新規なアントラセン誘導体、その製造方法およびこれを用いた有機電気素子
本発明は、新規のアントラセン誘導体、その製造方法、およびこれを用いた有機電気素子に関する。
本発明に係るアントラセン誘導体は、有機電気素子で単独で発光ホストとしての役割をすることができ、特にブルーホストとして役割をすることができる。また、本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子で、正孔注入、正孔輸送、電子注入、および輸送、または発光物質の役割をすることができる。したがって、本発明に係る有機電気素子は、効率、駆動電圧、安定性の面で優れた特性を示す。
本発明に係るアントラセン誘導体は、有機電気素子で単独で発光ホストとしての役割をすることができ、特にブルーホストとして役割をすることができる。また、本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子で、正孔注入、正孔輸送、電子注入、および輸送、または発光物質の役割をすることができる。したがって、本発明に係る有機電気素子は、効率、駆動電圧、安定性の面で優れた特性を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアントラセン誘導体、その製造方法およびこれを用いた有機電気素子に関するものである。本出願は、２００６年１月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−０００９１５４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
有機電気素子とは正孔および／または電子を用いた電極と有機物の間での電荷交流を必要とする素子を意味する。有機電気素子は動作原理により下記のように大きく２種類に分けられる。最初は外部の光源から素子に流入した光子によって有機層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成されて、このエキシトンが電子と正孔に分離され、この電子と正孔がそれぞれ別の電極に伝えられて電流源（電圧源）として用いられる形態の電気素子である。第２に、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて、電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入して、注入された電子と正孔によって動作する形態の電気素子である。
【０００３】
有機電気素子の例としては、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどがあり、それらはすべて素子の駆動のために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。以下では、主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電気素子では正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似の原理として作用する。
【０００４】
一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常は陽極と陰極、およびこの間に有機層を含む構造を有する。ここで、有機層は有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなることができる。このような有機発光素子の構造で２つの電極の間に電圧をかけるようになれば、陽極では正孔が、陰極では電子が有機層に注入されるようになり、注入された正孔と電子が会う時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出るようになる。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
【０００５】
有機発光素子で有機層に用いられる材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類される。前記発光材料は、分子量により高分子型と低分子型に分類され、発光メカニズムによって電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類される。また、発光材料は発光色により青色、緑色、赤色発光材料とより良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色発光材料に区分することができる。
【０００６】
一方、発光材料として１つの物質のみ用いる場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が低下したり発光減衰効果によって素子の効率が減少したりする問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー転移を通した発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は発光層を形成するホストよりエネルギー帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層で発生したエキシトンがドーパントで輸送されて効率が高い光を出すのである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、用いるドーパントの種類によって所望する波長の光を得ることができる。
【０００７】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料によって裏付けられることが優先されなければならないが、これまで安定で効率的な有機発光素子用の有機層材料の開発が十分になされていない状態である。よって、新しい材料の開発が続けて要求されており、このような材料開発の必要性は前述した異なる有機電気素子においても同様である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、新規のアントラセン誘導体を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、前記アントラセン誘導体の製造方法を提供することにある。
【００１０】
また、本発明のさらに他の目的は、前記アントラセン誘導体を用いた有機電気素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは新規のアントラセン誘導体を合成し、このような化合物が有機電気素子で発光層に発光ホストで用いられることによって効率上昇、駆動電圧下降、および安定性上昇の効果に優れていることを確認して本発明を完成した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るアントラセン誘導体は、有機電気素子で単独で発光ホストとしての役割ができ、特にブルーホストとしての役割ができる。また、本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子で、正孔注入、正孔輸送、電子注入、および輸送、または発光物質の役割ができる。よって、本発明に係る有機電気素子は、効率、駆動電圧、安定性の面で優れている特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、下記化学式１で表されるアントラセン誘導体を提供する。
【００１４】
【化１】
【００１５】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換されたシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；
ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換されたシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；または、
アルキル、アルキルシリルからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールアミン基であり、
Ｑは、
【化２】
からなる群から選択される基である。
【００１６】
好ましくは、前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロールおよびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；または、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロールおよびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【００１７】
より好ましくは、前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、ピリジル、ビピリジル、カルバゾール、チオフェニル、キノリニルおよびイソキノリニルからなる群から選択された基であり、
Ｑは、下記構造式からなる群から選択された基である。
【００１８】
【化３Ａ】
【化３Ｂ】
【化３Ｃ】
【化３Ｄ】
【００１９】
本発明に係る化学式１の化合物の具体的な例を、下記表１に示したが、これに限定されるものではない。
【００２０】
【化４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【００２１】
また、本発明は、前記化学式１で表されるアントラセン誘導体の製造方法を提供する。
【００２２】
本発明に係るアントラセン誘導体は、ジブロモアリール化合物とアントラセンボロン酸化合物をパラジウム触媒存在下に鈴木カップリング反応をさせて製造することができる。
【００２３】
また、本発明は、前記化学式１の化合物を用いた有機電気素子を提供する。
【００２４】
本発明の有機電気素子は、前述した化合物を用いて一層以上の有機層を形成することを除いては、通常、有機電気素子の製造方法および材料によって製造することができる。以下では有機発光素子について例示する。
【００２５】
前述した本発明の化合物は、有機発光素子で単独で発光物質の役割ができるだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割ができる。
【００２６】
本発明の１つの実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびこの間に配置された有機層を含む構造からなることができ、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機層のうち１層以上に用いるということを除いては、通常、有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造を、図１に例示している。
【００２７】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機層を形成した後、その上に陰極で使用できる物質を蒸着させることによって製造されることができる。このような方法の他にも、基板上に陰極物質から有機層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することもできる。
【００２８】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層などを含む多層構造でもあり得るが、これに限定されず、単層構造でもあり得る。また、前記有機層は、多様な高分子素材を用いて、蒸着法でなく溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法によってさらに少ない数の層に製造することができる。
【００２９】
前記陽極物質としては、通常、有機層で正孔注入が円滑になされるように仕事関数が大きい物質が好ましい。本発明で用いられる陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組合せ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３、４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３０】
前記陰極物質としては、通常、有機層に電子注入が容易なように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３１】
前記正孔注入物質としては、低い電圧で陽極から正孔を適切に注入されることができる物質として、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系列の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系列の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系列の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系列の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３２】
前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質として、正孔に対する移動性が大きい物質が適合する。具体的な例としては、アリールアミン系列の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３３】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることで可視光線領域の光を出すことができる物質として、蛍光や燐光に対する量子効率に優れている物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系列化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンゾイミダゾール系列の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系列の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３４】
前記電子輸送物質としては、陰極から電子を適切に注入されて発光層に移すことができるとして、電子に対する移動性が大きい物質が適合する。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３５】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型となり得る。
【００３６】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電気素子でも、有機発光素子に適用されるものと類似した原理で作用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明の理解のための好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は、本発明をより容易に理解するために提供されたものに過ぎず、これによって、本発明の内容が限定されるものではない。
【００３８】
＜実施例１＞化合物１の製造
【化５】
【００３９】
１−Ａ．化合物１ａの製造
冷却下で、１，５−ジアミノナフタレン（１２ｇ、７５．９ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（３００ｍＬ）と濃硫酸（２０ｍＬ）に溶かした。Ｈ２Ｏ（３００ｍＬ）に溶かしたＮａＮＯ２をゆっくり滴加した後、０℃で４５分間攪拌した。反応混合液を濾過した後、濾過液にＣｕＢｒ２（３０ｇ、５２．３ｍｍｏｌ）、ＨＢｒ（４８％、４５０ｍＬ）、Ｈ２Ｏ（４５０ｍＬ）を添加した。この反応溶液を０℃で１時間、室温で２時間を攪拌した後、７０℃で３０分間再び攪拌した。この反応溶液をベンゼンで層分離して、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１ａ（５．９ｇ、２７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８６
【００４０】
１−Ｂ．化合物１の製造
