撥油性が付与された通気フィルタ
【課題】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与する。
【解決手段】撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備え、撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13により示され、多孔質膜がＰＴＦＥ延伸多孔質膜である、撥油性が付与された通気フィルタとする。ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
【解決手段】撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備え、撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13により示され、多孔質膜がＰＴＦＥ延伸多孔質膜である、撥油性が付与された通気フィルタとする。ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥油性が付与された通気フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用ヘッドランプ、リアランプ、フォグランプ、ターンランプ、モーター、各種圧力センサー、圧力スイッチなどの自動車用電装部品、カメラ、ビデオ、携帯電話などの情報端末、電気剃刀、電動歯ブラシ、および屋外用途のランプなど、各種の機器筐体には通気孔が設けられることが多い。通気孔を設ける主な目的は、機器の内部と外部とを連通させることにより、機器の作動による機器筐体内の温度上昇に伴う内部圧力の過度な上昇を回避することにある。また、バッテリーケースには、電池作動時に発生するガスを排出させることを目的として、通気孔が設けられている。
【０００３】
機器筐体に設けた通気孔から水、塵などが侵入することを防止するため、通気孔には通気フィルタが配置されることがある。通気フィルタとしては、ポリオレフィン樹脂またはフッ素樹脂の多孔質膜が用いられることが多い。特に、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」という）を延伸して微多孔構造を形成した多孔質膜は、撥水性に優れた通気フィルタとして知られている。しかし、使用環境によっては、通気フィルタには、皮脂、界面活性剤、オイルなども接触する。撥水性に優れたＰＴＦＥ延伸多孔質膜を通気フィルタとして用いたとしても、表面張力の低い液体の侵入を十分に防ぐことはできない。このため、通気フィルタには、その用途に応じ、フッ素含有重合体を含む処理剤を用いた撥油処理が行われている。
【０００４】
炭素数が８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基（以下、「直鎖状パーフルオロアルキル基」を「Ｒｆ基」と表記することがある）を有するフッ素含有重合体が撥油性の付与に適していることは周知である。炭素数が８以上のＲｆ基の結晶性は、炭素数が少ない（例えば６以下の）Ｒｆ基と比較して著しく高く、この結晶性の高さが優れた撥油性の発現に寄与していると考えられている。結晶性の高さに由来して、炭素数が８以上のＲｆ基を有する処理剤からは高い後退接触角（前進接触角とともに動的接触角である）が得られることも知られている。この後退接触角は、結晶性の向上に応じ、炭素数が６から８にかけて急激に増加する。このような事情から、通気フィルタに撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤を使用するのが通例となっている。
【０００５】
上記処理剤とともにその他の処理剤を用いて通気フィルタに撥油性を与えることも知られている。例えば、特開平７−１２６４２８号公報（特許文献１）には、Ｒｆ基を有するフッ素含有重合体とともに、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂を含む処理剤により通気フィルタを処理することが開示されている（請求項１等）。含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂は、造膜性に優れており、例えばパーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）を重合することにより得ることができる（段落０００９，００１１）。なお、特許文献１には、パーフルオロアルキル基の炭素数は、４〜１６、特に６〜１２が好ましいと記載されている（段落００２３）。しかし、実施例の欄では、上述した通例に従い、炭素数が平均で９のパーフルオロアルキル基を有するフッ素含有重合体が用いられている（段落００４９，００５０；各実施例）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−１２６４２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、従来、高い撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基の高い結晶性を利用することが必須と考えられてきた。例えば、特許文献１の実施例の欄に示されているように、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂のみを用いても、通気フィルタに十分な撥油性を与えることはできない（各比較例）。実用上も、特許文献１における撥油試験で用いられているトルエンまたはＩＰＡ（イソプロパノール）が接触して「瞬時に濡れる」程度の特性は、撥油性として十分なものとはいえない。通気フィルタに実用上十分な撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基が利用されているのが実情である。
【０００８】
しかし、炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤を用いて撥油処理を行うと、通気フィルタの通気性が大きく低下する場合がある。この通気性の低下の程度は、通気フィルタが有する多孔構造に依存する。例えば、ポリオレフィン、ナイロンなどの不織布については、通常、撥油処理による通気性の低下は限られたものとなる。他方、フィブリルおよびノードにより構成された特徴的な微多孔構造を有するＰＴＦＥ延伸多孔質膜については、上記処理剤による撥油処理に伴う通気性の低下が顕著になる場合がある。
【０００９】
以上に鑑みて、本発明の目的は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備えた通気フィルタであって、撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、
