたとえば、ジフェニルカーボネートとを反応させることによって調製することも、同様に可能である。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製用のジフェノールは好ましくは、式（Ｉ）のものであり、
【化１】
ここで、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンを表し、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンには任意にヘテロ原子を含有するさらなる芳香族環が縮合されてもよく、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基を表し、
【化２】
Ｂは各場合、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、
ｘは各場合互いに独立して０、１または２を表し、
ｐは１または０を表し、かつ
Ｒ５およびＲ６はＸ１毎に独立して選択可能であり、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、
Ｘ１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を表し、但し少なくとも１つの原子Ｘ１上では、Ｒ５およびＲ６は同じアルキルである。
【００１４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンさらにはその環上が臭素化および／または塩素化された誘導体である。
【００１５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニール、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンさらにはそのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、たとえば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１６】
ジフェノールは単独で使用されても、または任意の混合物の形態で使用されてもよい。ジフェノールは文献で公知であり、または文献で公知の方法によって得ることができる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な鎖重合停止剤は、たとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５号公報による）またはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、それぞれ特別の場合に使用されるジフェノールのモル合計に基づいて、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの中程度の重量平均分子量（たとえば、ＧＰＣ、超遠心分離または散乱光測定によって測定されるＭｗ）を有する。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に基づいて、３以上の官能性を有する化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを、０．０５〜２．０ｍｏｌ％導入することによって、分岐してもよい。
【００２０】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは共に好適である。また本発明による成分ａのコポリカーボネートの調製では、使用されるジフェノールの全量に基づいて、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを用いてもよい。これらは公知であり（米国特許第ＵＳ ３ ４１９ ６３４号公報）文献で公知の方法によって調製されてもよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２号公報に記載される。
【００２１】
ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外で好ましいポリカーボネートは、好ましいまたは特に好ましいと述べたもの、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン以外のジフェノールを、ジフェノールのモル合計に基づいて、１５ｍｏｌ％までで有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００２２】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステルカーボネートの調製では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンをさらに、付随的に２官能性酸誘導体として使用する。
【００２４】
既に述べたモノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステル、さらには芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基によってまたはハロゲン原子によって任意に置換されてもよい）さらには脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物も、芳香族ポリエステルカーボネートの調製用鎖重合停止剤として考慮される。
【００２５】
鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに基づいて、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、その内部に芳香族ヒドロキシカルボン酸が導入されてなるものでもよい。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも公知の方法で分岐されても共によい（この関係で、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４号公報参照）。
【００２８】
分岐剤として、たとえば、３以上の官能性を有するカルボン酸塩化物、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて）０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３以上の官能性を有するフェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４−６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリ−フェニル−メチル］−ベンゼンを、使用されるジフェノールに基づいて、０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、使用してもよい。フェノール性分岐剤をジフェノールと共に反応容器内に配置してもよく、酸塩化物分岐剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００２９】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート内のカーボネート構造ユニットの量は、所望なら変更してもよい。好ましくは、カーボネート基の量は、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネート内に含まれるエステルおよびカーボネートは共に、ブロックの形態で存在しても、または重縮合生成物中にランダムに分布してもよい。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートとポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌの塩化メチレン溶液において２５℃で測定されて、）１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても、任意の混合物で使用されてもよい。
【００３２】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）成分ａに基づいて、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％のメチルメタクリレートと、
ａ．２）成分ａに基づいて、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、メチルメタクリレート以外のアルキルまたはアリールメタクリレートおよび／またはＣ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルキルまたはアリールエステル基を有するアルキルまたはアリールアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸無水物、マレイン酸イミドおよび任意にアルキル−および／またはハロ−置換ビニル芳香族化合物、たとえば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンの群から選択される少なくとも１つの成分と
の（コ）ポリマーである。
【００３３】
これらのポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３４】
純粋なポリメチルメタクリレートは特に好ましい。
【００３５】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーの調製は公知の方法で、１または複数のモノマーの塊状、溶液または分散体重合によって行われる（クンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch），第ＩＸ巻，ポリメチルメタクリレート（Polymethacrylate），カール・ハンサー・ベラグ・ムニッヒ（Carl Hanser Verlag Munich）１９７５，ページ２２−３７）。
【００３６】
本発明に従って成分ａとして好適なポリスチレン（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）好ましい実施の形態のスチレンでは、成分ａに基づいて、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％の、ビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）および環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
ａ．２）成分ａに基づいて、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと
の（コ）ポリマーである。
【００３７】
これらのスチレン（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３８】
純粋なポリスチレンは特に好ましい。
【００３９】
このようなスチレン（コ）ポリマーは公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって調製されてもよい。好ましくは、スチレン（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の中程度の分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００４０】
成分ａとして、芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノールＡに基づく芳香族ポリカーボネートが好ましく使用される。
【００４１】
（成分ｂ）
アモルファス第１成分は、成分ｂとしてさらなる添加剤を含有してもよい。成分ｂに従ってさらなる添加剤として好適なものは、特に常套のポリマー添加剤たとえば、防炎剤（たとえば、有機リンまたはハロゲン化合物、特にビスフェノール−Ａ−ベースのオリゴホスフェート、過フッ化スルホン酸のアルカリ／アルカリ土またはアンモニウム／ホスホニウム塩）、防炎協力剤およびドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物さらにはアラミドファイバ）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレートまたはグリシジルモノステアレート、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、たとえば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、処理安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーであって、好ましい実施の形態では、コア／シェル構造を有するもの、好ましくは非常に微細に分かれた特にナノスケールの充填および補強材料、発泡材さらには着色剤および顔料である。
【００４２】
（第２成分（ｉｉ））
アモルファス成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用する。好ましくはこれらは不透明、すなわち透明でない材料である。
【００４３】
第２成分（ｉｉ）の好ましい構成要素Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを以下に記載する。