Ｎ２気流下で、化合物１ａ １，５−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（２．６２ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１（１．７ｇ、７７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【００４１】
＜実施例２＞化合物２の製造
【化６】
【００４２】
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００４３】
＜実施例３＞化合物３の製造
【化７】
【００４４】
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３（２．３ｇ、６３％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００４５】
＜実施例４＞化合物４の製造
【化８】
【００４６】
４−Ａ．化合物４ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモフェニル（４０ｇ、０．１７ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２０．６ｇ、０．１７ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（９．６ｇ、８．４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５００ｍＬ）とＴＨＦ（５００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４ａ（１８．４ｇ、４７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２３３
【００４７】
４−Ｂ．化合物４ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物４ａ（１８ｇ、３４．４ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（１８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（１８０ｍＬ）を加えて、氷浴（ｉｃｅ ｂａｔｈ）で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（２４ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（３６ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（１４０ｍＬ）を添加してトルエン（４０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物４ｂ（７．６ｇ）を得た。
【００４８】
４−Ｃ．化合物４ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（８．２ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）、化合物４ｂ（７．６ｇ、３８．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦ／ＥｔＯＨで再結晶し、化合物４ｃ（８．５ｇ、８１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３３０
【００４９】
４−Ｄ．化合物４ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物４ｃ（８．０ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かして、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（１．３ｍＬ、２５．４ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物４ｄ（７ｇ、７１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４０８
【００５０】
４−Ｅ．化合物４ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物４ｄ（７ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（８０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（９ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリイソエステル（１２ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（７０ｍＬ）を添加してトルエン（３０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（７ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液にＨ２Ｏを入れて固体化した後、濾過して化合物４ｅ（３．２ｇ、５０％）を得た。
【００５１】
４−Ｆ．化合物４の製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、化合物４ｅ（３．０ｇ、８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物４（２．０ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７８４
【００５２】
＜実施例５＞化合物６の製造
【化９】
【００５３】
５−Ａ．化合物５ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモフェニル（４０ｇ、０．１７ｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸（２９ｇ、０．１７ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．９ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物５ａ（２２．６ｇ、４７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８３
【００５４】
５−Ｂ．化合物５ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物５ａ（２０ｇ、０．０７ｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（１００ｍＬ）と脱水処理したトルエン（２００ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（２４ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（３６ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。
滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸３５ｍＬを添加してトルエン１０ｍＬを加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してエタノールで再結晶し、化合物５ｂ（８．７７ｇ）を得た。
【００５５】
５−Ｃ．化合物５ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（７．３４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、化合物５ｂ（８．５ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離して、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧蒸留した。ＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物５ｃ（９．２ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３８０
【００５６】
５−Ｄ．化合物５ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物５ｃ（９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かして、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（１．２ｍＬ、２４．８ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してエタノールで再結晶し、化合物５ｄ（７．８ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４５９
【００５７】
５−Ｅ．化合物５ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物５ｄ（７ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（５０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（８０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（９ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（１２ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを１０℃以下で２Ｎ塩酸（７０ｍＬ）を添加してトルエン（２０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサン溶液で再結晶し、黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（７ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（８０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液に水を入れて固体化した後、濾過して化合物５ｅ（３．３ｇ、５１％）を得た。
【００５８】
５−Ｆ．化合物６の製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（０．９ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、化合物５ｅ（３．０ｇ、７．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とアニソール（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６（２．０ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００５９】
＜実施例６＞化合物９の製造
【化１０】
【００６０】
６−Ａ．化合物６ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（４０ｇ、０．１４ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１７ｇ、０．１４ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．９ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物６ａ（２２ｇ、５５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８３
【００６１】
６−Ｂ．化合物６ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物６ａ（２０ｇ、７０．６ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（７０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（２００ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（２４ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（１８ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸５００ｍＬを添加して２４時間攪拌した。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してエタノールで再結晶し、化合物６ｂ（８．９ｇ、５１％）を得た。
【００６２】
６−Ｃ．化合物６ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（７．３４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、化合物６ｂ（８．５ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６ｃ（９．２ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３８０
【００６３】
６−Ｄ．化合物６ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物６ｃ（９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かして、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（１．２ｍＬ、２４．８ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してエタノールで再結晶し、化合物６ｄ（７．８ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４５９
【００６４】
６−Ｅ．化合物６ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物６ｄ（７ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（５０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（１５０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（９ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリイソエステル（１２ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（７０ｍＬ）を添加してトルエン（２０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（７ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（８０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液に水を入れて固体化した後、濾過して化合物６ｅ（３．３ｇ、５１％）を得た。
【００６５】
６−Ｆ．化合物９の製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（０．９ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、化合物６ｅ（３．０ｇ、７．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とアニソール（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物９（２．０ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００６６】
＜実施例７＞化合物１７の製造
【化１１】
【００６７】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（２．６２ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１７（１．７ｇ、７７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【００６８】