１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13、
により示され、多孔質膜がＰＴＦＥ延伸多孔質膜である、撥油性が付与された通気フィルタ、を提供する。ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
【発明の効果】
【００１１】
直鎖状フッ素含有炭化水素基が上記１）または２）に示したものである撥油剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の通気性を大きく低下させることなく、実用上の要求に応えうる程度の撥油性を付与しうるものである。本発明によれば、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明による通気フィルタは、撥油剤により被覆された表面を有するＰＴＥＦ延伸多孔質膜を備えている。ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、市販品を用いればよいが、以下に製造方法の一例を説明しておく。
【００１３】
まず、ＰＴＦＥファインパウダーに液状潤滑剤を加えたペースト状の混和物を予備成形する。液状潤滑剤は、ＰＴＦＥファインパウダーの表面を濡らすことができて、抽出や乾燥によって除去できるものであれば特に制限はなく、例えば、流動パラフィン、ナフサ、ホワイトオイルなどの炭化水素を使用できる。液状潤滑剤の添加量は、ＰＴＦＥファインパウダー１００重量部に対して５〜５０重量部程度が適当である。予備成形は、液状潤滑剤が絞り出されない程度の圧力で行えばよい。
【００１４】
次に、予備成形体をペースト押出または圧延によってシート状に成形し、このＰＴＦＥ成形体を一軸または二軸方向に延伸してＰＴＦＥ延伸多孔質膜を得る。なお、ＰＴＦＥ成形体の延伸は液状潤滑剤を除去してから行うことが好ましい。
【００１５】
本明細書では、慣用に従い、シート状のＰＴＦＥ成形体を延伸することにより微多孔構造を形成したＰＴＦＥの多孔質膜を「ＰＴＦＥ延伸多孔質膜」と呼ぶ。ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、典型的にはフィブリルおよびノードから構成された特徴的な微多孔構造を有しており、それ自体が優れた撥水性を示す。
【００１６】
なお、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、ＰＴＦＥの融点以上の温度で焼成した焼成品であっても、この焼成を実施しない未焼成品であっても構わない。
【００１７】
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の平均孔径は、０．００５〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましく、０．１〜３μｍが特に好ましい。平均孔径が小さすぎると通気フィルタの通気性が低下することがある。平均孔径が大きすぎると異物のリークが発生する場合がある。また、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の厚さは、５〜５０００μｍが好ましく、１０〜１０００μｍがより好ましく、１０〜５００μｍが特に好ましい。膜厚が小さすぎると、膜の強度が不足したり、通気筐体の内外の差圧により通気フィルタの変形が過大となったりするおそれがある。膜厚が大きすぎると、通気フィルタの通気性が低下することがある。
【００１８】
通気フィルタは、撥油剤により被覆された表面を有するＰＴＥＦ延伸多孔質膜と、この膜を補強するための通気性支持体との積層体であってもよい。通気性支持体を用いると、差圧による通気フィルタの変形を抑制できる。通気性支持体は、単層であってもよく、２以上の層の積層体であってもよい。ただし、撥油性の発現のために、通気フィルタの少なくとも一方の主面は、撥油剤により被覆されたＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面により構成するべきである。
【００１９】
通気性支持体としては、超高分子量ポリエチレン多孔質膜、不織布、織布、ネット、メッシュ、スポンジ、フォーム、金属多孔質膜、金属メッシュなどを用いることができる。強度、弾性、通気性、作業性および容器への溶着性などの観点から、通気性支持体としては、不織布および超高分子量ポリエチレン多孔質膜が好ましい。
【００２０】
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜と通気性支持体とは、ただ単に重ね合わせるだけでもよく、接着剤、ホットメルト樹脂などを用いて接着してもよく、加熱溶着、超音波溶着、振動溶着などにより溶着してもよい。
【００２１】
本発明では、直鎖状フッ素含有炭化水素基として、
１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13
を有する撥油剤が使用される。ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２、好ましくは１〜１０のアルキレン基、あるいはフェニレン基である。上記１）または２）で示されるフッ素含有炭化水素基は、Ｒ1またはＲ2がアルキレン基であるときには、直鎖状フルオロアルキル基となる。なお、上記の「直鎖状」とは、フッ素含有炭化水素基の炭素骨格が分岐した２以上の末端を有さないことを明確にする趣旨であって、Ｒ1またはＲ2としてフェニレン基を含むことを除外する意味ではない。
【００２２】
直鎖状パーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）は、低い表面自由エネルギーを発現するＣＦ3基を有し、被覆表面に撥水撥油性を付与する官能基である。上述したとおり、炭素数が８以上のＲｆ基は、結晶性が高いため、優れた撥油性を発現させることが知られている。炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤は、皮革、紙、樹脂などの基材への撥水撥油性の付与には適している。しかし、この処理剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜のような微多孔構造を有する通気フィルタに適用すると、通気性の大幅な低下をもたらすことがある。また、この処理剤により付与される撥水撥油性は、高い動的接触角を要する用途においては特に有用である。しかし、通気フィルタにおいては、一般に、トルエン、デカンなどの炭化水素、およびＩＰＡに代表される低級アルコールが浸透しない程度の撥油性を付与できればよい。直鎖状フッ素含有炭化水素基として上記１）または２）を有する撥油剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面を被覆しても、通気度を大きく低下させることなく、実用上十分な撥油性を付与できる。
