改良された赤外染料として使用するためのガリウムナフタロシアニン塩
式（Ｉ）のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料（式中、ＭはＧａ（Ａ１）であり；Ａ１は−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｏＲ６から選択されるアキシアルリガンドであり、ここでｅは２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（ＲＹ）（Ｒｚ）から選択され；Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；及びＲｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、及びＣ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択され、各Ｂは、ＢＨ＋が４と９との間にｐＫａを有する塩基から独立に選択される）が提供される。この染料は、ＩＲ吸収インクジェットインクとしての使用に特に適しており、既知のＣＭＹＫインクとの適合性を、最適に赤方偏移したλｍａｘと一緒に提供する。
【化１】
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、赤外（ＩＲ）染料、特に、合成的に高収率で得られ易い、水性インク基剤に分散性の近赤外染料に関する。それは主として、ＣＭＹＫインクと適合性の赤外インクを提供するために、及びＩＲ吸収を最適化するために開発された。
【背景技術】
【０００２】
ＩＲ吸収染料は、光学記録系、熱書き込み表示、レーザフィルター、赤外写真、医療用途、及び印刷などの多数の用途がある。通常、これらの用途に使用される染料は、半導体レーザ（例えば、約７００ｎｍと２０００ｎｍの間、好ましくは約７００ｎｍと１０００ｎｍの間）の発光波長で近赤外に強い吸収を有することが望ましい。光学記録技法において、例えば、ヒ素化ガリウムアルミニウム（ＧａＡｌＡｓ）及びリン化インジウム（ＩｎＰ）ダイオードレーザが、光源として広く使用されている。
【０００３】
インクＩＲ染料の他の重要な用途は、印刷インクなどのインクである。印刷された形態にあるディジタル情報の貯蔵及び検索は特に重要である。この技法の身近な例は、印刷されたスキャン可能なバーコードの使用である。バーコードは、通常、特定の製品に付けられたタグ又はラベルに印刷され、その識別情報、価格など製品についての情報を含む。バーコードは、通常可視的な黒色インクの線で印刷されて、スキャナからの可視光を使用して検出される。スキャナは、典型的には、ＬＥＤ又はレーザ（例えば、ＨｅＮｅレーザ、６３３ｎｍで発光）光源及び反射光を検出するための光電池を含む。バーコードインクに使用するのに適当な黒色染料は、例えば、国際公開第０３／０７４６１３号パンフレットに記載されている。
【０００４】
しかしながら、この技法の他の応用（例えば、セキュリティタグ付け）においては、裸眼には不可視でＵＶ又はＩＲ光で検出することができるインクで印刷されたバーコード又は他の秘密情報マーク付けを有することが望ましい。
【０００５】
検出可能な不可視インクの特に重要な用途は、自動認識システム、特に「ネットページ」及び「Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）」システムである。ネットページシステムは、多数の特許及び特許出願の主題であり、その幾つかを上記の相互参照の部に挙げてあり、それらの全てを参照により本明細書中に組み込む。
【０００６】
一般的に、ネットページシステムは、ネットページの製作、及びそれと人とのインタラクションに依存する。これらは、普通の紙に印刷されたテキスト、グラフィック及び画像のページであるが、それは双方向性のウェブページのように機能する。情報は、裸眼には実質的に不可視のインクを使用して各ページにコード化される。しかしながら、インク及びそれによりコード化されたデータは、光学的撮像ペンに感知されてネットページシステムに移され得る。
【０００７】
各ページ上のアクティブボタン及びハイパーリンクをペンでクリックして、ネットワークから情報を要求し、又はネットワークサーバに選択の信号を送ることができる。幾つかのフォームでは、ネットページに手書きしたテキストが自動的に認識され且つネットページシステム中のコンピュータテキストへの変換が可能で、フォームが満たされることが可能になる。他のフォームでは、ネットページに登録された署名を自動的に照合することができて、電子商取引業務を安全に認可することが可能になる。
【０００８】
ネットページは、ネットページ存立の基礎である。それらは、刊行された情報及び双方向サービスへの紙に基づくユーザインターフェースを提供することができる。
【０００９】
ネットページは、そのページのオンライン記載への参照の不可視タグ付きの印刷されたページ（又は他の表面領域）からなる。オンラインページ記述は、ネットページページサーバにより絶えず維持されている。ページ記述は、テキスト、グラフィック及び画像を含むページの可視的レイアウト及び内容を記載する。それは、ページ上に、ボタン、ハイパーリンク及び入力フィールドを含む入力要素も記載する。ネットページは、ネットページペンでその面に付けられたマークがネットページシステムにより捕捉され同時に処理されることを可能にする。
【００１０】
多重ネットページは、同じページの記載を共有することができる。しかし、他の点では同一のページによる入力が識別されることを可能にするために、各ネットページには固有のページ識別子が割り当てられる。このページＩＤは、非常に多数のネットページ間を識別するのに十分な精度を有する。
【００１１】
ページ記述への各参照は、印刷されたタグによりコード化される。タグは、それが現れる固有のページを識別し、それにより間接的にページ記述を識別する。タグはページ上のそれ自身の位置も識別する。
【００１２】
タグは、普通紙などの赤外線反射性の任意の基材上に赤外線吸収インクで印刷される。近赤外波長は人の目には不可視であるが、適当なフィルターを付けたソリッドステート画像センサにより容易に感知される。
【００１３】
ネットページペン中の領域画像センサによりタグは感知されて、タグのデータは、最も近いネットページプリンタによりネットページシステムに送信される。ペンはワイヤレスであり、ネットページプリンタと近距離無線リンクによって通信する。タグは、十分小さく且つ密に配置されているので、ペンは、ページ上１度のクリックでも少なくとも１つのタグの画像を信頼性をもってとることができる。ペンがページとのどの対話でもページＩＤ及び位置を認識することは、対話はステートレスなので、重要である。タグはエラー訂正可能にコード化されて、表面損傷にある程度耐えるようになっている。
【００１４】
ネットページページサーバは、固有のページインスタンスを印刷された各ネットページに対して維持しており、ページ記述中の入力フィールドに対するユーザ供給値の別個のセットを、印刷された各ネットページについて維持することを可能にしている。
【００１５】
Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）はＳｉｌｖｅｒｂｒｏｏｋ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｔｙ Ｌｔｄ（オーストラリア）の商標である。通常、Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムは、不可視（例えば、赤外）タグ付け方式を使用して、製品項目を一意的に識別する。これは、そのことが製品の表面全体にタグ付けすること又は製品の包装のグラフィックデザイン若しくはラベリングを侵さないでそのかなりの部分の表面にタグ付けすることを可能にするという大きな利点を有する。製品の全表面がタグ付けされれば（「全タグ付け」）、そのとき、製品の向きはそのスキャンされる性能に影響しない、即ち可視バーコードの視線上の不利の重要部分が排除される。さらに、タグがコンパクトで且つ大きく模写されれば（「全タグ」）、ラベル損傷はスキャニングを最早妨げない。
【００１６】
このように、ハイパーラベリングは、製品表面の大きな部分を光学読み取り可能な不可視タグで覆うことからなる。タグが赤外スペクトルにおける反射又は吸収を利用するとき、それらは、赤外識別（ＩＲＩＤ）タグと称される。各Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）タグは、それが現れる製品を一意的に識別する。タグは、項目の製品コードを直接コード化することができ、又はそれは、製品コードをデータベース検索により順番に識別する代理ＩＤをコード化することができる。各タグは、場合により製品項目の表面でそれ自身の位置を識別し、ネットページ対話式利用の下流の消費者の利益を提供することもできる。
【００１７】
Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌｓ（商標）は、製品製造及び／又は包装中に、ディジタルプリンタ、好ましくはインクジェットプリンタを使用して、適用される。これらは、テキスト及びグラフィックが他の手段により印刷された後でタグを印刷する、アドオン方式の赤外プリンタ、又はタグ、テキスト及びグラフィックを同時に印刷する全カラー及び赤外プリンタであってよい。
【００１８】
Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌｓ（商標）は、適当な近赤外周波数を有する光源を使用する以外は同様な技法を、バーコードに使用して検出することができる。光源は、レーザ（例えば、ＧａＡｌＡｓレーザ、８３０ｎｍで発光）であってもよく、又はそれはＬＥＤであってもよい。
【００１９】
前述のことから、不可視のＩＲを検出できるインクは、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムの重要な成分であることが直ちに明らかになろう。ＩＲ吸収インクがこのシステムで満足に機能するために、それは幾つかの基準に理想的に合致する必要がある：即ち、
（ｉ）ＩＲ染料の通常のインクジェットインクとの適合性；
（ｉｉ）ＩＲ染料とインクジェットインクに使用される水性溶媒との適合性；
（ｉｉｉ）近赤外領域における強い吸収（例えば、７００ｎｍから１０００ｎｍ）；
（ｉｖ）ゼロ又は低強度の可視吸収；
（ｖ）耐光性；
（ｖｉ）熱安定性；
（ｖｉｉ）無毒性又は低毒性；
（ｖｉｉｉ）低コストの製造；
（ｉｘ）紙及び他の媒体によく付着する；及び
（ｘ）印刷したときに裏抜けがなく且つインクの滲みが最小であること。
【００２０】
したがって、上記基準の少なくとも幾つか及び好ましくは全てを満たすＩＲ染料及びインク組成物を開発することが望ましいであろう。そのようなインクは、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムを補完するために望ましい。
【００２１】
幾つかのＩＲ染料が、Ｅｐｏｌｉｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ａｖｅｃｉａ Ｉｎｋｓ及びＨ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．など種々の供給源から市販されている。
【００２２】
それに加えて、先行技術が種々のＩＲ染料を記載している。例えば、米国特許第５，４６０，６４６号明細書は着色剤、媒体及び溶媒を含む赤外印刷インクを記載しており、その中で着色剤は２，３−ナフタロシアニンビストリアルキルシリロキシドケイ素（ＩＶ）である。
【００２３】
米国特許第５，２８２，８９４号明細書は、金属を含まないフタロシアニン、フタロシアニン錯体、金属を含まないナフタロシアニン、ナフタロシアニン錯体、ニッケルジチオレン、アミニウム化合物、メチン化合物、又はアズレンスクワリン酸を含む溶媒系印刷インクを記載している。
【００２４】
しかしながら、これらの先行技術の染料で、配合してネットページ又はＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムでの使用に適当なインク組成物にできるものはない。特に、市販の、及び／又は先行技術のインクは、次の問題の１つ又は複数の難点がある：即ち、近赤外センサによる検出に不適当な波長での吸収；水系溶媒システムでの低い溶解性若しくは分散性；又はスペクトルの可視領域における許容できない高い吸収。
【００２５】
本発明者らの先の米国特許出願第１０／９８６，４０２号明細書（その内容は参照により本明細書中に組み込む）において、本発明者らは、上で特定した望ましい性質の多くを満たす水溶性のガリウムナフタロシアニン染料を記載した。これらの染料は、典型的には、４つのスルホン酸基を含み、それらが、酸型又は塩型のいずれでも高度の水溶性を付与している。しかしながら、その後例えば、水酸化ナトリウム又はトリエチルアミンを使用する塩形成は、予期されない染料のＱ帯（λｍａｘ）における約８０５ｎｍから約７９０ｎｍ以下への青方偏移を生ずることが見出された。他方、塩形成は、それが溶液中の染料のｐＨを上げて染料を他のＣＭＹＫインクと適合性にするので望ましい。通常、ＣＭＹＫインクは、８〜９の範囲にｐＨを有するので、強い酸性のＩＲインクは、ＩＲインクとＣＭＹＫインクがプリントヘッド面で放出中に混合されると、インク成分の沈殿を惹起する可能性があるであろう。他方、これらの染料は、ＩＲセンサにより許容され得る検出性を有するためには、高濃度で使用されなければならず、インクがより濃く着色して見える結果を生じるので、塩形成により惹起されるＱ帯の青方偏移は、これらの染料のＩＲインク候補としての魅力を減少させる。
【００２６】
ＩＲ染料のこれらの相反する要求は、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途において最適性能を有するＩＲインクを配合するために、検討される必要がある。
【発明の概要】
【００２７】
第１の態様において、式（Ｉ）のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料が提供される：
【化１】
（式中、
ＭはＧａ（Ａ１）であり；
Ａ１は、−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅＲ６から選択されるアキシアルのリガンドであり、ここでｅは、２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；
Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（Ｒｙ）（Ｒｚ）から選択され；
Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；
Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択され；
各Ｂは、ＢＨ＋が４と９の間のｐＫａを有する塩基から独立に選択される）。
【００２８】
或いは、式（ＩＩ）：
【化２】
（式中、
ＭはＧａ（Ａ１）であり；
Ａ１は、−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅＲ６から選択されるアキシアルのリガンドであり、ここでｅは、２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；
Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（Ｒｙ）（Ｒｚ）から選択され；
Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；
Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択される）
のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料又はその塩を含む水性配合物が提供され、前記配合物は３．５から７の範囲のｐＨを有する。
【００２９】
第２の態様で、染料又は上記の配合物を含むインクジェットインクが提供される。
【００３０】
第３の態様で、上記のインクジェットインクを含む少なくとも１つのインク容器と流体連通するプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタが提供される。
【００３１】
第４の態様で、上記のインクジェットインクを含む、インクジェットプリンタ用のインクカートリッジが提供される。
【００３２】
第５の態様で、上記の染料が上に置かれた基材が提供される。
【００３３】
第６の態様では、人が読み取れる情報とフォームの識別情報及びフォームの複数の位置を示す、機械が読み取れるコード化されたデータとを含む、印刷されたフォームにより、データをコンピュータシステム中に入れることを可能にする方法であって、
コンピュータシステムで、フォームの識別情報に関する指示データを、フォームに対して作動位置に置かれたときに少なくとも幾つかのコード化されたデータを使用して指示データを発生させる感知器から受け取るステップ；
コンピュータシステムで、指示データからフォームの少なくとも１つのフィールドを識別するステップ；及び
コンピュータシステムで、少なくとも１つのフィールドに関する指示データの少なくとも幾つかを解釈するステップ
を含み、前記コード化されたデータは、上記のＩＲ吸収染料を含む、方法が提供される。
【００３４】
第７の態様では、人が読める情報を含む印刷面と製品項目の識別情報を表すコード化された、機械が読めるデータとを有する製品項目と対話する方法であって、
（ａ）コンピュータシステムで、感知器から、製品項目の識別情報、製品項目に対して作動する位置に置かれたときの感知器に関する指示データを受け、コード化されたデータの少なくとも幾つかを使用する指示データを発生するステップ；及び
（ｂ）コンピュータシステムで、指示データを使用して、製品項目に関する双方向性を識別するステップ
を含み、前記コード化されたデータは、上記のＩＲ吸収染料を含む、方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】印刷されたネットページの見本とそのオンラインページ記述との間の関係の図解である。
【図２】ネットページペン、ウェブ端末、ネットページプリンタ、ネットページリレー、ネットページページサーバ、及びネットページアプリケーションサーバ、及びウェブサーバの間のインタラクションの概略図である。
【図３】ネットワークにより相互接続したネットページサーバ、ウェブ端末、プリンタ及びリレーの集合を例示する図である。
【図４】印刷されたネットページ及びそのオンラインページ記述の高レベル構造の概略図である。
【図５ａ】タグの４つの符号語の記号のインターリーブ及び回転を示す平面図である。
【図５ｂ】図５ａに示したタグに対するマクロドットの配置を示す平面図である。
【図５ｃ】隣接するタグ間でターゲットが共有される、図５ａ及び５ｂに示したタグの９つの配置を示す平面図である。
【図５ｄ】図５ａに示したタグのセットとネットページペンのフォームにおけるネットページ感知器の視野との間の関係を示す平面図である。
【図６】ネットページペン及びその関連タグ感知視野円錐の斜視図である。
【図７】図６に示したネットページペンの斜視分解図である。
【図８】図６及び７に示したネットページペンのためのペンコントローラの概略ブロック図である。
【図９】壁掛けネットページプリンタの斜視図である。
【図１０】図９のネットページプリンタの長さ方向の断面である。
【図１０ａ】二重プリントエンジン及びグルーホイール（ｇｌｕｅ ｗｈｅｅｌ）アセンブリの区域を示す、図１０の部分の拡大である。
【図１１】図９及び１０のネットページプリンタのインクカートリッジ、インク、空気及び接着剤の通路、並びにプリントエンジンの詳細な図である。
【図１２】インクカートリッジの分解図である。
【図１３】項目ＩＤの構造の概略図である。
【図１４】全タグの構造の概略図である。
【図１５】ペンクラス図の概略図である。
【図１６】製品項目、固定製品スキャナ、手持ち製品スキャナ、スキャナリレー、製品サーバ、及び製品アプリケーションサーバの間のインタラクションの概略図である。
【図１７】二体構造プリントヘッドの斜視図である。
【図１８】図１７の二体構造プリントヘッドの分解斜視図である。
【図１９】図１７の二体構造プリントヘッドの１端を通る断面図である。
【図２０】図１７の二体構造プリントヘッドの縦の断面図である。
【図２１（ａ）】図１７の二体構造プリントヘッドの側面図である。
【図２１（ｂ）】図１７の二体構造プリントヘッドの平面図である。
【図２１（ｃ）】図１７の二体構造プリントヘッドの反対側の側面図である。
【図２１（ｄ）】図１７の二体構造プリントヘッドの逆平面図である。
【図２２（ａ）】熱アクチュエータの基本的作動原理を示す図である。
【図２２（ｂ）】熱アクチュエータの基本的作動原理を示す図である。
【図２２（ｃ）】熱アクチュエータの基本的作動原理を示す図である。
【図２３】図２２に従って構成された単独のインクジェットノズル機構の３次元図を示す図である。
【図２４】図２３に示したノズル機構のアレイを示す図である。
【図２５】バブル形成加熱要素アクチュエータのユニットセルのインク室を通る概略断面図である。
【図２６】ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４の反射スペクトルを示す図である。
【図２７】ｄ６−ＤＭＳＯ（０．１％ｗ／ｖ）中のヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図２８】テトライミダゾリウムヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート７の反射スペクトルを示す図である。
【図２９】テトラキス（ＤＢＵアンモニウム）ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート９の反射スペクトルを示す図である。
【図３０】ｐ−トルエンスルホン酸（３当量）を加えたテトラキス（ＤＢＵアンモニウム）ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート９の反射スペクトルを示す図である。
【図３１】２当量の酢酸を加えたテトライミダゾリウムヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート７の反射スペクトルを示す図である。
【発明の詳細な説明】
【００３６】
ＩＲ吸収染料
本明細書で使用する用語「ＩＲ吸収染料」は、赤外放射線を吸収し、それ故、赤外センサによる検出に適する染料物質を意味する。ＩＲ吸収染料は好ましくは近赤外領域で吸収し、好ましくは７００ｎｍから１０００ｎｍ、より好ましくは、７５０ｎｍから９００ｎｍ、より好ましくは７８０ｎｍから８５０ｎｍの範囲にλｍａｘを有する。この範囲にλｍａｘを有する染料は、ヒ素化ガリウムアルミニウムダイオードレーザなどの半導体レーザによる検出に特に適している。
【００３７】
下でさらに詳細に説明するように、式（Ｉ）により表される染料は、ナフタロシアニン環系のｍｅｓｏ窒素（１個又は複数）がプロトン化されている他の互変異性体と平衡していてよい。実際、式（Ｉ）により表される染料は、この平衡において少ない方の種である場合がある。しかし慣例的に、本発明の染料は通常、式（Ｉ）により表される。それと平衡にある他の互変異性体は、いうまでもなく本発明の範囲内に含まれる。
【００３８】
本発明の染料は、近赤外領域における最適吸収；水性インクジェットインク中での配合物適合；最適近赤外線吸収を犠牲にしない、既知のＣＭＹＫインクとのｐＨ適合性；及び容易な調製という有利な特徴を有する。さらに、それらの近赤外領域における高い吸光係数は、染料が、近赤外検出器（例えば、ネットページペン）による検出に適した濃度で「不可視」に見えることを意味する。したがって、本発明の染料は、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）の用途での使用に特に適している。先行技術で知られている染料で、これらの性質のこの独特の組合せを有するものはない。
【００３９】
本発明は、最初、ガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸塩と４当量のアミンとの反応がアンモニウム塩を生ずることを観察することにより着想された。驚いたことに、アンモニウム塩の反射スペクトルはアミンの構造と独立であるが、アンモニウム塩のｐＫａにより非常に大きく影響されることが見出された。低いｐＫａでＱ帯（λｍａｘ）は、多くのモノマー成分を有して８００〜８１０ｎｍへ赤方偏移する。しかしながら、強い塩基性のアミンが使用されるとき、Ｑ帯は、多くの２量体又は凝集成分を示して、モノマー成分は＜８００ｎｍに青方偏移する。ナフタロシアニン環系の内部ｍｅｓｏ窒素が約１１．５（第１プロトン化）及び６．７（第２プロトン化）のｐＫａ値を有することを考慮に入れれば、その場合は、学説にとらわれず、これらの結果は、アンモニウムイオンがゼロ個（構造Ａ）、１個（構造Ｂ）又は２個（構造Ｃ）のｍｅｓｏ窒素をプロトン化する能力の点から解釈された。アンモニウムイオンのプロトン化能力が大きいほど（ｐＫａが低いほど）、多環系のプロトン化の程度は大きくなる。多環系のプロトン化は、隣接する分子間のπ−π重なりを静電気的反発により減少させると信じられている。より少ない凝集及びより大きいモノマー成分とともに、塩のＱ帯の赤方偏移が観察される。
【化３】
【００４０】
これらの驚くべき結果に続いて、次に、他の弱酸が同じ現象を生じ得ることが見出された。例えば、テトラスルホン酸を４当量の酢酸リチウム又はナトリウム（Ｂ＝ＡｃＯ−）で処理すると、リチウム又はナトリウム塩及び４当量の酢酸の形成物から生ずる特徴的な赤方偏移したスペクトルが得られる。したがって、溶液のｐＨ（ＢＨ＋種のｐＫａにより制御される）は、特定のナフタロシアニン染料の赤方偏移挙動の制御における最も重要な要因であると結論された。
【００４１】
ｐＨがλｍａｘを制御する最重要要因と確認されたことにより、ナフタロシアニンテトラスルホン酸をインク媒体に溶解して、生ずる配合物のｐＨを調整することにより、適当なＩＲインク配合物を調製することができる。３．５から７又は場合により４から６．５の範囲内のｐＨを有する配合物が、ＣＭＹＫ適合性を維持しながら、赤方偏移したＱ帯を得るために望ましいことが見出された。ｐＨは、任意の適当な塩基（例えば、下記する弱酸の共役塩基）を使用して、又は緩衝溶液を使用して調整することができる。
【００４２】
同じ現象が、全範囲のスルホン化されたフタロシアニン及びナフタロシアニン染料について、Ｑ帯吸収を制御することに同様に使用され得ると期待される。Ｑ帯吸収を微調整するためのｐＨの使用は、これまで活用されたことがなく、赤方偏移したＩＲ染料を製造する便利で低コストの手法を提供する。この現象を活用する染料及び配合物の具体的な例は、下の実施例で提供される。
【００４３】
本発明におけるＢＨ＋種は、４から９又は場合により４．５から８の範囲にｐＫａを有する弱酸である。式（Ｉ）の染料は、対応するテトラスルホン酸に塩基を添加することにより容易に形成させることができる。塩基Ｂは中性（例えば、ピリジン）であってよく、その場合、ＢＨ＋は全体的に正に荷電するであろう（例えば、Ｃ６Ｈ５ＮＨ＋）。或いは、塩基はアニオン性であってもよく（例えば酢酸アニオン）、その場合、ＢＨ＋は全体的に中性であろう（例えば、ＡｃＯＨ）。任意の又は全てのＢＨ＋が中性である場合、ナフタロシアニン塩が全体的に中性であることは、適当な量の金属対イオン（例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋など）により維持される。
【００４４】
当業者は、本発明の基準を満たす広範囲の弱酸をよく知っているであろう。４から９の範囲にｐＫａを有する普通の酸の若干例を下に挙げる。慣行に従って、幾つかの酸のｐＫａは、それらの対応する共役塩基によって示す。例えば、ピリジン類のｐＫａには対応するピリジニウムイオンのｐＫａを示す。
酢酸 ４．７６
エチレンイミン ８．０１
１Ｈ−イミダゾール ６．９５
２−チアゾールアミン ５．３６
アクリル酸 ４．２５
メラミン ５．００
プロパン酸 ４．８６
３−ヒドロキシプロパン酸 ４．５１
トリメチルアミンオキシド ４．６５
バルビツール酸 ４．０１
アロキサン酸 ６．６４
１−メチルイミダゾール ６．９５
アラントイン ８．９６
３−ブテン酸 ４．３４
ｔｒａｎｓ−クロトン酸 ４．６９
３−クロロブタン酸 ４．０５
４−クロロブタン酸 ４．５２
ブタン酸 ４．８３
２−メチルプロパン酸 ４．８８
３−ヒドロキシブタン酸 ４．７０
４−ヒドロキシブタン酸 ４．７２
モルホリン ８．３３
ピリジン ５．２５
２−ピリジンアミン ６．８２
２，５−ピリジンジアミン ６．４８
２，４−ジメチルイミダゾール ８．３６
メチルコハク酸 ４．１３
ヒスタミン ６．０４；９．７５
２−メチルブタン酸 ４．８０
３−メチルブタン酸 ４．７７
ペンタン酸 ４．８４
トリメチル酢酸 ５．０３
２，３−ジクロロフェノール ７．４４
３，６−ジニトロフェノール ５．１５
プテリジン ４．０５
２−クロロフェノール ８．４９
３−クロロフェノール ８．８５
３−ピリジンカルボン酸 ４．８５
４−ピリジンカルボン酸 ４．９６
２−ニトロフェノール ７．１７
３−ニトロフェノール ８．２８
４−ニトロフェノール ７．１５
４−クロロアニリン ４．１５
４−フルオロアニリン ４．６５
アニリン ４．６３
２−メチルピリジン ５．９７
３−メチルピリジン ５．６８
４−メチルピリジン ６．０２
メトキシピリジン ６．４７
４，６−ジメチルピリミジンアミン ４．８２
３−メチルグルタル酸 ４．２４
アジパミン酸 ４．６３
ヘキサン酸 ４．８５
４−メチルペンタン酸 ４．８４
ベンズイミダゾール ５．５３
安息香酸 ４．１９
３，５−ジヒドロキシ安息香酸 ４．０４
没食子酸 ４．４１
３−アミノ安息香酸 ４．７８
２，３−ジメチルピリジン ６．５７
２，４−ジメチルピリジン ６．９９
２，５−ジメチルピリジン ６．４０
２，６−ジメチルピリジン ６．６５
３，４−ジメチルピリジン ６．４６
３，５−ジメチルピリジン ６．１５
２−エチルピリジン ５．８９
Ｎ−メチルアニリン ４．８４
ｏ−メチルアニリン ４．４４
ｍ−メチルアニリン ４．７３
ｐ−メチルアニリン ５．０８
ｏ−アニシジン ４．５２
ｍ−アニシジン ４．２３
ｐ−アニシジン ５．３４
４−メチルチオアニリン ４．３５
シクロヘキサンカルボン酸 ４．９０
ヘプタン酸 ４．８９
２−メチルベンズイミダゾール ６．１９
フェニル酢酸 ４．２８
２−（メチルアミノ）安息香酸 ５．３４
３−（メチルアミノ）安息香酸 ５．１０
４−（メチルアミノ）安息香酸 ５．０４
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン ５．１５
Ｎ−エチルアニリン ５．１２
２，４，６−トリメチルピリジン ７．４３
ｏ−フェネチジン ４．４３
ｍ−フェネチジン ４．１８
ｐ−フェネチジン ５．２０
ベロナール ７．４３
オクタン二酸 ４．５２
オクタン酸 ４．８９
ｏ−クロロケイ皮酸 ４．２３
ｍ−クロロケイ皮酸 ４．２９
ｐ−クロロケイ皮酸 ４．４１
イソキノリン ５．４２
キノリン ４．９０
７−イソキノリノール ５．６８
１−イソキノリンアミン ７．５９
３−キノリンアミン ４．９１
ｔｒａｎｓ−ケイ皮酸 ４．４４
２−エチルベンズイミダゾール ６．１８
メシチレン酸 ４．３２
Ｎ−アリルアニリン ４．１７
チロシンアミド ７．３３
ノナン酸 ４．９６
２−メチルキノリン ５．８３
４−メチルキノリン ５．６７
５−メチルキノリン ５．２０
６−メトキシキノリン ５．０３
ｏ−メチルケイ皮酸 ４．５０
ｍ−メチルケイ皮酸 ４．４４
ｐ−メチルケイ皮酸 ４．５６
４−フェニルブタン酸 ４．７６
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ６．６１
ペリミジン ６．３５
２−ナフト酸 ４．１７
ピロカルピン ６．８７
１，１０−フェナントロリン ４．８４
２−ベンジルピリジン ５．１３
アクリジン ５．５８
フェナントリジン ５．５８
モルフィン ８．２１
コデイン ８．２１
パパベリン ６．４０
ストリキニーネ ８．２６
ブルシン ８．２８
【００４５】
本発明が上に挙げたこれらの酸に限定されないこと、及び当業者は、４から９、又は場合により５から８の範囲内のｐＫａを有する他の酸（又は共役塩基）を容易に選択することができるであろうということは、いうまでもなく認識されるであろう。
【００４６】
場合により、各Ｂは、窒素塩基及びオキシアニオンからなる群から独立に選択される。したがって、各Ｂは窒素塩基であってもよい。或いは、各Ｂはオキシアニオン塩基であってもよい。或いは、１つの染料塩中に窒素及びオキシアニオン塩基の混合物があってもよい。例えば、４つのＢＨ＋分子が２分子の酢酸及び２つのピリジニウムイオン、又は別の場合として１分子の酢酸及び３つのイミダゾリウムイオンからなってもよい。当業者は、本発明の範囲内の種々の混合された染料の塩を容易に思いつくことができるであろう。
【００４７】
「窒素塩基」により、プロトン化され得る少なくとも１つの窒素原子を含む塩基を意味する。場合により、窒素塩基はイミダゾール又はピリジンなどのＣ５〜１２ヘテロアリール塩基である。イミダゾールは、本発明において特に好ましい塩基である。
【００４８】
「オキシアニオン」により、プロトン化され得る少なくとも１つのオキシアニオンを含む塩基を意味する。場合により、オキシアニオン塩基はカルボキシレート塩基である。カルボキシレート塩基は少なくとも１つのカルボキシレート（ＣＯ２−）部分を含む有機分子である。場合により、カルボキシレート塩基は、Ｒ５が、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択される式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｏ−を有するものである。カルボキシレート塩基の例にはアセテート、ベンゾエートなどが挙げられる。
【００４９】
Ｒ１及びＲ２により表される基は、染料のλｍａｘの波長を修正する又は「調整する」ために使用することができる。オルト位にある電子供与性置換基（例えばアルコキシ）は、染料で赤方偏移を生じさせ得る。本発明の好ましい１実施形態において、Ｒ１及びＲ２は、両方ともＣ１〜８アルコキシ基、好ましくはブトキシである。ブトキシ置換基は、λｍａｘを市販のレーザにより検出するために好ましい近赤外における長波長側へ偏移させて、有利である。他の好ましい実施形態において、Ｒ１及びＲ２は両方とも水素であり、それが、必要なナフタロシアニンの速くて能率的な合成をもたらす。
【００５０】
驚いたことに、中心の金属原子Ｍは、本発明の化合物の光安定性に対して非常に大きい影響を有することが見出された。以前は、有機ナフタロシアニン発色団の性質は、そのような化合物が分解する速度に対する主たる原因であると信じられていた。しかしながら、ある種の金属ナフタロシアニンは他の金属に比較して異常に高い光安定性を示すことが、今や見出されている。特に、ガリウム及び銅ナフタロシアニンは、非常に良好な光安定性を示し、これらの化合物を、ＩＲ染料がオフィスの照明又は日光に１年以上曝される可能性がある、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途に高度に適したものにすることを示した。ガリウム化合物は、これが銅に比較してより赤方に偏移したλｍａｘを有するので、特に好ましい。より赤方偏移したλｍａｘは、着色したシアン染料がＩＲ染料のネットページペンに対する応答を妨害する可能性が低いので、好ましい。
【００５１】
Ａ１は通常ヒドロキシル基（−ＯＨ）である。或いは、Ａ１は染料分子に特定の性質を付与するように選択又は改変されてもよい。Ａ１は、染料分子にアキシアルの立体的嵩高さを付け加えて、それにより、隣接する染料分子間の面相互の相互作用を減少させるように選択することもできる。
【００５２】
場合により、アキシアルのリガンドは、存在するときには、それが染料分子のπ面を効果的に「保護」又は封鎖するような配座をとる（又は構成される）。π系を覆う「傘」を形成して、隣接染料分子間の面相互の相互作用を減少させることができる、アキシアルなリガンドは本発明における使用に特に適している。
【００５３】
先行技術のＩＲ吸収染料化合物は、少なくともある程度は、スペクトルの可視領域で吸収することが本発明者らにより認められている。実際、先行技術で知られているＩＲ吸収染料化合物の大部分は、固体状態で黒色又は緑色又は褐色を帯びた黒色である。この可視吸収は、「不可視」ＩＲインク、特にネットページ又はＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムで使用するためのＩＲインクでは、明らかに望ましくない。
【００５４】
ＩＲ吸収染料化合物及び特にＩＲ吸収金属リガンド錯体の吸収スペクトルにおける可視帯の存在は、少なくとも一部は隣接分子間の面相互の相互作用に基づくことが本発明者らによりさらに認められている。
【００５５】
通常、ＩＲ吸収化合物は、分子の少なくとも一部に実質的に平面の部分を形成するπ系を含む。隣接分子における平面状のπ系は、π−πスタッキングとして知られる面相互のπ相互作用により、互いの上に積み重なる自然の傾向がある。したがって、ＩＲ吸収化合物は、面相互のπ相互作用により一緒になって集まる自然の傾向を有し、比較的弱く結合した２量体、３量体などを生ずる。学説にとらわれることは望まず、本発明者らは、ＩＲ吸収化合物のπ−πスタッキングは、それがなければ対応するモノマー状化合物に存在しないであろう、化合物のＩＲスペクトルにおける可視吸収帯の生成に大きく貢献すると理解する。この可視吸収は、π系が互いの上に積み重なり、π軌道が相互作用して、それらそれぞれのエネルギーレベルに小変化を生ずるときのＩＲ吸収帯の広がりに基づくと理解される。ＩＲ吸収帯の広がりは、２つの点で望ましくない：第１に、それはＩＲ領域における吸収強度を減少させる；第２に、ＩＲ吸収帯は可視領域にすそをひく傾向があり、強く着色した化合物を生ずる。
【００５６】
さらに、π−π相互作用による着色した２量体、３量体などの形成は、固体状態及び溶液中の両方で生ずる。しかしながら、拡張されたπスタッキングしたオリゴマーの形成を妨げる溶媒分子がない固体状態においては、それが特別の問題である。許容される溶解特性を有するＩＲ染料は、紙上に印刷されたとき、なおも強く着色した固体である可能性がある。理想的な「不可視」ＩＲ染料は、溶媒が蒸発してしまったか又は紙の中に吸収されてしまったときに不可視の状態であるべきである。
【００５７】
デンドリマーは、ポリマー鎖などの複数の分岐鎖を有するので、例えば、最大級の立体的反発を作用させるのに有用である。しかしながら、隣接染料分子の面相互のπ−π相互作用に十分に干渉し得る任意の部分又は基が、可視吸収を最小化するのに適するであろうということは、上記から理解されるであろう。
【００５８】
或いは（又はそれに加えて）、Ａ１は、染料分子にさらに親水性を加えてその水分散性を増加させるように選択することもできる。
【００５９】
一般的に、本発明の染料ナフタロシアニンは、４つの２，３−ジシアノナフタレン（１）分子の段階的カップリングにより合成されるが、それらは対応する１−アミノ−３−イミノイソインドレン（２）から調製することもできる。
【化４】
【００６０】
段階的な塩基触媒による多環化は、金属テンプレーティング（ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ）により促進することができ、又はそれは金属が存在しなくても進行し得る。多環化がテンプレーティング金属の存在なしで実施されたなら、そのときは、金属を、生じた金属を含まないナフタロシアニン中に容易に挿入することができる。それに続くスルホン化及び塩形成は、標準的手順により進行する。さらなる合成上の詳細は、下の実施例で提供する。
【００６１】
用語「ヒドロカルビル」は、本明細書では、一般的に炭素と水素とからなる１価の基を指して使用する。したがって、ヒドロカルビル基は、アルキル、アルケニル及びアルキニル基（直鎖及び分岐鎖形両方の）、炭素環基（ビシクロオクチル及びアダマンチルなどのポリシクロアルキル基を含む）及びアリール基、並びにアルキルシクロアルキル、アルキルポリシクロアルキル、アルキルアリール、アルケニルアリール、アルキニルアリール、シクロアルキルアリール及びシクロアルケニルアリール基などの前述の基の組合せを含む。同様に、用語「ヒドロカルビレン」は、上記の１価のヒドロカルビル基に対応する２価の基を指す。
【００６２】
特に断らない限り、ヒドロカルビル基中の４までの−Ｃ−Ｃ−及び／又は−Ｃ−Ｈ部分は、場合により−Ｏ−；−ＮＲｗ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲｗ−；−Ｓ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ２Ｏ−；−ＳＯ２ＮＲｗ−から選択される１つ又は複数の部分により中断されてもよく；ここでＲｗは、Ｈ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール又はＣ６〜１２アリールアルキルから選択される基である。
【００６３】
特に断らない限り、ヒドロカルビル基が１つ又は複数の−Ｃ＝Ｃ−部分を含む場合、４までの−Ｃ＝Ｃ−部分は、場合により−Ｃ＝Ｎ−によって置き換えられてもよい。したがって、用語「ヒドロカルビル」は、ヘテロアリール、エーテル、チオエーテル、カルボキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アミン、チオール、アミド、エステル、ケトン、スルホキシド、スルホネート、スルホンアミドなどの部分を含むことができる。
【００６４】
特に断らない限り、ヒドロカルビル基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、上で定義した親水性基（例えば、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｋ、−ＣＯ２Ｎａ、−ＮＨ３＋、−ＮＭｅ３＋など）又は上で定義したポリマー状の基（例えば、ポリエチレングリコールから誘導されたポリマー状の基）から独立に選択された４個までの置換基を含むことができる。
【００６５】
用語「アリール」は、本明細書においては、フェニル、ナフチル又はトリプチセニル（ｔｒｉｐｔｙｃｅｎｙｌ）などの芳香族基を指して使用する。Ｃ６〜１２アリールは、例えば、どのような置換基も除外して６〜１２個の炭素原子を有する芳香族基を指す。用語「アリーレン」は、いうまでもなく、上記の１価アリール基に対応する２価の基を指す。アリールに対する如何なる言及も、当てはまる場合は、暗黙のうちにアリーレンを含む。
【００６６】