＜実施例８＞化合物１８の製造
【化１２】
【００６９】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１８（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００７０】
＜実施例９＞化合物１９の製造
【化１３】
【００７１】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）と（１００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１９（２．９ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００７２】
＜実施例１０＞化合物２２の製造
【化１４】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例５の５−Ｅで製造した化合物５ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２２（２．３ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００７３】
＜実施例１１＞化合物２４の製造
【化１５】
【００７４】
１１−Ａ．化合物１１ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（２０ｇ、７０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（８．５２ｇ、７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１１ａ（９．０ｇ、４５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８３
【００７５】
１１−Ｂ．化合物１１ｂの製造
Ｎ２気流下で、前記１１−Ａで製造した化合物１１ａ（９．０ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（１００ｍＬ）と脱水処理したトルエン（１００ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（１２ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸２００ｍＬを添加して２４時間攪拌した。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１１ｂ（３．９ｇ、５０％）を得た。
【００７６】
１１−Ｃ．化合物１１ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（３ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）、前記１１−Ｂで製造した化合物１１ｂ（３．５ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６８ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦ／ＥｔＯＨで再結晶し、化合物１１ｃ（４．０ｇ、９０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３８０
【００７７】
１１−Ｄ．化合物１１ｄの製造
Ｎ２気流下で、前記１１−Ｃで製造した化合物１１ｃ（４、１０．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（６０ｍＬ）に溶かして、酢酸（８０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（０．５６ｍＬ、１１．０ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１１ｄ（４．２ｇ、８６％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４５９
【００７８】
１１−Ｅ．化合物１１ｅの製造
Ｎ２気流下で、前記１１−Ｄで製造した化合物１１ｄ（４ｇ、８．７ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（４０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（６ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（３５ｍＬ）を添加してトルエン（１０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（４ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（４０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液に水を入れて固体化した後、濾過して化合物１１ｅ（１．８ｇ、５０％）を得た。
【００７９】
１１−Ｆ．化合物２４の製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記１１−Ｅで製造した化合物１１ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２４（２．３ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００８０】
＜実施例１２＞化合物２５の製造
【化１６】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例６の６−Ｅで製造した化合物６ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２５（２．４５ｇ、８３％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００８１】
＜実施例１３＞化合物３０の製造
【化１７】
【００８２】
１３−Ａ．化合物１３ａの製造
Ｎ２気流下で、１、３−ジブロモフェニル（１０ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸（５．１６ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．４ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１３ａ（４．６ｇ、４７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２３３
【００８３】
１３−Ｂ．化合物１３ｂの製造
Ｎ２気流下で、前記１３−Ａで製造した化合物１３ａ（４ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（８０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液６ｍＬを３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリイソエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸３５ｍＬを添加してトルエン１０ｍＬを加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１３ｂ（１．７５ｇ、５０％）を得た。
【００８４】
１３−Ｃ．化合物１３ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（５ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）、化合物５ｂ（４．６ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ、０．９７ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦ／ＥｔＯＨで再結晶し、化合物１３ｃ（５．４ｇ、８４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３３０
【００８５】
１３−Ｄ．化合物１３ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物１３ｃ（５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１００ｍＬ）に溶かして、酢酸（１００ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（０．８ｍＬ、１５．９ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１３ｄ（４．４ｇ、７１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４０８
【００８６】
１３−Ｅ．化合物１３ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物１３ｄ（４ｇ、９．８ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（４０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（４０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（６ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（３５ｍＬ）を添加してトルエン（１０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（４ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０２ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（４０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液にＨ２Ｏを入れて固体化した後、濾過して化合物１３ｅ（１．８ｇ、５０％）を得た。
【００８７】
１３−Ｆ．化合物３０の製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、化合物１３ｅ（２．８８ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３０（１．９ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００８８】
＜実施例１４＞化合物３３の製造
【化１８】
【００８９】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（２．６２ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３３（１．７ｇ、７７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【００９０】
＜実施例１５＞化合物３４の製造
【化１９】
【００９１】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３４（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００９２】
＜施例１６＞化合物３５の製造
【化２０】
【００９３】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３５（２．３ｇ、６３％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００９４】
＜実施例１７＞化合物３８の製造
【化２１】
【００９５】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例５の５−Ｅで製造した化合物５ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３８（２．３ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００９６】
＜実施例１８＞化合物４１の製造
【化２２】
【００９７】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例６の６−Ｅで製造した化合物６ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物４１（２．４５ｇ、８３％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００９８】
＜実施例１９＞化合物４６の製造
【化２３】
【００９９】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、実施例１３の１３−Ｅで製造した化合物１３ｅ（２．８８ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物４６（１．９ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【０１００】
＜実施例２０＞化合物５０の製造
【化２４】
【０１０１】
２０−Ａ．化合物２０ａの製造
１，６−ジヒドロキシナフタレン（１．２ｇ、７．６８ｍｍｏｌ）にアセトニトリル（５０ｍＬ）を加えて、ＰＢｒ３（２．９１ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を入れて４８時間加熱攪拌した。常温で反応温度を冷ました後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて、固体を沈殿させた。生成された固体を濾過後メタノールで十分に洗った後、乾燥して化合物２０ａ １，６−ジブロモナフタレン（１．６ｇ、７４％）を得た。［Ｍ］＝２８６
【０１０２】
２０−Ｂ．化合物５０の製造
Ｎ２気流下で、１，６−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物５０（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【０１０３】
＜実施例２１＞化合物６５の製造
【化２５】
【０１０４】
２１−Ａ．化合物２１ａの製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２１ａ（４．６ｇ、７３％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１０５】
２１−Ｂ．化合物６５の製造
Ｎ２気流下で、前記２１−Ａで製造した化合物２１ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６５（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１０６】
＜実施例２２＞化合物６６の製造
【化２６】
Ｎ２気流下で、前記実施例２１の２１−Ａで製造した化合物２１ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６６（１．８ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１０７】
＜実施例２３＞化合物６８の製造
【化２７】
【０１０８】
Ｎ２気流下で、前記実施例２１の２１−Ａで製造した化合物２１ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、前記実施例５の５−Ｅで製造した化合物５ｅ（２．６ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６８（２．０ｇ、７４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝９６０
【０１０９】
＜実施例２４＞化合物７８の製造
【化２８】
【０１１０】
２４−Ａ．化合物２４ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２４ａ（４．７ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１１１】