【００４４】
（成分Ａ）
第２成分（ｉｉ）の成分Ａは、その実施の形態における第１成分（ｉ）の成分ａに対応する。
【００４５】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、グラフトポリマーＢ．１またはゴム非含有（コ）ポリマーＢ．２の群から代表される少なくとも１つから選択される。
【００４６】
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーの、
Ｂ．１．２ ９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する１以上のグラフトベースにおける
１以上のグラフトポリマーを含有する。
【００４７】
グラフトベースＢ．１．２は一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜２．０μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００４８】
モノマーＢ．１．１は好ましくは、
Ｂ．１．１．１ ５０〜９９重量部のビニル芳香族化合物および／または環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
Ｂ．１．１．２ １〜５０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルたとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド
の混合物である。
【００４９】
好ましいモノマーＢ．１．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され；好ましいモノマーＢ．１．１．２は、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。特に好ましいモノマーはＢ．１．１．１がスチレンでＢ．１．１．２がアクリロニトリルである。
【００５０】
グラフトポリマーＢ．１に好適なグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエンに基づくもの、アクリレート、ポリウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムさらにはシリコン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００５１】
好ましいグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ブタジエンおよびイソプレンに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物、またはジエンゴムのコポリマー、またはこれらとさらなる共重合可能な（たとえば、Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２による）モノマーとの混合物であって、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００５２】
特に好ましいポリマーＢ．１は、たとえば、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０号公報（＝米国特許第ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４号公報）またはドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２号公報（＝英国特許第ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５号公報）またはウルマンズ（Ullmanns），エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Enzyklopadie der Technischen Chemie），Ｖｏｌ．１９ （１９８０），ｐ．２８０ｆｆに記載されるような、たとえば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、塊状および懸濁液ＡＢＳ）である。
【００５３】
グラフトコポリマーＢ．１はラジカル重合によって、たとえば、エマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって、好ましくはエマルジョンまたは塊状重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって調製される。
【００５４】
グラフトポリマーがエマルジョン重合によって調製される場合には、グラフトベースＢ．１．２のゲル含有量は（トルエン中で測定して）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００５５】
塊状重合によって調製されるグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は（アセトン中で測定して）１０〜５０重量％、特に１５〜４０重量％である。
【００５６】
また、特に好適なグラフトゴムは、米国特許第ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５号公報に従って、有機ヒドロ過酸化物とアスコルビン酸の開始システムを用いた酸化還元開始によって調製されるＡＢＳポリマーである。
【００５７】
グラフト反応において、グラフトモノマーはグラフトベース上に必ずしも完全にグラフトしないことは公知であるので、本発明によれば、グラフトポリマーＢ．１とは、グラフトベースの存在中でグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物であり、ワークアップ時に付随的に得られる生成物であるとも理解される。したがって、これらの生成物は、グラフトモノマーのフリーの（コ）ポリマー、すなわち化学的にゴムに結合していない（コ）ポリマーを含有することもあり得る。
【００５８】
グラフトポリマーＢ．１が塊状重合法によって調製される場合には、フリーの（コ）ポリマー、すなわちゴムに結合していない（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に６０，０００〜１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００５９】
Ｂ．１．２に従って好適なアクリレートゴムは好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、任意にＢ．１．２に基づいて、４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレートさらにはこれらのモノマーの混合物がある。
【００６０】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環状化合物、たとえば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、たとえば、ジ−およびトリ−ビニルベンゼンだけでなく；トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含有する複素環状化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されるモノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．１．２に基づいて、０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。環状架橋モノマーが少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する場合には、その量をグラフトベースＢ．１．２の１重量％未満に制限するのが有益である。
【００６１】
グラフトベースＢ．１．２の調製において、アクリル酸エステルに加えて任意に使用してもよい、好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーはたとえば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。
【００６２】
Ｂ．１．２に従って好適なさらなるグラフトベースは、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９号公報に記載されるような、グラフト活性部位を有するシリコンゴムである。
【００６３】
グラフトベースＢ．１．２またはグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は、２５℃で好適な溶媒中で、このような溶媒に不溶性であるものの割合として決定される（Ｍ．ホフマン（Hoffmann），Ｈ．クロマー（Kromer），R．クン（Kuhn），ポリメラナリチックＩウントＩＩ（Polymeranalytik Ｉ und II），ゲオルグ・タイム−ベラグ（Georg Thieme-Verlag），シュツットガルト（Stuttgart）１９７７）。
【００６４】
平均粒子サイズｄ５０は粒子の５０重量％が存在する場合の前後の直径である。超遠心分離測定の手法によって決定され得る（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド（Kolloid），Ｚ．およびＺ．ポリマー（Polymere）２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００６５】
ゴム非含有ビニル（コ）ポリマーＢ．２は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのゴム非含有ホモ−および／またはコポリマーである。
【００６６】
Ｂ．２．１ （コ）ポリマーＢ．２に基づいて、５０〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）、環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
Ｂ．２．２ （コ）ポリマーＢ．２に基づいて、１〜５０重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーとの
（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。
【００６７】
これらの（コ）ポリマーＢ．２は樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００６８】
このような（コ）ポリマーＢ．２は公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって調製されてもよい。好ましくは、（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の中程度の分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００６９】
成分Ｂとして、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１による複数のグラフトポリマーの混合物、純粋な（コ）ポリマーＢ．２またはＢ．２による複数の（コ）ポリマーの混合物、または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を使用してもよい。複数のグラフトポリマーの混合物、複数の（コ）ポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーと少なくとも１つの（コ）ポリマーの混合物を用いる場合には、これらを本発明による組成物の調製の際に別々に用いても、または場合によっては前段階化合物の形態で用いてもよい。
【００７０】
好ましい実施の形態では、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１による複数のグラフトポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７１】
特に好ましい実施の形態では、エマルジョン重合によって調製されるＡＢＳグラフトポリマーまたは塊状重合によって調製されるＡＢＳグラフトポリマーまたはエマルジョン重合によって調製されるグラフトポリマーとＳＡＮコポリマーの混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７２】
（成分Ｃ）
タルク以外の、自然に発生するまたは合成で生成される無機小板状またはフレーク状の充填剤を、成分Ｃとして使用する。
【００７３】
小板状またはフレーク状充填剤とは、本発明の範囲内では、互いに直交する２つの優先的方向における粒子の大きさが、先に述べた２つの優先的方向に直交する第３の次元における粒子の大きさよりも著しく大きいこのような充填剤のことであると理解される。このような小板状粒子は一般的に、２〜６０、好ましくは３〜５０、特に好ましくは４〜４０、特に５〜３０の小板の平均厚さに対する平均直径比を有し、これは当業者に公知の方法によって、たとえば、電子顕微鏡を用いて評価することによって決定される。
【００７４】
たとえば、マイカ、モンモリロナイト、層状粘土鉱物、フィロシリケート、カオリンおよびグラファイトは、成分Ｃとして本発明に従って好適である。