用語「ヘテロアリール」は、１、２、３又は４個の炭素原子がＮ、Ｏ又はＳから選択されるヘテロ原子により置き換えられたアリール基を指す。ヘテロアリール（即ちヘテロ芳香族）基の例には、ピリジル、ベンズイミダゾリル、インダゾリル、キノリニル、イソキノリニル、インドリニル、イソインドリニル、インドリル、イソインドリル、フラニル、チオフェニル、ピロリル、チアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾロニル、ピペラジニル、ピリミジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピロリジニル、イソチアゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ベンゾピリミジニル、ベンゾトリアゾール、キノキサリニル、ピリダジル、クマリニルなどが挙げられる。用語「ヘテロアリーレン」は、いうまでもなく、上記の１価のヘテロアリール基に対応する２価の基を指す。ヘテロアリールに対する如何なる言及も、当てはまる場合は、暗黙のうちにヘテロアリーレンを含む。
【００６７】
特に断らない限り、アリール、アリーレン、ヘテロアリール及びヘテロアリーレン基は、下記の１、２、３、４又は５個の置換基で場合により置換されていてもよい。
【００６８】
場合により置換されている基が言及された場合（例えば、架橋された環状基、アリール基又はヘテロアリール基との関連で）、場合による置換基（１つ又は複数）は、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ１〜８アルコキシ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｄＯＲｄ（ここで、ｄは２から５０００の整数であり、Ｒｄは、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルである）、シアノ、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、チオール、−ＳＲｖ、−ＮＲｕＲｖ、ニトロ、フェニル、フェノキシ、−ＣＯ２Ｒｖ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｖ、−ＯＣＯＲｖ、−ＳＯ２Ｒｖ、−ＯＳＯ２Ｒｖ、−ＳＯ２ＯＲｖ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒｖ、−ＣＯＮＲｕＲｖ、−ＣＯＮＲｕＲｖ、−ＳＯ２ＮＲｕＲｖから独立に選択され、ここで、Ｒｕ及びＲｖは、水素、Ｃ１〜１２アルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１〜８アルキル（例えば、ベンジル）から独立に選択される。例えば、基が２つ以上の置換基を含む場合、異なる置換基は、異なるＲｕ又はＲｖ基を有することができる。例えば、ナフチル基は３種の置換基：−ＳＯ２ＮＨＰｈ、−ＣＯ２Ｍｅ基及び−ＮＨ２で置換されていてもよい。
【００６９】
用語「アルキル」は、本明細書では、直鎖の及び分岐した形態の両方で、アルキル基を指して使用する。アルキル基は、Ｏ、Ｎ又はＳから選択された１、２又は３個のヘテロ原子で中断されていてもよい。アルキル基は、１、２又は３個の二重及び／又は三重結合で中断されていてもよい。しかしながら、用語「アルキル」は、ヘテロ原子による中断又は二重若しくは三重結合による中断を有しないアルキル基を通常は指す。「アルケニル」基が特に言及された場合、これは、上記「アルキル」の定義に対する限定として解釈されると意図したものではない。
【００７０】
用語「アルキル」はハロゲノアルキル基も含む。例えば、Ｃ１〜１２アルキル基は、５個までの水素原子がハロゲン原子により置き換えられていてもよい。例えば、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜１２アルキル基は特に、−ＯＣ（Ｏ）ＣＦ３を含む。
【００７１】
例えば、Ｃ１〜１２アルキルが言及された場合、それは、アルキル基が１と１２の間の任意の数の炭素原子を含んでいてよいことを意味する。特に断らない限り、「アルキル」へのどのような言及も、Ｃ１〜１２アルキル、好ましくはＣ１〜６アルキルを意味する。
【００７２】
用語「アルキル」は、シクロアルキル基も含む。本明細書で使用する用語「シクロアルキル」は、シクロアルキル、ポリシクロアルキル、及びシクロアルケニル基並びにシクロアルキルアルキル基などこれらと線状アルキル基との組合せを含む。シクロアルキル基は、Ｏ、Ｎ又はＳから選択される１、２又は３個のヘテロ原子により中断されていてもよい。しかしながら、用語「シクロアルキル」は、通常、ヘテロ原子による中断を有しないシクロアルキル基を指す。シクロアルキル基の例には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキシルメチル、及びアダマンチル基が挙げられる。
【００７３】
用語「アリールアルキル」は、ベンジル、フェニルエチル、及びナフチルメチルなどの基を指す。
【００７４】
用語「ハロゲン」又は「ハロ」は、本明細書では、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素のいずれかを指して使用される。しかしながら、通常、ハロゲンは、塩素又はフッ素置換基を指す。
【００７５】
「．．．を含む置換基」（例えば、「親水性基を含む置換基」、「酸基を含む置換基（その塩を含む）」、「ポリマー鎖を含む置換基」その他）と言及された場合、問題の置換基は全体的に又は部分的に、特定化された基から構成されていてよい。例えば、「酸基を含む置換基（その塩を含む）」は、式−（ＣＨ２）ｊ−ＳＯ３Ｋ（ｊは、０又は１から６の整数）のものであってよい。したがって、この関係で、用語「置換基」は、例えば、特定化された基が結合されたアルキル基であってよい。しかしながら、置換基の厳密な性質は、特定化された基が存在する限り、所望の官能性に決定的に重要なものではないことが容易に理解されるであろう。
【００７６】
本明細書中に記載されたキラルな化合物は、立体記述子を示されていない。しかしながら、化合物が立体異性体形で存在する可能性があれば、そのときは、全ての可能な立体異性体及びそれらの混合物が含まれる（例えば、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、及びラセミ混合物などを含む全ての組合せ）。
【００７７】
同様に、化合物が多くの位置異性体の形態で存在し得れば、そのときは、全ての可能な位置異性体及びそれらの混合物が含まれる。
【００７８】
疑問を避けるために、「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａ）」などの語句中の用語「ａ」（又は「ａｎ」）は、「少なくとも１つ」を意味し、「１つであってただ１つだけ」を意味しない。用語「少なくとも１つ」が特に使用される場合、これは「ａ」の定義に限定を有すると解釈されるべきではない。
【００７９】
本明細書全体を通して、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」などの変化形は、述べられた要素、整数、又はステップを含むが、如何なる他の要素、整数又はステップも排除しないと解釈されるべきである。
【００８０】
インクジェットインク
本発明はインクジェットインクも提供する。インクジェットインクは水系インクジェットインクであることが好ましい。
【００８１】
水系インクジェットインク組成物は、文献でよく知られており、水に加えて、共溶媒、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、保湿剤、粘度改良剤、浸透剤、湿潤剤、界面活性剤などの添加剤を含んでいてよい。
【００８２】
共溶媒は、典型的には水溶性有機溶媒である。適当な水溶性有機溶媒には、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール及び２−プロパノールなどのＣ１〜４アルキルアルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル；ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビトール、ソルビタン、グリセロールモノアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、及びスルホラン；又はそれらの組合せが含まれる。
【００８３】
他の有用な水溶性有機溶媒には、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、ジメチルスルホキシド、スルホラン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの極性溶媒及びそれらの組合せが含まれる。
【００８４】
インクジェットインクは、インク組成物に濡れ特性及び保水性を付与する湿潤剤又は保湿剤として役立ち得る高沸点水溶性有機溶媒を含有してよい。そのような高沸点水溶性有機溶媒は、１８０℃以上の沸点を有するものを含む。１８０℃以上の沸点を有する水溶性有機溶媒の例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルグリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、２０００以下の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール及びそれらの組合せが挙げられる。
【００８５】
インクジェットインク中の水溶性有機溶媒含有率合計は、全インク組成物を基準にして、好ましくは約５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００８６】
他の適当な湿潤剤又は保湿剤には、糖類（単糖、オリゴ糖及び多糖を含む）及びそれらの誘導体（例えば、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、ヒアルロン酸塩、アルドン酸、ウロン酸など）が含まれる。
【００８７】
インクジェットインクは、水性インクの記録媒体中への浸透を促進するための浸透剤も含んでよい。適当な浸透剤には、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル）及び／又は１，２−アルキルジオールが含まれる。適当な多価アルコールのアルキルエーテルの例は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルである。適当な１，２−アルキルジオールの例は１，２−ペンタンジオール及び１，２−ヘキサンジオールである。浸透剤は、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールなどの直鎖炭化水素ジオールから選択されてもよい。グリセロール又は尿素も浸透剤として使用することができる。
【００８８】
浸透剤の量は、全インク組成物を基準にして、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲内である。
【００８９】
インクジェットインクは、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤も含むこともできる。有用なアニオン性界面活性剤には、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アシルメチルタウリン、及びジアルキルスルホコハク酸などのスルホン酸型；アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オイル、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；カルボン酸型、例えば、脂肪酸塩及びアルキルサルコシン塩；及びアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、及びグリセロリン酸エステル塩などのリン酸エステル型が含まれる。アニオン性界面活性剤の具体的な例は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩である。
【００９０】
適当なノニオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、及びポリオキシエチレンアルキルアミドなどのエチレンオキシド付加物型；グリセロールアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、及び糖アルキルエステルなどのポリオールエステル型；多価アルコールアルキルエーテルなどのポリエーテル型；及びアルカノールアミン脂肪酸アミドなどのアルカノールアミド型が含まれる。ノニオン性界面活性剤の具体的な例は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）などのエーテル；及びポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンオレエートエステル、ポリオキシエチレンジステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステルである。２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール又は３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール界面活性剤も使用することができる。
【００９１】
インクジェットインクは、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンチアゾリン−３−オン、３，４−イソチアゾリン−３−オン又は４，４−ジメチルオキサゾリジンなどの殺生物剤も含むことができる。
【００９２】
インクジェットインクは、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）などの金属イオン封鎖剤も含むことができる。
【００９３】
インクジェットインクは、一重項酸素クエンチャーも含むことができる。インク中の一重項酸素クエンチャー（単数又は複数）の存在は、ＩＲ吸収染料が分解する性向を低下させる。クエンチャーは染料分子の付近で発生した如何なる一重項酸素も消費して、その結果染料の分解を最小化させる。過剰の一重項酸素クエンチャーは、染料の分解を最小化させるのに有利であり、そのＩＲ吸収特性を長期にわたり維持する。一重項酸素クエンチャーは、アスコルビン酸、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、アジド類（例えば、ナトリウムアジド）、ヒスチジン、又はトリプトファンから選択されることが好ましい。
【００９４】
インクジェットプリンタ
本発明は、上記のインクジェットインクの入った少なくとも１つインク容器に流体連通するプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタも提供する。
【００９５】
熱バブルジェット及び圧電性プリンタなどのインクジェットプリンタは、当技術分野において周知であり、当業者共通の一般的知識の一部を形成しているであろう。プリンタは高速インクジェットプリンタであってよい。プリンタは、ページ幅プリンタであることが好ましい。本発明における使用にとって好ましいインクジェットプリンタ及びプリントヘッドは、それらの全体を参照により本明細書に組み込む次の特許出願に記載されている。
１０／３０２，２７４ ６６９２１０８ ６６７２７０９ １０／３０３，３４８ ６６７２７１０ ６６６９３３４
１０／３０２，６６８ １０／３０２，５７７ ６６６９３３３ １０／３０２，６１８ １０／３０２，６１７ １０／３０２，２９７
【００９６】
プリントヘッド
Ｍｅｍｊｅｔプリンタは、通常、ページ幅のプリントヘッドを形成するために、互いに隣接して取り付けられた２つのプリントヘッド集積回路を有する。典型的には、プリントヘッドＩＣは、サイズが２インチから８インチまで変わることができて、それで数通りの組合せが、例えば、Ａ４のページ幅のプリントヘッドを作るために使用され得る。例えば、７及び３インチの、２及び４インチの、又は５及び５インチの２つのプリントヘッドＩＣが、Ａ４プリントヘッド（ノーテーションは７：３である）を作るために使用され得る。同様に、６及び４（６：４）又は５及び５（５：５）の組合せが使用され得る。Ａ３プリントヘッドは、例えば８及び６インチのプリントヘッド集積回路から構成することができる。写真印刷用には、特にカメラには、小さめのプリントヘッドを使用することができる。単独のプリントヘッド集積回路、又は３つ以上のそのような集積回路も、必要なプリントヘッド幅を得るために使用することができるということも認識されるであろう。
【００９７】
プリントヘッドの好ましいプリントヘッド実施形態を、ここで図１７及び１８を参照して説明することにする。プリントヘッド４２０は細長い部品の形をしている。図１８で最もよくわかるように、プリントヘッド４２０の構成要素は、支持部材４２１、可撓性ＰＣＢ４２２、インク分配モールディング４２３、インク分配プレート４２４、第１及び第２プリントヘッド集積回路（ＩＣ）４２５及び４２６を備えたＭＥＭＳプリントヘッド及び母線４２７を備える。
【００９８】
支持部材４２１は、金属又はプラスチックなどの任意の適当な材料から形成することができて、押し出し、成形又は任意の他の方法で形成することができる。支持部材４２１は他の構成要素を互いに対して適当な配置で保持して、同時にプリントヘッドを全体として剛直にし強化するのに十分強い必要がある。
【００９９】
可撓性のＰＣＢは、プリントヘッド４２０の長さにわたり、第１及び第２電気的接続部４２８及び４２９を備える。電気的接続部４２８及び４２９は、柔軟性のコネクター（示していない）に対応している。電気的接続部は、接触領域４５０及び４６０を備え、それらは、使用時にＳｏＰＥＣチップ（示していない）からの対応する出力コネクターと接する位置にある。ＳｏＰＥＣチップからのデータは、電気的接続部４２８及び４２９に沿って通り、第１及び第２プリントヘッドＩＣ４２５及び４２６それぞれの端末に分配される。
【０１００】
図１９に示すように、インク分配モールディング４２３は、複数の細長い導管４３０を備え、それらは液体（即ち着色インク、赤外インク及び固定液）及びエアポンプからの圧縮空気を、プリントヘッド４２０（図１８）の長さに沿って分配する。インク分配モールディング４２３の長さに沿って配置された一連の液体開口部４３１（図２０）は、液体及びエアを導管４３０からインク分配するプレート４２４へと分配する。液体及びエアは、プリンタにある対応するソケット（示していない）に差し込まれるプラグ４４１（図２１）に形成されたノズル４４０により供給される。
【０１０１】
分配プレート４２４は、液体開口部４３１から局所的に供給される液体を取り入れて、それらをより小さい分配開口部４３２を通してプリントヘッドＩＣ４２５及び４２６（図２０に示す）に分配するように構成された多層構造物である。
【０１０２】
プリントヘッドＩＣ４２５及び４２６は、端から端へと位置して、より小さい分配開口部４３２からのインクがプリントヘッドＩＣ４２５及び４２６の対応する開口部（示していない）中に供給され得るように、分配プレート４２４と接触して固定されている。
【０１０３】
母線４２７は、プリントヘッドノズルのアクチュエータ（下で詳細に説明する）に駆動電流を供給するように位置する比較的高容量の導体である。図２０に最もよく示すように、母線４２７は、ソケット４３３により一端で、及び可撓性ＰＣＢ４２２の一回りする翼４３４により両端で位置を保持されている。母線も、プリントヘッドＩＣ４２５を適した位置に保つのに役立っている。
【０１０４】
図１８に最もよく示したように、組み立てたとき、可撓性ＰＣＢ４２２は、他の構成要素を効果的に包み、それによりそれらを互いに接触させて保持する。この束ね効果にも拘らず、支持部材４２１は、プリントヘッド４２０全体の必要な剛直性及び強度の主要な部分を提供する。
【０１０５】
上記のプリントヘッドでの使用に適したプリントヘッドノズルの２つの形態（「熱アクチュエータ」及び「バブル形成ヒータ要素アクチュエータ」）を、ここで説明することにする。
【０１０６】
熱アクチュエータ
熱アクチュエータにおいては、通常、インクを含むノズルチャンバーを有するノズル配列及びチャンバー内に位置するパドルに接続された熱アクチュエータが提供される。熱アクチュエータデバイスは、ノズルチャンバーからインクを噴出させるように作動させられる。好ましい実施形態は、伝導性トレースの伝導加熱を提供するための一連のテーパ付き部分を備えた特別の熱アクチュエータを含む。アクチュエータは、ノズルチャンバーのスロットの付けられた壁を通して受け入れられたアームによりパドルに接続されている。アクチュエータアームは、ノズルチャンバーの壁のスロットの表面と実質的に合致する合致形状を有する。
【０１０７】
最初に図２２（ａ）〜（ｃ）を見れば、この実施形態のノズル配列の基本的作動の図解的例示が提供されている。ノズルチャンバー５０１は、ノズルチャンバー５０１を乗せているウェハ基材を通してエッチングされ得るインク導入チャンネル５０３によりインク５０２で満たされて用意される。ノズルチャンバー５０１は、さらにインク噴出口５０４を備え、その周囲にインクメニスカスが形成される。
【０１０８】
ノズルチャンバー５０１の内部にはパドル型デバイス５０７があり、それはアクチュエータ５０８に、ノズルチャンバー５０１の壁にあるスロットを通して相互接続している。アクチュエータ５０８は、ヒータ手段、例えば、支柱５１０の一端部分に隣接して位置する５０９を含む。支柱５１０は基材に固定されている。
【０１０９】
ノズルチャンバー５０１から液滴を噴出させることが望まれるときは、図２２（ｂ）に例示したように、ヒータ手段５０９が、熱膨張を受けるように加熱される。好ましくは、ヒータ手段５０９自体又はアクチュエータ５０８の他の部分が、高い曲げ効率を有する材料で構築されており、ここで曲げ効率は、
【数１】
により定義される。
【０１１０】
ヒータ要素の適当な材料は、ガラス材料を曲げるように成形することができる銅ニッケル合金である。
【０１１１】
ヒータ手段５０９は、駆動効果がパドル末端５０７で拡大されて、支柱５１０付近の小さな熱膨張がパドル末端の大きい動きをもたらすように、支柱５１０の末端に隣接して位置することが理想的である。
【０１１２】
ヒータ手段５０９及びその結果として起こるパドルの動作は、インクメニスカス５０５周囲の圧力の全体的上昇を惹起して、メニスカスは、図２２（ｂ）に示すように、急速に膨張する。ヒータ電流は脈打ち、インクはインクチャンネル５０３からの流入に加えて出口５０４から噴出する。
【０１１３】
続いて、パドル５０７は、作動を停止してその休止位置に復帰する。作動停止は、インクのノズルチャンバー中への全般的逆流を起こす。ノズル周縁外におけるインクの前方への運動量と対応する逆流とが、全体的くびれと液滴５１２のちぎれを生じさせ、液滴は印刷媒体へ向かって行く。メニスカス５０５が崩れた結果、インク流通チャンネル５０３を通る、インクのノズルチャンバー５０２中への全体的吸い込みが起こる。それに合わせて、ノズルチャンバー５０１は再び満たされて、その結果、配置は図２２（ａ）に戻り、ノズルチャンバーは引き続きもう１つのインク滴の噴出に備える。
【０１１４】
図２３は、ノズル配列の横からの斜視図を例示する。図２４は、図２３のノズル配列アレイを通る断面図を例示する。これらの図で、以前導入した要素の番号付けをそのまま使用した。
【０１１５】
先ず、アクチュエータ５０８は、一連のテーパ付きアクチュエータユニット例えば、窒化チタン層５１７の上に形成された上部ガラス部分（アモルファス二酸化ケイ素）５１６を含む５１５を備える。或いは、より高い曲げ効率を有するであろう銅ニッケル合金層（以後キュプロニッケルと呼ぶ）を使用することができる。
【０１１６】
窒化チタン層５１７はテーパ付き形態であり、そのままで、抵抗加熱が支柱５１０の末端部付近で起こる。隣接した窒化チタン／ガラス部分５１５は、アクチュエータ５０８に機械的な構造的支持も与えるブロック部分５１９で相互接続している。
【０１１７】
ヒータ手段５０９は細長くて、加熱時にアクチュエータ５０８の軸に沿って示される曲げの力が最大化されるように間隔を空けた、複数のテーパ付きアクチュエータユニット５１５を含むことが理想的である。スロットは隣接するテーパ付きユニット５１５の間に付けられ、各アクチュエータ５０８の隣接アクチュエータ５０８に対して僅かに異なる作動を可能にする。
【０１１８】
ブロック部分５１９は、アーム５２０と相互接続している。アーム５２０は、次にノズルチャンバー５０１の側面に形成されたスロット例えば５２２により、ノズルチャンバー５０１の中側のパドル５０７に接続している。スロット５２２は、インクがアーム５２０の周囲に溢れ出す機会を最小化するように、通常アーム５２０の表面と合致するように、設計されている。インクは、スロット５２２周囲の表面張力効果により、通常ノズルチャンバー５０１内に保持される。
【０１１９】
アーム５２０を作動させることが望まれるときは、伝導電流が、下側のＣＭＯＳ層５０６に接続しているブロック部分５１９内の通路を通って窒化チタン層５１７を通過して、必要な電力を供給し且つノズル配列回路網を制御する。伝導電流は、支柱５１０に隣接する窒化物層５１７の加熱を生じさせ、それがアーム２０の全体的な上方への曲げを生じさせ、その結果、ノズル５０４からのインク噴出を起こさせる。噴出された液滴は、インクジェットプリンタにとって普通の先に述べた方法でページ上に印刷される。
【０１２０】
ノズル配列のアレイは、単一のプリントヘッドを作るように形成することができる。例えば、図２４には、プリントヘッドアレイを形成するように、交互配置されたラインに置かれた図２３の複数のインク噴出ノズルの配列を含む、種々のアレイの部分的断面図が例示されている。いうまでもなく、フルカラーアレイなどを含む種々のタイプのアレイを考案することができる。
【０１２１】
記載されたプリントヘッドシステムの構築は、内容を相互参照により全て組み込む、本出願人の「像創出方法及び装置（ＩＪ４１）」と題する米国特許第６，２４３，１１３号明細書に記載されているステップの適当な改変により、標準ＭＥＭＳ技法を使用して進めることができる。
【０１２２】
バブル形成ヒータ要素アクチュエータ
図１７を参照して、バブル形成ヒータ要素アクチュエータのユニットセル１００１は、ノズル輪縁１００４を有するノズル１００３が中にあるノズルプレート１００２；及びノズルプレートを通して散開する開口部１００５を含む。ノズルプレート１００２は後でエッチングする犠牲材料上に化学蒸着法（ＣＶＤ）により析出した窒化ケイ素構造からプラズマエッチングされる。
【０１２３】
プリントヘッドは、各ノズル１００３に関して、ノズルプレートを支持する側壁１００６、この壁により仕切られたチャンバー１００７及びノズルプレート１００２、多層基材１００８及び多層基材を通って基材の遠い側（示していない）に伸びる導入路１００９も備える。円弧を描く細長いヒータ要素１０１０は、要素が懸垂する梁の形態になるように、チャンバー１００７内に懸垂している。示したプリントヘッドは、微小電子機械システム（ＭＥＭＳ）構造であり、それはリトグラフ法により形成される。
【０１２４】
プリントヘッドが使用されるとき、インク容器（示していない）からのインク１０１１は、導入路１００９を通ってチャンバー１００７に入り、チャンバーが満たされる。その後、ヒータ要素１０１０は、加熱が脈打つ加熱の形態になるように、１マイクロ秒より幾分短く加熱される。ヒータ要素１０１０は、チャンバー１００７中のインク１０１１と熱的に接しており、その結果、要素が加熱されると、それはインク中に蒸気バブルの発生を惹起することが認識されるであろう。したがって、インク１０１１はバブル形成液体を構成する。
【０１２５】
バブル１０１２は、一旦発生すると、チャンバー１００７内の圧力の増大を惹起し、それが次にノズル１００３を通してインク１０１１の液滴１０１６の噴出を起こさせる。輪縁１００４は、液滴１０１６を噴出したときに、滴下方向を誤る確率を最小化するように方向付けるのに役立つ。
【０１２６】
導入路１００９当たりただ１つのノズル１００３及びチャンバー１００７しかない理由は、要素１０１０の加熱及びバブル１０１２の形成で、チャンバー内に発生した圧力波が、隣接チャンバー及びそれらの対応するノズルに影響しないようにすることである。
【０１２７】
チャンバー１００７内の圧力の上昇は、インク１０１１をノズル１００３を通して押し出すだけでなく、若干のインクを導入路１００９を通して押し返しもする。しかしながら、導入路１００９は、およそ２００から３００ミクロンの長さであり、直径はおよそ１６ミクロンしかない。そのため、実質的な粘性抵抗がある。結果として、チャンバー１００７内における圧力上昇の主たる効果は、インクを、導入路９を通して戻すよりも、ノズル１００３を通して噴出した液滴１０１６として押し出すことである。
【０１２８】
図１７に示すように、インク液滴１０１６が噴出されているところは、液滴がちぎれて離れる前のその「くびれ期」の間で示されている。この段階で、バブル１０１２は既にその最大サイズに達しており、そのとき破裂点１０１７に向かって破裂し始めていた。
【０１２９】
バブル１０１２の破裂点１０１７に向かっての破裂は、若干のインク１０１１がノズル１００３内（液滴の横１０１８）から引き出され、及び若干は導入路１００９から引き出されて、破裂点に向かう原因となる。このようにして引き出されたインク１０１１の大部分はノズル１００３から引き出され、ちぎれる前に液滴１６の下側で輪状のくびれ１０１９を形成する。
【０１３０】
液滴１０１６は、ちぎれるためには、表面張力に打ち克つためにある量の運動量を必要とする。インク１０１１がノズル１００３からバブル１０１２の破裂により引き出されると、くびれ１０１９の直径は減少し、それにより、液滴を保つ全表面張力の大きさを減少させ、その結果、液滴の運動量は、それがノズルから噴出するとき、液滴がちぎれることを可能にするのに十分である。
【０１３１】
液滴１０１６がちぎれるとき、バブル１０１２が破裂点１０１７に向かって破裂するので、空洞化力が矢印１０２０により表したように惹起される。空洞化が影響し得る破裂点１０１７の周辺には固体表面はないことが注目されるであろう。
【０１３２】
インクジェットカートリッジ
本発明は、上記のインクジェットインクを入れたインクジェットインクカートリッジも提供する。インクジェットプリンタ用のインクカートリッジは、当技術分野において周知であり、多くの形態で入手可能である。本発明のインクジェットインクカートリッジは交換可能であることが好ましい。本発明での使用に適したインクジェットカートリッジは、参照により全て本明細書に組み込む次の特許出願に記載されている。
６４２８１５５、 １０／１７１，９８７
【０１３３】
１つの好ましい形態で、インクカートリッジは、少なくとも１つの貯蔵区域が人の目に可視の情報を印刷するための着色剤を含み、少なくとも１つの他の貯蔵区域が上記のインクジェットインクを含む、複数の貯蔵区域を区分する筐体を備える。
【０１３４】
好ましくは、各貯蔵区域は、多数の印刷されるページに対する意図された印刷範囲に対して予想される内容物の使用レベルに対応するサイズである。
【０１３５】
ここで次に、本発明のインクカートリッジを簡単に説明する。図１２は、交換可能なインクカートリッジ６２７の完全な組み立てを示す。それは、固定液６４４、接着剤６３０、並びにシアン６３１、マゼンタ６３２、黄色６３３、黒色６３４及び赤外６３５のインクを貯蔵するための袋又はチャンバーを有する。カートリッジ６２７は、ベースモールディング６３７中ミクロエアフィルター６３６も備える。図９に示すように、ミクロエアフィルター６３６は、ホース６３９を通してプリンタ内のエアポンプ６３８と接続して機能する。これは濾過されたエアをプリントヘッド７０５に供給して、ノズルを詰まらせ得る微粒子がＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッド７０５中に進入することを防止する。エアフィルター６３６をカートリッジ６２７内に組み込むことにより、フィルターの作動寿命はカートリッジの寿命に効果的に連結する。これは、必要な間隔でフィルターを清浄化又は交換することをユーザに頼るよりも、フィルターをカートリッジと一緒に交換することを保証する。さらに、接着剤及び赤外インクは、可視インク及びエアフィルターと一緒に補充され、それによりプリンタの作動が消耗材料の減耗が理由で中断される頻度が減少する。
【０１３６】
カートリッジ６２７は薄壁ケーシング６４０を有する。インク袋６３１から６３５及び固定液袋６４４は、カートリッジを一緒に掛けるピン６４５によりケーシング内に懸垂される。単一の糊袋６３０は、ベースモールディング６３７に収容される。これは、３０００ページ（１５００枚）を印刷して接着する能力のある十分リサイクル可能な製品である。
【０１３７】
基材
上で触れたように、本発明の染料は、Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）及びネットページシステムでの使用に特に適している。そのようなシステムは下に、及び全体を参照により本明細書に組み込む上でリストを挙げた特許出願に、より詳細に記載されている。
【０１３８】
したがって、本発明は、上記のＩＲ吸収染料が上に置かれた基材を提供する。好ましくは、基材はインターフェース表面を有する。好ましくは、染料は、ネットページ及び／又はＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムでの使用に適した、コード化されたデータの形態で置かれる。例えば、コード化されたデータは、製品項目の識別情報を表すことができる。好ましくは、コード化されたデータは、基材のインターフェース表面の実質的部分（例えば、表面の２０％を超える、５０％を超える又は９０％を超える）にわたって置かれる。
【０１３９】
基材は、その上に置かれた染料が感知器により検出され得るようにＩＲ反射性であることが好ましい。基材は、プラスチック（例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなど）、紙、金属又はそれらの組合せなどの任意の適当な材料を含んでよい。
【０１４０】
ネットページ用途にとって、基材は、紙のシートであることが好ましい。Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途にとって、基材は、好ましくは、タグ、ラベル、包装材料又は製品項目の表面である。通常、タグ及びラベルは、プラスチック、紙又はそれらの組合せを含む。
【０１４１】
本発明のＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途によって、基材は、感知器及びコンピュータシステムによるユーザとの相互連絡に適合させた双方向性製品項目にすることが可能で、双方向性製品項目は、
識別情報を有する製品項目；
製品項目に関連し且つ及び製品項目に関する情報及び製品項目の識別情報を示す上記のＩＲ吸収染料を含むコード化されたデータをその上に配置したインターフェース表面；
を含む。
【０１４２】
ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）
本発明のネットページ応用は、上で本発明の第６及び第７態様で一般的に説明し、本発明のＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）応用は、上で本発明の第８及び第９態様で一般的に説明してある。
【０１４３】
ここで、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）の詳細な全体像について続ける（注：Ｍｅｍｊｅｔ（商標）及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）はＳｉｌｖｅｒｂｒｏｏｋ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｔｙ Ｌｔｄ（オーストラリア）の商標である）。実施全部でも、基本システムに関して下で論ずる具体的詳細及び拡張の全て又は大部分を必ずしも包含していないであろうということは理解されるであろう。しかしながら、好ましい本発明の実施形態及び態様が役に立つ情況を理解することを試みるときに、外部の文献の必要性を減少させるために、システムをその最も完成した形態で説明する。
【０１４４】
簡単にまとめると、ネットページシステムの好ましい形態は、マップ化された表面、即ち、コンピュータシステム中に維持される表面のマップへの参照を含む物理的表面の形態でコンピュータインターフェースを使用する。マップへの参照は、適当な感知器により照会することができる。具体的実施に依存して、マップへの参照は、可視的に又は不可視的にコード化されて、マップ化された表面に対する局所的照会が、マップ内及び異なるマップ間両方で曖昧でないマップへの参照を生ずるように定義することができる。コンピュータシステムは、マップ化された表面上の特徴についての情報を含むことができて、そのような情報は、マップ化された表面で使用される感知器により供給されるマップへの参照に基づいて取り出すことができる。そのようにして取り出された情報は、オペレーターと表面の特徴との対話に応答してオペレーターの代わりにコンピュータシステムにより始動されるアクションの形態を取ることができる。
【０１４５】
好ましい形態において、ネットページシステムは、ネットページの製作及びそれと人の双方向性に依存する。これらは、普通紙上に印刷されたテキスト、グラフィック及び画像のページであるが、それらは双方向性のウェブページのように機能する。情報は、裸眼に実質的に不可視のインクを使用して各ページ上にコード化されている。しかしながら、インク及びそれによりコード化されたデータは、光学的に像を描くペンにより感知されて、ネットページシステムへ送信することができる。
【０１４６】
好ましい形態において、各ページ上のアクティブボタン及びハイパーリンクは、ペンでクリックして、ネットワークからの情報を要求するか又はネットワークサーバに選択のシグナルを送ることができる。１実施形態において、ネットページ上に手で書かれたテキストは、自動的に認識されて、ネットページシステム中のコンピュータテキストに変換され、フォームが満たされることが可能になる。他の実施形態において、ネットページ上に登録された署名は自動的に検証され、電子商取引が安全に認可されることが可能になる。
【０１４７】
図１に例示したように、印刷されたネットページ１は、ユーザにより、印刷されたページ上に物理的に、及びペンとネットページシステムとの間のコミュニケーションにより「電子的に」の両方で書き込みすることができる双方向性のフォームを呈示することができる。この例は、名前及びアドレスフィールド及び投入ボタンを含む「リクエスト」フォームを示す。ネットページは、可視インクを使用して印刷されたグラフィックデータ２、及び不可視インクを使用してタグ４の集まりとして印刷されたコード化されたデータ３から構成されている。ネットページネットワーク上に貯蔵された対応するページ記述５は、ネットページの個々の要素を記載している。特にそれは、各双方向性要素（即ち例中のテキストフィールド又はボタン）のタイプ及び空間的広がり（ゾーン）を記載し、ネットページシステムがネットページによる入力を正しく解釈することを可能にする。投入ボタン６は、例えば、対応するグラフィック８の空間的広がりに対応するゾーン７を有する。
【０１４８】
図２に例示したように、ネットページペン１０１（その好ましい形態は図６及び７に示し、下でもっと詳細に説明する）は、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）、ウェブ端末７５、又はネットページプリンタ６０１と共同して機能する。ネットページプリンタは、家庭、オフィス、又はモバイルで使用するためのインターネット接続印刷機器である。ネットページペンはワイヤレスであり、ネットページネットワークと、短距離無線リンク９で安全に通信する。短距離通信は、ＰＣ、ウェブ端末又はネットページプリンタのいずれにも内蔵されている、又は別のリレー装置４４により提供される局所リレー機能によりネットページネットワークにリレーされる。リレー機能は、携帯電話又は短距離及び遠距離両方の通信機能を組み込んでいる他の装置により提供することもできる。
【０１４９】
別の実施形態において、ネットページペンは、ＰＣ、ウェブ端末、ネットページプリンタ又はリレー装置への有線接続、例えばＵＳＢ又は他のシリアル接続などを利用する。
【０１５０】
ネットページプリンタ６０１（その好ましい形態は図９から１１に示し、下でより詳細に説明する）は、個人別にした新聞、雑誌、カタログ、小冊子及び他の刊行物を、定期的に又は要求に応じて、全て高品質で印刷して、双方向性ネットページとして配信することができる。パーソナルコンピュータと違って、ネットページプリンタは、例えば、ユーザのキッチンに、朝食のテーブル近くに、又は家族の１日の出発点付近など、朝のニュースに最初に接する場所に隣接して壁掛けしておくことができる機器である。それは、卓上、机上、ポータブル、及びミニアチュア型にもなる。
【０１５１】
消費場所で印刷されるネットページは、紙の使い易さと双方向性媒体の適時性及び対話性とを合わせ持っている。
【０１５２】
図２に示したように、ネットページペン１０１は、印刷されたネットページ１（又は製品項目２０１）上のコード化されたデータと対話して、その対話を短距離無線リンク９によりリレーに通信する。リレーは、その対話を関連ネットページページサーバ１０に解釈のために送る。適当な情況では、ページサーバは、対応するメッセージをネットページアプリケーションサーバ１３上で走っているアプリケーションコンピュータソフトウェアに送る。アプリケーションサーバは、順送りで始めのプリンタで印刷された応答を送ることができる。
【０１５３】
別の実施形態において、ＰＣ、ウェブ端末、ネットページプリンタ又はリレー装置は、ローカル又は遠隔ウェブサーバを含むローカル又は遠隔アプリケーションソフトウェアと直接通信することができる。関連して、出力は、ネットページプリンタにより印刷されることに限定されない。出力は、ＰＣ又はウェブ端末上に表示することもでき、さらに対話は、紙によるよりもむしろスクリーンによるか又はそれら２つの混合によることができる。
【０１５４】
ネットページシステムは、高速微小電気機械システム（ＭＥＭＳ）によるインクジェット（Ｍｅｍｊｅｔ（商標））プリンタと共同して使用することによる好ましい実施形態において、相当により便利になる。この技法の好ましい形態で、比較的高速及び高品質の印刷が、消費者により手の届く範囲のものになる。好ましい形態において、ネットページ刊行物は、両面フルカラーで印刷され、容易なページ移動及び快適な取り扱いのために一緒に綴じられた、レターサイズの光沢あるページのセットなどの伝統的なニュース雑誌の物理的特性を有する。
【０１５５】