２４−Ｂ．化合物７８の製造
Ｎ２気流下で、前記２４−Ａで製造した化合物２４ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物７８（１．７ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１１２】
＜実施例２５＞化合物８１の製造
【化２９】
【０１１３】
２５−Ａ．化合物２５ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２５ａ（４．８ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１１４】
２５−Ｂ．化合物８１の製造
Ｎ２気流下で、前記２５−Ａで製造した化合物２５ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８１（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１１５】
＜実施例２６＞化合物８５の製造
【化３０】
【０１１６】
２６−Ａ．化合物２６ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２６ａ（４．８ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１１７】
２６−Ｂ．化合物８５の製造
Ｎ２気流下で、前記２６−Ａで製造した化合物２６ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８５（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１１８】
＜実施例２７＞化合物８６の製造
【化３１】
【０１１９】
Ｎ２気流下で、前記実施例２６の２６−Ａで製造した化合物２６ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８６（１．８ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１２０】
＜実施例２８＞化合物８９の製造
【化３２】
【０１２１】
２８−Ａ．化合物２８ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２８ａ（４．８ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１２２】
２８−Ｂ．化合物８９の製造
Ｎ２気流下で、前記２８−Ａで製造した化合物２８ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８９（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１２３】
＜実施例２９＞化合物９０の製造
【化３３】
【０１２４】
Ｎ２気流下で、前記実施例２８の２８−Ａで製造した化合物２８ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物９０（１．８ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１２５】
＜実施例３０＞化合物１０２の製造
【化３４】
【０１２６】
３０−Ａ．化合物３０ａの製造
Ｎ２気流下で、９、１０−ジブロモアントラセン（５ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）とｐ−トリルアミン（２．９ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に溶かした後、ＮａＯｔＢｕ（１．６ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した後、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１７ｇ、０．３ｍｍｏｌ）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０６ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を入れて、昇温させ３０分間還流させた。塩水で洗って有機層をエチルアセテートで抽出した。無水硫酸マグネシウムで水分を除去して減圧濾過した後、濃縮して溶媒を除去し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物３０ａ（２．７ｇ、４０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝４５２
【０１２７】
３０−Ｂ．化合物１０２の製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）とマグネシウム（０．９ｇ）をＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れてグリニャール試薬（Ｇｒｉｇｎａｒｄ ｒｅａｇｅｎｔ）を作った。この反応溶液にビス（トリフェニルホスフィン）ニッケルクロライド（１．４ｇ）を入れて前記３０−Ａで製造した化合物３０ａ（１７ｇ、３８．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１２０ｍＬ）に溶かして添加した後、６０℃で１２時間攪拌した。室温に上げた後、反応溶液に３％の塩酸を入れて沈殿を生成させた。この沈殿を濾過して再びＴＨＦに溶かした後、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１０２（５．８ｇ、３８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８７０
【０１２８】
＜実施例３１＞化合物１１０の製造
【化３５】
【０１２９】
３１−Ａ．化合物３１ａの製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３１ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１３０】
３１−Ｂ．化合物１１０の製造
Ｎ２気流下で、前記３１−Ａで製造した３１ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１１０（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１３１】
＜実施例３２＞化合物１１１の製造
【化３６】
【０１３２】
Ｎ２気流下で、前記実施例３１の３１−Ａで製造した３１ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１１１（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１３３】
＜実施例３３＞化合物１２２の製造
【化３７】
【０１３４】
３３−Ａ．化合物３３ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３３ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１３５】
３３−Ｂ．化合物１２２の製造
Ｎ２気流下で、前記３３−Ａで製造した３３ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１２２（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１３６】
＜実施例３４＞化合物１２３の製造
【化３８】
【０１３７】
Ｎ２気流下で、前記実施例３３の３３−Ａで製造した３３ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１２３（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１３８】
＜実施例３５＞化合物１３４の製造
【化３９】
【０１３９】
３５−Ａ．化合物３５ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３５ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１４０】
３５−Ｂ．化合物１３４の製造
Ｎ２気流下で、前記３５−Ａで製造した３５ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１３４（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１４１】
＜実施例３６＞化合物１３５の製造
【化４０】
【０１４２】
Ｎ２気流下で、前記実施例３５の３５−Ａで製造した３５ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１３５（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１４３】
＜実施例３７＞化合物１４６の製造
【化４１】
【０１４４】
３７−Ａ．化合物３７ａの製造
Ｎ２気流下で、１，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３７ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１４５】
３７−Ｂ．化合物１４６の製造
Ｎ２気流下で、前記３７−Ａで製造した３７ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１４６（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１４６】
＜実施例３８＞化合物１４７の製造
【化４２】
【０１４７】
Ｎ２気流下で、前記実施例３７の３７−Ａで製造した３７ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１４７（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１４８】
＜実施例３９＞化合物１５８の製造
【化４３】
【０１４９】
３９−Ａ．化合物３９ａの製造
Ｎ２気流下で、１、３−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３９ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１５０】
３９−Ｂ．化合物１５８の製造
Ｎ２気流下で、前記３９−Ａで製造した３９ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１５８（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１５１】
＜実施例４０＞化合物１５９の製造
【化４４】
Ｎ２気流下で、前記実施例３９の３９−Ａで製造した３９ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１５９（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１５２】
＜実施例４１＞化合物１７０の製造
【化４５】
【０１５３】
４１−Ａ．化合物４１ａの製造
Ｎ２気流下で、前記実施例５の５−Ｄで合成した５ｄ（３２ｇ、７０ｍｍｏｌ）、４１ｄ（１８．９ｇ、７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４１ａ（２９．３ｇ、８０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝５２２
【０１５４】
４１−Ｂ．化合物４１ｂの製造
Ｎ２気流下で、前記４１−Ａで合成した化合物４１ａ（２６．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ３Ｎ（６．１ｇ、６０ｍｍｏｌ）をＭＣ（２００ｍｌ）に溶かした後、０℃に冷却した。Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍａｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｉｄｅ（１６．９ｇ、６０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。常温で２時間攪拌後１Ｎ−ＨＣｌで洗った。有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４１ｂ（２６．１ｇ、８０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝６５４
【０１５５】
４１−Ｃ．化合物４１ｃの製造
Ｎ２気流下で、前記４１−Ｂで合成した化合物４１ｂ（６．５ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ｐｉｎａｃｏｌ ｄｉｂｏｒｏｎ（３．０ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２．９４ｇ、３０ｍｍｏｌ）、１，４−ｄｉｏｘｎａｅ（１００ｍｌ）を混合した後５０℃加熱した。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して水（１００ｍｌ）、ＭＣ（１００ｍｌ）を入れた。反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４１ｃ（５．７ｇ、９０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【０１５６】
４１−Ｄ．化合物１７０の製造
Ｎ２気流下で、４１ｃ（３．２ｇ、５ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）−９−ブロモアントラセン（２．３ｇ、６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７０（２．８ｇ、７０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝８０９
【０１５７】
＜実施例４２＞化合物１７１の製造
【化４６】
【０１５８】
Ｎ２気流下で、４２ａ（３．２ｇ、５ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）−９−ブロモアントラセン（２．３ｇ、６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７１（２．８ｇ、７０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝８０９
【０１５９】
＜実施例４３＞化合物１７４の製造
【化４７】
【０１６０】
Ｎ２気流下で、４３ａ（２．８ｇ、５ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）−９−ブロモアントラセン（２．３ｇ、６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７４（２．６ｇ、７０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝８０９
【０１６１】
＜実施例４４＞化合物２２８の製造
【化４８】
【０１６２】
４４−Ａ．化合物４４ａの製造
９−ブロモアントラセン（１０ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）と３−ホルミルベンゼンボロン酸（５．６ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を添加してテトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（９００ ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温で温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧で濃縮し、石油エーテルで再結晶し、化合物４４ａ（９ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８３
【０１６３】
４４−Ｂ．化合物４４ｂの製造