【００７５】
好ましく使用されるマイカ、モンモリロナイト、層状粘土鉱物、フィロシリケートまたはカオリンは、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．２重量％以下、特に０．１重量％以下の低鉄含有量を有するものである。
【００７６】
＜１０μｍ、好ましくは＜５μｍ、特に好ましくは＜２μｍ、最も特に好ましくは０．００５μｍ〜１．５μｍの平均粒子直径ｄ５０を有する微細な艶消し（ｇｒｏｕｎｄ）タイプの形態で充填剤を使用することが、特に有益である。
【００７７】
充填剤は、ポリマーとのより良好な適合性を確保するために、表面処理、たとえば、シラン化されてもよい。
【００７８】
成形組成物の処理および製造の点で、高バルク密度を有する緻密質充填剤を使用することが有効である。
【００７９】
（成分Ｄ）
組成物はさらなる添加剤を成分Ｄとして含有してもよい。成分Ｄに従ってさらなる添加剤として好適なものは、好ましくは、防炎剤（たとえば、リンまたはハロゲン化合物）、防炎協力剤（たとえば、ナノスケール金属酸化物）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、ドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物さらにはアラミドファイバ）、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤（たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタンワックスまたはポリエチレンワックス）、流動性補助剤（たとえば、低分子量ビニル（コ）ポリマー）、帯電防止剤（たとえば、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、他のポリエーテルまたはポリヒドロキシエーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはスルホン酸塩）、導電性添加剤（たとえば、導電性ブラックまたはカーボンナノチューブ）、安定剤（たとえば、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤）、抗菌作用を有する添加剤（たとえば、銀または銀塩）、耐ひっかき性を改良する添加剤（たとえば、シリコンオイル）、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤（たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって調製され、ゴムのコアを有するグラフトポリマーであって、特に好ましい実施の形態では、コア／シェル構造を有するもの）、ブレンステッド酸、成分Ｃ以外の充填および補強材料（たとえば、ウォラストナイト、（艶消し）ガラスまたはカーボンファイバ、チョーク、カオリン、タルク、石英、およびガラスまたはセラミックビーズ）さらには着色剤および顔料から成る群から選択される市販入手可能なポリマー添加剤である。
【００８０】
タルクまたは等方性無機充填剤を成分Ｄとして使用する場合には、各場合全組成物に基づいて、３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の濃度で使用する。
【００８１】
本発明の範囲内で等方性充填剤とは、大部分が等方性の（たとえば、球または立方体、すなわちサイコロ状の）粒子幾何学形状を有する充填剤であると理解される。このような粒子が全く等方性ならば、このような粒子の各種次元での大きさは互いに僅かしか異ならない。このような「等方性充填剤」の場合、最大粒子の大きさと最小粒子の大きさの商は５以下、好ましくは３以下、特に好ましくは２以下、特に１．５以下である。これらはたとえば、（中空）ガラスビーズ、（中空）セラミックビーズ、艶消しガラスファイバ、カオリン、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ベーマイト、ヒドロタルサイト、アモルファスグラファイト、石英、エーロシル、さらなる金属または遷移金属酸化物（たとえば、二酸化チタンまたは酸化鉄）、硫酸塩（たとえば、硫酸バリウムまたはカルシウム）、ホウ酸塩（たとえば、ホウ酸亜鉛）、炭酸塩（たとえば、チョークまたは炭酸カルシウムの他の形態または炭酸マグネシウム）、ケイ酸塩またはアルモケイ酸塩（たとえば、艶消しウォラストナイト）および窒化物（たとえば、窒化ホウ素）である。
【００８２】
好ましい実施の形態では、第２成分（ｉｉ）の組成物はタルクを含まず、等方性無機充填剤を含まない。
【００８３】
成分Ｄに従う防炎剤には好ましくは、リン含有化合物が使用される。好ましくは、これらはモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択され、防炎剤として使用されるこれらの群の１つまたは各種から選択される複数の成分の混合物も可能である。特にここでは述べないハロゲン非含有リン化合物をそれ自身使用しても、または他のハロゲン非含有リン化合物と任意に組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸またはホスホン酸エステルは一般式（ＩＶ）のリン化合物であり、
【化３】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各場合任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、各場合任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで、および／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素で置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
置換基ｎは互いに独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個の炭素原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す。
【００８５】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表す。芳香族基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はしたがって、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルさらには対応するその臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）でＸは好ましくは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基を表す。好ましくはこの基は式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）で置換基ｎは互いに独立して０または１であってもよく；好ましくはｎは１である。
ｑは０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは１．１〜１．６の値を表す。
Ｘは特に好ましくは
【化４】
またはその塩素化または臭素化誘導体を表し；特にＸはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【００８６】
異なるリン酸塩の混合物を、本発明による成分Ｄとして使用してもよい。
【００８７】
式（ＩＶ）のリン化合物は特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ−(イソプロピルフェニル)ホスフェート、レゾルシノール−架橋オリゴホスフェートおよびビスフェノール−Ａ−架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマー状リン酸エステルを使用するのが特に好ましい。
【００８８】
成分Ｄとして、式（ＩＶａ）によるビスフェノール−Ａ−ベースのオリゴホスフェートが最も好ましい。
【化５】
【００８９】
成分Ｄによるリン化合物は公知であり（たとえば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ０ ６４０ ６５５号公報参照）または類似の手法で公知の方法によって調製されてもよい（たとえば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie），Ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１ｆｆ １９７９；ホウベン−ウェイル（Houben-Weyl），メソーデン・デア・オリガニッシェン・ヘミー（Methoden der organischen Chemie），Ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；バイルスタイン（Beil-stein）Ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００９０】
異なるリン化合物の混合物を使用し、オリゴマー状リン化合物の場合には、指数ｑ値は平均のｑ値である。平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン化合物の組成（分子量分布）を決定し、そこからｑについての平均値を計算することによって、決定されてもよい。
【００９１】
さらに、国際特許出願第ＷＯ ００／００５４１およびＷＯ ０１／１８１０５号公報に記載されるように、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを防炎剤として使用してもよい。
【００９２】
防炎剤をそれ自身使用しても、互いに任意に組み合わせても、または他の防炎剤との混合物で使用してもよい。
【００９３】
好ましい実施の形態では、防炎剤を、ドリップ抑制剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と組み合わせて使用する。
【００９４】
第１成分（ｉ）の組成物および第２成分（ｉｉ）の組成物は各場合、結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まず、本発明による成分（ｉ）および（ｉｉ）の組成物は、国際特許出願第ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６号公報に開示されるように、芳香族または部分的芳香族ポリエステルを含まない。芳香族または部分的芳香族ポリエステルは、本発明の範囲内では、成分ａとしてまたは成分Ａとして使用されてもよいアモルファスポリカーボネートではないものと理解される。芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される。部分的芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と１以上の異なる脂肪族ジヒドロキシ化合物に基づくものである。
【００９５】
成分Ｄとして好適なブレンステッド酸は原理的には、全てのタイプのブレンステッド酸有機または無機化合物またはその混合物である。
【００９６】
成分Ｄに従って好ましい有機酸は、脂肪族または芳香族の、任意に多官能性のカルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸の群の少なくとも１つから選択される。脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸は特に好ましい。
【００９７】
好ましい実施の形態では、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸から成る群から選択される少なくとも１つの化合物を成分Ｄとして使用する。
【００９８】
好ましい無機酸は、オルト−およびメタ−リン酸およびこれらの酸の酸性塩、さらにはホウ酸である。
【００９９】
（第１および第２成分の成形組成物の調製）
第１および第２成分として使用される熱可塑性成形組成物は、たとえば、公知の方法で構成要素を混合し、溶融化合させ、２００℃〜３６０℃、好ましくは２４０〜３４０℃、特に好ましくは２４０〜３２０℃の温度で、常套の装置、たとえば、内部混練機、押出し成形機および二軸性押出し成形機において混合物を溶融押出しすることによって、調製されてもよい。
【０１００】
個々の構成要素の混合は、公知の方法で連続的でも同時でも、約２０℃（室温）でまたはより高温で行われてもいずれでもよい。
【０１０１】
（本発明による２成分成形部品）
化学物質の影響下で応力割れ耐性がある、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある延性２成分構造要素の製造は、２成分射出成形によって行われる。したがって、所定の冷却時間後に、透明または半透明の第１成分を、第２成分で完全にまたは部分的にバックインジェクションし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態にする。
【０１０２】