ネットページプリンタは、ブロードバンドインターネットアクセスの成長する可用性を活用する。ケーブルサービスは、米国における家庭の９５％で利用可能であり、ブロードバンドインターネットアクセスを提供するケーブルモデムサービスは、これらの２０％で既に利用可能である。ネットページプリンタは、それより遅い接続でも作動し得るが、より長い送信時間及びより低い画像品質になる。実際、ネットページシステムは、既存の消費者向けインクジェット及びレーザプリンタを使用可能にすることはできるが、システムは、より遅く作動するであろうし、それ故、消費者の視点から受け入れ難くなるであろう。他の実施形態において、ネットページシステムは、私的イントラネットに提供されている。さらに他の実施形態において、ネットページシステムは単独のコンピュータ又はプリンタなどのコンピュータ対応のデバイスに提供される。
【０１５６】
ネットページネットワーク上のネットページ発行サーバ１４は、ネットページプリンタに印刷品質の刊行物を送信するように構成される。定期刊行物は、予約しているネットページプリンタに、ポイントキャスティング及びマルチキャスティングインターネットプロトコルにより、自動的に送信される。個人専用の刊行物は、個々のユーザのプロファイルに従ってフィルターにかけられ、書式を設定される。
【０１５７】
ネットページプリンタは、任意の数のペンを扱うことができるように構成することができて、ペンは、任意の数のネットページプリンタで作動することができる。好ましい実施において、各ネットページペンは、固有の識別子を有する。家庭は、家族の各メンバーに帰属する着色したネットページペンの集まりを有することができる。このことは、各ユーザが、ネットページ発行サーバ又はアプリケーションサーバに関して別個のプロファイルを維持することを可能にする。
【０１５８】
ネットページペンは、ネットページ登録サーバ１１とともに登録されて、１つ又は複数の支払いカードアカウントに連結することもできる。これは、電子商取引の支払いがネットページペンを使用して安全に認証されることを可能にする。ネットページ登録サーバは、ネットページペンが捉えた署名を予め登録された署名を比較して、ユーザの識別情報を電子商取引サーバに対して認証する。他の生体測定も識別情報を認証するために使用することができる。ネットページペンの様式には、ネットページ登録サーバにより同様な方法で検証される指紋スキャンが含まれる。
【０１５９】
ネットページプリンタは、ユーザ参加のない朝刊紙などの定期刊行物を配信することができるが、頼まれもしないジャンクメールを決して配信しないように構成することができる。その好ましい形態において、それは申し込まれたか又は他の方法で認証された出所からの定期刊行物を配信するだけである。この点で、ネットページプリンタは、電話番号又はｅメールアドレスを知るどのようなジャンクメール送信者にも見えるファックス機又はｅメールアカウントとは似ていない。
【０１６０】
１ ネットページシステム構築
システムにおける各オブジェクトモデルは、統一モデリング言語（ＵＭＬ）のクラス図を使用して記述される。クラス図は、関係により接続されるオブジェクトクラスのセットにより構成され、関連付け及び一般化の２種類の関係がここでは興味がある。関連付けは、オブジェクト間の即ちクラスのインスタンス間のある種の関係を表す。一般化は、実際のクラスを関係づけるもので、次のように理解することができる：即ち、あるクラスがそのクラスの全てのオブジェクトの集合と考えられ、クラスＡがクラスＢの一般化であるならば、そのときＢは単にＡの部分集合である。ＵＭＬは、２次モデリング即ちクラスのクラスは直接扱うことはしない。
【０１６１】
各クラスは、そのクラスの名で長方形に表示して描かれる。それはクラスの帰属のリストを水平方向の線により名前と分けて含み、及びクラスの操作のリストを水平方向の線により帰属のリストと分けて含む。しかしながら、それに続くクラス図において、操作がモデル化されることはない。
【０１６２】
関連付けは、２つのクラスを結び付ける線として描かれ、場合により両側で複数の関連付けで表示される。初期設定の多重度は１である。アステリスク（＊）は、「多さ」即ちゼロ又は１以上の多重度を示す。各関連付けは、場合によりその名により表示され、場合により対応するクラスの役割でいずれかの端に表示されることもある。中抜きダイヤ印は、集合関連付け（「部分である」）を示し、関連付け線のアグリゲータ端に描かれる。
【０１６３】
一般化関係（「である」）は、２つのクラスを結ぶ実線で一般化の端に矢印（中抜き三角形で）を付けて描かれる。
【０１６４】
クラス図が複数の図に分解されているとき、２つに分けられた任意のクラスは、それを規定する主図以外の全部に破線の輪郭を付けて示される。それは、規定されているところでだけ帰属を付けて示される。
【０１６５】
１．１ ネットページ
ネットページは、ネットページネットワークが作られる基礎である。それらは、公開された情報及び双方向性サービスへの紙によるユーザインターフェースを提供する。
【０１６６】
ネットページは、ページのオンライン記述を参照する不可視タグを付けて印刷されたページ（又は他の表面領域）からなる。オンラインページ記述は、ネットページページサーバにより持続的に維持される。オンラインページ記述は、可視レイアウト及びテキスト、グラフィック及び画像を含むページ内容を記載する。それは、ボタン、ハイパーリンク、及び入力フィールドを含む入力要素もページ上に記載する。ネットページは、ネットページペンでその表面上に作成された標記が、ネットページシステムにより捉えられて同時に処理されることを可能にする。
【０１６７】
複数のネットページが同一のページ記述を共有することは可能である。しかしながら、他の点では同一のページによる入力が区別されることを可能にするために、各ネットページは固有のページ識別子として帰属されている。このページＩＤは、非常に多数のネットページ間を区別するのに十分な精度を有する。
【０１６８】
ページ記述への各参照は、印刷されたタグにコード化されている。タグは、それが現れてそれによりページ記述を間接的に識別する固有のページを識別する。タグは、ページ上でそれ自体の位置も識別する。タグの性質は、下でさらに詳細に説明する。
【０１６９】
タグは、赤外線吸収インクで普通紙などの赤外線反射性の任意の基材上に印刷される。近赤外波長は人の目に不可視であるが、適当なフィルターを付けた半導体画像センサにより容易に感知される。
【０１７０】
タグは、ネットページペン中の領域画像センサにより感知され、タグデータは最も近いネットページプリンタによりネットページシステムに送信される。ペンはワイヤレスであり、短距離無線連結によりネットページプリンタと通信する。タグは、十分小さく且つ高密度で配列されているので、ペンは、ページ上１回のクリックでさえ、信頼性をもって少なくとも１つのタグを描くことができる。ペンがページとのどの対話でもページＩＤ及び位置を認識することは、対話はステートレスなので、重要である。タグは錯誤補正可能にコード化されていて、それらが表面の損傷に部分的に耐え得るようにしてある。
【０１７１】
ネットページページサーバは、印刷された各ネットページに固有のページインスタンスを維持して、印刷された各ネットページに対して、ページ記述中の入力フィールドにユーザが供給した値の別個のセットを維持することを可能にする。
【０１７２】
ページ記述、ページインスタンス及び印刷されたネットページの間の関係を、図４に示す。印刷されたネットページは、印刷されたネットページ文書４５の一部であってよい。ページインスタンスは、それを印刷したネットページプリンタ及び、もし知られていれば、それを要求したネットページユーザの両方と関連付けられる。
【０１７３】
図４に示すように、１つ又は複数のネットページは、例えば、製品項目のラベル、包装又は実物表面に印刷されたとき、製品項目などの物理的オブジェクトとも関連付けられ得る。
【０１７４】
１．２ネットページタグ
１．２．１タグデータの内容
好ましい形態において、各タグはそれが現れる領域、及び領域内のそのタグの位置を識別する。タグは、全体としての領域に関係する又はそのタグに関係するフラグも含むことができる。例えば、１つ又は複数のフラグビットは、タグ感知器にシグナルを送って、タグ感知器が領域の記述を参照することを必要とせずに、タグの直接の領域に関連する機能を示すフィードバックを提供することができる。ネットページペンは、ハイパーリンクのゾーンにあるとき、例えば「作用領域」ＬＥＤを点灯することができる。
【０１７５】
下でさらに明確に説明するように、好ましい実施形態において、各タグは、初期検出に役立つ容易に認識される変化しない構造を含み、それは表面により又は感知プロセスにより誘起される如何なる歪みの影響も最小化するのに役立つ。タグは、好ましくはページ全体に表題を付け、十分に小さく且つ密に配列されているので、ペンはページ上１度のクリックでも信頼性をもって少なくとも１つのタグの画像を描くことができる。対話はステートレスなので、ペンがページとのどの対話でもページＩＤ及び位置を認識することは重要である。
【０１７６】
好ましい実施形態において、タグが参照する領域はページ全体と一致して、それ故、タグ中にコード化された領域ＩＤは、タグが現れるページのページＩＤと同義語である。他の実施形態においては、タグが参照する領域が、ページの任意の部分領域又は他の表面であることも可能である。例えば、それは双方向性要素の区域と一致させることができ、その場合、領域ＩＤは双方向性要素を直接識別することができる。
【０１７７】
好ましい形態において、各タグは、１２０ビットの情報を含む。領域ＩＤは、通常１００ビットまで、タグＩＤは少なくとも１６ビットを割り当てられ、残余のビットはフラグなどに割り当てられる。平方インチ当たり６４のタグ密度を仮定すると、１６ビットのタグＩＤは、１０２４平方インチまでの領域サイズに対応できる。より大きい領域は、タグＩＤ精度を増加させずに、単に隣接領域及びマップを使用することにより、連続的にマッピングすることができる。１００ビット領域ＩＤは、２１００（約１０３０即ち１兆の１兆倍の百万倍）の異なる領域が一意的に識別されることを可能にする。
【０１７８】
１．２．２ タグデータのコード化
１実施形態において、１２０ビットのタグデータは、（１５，５）リードソロモンコードを使用して冗長性をもってコード化される。これは、各々１５の４ビット記号の６つの符号語からなる３６０のコード化ビットを生ずる。（１５，５）コードは、１符号語当たり５つまでの記号エラーが訂正されることを可能にする、即ち、１符号語当たり３３％までの記号エラー率に耐える。
【０１７９】
各４ビット記号は、タグ中に空間的に密着して表され、６つの符号語の記号がタグ内に空間的にインターリーブされる。これは、バースト誤り（複数の空間的に隣接するビットに影響する誤り）による、全体的な記号の損傷及び任意の１符号語中の記号の損傷を最少にして、その結果バースト誤りが十分に補正され得る可能性を最大化することを確実にする。
【０１８０】
任意の適当な誤り訂正コードコード、例えば、冗長性がより多いか又はより少ない、同一又は異なる記号及び符号語サイズのリードソロモンコード；他のブロックコード；又は畳み込みコード（例えば、参照によりその内容を本明細書中に組み込むＳｔｅｐｈｅｎ Ｂ．Ｗｉｃｋｅｒ，Ｅｒｒｏｒ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ ｆｏｒ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔｏｒａｇｅ，Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ，１９９５を参照されたい）など他の種類のコードを、（１５，５）リードソロモンコードの代わりに使用することができる。
【０１８１】
タグ領域との感知器による「１回クリック」での対話に対応するために、感知器は、その視野にある少なくとも１つのタグ全体を、それが領域内のどこにあるか又はどの向きで位置しているかに拘らず、見ることができなければならない。したがって、感知器の視野に必要な直径は、タグのサイズ及び間隔の関数である。
【０１８２】
１．２．３ タグ構造
図５ａは、４つの透視ターゲット１７を有するタグ７２６の形態にあるタグ４を示す。タグ７２６は、合計２４０ビットになる６０の４ビットリードソロモン記号７４７を表す。タグは、マーク７４８（マクロドットと称する）の存在により各「１」ビットを、及び対応するマクロドットが存在しないことにより各「ゼロ」ビットを表す。図５ｃは、例示目的で、全ての「１」ビットを含む９つのタグの正方形タイル張り７２８を示す。透視ターゲットが隣接タグ間で共有されるように設計されていることは気がつくであろう。図５ｄは、１６のタグの正方形タイル張り及び２つのタグの対角にまたがる対応する最小視野１９３を示す。
【０１８３】
（１５，７）リードソロモンコードを使用して、１１２ビットのタグデータは冗長性にコード化されて２４０コード化ビットを生ずる。バースト誤りに対する復元力を最大化するようにタグ内で空間的に４つの符号語がインターリーブされる。前のように１６ビットのタグＩＤを仮定して、これが９２ビットまでの領域ＩＤを可能にする。
【０１８４】
タグのデータ担持マクロドット７４８は、それらの隣のものと重ならないようにデザインされ、その結果、タグ群はターゲットに類似する構造を生じ得ない。これはまたインクの節約にもなる。透視ターゲットはタグの検出を可能にして、その結果、さらなるターゲットは必要とされない。
【０１８５】
タグは、センサに対するタグの４つの可能な配向の明確化を可能にする配向特徴を含むことができるが、本発明は、配向データをタグデータ中に埋め込むことに関する。例えば、図５ａに示されるように、４つの符号語は、各タグ配向（回転の意味で）がその配向で置かれた１つの符号語を含むように配列することができ、ここで各記号はその符号語の数字（１−４）及び符号語内における記号の位置（Ａ−Ｏ）で標識されている。次にタグの復号は、各回転配向における１つの符号語を復号することからなる。各符号語は、それが第１符号語であるかということ示す単一ビットか又はそれがどの符号語であるかを示す２ビットのいずれかを含むことができる。後者のアプローチは、例えば、ただ１つの符号語のデータコンテンツが必要ならば、そのときは、所望のデータを得るために最大で２つの符号語が復号される必要があるという利点を有する。領域ＩＤが１ストローク内で変化すると予想されず、したがってストローク開始時に復号されるだけであれば、その通りであり得る。それで、ストローク内ではタグＩＤを含む符号語のみが望まれる。さらに、感知器の回転はストローク内でゆっくりと且つ予測可能に変わるので、フレーム当たり通常ただ１つの符号語が復号される必要があるだけである。
【０１８６】
透視ターゲットを全てなしで済ませ、その代わりに自動記録式のデータ表示に依存することは可能である。この場合、各ビット値（又はマルチビット値）は、通常、明示的なグリフにより表され、即ち、グリフの欠如により表されるビット値はない。これは、データグリッドにデータが良好に読み込まれることを確実にして、その結果グリッドが信頼できるように識別され且つデータサンプリング中にその透視歪みが検出されて引き続き補正されることを可能にする。タグ境界域が検出されることを可能にするために、各タグデータはマーカーパターンを含まなければならず、これらは冗長にコード化されて信頼できる検出を可能にしなければならない。そのようなマーカーパターンのオーバーヘッドは、明確な透視ターゲットのオーバーヘッドと同様である。種々のそのような図解が、本出願人らの同時係属出願の国際特許出願ＰＣＴ／ＡＵ０１／０１２７４（２００１年、１０月１１日出願）に記載されている。
【０１８７】
図５ｃの配列７２８は、正方形タグ７２６が、任意のサイズの平面を、タイル張り又はモザイクで、即ち間隙も重複もなく全部埋め尽くすことに使用され得ることを示す。
【０１８８】
好ましい実施形態において、本明細書に記載したタグ付け計画は、単一の識別されないマクロドットの存在又は欠如を使用して単一データビットをコード化するが、それらは、本出願人らの同時係属出願の国際特許出願ＰＣＴ／ＡＵ０１／０１２７４（２００１年１０月１１日出願）に例示したグリフのセットなどの識別されたグリフのセットを使用して、単一ビット又はマルチビット値を表すこともできる。
【０１８９】
１．３ ネットページネットワーク
好ましい実施形態において、ネットページネットワークは、図３に示したように、インターネットなどのネットワーク１９により接続された、ネットページページサーバ１０、ネットページ登録サーバ１１、ネットページＩＤサーバ１２、ネットページアプリケーションサーバ１３、ネットページ発行サーバ１４、ウェブ端末７５、ネットページプリンタ６０１、及びリレー装置４４の分配されたセットから構成される。
【０１９０】
ネットページ登録サーバ１１は、ユーザ、ペン、プリンタ、アプリケーション、及び刊行物の間の関係を記録して、それにより種々のネットワーク活動を認可するサーバである。それは、ユーザを認証して、アプリケーショントランザクションにおいて認証されたユーザのためにサインするプロキシとして行動する。それは手書き認識サービスも提供する。上記のように、ネットページページサーバ１０は、ページ記載及びページインスタンスについての持続的情報を維持する。ネットページネットワークは、各々ページインスタンスのサブセットを扱う任意の数のページサーバを含む。ページサーバは、各ページインスタンスに対してユーザ入力値も維持しているので、ネットページプリンタなどのクライアントは、適当なページサーバにネットページ入力を直接送る。ページサーバは、対応するページの記述に対する任意のそのような入力を解釈する。
【０１９１】
ネットページＩＤサーバ１２は、文書ＩＤ５１を要求に基づいて割り当て、ページサーバの負荷均衡をそのＩＤ割り当て体系により提供する。
【０１９２】
ネットページプリンタは、ネットページページＩＤ５０を解読し、対応するページインスタンスを扱うネットページページサーバのネットワークアドレスに変換するために、インターネット配分名システム（ＤＮＳ）又は同様なものを使用する。
【０１９３】
ネットページアプリケーションサーバ１３は、双方向性ネットページアプリケーションを提供するサーバである。ネットページ発行サーバ１４は、ネットページ文書をネットページプリンタに発行するアプリケーションサーバである。
【０１９４】
ネットページサーバは、ＩＢＭ、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ及びＳｕｎなどの製作者からの種々のネットワークサーバプラットフォームに受け入れることができる。多数のネットページサーバが、単一のホスト上で同時に走ることができ、及び単一のサーバが多数のホストにわたって配分され得る。ネットページサーバにより提供される機能性、及び特にＩＤサーバ及びページサーバにより提供される機能性の一部又は全部が、ネットページプリンタなどのネットページ機器中で、コンピュータワークステーション中で、又はローカルネットワーク上で直接提供されることも可能である。
【０１９５】
１．４ ネットページプリンタ
ネットページプリンタ６０１は、ネットページシステムで登録された機器であり、要求及び申し込みに応じてネットページ文書を印刷する。各プリンタは、固有のプリンタＩＤ６２を有していて、インターネットなどのネットワークにより、理想的にはブロードバンド接続によりネットページネットワークに接続されている。
【０１９６】
不揮発性のメモリーにおける識別情報及び安全性設定は別として、ネットページプリンタは、持続的貯蔵は含まない。ユーザの関する限り、「ネットワークがコンピュータである」。ネットページは、配分されたネットページページサーバ１０に助けられて、特定のネットページプリンタとは独立に、空間及び時間を越えて双方向性に機能する。
【０１９７】
ネットページプリンタは、申し込んだネットページ文書をネットページ発行サーバ１４から受け取る。各文書は２つの部分にして配分される：即ちページレイアウト、及びページを埋めている実際のテキスト及び画像オブジェクトである。個人化のために、ページレイアウトは通常特定の申込者に特異的であり、したがって適当なページサーバを通して申込者のプリンタにだけ送られる。それに対して、テキスト及び画像オブジェクトは、通常、他の申込者と共有され、それ故全ての申込者のプリンタ及び適当なページサーバにマルチキャストされる。
【０１９８】
ネットページ発行サーバは、文書コンテンツのポイントキャスト及びマルチキャストへのセグメント化を最適化する。文書のページレイアウトのポイントキャストを受け取った後、プリンタは、どのマルチキャスト（それがある場合には）を聴取すべきかわかっている。
【０１９９】
プリンタが完全なページレイアウト及び印刷されるべき文書を規定しているオブジェクトを受け取りさえすれば、それは文書を印刷することができる。
【０２００】
プリンタは、ラスター化して、奇数及び偶数ページを同時にシートの両面に印刷する。それは、この目的のために、複式のプリントエンジンコントローラ７６０及びプリントエンジン利用Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッド３５０を備えている。
【０２０１】
印刷工程は、２つの分離した段階からなる：即ちページ記述のラスター化、並びにページ画像の拡大及び印刷である。ラスター画像プロセッサ（ＲＩＰ）は、１つ又は並行して走る複数の標準ＤＳＰ７５７から構成される。複式プリントエンジンコントローラは、プリントエンジン中のプリントヘッドの作動と同調して、リアルタイムでページ画像を拡大し、ディザー処理して印刷する注文製のプロセッサで構成される。
【０２０２】
ＩＲ印刷できるようにされていないプリンタは、ＩＲ吸収黒色インクを使用してタグを印刷する選択肢を有するが、これはページのそうでなければ空白の領域にタグを限定する。そのようなページはＩＲ印刷されたページよりも機能が限定されるが、それでもそれらはネットページとして分類される。
【０２０３】
通常のネットページプリンタは、紙のシート上にネットページを印刷する。より特殊化されたネットページプリンタは、球などのより特殊な表面に印刷することができる。各プリンタは、少なくとも１つの型の表面に対応し、各表面型に対して、少なくとも１つのタグタイル張りスキーム、したがってタグマップに対応する。文書印刷に実際に使用されるタグタイル張りスキームを記述するタグマップ８１１は、その文書と関連付けられており、その結果、文書のタグは正しく解釈される。
【０２０４】
図２は、ネットページネットワーク上で登録サーバ１１により維持されるプリンタ関連情報を反映するネットページプリンタクラス図を示す。
【０２０５】
１．５ ネットページペン
ネットページシステムのアクティブな感知器は、典型的にはペン１０１であり、それは、その埋め込まれたコントローラ１３４を使用して、画像センサによりページからＩＲ位置タグを捉えて復号することができる。画像センサは、近赤外波長でのみ感知可能な適当なフィルターを備えた半導体デバイスである。下でより詳細に説明するように、そのシステムは、ペン先が表面と接触しているときに感知することができ、ペンは、人の手書きを捉えるのに十分な速度で（即ち２００ｄｐｉ以上及び１００Ｈｚ以上で）タグを感知することができる。ペンにより捉えられた情報は暗号化されて無線でプリンタ（又は基地局）へ送信され、プリンタ又は基地局は（知られている）ページ構造に関してデータを解釈する。
【０２０６】
ネットページペンの好ましい実施形態は、通常のマーク付けインクペン及びマーク付けでない尖筆の両者として機能する。しかしながら、マーク付け態様は、ブラウジングシステムとしてネットページシステムを使用するためには、例えばインターネットインターフェースとしてそれを使用するときなどには必要でない。各ネットページペンは、ネットページシステムで登録されており、固有のペンＩＤ６１を有する。図１４は、ネットページネットワーク上で登録サーバ１１により維持されるペン関連情報を反映するネットページペンクラス図を示す。
【０２０７】
どちらかのペン先がネットページと接触しているとき、ペンはページに対するその位置及び配向を決定する。ペン先は力センサに取り付けられており、ペン先上の力は、ペンが「上へ」か又は「下へ」かを示す閾値に関して読み取られる。このことは、例えば、ネットワークからの情報を要求するために、ページ上の双方向性要素が、ペンの先で押すことにより「クリック」されることを可能にする。さらに、力は、例えば、サイン全体の強弱の検証を可能にする連続値として捉えられる。
【０２０８】
ペンは、ペン先の近傍のページ領域１９３を、赤外スペクトルで画像化することにより、ネットページ上のペン先の位置及び配向を決定する。それは最も近いタグを復号して、画像化されたタグ上の観察された透視歪み及びペンの光学素子の知られた幾何学配置から、タグに対するペン先の位置を計算する。ページ上のタグ密度はタグサイズに反比例するので、タグの位置分解能が低い可能性があるが、調整された位置分解能は非常に高く、正確な手書き認識に要求される最小分解能を超える。
【０２０９】
ネットページに対するペンの動作は、一連のストロークとして捉えられる。ストロークは、ペンを下ろす事象により開始され、その後ペンを上げる事象により完結する、ページ上に時間を刻印したペン位置の連続からなる。ページＩＤが変わるときは何時でも（普通の情況では、ストロークの開始時に起こる）、ストロークは、ネットページのページＩＤ５０によってもタグ付けされる。
【０２１０】
各ネットページペンは、それと関連する現行選択８２６を有し、ユーザがコピー及びペーストの作業などを実施することを可能にする。選択は時間刻印され、システムが所定時間後にそれを廃棄することを可能にする。現行選択は、ページインスタンスの領域を記載する。それは、ページの背景領域に対してペンにより捉えられた最も新しいディジタルインクストロークからなる。それは、選択ハイパーリンク起動によりアプリケーションに提示されさえすれば、アプリケーション特異的な方法で解釈される。
【０２１１】
各ペンは現行ペン先８２４を有する。これは、システムに対してペンにより最後に通知されたペン先である。上記の初期設定のネットページペンの場合、マーク付け黒色インクペン先又はマーク付けでない尖筆のペン先のいずれかが現行である。各ペンは、現行ペン先スタイル８２５も有する。これは、アプリケーションにより、例えば、パレットから色を選択するユーザに応じて、ペンと最後に関連したペン先スタイルである。初期設定ペン先スタイルは、現行ペン先と関連したペン先スタイルである。ペンにより捉えられたストロークは、現行ペン先スタイルでタグ付けされる。ストロークがその後再生されるとき、それらは、それらがタグ付けされたペン先スタイルで再生される。
【０２１２】
ペンが通信できるプリンタの範囲内にあるときは何時でも、ペンはその「オンライン」ＬＥＤをゆっくりと光らせる。ペンがページに関するストロークを復号し損なったとき、それはその「エラー」ＬＥＤを瞬間的に作動させる。ペンがページに関するストロークの復号に成功したとき、それはその「ｏｋ」ＬＥＤを瞬間的に作動させる。
【０２１３】
一連の捉えられたストロークはディジタルインクと称される。ディジタルインクは、図面及び手書きのディジタル交換、手書きのオンライン認識、及びサインのオンライン認証のための基礎を形成する。
【０２１４】
ペンはワイヤレスであり、ディジタルインクをネットページプリンタに短距離無線リンクにより送信する。送信されるディジタルインクは、プライバシー及びセキュリティのために暗号化され、効率的送信のためにパケット化されるが、プリンタにおける臨機の操作を確保するために、ペンを上げるときには常に投光される。
【０２１５】
ペンがプリンタの範囲外にあるとき、それは、ディジタルインクを１０分間を超える連続した手書きの容量を有する内部メモリー中にバッファする。ペンがもう一度プリンタの範囲内にきたとき、それは、任意のバッファに入れられていたディジタルインクを送信する。
【０２１６】
ペンは、任意の数のプリンタに登録することができるが、全ての状態データは、ネットページで紙上及びネットワーク上の両方に存在するので、ペンが任意の特定の時にどのプリンタと通信しているかは大して重要ではない。
【０２１７】
ペンの好ましい実施形態は、図６から８を参照して、下でさらに詳細に説明する。
【０２１８】
１．６ ネットページ対話
ネットページプリンタ６０１は、ペンがネットページ１と対話するために使用されるとき、ペン１０１からストロークに関するデータを受け取る。ペンがストロークなどの動作を実行するために使用されるとき、タグ４のコード化されたデータ３は、ペンにより読まれる。データは、特定のページの識別情報及び関連する対話要素が決定されること、及びページに対するペンの相対的位置決めの指示が得られることを可能にする。指示データは、プリンタに送信され、そこで指示データは、ＤＮＳにより、ストロークのページＩＤ５０を解読し、対応するページインスタンス８３０を維持するネットページページサーバ１０のネットワークアドレスに変換する。次にプリンタがストロークをページサーバに送信する。ページが以前のストロークで最近識別されたのであれば、その場合、プリンタは、関連するページサーバのアドレスをそのキャッシュ中に既に有している可能性がある。各ネットページは、ネットページページサーバにより持続的に維持されるコンパクトなページレイアウトから構成される（下を参照されたい）。ページレイアウトは、通常ネットページネットワークのどこかに貯蔵されている、画像、フォント及びテキストの一部などのオブジェクトを指す。
【０２１９】
ページサーバがペンからストロークを受け取るとき、それは、ストロークが当てはまるページ記述を検索して、ページ記述のどの要素とストロークが対話するかを決定する。次に、ページサーバは、関連する要素のタイプの文脈でストロークを解釈することができる。
【０２２０】
「クリック」は、ペンを下ろす位置とそれに続くペンを上げる位置との間の距離及び時間が、両方ともある小さい最大値未満であるストロークである。クリックにより起動されるオブジェクトは、通常、起動されるべきクリックを要求し、したがって、長過ぎるストロークは無視される。登録するために「合っていない」クリックなどのペンの動作の失敗は、ペンの「ｏｋ」ＬＥＤからの応答がないことにより示される。
【０２２１】
ネットページページ記述には２種類の入力要素、即ち、ハイパーリンク及びフォームフィールドがある。フォームフィールドによる入力も、関連付けされたハイパーリンクを起動させることができる。
【０２２２】
２．ネットページペン記述
２．１ ペン機構
図６及び７を参照して、一般的に参照番号１０１により示されるペンは、ペンの構成要素を装着するための内部空間１０４の輪郭となる壁１０３を有するプラスチック成形物の形態のハウジング１０２を備える。ペン頭部１０５は、ハウジング１０２の一端１０６に操作時回転可能に取り付けられている。半透明のカバー１０７は、ハウジング１０２の反対側の端１０８に固定されている。カバー１０７もプラスチック成形物であり、ユーザがハウジング１０２内に取り付けられているＬＥＤの状態を見ることができるように、半透明材料で形成されている。カバー１０７は、ハウジング１０２の端１０８を実質的に取り囲む主要部１０９及び主要部１０９から後方へ突き出てハウジング１０２の壁１０３に形成された対応するスロット１１１内にぴったり合う突出部分１１０を備えている。無線アンテナ１１２は、ハウジング１０２内で突出部分１１０の後ろ側に取り付けられる。カバー１０７上の開口部１１３Ａ周囲のスクリュー繊条１１３は、対応するスクリュー繊条１１５を備える金属端部分１１４を受け入れるように配置されている。金属端部分１１４は取り外し可能であり、インクカートリッジ交換ができる。
【０２２３】
３色ステータスＬＥＤ１１６もカバー１０７内で可撓性ＰＣＢ１１７上に取り付けられている。アンテナ１１２も可撓性ＰＣＢ１１７上に取り付けられている。ステータスＬＥＤ１１６は、全周囲がよく見えるように、ペン１０１の頂点に取り付けられている。
【０２２４】
ペンは通常のマーク付けインクペン及びマーク付けでない尖筆の両方として作動し得る。ペン先１１９の付いたインクペンカートリッジ１１８及び尖筆ペン先１２１の付いた尖筆１２０が、ハウジング１０２内に並んで取り付けられている。インクカートリッジペン先１１９又は尖筆ペン先１２１のいずれかが金属端部分１１４の開放端１２２を通ってペン頭部１０５の回転により前にもたらされ得る。それぞれの滑動ブロック１２３及び１２４は、インクカートリッジ１１８及び尖筆１２０にそれぞれ取り付けられている。回転可能なカム胴部１２５は作動時にはペン頭部１０５に固定されてそれと一緒に回転するように配置されている。カム胴部１２５は、カム胴部の壁１８１内にスロット形態のカム１２６を備える。滑動ブロック１２３及び１２４から突き出たカム従動子１２７及び１２８は、カムスロット１２６内に嵌まる。カム胴部１２５の回転で、滑動ブロック１２３又は１２４は、互い対して動き、金属端部分１１４中の孔１２２を通して、ペンのペン先１１９又は尖筆のペン先１２１のいずれかを突き出す。ペン１０１は、３つの作動状態を有する。頭部１０５を９０°刻みで回すことにより、３つの状態は：
・尖筆１２０のペン先１２１が出る、
・インクカートリッジ１１８のペン先１１９が出る、及び
・インクカートリッジ１１８のペン先１１９も尖筆１２０のペン先１２１も出ない
である。
【０２２５】
第２の可撓性ＰＣＢ１２９は、ハウジング１０２内に収まる電子シャーシ１３０に取り付けられている。第２可撓性ＰＣＢ１２９は、表面に投影するための赤外放射を提供する赤外ＬＥＤ１３１を取り付けている。画像センサ１３２は、表面から反射した放射を受けるための第２の可撓性ＰＣＢ１２９上に取り付けられて提供される。第２の可撓性ＰＣＢ１２９は、ＲＦ送信機及びＲＦ受信機を備える高周波チップ１３３及びペン１０１の作動を制御するためのコントローラチップ１３４も取り付けている。光学ブロック１３５（成形された透明プラスチックで形成されている）は、カバー１０７内にあり、赤外ビームを表面に投影し、画像センサ１３２上に画像を受け取る。動力供給線１３６は、第２の可撓性ＰＣＢ１２９上の構成要素をカム胴部１２５内に取り付けているバッテリー接触子１３７に接続する。端子１３８は、バッテリー接触子１３７及びカム胴部１２５に接続している。３ボルトの再充電可能バッテリー１３９が、カム胴部１２５内でバッテリー接触子と接触している。誘導充電コイル１４０は第２の可撓性ＰＣＢ１２９の周りに取り付けられ、誘導によるバッテリー１３９の再充電を可能にする。尖筆１２０又はインクカートリッジ１１８のいずれかが書くために使用されるとき、ペンのペン先１１９又は尖筆のペン先１２１により表面に加えられる力の測定を可能にするために、第２の可撓性ＰＣＢ１２９は、カム胴部１２５の変位を検出するための赤外ＬＥＤ１４３及び赤外フォトダイオード１４４も取り付けている。ＩＲフォトダイオード１４４は、ＩＲ ＬＥＤ１４３からの光を、滑動ブロック１２３及び１２４上に取り付けられた反射板（示していない）により検出する。
【０２２６】
ゴムの握りパッド１４１及び１４２は、ペン１０１を握り易くするためにハウジング１０２の端部１０８に向かって付けられ、頭部１０５もペン１０１をポケットにとめるためにクリップ１４２を備えている。
【０２２７】
３．２ ペンコントローラ
ペン１０１は、ペン先周辺の表面領域を赤外スペクトルで画像化することにより、そのペン先（尖筆ペン先１２１又はインクカートリッジペン先１１９）の位置を決定するように整えられている。それは、最も近い位置のタグからの位置データを記録して、ペン先１２１又は１１９の位置決めタブからの距離を、光学素子１３５及びコントローラチップ１３４を利用して計算するように準備されている。コントローラチップ１３４は、ペンの向き及びペン先からタグの距離を画像化されたタグで観察される透視歪みから計算する。
【０２２８】
ＲＦチップ１３３及びアンテナ１１２を利用して、ペン１０１は、ディジタルインクデータ（セキュリティのために暗号化され且つ効率的送信のために及びパッケージにしてある）を計算システムに送信することができる。
【０２２９】
ペンが受信機の範囲にあるとき、ディジタルインクデータは、それが形成されたときに送信される。ペン１０１が範囲外に移動したとき、ディジタルインクデータはペン１０１の中のバッファに入れられて（ペン１０１の回路構成は、表面上における約１２分のペンの動きのディジタルインクデータを貯蔵するように準備されたバッファを含む）、後で送信することができる。
【０２３０】
コントローラチップ１３４は、ペン１０１の第２の可撓性ＰＣＢ１２９上に取り付けられている。図８は、コントローラチップ１３４の構成をより詳細に例示するブロック図である。図８は、ＲＦチップ１３３、画像センサ１３２、３色ステータスＬＥＤ１１６、ＩＲイルミネーションＬＥＤ１３１、ＩＲ力センサＬＥＤ１４３、及び力センサフォトダイオード１４４の表示も示す。
【０２３１】
ペンコントローラチップ１３４は、制御プロセッサ１４５を含む。バス１４６は、コントローラチップ１３４の構成要素間のデータ交換を可能にする。フラッシュメモリー１４７及び５１２ＫＢ ＤＲＡＭ１４８も含まれる。アナログからディジタルへの変換器１４９は、力センサフォトダイオード１４４からのアナログシグナルをディジタルシグナルに変換するように用意されている。
【０２３２】
画像センサインターフェース１５２は、画像センサ１３２とインターフェースで接続する。送受信機コントローラ１５３及びベースバンド回路１５４も、ＲＦ回路１５５並びにアンテナ１１２に接続されているＲＦ共鳴器及び誘導器１５６を含むＲＦチップ１３３とのインターフェース接続に含まれる。
【０２３３】
制御プロセッサ１４５は、画像センサ１３２により、タグからの位置データを表面から捉えて復号し、力センサフォトダイオード１４４をモニターし、ＬＥＤ１１６、１３１及び１４３を制御して、無線送受信機１５３により短距離無線通信を処理する。それは、中性能（約４０ＭＨｚ）の汎用ＲＩＳＣプロセッサである。
【０２３４】
プロセッサ１４５、ディジタル送受信機構成要素（送受信機コントローラ１５３及びベースバンド回路１５４）、画像センサインターフェース１５２、フラッシュメモリー１４７及び５１２ＫＢ ＤＲＡＭ１４８は、単一のコントローラＡＳＩＣ中に統合されている。アナログＲＦ構成要素（ＲＦ回路１５５及びＲＦ共鳴器及び誘導器１５６）は、別々のＲＦチップで提供される。
【０２３５】
画像センサはＣＣＤ又はＣＭＯＳ画像センサである。タグ付けスキームに依存して、画像センサは、約１００×１００ピクセルから２００×２００ピクセルの範囲のサイズを有する。Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ＬＭ９６３０を含む多くの小型ＣＭＯＳ画像センサが市販されている。
【０２３６】
コントローラＡＳＩＣ１３４は、ペン１０１が表面に接触しないとき、活動しない期間の後に休止状態に入る。それは、力センサフォトダイオード１４４をモニターして、ペンを下げる事象でパワーマネジャー１５１によりコントローラ１３４を起動させる専用回路１５０を組み込んでいる。
【０２３７】
無線送受信機は、通常コードレス電話により使用される無免許９００ＭＨｚ帯域か、或いは無免許の２．４ＧＨｚの工業用、科学及び医学用（ＩＳＭ）帯域で通信して、干渉のない通信を提供するために、周波数ホッピング及び衝突検出を使用する。
【０２３８】
別の実施形態において、ペンは、基地局又はネットページプリンタとの短距離通信のためのＩｎｆｒａｒｅｄ Ｄａｔａ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩｒＤＡ）インターフェースを組み込んでいる。
【０２３９】
さらなる実施形態において、ペン１０１は、ペン１０１軸の法平面に取り付けられた一対の直交する加速度計を備えている。加速度計１９０は、図７及び８中で点線の外枠に入れて示す。
【０２４０】
加速度計の備えは、ペン１０１のこの実施形態が表面位置決めタグを参照しないで動作を感知することを可能にして、位置決めタグがより低いペースでサンプリングされることを可能にする。それで、各位置決めタグＩＤは、表面上の位置よりもむしろ興味あるオブジェクトを識別することができる。例えば、オブジェクトがユーザインターフェース入力要素（例えば、コマンドボタン）であれば、その場合は、入力要素の領域内の各位置決めタグのタグＩＤが、入力要素を直接識別することができる。
【０２４１】
ｘ及びｙ方向の各々で加速度計により測定された加速度は、時間に関して積分されて、瞬間速度及び位置を与える。
【０２４２】
ストロークの出発位置はわからないので、ストローク内の相対的位置のみが計算される。位置の積分は感知された加速度の誤差を累積するが、加速度計は、通常、高い分解能を有し、誤差が累積するストローク持続時間は短い。
【０２４３】
３ ネットページプリンタ記述
３．１ プリンタ機構
縦に取り付けたネットページ壁式プリンタ６０１を完全に組み立てて図９に示す。それは、ネットページをレター／Ａ４サイズ媒体上に、図１０及び１０ａに示す複式８・１／２インチＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０２及び６０３を使用して印刷する。それは紙の直線通路を使用し、紙６０４は、シートの両側を同時にフルカラーで且つ全裁ち切りで印刷する複式プリントエンジン６０２及び６０３を通る。
【０２４４】
内蔵のバインディングアセンブリ６０５は、印刷された各シートの一端に沿って一条の糊を付け、圧してそれを先行シートに接着させる。これで１枚から数百枚の範囲の厚さになってよい最終製本された文書６１８が作られる。
【０２４５】
交換可能なインクカートリッジ６２７は、図１２に示すように、複式プリントエンジンと連結されて、固着剤、接着剤、並びにシアン、マゼンタ、黄色、黒色及び赤外インクを貯蔵するための袋又はチャンバーを有する。カートリッジは、ベースモールディング中にミクロエアフィルターも備える。ミクロエアフィルターは、プリンタ内のエアポンプ６３８とホース６３９を通じてインターフェース接続している。これは、濾過した空気をプリントヘッドに供給して、そうしなければプリントヘッドノズルを詰まらせる恐れのある微粒子のＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッド３５０中への進入を防止する。カートリッジ内にエアフィルターを組み込むことにより、フィルターの作動寿命は、カートリッジの寿命と効果的に連結される。インクカートリッジは、３０００ページ（１５００枚）を印刷及び糊付けする能力のある完全リサイクル製品である。
【０２４６】
図１０を参照すると、モータ付き媒体ピックアップローラアセンブリ６２６は、媒体トレイから一番上にあるシートを直接第１プリントエンジン６０２上の紙センサを過ぎて、複式Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッドアセンブリへと押しやる。２つのＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０２及び６０３は、反対側のラインに紙の直線通路に沿って順に配置して取り付けられている。紙６０４は、内蔵の動力付きピックアップローラ６２６により第１プリントエンジン６０２中に引き込まれる。紙６０４の位置及びサイズが感知されて完全裁断印刷が開始される。固着剤が同時に印刷されて可能な最短時間で乾燥するのを促進する。