【００２３】
この撥油剤は、好ましくは、直鎖状フッ素含有炭化水素基を側鎖として有するフッ素含有重合体である。このフッ素含有重合体において、直鎖状フッ素含有炭化水素基は、例えば、エステル基、エーテル基などの官能基を介して、あるいは直接、主鎖に結合している。
【００２４】
直鎖状フッ素含有炭化水素基として上記１）または２）を有するフッ素含有重合体としては、例えば、
ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ｂ）ＣＨ2＝ＣＲ4ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体の少なくとも一部とする重合体を挙げることができる。ここで、Ｒ1およびＲ2は上述のとおりである。また、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。
【００２５】
ただし、高い撥油性が要求される場合には、上記ａ）により示されるか、あるいは上記ｂ）においてＲ4がメチル基である化合物を単量体として選択することが好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、
ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ｂ’）ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体する重合体が用いられる。ここでも、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は上述のとおりである。
【００２６】
このフッ素含有重合体は、上記ａ）および／またはｂ）により示される化合物のみを単量体として重合させたものであってもよいが、上記化合物とその他の単量体とを共重合させたものであってもよい。共重合させる場合の単量体としては、各種（メタ）アクリル系単量体を挙げることができるが、これに限らず、テトラフルオロエチレンなどエチレン性不飽和結合を有する各種の単量体を用いてもよい。共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。ただし、共重合体とする場合には、撥油性の付与に支障が生じないように、全単量体に占める上記ａ）またはｂ）により示される化合物の比率を６０モル％以上、特に９０モル％以上とすることが好ましい。上記化合物の重合方法は、アクリル系モノマーの重合方法として公知の方法に従えばよく、溶液重合または乳化重合により実施することができる。
【００２７】
上記フッ素含有重合体の平均分子量は、特に制限されないが、数平均分子量により表示して、例えば１０００〜５０００００程度である。
【００２８】
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面を撥油剤により被覆する方法としては、撥油剤を溶剤に溶解した溶液に通気フィルタを浸す方法、上記溶液を通気フィルタに塗布し、または噴霧する方法を挙げることができる。撥油剤による被覆に際しては、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の収縮を防ぐために、枠などを用い、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の端部を固定しておくことが好ましい。上記溶液における撥油剤の適切な濃度は、被覆方法などによって相違するが、溶液に通気フィルタを浸す方法については０．１〜１０重量％程度である。
【００２９】
撥油処理した後の通気フィルタの通気度が低すぎると、通気筐体の内外の圧力差を迅速に解消することができなくなる。この通気度は、ガーレー数により表示して、３５秒／１００ｍｌ以下が好ましい（ガーレー数が低いほど通気度は高い）。以下の実施例に示すとおり、本発明によれば、ガーレー数が３５秒／１００ｍｌ以下である通気性を有し、実用的な撥油性を有する表面を備えた、通気フィルタを提供できる。この表面は、ｎ−デカンまたはメタノールである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに、滴下後３０秒以内に液滴が表面に浸透しない撥油性を具備している。本発明によれば、通気フィルタとして要求される強度を満たすべく、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の厚さが５μｍ以上、さらには１０μｍ以上、でありながらも、上記程度に低いガーレー数を有し、実用的な撥油性を有する表面を備えた通気フィルタを提供することもできる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜として、日東電工株式会社製「ＴＥＭＩＳＨ（登録商標）ＮＴＦ１１３１」（大きさ１５ｃｍ×１５ｃｍ；厚さ０．１ｍｍ；平均孔径１μｍ）を準備した。また、信越化学社製の撥水撥油剤「Ｘ−７０−０４１」を３．０重量％の濃度となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。上記「Ｘ−７０−０４１」は、以下の式（ａ−１）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物を単量体として含む重合体を撥油成分とする撥水撥油剤である。
【００３２】
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9（ａ−１）
【００３３】
膜が収縮しないようにその周囲を２０ｃｍ角の枠に固定した状態で、上記ＰＴＦＥ延伸多孔質膜を２０℃の保持した上記撥油処理液中に約３秒間浸し、引き続き、常温で約１時間放置して乾燥させ、撥油性の通気フィルタを得た。
【００３４】
（実施例２）
撥油剤として、以下の式（ａ−２）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物を単量体とする重合体を撥油成分とする信越化学社製の撥水撥油剤「Ｘ−７０−０４２」を用いた以外は、実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００３５】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9（ａ−２）
【００３６】
（実施例３）
以下の式（ｂ−１）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
【００３７】
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13（ｂ−１）
【００３８】
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００３９】