これらの２成分構造要素をたとえば、透明または半透明層と不透明衝撃改良層とのフラットコンポジット、または透明または半透明表面が不透明周辺部によって縁取られてなるコンポジットであってもよい。このようなコンポジットをたとえば、窓または窓ガラス分野に、照明用途に、一体成形された不透明周辺部を備える光学レンズに、不透明周辺部を備えるヘッドランプカバープレートに、奥行き効果を達成するために、高光沢層として透明熱可塑性プラスチックを用いて表面上をバックインジェクションした不透明装飾カバーに、自動車における（逆光照明）外装に、および不透明周辺部を備えるモニター／ディスプレイカバーに、使用してもよい。
【０１０３】
上記２成分構造要素は好ましくは、第１成分を、射出成形または射出圧縮成形法（２成分射出成形法または２成分射出圧縮成形法）によって、第２成分でバックインジェクションする方法で製造される。
【０１０４】
したがって、本発明は本発明による２成分構造要素の製造方法をも提供する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学物質の影響下で応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品に関し、ここでは、第１成分としてのアモルファス熱可塑性成形組成物を、第２成分としての第２の同様のアモルファス成形組成物で完全にまたは部分的にバックインジェクションし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態を得る。
【０００２】
本発明はさらに、２成分の射出成形による２成分成形部品の製造方法、およびたとえば、工場建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、一体成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドランプまたはテールライト用途では、奥行き効果を達成するために、高光沢層として透明成形組成物を用いて表面上をバックインジェクションした不透明装飾部品として、自動車における（逆光照明可能な）外装として、および対照的に（たとえば、不透明または半透明で、したがって逆光照明可能な）周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとして、２成分成形部品を使用することに関する。
【背景技術】
【０００３】
透明または半透明アモルファス材料が第２のアモルファス材料に対して安定した材料付着性を有する２成分成形部品は、原理的には各種用途分野からすでに公知である。たとえば、ポリカーボネートを、第１成分の透明または半透明アモルファス材料として使用する。ポリカーボネートまたは、ポリカーボネートとスチレン樹脂を含有するガラスファイバ充填組成物をたとえば、アモルファス第２成分の材料として使用する。多くの用途分野では、先行技術から公知のこのような２成分成形部品は、不適当な延性および／または化学物質の影響下での不適当な応力割れ耐性および／または著しいひずみを有し、すなわち、満足のゆく寸法安定性を有さない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、化学物質の影響下で応力割れ耐性がある、延性、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある２成分成形部品であって、第１成分としてのアモルファス材料と、第２成分としての第２のアモルファス材料から成る２成分成形部品を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
驚くべきことに、本発明による目的は、
（ｉ）第１成分として、
ａ）９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％、特に好ましくは９８〜１００重量％、特に９９〜９９．９９重量％の、好ましくは芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る群の少なくとも１つから選択されるアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜２重量％、特に０．０１〜１重量％の少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）１０〜１００重量部、好ましくは６０〜１００重量部、特に好ましくは７５〜１００重量部、特にまた８５〜９５重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）０〜９０重量部、好ましくは０〜４０重量部、特に好ましくは０〜２５重量部、特にまた５〜１５重量部の、エマルジョン重合法によって調製されるグラフトポリマー、塊状重合法によって調製されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に基づいて）３〜３０重量％、好ましくは５〜２２重量％、特に好ましくは６〜１５重量％、最も特に好ましくは７〜１２重量％の、小板状またはフレーク状の、タルクを除く無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に基づいて）０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％、特に０．２〜４重量％の、少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとして等方性無機充填剤を（全組成物に基づいて）３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の量で含有し、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に基づいて）３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量％の合計は、１００重量％マイナス成分ＣおよびＤの重量部の合計の差から計算され、
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされ、かつ
第２成分の全組成物は、全ての成分の重量％の合計Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝１００重量％であると理解される
２成分成形部品によって達成されることを見出した。
【０００６】
第１成分（ｉ）を第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションすることによって、第２成分（ｉｉ）の第１成分（ｉ）への付着が達成される。
【０００７】
本発明はさらに、２成分射出成形による２成分成形部品の製造方法を提供し、ここで第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされる。
【０００８】
好ましい実施の形態では、
第２成分（ｉｉ）の等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、第１成分（ｉ）と比べて、１０〜４０％、好ましくは１２〜３５％、特に好ましくは１３〜３０％、特に１３〜２５％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値における差の量が、溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の相加平均の、３０％以下、好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下、特に１０％以下である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（第１成分（ｉ））
好ましくは、透明または半透明アモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用する。
【００１０】
第１成分（ｉ）の好ましい構成要素ａおよびｂを以下に記載する。
【００１１】
（成分ａ）
本発明に従って成分ａとして好適な芳香族ポリカーボネートは文献で公知であり、または文献で公知の方法によって調製されてもよい（芳香族ポリカーボネートの調製については、たとえば、シュネル（Schnell），「ポリカーボネートの化学と物理（Chemistry and Physics of Polycarbonates）」，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Interscience Publishers），１９６４、さらにはドイツ特許公開第ＤＥ−ＡＳ １ ４９５ ６２６、ＤＥ−Ａ ２ ２３２ ８７７、ＤＥ−Ａ ２ ７０３ ３７６、ＤＥ−Ａ ２ ７１４ ５４４、ＤＥ−Ａ ３ ０００ ６１０、ＤＥ−Ａ ３ ８３２ ３９６号公報参照；芳香族ポリエステルカーボネートの調製については、たとえば、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ０７７ ９３４号公報参照）。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートの調製はたとえば、ジフェノールと、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンとを、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面法によって、任意に鎖重合停止剤、たとえば、モノフェノールを用い、かつ任意に３以上の官能性を有する分岐剤、たとえば、トリフェノールまたはテトラフェノールを用いて反応させることによって、行われる。溶融重合法により、ジフェノールとたとえば、ジフェニルカーボネートとを反応させることによって調製することも、同様に可能である。
【００１３】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製用のジフェノールは好ましくは、式（Ｉ）のものであり、
【化１】
ここで、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンを表し、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレンには任意にヘテロ原子を含有するさらなる芳香族環が縮合されてもよく、
または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基を表し、
【化２】
Ｂは各場合、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素を表し、
ｘは各場合互いに独立して０、１または２を表し、
ｐは１または０を表し、かつ
Ｒ５およびＲ６はＸ１毎に独立して選択可能であり、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、
Ｘ１は炭素を表し、かつ
ｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を表し、但し少なくとも１つの原子Ｘ１上では、Ｒ５およびＲ６は同じアルキルである。
【００１４】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル−ベンゼンさらにはその環上が臭素化および／または塩素化された誘導体である。
【００１５】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニール、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンさらにはそのジ−およびテトラ臭素化または塩素化誘導体、たとえば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００１６】
ジフェノールは単独で使用されても、または任意の混合物の形態で使用されてもよい。ジフェノールは文献で公知であり、または文献で公知の方法によって得ることができる。
【００１７】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な鎖重合停止剤は、たとえば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノールだけでなく、長鎖アルキルフェノール、たとえば、４−［２−（２，４，４−トリメチルペンチル）］−フェノール、４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール（ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ８４２ ００５号公報による）またはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、たとえば、３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される鎖重合停止剤の量は一般的に、それぞれ特別の場合に使用されるジフェノールのモル合計に基づいて、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００１８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、１０，０００〜２００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５，０００〜８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２４，０００〜３２，０００ｇ／ｍｏｌの中程度の重量平均分子量（たとえば、ＧＰＣ、超遠心分離または散乱光測定によって測定されるＭｗ）を有する。