【０２４７】
紙は、ゴム付きローラに相対して作動する、一連の動力駆動排出スパイクホイール（紙の直線通路に沿って整列されている）により第１Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０２を出る。これらのスパイクホイールは、「濡れた」印刷面と接触して、シート６０４を第２Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０３に供給し続ける。
【０２４８】
図１０及び１０ａを参照すると、紙６０４は、複式プリントエンジン６０２及び６０３を通ってからバインダーアセンブリ６０５に入る。印刷されたページは、繊維質の支持ローラ付き動力駆動スパイクホイールの心棒６７０及び他のスパイクホイール付き可動式心棒及び瞬時作動糊付けホイールの間を通過する。可動式心棒／糊アセンブリ６７３は、金属の支持棚に取り付けられ、それはカムシャフトの作動によりギヤを介して動力駆動軸６７０でインターフェースの方へ輸送される。別のモータがこのカムシャフトを動かす。
【０２４９】
糊ホイールアセンブリ６７３は、インクカートリッジ６２７から糊を供給するホース６４１のための回転継手の付いた一部中空の心棒６７９からなる。この心棒６７９は糊ホイールに接続し、それが放射状の孔を通して毛管作用により接着剤を吸収する。成形ハウジング６８２は糊ホイールを囲み、前方は開いている。旋回する側方成形物及びバネ付きの外側扉は、金属棚に取り付けてあり、アセンブリ６７３の残部が前方へ押されたときに、蝶番式に側方へ出る。この動作が糊ホイールを成形ハウジング６８２の前を通して露出させる。作動しない期間中は、引張バネがアセンブリを閉鎖して効果的に糊ホイールに蓋をする。
【０２５０】
シート６０４が糊ホイールアセンブリ６７３中を通ると、それは下に向かって製本アセンブリ６０５中に運ばれるので、接着剤は、（文書の最初のシートは別として）前側で縦に一方の端に適用される。
【０２５１】
４ 製品のタグ付け
自動識別とは、バーコード、磁気ストライプカード、スマートカード、及びＲＦ中継器などの、手動打鍵なしでオブジェクトをデータ処理システムに向けて（半）自動的に識別する技法の使用のことである。
【０２５２】
自動識別の目的で、通常、製品項目は、印刷されたバーコードの形態で機械で読まれるようにコード化された、１２桁の統一商品コード（ＵＰＣ）により識別される。最も普及しているＵＰＣ番号付けシステムは、５桁の製造者番号及び５桁の項目番号を組み込んでいる。その精度に限界があるので、ＵＰＣは、個々の製品項目よりもむしろ製品のクラスを識別するために使用される。統一コード委員会及びＥＡＮインターナショナルは、ＵＰＣ及び関連コードを１４桁の世界通商項目番号（ＧＴＩＮ）の部分集合として定義し管理している。
【０２５３】
供給チェーン経営においては、個々の製品項目が唯一のものとして識別され、それにより追跡されることを可能にするように、ＵＰＣスキームを拡張するか又は置き換えることに相当の関心がある。個々の項目のタグ付けは、製品の紛失、盗難、又は傷みによる「目減り」を減少させ、需要主導の製造及び供給の効率を向上させ、製品使用のプロファイリングを促進し、而も顧客の経験を向上させることができる。
【０２５４】
個々の項目タグ付けに対して２つの主要な競合案がある：いわゆる２次元バーコードの形態の光学タグ、及び無線周波数識別（ＲＦＩＤ）タグである。ＲＦＩＤタグの詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｋｌａｕｓ Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ，ＦＲＩＤ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ（１９９９）を参照されたい。光学タグは、費用がかからないという利点を有するが、読み取りのための光学的見通し線が必要になる。ＲＦＩＤタグは、全方向性の読み取りに対応するという利点を有するが、比較的費用がかかる。金属又は液体の存在は、ＲＦＩＤタグ性能を深刻に損なう可能性があり、全方向性読み取りの利点を傷つける。受動（リーダー出力の）ＲＦＩＤタグが、２００３年末までに数百万の量で各１０セントの価格で、及びそのすぐ後に各５セントで計画されたが、これは未だ、食料雑貨販売業などの低価格項目に対する１セント未満の産業標的に達しない。大部分の光学タグの読み取り専用の性質も、タグ項目が供給チェーンを通って進むとき状態の変化を書くことができないので、不利点として挙げられてきた。しかしながら、この不利点は、読み取り専用タグは、ネットワーク上で流動的に維持される情報を参照できるという事実により軽減される。
【０２５５】
マサチューセッツ工科大学（ＭＩＴ）のＡｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒは、Ｉｎｔｅｒｎｅｔ−ｂａｓｅｄ Ｏｂｊｅｃｔ Ｎａｍｅ Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＯＮＳ）及びＰｒｏｄｕｃｔ Ｍａｒｋｕｐ Ｌａｎｇｕａｇｅ（ＰＭＬ）と連結した、９６ビットの電子製品コード（ＥＰＣ）のための標準を開発した。ＥＰＣがスキャンされるか又は他の方法で得られさえすれば、それは、ＰＭＬ中にポータブルにコード化された応分の製品情報を、恐らくＯＮＳを介して調べるために使用される。ＥＰＣは、８ビットのヘッダー、２８ビットのＥＰＣマネジャー、２４ビットのオブジェクトクラス、及び３６ビットのシリアル番号からなる。ＥＰＣの詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｂｒｏｃｋ，Ｄ．Ｌ．，Ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｃｏｄｅ（ＥＰＣ），ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｊａｎｕａｒｙ ２００１）を参照されたい。Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒは、ＧＴＩＮのＥＰＣへのマッピングを定義して、ＥＰＣと現行の実施、即ちその内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｂｒｏｃｋ，Ｄ．Ｌ．，Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｃｏｄｅ（ＥＰＣ） ａｎｄ ｔｈｅ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｒａｄｅ Ｉｔｅｍ Ｎｕｍｂｅｒ（ＧＴＩＮ），ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１）との間の適合性を示した。ＥＰＣは、ＥＡＮ−ＵＣＣのジョイントベンチャーであるＥＰＣ ｇｌｏｂａｌにより管理される。
【０２５６】
ＥＰＣは技法に関係なく、コード化して多くの形態で運ぶことができる。Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒは、ＥＰＣを担持する低コストの受動ＲＦＩＤタグの使用を強く提唱して、ＲＦＩＤタグのコストを短期間に最小化させることが可能なＥＰＣの６４ビットバージョンを定義している。低コストＲＦＩＤタグの特性の詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｓａｒｍａ，Ｓ．，Ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ５ｃ Ｔａｇ，ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１）を参照されたい。市販の低コスト受動ＲＦＩＤタグの説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、９１５ ＭＨｚ ＲＦＩＤ Ｔａｇ，Ａｌｉｅｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（２００２）を参照されたい。６４ビットＥＰＣの詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｂｒｏｃｋ，Ｄ．Ｌ．，Ｔｈｅ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｃｏｄｅ，ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ （Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１）を参照されたい。
【０２５７】
ＥＰＣは、単に唯一の項目レベルのタグ付け及び追跡だけではなく、ハウジングレベル及び荷台レベルのタグ付け並びにコンテナ及びトラックなどの船積み及び輸送の他の物流単位のタグ付けもまた目的としている。分配されたＰＭＬデータベースは、項目と包装、船積み及び輸送階層におけるより高レベルのコンテナとの間の流動的関係を記録する。
【０２５８】
４．１ 供給チェーンにおける全タグ付け
製品項目を一意的に識別するための不可視（例えば、赤外）タグ付けスキームの使用は、それが製品の全表面又はその大部分を、製品の包装の図案又はラベルを侵さずにタグ付することを可能にするという大きい利点を有する。製品の全表面がタグ付けされれば、その場合、製品の配向はそれがスキャンできることに影響しない、即ち、可視バーコードの見通し線の不利点の大部分は排除される。さらに、タグが小さく、大量に模写されるので、ラベルの損傷は最早スキャニングを妨げない。
【０２５９】
したがって、全タグ付けは、製品項目表面の大部分を光学的に読み取り可能な不可視タグで覆うことからなる。各全タグは、それが現れる製品項目を唯一のものとして識別する。全タグは、項目の製品コード（例えば、ＥＰＣ）を直接コード化することができ、又は代理ＩＤをコード化して、それが次にデータベース調査により製品コードを識別することもできる。各全タグも、場合により、製品項目表面上のそれ自体の位置を識別して、前に説明したネットページ対話の下流消費者の利益を提供する。
【０２６０】
全タグは、製品製造及び／又は包装中にディジタルプリンタを使用して適用される。これらは、テキスト及びグラフィックが他の手段により印刷された後に全タグを印刷する追加方式の赤外プリンタであってもよく、又は全タグ、テキスト及びグラフィックを同時に印刷するフルカラー及び赤外プリンタであってもよい。ディジタルで印刷されたテキスト及びグラフィックは、ラベル又は包装上のどのようなものも含んでよく、又は他の手段によりさらに印刷された他の部分のある可変部分のみからなってもよい。
【０２６１】
４．２ 全タグ付け
図１３に示すように、製品の唯一の項目ＩＤ２１５は、特殊な種類の唯一のオブジェクトＩＤ２１０として見ることができる。電子製品コード（ＥＰＣ）２２０は、項目ＩＤに対する１つの新しく生じた規格である。項目ＩＤは、通常、製品ＩＤ２１４及びシリアル番号２１３からなる。製品ＩＤは製品のクラスを識別するが、シリアル番号は、クラスの特定のインスタンス、即ち、個々の製品項目を識別する。次に、製品ＩＤは、通常、製造者番号２１１及び製品クラス番号２１２からなる。最もよく知られた製品ＩＤは、ＥＡＮ．ＵＣＣ統一商品コード（ＵＰＣ）２２１及びその変形である。
【０２６２】
図１４に示すように、全タグ２０２は、ページＩＤ（又は領域ＩＤ）５０及び２次元（２Ｄ）位置８６をコード化する。領域ＩＤはタグを含む表面領域を識別し、及び位置は２次元領域内のタグの位置を識別する。問題になる表面は物理的製品項目２０１の表面であるから、領域ＩＤと製品項目の固有のオブジェクトＩＤ２１０、及びより具体的には項目ＩＤ２１５との間の１対１マッピングを定義することは有用である。しかしながら、マッピングは全タグの有用性を損なうことなく多数：１であり得る；例えば、製品項目の包装の各パネルは異なった領域ＩＤ５０を有するとができることに注目されたい。逆に言えば、全タグは、項目ＩＤを直接コード化することができて、その場合、領域ＩＤは、一般的なネットページ領域ＩＤ割り当てから項目ＩＤ割り当てを分離するように適当にプレフィックスを付けられた項目ＩＤを含む。領域ＩＤは、グローバルのネットページシステム内で識別された全ての他の表面領域から、対応する表面領域を唯一のものとして区別することに注目されたい。
【０２６３】
項目ＩＤ２１５は、好ましくはＡｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒにより提案されたＥＰＣ２２０であり、それは、これが全タグとＥＰＣ担持ＲＦＩＤタグとの間の直接の適合性を提供するからである。
【０２６４】
図１４において、位置８６はオプションとして示されている。これは、供給チェーンにおける全タグの有用性の多くが領域ＩＤ５０に由来し、位置は、特定の製品に対して所望でなければ省略できることを示す。
【０２６５】
ネットページシステムとの相互運用性について、全タグ２０２はネットページタグ４である；即ち、それは、ネットページタグの論理構造、物理的レイアウト及び記号の意味を有する。
【０２６６】
ネットページペン１０１などのネットページ感知器が、画像及び全タグの像を作り復号するとき、それは、その視野におけるタグの位置及び配向を使用し、及びこれとタグ中にコード化された位置とを組み合わせて、タグに対するそれ自体の位置を計算する。感知器がハイパーラベルを付けられた表面領域に対して動かされると、感知器は、それにより、領域に対するそれ自体の動きを追跡することができて、その時間変化通路を表す一連の時間刻印位置見本を発生させる。感知器がペンであるとき、その場合、通路は一連のストロークからなり、各ストロークは、ペンが表面と接触したときに始まりペンが表面との接触を断ったときに終わる。
【０２６７】
ストロークが領域ＩＤに対応するページサーバ１０に進んだとき、ページサーバは、領域領域ＩＤにより鍵をかけられた領域の記述を引き出して、記述に関してストロークを解釈する。例えば、記述がハイパーリンクを含み、及びストロークがハイパーリンクのゾーンを横切れば、その場合、サーバは、ストロークをハイパーリンクの指名と解釈してハイパーリンクを起動させることができる。
【０２６８】
４．３ 全タグ印刷
全タグプリンタは、全タグを、製品製造及び／若しくはアセンブリの前、間又は後で、ラベル、包装又は製品の現物の表面上に印刷するディジタルプリンタである。それはネットページプリンタ６０１の特別の事例である。それは、全タグの連続パターンを、表面上に、通常は近赤外吸収インクを使用して印刷することができる。高速の環境で、プリンタは、タグ翻訳を加速するハードウェアを備える。これは、通常、タグ位置などの可変タグデータのリアルタイムのリードソロモンコード化及びプリントヘッドのドット分解能での実際のタグパターンのリアルタイムのテンプレートに基づく翻訳を含む。
【０２６９】
プリンタは、テキスト及びグラフィックが他の手段で印刷された後で全タグを印刷する追加式赤外プリンタであってもよく、又は全タグ、テキスト及びグラフィックを同時に印刷するフルカラー及び赤外プリンタであってもよい。ディジタルで印刷されたテキスト及びグラフィックは、ラベル又は包装上のどのようなものも含んでよく、又は他の手段によりさらに印刷された他の部分のある、可変部分のみからなっていてもよい。したがって、赤外及び黒色印刷能力のある全タグプリンタは、可変データ印刷に使用される、従来の熱転写又はインクジェットプリンタなどの既存のディジタルプリンタを置き換えることができる。
【０２７０】
次の考察の目的で、項目ラベルへの印刷に対する如何なる言及も、項目包装への一般的な又は項目表面上への直接的な印刷を含むことを意図している。さらに、項目ＩＤ２１５に対する如何なる言及も、領域ＩＤ５０（又は全パネル（ｐｅｒ−ｐａｎｅｌ）領域ＩＤの集合）、又はその構成要素を含むことを意図している。
【０２７１】
プリンタは、プリンタに固定及び／又は可変テキスト及びグラフィック並びに項目ＩＤを、全タグ中に含めるために提供するホストコンピュータによって通常は制御される。ホストは、プリンタのリアルタイムの制御を提供することができ、それにより、印刷が進行するとき、ホストはプリンタにデータをリアルタイムで提供する。最適化として、ホストは、プリンタに固定データを、印刷が開始される前に提供して、可変データをリアルタイムでのみ提供することができる。プリンタは、ホストにより提供されたパラメーターに基づく項目毎の可変データも発生させることができる。例えば、ホストは、プリンタに基本項目ＩＤを印刷に先立って提供することができ、プリンタは、基本項目ＩＤを単純に増してそれに続く項目ＩＤを発生させることができる。或いは、インクカートリッジ又はプリンタ中に挿入された他の貯蔵媒体中のメモリーが、固有項目ＩＤの供給源を提供することができ、その場合、プリンタは項目ＩＤの帰属をホストによる登録のためにホストコンピュータに報告する。
【０２７２】
さらに別のやり方で、先立つ製造段階中に固有ＩＤが何らかの形態でラベルに適用されたと仮定して、プリンタは、全タグが前もって入れらているラベルから予め存在する項目ＩＤを読み取ることができる可能性がある。例えば、項目ＩＤは、可視２次元バーコードの形態で既に存在してもよく、又はＲＦＩＤタグとしてコード化されて入れられていてもよい。前者の場合、プリンタは光学バーコードスキャナを備えることができる。後者の場合、それはＲＦＩＤリーダーを備えることができる。
【０２７３】
プリンタは、項目ＩＤを他の形態で表現することもできる。例えば、それは、項目ＩＤを２次元バーコードの形態で印刷すること、又は項目ＩＤの製品ＩＤ構成要素をＩＤバーコードの形態で印刷すること、又は項目ＩＤを書き込み可能な又は追記型ＲＦＩＤタグに書き込むことができる可能性がある。
【０２７４】
４．４ 全タグスキャニング
項目情報は、通常、情況で起こったスキャンイベントに応じて製品サーバに流れる。例えば、項目が発送時に目録にスキャンされるとき；項目が小売り店の棚に置かれるとき；及び項目が販売時点でスキャンされるときなどである。レーザによる２次元スキャニング及び２次元画像センサによるスキャニングの両方を使用し、ネットページペンで利用されるのと同様な又は同一の技法を使用して、固定及び手持ち両方のスキャナを、全タグ付けされた製品項目をスキャンするために使用することができる。
【０２７５】
図１６に示すように、固定スキャナ２５４及び手持ちスキャナ２５２の両方がスキャンデータを製品サーバ２５１に送信する。製品サーバは、順送りで製品項目事象データを、同位の製品サーバ（示していない）に、又は製品アプリケーションサーバ２５０に送信することができ、それが関連する製品サーバとのデータの共有を実行することができる。例えば、小売り店内での貯蔵の移動は、小売り店の製品サーバ上で局所的に記録され得るが、製造業者の製品サーバは製品項目が売られてはじめて通知を受けることができる。
【０２７６】
４．５ 全タグによるネットページ対話
ラベル、包装又は現物の表面が全タグ付けされた製品項目は、任意の他のネットページと同じレベルの対話を提供する。
【０２７７】
ネットページ適合性製品タグ付けが是非ともされるべき場合がある。ネットページは、どのような印刷された表面もウェブページに類似した細かく区別された図形的なユーザインターフェースに変え、それで製品の表面上に細かく地図状に位置して多くのアプリケーションが存在する。これらのアプリケーションは、種々の種類の製品情報（栄養情報；料理使用説明書；レシピ；関連製品；消費期限；サービス説明書；回収注意書）を得ること；ゲームをすること；コンテストに参加すること；所有権を運営すること（登録；盗品の場合などにおける質問；移転）；製品フィードバックを提供すること；伝言；及び間接的な装置の制御を含む。それに反して、区別されていない２次元バーコード又はＲＦＩＤ担持項目ＩＤの場合などにおけるように、製品タグ付けが区別されていなければ、その場合、情報ページ移動の責任は情報送信装置に移転され、それは、ユーザ経験の複雑性又は送信装置のユーザインターフェースの高機能化への要求を大きく増大させる場合がある。
【０２７８】
ここで、本発明を、次の実施例を参照して説明することにする。しかしながら、本発明が、添付の請求項において定義された本発明の範囲から逸脱することなく、多くの他の形態で具体化することができることは、いうまでもなく理解されるであろう。
【実施例】
【０２７９】
実施例１−ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４の調製
【化５】
（ｉ）塩化ガリウム（ＩＩＩ）（５．７０ｇ；０．０３２ｍｏｌ）を無水トルエン（６８ｍＬ）中に窒素をゆっくりと流しながら溶解し、次に生じた溶液を氷水で冷却した。ナトリウムメトキシド（メタノール中に２５％；２３．４ｍＬ）をゆっくりと攪拌しながら加えると濃い白色沈殿が生成した。添加終了後、混合物を室温で１時間攪拌してから、ナフタレン−２，３−ジカルボニトリル（２２．８ｇ；０．１２８ｍｏｌ）を、続いてトリエチレングリコールモノメチルエーテル（６５ｍＬ）を分割添加した。濃厚なスラリーを２時間蒸留してメタノール及びトルエンを除去した。トルエンが留去されると、反応混合物は均一になり、粘性が低下して及び容易に攪拌された。加熱を１９０℃（内部）で３時間継続した。黒褐色の反応混合物を６０℃に冷却し、クロロホルム（１５０ｍＬ）で希釈し、焼結ガラス漏斗で重力濾過した。固体残渣を、新たなクロロホルム（５０ｍＬ）で、及びさらにそれに５０ｍＬを追加して、減圧下に吸引して洗浄した。生じた暗緑色固体を、次に減圧下にアセトン（２×５０ｍＬ）、ＤＭＦ（２×５０ｍＬ）、水（２×５０ｍＬ）、アセトン（２×５０ｍＬ）、及びジエチルエーテル（２×５０ｍＬ）で順に洗浄した。湿気を含んだ固体を空気乾燥して乾燥粉末とし、次に高真空下約１００℃で１時間加熱して乾燥工程を終了した。ナフタロシアナトガリウムメトキシトリエチレンオキシド３が微細な暗緑色粉末として得られた（２３．１４ｇ；８０％）、λｍａｘ（ＮＭＰ）７７０ｎｍ。
【０２８０】
（ｉｉ）ナフタロシアニナトガリウムメトキシトリエチレンオキシド３（９．３８ｇ；０．０１０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下に氷／水浴で冷却しながら、３０％発煙硫酸（４７ｍＬ）を、滴下ロートによりゆっくり加えることにより処理した。添下終了後、反応混合物を５５℃に予熱された水浴に移して、この温度で２時間攪拌すると、その間に混合物は均一で粘性のある暗青色の溶液になった。攪拌された反応混合物を氷／水浴で冷却してから、２−プロパノール（４０ｍＬ）を滴下ロートによりゆっくり加えた。次に、この混合物を新たな２−プロパノール（１６０ｍＬ）を使用して２−プロパノール（１００ｍＬ）中に注ぎ、反応フラスコから残渣を洗い出した。次に、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）を混合物に加え、次にそれを焼結ガラスロートに移して重力濾過すると、湿気を含んだ暗褐色固体と黄褐色濾液が得られた。固体を減圧下に吸引して、エーテル（５０ｍＬ）、アセトン／エーテル（１：１、１００ｍＬ）、及びエーテル（１００ｍＬ）で順に洗浄した。次に、高真空で乾燥後に生じた固体（１３．４ｇ）を、エタノール／エーテル（１：３、１００ｍＬ）中で３日間攪拌して濾過し、乾燥すると、テトラスルホン酸４が微細な赤褐色固体として得られた（１２．２ｇ；理論収量の１０５％；電位差滴定による純度９０％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８１】
実施例２−アンモニウム塩の調製
次の塩を下記のようにして調製した。
【化６】
（ａ）テトラピリジニウム５
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（１８９ｍｇ；０．１７ｍｍｏｌ）をピリジン／水（５０：５０；４ｍｌ）中に懸濁させて、室温で１６時間攪拌すると、その間に反応混合物は均一になった。エーテル／エタノール（８６：１４、３５ｍＬ）を加えて塩を沈殿させ、上澄液をデンカントで除去した後、エーテル／エタノール（８３：１７、１２ｍＬ）を攪拌しながら加えた。固体を濾別してエーテル／エタノール（５０：５０、２×５ｍＬ）及びエーテル（２×５ｍＬ）で洗浄した。高真空で乾燥後、テトラピリジニウム塩５が緑色粉末として得られた（１３６ｍｇ；５６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ７．７８（８Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３，６．３Ｈｚ，Ｈ３’，Ｈ５’）；７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．２５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，Ｈ４’）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８０（８Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ２’，Ｈ６’）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８２】
（ｂ）テトラキス（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウム）９−比較例
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（３４８ｍｇ；０．３１ｍｍｏｌ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）（３０６ｍｇ；２．１７ｍｍｏｌ）をメタノール（５ｍＬ）中で２０時間室温で攪拌すると、その間に反応混合物は均一になった。混合物は、エタノール／エーテル（２５：７５；２０ｍｌ）で希釈して、３０分間攪拌した。上澄をデカントして除去し、エーテル（２０ｍＬ）を加え、固体を濾別してエタノール／エーテル（５０：５０；２×２０ｍＬ）及びエーテル（２×２０ｍＬ）で洗浄した。高真空で乾燥後、テトラアンモニウム塩９が緑色粉末として得られた（２５２ｍｇ；４８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ１．１〜１．２（３２Ｈ，ｍ，Ｈ３’，Ｈ４’，Ｈ５’，Ｈ１０’）；２．５（８Ｈ，ｍ，Ｈ６’）；３．０〜３．１（２４Ｈ，ｍ，Ｈ２’，Ｈ９’，Ｈ１１’）；７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８３】
（ｃ）テトラキス（トリブチルアンモニウム）８−比較例
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（９０５ｍｇ；０．８１ｍｍｏｌ）及びトリブチルアミン（２．３２ｍＬ；９．７０ｍｍｏｌ）をエタノール（９６％；５ｍＬ）中で４．７５時間室温で攪拌すると、その間に反応混合物は均一になった。その溶液をエーテル（１００ｍＬ）で希釈して沈殿した固体を濾別し、新たなエーテル（２×２５ｍＬ）で洗浄した。過剰アミンは、固体をテトラヒドロフラン／エーテル（７０：３０、４０ｍＬ）中で２時間攪拌して濾過することにより除去した。テトラキス（トリブチルアンモニウム）塩８を高真空で乾燥して、緑色粉末として得た（７３０ｍｇ；４９％）。この塩は、水に殆ど溶解しないが、エタノールに容易に溶解する。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ０．９０（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ４’）；１．３４（８Ｈ，ｓ×ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ３’）；１．５８（６Ｈ，ｍ，Ｈ２’）；３．０３（６Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，Ｈ１’）；７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８４】
（ｄ）テトライミダゾリウム７
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（１．４０ｇ；１．２５ｍｍｏｌ）及びイミダゾール（０．５９６ｇ；８．７５ｍｍｏｌ）をメタノール／水（８０：２０；１７．５ｍＬ）中に懸濁して、生成した緑色の混合物を室温で２時間攪拌すると、１時間後に均一になった。その溶液をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で希釈して、１５分間攪拌してから静置した。上澄液をデカントで除去して、次にエーテル／メタノール（５０：５０；２０ｍＬ）を攪拌しながら加えた。固体を濾別してエーテル／メタノール（５０：５０；３×２０ｍＬ）及びエーテル（２×２０ｍＬ）で洗浄した。次に固体をメタノール／エーテル（５０：５０；２０ｍＬ）に懸濁して３時間攪拌した。濾過及び高真空での乾燥によりテトライミダゾリウム塩７が緑色粉末として得られた（１．３２ｇ；７６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ７．６１（８Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ４’，Ｈ５’）；７．９８、８．０２（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｂｒ ｍ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；８．９１（４Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ２’）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、（４Ｈ，ｂｒ ｍ，Ｈ４）。
【０２８５】
実施例３−インクの調製及びアンモニウム塩の反射スペクトル
各塩の溶液を表１に従ってインク媒体中で作製した。
【表１】
【０２８６】
生じた透明緑色溶液をＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上にエプソンＣ６１インクジェットプリンタで印刷し、次に反射スペクトルをＣａｒｙ ５ ＵＶ−可視分光光度計で測定した。結果を表２に示す。
【０２８７】
【表２】
【０２８８】
表２から、ＢＨ＋が４から９の範囲のｐＫａを有し、インク配合物のｐＨは４と６．５との間である化合物５及び７では、吸収のＱ帯は８００ｎｍを超えることがわかる。しかしながら、ＢＨ＋は９を超えるｐＫａを有し、且つインク配合物のｐＨが６．５を超える化合物８及び９に対して、Ｑ帯は有意に８００ｎｍ未満である。したがって、化合物５及び７は、酸性が強過ぎず従来のＣＭＹＫインクと適合性の、８００ｎｍを超える近赤外領域で強い吸収を保持するインクを配合するために適している。
【０２８９】
ガリウムナフタロシアニンテトラスルホネートの他のアミン塩４は、上の実施例２（ａ）〜（ｄ）で調製されたものと同様にして調製され、インク媒体Ａ中２ｍＭ溶液として配合された。生じた透明緑色溶液をＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）にエプソンＣ６１インクジェットプリンタで印刷し、次に反射スペクトルをＣａｒｙ ５ ＵＶ−可視分光光度計で測定した。結果を表３に示す。
【０２９０】
【表３】
【０２９１】
表３から、ＤＡＢＣＯとキノリンとは４：１の化学量論量比で塩を生じ、それは許容される反射スペクトルを有するインクに配合することができることがわかる。同じ比で使用されるさらに強い塩基は一般に不適当であり、かなりの青方偏移を生ずる。しかしながら、より強い塩基のより少ない当量の使用は、赤方偏移したＱ帯を有するインクをまだ提供することができる。実施例３（ｉ）は、トリブチルアミンを１：１の比で使用して、Ｑ帯を８０５ｎｍに有する配合物を提供する。対照的に、トリブチルアミンは４：１の比で（表２）青方偏移したＱ帯を７９２ｎｍに有する配合物を生ずる。
【０２９２】
実施例４−カルボン酸塩を添加したインクの調製及び反射スペクトル
本発明によるインクは、ナフタロシアニン塩の単離をせずに調製することもできる。例えば、テトラスルホン酸４は、インク媒体中で配合して、ｐＨは適当な塩基又は緩衝剤を使用して調整することができる。下の実施例４（ａ）及び４（ｂ）は、テトラスルホン酸４を含むインク中にカルボン酸塩を添加することによるインクの調製を記載する。
【０２９３】
（ａ）酢酸リチウム／ナトリウム及びテトラスルホン酸４
テトラスルホン酸４を、８ｍＭのＮａＯＡｃ又はＬｉＯＡｃを含むインク媒体Ｂ中で２ｍＭに作製した。これは、６（ｐＨ５．１）を含む透明緑色溶液を生じ、それをＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルは、ナトリウム及びリチウムの両者に対してλｍａｘ８０６ｎｍを有した。
【０２９４】
（ｂ）ＥＤＴＡ二ナトリウム塩及びテトラスルホン酸４
テトラスルホン酸４を、３ｍＭエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム塩を含むインク媒体Ｂ中で、１．５ｍＭに作製した。これは、透明緑色溶液（ｐＨ３．７）を生じ、それをＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルは、λｍａｘ８０５ｎｍを有した。
【０２９５】
実施例５−混合塩を含むインクの調製及び反射スペクトル
本発明によるインクは、混合塩も含むことができる。混合塩は性質の適当なバランスを提供する点で、又は塩の分光学的特性を調整するために有利であり得る。例えば、実施例５（ｂ）では、インク配合物中においてテトラキス（ＤＢＵアンモニウム）塩９に対して３当量のｐ−トルエンスルホン酸を直接添加すると、ｐＨが７．７から４．０に低下し、且つＱ帯は内部メソ窒素のプロトン化が起こったことを示す８０６ｎｍに偏移する。
【０２９６】
（ａ）テトラスルホン酸４及びテトラキス（トリブチルアンモニウム）塩８
テトラスルホン酸４及びテトラキス（トリブチルアンモニウム）塩８（媒体Ｃ中２ｍＭ）の溶液を表４に示した比で混合した。生じた透明緑色溶液をＣｅｌｏａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上にエプソンＣ６１インクジェットプリンタで印刷し、ｐＨ及び最大吸収を測定した。
【０２９７】
【表４】
【０２９８】
（ｂ）テトラキス（ＤＢＵアンモニウム）塩９及びｐ−トルエンスルホン酸
ＤＢＵアンモニウム塩９（２６．３ｍｇ；１５．２μｍｏｌ）及びｐ−トルエンスルホン酸（８．６８ｍｇ；４５．６μｍｏｌ）をインク媒体Ｂ（１１．２ｍＬ）に溶解して、ナフタロシアニンが１．３６ｍＭである溶液を作製した。これは透明緑色溶液（ｐＨ４．０）を生じ、それをＣｅｌｅａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルはλｍａｘ８０６ｎｍを有した（図３０）。
【０２９９】
（ｃ）イミダゾリウム塩７及び酢酸
テトライミダゾリウム塩７を、３ｍＭ酢酸を含むインク媒体Ｂ中で１．５ｍＭに作製した。これは、透明緑色溶液（ｐＨ５．１）を生じ、それをＣｅｌｅａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルは、λｍａｘ８０７ｎｍを有した（図３１）。
【０３００】
実施例６−耐光性
１７，０００ルーメンの強度のＯｓｒａｍ ２５０Ｗの金属ハロゲンランプ（ＨＱＩ−ＥＰ ２５０Ｗ／Ｄ Ｅ４０）（約７０，０００ルックス）を、電球から９．０ｃｍの距離に置かれた印刷試料を照射するために使用した。耐光性の工業的標準測定は、通常の室内照明条件下において試料が３０％退色するのに要する時間である。通常の室内照明条件は、５００ルックスの照度で１日当たり１０時間の照明と定義される。
【０３０１】
耐光性＝３０％退色するに要した時間×（７０，０００ルックス／５００ルックス）×（２４ｈ／１０ｈ）
＝３０％退色するに要した時間×３３６
【０３０２】
【表５】
【０３０３】
ｐＨが３．５から７の範囲内の本発明による全てのインクは、優れた耐光性を有する。対照的に、テトラキス（ＤＢＵアンモニウム）９から調製され７．７のｐＨを有するインクは、７．９年の予測寿命しかない劣った耐光性を有する。
【０３０４】
この驚くべき結果は、本発明のさらなる利点であり、プロトン化された多環系は一重項酸素に対して反応性がより小さいことの結果であると理解される。
【０３０５】
実施例７−耐オゾン性
インクは、インク媒体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｈ又はＩを使用する種々の塩から配合された。インク媒体Ａ〜Ｃは上の表１に記載した。下の表６には、インク媒体Ｄ、Ｆ、Ｈ及びＩを記載する。
【０３０６】
【表６】
【０３０７】
Ｃｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）に印刷されたインクの耐オゾン性を次のようにして試験した。印刷された試料を、１ｐｐｍの濃度のオゾンに、８１０ｎｍの強度が７０％に減少するまで曝露した。「Ｆ」は、強度７０％に達した試料に対する最終結果を表す。他の試料は試験期間中７０％を超える強度を有し、オゾン寿命は取得したデータから外挿した。
【０３０８】
【表７】
【０３０９】
本発明によるインクは、許容される耐光性に加えて許容される耐オゾン性を有することが示された。
【０３１０】
結論として、本発明のガリウムナフタロシアニン塩及びインク配合物は、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムでの使用に優れている。これらの染料及びインクは、８００ｎｍを超える近赤外線吸収、インクジェットインク配合物中への良好な溶解性、無視し得るか又は低い可視性及び優れた耐光性を示す。その上、これらの染料は、高収率で、便利且つ効率的な合成で調製することができる。
【技術分野】
【０００１】
本出願は、赤外（ＩＲ）染料、特に、合成的に高収率で得られ易い、水性インク基剤に分散性の近赤外染料に関する。それは主として、ＣＭＹＫインクと適合性の赤外インクを提供するために、及びＩＲ吸収を最適化するために開発された。
【背景技術】
【０００２】
ＩＲ吸収染料は、光学記録系、熱書き込み表示、レーザフィルター、赤外写真、医療用途、及び印刷などの多数の用途がある。通常、これらの用途に使用される染料は、半導体レーザ（例えば、約７００ｎｍと２０００ｎｍの間、好ましくは約７００ｎｍと１０００ｎｍの間）の発光波長で近赤外に強い吸収を有することが望ましい。光学記録技法において、例えば、ヒ素化ガリウムアルミニウム（ＧａＡｌＡｓ）及びリン化インジウム（ＩｎＰ）ダイオードレーザが、光源として広く使用されている。
【０００３】
インクＩＲ染料の他の重要な用途は、印刷インクなどのインクである。印刷された形態にあるディジタル情報の貯蔵及び検索は特に重要である。この技法の身近な例は、印刷されたスキャン可能なバーコードの使用である。バーコードは、通常、特定の製品に付けられたタグ又はラベルに印刷され、その識別情報、価格など製品についての情報を含む。バーコードは、通常可視的な黒色インクの線で印刷されて、スキャナからの可視光を使用して検出される。スキャナは、典型的には、ＬＥＤ又はレーザ（例えば、ＨｅＮｅレーザ、６３３ｎｍで発光）光源及び反射光を検出するための光電池を含む。バーコードインクに使用するのに適当な黒色染料は、例えば、国際公開第０３／０７４６１３号パンフレットに記載されている。
【０００４】
しかしながら、この技法の他の応用（例えば、セキュリティタグ付け）においては、裸眼には不可視でＵＶ又はＩＲ光で検出することができるインクで印刷されたバーコード又は他の秘密情報マーク付けを有することが望ましい。
【０００５】
検出可能な不可視インクの特に重要な用途は、自動認識システム、特に「ネットページ」及び「Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）」システムである。ネットページシステムは、多数の特許及び特許出願の主題であり、その幾つかを上記の相互参照の部に挙げてあり、それらの全てを参照により本明細書中に組み込む。
【０００６】
一般的に、ネットページシステムは、ネットページの製作、及びそれと人とのインタラクションに依存する。これらは、普通の紙に印刷されたテキスト、グラフィック及び画像のページであるが、それは双方向性のウェブページのように機能する。情報は、裸眼には実質的に不可視のインクを使用して各ページにコード化される。しかしながら、インク及びそれによりコード化されたデータは、光学的撮像ペンに感知されてネットページシステムに移され得る。
【０００７】
各ページ上のアクティブボタン及びハイパーリンクをペンでクリックして、ネットワークから情報を要求し、又はネットワークサーバに選択の信号を送ることができる。幾つかのフォームでは、ネットページに手書きしたテキストが自動的に認識され且つネットページシステム中のコンピュータテキストへの変換が可能で、フォームが満たされることが可能になる。他のフォームでは、ネットページに登録された署名を自動的に照合することができて、電子商取引業務を安全に認可することが可能になる。
【０００８】
ネットページは、ネットページ存立の基礎である。それらは、刊行された情報及び双方向サービスへの紙に基づくユーザインターフェースを提供することができる。
【０００９】
ネットページは、そのページのオンライン記載への参照の不可視タグ付きの印刷されたページ（又は他の表面領域）からなる。オンラインページ記述は、ネットページページサーバにより絶えず維持されている。ページ記述は、テキスト、グラフィック及び画像を含むページの可視的レイアウト及び内容を記載する。それは、ページ上に、ボタン、ハイパーリンク及び入力フィールドを含む入力要素も記載する。ネットページは、ネットページペンでその面に付けられたマークがネットページシステムにより捕捉され同時に処理されることを可能にする。
【００１０】
多重ネットページは、同じページの記載を共有することができる。しかし、他の点では同一のページによる入力が識別されることを可能にするために、各ネットページには固有のページ識別子が割り当てられる。このページＩＤは、非常に多数のネットページ間を識別するのに十分な精度を有する。
【００１１】
ページ記述への各参照は、印刷されたタグによりコード化される。タグは、それが現れる固有のページを識別し、それにより間接的にページ記述を識別する。タグはページ上のそれ自身の位置も識別する。
【００１２】
タグは、普通紙などの赤外線反射性の任意の基材上に赤外線吸収インクで印刷される。近赤外波長は人の目には不可視であるが、適当なフィルターを付けたソリッドステート画像センサにより容易に感知される。
【００１３】