（実施例４）
以下の式（ｂ−２）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
【００４０】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13（ｂ−２）
【００４１】
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００４２】
（比較例１）
以下の式（ｃ）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
【００４３】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17（ｃ）
【００４４】
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００４５】
以上から得た撥油処理済みの通気フィルタおよび未処理の上記ＰＴＦＥ延伸多孔質膜（未処理品）について、通気試験および撥油試験を実施した。通気試験は、ＪＩＳ Ｐ８１１７に規定されているガーレー試験法により実施した。また、撥油試験は、ＩＳＯ１４４１９に規定されている「織物−撥油性−炭化水素耐性試験」に準じて実施した。具体的には、通気フィルタの表面に、ピペットを用いて有機溶媒を直径約５ｍｍの液滴として滴下し、滴下後３０秒後の液滴の浸透の有無を目視により確認した。有機溶媒としては、ｎ−デカン、メタノールおよびｎ−ヘキサンを用いた。なお、液滴の浸透は、液滴が多孔質膜に吸収される、あるいは液滴の浸透により多孔質膜の色調が変化した場合に「浸透する」と判定した。結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１では、未処理品と比較して、ガーレー数が５倍以上に上昇した。炭素数８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）が高い結晶性を有することは、撥油性の発現には有利であるものの、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜が有するような微多孔構造の通気性を維持する上では支障となる。これに対し、実施例１〜４では、ガーレー数の上昇の程度は、未処理品と比較して１．６〜２．５倍程度に止まった。実施例１〜４と比較例とを対比すると、ガーレー数には２倍程度以上の相違がある。
【００４８】
また、実施例１〜４では、ｎ−デカン（表面張力２３．８３ｄｙｎ・ｃｍ-1）およびメタノール（同２２．４５ｄｙｎ・ｃｍ-1）を浸透させない程度に撥油性を有する表面が得られた。これらの有機溶媒を浸透させない程度の表面であれば、通気フィルタとしての用途では実用上の要求特性は満たしている。
【００４９】
なお、特許文献１には、炭素数が８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有しない撥油剤として、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂を用いてＰＴＦＥ延伸多孔質膜を処理した例が開示されている（比較例３，４）。特許文献１のこれらの例で処理された表面は、ｎ−デカンよりも表面張力が高いトルエン（同２８．５２ｄｙｎ・ｃｍ-1）およびメタノールと同程度の表面張力を有するイソプロパノール（ＩＰＡ；同２１．３２ｄｙｎ・ｃｍ-1）に対して、「瞬時に濡れる」程度の撥油性に止まっている。これらの例と対比すると、直鎖状フッ素含有炭化水素基として、１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13を有する撥油剤が、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与する撥油剤として格段に優れていることが理解できる。
【００５０】
実施例１，２，４では、表面張力が２０ｄｙｎ・ｃｍ-1を下回るｎ−ヘキサン（表面張力１８．４０ｄｙｎ・ｃｍ-1）を浸透させないことが確認できた。撥油剤を構成する単量体として、ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、またはｂ’）ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13が特に優れていることが理解できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥油性が付与された通気フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用ヘッドランプ、リアランプ、フォグランプ、ターンランプ、モーター、各種圧力センサー、圧力スイッチなどの自動車用電装部品、カメラ、ビデオ、携帯電話などの情報端末、電気剃刀、電動歯ブラシ、および屋外用途のランプなど、各種の機器筐体には通気孔が設けられることが多い。通気孔を設ける主な目的は、機器の内部と外部とを連通させることにより、機器の作動による機器筐体内の温度上昇に伴う内部圧力の過度な上昇を回避することにある。また、バッテリーケースには、電池作動時に発生するガスを排出させることを目的として、通気孔が設けられている。
【０００３】
機器筐体に設けた通気孔から水、塵などが侵入することを防止するため、通気孔には通気フィルタが配置されることがある。通気フィルタとしては、ポリオレフィン樹脂またはフッ素樹脂の多孔質膜が用いられることが多い。特に、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」という）を延伸して微多孔構造を形成した多孔質膜は、撥水性に優れた通気フィルタとして知られている。しかし、使用環境によっては、通気フィルタには、皮脂、界面活性剤、オイルなども接触する。撥水性に優れたＰＴＦＥ延伸多孔質膜を通気フィルタとして用いたとしても、表面張力の低い液体の侵入を十分に防ぐことはできない。このため、通気フィルタには、その用途に応じ、フッ素含有重合体を含む処理剤を用いた撥油処理が行われている。
【０００４】
炭素数が８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基（以下、「直鎖状パーフルオロアルキル基」を「Ｒｆ基」と表記することがある）を有するフッ素含有重合体が撥油性の付与に適していることは周知である。炭素数が８以上のＲｆ基の結晶性は、炭素数が少ない（例えば６以下の）Ｒｆ基と比較して著しく高く、この結晶性の高さが優れた撥油性の発現に寄与していると考えられている。結晶性の高さに由来して、炭素数が８以上のＲｆ基を有する処理剤からは高い後退接触角（前進接触角とともに動的接触角である）が得られることも知られている。この後退接触角は、結晶性の向上に応じ、炭素数が６から８にかけて急激に増加する。このような事情から、通気フィルタに撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤を使用するのが通例となっている。