【００１９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に基づいて、３以上の官能性を有する化合物、たとえば、３以上のフェノール性基を有するものを、０．０５〜２．０ｍｏｌ％導入することによって、分岐してもよい。
【００２０】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは共に好適である。また本発明による成分ａのコポリカーボネートの調製では、使用されるジフェノールの全量に基づいて、１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを用いてもよい。これらは公知であり（米国特許第ＵＳ ３ ４１９ ６３４号公報）文献で公知の方法によって調製されてもよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製はドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ３ ３３４ ７８２号公報に記載される。
【００２１】
ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外で好ましいポリカーボネートは、好ましいまたは特に好ましいと述べたもの、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン以外のジフェノールを、ジフェノールのモル合計に基づいて、１５ｍｏｌ％までで有するビスフェノールＡのコポリカーボネートである。
【００２２】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２３】
ポリエステルカーボネートの調製では、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンをさらに、付随的に２官能性酸誘導体として使用する。
【００２４】
既に述べたモノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステル、さらには芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基によってまたはハロゲン原子によって任意に置換されてもよい）さらには脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物も、芳香族ポリエステルカーボネートの調製用鎖重合停止剤として考慮される。
【００２５】
鎖重合停止剤の量は、フェノール性鎖重合停止剤の場合にはジフェノールのモルに基づいて、モノカルボン酸塩化物鎖重合停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに基づいて、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、その内部に芳香族ヒドロキシカルボン酸が導入されてなるものでもよい。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも公知の方法で分岐されても共によい（この関係で、ドイツ特許公開第ＤＥ−Ａ ２ ９４０ ０２４およびＤＥ−Ａ ３ ００７ ９３４号公報参照）。
【００２８】
分岐剤として、たとえば、３以上の官能性を有するカルボン酸塩化物、たとえば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを（使用されるジカルボン酸ジクロライドに基づいて）０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３以上の官能性を有するフェノール、たとえば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチル−２，４−６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキシル］−プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル］−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリ−フェニル−メチル］−ベンゼンを、使用されるジフェノールに基づいて、０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、使用してもよい。フェノール性分岐剤をジフェノールと共に反応容器内に配置してもよく、酸塩化物分岐剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００２９】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート内のカーボネート構造ユニットの量は、所望なら変更してもよい。好ましくは、カーボネート基の量は、エステル基とカーボネート基の合計に基づいて、１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までである。芳香族ポリエステルカーボネート内に含まれるエステルおよびカーボネートは共に、ブロックの形態で存在しても、または重縮合生成物中にランダムに分布してもよい。
【００３０】
芳香族ポリカーボネートとポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηrel）は、（０．５ｇのポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートの１００ｍｌの塩化メチレン溶液において２５℃で測定されて、）１．１８〜１．４、好ましくは１．２０〜１．３２の範囲である。
【００３１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独で使用されても、任意の混合物で使用されてもよい。
【００３２】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）成分ａに基づいて、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％のメチルメタクリレートと、
ａ．２）成分ａに基づいて、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、メチルメタクリレート以外のアルキルまたはアリールメタクリレートおよび／またはＣ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルキルまたはアリールエステル基を有するアルキルまたはアリールアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸無水物、マレイン酸イミドおよび任意にアルキル−および／またはハロ−置換ビニル芳香族化合物、たとえば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレンの群から選択される少なくとも１つの成分と
の（コ）ポリマーである。
【００３３】
これらのポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３４】
純粋なポリメチルメタクリレートは特に好ましい。
【００３５】
本発明に従って成分ａとして好適なポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーの調製は公知の方法で、１または複数のモノマーの塊状、溶液または分散体重合によって行われる（クンストストッフ−ハンドブッフ（Kunststoff-Handbuch），第ＩＸ巻，ポリメチルメタクリレート（Polymethacrylate），カール・ハンサー・ベラグ・ムニッヒ（Carl Hanser Verlag Munich）１９７５，ページ２２−３７）。
【００３６】
本発明に従って成分ａとして好適なポリスチレン（コ）ポリマーは、好ましい実施の形態では、
ａ．１）好ましい実施の形態のスチレンでは、成分ａに基づいて、５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％、特に好ましくは８５〜１００重量％、特に９５〜１００重量％の、ビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）および環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
ａ．２）成分ａに基づいて、０〜５０重量％、好ましくは０〜３０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％、特に０〜５重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと
の（コ）ポリマーである。
【００３７】
これらのスチレン（コ）ポリマーは樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。
【００３８】
純粋なポリスチレンは特に好ましい。
【００３９】
このようなスチレン（コ）ポリマーは公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって調製されてもよい。好ましくは、スチレン（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の中程度の分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００４０】
成分ａとして、芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノールＡに基づく芳香族ポリカーボネートが好ましく使用される。
【００４１】
（成分ｂ）
アモルファス第１成分は、成分ｂとしてさらなる添加剤を含有してもよい。成分ｂに従ってさらなる添加剤として好適なものは、特に常套のポリマー添加剤たとえば、防炎剤（たとえば、有機リンまたはハロゲン化合物、特にビスフェノール−Ａ−ベースのオリゴホスフェート、過フッ化スルホン酸のアルカリ／アルカリ土またはアンモニウム／ホスホニウム塩）、防炎協力剤およびドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物さらにはアラミドファイバ）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレートまたはグリシジルモノステアレート、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、たとえば、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、処理安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって製造されるグラフトポリマーであって、好ましい実施の形態では、コア／シェル構造を有するもの、好ましくは非常に微細に分かれた特にナノスケールの充填および補強材料、発泡材さらには着色剤および顔料である。
【００４２】
（第２成分（ｉｉ））
アモルファス成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用する。好ましくはこれらは不透明、すなわち透明でない材料である。
【００４３】
第２成分（ｉｉ）の好ましい構成要素Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを以下に記載する。
【００４４】
（成分Ａ）
第２成分（ｉｉ）の成分Ａは、その実施の形態における第１成分（ｉ）の成分ａに対応する。
【００４５】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、グラフトポリマーＢ．１またはゴム非含有（コ）ポリマーＢ．２の群から代表される少なくとも１つから選択される。
【００４６】
成分Ｂ．１は、
Ｂ．１．１ ５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーの、
Ｂ．１．２ ９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％の、＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する１以上のグラフトベースにおける
１以上のグラフトポリマーを含有する。
【００４７】
グラフトベースＢ．１．２は一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．１５〜２．０μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００４８】
モノマーＢ．１．１は好ましくは、
Ｂ．１．１．１ ５０〜９９重量部のビニル芳香族化合物および／または環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
Ｂ．１．１．２ １〜５０重量部のビニルシアニド（不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルたとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートおよび／または不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド
の混合物である。
【００４９】
好ましいモノマーＢ．１．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され；好ましいモノマーＢ．１．１．２は、アクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。特に好ましいモノマーはＢ．１．１．１がスチレンでＢ．１．１．２がアクリロニトリルである。
【００５０】
グラフトポリマーＢ．１に好適なグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび任意のジエンに基づくもの、アクリレート、ポリウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムさらにはシリコン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００５１】
好ましいグラフトベースＢ．１．２はたとえば、ブタジエンおよびイソプレンに基づくジエンゴム、またはジエンゴムの混合物、またはジエンゴムのコポリマー、またはこれらとさらなる共重合可能な（たとえば、Ｂ．１．１．１およびＢ．１．１．２による）モノマーとの混合物であって、但し、成分Ｂ．２のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００５２】
特に好ましいポリマーＢ．１は、たとえば、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ０３５ ３９０号公報（＝米国特許第ＵＳ−ＰＳ ３ ６４４ ５７４号公報）またはドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ２ ２４８ ２４２号公報（＝英国特許第ＧＢ−ＰＳ １ ４０９ ２７５号公報）またはウルマンズ（Ullmanns），エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Enzyklopadie der Technischen Chemie），Ｖｏｌ．１９ （１９８０），ｐ．２８０ｆｆに記載されるような、たとえば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、塊状および懸濁液ＡＢＳ）である。
【００５３】
グラフトコポリマーＢ．１はラジカル重合によって、たとえば、エマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって、好ましくはエマルジョンまたは塊状重合によって、特に好ましくはエマルジョン重合によって調製される。
【００５４】
グラフトポリマーがエマルジョン重合によって調製される場合には、グラフトベースＢ．１．２のゲル含有量は（トルエン中で測定して）少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００５５】
塊状重合によって調製されるグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は（アセトン中で測定して）１０〜５０重量％、特に１５〜４０重量％である。
【００５６】
また、特に好適なグラフトゴムは、米国特許第ＵＳ−Ｐ ４ ９３７ ２８５号公報に従って、有機ヒドロ過酸化物とアスコルビン酸の開始システムを用いた酸化還元開始によって調製されるＡＢＳポリマーである。
【００５７】
グラフト反応において、グラフトモノマーはグラフトベース上に必ずしも完全にグラフトしないことは公知であるので、本発明によれば、グラフトポリマーＢ．１とは、グラフトベースの存在中でグラフトモノマーの（共）重合によって得られる生成物であり、ワークアップ時に付随的に得られる生成物であるとも理解される。したがって、これらの生成物は、グラフトモノマーのフリーの（コ）ポリマー、すなわち化学的にゴムに結合していない（コ）ポリマーを含有することもあり得る。
【００５８】
グラフトポリマーＢ．１が塊状重合法によって調製される場合には、フリーの（コ）ポリマー、すなわちゴムに結合していない（コ）ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは５０，０００〜２５０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に６０，０００〜１８０，０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは７０，０００〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００５９】
Ｂ．１．２に従って好適なアクリレートゴムは好ましくは、アクリル酸アルキルエステルと、任意にＢ．１．２に基づいて、４０重量％までの他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルには、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ１〜Ｃ８−アルキルエステル、たとえば、クロロエチルアクリレートさらにはこれらのモノマーの混合物がある。
【００６０】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を有するモノマーを共重合させてもよい。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基と２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、たとえば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和複素環状化合物、たとえば、トリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、たとえば、ジ−およびトリ−ビニルベンゼンだけでなく；トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも３個のエチレン性不飽和基を含有する複素環状化合物である。特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されるモノマーの量は、好ましくはグラフトベースＢ．１．２に基づいて、０．０２〜５重量％、特に０．０５〜２重量％である。環状架橋モノマーが少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する場合には、その量をグラフトベースＢ．１．２の１重量％未満に制限するのが有益である。
【００６１】
グラフトベースＢ．１．２の調製において、アクリル酸エステルに加えて任意に使用してもよい、好ましい「他の」重合可能なエチレン性不飽和モノマーはたとえば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフトベースＢ．２として好ましいアクリレートゴムは少なくとも６０重量％のゲル含有量を有するエマルジョンポリマーである。
【００６２】
Ｂ．１．２に従って好適なさらなるグラフトベースは、ドイツ特許第ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５７、ＤＥ−ＯＳ ３ ７０４ ６５５、ＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５４０およびＤＥ−ＯＳ ３ ６３１ ５３９号公報に記載されるような、グラフト活性部位を有するシリコンゴムである。
【００６３】
グラフトベースＢ．１．２またはグラフトポリマーＢ．１のゲル含有量は、２５℃で好適な溶媒中で、このような溶媒に不溶性であるものの割合として決定される（Ｍ．ホフマン（Hoffmann），Ｈ．クロマー（Kromer），R．クン（Kuhn），ポリメラナリチックＩウントＩＩ（Polymeranalytik Ｉ und II），ゲオルグ・タイム−ベラグ（Georg Thieme-Verlag），シュツットガルト（Stuttgart）１９７７）。
【００６４】
平均粒子サイズｄ５０は粒子の５０重量％が存在する場合の前後の直径である。超遠心分離測定の手法によって決定され得る（Ｗ．ショルタン（Scholtan），Ｈ．ラング（Lange），コロイド（Kolloid），Ｚ．およびＺ．ポリマー（Polymere）２５０（１９７２），７８２−１７９６）。
【００６５】
ゴム非含有ビニル（コ）ポリマーＢ．２は、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのゴム非含有ホモ−および／またはコポリマーである。
【００６６】
Ｂ．２．１ （コ）ポリマーＢ．２に基づいて、５０〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物（たとえば、スチレン、α−メチルスチレン）、環上が置換されたビニル芳香族化合物（たとえば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）の群から選択される少なくとも１つのモノマーと、
Ｂ．２．２ （コ）ポリマーＢ．２に基づいて、１〜５０重量％の、ビニルシアニド（たとえば、不飽和ニトリル、たとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（たとえば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（たとえば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニル−マレイミド）の群から選択される少なくとも１つのモノマーとの
（コ）ポリマーＢ．２が特に好適である。
【００６７】
これらの（コ）ポリマーＢ．２は樹脂状、熱可塑性でゴム非含有である。スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００６８】
このような（コ）ポリマーＢ．２は公知であり、ラジカル重合によって、特にエマルジョン、懸濁液、溶液または塊状重合によって調製されてもよい。好ましくは、（コ）ポリマーは１５，０００〜２５０，０００の中程度の分子量Ｍｗ（ＧＰＣ、光散乱または沈殿によって決定される重量平均）を有する。
【００６９】
成分Ｂとして、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１による複数のグラフトポリマーの混合物、純粋な（コ）ポリマーＢ．２またはＢ．２による複数の（コ）ポリマーの混合物、または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を使用してもよい。複数のグラフトポリマーの混合物、複数の（コ）ポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーと少なくとも１つの（コ）ポリマーの混合物を用いる場合には、これらを本発明による組成物の調製の際に別々に用いても、または場合によっては前段階化合物の形態で用いてもよい。
【００７０】
好ましい実施の形態では、純粋なグラフトポリマーＢ．１またはＢ．１による複数のグラフトポリマーの混合物または少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１と少なくとも１つの（コ）ポリマーＢ．２の混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７１】
特に好ましい実施の形態では、エマルジョン重合によって調製されるＡＢＳグラフトポリマーまたは塊状重合によって調製されるＡＢＳグラフトポリマーまたはエマルジョン重合によって調製されるグラフトポリマーとＳＡＮコポリマーの混合物を、成分Ｂとして使用する。
【００７２】
（成分Ｃ）
タルク以外の、自然に発生するまたは合成で生成される無機小板状またはフレーク状の充填剤を、成分Ｃとして使用する。
【００７３】
小板状またはフレーク状充填剤とは、本発明の範囲内では、互いに直交する２つの優先的方向における粒子の大きさが、先に述べた２つの優先的方向に直交する第３の次元における粒子の大きさよりも著しく大きいこのような充填剤のことであると理解される。このような小板状粒子は一般的に、２〜６０、好ましくは３〜５０、特に好ましくは４〜４０、特に５〜３０の小板の平均厚さに対する平均直径比を有し、これは当業者に公知の方法によって、たとえば、電子顕微鏡を用いて評価することによって決定される。
【００７４】
たとえば、マイカ、モンモリロナイト、層状粘土鉱物、フィロシリケート、カオリンおよびグラファイトは、成分Ｃとして本発明に従って好適である。
【００７５】
好ましく使用されるマイカ、モンモリロナイト、層状粘土鉱物、フィロシリケートまたはカオリンは、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．２重量％以下、特に０．１重量％以下の低鉄含有量を有するものである。
【００７６】
＜１０μｍ、好ましくは＜５μｍ、特に好ましくは＜２μｍ、最も特に好ましくは０．００５μｍ〜１．５μｍの平均粒子直径ｄ５０を有する微細な艶消し（ｇｒｏｕｎｄ）タイプの形態で充填剤を使用することが、特に有益である。
【００７７】
充填剤は、ポリマーとのより良好な適合性を確保するために、表面処理、たとえば、シラン化されてもよい。
【００７８】
成形組成物の処理および製造の点で、高バルク密度を有する緻密質充填剤を使用することが有効である。