ネットページペン中の領域画像センサによりタグは感知されて、タグのデータは、最も近いネットページプリンタによりネットページシステムに送信される。ペンはワイヤレスであり、ネットページプリンタと近距離無線リンクによって通信する。タグは、十分小さく且つ密に配置されているので、ペンは、ページ上１度のクリックでも少なくとも１つのタグの画像を信頼性をもってとることができる。ペンがページとのどの対話でもページＩＤ及び位置を認識することは、対話はステートレスなので、重要である。タグはエラー訂正可能にコード化されて、表面損傷にある程度耐えるようになっている。
【００１４】
ネットページページサーバは、固有のページインスタンスを印刷された各ネットページに対して維持しており、ページ記述中の入力フィールドに対するユーザ供給値の別個のセットを、印刷された各ネットページについて維持することを可能にしている。
【００１５】
Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）はＳｉｌｖｅｒｂｒｏｏｋ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｔｙ Ｌｔｄ（オーストラリア）の商標である。通常、Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムは、不可視（例えば、赤外）タグ付け方式を使用して、製品項目を一意的に識別する。これは、そのことが製品の表面全体にタグ付けすること又は製品の包装のグラフィックデザイン若しくはラベリングを侵さないでそのかなりの部分の表面にタグ付けすることを可能にするという大きな利点を有する。製品の全表面がタグ付けされれば（「全タグ付け」）、そのとき、製品の向きはそのスキャンされる性能に影響しない、即ち可視バーコードの視線上の不利の重要部分が排除される。さらに、タグがコンパクトで且つ大きく模写されれば（「全タグ」）、ラベル損傷はスキャニングを最早妨げない。
【００１６】
このように、ハイパーラベリングは、製品表面の大きな部分を光学読み取り可能な不可視タグで覆うことからなる。タグが赤外スペクトルにおける反射又は吸収を利用するとき、それらは、赤外識別（ＩＲＩＤ）タグと称される。各Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）タグは、それが現れる製品を一意的に識別する。タグは、項目の製品コードを直接コード化することができ、又はそれは、製品コードをデータベース検索により順番に識別する代理ＩＤをコード化することができる。各タグは、場合により製品項目の表面でそれ自身の位置を識別し、ネットページ対話式利用の下流の消費者の利益を提供することもできる。
【００１７】
Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌｓ（商標）は、製品製造及び／又は包装中に、ディジタルプリンタ、好ましくはインクジェットプリンタを使用して、適用される。これらは、テキスト及びグラフィックが他の手段により印刷された後でタグを印刷する、アドオン方式の赤外プリンタ、又はタグ、テキスト及びグラフィックを同時に印刷する全カラー及び赤外プリンタであってよい。
【００１８】
Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌｓ（商標）は、適当な近赤外周波数を有する光源を使用する以外は同様な技法を、バーコードに使用して検出することができる。光源は、レーザ（例えば、ＧａＡｌＡｓレーザ、８３０ｎｍで発光）であってもよく、又はそれはＬＥＤであってもよい。
【００１９】
前述のことから、不可視のＩＲを検出できるインクは、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムの重要な成分であることが直ちに明らかになろう。ＩＲ吸収インクがこのシステムで満足に機能するために、それは幾つかの基準に理想的に合致する必要がある：即ち、
（ｉ）ＩＲ染料の通常のインクジェットインクとの適合性；
（ｉｉ）ＩＲ染料とインクジェットインクに使用される水性溶媒との適合性；
（ｉｉｉ）近赤外領域における強い吸収（例えば、７００ｎｍから１０００ｎｍ）；
（ｉｖ）ゼロ又は低強度の可視吸収；
（ｖ）耐光性；
（ｖｉ）熱安定性；
（ｖｉｉ）無毒性又は低毒性；
（ｖｉｉｉ）低コストの製造；
（ｉｘ）紙及び他の媒体によく付着する；及び
（ｘ）印刷したときに裏抜けがなく且つインクの滲みが最小であること。
【００２０】
したがって、上記基準の少なくとも幾つか及び好ましくは全てを満たすＩＲ染料及びインク組成物を開発することが望ましいであろう。そのようなインクは、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムを補完するために望ましい。
【００２１】
幾つかのＩＲ染料が、Ｅｐｏｌｉｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、Ａｖｅｃｉａ Ｉｎｋｓ及びＨ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．など種々の供給源から市販されている。
【００２２】
それに加えて、先行技術が種々のＩＲ染料を記載している。例えば、米国特許第５，４６０，６４６号明細書は着色剤、媒体及び溶媒を含む赤外印刷インクを記載しており、その中で着色剤は２，３−ナフタロシアニンビストリアルキルシリロキシドケイ素（ＩＶ）である。
【００２３】
米国特許第５，２８２，８９４号明細書は、金属を含まないフタロシアニン、フタロシアニン錯体、金属を含まないナフタロシアニン、ナフタロシアニン錯体、ニッケルジチオレン、アミニウム化合物、メチン化合物、又はアズレンスクワリン酸を含む溶媒系印刷インクを記載している。
【００２４】
しかしながら、これらの先行技術の染料で、配合してネットページ又はＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムでの使用に適当なインク組成物にできるものはない。特に、市販の、及び／又は先行技術のインクは、次の問題の１つ又は複数の難点がある：即ち、近赤外センサによる検出に不適当な波長での吸収；水系溶媒システムでの低い溶解性若しくは分散性；又はスペクトルの可視領域における許容できない高い吸収。
【００２５】
本発明者らの先の米国特許出願第１０／９８６，４０２号明細書（その内容は参照により本明細書中に組み込む）において、本発明者らは、上で特定した望ましい性質の多くを満たす水溶性のガリウムナフタロシアニン染料を記載した。これらの染料は、典型的には、４つのスルホン酸基を含み、それらが、酸型又は塩型のいずれでも高度の水溶性を付与している。しかしながら、その後例えば、水酸化ナトリウム又はトリエチルアミンを使用する塩形成は、予期されない染料のＱ帯（λｍａｘ）における約８０５ｎｍから約７９０ｎｍ以下への青方偏移を生ずることが見出された。他方、塩形成は、それが溶液中の染料のｐＨを上げて染料を他のＣＭＹＫインクと適合性にするので望ましい。通常、ＣＭＹＫインクは、８〜９の範囲にｐＨを有するので、強い酸性のＩＲインクは、ＩＲインクとＣＭＹＫインクがプリントヘッド面で放出中に混合されると、インク成分の沈殿を惹起する可能性があるであろう。他方、これらの染料は、ＩＲセンサにより許容され得る検出性を有するためには、高濃度で使用されなければならず、インクがより濃く着色して見える結果を生じるので、塩形成により惹起されるＱ帯の青方偏移は、これらの染料のＩＲインク候補としての魅力を減少させる。
【００２６】
ＩＲ染料のこれらの相反する要求は、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途において最適性能を有するＩＲインクを配合するために、検討される必要がある。
【発明の概要】
【００２７】
第１の態様において、式（Ｉ）のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料が提供される：
【化１】
（式中、
ＭはＧａ（Ａ１）であり；
Ａ１は、−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅＲ６から選択されるアキシアルのリガンドであり、ここでｅは、２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；
Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（Ｒｙ）（Ｒｚ）から選択され；
Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；
Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択され；
各Ｂは、ＢＨ＋が４と９の間のｐＫａを有する塩基から独立に選択される）。
【００２８】
或いは、式（ＩＩ）：
【化２】
（式中、
ＭはＧａ（Ａ１）であり；
Ａ１は、−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅＲ６から選択されるアキシアルのリガンドであり、ここでｅは、２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；
Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（Ｒｙ）（Ｒｚ）から選択され；
Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；
Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択される）
のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料又はその塩を含む水性配合物が提供され、前記配合物は３．５から７の範囲のｐＨを有する。
【００２９】
第２の態様で、染料又は上記の配合物を含むインクジェットインクが提供される。
【００３０】
第３の態様で、上記のインクジェットインクを含む少なくとも１つのインク容器と流体連通するプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタが提供される。
【００３１】
第４の態様で、上記のインクジェットインクを含む、インクジェットプリンタ用のインクカートリッジが提供される。
【００３２】
第５の態様で、上記の染料が上に置かれた基材が提供される。
【００３３】
第６の態様では、人が読み取れる情報とフォームの識別情報及びフォームの複数の位置を示す、機械が読み取れるコード化されたデータとを含む、印刷されたフォームにより、データをコンピュータシステム中に入れることを可能にする方法であって、
コンピュータシステムで、フォームの識別情報に関する指示データを、フォームに対して作動位置に置かれたときに少なくとも幾つかのコード化されたデータを使用して指示データを発生させる感知器から受け取るステップ；
コンピュータシステムで、指示データからフォームの少なくとも１つのフィールドを識別するステップ；及び
コンピュータシステムで、少なくとも１つのフィールドに関する指示データの少なくとも幾つかを解釈するステップ
を含み、前記コード化されたデータは、上記のＩＲ吸収染料を含む、方法が提供される。
【００３４】
第７の態様では、人が読める情報を含む印刷面と製品項目の識別情報を表すコード化された、機械が読めるデータとを有する製品項目と対話する方法であって、
（ａ）コンピュータシステムで、感知器から、製品項目の識別情報、製品項目に対して作動する位置に置かれたときの感知器に関する指示データを受け、コード化されたデータの少なくとも幾つかを使用する指示データを発生するステップ；及び
（ｂ）コンピュータシステムで、指示データを使用して、製品項目に関する双方向性を識別するステップ
を含み、前記コード化されたデータは、上記のＩＲ吸収染料を含む、方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】印刷されたネットページの見本とそのオンラインページ記述との間の関係の図解である。
【図２】ネットページペン、ウェブ端末、ネットページプリンタ、ネットページリレー、ネットページページサーバ、及びネットページアプリケーションサーバ、及びウェブサーバの間のインタラクションの概略図である。
【図３】ネットワークにより相互接続したネットページサーバ、ウェブ端末、プリンタ及びリレーの集合を例示する図である。
【図４】印刷されたネットページ及びそのオンラインページ記述の高レベル構造の概略図である。
【図５ａ】タグの４つの符号語の記号のインターリーブ及び回転を示す平面図である。
【図５ｂ】図５ａに示したタグに対するマクロドットの配置を示す平面図である。
【図５ｃ】隣接するタグ間でターゲットが共有される、図５ａ及び５ｂに示したタグの９つの配置を示す平面図である。
【図５ｄ】図５ａに示したタグのセットとネットページペンのフォームにおけるネットページ感知器の視野との間の関係を示す平面図である。
【図６】ネットページペン及びその関連タグ感知視野円錐の斜視図である。
【図７】図６に示したネットページペンの斜視分解図である。
【図８】図６及び７に示したネットページペンのためのペンコントローラの概略ブロック図である。
【図９】壁掛けネットページプリンタの斜視図である。
【図１０】図９のネットページプリンタの長さ方向の断面である。
【図１０ａ】二重プリントエンジン及びグルーホイール（ｇｌｕｅ ｗｈｅｅｌ）アセンブリの区域を示す、図１０の部分の拡大である。
【図１１】図９及び１０のネットページプリンタのインクカートリッジ、インク、空気及び接着剤の通路、並びにプリントエンジンの詳細な図である。
【図１２】インクカートリッジの分解図である。
【図１３】項目ＩＤの構造の概略図である。
【図１４】全タグの構造の概略図である。
【図１５】ペンクラス図の概略図である。
【図１６】製品項目、固定製品スキャナ、手持ち製品スキャナ、スキャナリレー、製品サーバ、及び製品アプリケーションサーバの間のインタラクションの概略図である。
【図１７】二体構造プリントヘッドの斜視図である。
【図１８】図１７の二体構造プリントヘッドの分解斜視図である。
【図１９】図１７の二体構造プリントヘッドの１端を通る断面図である。
【図２０】図１７の二体構造プリントヘッドの縦の断面図である。
【図２１（ａ）】図１７の二体構造プリントヘッドの側面図である。
【図２１（ｂ）】図１７の二体構造プリントヘッドの平面図である。
【図２１（ｃ）】図１７の二体構造プリントヘッドの反対側の側面図である。
【図２１（ｄ）】図１７の二体構造プリントヘッドの逆平面図である。
【図２２（ａ）】熱アクチュエータの基本的作動原理を示す図である。
【図２２（ｂ）】熱アクチュエータの基本的作動原理を示す図である。
【図２２（ｃ）】熱アクチュエータの基本的作動原理を示す図である。
【図２３】図２２に従って構成された単独のインクジェットノズル機構の３次元図を示す図である。
【図２４】図２３に示したノズル機構のアレイを示す図である。
【図２５】バブル形成加熱要素アクチュエータのユニットセルのインク室を通る概略断面図である。
【図２６】ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４の反射スペクトルを示す図である。
【図２７】ｄ６−ＤＭＳＯ（０．１％ｗ／ｖ）中のヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図２８】テトライミダゾリウムヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート７の反射スペクトルを示す図である。
【図２９】テトラキス（ＤＢＵアンモニウム）ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート９の反射スペクトルを示す図である。
【図３０】ｐ−トルエンスルホン酸（３当量）を加えたテトラキス（ＤＢＵアンモニウム）ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート９の反射スペクトルを示す図である。
【図３１】２当量の酢酸を加えたテトライミダゾリウムヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホネート７の反射スペクトルを示す図である。
【発明の詳細な説明】
【００３６】
ＩＲ吸収染料
本明細書で使用する用語「ＩＲ吸収染料」は、赤外放射線を吸収し、それ故、赤外センサによる検出に適する染料物質を意味する。ＩＲ吸収染料は好ましくは近赤外領域で吸収し、好ましくは７００ｎｍから１０００ｎｍ、より好ましくは、７５０ｎｍから９００ｎｍ、より好ましくは７８０ｎｍから８５０ｎｍの範囲にλｍａｘを有する。この範囲にλｍａｘを有する染料は、ヒ素化ガリウムアルミニウムダイオードレーザなどの半導体レーザによる検出に特に適している。
【００３７】
下でさらに詳細に説明するように、式（Ｉ）により表される染料は、ナフタロシアニン環系のｍｅｓｏ窒素（１個又は複数）がプロトン化されている他の互変異性体と平衡していてよい。実際、式（Ｉ）により表される染料は、この平衡において少ない方の種である場合がある。しかし慣例的に、本発明の染料は通常、式（Ｉ）により表される。それと平衡にある他の互変異性体は、いうまでもなく本発明の範囲内に含まれる。
【００３８】
本発明の染料は、近赤外領域における最適吸収；水性インクジェットインク中での配合物適合；最適近赤外線吸収を犠牲にしない、既知のＣＭＹＫインクとのｐＨ適合性；及び容易な調製という有利な特徴を有する。さらに、それらの近赤外領域における高い吸光係数は、染料が、近赤外検出器（例えば、ネットページペン）による検出に適した濃度で「不可視」に見えることを意味する。したがって、本発明の染料は、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）の用途での使用に特に適している。先行技術で知られている染料で、これらの性質のこの独特の組合せを有するものはない。
【００３９】
本発明は、最初、ガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸塩と４当量のアミンとの反応がアンモニウム塩を生ずることを観察することにより着想された。驚いたことに、アンモニウム塩の反射スペクトルはアミンの構造と独立であるが、アンモニウム塩のｐＫａにより非常に大きく影響されることが見出された。低いｐＫａでＱ帯（λｍａｘ）は、多くのモノマー成分を有して８００〜８１０ｎｍへ赤方偏移する。しかしながら、強い塩基性のアミンが使用されるとき、Ｑ帯は、多くの２量体又は凝集成分を示して、モノマー成分は＜８００ｎｍに青方偏移する。ナフタロシアニン環系の内部ｍｅｓｏ窒素が約１１．５（第１プロトン化）及び６．７（第２プロトン化）のｐＫａ値を有することを考慮に入れれば、その場合は、学説にとらわれず、これらの結果は、アンモニウムイオンがゼロ個（構造Ａ）、１個（構造Ｂ）又は２個（構造Ｃ）のｍｅｓｏ窒素をプロトン化する能力の点から解釈された。アンモニウムイオンのプロトン化能力が大きいほど（ｐＫａが低いほど）、多環系のプロトン化の程度は大きくなる。多環系のプロトン化は、隣接する分子間のπ−π重なりを静電気的反発により減少させると信じられている。より少ない凝集及びより大きいモノマー成分とともに、塩のＱ帯の赤方偏移が観察される。
【化３】
【００４０】
これらの驚くべき結果に続いて、次に、他の弱酸が同じ現象を生じ得ることが見出された。例えば、テトラスルホン酸を４当量の酢酸リチウム又はナトリウム（Ｂ＝ＡｃＯ−）で処理すると、リチウム又はナトリウム塩及び４当量の酢酸の形成物から生ずる特徴的な赤方偏移したスペクトルが得られる。したがって、溶液のｐＨ（ＢＨ＋種のｐＫａにより制御される）は、特定のナフタロシアニン染料の赤方偏移挙動の制御における最も重要な要因であると結論された。
【００４１】
ｐＨがλｍａｘを制御する最重要要因と確認されたことにより、ナフタロシアニンテトラスルホン酸をインク媒体に溶解して、生ずる配合物のｐＨを調整することにより、適当なＩＲインク配合物を調製することができる。３．５から７又は場合により４から６．５の範囲内のｐＨを有する配合物が、ＣＭＹＫ適合性を維持しながら、赤方偏移したＱ帯を得るために望ましいことが見出された。ｐＨは、任意の適当な塩基（例えば、下記する弱酸の共役塩基）を使用して、又は緩衝溶液を使用して調整することができる。
【００４２】
同じ現象が、全範囲のスルホン化されたフタロシアニン及びナフタロシアニン染料について、Ｑ帯吸収を制御することに同様に使用され得ると期待される。Ｑ帯吸収を微調整するためのｐＨの使用は、これまで活用されたことがなく、赤方偏移したＩＲ染料を製造する便利で低コストの手法を提供する。この現象を活用する染料及び配合物の具体的な例は、下の実施例で提供される。
【００４３】
本発明におけるＢＨ＋種は、４から９又は場合により４．５から８の範囲にｐＫａを有する弱酸である。式（Ｉ）の染料は、対応するテトラスルホン酸に塩基を添加することにより容易に形成させることができる。塩基Ｂは中性（例えば、ピリジン）であってよく、その場合、ＢＨ＋は全体的に正に荷電するであろう（例えば、Ｃ６Ｈ５ＮＨ＋）。或いは、塩基はアニオン性であってもよく（例えば酢酸アニオン）、その場合、ＢＨ＋は全体的に中性であろう（例えば、ＡｃＯＨ）。任意の又は全てのＢＨ＋が中性である場合、ナフタロシアニン塩が全体的に中性であることは、適当な量の金属対イオン（例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋など）により維持される。
【００４４】
当業者は、本発明の基準を満たす広範囲の弱酸をよく知っているであろう。４から９の範囲にｐＫａを有する普通の酸の若干例を下に挙げる。慣行に従って、幾つかの酸のｐＫａは、それらの対応する共役塩基によって示す。例えば、ピリジン類のｐＫａには対応するピリジニウムイオンのｐＫａを示す。
酢酸 ４．７６
エチレンイミン ８．０１
１Ｈ−イミダゾール ６．９５
２−チアゾールアミン ５．３６
アクリル酸 ４．２５
メラミン ５．００
プロパン酸 ４．８６
３−ヒドロキシプロパン酸 ４．５１
トリメチルアミンオキシド ４．６５
バルビツール酸 ４．０１
アロキサン酸 ６．６４
１−メチルイミダゾール ６．９５
アラントイン ８．９６
３−ブテン酸 ４．３４
ｔｒａｎｓ−クロトン酸 ４．６９
３−クロロブタン酸 ４．０５
４−クロロブタン酸 ４．５２
ブタン酸 ４．８３
２−メチルプロパン酸 ４．８８
３−ヒドロキシブタン酸 ４．７０
４−ヒドロキシブタン酸 ４．７２
モルホリン ８．３３
ピリジン ５．２５
２−ピリジンアミン ６．８２
２，５−ピリジンジアミン ６．４８
２，４−ジメチルイミダゾール ８．３６
メチルコハク酸 ４．１３
ヒスタミン ６．０４；９．７５
２−メチルブタン酸 ４．８０
３−メチルブタン酸 ４．７７
ペンタン酸 ４．８４
トリメチル酢酸 ５．０３
２，３−ジクロロフェノール ７．４４
３，６−ジニトロフェノール ５．１５
プテリジン ４．０５
２−クロロフェノール ８．４９
３−クロロフェノール ８．８５
３−ピリジンカルボン酸 ４．８５
４−ピリジンカルボン酸 ４．９６
２−ニトロフェノール ７．１７
３−ニトロフェノール ８．２８
４−ニトロフェノール ７．１５
４−クロロアニリン ４．１５
４−フルオロアニリン ４．６５
アニリン ４．６３
２−メチルピリジン ５．９７
３−メチルピリジン ５．６８
４−メチルピリジン ６．０２
メトキシピリジン ６．４７
４，６−ジメチルピリミジンアミン ４．８２
３−メチルグルタル酸 ４．２４
アジパミン酸 ４．６３
ヘキサン酸 ４．８５
４−メチルペンタン酸 ４．８４
ベンズイミダゾール ５．５３
安息香酸 ４．１９
３，５−ジヒドロキシ安息香酸 ４．０４
没食子酸 ４．４１
３−アミノ安息香酸 ４．７８
２，３−ジメチルピリジン ６．５７
２，４−ジメチルピリジン ６．９９
２，５−ジメチルピリジン ６．４０
２，６−ジメチルピリジン ６．６５
３，４−ジメチルピリジン ６．４６
３，５−ジメチルピリジン ６．１５
２−エチルピリジン ５．８９
Ｎ−メチルアニリン ４．８４
ｏ−メチルアニリン ４．４４
ｍ−メチルアニリン ４．７３
ｐ−メチルアニリン ５．０８
ｏ−アニシジン ４．５２
ｍ−アニシジン ４．２３
ｐ−アニシジン ５．３４
４−メチルチオアニリン ４．３５
シクロヘキサンカルボン酸 ４．９０
ヘプタン酸 ４．８９
２−メチルベンズイミダゾール ６．１９
フェニル酢酸 ４．２８
２−（メチルアミノ）安息香酸 ５．３４
３−（メチルアミノ）安息香酸 ５．１０
４−（メチルアミノ）安息香酸 ５．０４
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン ５．１５
Ｎ−エチルアニリン ５．１２
２，４，６−トリメチルピリジン ７．４３
ｏ−フェネチジン ４．４３
ｍ−フェネチジン ４．１８
ｐ−フェネチジン ５．２０
ベロナール ７．４３
オクタン二酸 ４．５２
オクタン酸 ４．８９
ｏ−クロロケイ皮酸 ４．２３
ｍ−クロロケイ皮酸 ４．２９
ｐ−クロロケイ皮酸 ４．４１
イソキノリン ５．４２
キノリン ４．９０
７−イソキノリノール ５．６８
１−イソキノリンアミン ７．５９
３−キノリンアミン ４．９１
ｔｒａｎｓ−ケイ皮酸 ４．４４
２−エチルベンズイミダゾール ６．１８
メシチレン酸 ４．３２
Ｎ−アリルアニリン ４．１７
チロシンアミド ７．３３
ノナン酸 ４．９６
２−メチルキノリン ５．８３
４−メチルキノリン ５．６７
５−メチルキノリン ５．２０
６−メトキシキノリン ５．０３
ｏ−メチルケイ皮酸 ４．５０
ｍ−メチルケイ皮酸 ４．４４
ｐ−メチルケイ皮酸 ４．５６
４−フェニルブタン酸 ４．７６
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ６．６１
ペリミジン ６．３５
２−ナフト酸 ４．１７
ピロカルピン ６．８７
１，１０−フェナントロリン ４．８４
２−ベンジルピリジン ５．１３
アクリジン ５．５８
フェナントリジン ５．５８
モルフィン ８．２１
コデイン ８．２１
パパベリン ６．４０
ストリキニーネ ８．２６
ブルシン ８．２８
【００４５】
本発明が上に挙げたこれらの酸に限定されないこと、及び当業者は、４から９、又は場合により５から８の範囲内のｐＫａを有する他の酸（又は共役塩基）を容易に選択することができるであろうということは、いうまでもなく認識されるであろう。
【００４６】
場合により、各Ｂは、窒素塩基及びオキシアニオンからなる群から独立に選択される。したがって、各Ｂは窒素塩基であってもよい。或いは、各Ｂはオキシアニオン塩基であってもよい。或いは、１つの染料塩中に窒素及びオキシアニオン塩基の混合物があってもよい。例えば、４つのＢＨ＋分子が２分子の酢酸及び２つのピリジニウムイオン、又は別の場合として１分子の酢酸及び３つのイミダゾリウムイオンからなってもよい。当業者は、本発明の範囲内の種々の混合された染料の塩を容易に思いつくことができるであろう。
【００４７】
「窒素塩基」により、プロトン化され得る少なくとも１つの窒素原子を含む塩基を意味する。場合により、窒素塩基はイミダゾール又はピリジンなどのＣ５〜１２ヘテロアリール塩基である。イミダゾールは、本発明において特に好ましい塩基である。
【００４８】
「オキシアニオン」により、プロトン化され得る少なくとも１つのオキシアニオンを含む塩基を意味する。場合により、オキシアニオン塩基はカルボキシレート塩基である。カルボキシレート塩基は少なくとも１つのカルボキシレート（ＣＯ２−）部分を含む有機分子である。場合により、カルボキシレート塩基は、Ｒ５が、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択される式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｏ−を有するものである。カルボキシレート塩基の例にはアセテート、ベンゾエートなどが挙げられる。
【００４９】
Ｒ１及びＲ２により表される基は、染料のλｍａｘの波長を修正する又は「調整する」ために使用することができる。オルト位にある電子供与性置換基（例えばアルコキシ）は、染料で赤方偏移を生じさせ得る。本発明の好ましい１実施形態において、Ｒ１及びＲ２は、両方ともＣ１〜８アルコキシ基、好ましくはブトキシである。ブトキシ置換基は、λｍａｘを市販のレーザにより検出するために好ましい近赤外における長波長側へ偏移させて、有利である。他の好ましい実施形態において、Ｒ１及びＲ２は両方とも水素であり、それが、必要なナフタロシアニンの速くて能率的な合成をもたらす。
【００５０】
驚いたことに、中心の金属原子Ｍは、本発明の化合物の光安定性に対して非常に大きい影響を有することが見出された。以前は、有機ナフタロシアニン発色団の性質は、そのような化合物が分解する速度に対する主たる原因であると信じられていた。しかしながら、ある種の金属ナフタロシアニンは他の金属に比較して異常に高い光安定性を示すことが、今や見出されている。特に、ガリウム及び銅ナフタロシアニンは、非常に良好な光安定性を示し、これらの化合物を、ＩＲ染料がオフィスの照明又は日光に１年以上曝される可能性がある、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途に高度に適したものにすることを示した。ガリウム化合物は、これが銅に比較してより赤方に偏移したλｍａｘを有するので、特に好ましい。より赤方偏移したλｍａｘは、着色したシアン染料がＩＲ染料のネットページペンに対する応答を妨害する可能性が低いので、好ましい。
【００５１】
Ａ１は通常ヒドロキシル基（−ＯＨ）である。或いは、Ａ１は染料分子に特定の性質を付与するように選択又は改変されてもよい。Ａ１は、染料分子にアキシアルの立体的嵩高さを付け加えて、それにより、隣接する染料分子間の面相互の相互作用を減少させるように選択することもできる。
【００５２】
場合により、アキシアルのリガンドは、存在するときには、それが染料分子のπ面を効果的に「保護」又は封鎖するような配座をとる（又は構成される）。π系を覆う「傘」を形成して、隣接染料分子間の面相互の相互作用を減少させることができる、アキシアルなリガンドは本発明における使用に特に適している。
【００５３】
先行技術のＩＲ吸収染料化合物は、少なくともある程度は、スペクトルの可視領域で吸収することが本発明者らにより認められている。実際、先行技術で知られているＩＲ吸収染料化合物の大部分は、固体状態で黒色又は緑色又は褐色を帯びた黒色である。この可視吸収は、「不可視」ＩＲインク、特にネットページ又はＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムで使用するためのＩＲインクでは、明らかに望ましくない。
【００５４】
ＩＲ吸収染料化合物及び特にＩＲ吸収金属リガンド錯体の吸収スペクトルにおける可視帯の存在は、少なくとも一部は隣接分子間の面相互の相互作用に基づくことが本発明者らによりさらに認められている。
【００５５】
通常、ＩＲ吸収化合物は、分子の少なくとも一部に実質的に平面の部分を形成するπ系を含む。隣接分子における平面状のπ系は、π−πスタッキングとして知られる面相互のπ相互作用により、互いの上に積み重なる自然の傾向がある。したがって、ＩＲ吸収化合物は、面相互のπ相互作用により一緒になって集まる自然の傾向を有し、比較的弱く結合した２量体、３量体などを生ずる。学説にとらわれることは望まず、本発明者らは、ＩＲ吸収化合物のπ−πスタッキングは、それがなければ対応するモノマー状化合物に存在しないであろう、化合物のＩＲスペクトルにおける可視吸収帯の生成に大きく貢献すると理解する。この可視吸収は、π系が互いの上に積み重なり、π軌道が相互作用して、それらそれぞれのエネルギーレベルに小変化を生ずるときのＩＲ吸収帯の広がりに基づくと理解される。ＩＲ吸収帯の広がりは、２つの点で望ましくない：第１に、それはＩＲ領域における吸収強度を減少させる；第２に、ＩＲ吸収帯は可視領域にすそをひく傾向があり、強く着色した化合物を生ずる。
【００５６】
さらに、π−π相互作用による着色した２量体、３量体などの形成は、固体状態及び溶液中の両方で生ずる。しかしながら、拡張されたπスタッキングしたオリゴマーの形成を妨げる溶媒分子がない固体状態においては、それが特別の問題である。許容される溶解特性を有するＩＲ染料は、紙上に印刷されたとき、なおも強く着色した固体である可能性がある。理想的な「不可視」ＩＲ染料は、溶媒が蒸発してしまったか又は紙の中に吸収されてしまったときに不可視の状態であるべきである。
【００５７】
デンドリマーは、ポリマー鎖などの複数の分岐鎖を有するので、例えば、最大級の立体的反発を作用させるのに有用である。しかしながら、隣接染料分子の面相互のπ−π相互作用に十分に干渉し得る任意の部分又は基が、可視吸収を最小化するのに適するであろうということは、上記から理解されるであろう。
【００５８】
或いは（又はそれに加えて）、Ａ１は、染料分子にさらに親水性を加えてその水分散性を増加させるように選択することもできる。
【００５９】
一般的に、本発明の染料ナフタロシアニンは、４つの２，３−ジシアノナフタレン（１）分子の段階的カップリングにより合成されるが、それらは対応する１−アミノ−３−イミノイソインドレン（２）から調製することもできる。
【化４】
【００６０】
段階的な塩基触媒による多環化は、金属テンプレーティング（ｔｅｍｐｌａｔｉｎｇ）により促進することができ、又はそれは金属が存在しなくても進行し得る。多環化がテンプレーティング金属の存在なしで実施されたなら、そのときは、金属を、生じた金属を含まないナフタロシアニン中に容易に挿入することができる。それに続くスルホン化及び塩形成は、標準的手順により進行する。さらなる合成上の詳細は、下の実施例で提供する。
【００６１】
用語「ヒドロカルビル」は、本明細書では、一般的に炭素と水素とからなる１価の基を指して使用する。したがって、ヒドロカルビル基は、アルキル、アルケニル及びアルキニル基（直鎖及び分岐鎖形両方の）、炭素環基（ビシクロオクチル及びアダマンチルなどのポリシクロアルキル基を含む）及びアリール基、並びにアルキルシクロアルキル、アルキルポリシクロアルキル、アルキルアリール、アルケニルアリール、アルキニルアリール、シクロアルキルアリール及びシクロアルケニルアリール基などの前述の基の組合せを含む。同様に、用語「ヒドロカルビレン」は、上記の１価のヒドロカルビル基に対応する２価の基を指す。
【００６２】
特に断らない限り、ヒドロカルビル基中の４までの−Ｃ−Ｃ−及び／又は−Ｃ−Ｈ部分は、場合により−Ｏ−；−ＮＲｗ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−；−Ｃ（Ｏ）ＮＲｗ−；−Ｓ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ２Ｏ−；−ＳＯ２ＮＲｗ−から選択される１つ又は複数の部分により中断されてもよく；ここでＲｗは、Ｈ、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール又はＣ６〜１２アリールアルキルから選択される基である。
【００６３】
特に断らない限り、ヒドロカルビル基が１つ又は複数の−Ｃ＝Ｃ−部分を含む場合、４までの−Ｃ＝Ｃ−部分は、場合により−Ｃ＝Ｎ−によって置き換えられてもよい。したがって、用語「ヒドロカルビル」は、ヘテロアリール、エーテル、チオエーテル、カルボキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アミン、チオール、アミド、エステル、ケトン、スルホキシド、スルホネート、スルホンアミドなどの部分を含むことができる。
【００６４】
特に断らない限り、ヒドロカルビル基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、上で定義した親水性基（例えば、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｋ、−ＣＯ２Ｎａ、−ＮＨ３＋、−ＮＭｅ３＋など）又は上で定義したポリマー状の基（例えば、ポリエチレングリコールから誘導されたポリマー状の基）から独立に選択された４個までの置換基を含むことができる。
【００６５】
用語「アリール」は、本明細書においては、フェニル、ナフチル又はトリプチセニル（ｔｒｉｐｔｙｃｅｎｙｌ）などの芳香族基を指して使用する。Ｃ６〜１２アリールは、例えば、どのような置換基も除外して６〜１２個の炭素原子を有する芳香族基を指す。用語「アリーレン」は、いうまでもなく、上記の１価アリール基に対応する２価の基を指す。アリールに対する如何なる言及も、当てはまる場合は、暗黙のうちにアリーレンを含む。
【００６６】
用語「ヘテロアリール」は、１、２、３又は４個の炭素原子がＮ、Ｏ又はＳから選択されるヘテロ原子により置き換えられたアリール基を指す。ヘテロアリール（即ちヘテロ芳香族）基の例には、ピリジル、ベンズイミダゾリル、インダゾリル、キノリニル、イソキノリニル、インドリニル、イソインドリニル、インドリル、イソインドリル、フラニル、チオフェニル、ピロリル、チアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾロニル、ピペラジニル、ピリミジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピロリジニル、イソチアゾリル、トリアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ベンゾピリミジニル、ベンゾトリアゾール、キノキサリニル、ピリダジル、クマリニルなどが挙げられる。用語「ヘテロアリーレン」は、いうまでもなく、上記の１価のヘテロアリール基に対応する２価の基を指す。ヘテロアリールに対する如何なる言及も、当てはまる場合は、暗黙のうちにヘテロアリーレンを含む。
【００６７】
特に断らない限り、アリール、アリーレン、ヘテロアリール及びヘテロアリーレン基は、下記の１、２、３、４又は５個の置換基で場合により置換されていてもよい。
【００６８】
場合により置換されている基が言及された場合（例えば、架橋された環状基、アリール基又はヘテロアリール基との関連で）、場合による置換基（１つ又は複数）は、Ｃ１〜８アルキル、Ｃ１〜８アルコキシ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｄＯＲｄ（ここで、ｄは２から５０００の整数であり、Ｒｄは、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルである）、シアノ、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、チオール、−ＳＲｖ、−ＮＲｕＲｖ、ニトロ、フェニル、フェノキシ、−ＣＯ２Ｒｖ、−Ｃ（Ｏ）Ｒｖ、−ＯＣＯＲｖ、−ＳＯ２Ｒｖ、−ＯＳＯ２Ｒｖ、−ＳＯ２ＯＲｖ、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒｖ、−ＣＯＮＲｕＲｖ、−ＣＯＮＲｕＲｖ、−ＳＯ２ＮＲｕＲｖから独立に選択され、ここで、Ｒｕ及びＲｖは、水素、Ｃ１〜１２アルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ１〜８アルキル（例えば、ベンジル）から独立に選択される。例えば、基が２つ以上の置換基を含む場合、異なる置換基は、異なるＲｕ又はＲｖ基を有することができる。例えば、ナフチル基は３種の置換基：−ＳＯ２ＮＨＰｈ、−ＣＯ２Ｍｅ基及び−ＮＨ２で置換されていてもよい。
【００６９】
用語「アルキル」は、本明細書では、直鎖の及び分岐した形態の両方で、アルキル基を指して使用する。アルキル基は、Ｏ、Ｎ又はＳから選択された１、２又は３個のヘテロ原子で中断されていてもよい。アルキル基は、１、２又は３個の二重及び／又は三重結合で中断されていてもよい。しかしながら、用語「アルキル」は、ヘテロ原子による中断又は二重若しくは三重結合による中断を有しないアルキル基を通常は指す。「アルケニル」基が特に言及された場合、これは、上記「アルキル」の定義に対する限定として解釈されると意図したものではない。
【００７０】
用語「アルキル」はハロゲノアルキル基も含む。例えば、Ｃ１〜１２アルキル基は、５個までの水素原子がハロゲン原子により置き換えられていてもよい。例えば、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜１２アルキル基は特に、−ＯＣ（Ｏ）ＣＦ３を含む。
【００７１】
例えば、Ｃ１〜１２アルキルが言及された場合、それは、アルキル基が１と１２の間の任意の数の炭素原子を含んでいてよいことを意味する。特に断らない限り、「アルキル」へのどのような言及も、Ｃ１〜１２アルキル、好ましくはＣ１〜６アルキルを意味する。
【００７２】
用語「アルキル」は、シクロアルキル基も含む。本明細書で使用する用語「シクロアルキル」は、シクロアルキル、ポリシクロアルキル、及びシクロアルケニル基並びにシクロアルキルアルキル基などこれらと線状アルキル基との組合せを含む。シクロアルキル基は、Ｏ、Ｎ又はＳから選択される１、２又は３個のヘテロ原子により中断されていてもよい。しかしながら、用語「シクロアルキル」は、通常、ヘテロ原子による中断を有しないシクロアルキル基を指す。シクロアルキル基の例には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘキシルメチル、及びアダマンチル基が挙げられる。
【００７３】
用語「アリールアルキル」は、ベンジル、フェニルエチル、及びナフチルメチルなどの基を指す。
【００７４】
用語「ハロゲン」又は「ハロ」は、本明細書では、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素のいずれかを指して使用される。しかしながら、通常、ハロゲンは、塩素又はフッ素置換基を指す。
【００７５】
「．．．を含む置換基」（例えば、「親水性基を含む置換基」、「酸基を含む置換基（その塩を含む）」、「ポリマー鎖を含む置換基」その他）と言及された場合、問題の置換基は全体的に又は部分的に、特定化された基から構成されていてよい。例えば、「酸基を含む置換基（その塩を含む）」は、式−（ＣＨ２）ｊ−ＳＯ３Ｋ（ｊは、０又は１から６の整数）のものであってよい。したがって、この関係で、用語「置換基」は、例えば、特定化された基が結合されたアルキル基であってよい。しかしながら、置換基の厳密な性質は、特定化された基が存在する限り、所望の官能性に決定的に重要なものではないことが容易に理解されるであろう。
【００７６】
本明細書中に記載されたキラルな化合物は、立体記述子を示されていない。しかしながら、化合物が立体異性体形で存在する可能性があれば、そのときは、全ての可能な立体異性体及びそれらの混合物が含まれる（例えば、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、及びラセミ混合物などを含む全ての組合せ）。
【００７７】
同様に、化合物が多くの位置異性体の形態で存在し得れば、そのときは、全ての可能な位置異性体及びそれらの混合物が含まれる。
【００７８】