【０００５】
上記処理剤とともにその他の処理剤を用いて通気フィルタに撥油性を与えることも知られている。例えば、特開平７−１２６４２８号公報（特許文献１）には、Ｒｆ基を有するフッ素含有重合体とともに、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂を含む処理剤により通気フィルタを処理することが開示されている（請求項１等）。含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂は、造膜性に優れており、例えばパーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）を重合することにより得ることができる（段落０００９，００１１）。なお、特許文献１には、パーフルオロアルキル基の炭素数は、４〜１６、特に６〜１２が好ましいと記載されている（段落００２３）。しかし、実施例の欄では、上述した通例に従い、炭素数が平均で９のパーフルオロアルキル基を有するフッ素含有重合体が用いられている（段落００４９，００５０；各実施例）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−１２６４２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、従来、高い撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基の高い結晶性を利用することが必須と考えられてきた。例えば、特許文献１の実施例の欄に示されているように、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂のみを用いても、通気フィルタに十分な撥油性を与えることはできない（各比較例）。実用上も、特許文献１における撥油試験で用いられているトルエンまたはＩＰＡ（イソプロパノール）が接触して「瞬時に濡れる」程度の特性は、撥油性として十分なものとはいえない。通気フィルタに実用上十分な撥油性を付与するためには、炭素数が８以上のＲｆ基が利用されているのが実情である。
【０００８】
しかし、炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤を用いて撥油処理を行うと、通気フィルタの通気性が大きく低下する場合がある。この通気性の低下の程度は、通気フィルタが有する多孔構造に依存する。例えば、ポリオレフィン、ナイロンなどの不織布については、通常、撥油処理による通気性の低下は限られたものとなる。他方、フィブリルおよびノードにより構成された特徴的な微多孔構造を有するＰＴＦＥ延伸多孔質膜については、上記処理剤による撥油処理に伴う通気性の低下が顕著になる場合がある。
【０００９】
以上に鑑みて、本発明の目的は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備えた通気フィルタであって、撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、
１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13、
により示され、多孔質膜がＰＴＦＥ延伸多孔質膜である、撥油性が付与された通気フィルタ、を提供する。ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
【発明の効果】
【００１１】
直鎖状フッ素含有炭化水素基が上記１）または２）に示したものである撥油剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の通気性を大きく低下させることなく、実用上の要求に応えうる程度の撥油性を付与しうるものである。本発明によれば、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜に、通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明による通気フィルタは、撥油剤により被覆された表面を有するＰＴＥＦ延伸多孔質膜を備えている。ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、市販品を用いればよいが、以下に製造方法の一例を説明しておく。
【００１３】
まず、ＰＴＦＥファインパウダーに液状潤滑剤を加えたペースト状の混和物を予備成形する。液状潤滑剤は、ＰＴＦＥファインパウダーの表面を濡らすことができて、抽出や乾燥によって除去できるものであれば特に制限はなく、例えば、流動パラフィン、ナフサ、ホワイトオイルなどの炭化水素を使用できる。液状潤滑剤の添加量は、ＰＴＦＥファインパウダー１００重量部に対して５〜５０重量部程度が適当である。予備成形は、液状潤滑剤が絞り出されない程度の圧力で行えばよい。
【００１４】
次に、予備成形体をペースト押出または圧延によってシート状に成形し、このＰＴＦＥ成形体を一軸または二軸方向に延伸してＰＴＦＥ延伸多孔質膜を得る。なお、ＰＴＦＥ成形体の延伸は液状潤滑剤を除去してから行うことが好ましい。
【００１５】
本明細書では、慣用に従い、シート状のＰＴＦＥ成形体を延伸することにより微多孔構造を形成したＰＴＦＥの多孔質膜を「ＰＴＦＥ延伸多孔質膜」と呼ぶ。ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、典型的にはフィブリルおよびノードから構成された特徴的な微多孔構造を有しており、それ自体が優れた撥水性を示す。
【００１６】
なお、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜は、ＰＴＦＥの融点以上の温度で焼成した焼成品であっても、この焼成を実施しない未焼成品であっても構わない。
【００１７】
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の平均孔径は、０．００５〜１０μｍが好ましく、０．０１〜５μｍがより好ましく、０．１〜３μｍが特に好ましい。平均孔径が小さすぎると通気フィルタの通気性が低下することがある。平均孔径が大きすぎると異物のリークが発生する場合がある。また、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の厚さは、５〜５０００μｍが好ましく、１０〜１０００μｍがより好ましく、１０〜５００μｍが特に好ましい。膜厚が小さすぎると、膜の強度が不足したり、通気筐体の内外の差圧により通気フィルタの変形が過大となったりするおそれがある。膜厚が大きすぎると、通気フィルタの通気性が低下することがある。
【００１８】