【００７９】
（成分Ｄ）
組成物はさらなる添加剤を成分Ｄとして含有してもよい。成分Ｄに従ってさらなる添加剤として好適なものは、好ましくは、防炎剤（たとえば、リンまたはハロゲン化合物）、防炎協力剤（たとえば、ナノスケール金属酸化物）、発煙抑制添加剤（たとえば、ホウ酸またはホウ酸塩）、ドリップ抑制剤（たとえば、フッ素化ポリオレフィン、シリコンの物質群の化合物さらにはアラミドファイバ）、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤（たとえば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、モンタンワックスまたはポリエチレンワックス）、流動性補助剤（たとえば、低分子量ビニル（コ）ポリマー）、帯電防止剤（たとえば、酸化エチレンと酸化プロピレンのブロックコポリマー、他のポリエーテルまたはポリヒドロキシエーテル、ポリエーテルアミド、ポリエステルアミドまたはスルホン酸塩）、導電性添加剤（たとえば、導電性ブラックまたはカーボンナノチューブ）、安定剤（たとえば、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤）、抗菌作用を有する添加剤（たとえば、銀または銀塩）、耐ひっかき性を改良する添加剤（たとえば、シリコンオイル）、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤（たとえば、好ましくはエマルジョン重合によって調製され、ゴムのコアを有するグラフトポリマーであって、特に好ましい実施の形態では、コア／シェル構造を有するもの）、ブレンステッド酸、成分Ｃ以外の充填および補強材料（たとえば、ウォラストナイト、（艶消し）ガラスまたはカーボンファイバ、チョーク、カオリン、タルク、石英、およびガラスまたはセラミックビーズ）さらには着色剤および顔料から成る群から選択される市販入手可能なポリマー添加剤である。
【００８０】
タルクまたは等方性無機充填剤を成分Ｄとして使用する場合には、各場合全組成物に基づいて、３重量％未満、好ましくは０〜２．５重量％の濃度で使用する。
【００８１】
本発明の範囲内で等方性充填剤とは、大部分が等方性の（たとえば、球または立方体、すなわちサイコロ状の）粒子幾何学形状を有する充填剤であると理解される。このような粒子が全く等方性ならば、このような粒子の各種次元での大きさは互いに僅かしか異ならない。このような「等方性充填剤」の場合、最大粒子の大きさと最小粒子の大きさの商は５以下、好ましくは３以下、特に好ましくは２以下、特に１．５以下である。これらはたとえば、（中空）ガラスビーズ、（中空）セラミックビーズ、艶消しガラスファイバ、カオリン、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ベーマイト、ヒドロタルサイト、アモルファスグラファイト、石英、エーロシル、さらなる金属または遷移金属酸化物（たとえば、二酸化チタンまたは酸化鉄）、硫酸塩（たとえば、硫酸バリウムまたはカルシウム）、ホウ酸塩（たとえば、ホウ酸亜鉛）、炭酸塩（たとえば、チョークまたは炭酸カルシウムの他の形態または炭酸マグネシウム）、ケイ酸塩またはアルモケイ酸塩（たとえば、艶消しウォラストナイト）および窒化物（たとえば、窒化ホウ素）である。
【００８２】
好ましい実施の形態では、第２成分（ｉｉ）の組成物はタルクを含まず、等方性無機充填剤を含まない。
【００８３】
成分Ｄに従う防炎剤には好ましくは、リン含有化合物が使用される。好ましくは、これらはモノマー状およびオリゴマー状リン酸およびホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択され、防炎剤として使用されるこれらの群の１つまたは各種から選択される複数の成分の混合物も可能である。特にここでは述べないハロゲン非含有リン化合物をそれ自身使用しても、または他のハロゲン非含有リン化合物と任意に組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リン酸またはホスホン酸エステルは一般式（ＩＶ）のリン化合物であり、
【化３】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各場合任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、各場合任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで、および／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素で置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
置換基ｎは互いに独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個の炭素原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す。
【００８５】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表す。芳香族基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はしたがって、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルさらには対応するその臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）でＸは好ましくは、６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基を表す。好ましくはこの基は式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）で置換基ｎは互いに独立して０または１であってもよく；好ましくはｎは１である。
ｑは０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは１．１〜１．６の値を表す。
Ｘは特に好ましくは
【化４】
またはその塩素化または臭素化誘導体を表し；特にＸはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【００８６】
異なるリン酸塩の混合物を、本発明による成分Ｄとして使用してもよい。
【００８７】
式（ＩＶ）のリン化合物は特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ−(イソプロピルフェニル)ホスフェート、レゾルシノール−架橋オリゴホスフェートおよびビスフェノール−Ａ−架橋オリゴホスフェートである。ビスフェノールＡから誘導される式（ＩＶ）のオリゴマー状リン酸エステルを使用するのが特に好ましい。
【００８８】
成分Ｄとして、式（ＩＶａ）によるビスフェノール−Ａ−ベースのオリゴホスフェートが最も好ましい。
【化５】
【００８９】
成分Ｄによるリン化合物は公知であり（たとえば、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ ０ ３６３ ６０８、ＥＰ−Ａ ０ ６４０ ６５５号公報参照）または類似の手法で公知の方法によって調製されてもよい（たとえば、ウルマンズ・エンサイクロペディア・デア・テクニッシェン・ヘミー（Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie），Ｖｏｌ．１８，ｐ．３０１ｆｆ １９７９；ホウベン−ウェイル（Houben-Weyl），メソーデン・デア・オリガニッシェン・ヘミー（Methoden der organischen Chemie），Ｖｏｌ．１２／１，ｐ．４３；バイルスタイン（Beil-stein）Ｖｏｌ．６，ｐ．１７７）。
【００９０】
異なるリン化合物の混合物を使用し、オリゴマー状リン化合物の場合には、指数ｑ値は平均のｑ値である。平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン化合物の組成（分子量分布）を決定し、そこからｑについての平均値を計算することによって、決定されてもよい。
【００９１】
さらに、国際特許出願第ＷＯ ００／００５４１およびＷＯ ０１／１８１０５号公報に記載されるように、ホスホネートアミンおよびホスファゼンを防炎剤として使用してもよい。
【００９２】
防炎剤をそれ自身使用しても、互いに任意に組み合わせても、または他の防炎剤との混合物で使用してもよい。
【００９３】
好ましい実施の形態では、防炎剤を、ドリップ抑制剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と組み合わせて使用する。
【００９４】
第１成分（ｉ）の組成物および第２成分（ｉｉ）の組成物は各場合、結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まず、本発明による成分（ｉ）および（ｉｉ）の組成物は、国際特許出願第ＷＯ−Ａ ９９／２８３８６号公報に開示されるように、芳香族または部分的芳香族ポリエステルを含まない。芳香族または部分的芳香族ポリエステルは、本発明の範囲内では、成分ａとしてまたは成分Ａとして使用されてもよいアモルファスポリカーボネートではないものと理解される。芳香族ポリエステルは、芳香族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される。部分的芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と１以上の異なる脂肪族ジヒドロキシ化合物に基づくものである。
【００９５】
成分Ｄとして好適なブレンステッド酸は原理的には、全てのタイプのブレンステッド酸有機または無機化合物またはその混合物である。
【００９６】
成分Ｄに従って好ましい有機酸は、脂肪族または芳香族の、任意に多官能性のカルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸の群の少なくとも１つから選択される。脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびヒドロキシ官能化ジカルボン酸は特に好ましい。
【００９７】
好ましい実施の形態では、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マンデル酸、酒石酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸から成る群から選択される少なくとも１つの化合物を成分Ｄとして使用する。
【００９８】
好ましい無機酸は、オルト−およびメタ−リン酸およびこれらの酸の酸性塩、さらにはホウ酸である。
【００９９】
（第１および第２成分の成形組成物の調製）
第１および第２成分として使用される熱可塑性成形組成物は、たとえば、公知の方法で構成要素を混合し、溶融化合させ、２００℃〜３６０℃、好ましくは２４０〜３４０℃、特に好ましくは２４０〜３２０℃の温度で、常套の装置、たとえば、内部混練機、押出し成形機および二軸性押出し成形機において混合物を溶融押出しすることによって、調製されてもよい。
【０１００】
個々の構成要素の混合は、公知の方法で連続的でも同時でも、約２０℃（室温）でまたはより高温で行われてもいずれでもよい。
【０１０１】
（本発明による２成分成形部品）
化学物質の影響下で応力割れ耐性がある、低ひずみの、すなわち寸法安定性のある延性２成分構造要素の製造は、２成分射出成形によって行われる。したがって、所定の冷却時間後に、透明または半透明の第１成分を、第２成分で完全にまたは部分的にバックインジェクションし、第２成分が第１成分に対して安定的に材料付着した状態にする。
【０１０２】
これらの２成分構造要素をたとえば、透明または半透明層と不透明衝撃改良層とのフラットコンポジット、または透明または半透明表面が不透明周辺部によって縁取られてなるコンポジットであってもよい。このようなコンポジットをたとえば、窓または窓ガラス分野に、照明用途に、一体成形された不透明周辺部を備える光学レンズに、不透明周辺部を備えるヘッドランプカバープレートに、奥行き効果を達成するために、高光沢層として透明熱可塑性プラスチックを用いて表面上をバックインジェクションした不透明装飾カバーに、自動車における（逆光照明）外装に、および不透明周辺部を備えるモニター／ディスプレイカバーに、使用してもよい。
【０１０３】
上記２成分構造要素は好ましくは、第１成分を、射出成形または射出圧縮成形法（２成分射出成形法または２成分射出圧縮成形法）によって、第２成分でバックインジェクションする方法で製造される。
【０１０４】
したがって、本発明は本発明による２成分構造要素の製造方法をも提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）第１成分として、