疑問を避けるために、「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ａ）」などの語句中の用語「ａ」（又は「ａｎ」）は、「少なくとも１つ」を意味し、「１つであってただ１つだけ」を意味しない。用語「少なくとも１つ」が特に使用される場合、これは「ａ」の定義に限定を有すると解釈されるべきではない。
【００７９】
本明細書全体を通して、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」などの変化形は、述べられた要素、整数、又はステップを含むが、如何なる他の要素、整数又はステップも排除しないと解釈されるべきである。
【００８０】
インクジェットインク
本発明はインクジェットインクも提供する。インクジェットインクは水系インクジェットインクであることが好ましい。
【００８１】
水系インクジェットインク組成物は、文献でよく知られており、水に加えて、共溶媒、殺生物剤、金属イオン封鎖剤、保湿剤、粘度改良剤、浸透剤、湿潤剤、界面活性剤などの添加剤を含んでいてよい。
【００８２】
共溶媒は、典型的には水溶性有機溶媒である。適当な水溶性有機溶媒には、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール及び２−プロパノールなどのＣ１〜４アルキルアルコール；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル；ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビトール、ソルビタン、グリセロールモノアセテート、グリセロールジアセテート、グリセロールトリアセテート、及びスルホラン；又はそれらの組合せが含まれる。
【００８３】
他の有用な水溶性有機溶媒には、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ε−カプロラクタム、ジメチルスルホキシド、スルホラン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの極性溶媒及びそれらの組合せが含まれる。
【００８４】
インクジェットインクは、インク組成物に濡れ特性及び保水性を付与する湿潤剤又は保湿剤として役立ち得る高沸点水溶性有機溶媒を含有してよい。そのような高沸点水溶性有機溶媒は、１８０℃以上の沸点を有するものを含む。１８０℃以上の沸点を有する水溶性有機溶媒の例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルグリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、２０００以下の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール及びそれらの組合せが挙げられる。
【００８５】
インクジェットインク中の水溶性有機溶媒含有率合計は、全インク組成物を基準にして、好ましくは約５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００８６】
他の適当な湿潤剤又は保湿剤には、糖類（単糖、オリゴ糖及び多糖を含む）及びそれらの誘導体（例えば、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、ヒアルロン酸塩、アルドン酸、ウロン酸など）が含まれる。
【００８７】
インクジェットインクは、水性インクの記録媒体中への浸透を促進するための浸透剤も含んでよい。適当な浸透剤には、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル）及び／又は１，２−アルキルジオールが含まれる。適当な多価アルコールのアルキルエーテルの例は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテルである。適当な１，２−アルキルジオールの例は１，２−ペンタンジオール及び１，２−ヘキサンジオールである。浸透剤は、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールなどの直鎖炭化水素ジオールから選択されてもよい。グリセロール又は尿素も浸透剤として使用することができる。
【００８８】
浸透剤の量は、全インク組成物を基準にして、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲内である。
【００８９】
インクジェットインクは、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性界面活性剤も含むこともできる。有用なアニオン性界面活性剤には、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アシルメチルタウリン、及びジアルキルスルホコハク酸などのスルホン酸型；アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オイル、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩；カルボン酸型、例えば、脂肪酸塩及びアルキルサルコシン塩；及びアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、及びグリセロリン酸エステル塩などのリン酸エステル型が含まれる。アニオン性界面活性剤の具体的な例は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩である。
【００９０】
適当なノニオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、及びポリオキシエチレンアルキルアミドなどのエチレンオキシド付加物型；グリセロールアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、及び糖アルキルエステルなどのポリオールエステル型；多価アルコールアルキルエーテルなどのポリエーテル型；及びアルカノールアミン脂肪酸アミドなどのアルカノールアミド型が含まれる。ノニオン性界面活性剤の具体的な例は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル）などのエーテル；及びポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンオレエートエステル、ポリオキシエチレンジステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、及びポリオキシエチレンステアレートなどのエステルである。２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール又は３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール界面活性剤も使用することができる。
【００９１】
インクジェットインクは、安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンチアゾリン−３−オン、３，４−イソチアゾリン−３−オン又は４，４−ジメチルオキサゾリジンなどの殺生物剤も含むことができる。
【００９２】
インクジェットインクは、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）などの金属イオン封鎖剤も含むことができる。
【００９３】
インクジェットインクは、一重項酸素クエンチャーも含むことができる。インク中の一重項酸素クエンチャー（単数又は複数）の存在は、ＩＲ吸収染料が分解する性向を低下させる。クエンチャーは染料分子の付近で発生した如何なる一重項酸素も消費して、その結果染料の分解を最小化させる。過剰の一重項酸素クエンチャーは、染料の分解を最小化させるのに有利であり、そのＩＲ吸収特性を長期にわたり維持する。一重項酸素クエンチャーは、アスコルビン酸、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、アジド類（例えば、ナトリウムアジド）、ヒスチジン、又はトリプトファンから選択されることが好ましい。
【００９４】
インクジェットプリンタ
本発明は、上記のインクジェットインクの入った少なくとも１つインク容器に流体連通するプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタも提供する。
【００９５】
熱バブルジェット及び圧電性プリンタなどのインクジェットプリンタは、当技術分野において周知であり、当業者共通の一般的知識の一部を形成しているであろう。プリンタは高速インクジェットプリンタであってよい。プリンタは、ページ幅プリンタであることが好ましい。本発明における使用にとって好ましいインクジェットプリンタ及びプリントヘッドは、それらの全体を参照により本明細書に組み込む次の特許出願に記載されている。
１０／３０２，２７４ ６６９２１０８ ６６７２７０９ １０／３０３，３４８ ６６７２７１０ ６６６９３３４
１０／３０２，６６８ １０／３０２，５７７ ６６６９３３３ １０／３０２，６１８ １０／３０２，６１７ １０／３０２，２９７
【００９６】
プリントヘッド
Ｍｅｍｊｅｔプリンタは、通常、ページ幅のプリントヘッドを形成するために、互いに隣接して取り付けられた２つのプリントヘッド集積回路を有する。典型的には、プリントヘッドＩＣは、サイズが２インチから８インチまで変わることができて、それで数通りの組合せが、例えば、Ａ４のページ幅のプリントヘッドを作るために使用され得る。例えば、７及び３インチの、２及び４インチの、又は５及び５インチの２つのプリントヘッドＩＣが、Ａ４プリントヘッド（ノーテーションは７：３である）を作るために使用され得る。同様に、６及び４（６：４）又は５及び５（５：５）の組合せが使用され得る。Ａ３プリントヘッドは、例えば８及び６インチのプリントヘッド集積回路から構成することができる。写真印刷用には、特にカメラには、小さめのプリントヘッドを使用することができる。単独のプリントヘッド集積回路、又は３つ以上のそのような集積回路も、必要なプリントヘッド幅を得るために使用することができるということも認識されるであろう。
【００９７】
プリントヘッドの好ましいプリントヘッド実施形態を、ここで図１７及び１８を参照して説明することにする。プリントヘッド４２０は細長い部品の形をしている。図１８で最もよくわかるように、プリントヘッド４２０の構成要素は、支持部材４２１、可撓性ＰＣＢ４２２、インク分配モールディング４２３、インク分配プレート４２４、第１及び第２プリントヘッド集積回路（ＩＣ）４２５及び４２６を備えたＭＥＭＳプリントヘッド及び母線４２７を備える。
【００９８】
支持部材４２１は、金属又はプラスチックなどの任意の適当な材料から形成することができて、押し出し、成形又は任意の他の方法で形成することができる。支持部材４２１は他の構成要素を互いに対して適当な配置で保持して、同時にプリントヘッドを全体として剛直にし強化するのに十分強い必要がある。
【００９９】
可撓性のＰＣＢは、プリントヘッド４２０の長さにわたり、第１及び第２電気的接続部４２８及び４２９を備える。電気的接続部４２８及び４２９は、柔軟性のコネクター（示していない）に対応している。電気的接続部は、接触領域４５０及び４６０を備え、それらは、使用時にＳｏＰＥＣチップ（示していない）からの対応する出力コネクターと接する位置にある。ＳｏＰＥＣチップからのデータは、電気的接続部４２８及び４２９に沿って通り、第１及び第２プリントヘッドＩＣ４２５及び４２６それぞれの端末に分配される。
【０１００】
図１９に示すように、インク分配モールディング４２３は、複数の細長い導管４３０を備え、それらは液体（即ち着色インク、赤外インク及び固定液）及びエアポンプからの圧縮空気を、プリントヘッド４２０（図１８）の長さに沿って分配する。インク分配モールディング４２３の長さに沿って配置された一連の液体開口部４３１（図２０）は、液体及びエアを導管４３０からインク分配するプレート４２４へと分配する。液体及びエアは、プリンタにある対応するソケット（示していない）に差し込まれるプラグ４４１（図２１）に形成されたノズル４４０により供給される。
【０１０１】
分配プレート４２４は、液体開口部４３１から局所的に供給される液体を取り入れて、それらをより小さい分配開口部４３２を通してプリントヘッドＩＣ４２５及び４２６（図２０に示す）に分配するように構成された多層構造物である。
【０１０２】
プリントヘッドＩＣ４２５及び４２６は、端から端へと位置して、より小さい分配開口部４３２からのインクがプリントヘッドＩＣ４２５及び４２６の対応する開口部（示していない）中に供給され得るように、分配プレート４２４と接触して固定されている。
【０１０３】
母線４２７は、プリントヘッドノズルのアクチュエータ（下で詳細に説明する）に駆動電流を供給するように位置する比較的高容量の導体である。図２０に最もよく示すように、母線４２７は、ソケット４３３により一端で、及び可撓性ＰＣＢ４２２の一回りする翼４３４により両端で位置を保持されている。母線も、プリントヘッドＩＣ４２５を適した位置に保つのに役立っている。
【０１０４】
図１８に最もよく示したように、組み立てたとき、可撓性ＰＣＢ４２２は、他の構成要素を効果的に包み、それによりそれらを互いに接触させて保持する。この束ね効果にも拘らず、支持部材４２１は、プリントヘッド４２０全体の必要な剛直性及び強度の主要な部分を提供する。
【０１０５】
上記のプリントヘッドでの使用に適したプリントヘッドノズルの２つの形態（「熱アクチュエータ」及び「バブル形成ヒータ要素アクチュエータ」）を、ここで説明することにする。
【０１０６】
熱アクチュエータ
熱アクチュエータにおいては、通常、インクを含むノズルチャンバーを有するノズル配列及びチャンバー内に位置するパドルに接続された熱アクチュエータが提供される。熱アクチュエータデバイスは、ノズルチャンバーからインクを噴出させるように作動させられる。好ましい実施形態は、伝導性トレースの伝導加熱を提供するための一連のテーパ付き部分を備えた特別の熱アクチュエータを含む。アクチュエータは、ノズルチャンバーのスロットの付けられた壁を通して受け入れられたアームによりパドルに接続されている。アクチュエータアームは、ノズルチャンバーの壁のスロットの表面と実質的に合致する合致形状を有する。
【０１０７】
最初に図２２（ａ）〜（ｃ）を見れば、この実施形態のノズル配列の基本的作動の図解的例示が提供されている。ノズルチャンバー５０１は、ノズルチャンバー５０１を乗せているウェハ基材を通してエッチングされ得るインク導入チャンネル５０３によりインク５０２で満たされて用意される。ノズルチャンバー５０１は、さらにインク噴出口５０４を備え、その周囲にインクメニスカスが形成される。
【０１０８】
ノズルチャンバー５０１の内部にはパドル型デバイス５０７があり、それはアクチュエータ５０８に、ノズルチャンバー５０１の壁にあるスロットを通して相互接続している。アクチュエータ５０８は、ヒータ手段、例えば、支柱５１０の一端部分に隣接して位置する５０９を含む。支柱５１０は基材に固定されている。
【０１０９】
ノズルチャンバー５０１から液滴を噴出させることが望まれるときは、図２２（ｂ）に例示したように、ヒータ手段５０９が、熱膨張を受けるように加熱される。好ましくは、ヒータ手段５０９自体又はアクチュエータ５０８の他の部分が、高い曲げ効率を有する材料で構築されており、ここで曲げ効率は、
【数１】
により定義される。
【０１１０】
ヒータ要素の適当な材料は、ガラス材料を曲げるように成形することができる銅ニッケル合金である。
【０１１１】
ヒータ手段５０９は、駆動効果がパドル末端５０７で拡大されて、支柱５１０付近の小さな熱膨張がパドル末端の大きい動きをもたらすように、支柱５１０の末端に隣接して位置することが理想的である。
【０１１２】
ヒータ手段５０９及びその結果として起こるパドルの動作は、インクメニスカス５０５周囲の圧力の全体的上昇を惹起して、メニスカスは、図２２（ｂ）に示すように、急速に膨張する。ヒータ電流は脈打ち、インクはインクチャンネル５０３からの流入に加えて出口５０４から噴出する。
【０１１３】
続いて、パドル５０７は、作動を停止してその休止位置に復帰する。作動停止は、インクのノズルチャンバー中への全般的逆流を起こす。ノズル周縁外におけるインクの前方への運動量と対応する逆流とが、全体的くびれと液滴５１２のちぎれを生じさせ、液滴は印刷媒体へ向かって行く。メニスカス５０５が崩れた結果、インク流通チャンネル５０３を通る、インクのノズルチャンバー５０２中への全体的吸い込みが起こる。それに合わせて、ノズルチャンバー５０１は再び満たされて、その結果、配置は図２２（ａ）に戻り、ノズルチャンバーは引き続きもう１つのインク滴の噴出に備える。
【０１１４】
図２３は、ノズル配列の横からの斜視図を例示する。図２４は、図２３のノズル配列アレイを通る断面図を例示する。これらの図で、以前導入した要素の番号付けをそのまま使用した。
【０１１５】
先ず、アクチュエータ５０８は、一連のテーパ付きアクチュエータユニット例えば、窒化チタン層５１７の上に形成された上部ガラス部分（アモルファス二酸化ケイ素）５１６を含む５１５を備える。或いは、より高い曲げ効率を有するであろう銅ニッケル合金層（以後キュプロニッケルと呼ぶ）を使用することができる。
【０１１６】
窒化チタン層５１７はテーパ付き形態であり、そのままで、抵抗加熱が支柱５１０の末端部付近で起こる。隣接した窒化チタン／ガラス部分５１５は、アクチュエータ５０８に機械的な構造的支持も与えるブロック部分５１９で相互接続している。
【０１１７】
ヒータ手段５０９は細長くて、加熱時にアクチュエータ５０８の軸に沿って示される曲げの力が最大化されるように間隔を空けた、複数のテーパ付きアクチュエータユニット５１５を含むことが理想的である。スロットは隣接するテーパ付きユニット５１５の間に付けられ、各アクチュエータ５０８の隣接アクチュエータ５０８に対して僅かに異なる作動を可能にする。
【０１１８】
ブロック部分５１９は、アーム５２０と相互接続している。アーム５２０は、次にノズルチャンバー５０１の側面に形成されたスロット例えば５２２により、ノズルチャンバー５０１の中側のパドル５０７に接続している。スロット５２２は、インクがアーム５２０の周囲に溢れ出す機会を最小化するように、通常アーム５２０の表面と合致するように、設計されている。インクは、スロット５２２周囲の表面張力効果により、通常ノズルチャンバー５０１内に保持される。
【０１１９】
アーム５２０を作動させることが望まれるときは、伝導電流が、下側のＣＭＯＳ層５０６に接続しているブロック部分５１９内の通路を通って窒化チタン層５１７を通過して、必要な電力を供給し且つノズル配列回路網を制御する。伝導電流は、支柱５１０に隣接する窒化物層５１７の加熱を生じさせ、それがアーム２０の全体的な上方への曲げを生じさせ、その結果、ノズル５０４からのインク噴出を起こさせる。噴出された液滴は、インクジェットプリンタにとって普通の先に述べた方法でページ上に印刷される。
【０１２０】
ノズル配列のアレイは、単一のプリントヘッドを作るように形成することができる。例えば、図２４には、プリントヘッドアレイを形成するように、交互配置されたラインに置かれた図２３の複数のインク噴出ノズルの配列を含む、種々のアレイの部分的断面図が例示されている。いうまでもなく、フルカラーアレイなどを含む種々のタイプのアレイを考案することができる。
【０１２１】
記載されたプリントヘッドシステムの構築は、内容を相互参照により全て組み込む、本出願人の「像創出方法及び装置（ＩＪ４１）」と題する米国特許第６，２４３，１１３号明細書に記載されているステップの適当な改変により、標準ＭＥＭＳ技法を使用して進めることができる。
【０１２２】
バブル形成ヒータ要素アクチュエータ
図１７を参照して、バブル形成ヒータ要素アクチュエータのユニットセル１００１は、ノズル輪縁１００４を有するノズル１００３が中にあるノズルプレート１００２；及びノズルプレートを通して散開する開口部１００５を含む。ノズルプレート１００２は後でエッチングする犠牲材料上に化学蒸着法（ＣＶＤ）により析出した窒化ケイ素構造からプラズマエッチングされる。
【０１２３】
プリントヘッドは、各ノズル１００３に関して、ノズルプレートを支持する側壁１００６、この壁により仕切られたチャンバー１００７及びノズルプレート１００２、多層基材１００８及び多層基材を通って基材の遠い側（示していない）に伸びる導入路１００９も備える。円弧を描く細長いヒータ要素１０１０は、要素が懸垂する梁の形態になるように、チャンバー１００７内に懸垂している。示したプリントヘッドは、微小電子機械システム（ＭＥＭＳ）構造であり、それはリトグラフ法により形成される。
【０１２４】
プリントヘッドが使用されるとき、インク容器（示していない）からのインク１０１１は、導入路１００９を通ってチャンバー１００７に入り、チャンバーが満たされる。その後、ヒータ要素１０１０は、加熱が脈打つ加熱の形態になるように、１マイクロ秒より幾分短く加熱される。ヒータ要素１０１０は、チャンバー１００７中のインク１０１１と熱的に接しており、その結果、要素が加熱されると、それはインク中に蒸気バブルの発生を惹起することが認識されるであろう。したがって、インク１０１１はバブル形成液体を構成する。
【０１２５】
バブル１０１２は、一旦発生すると、チャンバー１００７内の圧力の増大を惹起し、それが次にノズル１００３を通してインク１０１１の液滴１０１６の噴出を起こさせる。輪縁１００４は、液滴１０１６を噴出したときに、滴下方向を誤る確率を最小化するように方向付けるのに役立つ。
【０１２６】
導入路１００９当たりただ１つのノズル１００３及びチャンバー１００７しかない理由は、要素１０１０の加熱及びバブル１０１２の形成で、チャンバー内に発生した圧力波が、隣接チャンバー及びそれらの対応するノズルに影響しないようにすることである。
【０１２７】
チャンバー１００７内の圧力の上昇は、インク１０１１をノズル１００３を通して押し出すだけでなく、若干のインクを導入路１００９を通して押し返しもする。しかしながら、導入路１００９は、およそ２００から３００ミクロンの長さであり、直径はおよそ１６ミクロンしかない。そのため、実質的な粘性抵抗がある。結果として、チャンバー１００７内における圧力上昇の主たる効果は、インクを、導入路９を通して戻すよりも、ノズル１００３を通して噴出した液滴１０１６として押し出すことである。
【０１２８】
図１７に示すように、インク液滴１０１６が噴出されているところは、液滴がちぎれて離れる前のその「くびれ期」の間で示されている。この段階で、バブル１０１２は既にその最大サイズに達しており、そのとき破裂点１０１７に向かって破裂し始めていた。
【０１２９】
バブル１０１２の破裂点１０１７に向かっての破裂は、若干のインク１０１１がノズル１００３内（液滴の横１０１８）から引き出され、及び若干は導入路１００９から引き出されて、破裂点に向かう原因となる。このようにして引き出されたインク１０１１の大部分はノズル１００３から引き出され、ちぎれる前に液滴１６の下側で輪状のくびれ１０１９を形成する。
【０１３０】
液滴１０１６は、ちぎれるためには、表面張力に打ち克つためにある量の運動量を必要とする。インク１０１１がノズル１００３からバブル１０１２の破裂により引き出されると、くびれ１０１９の直径は減少し、それにより、液滴を保つ全表面張力の大きさを減少させ、その結果、液滴の運動量は、それがノズルから噴出するとき、液滴がちぎれることを可能にするのに十分である。
【０１３１】
液滴１０１６がちぎれるとき、バブル１０１２が破裂点１０１７に向かって破裂するので、空洞化力が矢印１０２０により表したように惹起される。空洞化が影響し得る破裂点１０１７の周辺には固体表面はないことが注目されるであろう。
【０１３２】
インクジェットカートリッジ
本発明は、上記のインクジェットインクを入れたインクジェットインクカートリッジも提供する。インクジェットプリンタ用のインクカートリッジは、当技術分野において周知であり、多くの形態で入手可能である。本発明のインクジェットインクカートリッジは交換可能であることが好ましい。本発明での使用に適したインクジェットカートリッジは、参照により全て本明細書に組み込む次の特許出願に記載されている。
６４２８１５５、 １０／１７１，９８７
【０１３３】
１つの好ましい形態で、インクカートリッジは、少なくとも１つの貯蔵区域が人の目に可視の情報を印刷するための着色剤を含み、少なくとも１つの他の貯蔵区域が上記のインクジェットインクを含む、複数の貯蔵区域を区分する筐体を備える。
【０１３４】
好ましくは、各貯蔵区域は、多数の印刷されるページに対する意図された印刷範囲に対して予想される内容物の使用レベルに対応するサイズである。
【０１３５】
ここで次に、本発明のインクカートリッジを簡単に説明する。図１２は、交換可能なインクカートリッジ６２７の完全な組み立てを示す。それは、固定液６４４、接着剤６３０、並びにシアン６３１、マゼンタ６３２、黄色６３３、黒色６３４及び赤外６３５のインクを貯蔵するための袋又はチャンバーを有する。カートリッジ６２７は、ベースモールディング６３７中ミクロエアフィルター６３６も備える。図９に示すように、ミクロエアフィルター６３６は、ホース６３９を通してプリンタ内のエアポンプ６３８と接続して機能する。これは濾過されたエアをプリントヘッド７０５に供給して、ノズルを詰まらせ得る微粒子がＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッド７０５中に進入することを防止する。エアフィルター６３６をカートリッジ６２７内に組み込むことにより、フィルターの作動寿命はカートリッジの寿命に効果的に連結する。これは、必要な間隔でフィルターを清浄化又は交換することをユーザに頼るよりも、フィルターをカートリッジと一緒に交換することを保証する。さらに、接着剤及び赤外インクは、可視インク及びエアフィルターと一緒に補充され、それによりプリンタの作動が消耗材料の減耗が理由で中断される頻度が減少する。
【０１３６】
カートリッジ６２７は薄壁ケーシング６４０を有する。インク袋６３１から６３５及び固定液袋６４４は、カートリッジを一緒に掛けるピン６４５によりケーシング内に懸垂される。単一の糊袋６３０は、ベースモールディング６３７に収容される。これは、３０００ページ（１５００枚）を印刷して接着する能力のある十分リサイクル可能な製品である。
【０１３７】
基材
上で触れたように、本発明の染料は、Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）及びネットページシステムでの使用に特に適している。そのようなシステムは下に、及び全体を参照により本明細書に組み込む上でリストを挙げた特許出願に、より詳細に記載されている。
【０１３８】
したがって、本発明は、上記のＩＲ吸収染料が上に置かれた基材を提供する。好ましくは、基材はインターフェース表面を有する。好ましくは、染料は、ネットページ及び／又はＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムでの使用に適した、コード化されたデータの形態で置かれる。例えば、コード化されたデータは、製品項目の識別情報を表すことができる。好ましくは、コード化されたデータは、基材のインターフェース表面の実質的部分（例えば、表面の２０％を超える、５０％を超える又は９０％を超える）にわたって置かれる。
【０１３９】
基材は、その上に置かれた染料が感知器により検出され得るようにＩＲ反射性であることが好ましい。基材は、プラスチック（例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミドなど）、紙、金属又はそれらの組合せなどの任意の適当な材料を含んでよい。
【０１４０】
ネットページ用途にとって、基材は、紙のシートであることが好ましい。Ｈｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途にとって、基材は、好ましくは、タグ、ラベル、包装材料又は製品項目の表面である。通常、タグ及びラベルは、プラスチック、紙又はそれらの組合せを含む。
【０１４１】
本発明のＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）用途によって、基材は、感知器及びコンピュータシステムによるユーザとの相互連絡に適合させた双方向性製品項目にすることが可能で、双方向性製品項目は、
識別情報を有する製品項目；
製品項目に関連し且つ及び製品項目に関する情報及び製品項目の識別情報を示す上記のＩＲ吸収染料を含むコード化されたデータをその上に配置したインターフェース表面；
を含む。
【０１４２】
ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）
本発明のネットページ応用は、上で本発明の第６及び第７態様で一般的に説明し、本発明のＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）応用は、上で本発明の第８及び第９態様で一般的に説明してある。
【０１４３】
ここで、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）の詳細な全体像について続ける（注：Ｍｅｍｊｅｔ（商標）及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）はＳｉｌｖｅｒｂｒｏｏｋ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｔｙ Ｌｔｄ（オーストラリア）の商標である）。実施全部でも、基本システムに関して下で論ずる具体的詳細及び拡張の全て又は大部分を必ずしも包含していないであろうということは理解されるであろう。しかしながら、好ましい本発明の実施形態及び態様が役に立つ情況を理解することを試みるときに、外部の文献の必要性を減少させるために、システムをその最も完成した形態で説明する。
【０１４４】
簡単にまとめると、ネットページシステムの好ましい形態は、マップ化された表面、即ち、コンピュータシステム中に維持される表面のマップへの参照を含む物理的表面の形態でコンピュータインターフェースを使用する。マップへの参照は、適当な感知器により照会することができる。具体的実施に依存して、マップへの参照は、可視的に又は不可視的にコード化されて、マップ化された表面に対する局所的照会が、マップ内及び異なるマップ間両方で曖昧でないマップへの参照を生ずるように定義することができる。コンピュータシステムは、マップ化された表面上の特徴についての情報を含むことができて、そのような情報は、マップ化された表面で使用される感知器により供給されるマップへの参照に基づいて取り出すことができる。そのようにして取り出された情報は、オペレーターと表面の特徴との対話に応答してオペレーターの代わりにコンピュータシステムにより始動されるアクションの形態を取ることができる。
【０１４５】
好ましい形態において、ネットページシステムは、ネットページの製作及びそれと人の双方向性に依存する。これらは、普通紙上に印刷されたテキスト、グラフィック及び画像のページであるが、それらは双方向性のウェブページのように機能する。情報は、裸眼に実質的に不可視のインクを使用して各ページ上にコード化されている。しかしながら、インク及びそれによりコード化されたデータは、光学的に像を描くペンにより感知されて、ネットページシステムへ送信することができる。
【０１４６】
好ましい形態において、各ページ上のアクティブボタン及びハイパーリンクは、ペンでクリックして、ネットワークからの情報を要求するか又はネットワークサーバに選択のシグナルを送ることができる。１実施形態において、ネットページ上に手で書かれたテキストは、自動的に認識されて、ネットページシステム中のコンピュータテキストに変換され、フォームが満たされることが可能になる。他の実施形態において、ネットページ上に登録された署名は自動的に検証され、電子商取引が安全に認可されることが可能になる。
【０１４７】
図１に例示したように、印刷されたネットページ１は、ユーザにより、印刷されたページ上に物理的に、及びペンとネットページシステムとの間のコミュニケーションにより「電子的に」の両方で書き込みすることができる双方向性のフォームを呈示することができる。この例は、名前及びアドレスフィールド及び投入ボタンを含む「リクエスト」フォームを示す。ネットページは、可視インクを使用して印刷されたグラフィックデータ２、及び不可視インクを使用してタグ４の集まりとして印刷されたコード化されたデータ３から構成されている。ネットページネットワーク上に貯蔵された対応するページ記述５は、ネットページの個々の要素を記載している。特にそれは、各双方向性要素（即ち例中のテキストフィールド又はボタン）のタイプ及び空間的広がり（ゾーン）を記載し、ネットページシステムがネットページによる入力を正しく解釈することを可能にする。投入ボタン６は、例えば、対応するグラフィック８の空間的広がりに対応するゾーン７を有する。
【０１４８】
図２に例示したように、ネットページペン１０１（その好ましい形態は図６及び７に示し、下でもっと詳細に説明する）は、パーソナルコンピュータ（ＰＣ）、ウェブ端末７５、又はネットページプリンタ６０１と共同して機能する。ネットページプリンタは、家庭、オフィス、又はモバイルで使用するためのインターネット接続印刷機器である。ネットページペンはワイヤレスであり、ネットページネットワークと、短距離無線リンク９で安全に通信する。短距離通信は、ＰＣ、ウェブ端末又はネットページプリンタのいずれにも内蔵されている、又は別のリレー装置４４により提供される局所リレー機能によりネットページネットワークにリレーされる。リレー機能は、携帯電話又は短距離及び遠距離両方の通信機能を組み込んでいる他の装置により提供することもできる。
【０１４９】
別の実施形態において、ネットページペンは、ＰＣ、ウェブ端末、ネットページプリンタ又はリレー装置への有線接続、例えばＵＳＢ又は他のシリアル接続などを利用する。
【０１５０】
ネットページプリンタ６０１（その好ましい形態は図９から１１に示し、下でより詳細に説明する）は、個人別にした新聞、雑誌、カタログ、小冊子及び他の刊行物を、定期的に又は要求に応じて、全て高品質で印刷して、双方向性ネットページとして配信することができる。パーソナルコンピュータと違って、ネットページプリンタは、例えば、ユーザのキッチンに、朝食のテーブル近くに、又は家族の１日の出発点付近など、朝のニュースに最初に接する場所に隣接して壁掛けしておくことができる機器である。それは、卓上、机上、ポータブル、及びミニアチュア型にもなる。
【０１５１】
消費場所で印刷されるネットページは、紙の使い易さと双方向性媒体の適時性及び対話性とを合わせ持っている。
【０１５２】
図２に示したように、ネットページペン１０１は、印刷されたネットページ１（又は製品項目２０１）上のコード化されたデータと対話して、その対話を短距離無線リンク９によりリレーに通信する。リレーは、その対話を関連ネットページページサーバ１０に解釈のために送る。適当な情況では、ページサーバは、対応するメッセージをネットページアプリケーションサーバ１３上で走っているアプリケーションコンピュータソフトウェアに送る。アプリケーションサーバは、順送りで始めのプリンタで印刷された応答を送ることができる。
【０１５３】
別の実施形態において、ＰＣ、ウェブ端末、ネットページプリンタ又はリレー装置は、ローカル又は遠隔ウェブサーバを含むローカル又は遠隔アプリケーションソフトウェアと直接通信することができる。関連して、出力は、ネットページプリンタにより印刷されることに限定されない。出力は、ＰＣ又はウェブ端末上に表示することもでき、さらに対話は、紙によるよりもむしろスクリーンによるか又はそれら２つの混合によることができる。
【０１５４】
ネットページシステムは、高速微小電気機械システム（ＭＥＭＳ）によるインクジェット（Ｍｅｍｊｅｔ（商標））プリンタと共同して使用することによる好ましい実施形態において、相当により便利になる。この技法の好ましい形態で、比較的高速及び高品質の印刷が、消費者により手の届く範囲のものになる。好ましい形態において、ネットページ刊行物は、両面フルカラーで印刷され、容易なページ移動及び快適な取り扱いのために一緒に綴じられた、レターサイズの光沢あるページのセットなどの伝統的なニュース雑誌の物理的特性を有する。
【０１５５】
ネットページプリンタは、ブロードバンドインターネットアクセスの成長する可用性を活用する。ケーブルサービスは、米国における家庭の９５％で利用可能であり、ブロードバンドインターネットアクセスを提供するケーブルモデムサービスは、これらの２０％で既に利用可能である。ネットページプリンタは、それより遅い接続でも作動し得るが、より長い送信時間及びより低い画像品質になる。実際、ネットページシステムは、既存の消費者向けインクジェット及びレーザプリンタを使用可能にすることはできるが、システムは、より遅く作動するであろうし、それ故、消費者の視点から受け入れ難くなるであろう。他の実施形態において、ネットページシステムは、私的イントラネットに提供されている。さらに他の実施形態において、ネットページシステムは単独のコンピュータ又はプリンタなどのコンピュータ対応のデバイスに提供される。
【０１５６】
ネットページネットワーク上のネットページ発行サーバ１４は、ネットページプリンタに印刷品質の刊行物を送信するように構成される。定期刊行物は、予約しているネットページプリンタに、ポイントキャスティング及びマルチキャスティングインターネットプロトコルにより、自動的に送信される。個人専用の刊行物は、個々のユーザのプロファイルに従ってフィルターにかけられ、書式を設定される。
【０１５７】
ネットページプリンタは、任意の数のペンを扱うことができるように構成することができて、ペンは、任意の数のネットページプリンタで作動することができる。好ましい実施において、各ネットページペンは、固有の識別子を有する。家庭は、家族の各メンバーに帰属する着色したネットページペンの集まりを有することができる。このことは、各ユーザが、ネットページ発行サーバ又はアプリケーションサーバに関して別個のプロファイルを維持することを可能にする。
【０１５８】
ネットページペンは、ネットページ登録サーバ１１とともに登録されて、１つ又は複数の支払いカードアカウントに連結することもできる。これは、電子商取引の支払いがネットページペンを使用して安全に認証されることを可能にする。ネットページ登録サーバは、ネットページペンが捉えた署名を予め登録された署名を比較して、ユーザの識別情報を電子商取引サーバに対して認証する。他の生体測定も識別情報を認証するために使用することができる。ネットページペンの様式には、ネットページ登録サーバにより同様な方法で検証される指紋スキャンが含まれる。
【０１５９】
ネットページプリンタは、ユーザ参加のない朝刊紙などの定期刊行物を配信することができるが、頼まれもしないジャンクメールを決して配信しないように構成することができる。その好ましい形態において、それは申し込まれたか又は他の方法で認証された出所からの定期刊行物を配信するだけである。この点で、ネットページプリンタは、電話番号又はｅメールアドレスを知るどのようなジャンクメール送信者にも見えるファックス機又はｅメールアカウントとは似ていない。
【０１６０】
１ ネットページシステム構築
システムにおける各オブジェクトモデルは、統一モデリング言語（ＵＭＬ）のクラス図を使用して記述される。クラス図は、関係により接続されるオブジェクトクラスのセットにより構成され、関連付け及び一般化の２種類の関係がここでは興味がある。関連付けは、オブジェクト間の即ちクラスのインスタンス間のある種の関係を表す。一般化は、実際のクラスを関係づけるもので、次のように理解することができる：即ち、あるクラスがそのクラスの全てのオブジェクトの集合と考えられ、クラスＡがクラスＢの一般化であるならば、そのときＢは単にＡの部分集合である。ＵＭＬは、２次モデリング即ちクラスのクラスは直接扱うことはしない。
【０１６１】
各クラスは、そのクラスの名で長方形に表示して描かれる。それはクラスの帰属のリストを水平方向の線により名前と分けて含み、及びクラスの操作のリストを水平方向の線により帰属のリストと分けて含む。しかしながら、それに続くクラス図において、操作がモデル化されることはない。
【０１６２】
関連付けは、２つのクラスを結び付ける線として描かれ、場合により両側で複数の関連付けで表示される。初期設定の多重度は１である。アステリスク（＊）は、「多さ」即ちゼロ又は１以上の多重度を示す。各関連付けは、場合によりその名により表示され、場合により対応するクラスの役割でいずれかの端に表示されることもある。中抜きダイヤ印は、集合関連付け（「部分である」）を示し、関連付け線のアグリゲータ端に描かれる。
【０１６３】
一般化関係（「である」）は、２つのクラスを結ぶ実線で一般化の端に矢印（中抜き三角形で）を付けて描かれる。
【０１６４】
クラス図が複数の図に分解されているとき、２つに分けられた任意のクラスは、それを規定する主図以外の全部に破線の輪郭を付けて示される。それは、規定されているところでだけ帰属を付けて示される。
【０１６５】
１．１ ネットページ
ネットページは、ネットページネットワークが作られる基礎である。それらは、公開された情報及び双方向性サービスへの紙によるユーザインターフェースを提供する。
【０１６６】
ネットページは、ページのオンライン記述を参照する不可視タグを付けて印刷されたページ（又は他の表面領域）からなる。オンラインページ記述は、ネットページページサーバにより持続的に維持される。オンラインページ記述は、可視レイアウト及びテキスト、グラフィック及び画像を含むページ内容を記載する。それは、ボタン、ハイパーリンク、及び入力フィールドを含む入力要素もページ上に記載する。ネットページは、ネットページペンでその表面上に作成された標記が、ネットページシステムにより捉えられて同時に処理されることを可能にする。
【０１６７】
複数のネットページが同一のページ記述を共有することは可能である。しかしながら、他の点では同一のページによる入力が区別されることを可能にするために、各ネットページは固有のページ識別子として帰属されている。このページＩＤは、非常に多数のネットページ間を区別するのに十分な精度を有する。
【０１６８】
ページ記述への各参照は、印刷されたタグにコード化されている。タグは、それが現れてそれによりページ記述を間接的に識別する固有のページを識別する。タグは、ページ上でそれ自体の位置も識別する。タグの性質は、下でさらに詳細に説明する。
【０１６９】
タグは、赤外線吸収インクで普通紙などの赤外線反射性の任意の基材上に印刷される。近赤外波長は人の目に不可視であるが、適当なフィルターを付けた半導体画像センサにより容易に感知される。
【０１７０】
タグは、ネットページペン中の領域画像センサにより感知され、タグデータは最も近いネットページプリンタによりネットページシステムに送信される。ペンはワイヤレスであり、短距離無線連結によりネットページプリンタと通信する。タグは、十分小さく且つ高密度で配列されているので、ペンは、ページ上１回のクリックでさえ、信頼性をもって少なくとも１つのタグを描くことができる。ペンがページとのどの対話でもページＩＤ及び位置を認識することは、対話はステートレスなので、重要である。タグは錯誤補正可能にコード化されていて、それらが表面の損傷に部分的に耐え得るようにしてある。