通気フィルタは、撥油剤により被覆された表面を有するＰＴＥＦ延伸多孔質膜と、この膜を補強するための通気性支持体との積層体であってもよい。通気性支持体を用いると、差圧による通気フィルタの変形を抑制できる。通気性支持体は、単層であってもよく、２以上の層の積層体であってもよい。ただし、撥油性の発現のために、通気フィルタの少なくとも一方の主面は、撥油剤により被覆されたＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面により構成するべきである。
【００１９】
通気性支持体としては、超高分子量ポリエチレン多孔質膜、不織布、織布、ネット、メッシュ、スポンジ、フォーム、金属多孔質膜、金属メッシュなどを用いることができる。強度、弾性、通気性、作業性および容器への溶着性などの観点から、通気性支持体としては、不織布および超高分子量ポリエチレン多孔質膜が好ましい。
【００２０】
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜と通気性支持体とは、ただ単に重ね合わせるだけでもよく、接着剤、ホットメルト樹脂などを用いて接着してもよく、加熱溶着、超音波溶着、振動溶着などにより溶着してもよい。
【００２１】
本発明では、直鎖状フッ素含有炭化水素基として、
１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13
を有する撥油剤が使用される。ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２、好ましくは１〜１０のアルキレン基、あるいはフェニレン基である。上記１）または２）で示されるフッ素含有炭化水素基は、Ｒ1またはＲ2がアルキレン基であるときには、直鎖状フルオロアルキル基となる。なお、上記の「直鎖状」とは、フッ素含有炭化水素基の炭素骨格が分岐した２以上の末端を有さないことを明確にする趣旨であって、Ｒ1またはＲ2としてフェニレン基を含むことを除外する意味ではない。
【００２２】
直鎖状パーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）は、低い表面自由エネルギーを発現するＣＦ3基を有し、被覆表面に撥水撥油性を付与する官能基である。上述したとおり、炭素数が８以上のＲｆ基は、結晶性が高いため、優れた撥油性を発現させることが知られている。炭素数が８以上のＲｆ基を有するフッ素含有重合体を含む処理剤は、皮革、紙、樹脂などの基材への撥水撥油性の付与には適している。しかし、この処理剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜のような微多孔構造を有する通気フィルタに適用すると、通気性の大幅な低下をもたらすことがある。また、この処理剤により付与される撥水撥油性は、高い動的接触角を要する用途においては特に有用である。しかし、通気フィルタにおいては、一般に、トルエン、デカンなどの炭化水素、およびＩＰＡに代表される低級アルコールが浸透しない程度の撥油性を付与できればよい。直鎖状フッ素含有炭化水素基として上記１）または２）を有する撥油剤は、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面を被覆しても、通気度を大きく低下させることなく、実用上十分な撥油性を付与できる。
【００２３】
この撥油剤は、好ましくは、直鎖状フッ素含有炭化水素基を側鎖として有するフッ素含有重合体である。このフッ素含有重合体において、直鎖状フッ素含有炭化水素基は、例えば、エステル基、エーテル基などの官能基を介して、あるいは直接、主鎖に結合している。
【００２４】
直鎖状フッ素含有炭化水素基として上記１）または２）を有するフッ素含有重合体としては、例えば、
ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ｂ）ＣＨ2＝ＣＲ4ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体の少なくとも一部とする重合体を挙げることができる。ここで、Ｒ1およびＲ2は上述のとおりである。また、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。
【００２５】
ただし、高い撥油性が要求される場合には、上記ａ）により示されるか、あるいは上記ｂ）においてＲ4がメチル基である化合物を単量体として選択することが好ましい。すなわち、本発明の好ましい実施形態では、
ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ｂ’）ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体する重合体が用いられる。ここでも、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は上述のとおりである。
【００２６】
このフッ素含有重合体は、上記ａ）および／またはｂ）により示される化合物のみを単量体として重合させたものであってもよいが、上記化合物とその他の単量体とを共重合させたものであってもよい。共重合させる場合の単量体としては、各種（メタ）アクリル系単量体を挙げることができるが、これに限らず、テトラフルオロエチレンなどエチレン性不飽和結合を有する各種の単量体を用いてもよい。共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。ただし、共重合体とする場合には、撥油性の付与に支障が生じないように、全単量体に占める上記ａ）またはｂ）により示される化合物の比率を６０モル％以上、特に９０モル％以上とすることが好ましい。上記化合物の重合方法は、アクリル系モノマーの重合方法として公知の方法に従えばよく、溶液重合または乳化重合により実施することができる。
【００２７】
上記フッ素含有重合体の平均分子量は、特に制限されないが、数平均分子量により表示して、例えば１０００〜５０００００程度である。
【００２８】
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の表面を撥油剤により被覆する方法としては、撥油剤を溶剤に溶解した溶液に通気フィルタを浸す方法、上記溶液を通気フィルタに塗布し、または噴霧する方法を挙げることができる。撥油剤による被覆に際しては、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の収縮を防ぐために、枠などを用い、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の端部を固定しておくことが好ましい。上記溶液における撥油剤の適切な濃度は、被覆方法などによって相違するが、溶液に通気フィルタを浸す方法については０．１〜１０重量％程度である。
【００２９】