前記化学式４４−Ａの化合物４４ａ（９ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（５．８７ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ、５０ｍＬ）に入れて２４時間加熱攪拌した。常温で温度を低くして蒸留水を入れて沈殿物を形成させた後、濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーによって精製して化合物４４ｂ（５ｇ、３６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７
【０１６４】
４４−Ｃ．化合物４４ｃの製造
前記化学式４４−Ｂの化合物４４ｂ（５ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ、５０ｍＬ）に入れて３０分間攪拌した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して３時間攪拌した。生成された固体を濾過して、化合物４４ｃ（５．１ｇ、８７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２５
【０１６５】
４４−ｄ．化合物２２８の製造
化合物４４ｅ（４．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）と前記４４−Ｃの化合物４４ｃ（３．５ｇ、６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウムを添加してテトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（１５５ ｍｇ、０．０１３ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温まで温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーによって精製して前記化学式化合物２２８（２．７ｇ、７８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７５
【０１６６】
＜実施例４５＞化合物２２９の製造
【化４９】
【０１６７】
４５−Ａ．化合物４５ａの製造
９−ブロモアントラセン（１０ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）と３−ホルミルベンゼンボロン酸（５．６ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、これに２Ｍ炭酸カリウム水溶液を添加してテトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（９００ ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温で温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させて石油エーテルで再結晶し、化合物４５ａ（７．２ｇ、６６％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８３
【０１６８】
４５−Ｂ．化合物４５ｂの製造
前記実施例４５−Ａの化合物４５ａ（７．２ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（４．６９ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ、５０ｍＬ）に入れて２４時間加熱攪拌した。常温まで温度を低くして蒸留水を入れて沈殿物を形成させた後、濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーによって精製して化合物４５ｂ（４．３ｇ、３８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７
【０１６９】
４５−Ｃ．化合物４５ｃの製造
前記実施例４５−Ｂの化合物４５ｂ（４．３ｇ、９．６３ｍｍｏｌ）をジメチルフォルムアルデヒド（ＤＭＦ、５０ｍＬ）に入れて３０分間攪拌した。続いて、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、１．７２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して３時間攪拌した。生成された固体を濾過して、化合物４５ｃ（３．１ｇ、６１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２６
【０１７０】
４５−Ｄ．化合物２２９の製造
化合物４４ｄ（２．２５ｇ、４．０ｍｍｏｌ）と実施例４５−Ｃの化合物４５ｃ（１．７５ｇ、３．３５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（７８ ｍｇ、０．００７ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温まで温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２２９（１．７ｇ、９８％）を製造した。：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７５
【０１７１】
実験例１：
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を用い、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進めた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順序で超音波洗浄をして乾燥させた。
前記ＩＴＯ電極の上に３、６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）、下記表２のホスト物質（３００Å）、および９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾリル）フェニル］アントラセン（３００Å）を順次熱真空蒸着して正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成させた。前記発光層でドーパント物質には、アミン化合物（Ｄ３、Ｄ４）を用いた。
前記電子輸送層上に順次１２Åの厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１７２】
【化５０】
【０１７３】
上記のように製作された素子に電流を印加した時、下記表２に示す結果を得た。
【０１７４】
【表２】
【０１７５】
前記表２に示す値は、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で測定された値である。
【図面の簡単な説明】
【０１７６】
【図１】本発明の１つの実施状態に係る有機発光素子の構造を例示する図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアントラセン誘導体、その製造方法およびこれを用いた有機電気素子に関するものである。本出願は、２００６年１月２７日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００６−０００９１５４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
有機電気素子とは正孔および／または電子を用いた電極と有機物の間での電荷交流を必要とする素子を意味する。有機電気素子は動作原理により下記のように大きく２種類に分けられる。最初は外部の光源から素子に流入した光子によって有機層でエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成されて、このエキシトンが電子と正孔に分離され、この電子と正孔がそれぞれ別の電極に伝えられて電流源（電圧源）として用いられる形態の電気素子である。第２に、２つ以上の電極に電圧または電流を加えて、電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入して、注入された電子と正孔によって動作する形態の電気素子である。
【０００３】
有機電気素子の例としては、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどがあり、それらはすべて素子の駆動のために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。以下では、主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電気素子では正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似の原理として作用する。
【０００４】
一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常は陽極と陰極、およびこの間に有機層を含む構造を有する。ここで、有機層は有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなることができる。このような有機発光素子の構造で２つの電極の間に電圧をかけるようになれば、陽極では正孔が、陰極では電子が有機層に注入されるようになり、注入された正孔と電子が会う時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出るようになる。このような有機発光素子は、自発光、高輝度、高効率、低い駆動電圧、広い視野角、高いコントラスト、高速応答性などの特性を有することが知られている。
【０００５】
有機発光素子で有機層に用いられる材料は、機能によって、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類される。前記発光材料は、分子量により高分子型と低分子型に分類され、発光メカニズムによって電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態に由来する燐光材料に分類される。また、発光材料は発光色により青色、緑色、赤色発光材料とより良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色発光材料に区分することができる。
【０００６】
一方、発光材料として１つの物質のみ用いる場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動して色純度が低下したり発光減衰効果によって素子の効率が減少したりする問題が発生するため、色純度の増加とエネルギー転移を通した発光効率を増加させるために発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は発光層を形成するホストよりエネルギー帯域間隙が小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層で発生したエキシトンがドーパントで輸送されて効率が高い光を出すのである。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、用いるドーパントの種類によって所望する波長の光を得ることができる。
【０００７】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料によって裏付けられることが優先されなければならないが、これまで安定で効率的な有機発光素子用の有機層材料の開発が十分になされていない状態である。よって、新しい材料の開発が続けて要求されており、このような材料開発の必要性は前述した異なる有機電気素子においても同様である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、新規のアントラセン誘導体を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、前記アントラセン誘導体の製造方法を提供することにある。
【００１０】
また、本発明のさらに他の目的は、前記アントラセン誘導体を用いた有機電気素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは新規のアントラセン誘導体を合成し、このような化合物が有機電気素子で発光層に発光ホストで用いられることによって効率上昇、駆動電圧下降、および安定性上昇の効果に優れていることを確認して本発明を完成した。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るアントラセン誘導体は、有機電気素子で単独で発光ホストとしての役割ができ、特にブルーホストとしての役割ができる。また、本発明に係るアントラセン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電気素子で、正孔注入、正孔輸送、電子注入、および輸送、または発光物質の役割ができる。よって、本発明に係る有機電気素子は、効率、駆動電圧、安定性の面で優れている特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、下記化学式１で表されるアントラセン誘導体を提供する。
【００１４】
【化１】
【００１５】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換されたシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；
ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換されたシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；または、
アルキル、アルキルシリルからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールアミン基であり、
Ｑは、
【化２】
からなる群から選択される基である。
【００１６】
好ましくは、前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロールおよびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；または、
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロールおよびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【００１７】
より好ましくは、前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、ピリジル、ビピリジル、カルバゾール、チオフェニル、キノリニルおよびイソキノリニルからなる群から選択された基であり、
Ｑは、下記構造式からなる群から選択された基である。
【００１８】
【化３Ａ】
【化３Ｂ】
【化３Ｃ】
【化３Ｄ】
【００１９】
本発明に係る化学式１の化合物の具体的な例を、下記表１に示したが、これに限定されるものではない。
【００２０】
【化４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【００２１】
また、本発明は、前記化学式１で表されるアントラセン誘導体の製造方法を提供する。
【００２２】
本発明に係るアントラセン誘導体は、ジブロモアリール化合物とアントラセンボロン酸化合物をパラジウム触媒存在下に鈴木カップリング反応をさせて製造することができる。
【００２３】
また、本発明は、前記化学式１の化合物を用いた有機電気素子を提供する。
【００２４】
本発明の有機電気素子は、前述した化合物を用いて一層以上の有機層を形成することを除いては、通常、有機電気素子の製造方法および材料によって製造することができる。以下では有機発光素子について例示する。
【００２５】
前述した本発明の化合物は、有機発光素子で単独で発光物質の役割ができるだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割ができる。
【００２６】
本発明の１つの実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびこの間に配置された有機層を含む構造からなることができ、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機層のうち１層以上に用いるということを除いては、通常、有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造を、図１に例示している。