【０１７１】
ネットページページサーバは、印刷された各ネットページに固有のページインスタンスを維持して、印刷された各ネットページに対して、ページ記述中の入力フィールドにユーザが供給した値の別個のセットを維持することを可能にする。
【０１７２】
ページ記述、ページインスタンス及び印刷されたネットページの間の関係を、図４に示す。印刷されたネットページは、印刷されたネットページ文書４５の一部であってよい。ページインスタンスは、それを印刷したネットページプリンタ及び、もし知られていれば、それを要求したネットページユーザの両方と関連付けられる。
【０１７３】
図４に示すように、１つ又は複数のネットページは、例えば、製品項目のラベル、包装又は実物表面に印刷されたとき、製品項目などの物理的オブジェクトとも関連付けられ得る。
【０１７４】
１．２ネットページタグ
１．２．１タグデータの内容
好ましい形態において、各タグはそれが現れる領域、及び領域内のそのタグの位置を識別する。タグは、全体としての領域に関係する又はそのタグに関係するフラグも含むことができる。例えば、１つ又は複数のフラグビットは、タグ感知器にシグナルを送って、タグ感知器が領域の記述を参照することを必要とせずに、タグの直接の領域に関連する機能を示すフィードバックを提供することができる。ネットページペンは、ハイパーリンクのゾーンにあるとき、例えば「作用領域」ＬＥＤを点灯することができる。
【０１７５】
下でさらに明確に説明するように、好ましい実施形態において、各タグは、初期検出に役立つ容易に認識される変化しない構造を含み、それは表面により又は感知プロセスにより誘起される如何なる歪みの影響も最小化するのに役立つ。タグは、好ましくはページ全体に表題を付け、十分に小さく且つ密に配列されているので、ペンはページ上１度のクリックでも信頼性をもって少なくとも１つのタグの画像を描くことができる。対話はステートレスなので、ペンがページとのどの対話でもページＩＤ及び位置を認識することは重要である。
【０１７６】
好ましい実施形態において、タグが参照する領域はページ全体と一致して、それ故、タグ中にコード化された領域ＩＤは、タグが現れるページのページＩＤと同義語である。他の実施形態においては、タグが参照する領域が、ページの任意の部分領域又は他の表面であることも可能である。例えば、それは双方向性要素の区域と一致させることができ、その場合、領域ＩＤは双方向性要素を直接識別することができる。
【０１７７】
好ましい形態において、各タグは、１２０ビットの情報を含む。領域ＩＤは、通常１００ビットまで、タグＩＤは少なくとも１６ビットを割り当てられ、残余のビットはフラグなどに割り当てられる。平方インチ当たり６４のタグ密度を仮定すると、１６ビットのタグＩＤは、１０２４平方インチまでの領域サイズに対応できる。より大きい領域は、タグＩＤ精度を増加させずに、単に隣接領域及びマップを使用することにより、連続的にマッピングすることができる。１００ビット領域ＩＤは、２１００（約１０３０即ち１兆の１兆倍の百万倍）の異なる領域が一意的に識別されることを可能にする。
【０１７８】
１．２．２ タグデータのコード化
１実施形態において、１２０ビットのタグデータは、（１５，５）リードソロモンコードを使用して冗長性をもってコード化される。これは、各々１５の４ビット記号の６つの符号語からなる３６０のコード化ビットを生ずる。（１５，５）コードは、１符号語当たり５つまでの記号エラーが訂正されることを可能にする、即ち、１符号語当たり３３％までの記号エラー率に耐える。
【０１７９】
各４ビット記号は、タグ中に空間的に密着して表され、６つの符号語の記号がタグ内に空間的にインターリーブされる。これは、バースト誤り（複数の空間的に隣接するビットに影響する誤り）による、全体的な記号の損傷及び任意の１符号語中の記号の損傷を最少にして、その結果バースト誤りが十分に補正され得る可能性を最大化することを確実にする。
【０１８０】
任意の適当な誤り訂正コードコード、例えば、冗長性がより多いか又はより少ない、同一又は異なる記号及び符号語サイズのリードソロモンコード；他のブロックコード；又は畳み込みコード（例えば、参照によりその内容を本明細書中に組み込むＳｔｅｐｈｅｎ Ｂ．Ｗｉｃｋｅｒ，Ｅｒｒｏｒ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ ｆｏｒ Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔｏｒａｇｅ，Ｐｒｅｎｔｉｃｅ−Ｈａｌｌ，１９９５を参照されたい）など他の種類のコードを、（１５，５）リードソロモンコードの代わりに使用することができる。
【０１８１】
タグ領域との感知器による「１回クリック」での対話に対応するために、感知器は、その視野にある少なくとも１つのタグ全体を、それが領域内のどこにあるか又はどの向きで位置しているかに拘らず、見ることができなければならない。したがって、感知器の視野に必要な直径は、タグのサイズ及び間隔の関数である。
【０１８２】
１．２．３ タグ構造
図５ａは、４つの透視ターゲット１７を有するタグ７２６の形態にあるタグ４を示す。タグ７２６は、合計２４０ビットになる６０の４ビットリードソロモン記号７４７を表す。タグは、マーク７４８（マクロドットと称する）の存在により各「１」ビットを、及び対応するマクロドットが存在しないことにより各「ゼロ」ビットを表す。図５ｃは、例示目的で、全ての「１」ビットを含む９つのタグの正方形タイル張り７２８を示す。透視ターゲットが隣接タグ間で共有されるように設計されていることは気がつくであろう。図５ｄは、１６のタグの正方形タイル張り及び２つのタグの対角にまたがる対応する最小視野１９３を示す。
【０１８３】
（１５，７）リードソロモンコードを使用して、１１２ビットのタグデータは冗長性にコード化されて２４０コード化ビットを生ずる。バースト誤りに対する復元力を最大化するようにタグ内で空間的に４つの符号語がインターリーブされる。前のように１６ビットのタグＩＤを仮定して、これが９２ビットまでの領域ＩＤを可能にする。
【０１８４】
タグのデータ担持マクロドット７４８は、それらの隣のものと重ならないようにデザインされ、その結果、タグ群はターゲットに類似する構造を生じ得ない。これはまたインクの節約にもなる。透視ターゲットはタグの検出を可能にして、その結果、さらなるターゲットは必要とされない。
【０１８５】
タグは、センサに対するタグの４つの可能な配向の明確化を可能にする配向特徴を含むことができるが、本発明は、配向データをタグデータ中に埋め込むことに関する。例えば、図５ａに示されるように、４つの符号語は、各タグ配向（回転の意味で）がその配向で置かれた１つの符号語を含むように配列することができ、ここで各記号はその符号語の数字（１−４）及び符号語内における記号の位置（Ａ−Ｏ）で標識されている。次にタグの復号は、各回転配向における１つの符号語を復号することからなる。各符号語は、それが第１符号語であるかということ示す単一ビットか又はそれがどの符号語であるかを示す２ビットのいずれかを含むことができる。後者のアプローチは、例えば、ただ１つの符号語のデータコンテンツが必要ならば、そのときは、所望のデータを得るために最大で２つの符号語が復号される必要があるという利点を有する。領域ＩＤが１ストローク内で変化すると予想されず、したがってストローク開始時に復号されるだけであれば、その通りであり得る。それで、ストローク内ではタグＩＤを含む符号語のみが望まれる。さらに、感知器の回転はストローク内でゆっくりと且つ予測可能に変わるので、フレーム当たり通常ただ１つの符号語が復号される必要があるだけである。
【０１８６】
透視ターゲットを全てなしで済ませ、その代わりに自動記録式のデータ表示に依存することは可能である。この場合、各ビット値（又はマルチビット値）は、通常、明示的なグリフにより表され、即ち、グリフの欠如により表されるビット値はない。これは、データグリッドにデータが良好に読み込まれることを確実にして、その結果グリッドが信頼できるように識別され且つデータサンプリング中にその透視歪みが検出されて引き続き補正されることを可能にする。タグ境界域が検出されることを可能にするために、各タグデータはマーカーパターンを含まなければならず、これらは冗長にコード化されて信頼できる検出を可能にしなければならない。そのようなマーカーパターンのオーバーヘッドは、明確な透視ターゲットのオーバーヘッドと同様である。種々のそのような図解が、本出願人らの同時係属出願の国際特許出願ＰＣＴ／ＡＵ０１／０１２７４（２００１年、１０月１１日出願）に記載されている。
【０１８７】
図５ｃの配列７２８は、正方形タグ７２６が、任意のサイズの平面を、タイル張り又はモザイクで、即ち間隙も重複もなく全部埋め尽くすことに使用され得ることを示す。
【０１８８】
好ましい実施形態において、本明細書に記載したタグ付け計画は、単一の識別されないマクロドットの存在又は欠如を使用して単一データビットをコード化するが、それらは、本出願人らの同時係属出願の国際特許出願ＰＣＴ／ＡＵ０１／０１２７４（２００１年１０月１１日出願）に例示したグリフのセットなどの識別されたグリフのセットを使用して、単一ビット又はマルチビット値を表すこともできる。
【０１８９】
１．３ ネットページネットワーク
好ましい実施形態において、ネットページネットワークは、図３に示したように、インターネットなどのネットワーク１９により接続された、ネットページページサーバ１０、ネットページ登録サーバ１１、ネットページＩＤサーバ１２、ネットページアプリケーションサーバ１３、ネットページ発行サーバ１４、ウェブ端末７５、ネットページプリンタ６０１、及びリレー装置４４の分配されたセットから構成される。
【０１９０】
ネットページ登録サーバ１１は、ユーザ、ペン、プリンタ、アプリケーション、及び刊行物の間の関係を記録して、それにより種々のネットワーク活動を認可するサーバである。それは、ユーザを認証して、アプリケーショントランザクションにおいて認証されたユーザのためにサインするプロキシとして行動する。それは手書き認識サービスも提供する。上記のように、ネットページページサーバ１０は、ページ記載及びページインスタンスについての持続的情報を維持する。ネットページネットワークは、各々ページインスタンスのサブセットを扱う任意の数のページサーバを含む。ページサーバは、各ページインスタンスに対してユーザ入力値も維持しているので、ネットページプリンタなどのクライアントは、適当なページサーバにネットページ入力を直接送る。ページサーバは、対応するページの記述に対する任意のそのような入力を解釈する。
【０１９１】
ネットページＩＤサーバ１２は、文書ＩＤ５１を要求に基づいて割り当て、ページサーバの負荷均衡をそのＩＤ割り当て体系により提供する。
【０１９２】
ネットページプリンタは、ネットページページＩＤ５０を解読し、対応するページインスタンスを扱うネットページページサーバのネットワークアドレスに変換するために、インターネット配分名システム（ＤＮＳ）又は同様なものを使用する。
【０１９３】
ネットページアプリケーションサーバ１３は、双方向性ネットページアプリケーションを提供するサーバである。ネットページ発行サーバ１４は、ネットページ文書をネットページプリンタに発行するアプリケーションサーバである。
【０１９４】
ネットページサーバは、ＩＢＭ、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ及びＳｕｎなどの製作者からの種々のネットワークサーバプラットフォームに受け入れることができる。多数のネットページサーバが、単一のホスト上で同時に走ることができ、及び単一のサーバが多数のホストにわたって配分され得る。ネットページサーバにより提供される機能性、及び特にＩＤサーバ及びページサーバにより提供される機能性の一部又は全部が、ネットページプリンタなどのネットページ機器中で、コンピュータワークステーション中で、又はローカルネットワーク上で直接提供されることも可能である。
【０１９５】
１．４ ネットページプリンタ
ネットページプリンタ６０１は、ネットページシステムで登録された機器であり、要求及び申し込みに応じてネットページ文書を印刷する。各プリンタは、固有のプリンタＩＤ６２を有していて、インターネットなどのネットワークにより、理想的にはブロードバンド接続によりネットページネットワークに接続されている。
【０１９６】
不揮発性のメモリーにおける識別情報及び安全性設定は別として、ネットページプリンタは、持続的貯蔵は含まない。ユーザの関する限り、「ネットワークがコンピュータである」。ネットページは、配分されたネットページページサーバ１０に助けられて、特定のネットページプリンタとは独立に、空間及び時間を越えて双方向性に機能する。
【０１９７】
ネットページプリンタは、申し込んだネットページ文書をネットページ発行サーバ１４から受け取る。各文書は２つの部分にして配分される：即ちページレイアウト、及びページを埋めている実際のテキスト及び画像オブジェクトである。個人化のために、ページレイアウトは通常特定の申込者に特異的であり、したがって適当なページサーバを通して申込者のプリンタにだけ送られる。それに対して、テキスト及び画像オブジェクトは、通常、他の申込者と共有され、それ故全ての申込者のプリンタ及び適当なページサーバにマルチキャストされる。
【０１９８】
ネットページ発行サーバは、文書コンテンツのポイントキャスト及びマルチキャストへのセグメント化を最適化する。文書のページレイアウトのポイントキャストを受け取った後、プリンタは、どのマルチキャスト（それがある場合には）を聴取すべきかわかっている。
【０１９９】
プリンタが完全なページレイアウト及び印刷されるべき文書を規定しているオブジェクトを受け取りさえすれば、それは文書を印刷することができる。
【０２００】
プリンタは、ラスター化して、奇数及び偶数ページを同時にシートの両面に印刷する。それは、この目的のために、複式のプリントエンジンコントローラ７６０及びプリントエンジン利用Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッド３５０を備えている。
【０２０１】
印刷工程は、２つの分離した段階からなる：即ちページ記述のラスター化、並びにページ画像の拡大及び印刷である。ラスター画像プロセッサ（ＲＩＰ）は、１つ又は並行して走る複数の標準ＤＳＰ７５７から構成される。複式プリントエンジンコントローラは、プリントエンジン中のプリントヘッドの作動と同調して、リアルタイムでページ画像を拡大し、ディザー処理して印刷する注文製のプロセッサで構成される。
【０２０２】
ＩＲ印刷できるようにされていないプリンタは、ＩＲ吸収黒色インクを使用してタグを印刷する選択肢を有するが、これはページのそうでなければ空白の領域にタグを限定する。そのようなページはＩＲ印刷されたページよりも機能が限定されるが、それでもそれらはネットページとして分類される。
【０２０３】
通常のネットページプリンタは、紙のシート上にネットページを印刷する。より特殊化されたネットページプリンタは、球などのより特殊な表面に印刷することができる。各プリンタは、少なくとも１つの型の表面に対応し、各表面型に対して、少なくとも１つのタグタイル張りスキーム、したがってタグマップに対応する。文書印刷に実際に使用されるタグタイル張りスキームを記述するタグマップ８１１は、その文書と関連付けられており、その結果、文書のタグは正しく解釈される。
【０２０４】
図２は、ネットページネットワーク上で登録サーバ１１により維持されるプリンタ関連情報を反映するネットページプリンタクラス図を示す。
【０２０５】
１．５ ネットページペン
ネットページシステムのアクティブな感知器は、典型的にはペン１０１であり、それは、その埋め込まれたコントローラ１３４を使用して、画像センサによりページからＩＲ位置タグを捉えて復号することができる。画像センサは、近赤外波長でのみ感知可能な適当なフィルターを備えた半導体デバイスである。下でより詳細に説明するように、そのシステムは、ペン先が表面と接触しているときに感知することができ、ペンは、人の手書きを捉えるのに十分な速度で（即ち２００ｄｐｉ以上及び１００Ｈｚ以上で）タグを感知することができる。ペンにより捉えられた情報は暗号化されて無線でプリンタ（又は基地局）へ送信され、プリンタ又は基地局は（知られている）ページ構造に関してデータを解釈する。
【０２０６】
ネットページペンの好ましい実施形態は、通常のマーク付けインクペン及びマーク付けでない尖筆の両者として機能する。しかしながら、マーク付け態様は、ブラウジングシステムとしてネットページシステムを使用するためには、例えばインターネットインターフェースとしてそれを使用するときなどには必要でない。各ネットページペンは、ネットページシステムで登録されており、固有のペンＩＤ６１を有する。図１４は、ネットページネットワーク上で登録サーバ１１により維持されるペン関連情報を反映するネットページペンクラス図を示す。
【０２０７】
どちらかのペン先がネットページと接触しているとき、ペンはページに対するその位置及び配向を決定する。ペン先は力センサに取り付けられており、ペン先上の力は、ペンが「上へ」か又は「下へ」かを示す閾値に関して読み取られる。このことは、例えば、ネットワークからの情報を要求するために、ページ上の双方向性要素が、ペンの先で押すことにより「クリック」されることを可能にする。さらに、力は、例えば、サイン全体の強弱の検証を可能にする連続値として捉えられる。
【０２０８】
ペンは、ペン先の近傍のページ領域１９３を、赤外スペクトルで画像化することにより、ネットページ上のペン先の位置及び配向を決定する。それは最も近いタグを復号して、画像化されたタグ上の観察された透視歪み及びペンの光学素子の知られた幾何学配置から、タグに対するペン先の位置を計算する。ページ上のタグ密度はタグサイズに反比例するので、タグの位置分解能が低い可能性があるが、調整された位置分解能は非常に高く、正確な手書き認識に要求される最小分解能を超える。
【０２０９】
ネットページに対するペンの動作は、一連のストロークとして捉えられる。ストロークは、ペンを下ろす事象により開始され、その後ペンを上げる事象により完結する、ページ上に時間を刻印したペン位置の連続からなる。ページＩＤが変わるときは何時でも（普通の情況では、ストロークの開始時に起こる）、ストロークは、ネットページのページＩＤ５０によってもタグ付けされる。
【０２１０】
各ネットページペンは、それと関連する現行選択８２６を有し、ユーザがコピー及びペーストの作業などを実施することを可能にする。選択は時間刻印され、システムが所定時間後にそれを廃棄することを可能にする。現行選択は、ページインスタンスの領域を記載する。それは、ページの背景領域に対してペンにより捉えられた最も新しいディジタルインクストロークからなる。それは、選択ハイパーリンク起動によりアプリケーションに提示されさえすれば、アプリケーション特異的な方法で解釈される。
【０２１１】
各ペンは現行ペン先８２４を有する。これは、システムに対してペンにより最後に通知されたペン先である。上記の初期設定のネットページペンの場合、マーク付け黒色インクペン先又はマーク付けでない尖筆のペン先のいずれかが現行である。各ペンは、現行ペン先スタイル８２５も有する。これは、アプリケーションにより、例えば、パレットから色を選択するユーザに応じて、ペンと最後に関連したペン先スタイルである。初期設定ペン先スタイルは、現行ペン先と関連したペン先スタイルである。ペンにより捉えられたストロークは、現行ペン先スタイルでタグ付けされる。ストロークがその後再生されるとき、それらは、それらがタグ付けされたペン先スタイルで再生される。
【０２１２】
ペンが通信できるプリンタの範囲内にあるときは何時でも、ペンはその「オンライン」ＬＥＤをゆっくりと光らせる。ペンがページに関するストロークを復号し損なったとき、それはその「エラー」ＬＥＤを瞬間的に作動させる。ペンがページに関するストロークの復号に成功したとき、それはその「ｏｋ」ＬＥＤを瞬間的に作動させる。
【０２１３】
一連の捉えられたストロークはディジタルインクと称される。ディジタルインクは、図面及び手書きのディジタル交換、手書きのオンライン認識、及びサインのオンライン認証のための基礎を形成する。
【０２１４】
ペンはワイヤレスであり、ディジタルインクをネットページプリンタに短距離無線リンクにより送信する。送信されるディジタルインクは、プライバシー及びセキュリティのために暗号化され、効率的送信のためにパケット化されるが、プリンタにおける臨機の操作を確保するために、ペンを上げるときには常に投光される。
【０２１５】
ペンがプリンタの範囲外にあるとき、それは、ディジタルインクを１０分間を超える連続した手書きの容量を有する内部メモリー中にバッファする。ペンがもう一度プリンタの範囲内にきたとき、それは、任意のバッファに入れられていたディジタルインクを送信する。
【０２１６】
ペンは、任意の数のプリンタに登録することができるが、全ての状態データは、ネットページで紙上及びネットワーク上の両方に存在するので、ペンが任意の特定の時にどのプリンタと通信しているかは大して重要ではない。
【０２１７】
ペンの好ましい実施形態は、図６から８を参照して、下でさらに詳細に説明する。
【０２１８】
１．６ ネットページ対話
ネットページプリンタ６０１は、ペンがネットページ１と対話するために使用されるとき、ペン１０１からストロークに関するデータを受け取る。ペンがストロークなどの動作を実行するために使用されるとき、タグ４のコード化されたデータ３は、ペンにより読まれる。データは、特定のページの識別情報及び関連する対話要素が決定されること、及びページに対するペンの相対的位置決めの指示が得られることを可能にする。指示データは、プリンタに送信され、そこで指示データは、ＤＮＳにより、ストロークのページＩＤ５０を解読し、対応するページインスタンス８３０を維持するネットページページサーバ１０のネットワークアドレスに変換する。次にプリンタがストロークをページサーバに送信する。ページが以前のストロークで最近識別されたのであれば、その場合、プリンタは、関連するページサーバのアドレスをそのキャッシュ中に既に有している可能性がある。各ネットページは、ネットページページサーバにより持続的に維持されるコンパクトなページレイアウトから構成される（下を参照されたい）。ページレイアウトは、通常ネットページネットワークのどこかに貯蔵されている、画像、フォント及びテキストの一部などのオブジェクトを指す。
【０２１９】
ページサーバがペンからストロークを受け取るとき、それは、ストロークが当てはまるページ記述を検索して、ページ記述のどの要素とストロークが対話するかを決定する。次に、ページサーバは、関連する要素のタイプの文脈でストロークを解釈することができる。
【０２２０】
「クリック」は、ペンを下ろす位置とそれに続くペンを上げる位置との間の距離及び時間が、両方ともある小さい最大値未満であるストロークである。クリックにより起動されるオブジェクトは、通常、起動されるべきクリックを要求し、したがって、長過ぎるストロークは無視される。登録するために「合っていない」クリックなどのペンの動作の失敗は、ペンの「ｏｋ」ＬＥＤからの応答がないことにより示される。
【０２２１】
ネットページページ記述には２種類の入力要素、即ち、ハイパーリンク及びフォームフィールドがある。フォームフィールドによる入力も、関連付けされたハイパーリンクを起動させることができる。
【０２２２】
２．ネットページペン記述
２．１ ペン機構
図６及び７を参照して、一般的に参照番号１０１により示されるペンは、ペンの構成要素を装着するための内部空間１０４の輪郭となる壁１０３を有するプラスチック成形物の形態のハウジング１０２を備える。ペン頭部１０５は、ハウジング１０２の一端１０６に操作時回転可能に取り付けられている。半透明のカバー１０７は、ハウジング１０２の反対側の端１０８に固定されている。カバー１０７もプラスチック成形物であり、ユーザがハウジング１０２内に取り付けられているＬＥＤの状態を見ることができるように、半透明材料で形成されている。カバー１０７は、ハウジング１０２の端１０８を実質的に取り囲む主要部１０９及び主要部１０９から後方へ突き出てハウジング１０２の壁１０３に形成された対応するスロット１１１内にぴったり合う突出部分１１０を備えている。無線アンテナ１１２は、ハウジング１０２内で突出部分１１０の後ろ側に取り付けられる。カバー１０７上の開口部１１３Ａ周囲のスクリュー繊条１１３は、対応するスクリュー繊条１１５を備える金属端部分１１４を受け入れるように配置されている。金属端部分１１４は取り外し可能であり、インクカートリッジ交換ができる。
【０２２３】
３色ステータスＬＥＤ１１６もカバー１０７内で可撓性ＰＣＢ１１７上に取り付けられている。アンテナ１１２も可撓性ＰＣＢ１１７上に取り付けられている。ステータスＬＥＤ１１６は、全周囲がよく見えるように、ペン１０１の頂点に取り付けられている。
【０２２４】
ペンは通常のマーク付けインクペン及びマーク付けでない尖筆の両方として作動し得る。ペン先１１９の付いたインクペンカートリッジ１１８及び尖筆ペン先１２１の付いた尖筆１２０が、ハウジング１０２内に並んで取り付けられている。インクカートリッジペン先１１９又は尖筆ペン先１２１のいずれかが金属端部分１１４の開放端１２２を通ってペン頭部１０５の回転により前にもたらされ得る。それぞれの滑動ブロック１２３及び１２４は、インクカートリッジ１１８及び尖筆１２０にそれぞれ取り付けられている。回転可能なカム胴部１２５は作動時にはペン頭部１０５に固定されてそれと一緒に回転するように配置されている。カム胴部１２５は、カム胴部の壁１８１内にスロット形態のカム１２６を備える。滑動ブロック１２３及び１２４から突き出たカム従動子１２７及び１２８は、カムスロット１２６内に嵌まる。カム胴部１２５の回転で、滑動ブロック１２３又は１２４は、互い対して動き、金属端部分１１４中の孔１２２を通して、ペンのペン先１１９又は尖筆のペン先１２１のいずれかを突き出す。ペン１０１は、３つの作動状態を有する。頭部１０５を９０°刻みで回すことにより、３つの状態は：
・尖筆１２０のペン先１２１が出る、
・インクカートリッジ１１８のペン先１１９が出る、及び
・インクカートリッジ１１８のペン先１１９も尖筆１２０のペン先１２１も出ない
である。
【０２２５】
第２の可撓性ＰＣＢ１２９は、ハウジング１０２内に収まる電子シャーシ１３０に取り付けられている。第２可撓性ＰＣＢ１２９は、表面に投影するための赤外放射を提供する赤外ＬＥＤ１３１を取り付けている。画像センサ１３２は、表面から反射した放射を受けるための第２の可撓性ＰＣＢ１２９上に取り付けられて提供される。第２の可撓性ＰＣＢ１２９は、ＲＦ送信機及びＲＦ受信機を備える高周波チップ１３３及びペン１０１の作動を制御するためのコントローラチップ１３４も取り付けている。光学ブロック１３５（成形された透明プラスチックで形成されている）は、カバー１０７内にあり、赤外ビームを表面に投影し、画像センサ１３２上に画像を受け取る。動力供給線１３６は、第２の可撓性ＰＣＢ１２９上の構成要素をカム胴部１２５内に取り付けているバッテリー接触子１３７に接続する。端子１３８は、バッテリー接触子１３７及びカム胴部１２５に接続している。３ボルトの再充電可能バッテリー１３９が、カム胴部１２５内でバッテリー接触子と接触している。誘導充電コイル１４０は第２の可撓性ＰＣＢ１２９の周りに取り付けられ、誘導によるバッテリー１３９の再充電を可能にする。尖筆１２０又はインクカートリッジ１１８のいずれかが書くために使用されるとき、ペンのペン先１１９又は尖筆のペン先１２１により表面に加えられる力の測定を可能にするために、第２の可撓性ＰＣＢ１２９は、カム胴部１２５の変位を検出するための赤外ＬＥＤ１４３及び赤外フォトダイオード１４４も取り付けている。ＩＲフォトダイオード１４４は、ＩＲ ＬＥＤ１４３からの光を、滑動ブロック１２３及び１２４上に取り付けられた反射板（示していない）により検出する。
【０２２６】
ゴムの握りパッド１４１及び１４２は、ペン１０１を握り易くするためにハウジング１０２の端部１０８に向かって付けられ、頭部１０５もペン１０１をポケットにとめるためにクリップ１４２を備えている。
【０２２７】
３．２ ペンコントローラ
ペン１０１は、ペン先周辺の表面領域を赤外スペクトルで画像化することにより、そのペン先（尖筆ペン先１２１又はインクカートリッジペン先１１９）の位置を決定するように整えられている。それは、最も近い位置のタグからの位置データを記録して、ペン先１２１又は１１９の位置決めタブからの距離を、光学素子１３５及びコントローラチップ１３４を利用して計算するように準備されている。コントローラチップ１３４は、ペンの向き及びペン先からタグの距離を画像化されたタグで観察される透視歪みから計算する。
【０２２８】
ＲＦチップ１３３及びアンテナ１１２を利用して、ペン１０１は、ディジタルインクデータ（セキュリティのために暗号化され且つ効率的送信のために及びパッケージにしてある）を計算システムに送信することができる。
【０２２９】
ペンが受信機の範囲にあるとき、ディジタルインクデータは、それが形成されたときに送信される。ペン１０１が範囲外に移動したとき、ディジタルインクデータはペン１０１の中のバッファに入れられて（ペン１０１の回路構成は、表面上における約１２分のペンの動きのディジタルインクデータを貯蔵するように準備されたバッファを含む）、後で送信することができる。
【０２３０】
コントローラチップ１３４は、ペン１０１の第２の可撓性ＰＣＢ１２９上に取り付けられている。図８は、コントローラチップ１３４の構成をより詳細に例示するブロック図である。図８は、ＲＦチップ１３３、画像センサ１３２、３色ステータスＬＥＤ１１６、ＩＲイルミネーションＬＥＤ１３１、ＩＲ力センサＬＥＤ１４３、及び力センサフォトダイオード１４４の表示も示す。
【０２３１】
ペンコントローラチップ１３４は、制御プロセッサ１４５を含む。バス１４６は、コントローラチップ１３４の構成要素間のデータ交換を可能にする。フラッシュメモリー１４７及び５１２ＫＢ ＤＲＡＭ１４８も含まれる。アナログからディジタルへの変換器１４９は、力センサフォトダイオード１４４からのアナログシグナルをディジタルシグナルに変換するように用意されている。
【０２３２】
画像センサインターフェース１５２は、画像センサ１３２とインターフェースで接続する。送受信機コントローラ１５３及びベースバンド回路１５４も、ＲＦ回路１５５並びにアンテナ１１２に接続されているＲＦ共鳴器及び誘導器１５６を含むＲＦチップ１３３とのインターフェース接続に含まれる。
【０２３３】
制御プロセッサ１４５は、画像センサ１３２により、タグからの位置データを表面から捉えて復号し、力センサフォトダイオード１４４をモニターし、ＬＥＤ１１６、１３１及び１４３を制御して、無線送受信機１５３により短距離無線通信を処理する。それは、中性能（約４０ＭＨｚ）の汎用ＲＩＳＣプロセッサである。
【０２３４】
プロセッサ１４５、ディジタル送受信機構成要素（送受信機コントローラ１５３及びベースバンド回路１５４）、画像センサインターフェース１５２、フラッシュメモリー１４７及び５１２ＫＢ ＤＲＡＭ１４８は、単一のコントローラＡＳＩＣ中に統合されている。アナログＲＦ構成要素（ＲＦ回路１５５及びＲＦ共鳴器及び誘導器１５６）は、別々のＲＦチップで提供される。
【０２３５】
画像センサはＣＣＤ又はＣＭＯＳ画像センサである。タグ付けスキームに依存して、画像センサは、約１００×１００ピクセルから２００×２００ピクセルの範囲のサイズを有する。Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ＬＭ９６３０を含む多くの小型ＣＭＯＳ画像センサが市販されている。
【０２３６】
コントローラＡＳＩＣ１３４は、ペン１０１が表面に接触しないとき、活動しない期間の後に休止状態に入る。それは、力センサフォトダイオード１４４をモニターして、ペンを下げる事象でパワーマネジャー１５１によりコントローラ１３４を起動させる専用回路１５０を組み込んでいる。
【０２３７】
無線送受信機は、通常コードレス電話により使用される無免許９００ＭＨｚ帯域か、或いは無免許の２．４ＧＨｚの工業用、科学及び医学用（ＩＳＭ）帯域で通信して、干渉のない通信を提供するために、周波数ホッピング及び衝突検出を使用する。
【０２３８】
別の実施形態において、ペンは、基地局又はネットページプリンタとの短距離通信のためのＩｎｆｒａｒｅｄ Ｄａｔａ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＩｒＤＡ）インターフェースを組み込んでいる。
【０２３９】
さらなる実施形態において、ペン１０１は、ペン１０１軸の法平面に取り付けられた一対の直交する加速度計を備えている。加速度計１９０は、図７及び８中で点線の外枠に入れて示す。
【０２４０】
加速度計の備えは、ペン１０１のこの実施形態が表面位置決めタグを参照しないで動作を感知することを可能にして、位置決めタグがより低いペースでサンプリングされることを可能にする。それで、各位置決めタグＩＤは、表面上の位置よりもむしろ興味あるオブジェクトを識別することができる。例えば、オブジェクトがユーザインターフェース入力要素（例えば、コマンドボタン）であれば、その場合は、入力要素の領域内の各位置決めタグのタグＩＤが、入力要素を直接識別することができる。
【０２４１】
ｘ及びｙ方向の各々で加速度計により測定された加速度は、時間に関して積分されて、瞬間速度及び位置を与える。
【０２４２】
ストロークの出発位置はわからないので、ストローク内の相対的位置のみが計算される。位置の積分は感知された加速度の誤差を累積するが、加速度計は、通常、高い分解能を有し、誤差が累積するストローク持続時間は短い。
【０２４３】
３ ネットページプリンタ記述
３．１ プリンタ機構
縦に取り付けたネットページ壁式プリンタ６０１を完全に組み立てて図９に示す。それは、ネットページをレター／Ａ４サイズ媒体上に、図１０及び１０ａに示す複式８・１／２インチＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０２及び６０３を使用して印刷する。それは紙の直線通路を使用し、紙６０４は、シートの両側を同時にフルカラーで且つ全裁ち切りで印刷する複式プリントエンジン６０２及び６０３を通る。
【０２４４】
内蔵のバインディングアセンブリ６０５は、印刷された各シートの一端に沿って一条の糊を付け、圧してそれを先行シートに接着させる。これで１枚から数百枚の範囲の厚さになってよい最終製本された文書６１８が作られる。
【０２４５】
交換可能なインクカートリッジ６２７は、図１２に示すように、複式プリントエンジンと連結されて、固着剤、接着剤、並びにシアン、マゼンタ、黄色、黒色及び赤外インクを貯蔵するための袋又はチャンバーを有する。カートリッジは、ベースモールディング中にミクロエアフィルターも備える。ミクロエアフィルターは、プリンタ内のエアポンプ６３８とホース６３９を通じてインターフェース接続している。これは、濾過した空気をプリントヘッドに供給して、そうしなければプリントヘッドノズルを詰まらせる恐れのある微粒子のＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッド３５０中への進入を防止する。カートリッジ内にエアフィルターを組み込むことにより、フィルターの作動寿命は、カートリッジの寿命と効果的に連結される。インクカートリッジは、３０００ページ（１５００枚）を印刷及び糊付けする能力のある完全リサイクル製品である。
【０２４６】
図１０を参照すると、モータ付き媒体ピックアップローラアセンブリ６２６は、媒体トレイから一番上にあるシートを直接第１プリントエンジン６０２上の紙センサを過ぎて、複式Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントヘッドアセンブリへと押しやる。２つのＭｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０２及び６０３は、反対側のラインに紙の直線通路に沿って順に配置して取り付けられている。紙６０４は、内蔵の動力付きピックアップローラ６２６により第１プリントエンジン６０２中に引き込まれる。紙６０４の位置及びサイズが感知されて完全裁断印刷が開始される。固着剤が同時に印刷されて可能な最短時間で乾燥するのを促進する。
【０２４７】
紙は、ゴム付きローラに相対して作動する、一連の動力駆動排出スパイクホイール（紙の直線通路に沿って整列されている）により第１Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０２を出る。これらのスパイクホイールは、「濡れた」印刷面と接触して、シート６０４を第２Ｍｅｍｊｅｔ（商標）プリントエンジン６０３に供給し続ける。
【０２４８】
図１０及び１０ａを参照すると、紙６０４は、複式プリントエンジン６０２及び６０３を通ってからバインダーアセンブリ６０５に入る。印刷されたページは、繊維質の支持ローラ付き動力駆動スパイクホイールの心棒６７０及び他のスパイクホイール付き可動式心棒及び瞬時作動糊付けホイールの間を通過する。可動式心棒／糊アセンブリ６７３は、金属の支持棚に取り付けられ、それはカムシャフトの作動によりギヤを介して動力駆動軸６７０でインターフェースの方へ輸送される。別のモータがこのカムシャフトを動かす。
【０２４９】
糊ホイールアセンブリ６７３は、インクカートリッジ６２７から糊を供給するホース６４１のための回転継手の付いた一部中空の心棒６７９からなる。この心棒６７９は糊ホイールに接続し、それが放射状の孔を通して毛管作用により接着剤を吸収する。成形ハウジング６８２は糊ホイールを囲み、前方は開いている。旋回する側方成形物及びバネ付きの外側扉は、金属棚に取り付けてあり、アセンブリ６７３の残部が前方へ押されたときに、蝶番式に側方へ出る。この動作が糊ホイールを成形ハウジング６８２の前を通して露出させる。作動しない期間中は、引張バネがアセンブリを閉鎖して効果的に糊ホイールに蓋をする。
【０２５０】
シート６０４が糊ホイールアセンブリ６７３中を通ると、それは下に向かって製本アセンブリ６０５中に運ばれるので、接着剤は、（文書の最初のシートは別として）前側で縦に一方の端に適用される。
【０２５１】
４ 製品のタグ付け
自動識別とは、バーコード、磁気ストライプカード、スマートカード、及びＲＦ中継器などの、手動打鍵なしでオブジェクトをデータ処理システムに向けて（半）自動的に識別する技法の使用のことである。
【０２５２】
自動識別の目的で、通常、製品項目は、印刷されたバーコードの形態で機械で読まれるようにコード化された、１２桁の統一商品コード（ＵＰＣ）により識別される。最も普及しているＵＰＣ番号付けシステムは、５桁の製造者番号及び５桁の項目番号を組み込んでいる。その精度に限界があるので、ＵＰＣは、個々の製品項目よりもむしろ製品のクラスを識別するために使用される。統一コード委員会及びＥＡＮインターナショナルは、ＵＰＣ及び関連コードを１４桁の世界通商項目番号（ＧＴＩＮ）の部分集合として定義し管理している。
【０２５３】
供給チェーン経営においては、個々の製品項目が唯一のものとして識別され、それにより追跡されることを可能にするように、ＵＰＣスキームを拡張するか又は置き換えることに相当の関心がある。個々の項目のタグ付けは、製品の紛失、盗難、又は傷みによる「目減り」を減少させ、需要主導の製造及び供給の効率を向上させ、製品使用のプロファイリングを促進し、而も顧客の経験を向上させることができる。
【０２５４】
個々の項目タグ付けに対して２つの主要な競合案がある：いわゆる２次元バーコードの形態の光学タグ、及び無線周波数識別（ＲＦＩＤ）タグである。ＲＦＩＤタグの詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｋｌａｕｓ Ｆｉｎｋｅｎｚｅｌｌｅｒ，ＦＲＩＤ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ（１９９９）を参照されたい。光学タグは、費用がかからないという利点を有するが、読み取りのための光学的見通し線が必要になる。ＲＦＩＤタグは、全方向性の読み取りに対応するという利点を有するが、比較的費用がかかる。金属又は液体の存在は、ＲＦＩＤタグ性能を深刻に損なう可能性があり、全方向性読み取りの利点を傷つける。受動（リーダー出力の）ＲＦＩＤタグが、２００３年末までに数百万の量で各１０セントの価格で、及びそのすぐ後に各５セントで計画されたが、これは未だ、食料雑貨販売業などの低価格項目に対する１セント未満の産業標的に達しない。大部分の光学タグの読み取り専用の性質も、タグ項目が供給チェーンを通って進むとき状態の変化を書くことができないので、不利点として挙げられてきた。しかしながら、この不利点は、読み取り専用タグは、ネットワーク上で流動的に維持される情報を参照できるという事実により軽減される。
【０２５５】
マサチューセッツ工科大学（ＭＩＴ）のＡｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒは、Ｉｎｔｅｒｎｅｔ−ｂａｓｅｄ Ｏｂｊｅｃｔ Ｎａｍｅ Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＯＮＳ）及びＰｒｏｄｕｃｔ Ｍａｒｋｕｐ Ｌａｎｇｕａｇｅ（ＰＭＬ）と連結した、９６ビットの電子製品コード（ＥＰＣ）のための標準を開発した。ＥＰＣがスキャンされるか又は他の方法で得られさえすれば、それは、ＰＭＬ中にポータブルにコード化された応分の製品情報を、恐らくＯＮＳを介して調べるために使用される。ＥＰＣは、８ビットのヘッダー、２８ビットのＥＰＣマネジャー、２４ビットのオブジェクトクラス、及び３６ビットのシリアル番号からなる。ＥＰＣの詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｂｒｏｃｋ，Ｄ．Ｌ．，Ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｃｏｄｅ（ＥＰＣ），ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｊａｎｕａｒｙ ２００１）を参照されたい。Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒは、ＧＴＩＮのＥＰＣへのマッピングを定義して、ＥＰＣと現行の実施、即ちその内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｂｒｏｃｋ，Ｄ．Ｌ．，Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｃｏｄｅ（ＥＰＣ） ａｎｄ ｔｈｅ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｒａｄｅ Ｉｔｅｍ Ｎｕｍｂｅｒ（ＧＴＩＮ），ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１）との間の適合性を示した。ＥＰＣは、ＥＡＮ−ＵＣＣのジョイントベンチャーであるＥＰＣ ｇｌｏｂａｌにより管理される。