撥油処理した後の通気フィルタの通気度が低すぎると、通気筐体の内外の圧力差を迅速に解消することができなくなる。この通気度は、ガーレー数により表示して、３５秒／１００ｍｌ以下が好ましい（ガーレー数が低いほど通気度は高い）。以下の実施例に示すとおり、本発明によれば、ガーレー数が３５秒／１００ｍｌ以下である通気性を有し、実用的な撥油性を有する表面を備えた、通気フィルタを提供できる。この表面は、ｎ−デカンまたはメタノールである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに、滴下後３０秒以内に液滴が表面に浸透しない撥油性を具備している。本発明によれば、通気フィルタとして要求される強度を満たすべく、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の厚さが５μｍ以上、さらには１０μｍ以上、でありながらも、上記程度に低いガーレー数を有し、実用的な撥油性を有する表面を備えた通気フィルタを提供することもできる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
ＰＴＦＥ延伸多孔質膜として、日東電工株式会社製「ＴＥＭＩＳＨ（登録商標）ＮＴＦ１１３１」（大きさ１５ｃｍ×１５ｃｍ；厚さ０．１ｍｍ；平均孔径１μｍ）を準備した。また、信越化学社製の撥水撥油剤「Ｘ−７０−０４１」を３．０重量％の濃度となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。上記「Ｘ−７０−０４１」は、以下の式（ａ−１）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物を単量体として含む重合体を撥油成分とする撥水撥油剤である。
【００３２】
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9（ａ−１）
【００３３】
膜が収縮しないようにその周囲を２０ｃｍ角の枠に固定した状態で、上記ＰＴＦＥ延伸多孔質膜を２０℃の保持した上記撥油処理液中に約３秒間浸し、引き続き、常温で約１時間放置して乾燥させ、撥油性の通気フィルタを得た。
【００３４】
（実施例２）
撥油剤として、以下の式（ａ−２）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物を単量体とする重合体を撥油成分とする信越化学社製の撥水撥油剤「Ｘ−７０−０４２」を用いた以外は、実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００３５】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9（ａ−２）
【００３６】
（実施例３）
以下の式（ｂ−１）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
【００３７】
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13（ｂ−１）
【００３８】
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００３９】
（実施例４）
以下の式（ｂ−２）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
【００４０】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ13（ｂ−２）
【００４１】
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００４２】
（比較例１）
以下の式（ｃ）により示される、直鎖状フルオロアルキル基を有する化合物１００ｇ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１ｇ、溶媒（信越化学社製「ＦＳシンナー」）３００ｇを、窒素導入管、温度計、撹拌機を装着したフラスコの中に投入し、窒素ガスを導入して７０℃で撹拌しながら１６時間付加重合を行い、フッ素含有重合体８０ｇを得た。この重合体の数平均分子量は１０００００であった。このフッ素含有重合体を濃度が３．０重量％となるように希釈剤（信越化学社製「ＦＳシンナー」）で希釈して撥油処理液を調製した。
【００４３】
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17（ｃ）
【００４４】
上記撥油処理液を用いた以外は実施例１と同様にして通気フィルタを得た。
【００４５】
以上から得た撥油処理済みの通気フィルタおよび未処理の上記ＰＴＦＥ延伸多孔質膜（未処理品）について、通気試験および撥油試験を実施した。通気試験は、ＪＩＳ Ｐ８１１７に規定されているガーレー試験法により実施した。また、撥油試験は、ＩＳＯ１４４１９に規定されている「織物−撥油性−炭化水素耐性試験」に準じて実施した。具体的には、通気フィルタの表面に、ピペットを用いて有機溶媒を直径約５ｍｍの液滴として滴下し、滴下後３０秒後の液滴の浸透の有無を目視により確認した。有機溶媒としては、ｎ−デカン、メタノールおよびｎ−ヘキサンを用いた。なお、液滴の浸透は、液滴が多孔質膜に吸収される、あるいは液滴の浸透により多孔質膜の色調が変化した場合に「浸透する」と判定した。結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
比較例１では、未処理品と比較して、ガーレー数が５倍以上に上昇した。炭素数８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基（Ｒｆ基）が高い結晶性を有することは、撥油性の発現には有利であるものの、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜が有するような微多孔構造の通気性を維持する上では支障となる。これに対し、実施例１〜４では、ガーレー数の上昇の程度は、未処理品と比較して１．６〜２．５倍程度に止まった。実施例１〜４と比較例とを対比すると、ガーレー数には２倍程度以上の相違がある。
【００４８】
また、実施例１〜４では、ｎ−デカン（表面張力２３．８３ｄｙｎ・ｃｍ-1）およびメタノール（同２２．４５ｄｙｎ・ｃｍ-1）を浸透させない程度に撥油性を有する表面が得られた。これらの有機溶媒を浸透させない程度の表面であれば、通気フィルタとしての用途では実用上の要求特性は満たしている。
【００４９】