【００２７】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を用いて、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物、またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機層を形成した後、その上に陰極で使用できる物質を蒸着させることによって製造されることができる。このような方法の他にも、基板上に陰極物質から有機層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を製造することもできる。
【００２８】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層などを含む多層構造でもあり得るが、これに限定されず、単層構造でもあり得る。また、前記有機層は、多様な高分子素材を用いて、蒸着法でなく溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法によってさらに少ない数の層に製造することができる。
【００２９】
前記陽極物質としては、通常、有機層で正孔注入が円滑になされるように仕事関数が大きい物質が好ましい。本発明で用いられる陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組合せ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３、４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３０】
前記陰極物質としては、通常、有機層に電子注入が容易なように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３１】
前記正孔注入物質としては、低い電圧で陽極から正孔を適切に注入されることができる物質として、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系列の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系列の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系列の有機物、アントラキノン、およびポリアニリンとポリチオフェン系列の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３２】
前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質として、正孔に対する移動性が大きい物質が適合する。具体的な例としては、アリールアミン系列の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３３】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子がそれぞれ輸送されて結合させることで可視光線領域の光を出すことができる物質として、蛍光や燐光に対する量子効率に優れている物質が好ましい。具体的な例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系列化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、およびベンゾイミダゾール系列の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系列の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３４】
前記電子輸送物質としては、陰極から電子を適切に注入されて発光層に移すことができるとして、電子に対する移動性が大きい物質が適合する。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらだけに限定されるものではない。
【００３５】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型となり得る。
【００３６】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電気素子でも、有機発光素子に適用されるものと類似した原理で作用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明の理解のための好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は、本発明をより容易に理解するために提供されたものに過ぎず、これによって、本発明の内容が限定されるものではない。
【００３８】
＜実施例１＞化合物１の製造
【化５】
【００３９】
１−Ａ．化合物１ａの製造
冷却下で、１，５−ジアミノナフタレン（１２ｇ、７５．９ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（３００ｍＬ）と濃硫酸（２０ｍＬ）に溶かした。Ｈ２Ｏ（３００ｍＬ）に溶かしたＮａＮＯ２をゆっくり滴加した後、０℃で４５分間攪拌した。反応混合液を濾過した後、濾過液にＣｕＢｒ２（３０ｇ、５２．３ｍｍｏｌ）、ＨＢｒ（４８％、４５０ｍＬ）、Ｈ２Ｏ（４５０ｍＬ）を添加した。この反応溶液を０℃で１時間、室温で２時間を攪拌した後、７０℃で３０分間再び攪拌した。この反応溶液をベンゼンで層分離して、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１ａ（５．９ｇ、２７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８６
【００４０】
１−Ｂ．化合物１の製造
Ｎ２気流下で、化合物１ａ １，５−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（２．６２ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１（１．７ｇ、７７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【００４１】
＜実施例２＞化合物２の製造
【化６】
【００４２】
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００４３】
＜実施例３＞化合物３の製造
【化７】
【００４４】
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３（２．３ｇ、６３％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００４５】
＜実施例４＞化合物４の製造
【化８】
【００４６】
４−Ａ．化合物４ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモフェニル（４０ｇ、０．１７ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（２０．６ｇ、０．１７ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（９．６ｇ、８．４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５００ｍＬ）とＴＨＦ（５００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４ａ（１８．４ｇ、４７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２３３
【００４７】
４−Ｂ．化合物４ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物４ａ（１８ｇ、３４．４ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（１８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（１８０ｍＬ）を加えて、氷浴（ｉｃｅ ｂａｔｈ）で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（２４ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（３６ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（１４０ｍＬ）を添加してトルエン（４０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物４ｂ（７．６ｇ）を得た。
【００４８】
４−Ｃ．化合物４ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（８．２ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）、化合物４ｂ（７．６ｇ、３８．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦ／ＥｔＯＨで再結晶し、化合物４ｃ（８．５ｇ、８１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３３０
【００４９】
４−Ｄ．化合物４ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物４ｃ（８．０ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かして、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（１．３ｍＬ、２５．４ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物４ｄ（７ｇ、７１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４０８
【００５０】
４−Ｅ．化合物４ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物４ｄ（７ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（８０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（９ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリイソエステル（１２ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（７０ｍＬ）を添加してトルエン（３０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（７ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液にＨ２Ｏを入れて固体化した後、濾過して化合物４ｅ（３．２ｇ、５０％）を得た。
【００５１】
４−Ｆ．化合物４の製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、化合物４ｅ（３．０ｇ、８．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物４（２．０ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７８４
【００５２】
＜実施例５＞化合物６の製造
【化９】
【００５３】
５−Ａ．化合物５ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモフェニル（４０ｇ、０．１７ｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸（２９ｇ、０．１７ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．９ｇ、５．１ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物５ａ（２２．６ｇ、４７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８３
【００５４】
５−Ｂ．化合物５ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物５ａ（２０ｇ、０．０７ｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（１００ｍＬ）と脱水処理したトルエン（２００ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（２４ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（３６ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。
滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸３５ｍＬを添加してトルエン１０ｍＬを加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してエタノールで再結晶し、化合物５ｂ（８．７７ｇ）を得た。
【００５５】
５−Ｃ．化合物５ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（７．３４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、化合物５ｂ（８．５ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離して、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧蒸留した。ＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物５ｃ（９．２ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３８０
【００５６】
５−Ｄ．化合物５ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物５ｃ（９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かして、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（１．２ｍＬ、２４．８ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してエタノールで再結晶し、化合物５ｄ（７．８ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝４５９
【００５７】
５−Ｅ．化合物５ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物５ｄ（７ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（５０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（８０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（９ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（１２ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを１０℃以下で２Ｎ塩酸（７０ｍＬ）を添加してトルエン（２０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサン溶液で再結晶し、黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（７ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（８０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液に水を入れて固体化した後、濾過して化合物５ｅ（３．３ｇ、５１％）を得た。