【０２５６】
ＥＰＣは技法に関係なく、コード化して多くの形態で運ぶことができる。Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒは、ＥＰＣを担持する低コストの受動ＲＦＩＤタグの使用を強く提唱して、ＲＦＩＤタグのコストを短期間に最小化させることが可能なＥＰＣの６４ビットバージョンを定義している。低コストＲＦＩＤタグの特性の詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｓａｒｍａ，Ｓ．，Ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ５ｃ Ｔａｇ，ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ（Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１）を参照されたい。市販の低コスト受動ＲＦＩＤタグの説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、９１５ ＭＨｚ ＲＦＩＤ Ｔａｇ，Ａｌｉｅｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（２００２）を参照されたい。６４ビットＥＰＣの詳細な説明については、その内容を相互参照により本明細書に組み込む、Ｂｒｏｃｋ，Ｄ．Ｌ．，Ｔｈｅ Ｃｏｍｐａｃｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｃｏｄｅ，ＭＩＴ Ａｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒ （Ｎｏｖｅｍｂｅｒ ２００１）を参照されたい。
【０２５７】
ＥＰＣは、単に唯一の項目レベルのタグ付け及び追跡だけではなく、ハウジングレベル及び荷台レベルのタグ付け並びにコンテナ及びトラックなどの船積み及び輸送の他の物流単位のタグ付けもまた目的としている。分配されたＰＭＬデータベースは、項目と包装、船積み及び輸送階層におけるより高レベルのコンテナとの間の流動的関係を記録する。
【０２５８】
４．１ 供給チェーンにおける全タグ付け
製品項目を一意的に識別するための不可視（例えば、赤外）タグ付けスキームの使用は、それが製品の全表面又はその大部分を、製品の包装の図案又はラベルを侵さずにタグ付することを可能にするという大きい利点を有する。製品の全表面がタグ付けされれば、その場合、製品の配向はそれがスキャンできることに影響しない、即ち、可視バーコードの見通し線の不利点の大部分は排除される。さらに、タグが小さく、大量に模写されるので、ラベルの損傷は最早スキャニングを妨げない。
【０２５９】
したがって、全タグ付けは、製品項目表面の大部分を光学的に読み取り可能な不可視タグで覆うことからなる。各全タグは、それが現れる製品項目を唯一のものとして識別する。全タグは、項目の製品コード（例えば、ＥＰＣ）を直接コード化することができ、又は代理ＩＤをコード化して、それが次にデータベース調査により製品コードを識別することもできる。各全タグも、場合により、製品項目表面上のそれ自体の位置を識別して、前に説明したネットページ対話の下流消費者の利益を提供する。
【０２６０】
全タグは、製品製造及び／又は包装中にディジタルプリンタを使用して適用される。これらは、テキスト及びグラフィックが他の手段により印刷された後に全タグを印刷する追加方式の赤外プリンタであってもよく、又は全タグ、テキスト及びグラフィックを同時に印刷するフルカラー及び赤外プリンタであってもよい。ディジタルで印刷されたテキスト及びグラフィックは、ラベル又は包装上のどのようなものも含んでよく、又は他の手段によりさらに印刷された他の部分のある可変部分のみからなってもよい。
【０２６１】
４．２ 全タグ付け
図１３に示すように、製品の唯一の項目ＩＤ２１５は、特殊な種類の唯一のオブジェクトＩＤ２１０として見ることができる。電子製品コード（ＥＰＣ）２２０は、項目ＩＤに対する１つの新しく生じた規格である。項目ＩＤは、通常、製品ＩＤ２１４及びシリアル番号２１３からなる。製品ＩＤは製品のクラスを識別するが、シリアル番号は、クラスの特定のインスタンス、即ち、個々の製品項目を識別する。次に、製品ＩＤは、通常、製造者番号２１１及び製品クラス番号２１２からなる。最もよく知られた製品ＩＤは、ＥＡＮ．ＵＣＣ統一商品コード（ＵＰＣ）２２１及びその変形である。
【０２６２】
図１４に示すように、全タグ２０２は、ページＩＤ（又は領域ＩＤ）５０及び２次元（２Ｄ）位置８６をコード化する。領域ＩＤはタグを含む表面領域を識別し、及び位置は２次元領域内のタグの位置を識別する。問題になる表面は物理的製品項目２０１の表面であるから、領域ＩＤと製品項目の固有のオブジェクトＩＤ２１０、及びより具体的には項目ＩＤ２１５との間の１対１マッピングを定義することは有用である。しかしながら、マッピングは全タグの有用性を損なうことなく多数：１であり得る；例えば、製品項目の包装の各パネルは異なった領域ＩＤ５０を有するとができることに注目されたい。逆に言えば、全タグは、項目ＩＤを直接コード化することができて、その場合、領域ＩＤは、一般的なネットページ領域ＩＤ割り当てから項目ＩＤ割り当てを分離するように適当にプレフィックスを付けられた項目ＩＤを含む。領域ＩＤは、グローバルのネットページシステム内で識別された全ての他の表面領域から、対応する表面領域を唯一のものとして区別することに注目されたい。
【０２６３】
項目ＩＤ２１５は、好ましくはＡｕｔｏ−ＩＤ Ｃｅｎｔｅｒにより提案されたＥＰＣ２２０であり、それは、これが全タグとＥＰＣ担持ＲＦＩＤタグとの間の直接の適合性を提供するからである。
【０２６４】
図１４において、位置８６はオプションとして示されている。これは、供給チェーンにおける全タグの有用性の多くが領域ＩＤ５０に由来し、位置は、特定の製品に対して所望でなければ省略できることを示す。
【０２６５】
ネットページシステムとの相互運用性について、全タグ２０２はネットページタグ４である；即ち、それは、ネットページタグの論理構造、物理的レイアウト及び記号の意味を有する。
【０２６６】
ネットページペン１０１などのネットページ感知器が、画像及び全タグの像を作り復号するとき、それは、その視野におけるタグの位置及び配向を使用し、及びこれとタグ中にコード化された位置とを組み合わせて、タグに対するそれ自体の位置を計算する。感知器がハイパーラベルを付けられた表面領域に対して動かされると、感知器は、それにより、領域に対するそれ自体の動きを追跡することができて、その時間変化通路を表す一連の時間刻印位置見本を発生させる。感知器がペンであるとき、その場合、通路は一連のストロークからなり、各ストロークは、ペンが表面と接触したときに始まりペンが表面との接触を断ったときに終わる。
【０２６７】
ストロークが領域ＩＤに対応するページサーバ１０に進んだとき、ページサーバは、領域領域ＩＤにより鍵をかけられた領域の記述を引き出して、記述に関してストロークを解釈する。例えば、記述がハイパーリンクを含み、及びストロークがハイパーリンクのゾーンを横切れば、その場合、サーバは、ストロークをハイパーリンクの指名と解釈してハイパーリンクを起動させることができる。
【０２６８】
４．３ 全タグ印刷
全タグプリンタは、全タグを、製品製造及び／若しくはアセンブリの前、間又は後で、ラベル、包装又は製品の現物の表面上に印刷するディジタルプリンタである。それはネットページプリンタ６０１の特別の事例である。それは、全タグの連続パターンを、表面上に、通常は近赤外吸収インクを使用して印刷することができる。高速の環境で、プリンタは、タグ翻訳を加速するハードウェアを備える。これは、通常、タグ位置などの可変タグデータのリアルタイムのリードソロモンコード化及びプリントヘッドのドット分解能での実際のタグパターンのリアルタイムのテンプレートに基づく翻訳を含む。
【０２６９】
プリンタは、テキスト及びグラフィックが他の手段で印刷された後で全タグを印刷する追加式赤外プリンタであってもよく、又は全タグ、テキスト及びグラフィックを同時に印刷するフルカラー及び赤外プリンタであってもよい。ディジタルで印刷されたテキスト及びグラフィックは、ラベル又は包装上のどのようなものも含んでよく、又は他の手段によりさらに印刷された他の部分のある、可変部分のみからなっていてもよい。したがって、赤外及び黒色印刷能力のある全タグプリンタは、可変データ印刷に使用される、従来の熱転写又はインクジェットプリンタなどの既存のディジタルプリンタを置き換えることができる。
【０２７０】
次の考察の目的で、項目ラベルへの印刷に対する如何なる言及も、項目包装への一般的な又は項目表面上への直接的な印刷を含むことを意図している。さらに、項目ＩＤ２１５に対する如何なる言及も、領域ＩＤ５０（又は全パネル（ｐｅｒ−ｐａｎｅｌ）領域ＩＤの集合）、又はその構成要素を含むことを意図している。
【０２７１】
プリンタは、プリンタに固定及び／又は可変テキスト及びグラフィック並びに項目ＩＤを、全タグ中に含めるために提供するホストコンピュータによって通常は制御される。ホストは、プリンタのリアルタイムの制御を提供することができ、それにより、印刷が進行するとき、ホストはプリンタにデータをリアルタイムで提供する。最適化として、ホストは、プリンタに固定データを、印刷が開始される前に提供して、可変データをリアルタイムでのみ提供することができる。プリンタは、ホストにより提供されたパラメーターに基づく項目毎の可変データも発生させることができる。例えば、ホストは、プリンタに基本項目ＩＤを印刷に先立って提供することができ、プリンタは、基本項目ＩＤを単純に増してそれに続く項目ＩＤを発生させることができる。或いは、インクカートリッジ又はプリンタ中に挿入された他の貯蔵媒体中のメモリーが、固有項目ＩＤの供給源を提供することができ、その場合、プリンタは項目ＩＤの帰属をホストによる登録のためにホストコンピュータに報告する。
【０２７２】
さらに別のやり方で、先立つ製造段階中に固有ＩＤが何らかの形態でラベルに適用されたと仮定して、プリンタは、全タグが前もって入れらているラベルから予め存在する項目ＩＤを読み取ることができる可能性がある。例えば、項目ＩＤは、可視２次元バーコードの形態で既に存在してもよく、又はＲＦＩＤタグとしてコード化されて入れられていてもよい。前者の場合、プリンタは光学バーコードスキャナを備えることができる。後者の場合、それはＲＦＩＤリーダーを備えることができる。
【０２７３】
プリンタは、項目ＩＤを他の形態で表現することもできる。例えば、それは、項目ＩＤを２次元バーコードの形態で印刷すること、又は項目ＩＤの製品ＩＤ構成要素をＩＤバーコードの形態で印刷すること、又は項目ＩＤを書き込み可能な又は追記型ＲＦＩＤタグに書き込むことができる可能性がある。
【０２７４】
４．４ 全タグスキャニング
項目情報は、通常、情況で起こったスキャンイベントに応じて製品サーバに流れる。例えば、項目が発送時に目録にスキャンされるとき；項目が小売り店の棚に置かれるとき；及び項目が販売時点でスキャンされるときなどである。レーザによる２次元スキャニング及び２次元画像センサによるスキャニングの両方を使用し、ネットページペンで利用されるのと同様な又は同一の技法を使用して、固定及び手持ち両方のスキャナを、全タグ付けされた製品項目をスキャンするために使用することができる。
【０２７５】
図１６に示すように、固定スキャナ２５４及び手持ちスキャナ２５２の両方がスキャンデータを製品サーバ２５１に送信する。製品サーバは、順送りで製品項目事象データを、同位の製品サーバ（示していない）に、又は製品アプリケーションサーバ２５０に送信することができ、それが関連する製品サーバとのデータの共有を実行することができる。例えば、小売り店内での貯蔵の移動は、小売り店の製品サーバ上で局所的に記録され得るが、製造業者の製品サーバは製品項目が売られてはじめて通知を受けることができる。
【０２７６】
４．５ 全タグによるネットページ対話
ラベル、包装又は現物の表面が全タグ付けされた製品項目は、任意の他のネットページと同じレベルの対話を提供する。
【０２７７】
ネットページ適合性製品タグ付けが是非ともされるべき場合がある。ネットページは、どのような印刷された表面もウェブページに類似した細かく区別された図形的なユーザインターフェースに変え、それで製品の表面上に細かく地図状に位置して多くのアプリケーションが存在する。これらのアプリケーションは、種々の種類の製品情報（栄養情報；料理使用説明書；レシピ；関連製品；消費期限；サービス説明書；回収注意書）を得ること；ゲームをすること；コンテストに参加すること；所有権を運営すること（登録；盗品の場合などにおける質問；移転）；製品フィードバックを提供すること；伝言；及び間接的な装置の制御を含む。それに反して、区別されていない２次元バーコード又はＲＦＩＤ担持項目ＩＤの場合などにおけるように、製品タグ付けが区別されていなければ、その場合、情報ページ移動の責任は情報送信装置に移転され、それは、ユーザ経験の複雑性又は送信装置のユーザインターフェースの高機能化への要求を大きく増大させる場合がある。
【０２７８】
ここで、本発明を、次の実施例を参照して説明することにする。しかしながら、本発明が、添付の請求項において定義された本発明の範囲から逸脱することなく、多くの他の形態で具体化することができることは、いうまでもなく理解されるであろう。
【実施例】
【０２７９】
実施例１−ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４の調製
【化５】
（ｉ）塩化ガリウム（ＩＩＩ）（５．７０ｇ；０．０３２ｍｏｌ）を無水トルエン（６８ｍＬ）中に窒素をゆっくりと流しながら溶解し、次に生じた溶液を氷水で冷却した。ナトリウムメトキシド（メタノール中に２５％；２３．４ｍＬ）をゆっくりと攪拌しながら加えると濃い白色沈殿が生成した。添加終了後、混合物を室温で１時間攪拌してから、ナフタレン−２，３−ジカルボニトリル（２２．８ｇ；０．１２８ｍｏｌ）を、続いてトリエチレングリコールモノメチルエーテル（６５ｍＬ）を分割添加した。濃厚なスラリーを２時間蒸留してメタノール及びトルエンを除去した。トルエンが留去されると、反応混合物は均一になり、粘性が低下して及び容易に攪拌された。加熱を１９０℃（内部）で３時間継続した。黒褐色の反応混合物を６０℃に冷却し、クロロホルム（１５０ｍＬ）で希釈し、焼結ガラス漏斗で重力濾過した。固体残渣を、新たなクロロホルム（５０ｍＬ）で、及びさらにそれに５０ｍＬを追加して、減圧下に吸引して洗浄した。生じた暗緑色固体を、次に減圧下にアセトン（２×５０ｍＬ）、ＤＭＦ（２×５０ｍＬ）、水（２×５０ｍＬ）、アセトン（２×５０ｍＬ）、及びジエチルエーテル（２×５０ｍＬ）で順に洗浄した。湿気を含んだ固体を空気乾燥して乾燥粉末とし、次に高真空下約１００℃で１時間加熱して乾燥工程を終了した。ナフタロシアナトガリウムメトキシトリエチレンオキシド３が微細な暗緑色粉末として得られた（２３．１４ｇ；８０％）、λｍａｘ（ＮＭＰ）７７０ｎｍ。
【０２８０】
（ｉｉ）ナフタロシアニナトガリウムメトキシトリエチレンオキシド３（９．３８ｇ；０．０１０ｍｏｌ）を、窒素雰囲気下に氷／水浴で冷却しながら、３０％発煙硫酸（４７ｍＬ）を、滴下ロートによりゆっくり加えることにより処理した。添下終了後、反応混合物を５５℃に予熱された水浴に移して、この温度で２時間攪拌すると、その間に混合物は均一で粘性のある暗青色の溶液になった。攪拌された反応混合物を氷／水浴で冷却してから、２−プロパノール（４０ｍＬ）を滴下ロートによりゆっくり加えた。次に、この混合物を新たな２−プロパノール（１６０ｍＬ）を使用して２−プロパノール（１００ｍＬ）中に注ぎ、反応フラスコから残渣を洗い出した。次に、ジエチルエーテル（１００ｍＬ）を混合物に加え、次にそれを焼結ガラスロートに移して重力濾過すると、湿気を含んだ暗褐色固体と黄褐色濾液が得られた。固体を減圧下に吸引して、エーテル（５０ｍＬ）、アセトン／エーテル（１：１、１００ｍＬ）、及びエーテル（１００ｍＬ）で順に洗浄した。次に、高真空で乾燥後に生じた固体（１３．４ｇ）を、エタノール／エーテル（１：３、１００ｍＬ）中で３日間攪拌して濾過し、乾燥すると、テトラスルホン酸４が微細な赤褐色固体として得られた（１２．２ｇ；理論収量の１０５％；電位差滴定による純度９０％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８１】
実施例２−アンモニウム塩の調製
次の塩を下記のようにして調製した。
【化６】
（ａ）テトラピリジニウム５
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（１８９ｍｇ；０．１７ｍｍｏｌ）をピリジン／水（５０：５０；４ｍｌ）中に懸濁させて、室温で１６時間攪拌すると、その間に反応混合物は均一になった。エーテル／エタノール（８６：１４、３５ｍＬ）を加えて塩を沈殿させ、上澄液をデンカントで除去した後、エーテル／エタノール（８３：１７、１２ｍＬ）を攪拌しながら加えた。固体を濾別してエーテル／エタノール（５０：５０、２×５ｍＬ）及びエーテル（２×５ｍＬ）で洗浄した。高真空で乾燥後、テトラピリジニウム塩５が緑色粉末として得られた（１３６ｍｇ；５６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ７．７８（８Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３，６．３Ｈｚ，Ｈ３’，Ｈ５’）；７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．２５（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，Ｈ４’）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８０（８Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ２’，Ｈ６’）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８２】
（ｂ）テトラキス（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウム）９−比較例
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（３４８ｍｇ；０．３１ｍｍｏｌ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）（３０６ｍｇ；２．１７ｍｍｏｌ）をメタノール（５ｍＬ）中で２０時間室温で攪拌すると、その間に反応混合物は均一になった。混合物は、エタノール／エーテル（２５：７５；２０ｍｌ）で希釈して、３０分間攪拌した。上澄をデカントして除去し、エーテル（２０ｍＬ）を加え、固体を濾別してエタノール／エーテル（５０：５０；２×２０ｍＬ）及びエーテル（２×２０ｍＬ）で洗浄した。高真空で乾燥後、テトラアンモニウム塩９が緑色粉末として得られた（２５２ｍｇ；４８％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ１．１〜１．２（３２Ｈ，ｍ，Ｈ３’，Ｈ４’，Ｈ５’，Ｈ１０’）；２．５（８Ｈ，ｍ，Ｈ６’）；３．０〜３．１（２４Ｈ，ｍ，Ｈ２’，Ｈ９’，Ｈ１１’）；７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８３】
（ｃ）テトラキス（トリブチルアンモニウム）８−比較例
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（９０５ｍｇ；０．８１ｍｍｏｌ）及びトリブチルアミン（２．３２ｍＬ；９．７０ｍｍｏｌ）をエタノール（９６％；５ｍＬ）中で４．７５時間室温で攪拌すると、その間に反応混合物は均一になった。その溶液をエーテル（１００ｍＬ）で希釈して沈殿した固体を濾別し、新たなエーテル（２×２５ｍＬ）で洗浄した。過剰アミンは、固体をテトラヒドロフラン／エーテル（７０：３０、４０ｍＬ）中で２時間攪拌して濾過することにより除去した。テトラキス（トリブチルアンモニウム）塩８を高真空で乾燥して、緑色粉末として得た（７３０ｍｇ；４９％）。この塩は、水に殆ど溶解しないが、エタノールに容易に溶解する。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ０．９０（１２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｈ４’）；１．３４（８Ｈ，ｓ×ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，Ｈ３’）；１．５８（６Ｈ，ｍ，Ｈ２’）；３．０３（６Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ，Ｈ１’）；７．９７、８．００（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ８，７＝７．２，Ｊ８，１＝５．７Ｈｚ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、１１．１６（４Ｈ，ｓ，Ｈ４）。
【０２８４】
（ｄ）テトライミダゾリウム７
ヒドロキシガリウムナフタロシアニンテトラスルホン酸４（１．４０ｇ；１．２５ｍｍｏｌ）及びイミダゾール（０．５９６ｇ；８．７５ｍｍｏｌ）をメタノール／水（８０：２０；１７．５ｍＬ）中に懸濁して、生成した緑色の混合物を室温で２時間攪拌すると、１時間後に均一になった。その溶液をジエチルエーテル（５０ｍＬ）で希釈して、１５分間攪拌してから静置した。上澄液をデカントで除去して、次にエーテル／メタノール（５０：５０；２０ｍＬ）を攪拌しながら加えた。固体を濾別してエーテル／メタノール（５０：５０；３×２０ｍＬ）及びエーテル（２×２０ｍＬ）で洗浄した。次に固体をメタノール／エーテル（５０：５０；２０ｍＬ）に懸濁して３時間攪拌した。濾過及び高真空での乾燥によりテトライミダゾリウム塩７が緑色粉末として得られた（１．３２ｇ；７６％）。１Ｈ ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ）δ７．６１（８Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ４’，Ｈ５’）；７．９８、８．０２（４Ｈ，ｄｄ，Ｊ７，８＝Ｊ７，６＝７．２Ｈｚ，Ｈ７）；８．４９（４Ｈ，ｂｒ ｍ，Ｈ８）；８．８４、８．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ６，７＝７．２Ｈｚ，Ｈ６）；８．９１（４Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ２’）；１０．１０、１０．１９、１０．２５（４Ｈ，ｄ，Ｊ１，８＝５．７Ｈｚ，Ｈ１）；１１．１３、（４Ｈ，ｂｒ ｍ，Ｈ４）。
【０２８５】
実施例３−インクの調製及びアンモニウム塩の反射スペクトル
各塩の溶液を表１に従ってインク媒体中で作製した。
【表１】
【０２８６】
生じた透明緑色溶液をＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上にエプソンＣ６１インクジェットプリンタで印刷し、次に反射スペクトルをＣａｒｙ ５ ＵＶ−可視分光光度計で測定した。結果を表２に示す。
【０２８７】
【表２】
【０２８８】
表２から、ＢＨ＋が４から９の範囲のｐＫａを有し、インク配合物のｐＨは４と６．５との間である化合物５及び７では、吸収のＱ帯は８００ｎｍを超えることがわかる。しかしながら、ＢＨ＋は９を超えるｐＫａを有し、且つインク配合物のｐＨが６．５を超える化合物８及び９に対して、Ｑ帯は有意に８００ｎｍ未満である。したがって、化合物５及び７は、酸性が強過ぎず従来のＣＭＹＫインクと適合性の、８００ｎｍを超える近赤外領域で強い吸収を保持するインクを配合するために適している。
【０２８９】
ガリウムナフタロシアニンテトラスルホネートの他のアミン塩４は、上の実施例２（ａ）〜（ｄ）で調製されたものと同様にして調製され、インク媒体Ａ中２ｍＭ溶液として配合された。生じた透明緑色溶液をＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）にエプソンＣ６１インクジェットプリンタで印刷し、次に反射スペクトルをＣａｒｙ ５ ＵＶ−可視分光光度計で測定した。結果を表３に示す。
【０２９０】
【表３】
【０２９１】
表３から、ＤＡＢＣＯとキノリンとは４：１の化学量論量比で塩を生じ、それは許容される反射スペクトルを有するインクに配合することができることがわかる。同じ比で使用されるさらに強い塩基は一般に不適当であり、かなりの青方偏移を生ずる。しかしながら、より強い塩基のより少ない当量の使用は、赤方偏移したＱ帯を有するインクをまだ提供することができる。実施例３（ｉ）は、トリブチルアミンを１：１の比で使用して、Ｑ帯を８０５ｎｍに有する配合物を提供する。対照的に、トリブチルアミンは４：１の比で（表２）青方偏移したＱ帯を７９２ｎｍに有する配合物を生ずる。
【０２９２】
実施例４−カルボン酸塩を添加したインクの調製及び反射スペクトル
本発明によるインクは、ナフタロシアニン塩の単離をせずに調製することもできる。例えば、テトラスルホン酸４は、インク媒体中で配合して、ｐＨは適当な塩基又は緩衝剤を使用して調整することができる。下の実施例４（ａ）及び４（ｂ）は、テトラスルホン酸４を含むインク中にカルボン酸塩を添加することによるインクの調製を記載する。
【０２９３】
（ａ）酢酸リチウム／ナトリウム及びテトラスルホン酸４
テトラスルホン酸４を、８ｍＭのＮａＯＡｃ又はＬｉＯＡｃを含むインク媒体Ｂ中で２ｍＭに作製した。これは、６（ｐＨ５．１）を含む透明緑色溶液を生じ、それをＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルは、ナトリウム及びリチウムの両者に対してλｍａｘ８０６ｎｍを有した。
【０２９４】
（ｂ）ＥＤＴＡ二ナトリウム塩及びテトラスルホン酸４
テトラスルホン酸４を、３ｍＭエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）二ナトリウム塩を含むインク媒体Ｂ中で、１．５ｍＭに作製した。これは、透明緑色溶液（ｐＨ３．７）を生じ、それをＣｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルは、λｍａｘ８０５ｎｍを有した。
【０２９５】
実施例５−混合塩を含むインクの調製及び反射スペクトル
本発明によるインクは、混合塩も含むことができる。混合塩は性質の適当なバランスを提供する点で、又は塩の分光学的特性を調整するために有利であり得る。例えば、実施例５（ｂ）では、インク配合物中においてテトラキス（ＤＢＵアンモニウム）塩９に対して３当量のｐ−トルエンスルホン酸を直接添加すると、ｐＨが７．７から４．０に低下し、且つＱ帯は内部メソ窒素のプロトン化が起こったことを示す８０６ｎｍに偏移する。
【０２９６】
（ａ）テトラスルホン酸４及びテトラキス（トリブチルアンモニウム）塩８
テトラスルホン酸４及びテトラキス（トリブチルアンモニウム）塩８（媒体Ｃ中２ｍＭ）の溶液を表４に示した比で混合した。生じた透明緑色溶液をＣｅｌｏａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上にエプソンＣ６１インクジェットプリンタで印刷し、ｐＨ及び最大吸収を測定した。
【０２９７】
【表４】
【０２９８】
（ｂ）テトラキス（ＤＢＵアンモニウム）塩９及びｐ−トルエンスルホン酸
ＤＢＵアンモニウム塩９（２６．３ｍｇ；１５．２μｍｏｌ）及びｐ−トルエンスルホン酸（８．６８ｍｇ；４５．６μｍｏｌ）をインク媒体Ｂ（１１．２ｍＬ）に溶解して、ナフタロシアニンが１．３６ｍＭである溶液を作製した。これは透明緑色溶液（ｐＨ４．０）を生じ、それをＣｅｌｅａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルはλｍａｘ８０６ｎｍを有した（図３０）。
【０２９９】
（ｃ）イミダゾリウム塩７及び酢酸
テトライミダゾリウム塩７を、３ｍＭ酢酸を含むインク媒体Ｂ中で１．５ｍＭに作製した。これは、透明緑色溶液（ｐＨ５．１）を生じ、それをＣｅｌｅａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）上に印刷した。反射スペクトルは、λｍａｘ８０７ｎｍを有した（図３１）。
【０３００】
実施例６−耐光性
１７，０００ルーメンの強度のＯｓｒａｍ ２５０Ｗの金属ハロゲンランプ（ＨＱＩ−ＥＰ ２５０Ｗ／Ｄ Ｅ４０）（約７０，０００ルックス）を、電球から９．０ｃｍの距離に置かれた印刷試料を照射するために使用した。耐光性の工業的標準測定は、通常の室内照明条件下において試料が３０％退色するのに要する時間である。通常の室内照明条件は、５００ルックスの照度で１日当たり１０時間の照明と定義される。
【０３０１】
耐光性＝３０％退色するに要した時間×（７０，０００ルックス／５００ルックス）×（２４ｈ／１０ｈ）
＝３０％退色するに要した時間×３３６
【０３０２】
【表５】
【０３０３】
ｐＨが３．５から７の範囲内の本発明による全てのインクは、優れた耐光性を有する。対照的に、テトラキス（ＤＢＵアンモニウム）９から調製され７．７のｐＨを有するインクは、７．９年の予測寿命しかない劣った耐光性を有する。
【０３０４】
この驚くべき結果は、本発明のさらなる利点であり、プロトン化された多環系は一重項酸素に対して反応性がより小さいことの結果であると理解される。
【０３０５】
実施例７−耐オゾン性
インクは、インク媒体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｆ、Ｈ又はＩを使用する種々の塩から配合された。インク媒体Ａ〜Ｃは上の表１に記載した。下の表６には、インク媒体Ｄ、Ｆ、Ｈ及びＩを記載する。
【０３０６】
【表６】
【０３０７】
Ｃｅｌｃａｓｔつや消し写真画質インクジェット紙（１４３ｇｓｍ）に印刷されたインクの耐オゾン性を次のようにして試験した。印刷された試料を、１ｐｐｍの濃度のオゾンに、８１０ｎｍの強度が７０％に減少するまで曝露した。「Ｆ」は、強度７０％に達した試料に対する最終結果を表す。他の試料は試験期間中７０％を超える強度を有し、オゾン寿命は取得したデータから外挿した。
【０３０８】
【表７】
【０３０９】
本発明によるインクは、許容される耐光性に加えて許容される耐オゾン性を有することが示された。
【０３１０】
結論として、本発明のガリウムナフタロシアニン塩及びインク配合物は、ネットページ及びＨｙｐｅｒｌａｂｅｌ（商標）システムでの使用に優れている。これらの染料及びインクは、８００ｎｍを超える近赤外線吸収、インクジェットインク配合物中への良好な溶解性、無視し得るか又は低い可視性及び優れた耐光性を示す。その上、これらの染料は、高収率で、便利且つ効率的な合成で調製することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料
【化１】
（式中、
ＭはＧａ（Ａ１）であり；
Ａ１は、−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅＲ６から選択されるアキシアルのリガンドであり、ここでｅは、２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；
Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（Ｒｙ）（Ｒｚ）から選択され；
Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；
Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択され;
各Ｂは、ＢＨ＋が４と９の間のｐＫａを有する塩基から独立に選択される）。
【請求項２】
ＢＨ＋が４．５と８の間のｐＫａを有する、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
各Ｂが窒素塩基及びオキシアニオン塩基からなる群から独立に選択される、請求項１に記載の染料。
【請求項４】
前記窒素塩基が窒素含有Ｃ５〜１２ヘテロアリール塩基である、請求項３に記載の染料。
【請求項５】
前記窒素塩基がイミダゾール又はピリジンである、請求項４に記載の染料。
【請求項６】
前記オキシアニオン塩基がカルボキシレート塩基である、請求項３に記載の染料。
【請求項７】
前記カルボキシレート塩基が式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｏ−を有し、Ｒ５が、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択される、請求項６に記載の染料。
【請求項８】
各Ｂが同一である、請求項１に記載の染料。
【請求項９】
各Ｂがイミダゾールである、請求項１に記載の染料。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ２が両方ともＨである、請求項１に記載の染料。
【請求項１１】
ＭがＧａ（ＯＨ）である、請求項１に記載の染料。
【請求項１２】
請求項１に記載の染料を含むインクジェットインク。
【請求項１３】
４〜７の範囲のｐＨを有する、請求項１に記載の染料を含むインクジェットインク。
【請求項１４】
請求項１２に記載のインクジェットインクを含む少なくとも１つのインク容器と流体連通するプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタ。
【請求項１５】
インクジェットプリンタ用の、請求項１２に記載のインクジェットインクを含むインクカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１に記載の染料がその上に置かれた基材。
【請求項１７】
人が読み取れる情報と、フォームの識別情報及びフォームの複数の位置を示す機械が読み取れるコード化されたデータとを含む、印刷されたフォームにより、データをコンピュータシステム中に入れることを可能にする方法であって、
コンピュータシステム中で、フォームの識別情報及びフォームに対する感知器の位置に関する指示データを、フォームに対して作動位置に置かれたときに少なくとも幾つかのコード化されたデータを使用して指示データを発生させる感知器から受け取るステップ；
コンピュータシステム中で、指示データから、フォームの少なくとも１つのフィールドを識別するステップ；及び
コンピュータシステム中で、少なくとも幾つかの指示データを、それが少なくとも１つのフィールドに関するとき、解釈するステップ
を含み、前記コード化されたデータが、請求項１に記載のＩＲ吸収インクを含む方法。
【請求項１８】
人が読み取れる情報及び製品項目の識別情報を示す、機械が読み取れるコード化されたデータを含む、印刷された表面を有する製品項目と対話する方法であって、
（ａ）コンピュータシステム中で、製品項目の識別情報に関する指示データを、製品項目に対して作動位置に置かれたときに、少なくとも幾つかのコード化されたデータを使用して指示データを発生させる感知器から受け取るステップ；及び
（ｂ）コンピュータシステム中で、指示データを使用して製品項目に関する対話を識別するステップ
を含み、前記コード化されたデータが、請求項１に記載のＩＲ吸収インクを含む方法。
【請求項１】
式（Ｉ）のＩＲ吸収ナフタロシアニン染料
【化１】
（式中、
ＭはＧａ（Ａ１）であり；
Ａ１は、−ＯＨ、ハロゲン、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ４又は−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｅＲ６から選択されるアキシアルのリガンドであり、ここでｅは、２から１０の整数であり、Ｒ６は、Ｈ、Ｃ１〜８アルキル又はＣ（Ｏ）Ｃ１〜８アルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていてもよく、水素又はＣ１〜１２アルコキシから選択され；
Ｒ３は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル又はＳｉ（Ｒｘ）（Ｒｙ）（Ｒｚ）から選択され；
Ｒ４は、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択され；
Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール、Ｃ５〜１２アリールアルキル、Ｃ１〜１２アルコキシ、Ｃ５〜１２アリールオキシ又はＣ５〜１２アリールアルコキシから選択され;
各Ｂは、ＢＨ＋が４と９の間のｐＫａを有する塩基から独立に選択される）。
【請求項２】
ＢＨ＋が４．５と８の間のｐＫａを有する、請求項１に記載の染料。
【請求項３】
各Ｂが窒素塩基及びオキシアニオン塩基からなる群から独立に選択される、請求項１に記載の染料。
【請求項４】
前記窒素塩基が窒素含有Ｃ５〜１２ヘテロアリール塩基である、請求項３に記載の染料。
【請求項５】
前記窒素塩基がイミダゾール又はピリジンである、請求項４に記載の染料。
【請求項６】
前記オキシアニオン塩基がカルボキシレート塩基である、請求項３に記載の染料。
【請求項７】
前記カルボキシレート塩基が式Ｒ５Ｃ（Ｏ）Ｏ−を有し、Ｒ５が、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ５〜１２アリール又はＣ５〜１２アリールアルキルから選択される、請求項６に記載の染料。
【請求項８】
各Ｂが同一である、請求項１に記載の染料。
【請求項９】
各Ｂがイミダゾールである、請求項１に記載の染料。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ２が両方ともＨである、請求項１に記載の染料。
【請求項１１】
ＭがＧａ（ＯＨ）である、請求項１に記載の染料。
【請求項１２】
請求項１に記載の染料を含むインクジェットインク。
【請求項１３】
４〜７の範囲のｐＨを有する、請求項１に記載の染料を含むインクジェットインク。
【請求項１４】
請求項１２に記載のインクジェットインクを含む少なくとも１つのインク容器と流体連通するプリントヘッドを備えたインクジェットプリンタ。
【請求項１５】
インクジェットプリンタ用の、請求項１２に記載のインクジェットインクを含むインクカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１に記載の染料がその上に置かれた基材。
【請求項１７】
人が読み取れる情報と、フォームの識別情報及びフォームの複数の位置を示す機械が読み取れるコード化されたデータとを含む、印刷されたフォームにより、データをコンピュータシステム中に入れることを可能にする方法であって、
コンピュータシステム中で、フォームの識別情報及びフォームに対する感知器の位置に関する指示データを、フォームに対して作動位置に置かれたときに少なくとも幾つかのコード化されたデータを使用して指示データを発生させる感知器から受け取るステップ；
コンピュータシステム中で、指示データから、フォームの少なくとも１つのフィールドを識別するステップ；及び
コンピュータシステム中で、少なくとも幾つかの指示データを、それが少なくとも１つのフィールドに関するとき、解釈するステップ
を含み、前記コード化されたデータが、請求項１に記載のＩＲ吸収インクを含む方法。
【請求項１８】
人が読み取れる情報及び製品項目の識別情報を示す、機械が読み取れるコード化されたデータを含む、印刷された表面を有する製品項目と対話する方法であって、
（ａ）コンピュータシステム中で、製品項目の識別情報に関する指示データを、製品項目に対して作動位置に置かれたときに、少なくとも幾つかのコード化されたデータを使用して指示データを発生させる感知器から受け取るステップ；及び
（ｂ）コンピュータシステム中で、指示データを使用して製品項目に関する対話を識別するステップ
を含み、前記コード化されたデータが、請求項１に記載のＩＲ吸収インクを含む方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５Ａ】
【図５Ｂ】
【図５Ｃ】
【図５Ｄ】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１０Ａ】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１（Ａ）】
【図２１（Ｂ）】
【図２１（Ｃ）】
【図２１（Ｄ）】
【図２２（Ａ）】
【図２２（Ｂ）】
【図２２（Ｃ）】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５Ａ】
【図５Ｂ】
【図５Ｃ】
【図５Ｄ】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１０Ａ】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図１７】
【図１８】
【図１９】
【図２０】
【図２１（Ａ）】
【図２１（Ｂ）】
【図２１（Ｃ）】
【図２１（Ｄ）】
【図２２（Ａ）】
【図２２（Ｂ）】
【図２２（Ｃ）】
【図２３】
【図２４】
【図２５】
【図２６】
【図２７】
【図２８】
【図２９】
【図３０】
【図３１】
【公表番号】特表２００９−５４２８６６（Ｐ２００９−５４２８６６Ａ）
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１８６７６（Ｐ２００９−５１８６７６）
【出願日】平成１９年４月２７日（２００７．４．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＡＵ２００７／０００５５０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００６１３７
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．バブルジェット
【出願人】（３０３０２４６００）シルバーブルック リサーチ ピーティワイ リミテッド (150)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２７日（２００７．４．２７）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＡＵ２００７／０００５５０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／００６１３７
【国際公開日】平成２０年１月１７日（２００８．１．１７）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．バブルジェット
【出願人】（３０３０２４６００）シルバーブルック リサーチ ピーティワイ リミテッド (150)
【Ｆターム（参考）】
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