ａ）（成分ａおよびｂの合計に基づいて）９０〜１００重量％のアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）（成分ａおよびｂの合計に基づいて）０〜１０重量％の少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）１０〜１００重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）０〜９０重量部の、エマルジョン重合法によって調製されるグラフトポリマー、塊状重合法によって調製されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に基づいて）３〜３０重量％の小板状またはフレーク状の、タルクを除く無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に基づいて）０〜２０重量％の少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとして等方性無機充填剤を（全組成物に基づいて）３重量％未満の量で含有し、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に基づいて）３重量％未満の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量％の合計は、１００重量％マイナス成分ＣおよびＤの重量部の合計の差から計算され、
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされる
２成分成形部品。
【請求項２】
第１成分（ｉ）の成分ａ）は、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項３】
第１成分（ｉ）の成分ｂ）は、防炎剤、防炎協力剤およびドリップ抑制剤、発煙抑制添加剤、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、着色剤および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項２による２成分成形部品。
【請求項４】
９９〜９９．９９重量％の成分ａ）と０．０１〜１重量％の成分ｂ）を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項５】
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）６０〜１００重量部の成分Ａ）、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）０〜４０重量部の成分Ｂ）、
Ｃ）（全組成物に基づいて）５〜２２重量％の成分Ｃ）、
Ｄ）（全組成物に基づいて）０．１〜１５重量％の成分Ｄ）
を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項６】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、成分Ｃ以外の充填および補強材料、さらには着色剤および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項７】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、さらには着色剤および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項８】
成分Ｄ）として、一般式（ＩＶ）のリン化合物、
【化１】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各場合任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
置換基ｎは互いに独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個の炭素原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す）
を含有する請求項５による２成分成形部品。
【請求項９】
透明または半透明のアモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用することを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１０】
不透明成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用することを特徴とする請求項９による２成分成形部品。
【請求項１１】
第２成分（ｉｉ）の等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、第１成分（ｉ）と比べて、１０〜４０％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の差の量が、溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の相加平均の３０％以下であることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１２】
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされる、２成分射出成形によって請求項１による２成分成形部品を製造する方法。
【請求項１３】
工場建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、一体成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドランプまたはテールライト用途では、奥行き効果を達成するために、高光沢層として透明成形組成物を用いて表面上をバックインジェクションした不透明装飾部品として、自動車における外装として、および不透明周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとしての、請求項１による２成分成形部品の使用。
【請求項１】
（ｉ）第１成分として、
ａ）（成分ａおよびｂの合計に基づいて）９０〜１００重量％のアモルファス熱可塑性材料と、
ｂ）（成分ａおよびｂの合計に基づいて）０〜１０重量％の少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まない第１成分の成形組成物、
および
（ｉｉ）第２成分として、
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）１０〜１００重量部の、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーおよびポリスチレン（コ）ポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）０〜９０重量部の、エマルジョン重合法によって調製されるグラフトポリマー、塊状重合法によって調製されるグラフトポリマー、ゴム非含有ビニルホモポリマーおよびゴム非含有ビニルコポリマーから成る群から選択される少なくとも１つの成分と、
Ｃ）（全組成物に基づいて）３〜３０重量％の小板状またはフレーク状の、タルクを除く無機充填剤と、
Ｄ）（全組成物に基づいて）０〜２０重量％の少なくとも１つの市販入手可能なポリマー添加剤とを
含有するアモルファス熱可塑性成形組成物であって、
結晶または半結晶ポリマー状構成要素を含まず、
成分Ｄとして等方性無機充填剤を（全組成物に基づいて）３重量％未満の量で含有し、
成分Ｄとしてタルクを（全組成物に基づいて）３重量％未満の量で含有する第２成分（ｉｉ）の組成物、
を含有する２成分成形部品であって、
ここで、第２成分の全組成物中の成分ＡおよびＢの重量％の合計は、１００重量％マイナス成分ＣおよびＤの重量部の合計の差から計算され、
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされる
２成分成形部品。
【請求項２】
第１成分（ｉ）の成分ａ）は、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート、ポリスチレン（コ）ポリマーおよびポリメチルメタクリレート（コ）ポリマーから成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項３】
第１成分（ｉ）の成分ｂ）は、防炎剤、防炎協力剤およびドリップ抑制剤、発煙抑制添加剤、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、衝撃改良剤、着色剤および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項２による２成分成形部品。
【請求項４】
９９〜９９．９９重量％の成分ａ）と０．０１〜１重量％の成分ｂ）を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項５】
Ａ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）６０〜１００重量部の成分Ａ）、
Ｂ）（成分ＡおよびＢの合計に基づいて）０〜４０重量部の成分Ｂ）、
Ｃ）（全組成物に基づいて）５〜２２重量％の成分Ｃ）、
Ｄ）（全組成物に基づいて）０．１〜１５重量％の成分Ｄ）
を含有する請求項２による２成分成形部品。
【請求項６】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、成分Ｃ以外の充填および補強材料、さらには着色剤および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項７】
成分Ｄは、防炎剤、防炎協力剤、発煙抑制添加剤、ドリップ抑制剤、内部および外部潤滑およびモールド取り外し剤、流動性補助剤、帯電防止剤、導電性添加剤、ＵＶ／光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、エステル交換抑制剤、加水分解安定剤、抗菌作用を有する添加剤、耐ひっかき性を改良する添加剤、ＩＲ吸収剤、光沢剤、蛍光添加剤、衝撃改良剤、ブレンステッド酸、さらには着色剤および顔料から成る群の少なくとも１つから選択されることを特徴とする請求項５による２成分成形部品。
【請求項８】
成分Ｄ）として、一般式（ＩＶ）のリン化合物、
【化１】
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各場合任意にハロゲン化されたＣ１〜Ｃ８−アルキル、置換されたＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルを表し、
置換基ｎは互いに独立して０または１を表し、
ｑは０〜３０を表し、かつ
Ｘは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個の炭素原子を有し、ＯＨ置換されてもよく、かつ８個までエーテル結合を含有してもよい線形または分岐脂肪族基を表す）
を含有する請求項５による２成分成形部品。
【請求項９】
透明または半透明のアモルファス成形組成物を第１成分（ｉ）として使用することを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１０】
不透明成形組成物を第２成分（ｉｉ）として使用することを特徴とする請求項９による２成分成形部品。
【請求項１１】
第２成分（ｉｉ）の等方的に平均化した成形物収縮量（溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した成形物の収縮量値の相加平均）が、第１成分（ｉ）と比べて、１０〜４０％少なく、かつ
溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の差の量が、溶融物流動方向に対して縦および横方向で測定した第２成分（ｉｉ）の成形物の収縮量値の相加平均の３０％以下であることを特徴とする請求項１による２成分成形部品。
【請求項１２】
第１成分（ｉ）は第２成分（ｉｉ）で完全にまたは部分的にバックインジェクションされる、２成分射出成形によって請求項１による２成分成形部品を製造する方法。
【請求項１３】
工場建物および自動車、船または飛行機では、窓または窓ガラスモジュールとして、照明用途では、一体成形周辺部を備える光学レンズとして、自動車ヘッドランプまたはテールライト用途では、奥行き効果を達成するために、高光沢層として透明成形組成物を用いて表面上をバックインジェクションした不透明装飾部品として、自動車における外装として、および不透明周辺部を備える透明モニター／ディスプレイカバーとしての、請求項１による２成分成形部品の使用。
【公表番号】特表２０１３−５０５３０１（Ｐ２０１３−５０５３０１Ａ）
【公表日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２７２４５（Ｐ２０１１−５２７２４５）
【出願日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００６７２４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０３１５５７
【国際公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年２月１４日（２０１３．２．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００６７２４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０３１５５７
【国際公開日】平成２２年３月２５日（２０１０．３．２５）
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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