【００５８】
５−Ｆ．化合物６の製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（０．９ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、化合物５ｅ（３．０ｇ、７．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とアニソール（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６（２．０ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００５９】
＜実施例６＞化合物９の製造
【化１０】
【００６０】
６−Ａ．化合物６ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（４０ｇ、０．１４ｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１７ｇ、０．１４ｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．９ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物６ａ（２２ｇ、５５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８３
【００６１】
６−Ｂ．化合物６ｂの製造
Ｎ２気流下で、化合物６ａ（２０ｇ、７０．６ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（７０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（２００ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（２４ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（１８ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸５００ｍＬを添加して２４時間攪拌した。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してエタノールで再結晶し、化合物６ｂ（８．９ｇ、５１％）を得た。
【００６２】
６−Ｃ．化合物６ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（７．３４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、化合物６ｂ（８．５ｇ、３４．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６ｃ（９．２ｇ、８５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３８０
【００６３】
６−Ｄ．化合物６ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物６ｃ（９ｇ、２３．６ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１５０ｍＬ）に溶かして、酢酸（１５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（１．２ｍＬ、２４．８ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してエタノールで再結晶し、化合物６ｄ（７．８ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４５９
【００６４】
６−Ｅ．化合物６ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物６ｄ（７ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（５０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（１５０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（９ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリイソエステル（１２ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（７０ｍＬ）を添加してトルエン（２０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（７ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（８０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液に水を入れて固体化した後、濾過して化合物６ｅ（３．３ｇ、５１％）を得た。
【００６５】
６−Ｆ．化合物９の製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（０．９ｇ、３．２ｍｍｏｌ）、化合物６ｅ（３．０ｇ、７．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とアニソール（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物９（２．０ｇ、７２％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００６６】
＜実施例７＞化合物１７の製造
【化１１】
【００６７】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（２．６２ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１７（１．７ｇ、７７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【００６８】
＜実施例８＞化合物１８の製造
【化１２】
【００６９】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１８（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００７０】
＜実施例９＞化合物１９の製造
【化１３】
【００７１】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）と（１００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１９（２．９ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００７２】
＜実施例１０＞化合物２２の製造
【化１４】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例５の５−Ｅで製造した化合物５ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２２（２．３ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００７３】
＜実施例１１＞化合物２４の製造
【化１５】
【００７４】
１１−Ａ．化合物１１ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（２０ｇ、７０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（８．５２ｇ、７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１１ａ（９．０ｇ、４５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２８３
【００７５】
１１−Ｂ．化合物１１ｂの製造
Ｎ２気流下で、前記１１−Ａで製造した化合物１１ａ（９．０ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（１００ｍＬ）と脱水処理したトルエン（１００ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（１２ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸２００ｍＬを添加して２４時間攪拌した。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１１ｂ（３．９ｇ、５０％）を得た。
【００７６】
１１−Ｃ．化合物１１ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（３ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）、前記１１−Ｂで製造した化合物１１ｂ（３．５ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６８ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とＴＨＦ（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦ／ＥｔＯＨで再結晶し、化合物１１ｃ（４．０ｇ、９０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３８０
【００７７】
１１−Ｄ．化合物１１ｄの製造
Ｎ２気流下で、前記１１−Ｃで製造した化合物１１ｃ（４、１０．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（６０ｍＬ）に溶かして、酢酸（８０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（０．５６ｍＬ、１１．０ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１１ｄ（４．２ｇ、８６％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４５９
【００７８】
１１−Ｅ．化合物１１ｅの製造
Ｎ２気流下で、前記１１−Ｄで製造した化合物１１ｄ（４ｇ、８．７ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（４０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（６ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（３５ｍＬ）を添加してトルエン（１０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（４ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０４ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（４０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液に水を入れて固体化した後、濾過して化合物１１ｅ（１．８ｇ、５０％）を得た。
【００７９】
１１−Ｆ．化合物２４の製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記１１−Ｅで製造した化合物１１ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２４（２．３ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００８０】
＜実施例１２＞化合物２５の製造
【化１６】
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例６の６−Ｅで製造した化合物６ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物２５（２．４５ｇ、８３％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００８１】
＜実施例１３＞化合物３０の製造
【化１７】
【００８２】
１３−Ａ．化合物１３ａの製造
Ｎ２気流下で、１、３−ジブロモフェニル（１０ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、２−ナフチルボロン酸（５．１６ｇ、４２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２．４ｇ、２．１ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（５０ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１３ａ（４．６ｇ、４７％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝２３３
【００８３】
１３−Ｂ．化合物１３ｂの製造
Ｎ２気流下で、前記１３−Ａで製造した化合物１３ａ（４ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（８０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（８０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液６ｍＬを３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリイソエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸３５ｍＬを添加してトルエン１０ｍＬを加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１３ｂ（１．７５ｇ、５０％）を得た。
【００８４】
１３−Ｃ．化合物１３ｃの製造
Ｎ２気流下で、９−ブロモアントラセン（５ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）、化合物５ｂ（４．６ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１ｇ、０．９７ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（３００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後ＴＨＦ／ＥｔＯＨで再結晶し、化合物１３ｃ（５．４ｇ、８４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝３３０
【００８５】
１３−Ｄ．化合物１３ｄの製造
Ｎ２気流下で、化合物１３ｃ（５ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１００ｍＬ）に溶かして、酢酸（１００ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（０．８ｍＬ、１５．９ｍｍｏｌ）を滴加した。室温に上げて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を濃縮してＥｔＯＨで再結晶し、化合物１３ｄ（４．４ｇ、７１％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＋＝４０８
【００８６】
１３−Ｅ．化合物１３ｅの製造
Ｎ２気流下で、化合物１３ｄ（４ｇ、９．８ｍｍｏｌ）に脱水処理したエーテル（４０ｍＬ）と脱水処理したトルエン（４０ｍＬ）を加えて、氷浴で−６４℃に冷却した。ここに、２．５Ｍブチルリチウム／ヘキサン溶液（６ｍＬ）を３０分に亘って滴加し、−６４℃で２時間反応させた。ここに、ボロン酸トリメチルエステル（９ｍＬ）を１５分間に亘って滴加した。滴加後、室温にして１２時間攪拌した。これを氷冷して、１０℃以下で２Ｎ塩酸（３５ｍＬ）を添加してトルエン（１０ｍＬ）を加えた。これを分液して硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮してヘキサンで再結晶して黄色の固体を得た。この固体に濃い塩酸（４ｍＬ）とテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．０２ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を入れてＴＨＦ（４０ｍＬ）に溶かした後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応液にＨ２Ｏを入れて固体化した後、濾過して化合物１３ｅ（１．８ｇ、５０％）を得た。