なお、特許文献１には、炭素数が８以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有しない撥油剤として、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂を用いてＰＴＦＥ延伸多孔質膜を処理した例が開示されている（比較例３，４）。特許文献１のこれらの例で処理された表面は、ｎ−デカンよりも表面張力が高いトルエン（同２８．５２ｄｙｎ・ｃｍ-1）およびメタノールと同程度の表面張力を有するイソプロパノール（ＩＰＡ；同２１．３２ｄｙｎ・ｃｍ-1）に対して、「瞬時に濡れる」程度の撥油性に止まっている。これらの例と対比すると、直鎖状フッ素含有炭化水素基として、１）−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または２）−Ｒ2Ｃ6Ｆ13を有する撥油剤が、ＰＴＦＥ延伸多孔質膜の通気性を大きく低下させることなく撥油性を付与する撥油剤として格段に優れていることが理解できる。
【００５０】
実施例１，２，４では、表面張力が２０ｄｙｎ・ｃｍ-1を下回るｎ−ヘキサン（表面張力１８．４０ｄｙｎ・ｃｍ-1）を浸透させないことが確認できた。撥油剤を構成する単量体として、ａ）ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、またはｂ’）ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13が特に優れていることが理解できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備えた通気フィルタであって、
前記撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、
−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9または−Ｒ2Ｃ6Ｆ13により示され、
前記多孔質膜がポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜である、
撥油性が付与された通気フィルタ。
ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
【請求項２】
前記撥油剤が、
ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ＣＨ2＝ＣＲ4ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体の少なくとも一部とする重合体である、
請求項１に記載の通気フィルタ。
ここで、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。
【請求項３】
ガーレー数が３５秒／１００ｍｌ以下である通気性を有し、
前記表面にｎ−デカンまたはメタノールである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに滴下後３０秒以内に前記液滴が前記表面に浸透しない、
請求項１または２に記載の通気フィルタ。
【請求項４】
前記撥油剤が、
ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体とする重合体である、
請求項２または３に記載の通気フィルタ。
【請求項５】
前記表面にｎ−ヘキサンである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに滴下後３０秒以内に前記液滴が前記表面に浸透しない、
請求項４に記載の通気フィルタ。
【請求項６】
前記ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜の厚さが５μｍ以上である、請求項３〜５のいずれか１項に記載の通気フィルタ。
【請求項１】
撥油剤により被覆された表面を有する多孔質膜を備えた通気フィルタであって、
前記撥油剤に含まれる直鎖状フッ素含有炭化水素基が、
−Ｒ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9または−Ｒ2Ｃ6Ｆ13により示され、
前記多孔質膜がポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜である、
撥油性が付与された通気フィルタ。
ここで、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１〜１２のアルキレン基またはフェニレン基である。
【請求項２】
前記撥油剤が、
ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ＣＨ2＝ＣＲ4ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体の少なくとも一部とする重合体である、
請求項１に記載の通気フィルタ。
ここで、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して、水素原子またはメチル基である。
【請求項３】
ガーレー数が３５秒／１００ｍｌ以下である通気性を有し、
前記表面にｎ−デカンまたはメタノールである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに滴下後３０秒以内に前記液滴が前記表面に浸透しない、
請求項１または２に記載の通気フィルタ。
【請求項４】
前記撥油剤が、
ＣＨ2＝ＣＲ3ＣＯＯＲ1Ｃ5Ｆ10ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、または
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2Ｃ6Ｆ13
により示される化合物を単量体とする重合体である、
請求項２または３に記載の通気フィルタ。
【請求項５】
前記表面にｎ−ヘキサンである有機溶媒の直径５ｍｍの液滴を滴下したときに滴下後３０秒以内に前記液滴が前記表面に浸透しない、
請求項４に記載の通気フィルタ。
【請求項６】
前記ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜の厚さが５μｍ以上である、請求項３〜５のいずれか１項に記載の通気フィルタ。
【公開番号】特開２０１２−２３６１８８（Ｐ２０１２−２３６１８８Ａ）
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−３８６１５（Ｐ２０１２−３８６１５）
【出願日】平成２４年２月２４日（２０１２．２．２４）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月６日（２０１２．１２．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年２月２４日（２０１２．２．２４）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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