【００８７】
１３−Ｆ．化合物３０の製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、化合物１３ｅ（２．８８ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３０（１．９ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００８８】
＜実施例１４＞化合物３３の製造
【化１８】
【００８９】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（２．６２ｇ、８．７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（７０ｍＬ）とＴＨＦ（１５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３３（１．７ｇ、７７％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【００９０】
＜実施例１５＞化合物３４の製造
【化１９】
【００９１】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３４（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００９２】
＜施例１６＞化合物３５の製造
【化２０】
【００９３】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（１−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３５（２．３ｇ、６３％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【００９４】
＜実施例１７＞化合物３８の製造
【化２１】
【００９５】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例５の５−Ｅで製造した化合物５ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物３８（２．３ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００９６】
＜実施例１８＞化合物４１の製造
【化２２】
【００９７】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、前記実施例６の６−Ｅで製造した化合物６ｅ（３．２７ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物４１（２．４５ｇ、８３％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【００９８】
＜実施例１９＞化合物４６の製造
【化２３】
【００９９】
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（１ｇ、３．５ｍｍｏｌ）、実施例１３の１３−Ｅで製造した化合物１３ｅ（２．８８ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物４６（１．９ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８８４
【０１００】
＜実施例２０＞化合物５０の製造
【化２４】
【０１０１】
２０−Ａ．化合物２０ａの製造
１，６−ジヒドロキシナフタレン（１．２ｇ、７．６８ｍｍｏｌ）にアセトニトリル（５０ｍＬ）を加えて、ＰＢｒ３（２．９１ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を入れて４８時間加熱攪拌した。常温で反応温度を冷ました後、メタノール（１００ｍＬ）を加えて、固体を沈殿させた。生成された固体を濾過後メタノールで十分に洗った後、乾燥して化合物２０ａ １，６−ジブロモナフタレン（１．６ｇ、７４％）を得た。［Ｍ］＝２８６
【０１０２】
２０−Ｂ．化合物５０の製造
Ｎ２気流下で、１，６−ジブロモナフタレン（１．５ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物５０（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＝７３３
【０１０３】
＜実施例２１＞化合物６５の製造
【化２５】
【０１０４】
２１−Ａ．化合物２１ａの製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２１ａ（４．６ｇ、７３％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１０５】
２１−Ｂ．化合物６５の製造
Ｎ２気流下で、前記２１−Ａで製造した化合物２１ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６５（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１０６】
＜実施例２２＞化合物６６の製造
【化２６】
Ｎ２気流下で、前記実施例２１の２１−Ａで製造した化合物２１ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６６（１．８ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１０７】
＜実施例２３＞化合物６８の製造
【化２７】
【０１０８】
Ｎ２気流下で、前記実施例２１の２１−Ａで製造した化合物２１ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、前記実施例５の５−Ｅで製造した化合物５ｅ（２．６ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．２ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１００ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物６８（２．０ｇ、７４％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝９６０
【０１０９】
＜実施例２４＞化合物７８の製造
【化２８】
【０１１０】
２４−Ａ．化合物２４ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２４ａ（４．７ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１１１】
２４−Ｂ．化合物７８の製造
Ｎ２気流下で、前記２４−Ａで製造した化合物２４ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物７８（１．７ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１１２】
＜実施例２５＞化合物８１の製造
【化２９】
【０１１３】
２５−Ａ．化合物２５ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２５ａ（４．８ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１１４】
２５−Ｂ．化合物８１の製造
Ｎ２気流下で、前記２５−Ａで製造した化合物２５ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８１（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１１５】
＜実施例２６＞化合物８５の製造
【化３０】
【０１１６】
２６−Ａ．化合物２６ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２６ａ（４．８ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１１７】
２６−Ｂ．化合物８５の製造
Ｎ２気流下で、前記２６−Ａで製造した化合物２６ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８５（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１１８】
＜実施例２７＞化合物８６の製造
【化３１】
【０１１９】
Ｎ２気流下で、前記実施例２６の２６−Ａで製造した化合物２６ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８６（１．８ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１２０】
＜実施例２８＞化合物８９の製造
【化３２】
【０１２１】
２８−Ａ．化合物２８ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、３−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物２８ａ（４．８ｇ、７５％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝３６２
【０１２２】
２８−Ｂ．化合物８９の製造
Ｎ２気流下で、前記２８−Ａで製造した化合物２８ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物８９（１．５ｇ、７５％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝７０８
【０１２３】
＜実施例２９＞化合物９０の製造
【化３３】
【０１２４】
Ｎ２気流下で、前記実施例２８の２８−Ａで製造した化合物２８ａ（１ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（２．１ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物９０（１．８ｇ、７８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８０８
【０１２５】
＜実施例３０＞化合物１０２の製造
【化３４】
【０１２６】
３０−Ａ．化合物３０ａの製造
Ｎ２気流下で、９、１０−ジブロモアントラセン（５ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）とｐ−トリルアミン（２．９ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）に溶かした後、ＮａＯｔＢｕ（１．６ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）を入れて約１０分間攪拌した後、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１７ｇ、０．３ｍｍｏｌ）とトリ−ｔ−ブチルホスフィン（０．０６ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を入れて、昇温させ３０分間還流させた。塩水で洗って有機層をエチルアセテートで抽出した。無水硫酸マグネシウムで水分を除去して減圧濾過した後、濃縮して溶媒を除去し、ＴＨＦとエタノールで再結晶して、化合物３０ａ（２．７ｇ、４０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝４５２
【０１２７】
３０−Ｂ．化合物１０２の製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）とマグネシウム（０．９ｇ）をＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れてグリニャール試薬（Ｇｒｉｇｎａｒｄ ｒｅａｇｅｎｔ）を作った。この反応溶液にビス（トリフェニルホスフィン）ニッケルクロライド（１．４ｇ）を入れて前記３０−Ａで製造した化合物３０ａ（１７ｇ、３８．５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１２０ｍＬ）に溶かして添加した後、６０℃で１２時間攪拌した。室温に上げた後、反応溶液に３％の塩酸を入れて沈殿を生成させた。この沈殿を濾過して再びＴＨＦに溶かした後、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１０２（５．８ｇ、３８％）を得た。ＭＳ［Ｍ］＝８７０
【０１２８】
＜実施例３１＞化合物１１０の製造
【化３５】
【０１２９】
３１−Ａ．化合物３１ａの製造
Ｎ２気流下で、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３１ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１３０】
３１−Ｂ．化合物１１０の製造
Ｎ２気流下で、前記３１−Ａで製造した３１ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１１０（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１３１】
＜実施例３２＞化合物１１１の製造
【化３６】
【０１３２】
Ｎ２気流下で、前記実施例３１の３１−Ａで製造した３１ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１１１（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１３３】
＜実施例３３＞化合物１２２の製造
【化３７】
【０１３４】
３３−Ａ．化合物３３ａの製造
Ｎ２気流下で、２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３３ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１３５】
３３−Ｂ．化合物１２２の製造
Ｎ２気流下で、前記３３−Ａで製造した３３ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１２２（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１３６】
＜実施例３４＞化合物１２３の製造
【化３８】
【０１３７】
Ｎ２気流下で、前記実施例３３の３３−Ａで製造した３３ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１２３（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１３８】
＜実施例３５＞化合物１３４の製造
【化３９】
【０１３９】
３５−Ａ．化合物３５ａの製造
Ｎ２気流下で、１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３５ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１４０】
３５−Ｂ．化合物１３４の製造
Ｎ２気流下で、前記３５−Ａで製造した３５ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１３４（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１４１】
＜実施例３６＞化合物１３５の製造
【化４０】
【０１４２】
Ｎ２気流下で、前記実施例３５の３５−Ａで製造した３５ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１３５（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１４３】
＜実施例３７＞化合物１４６の製造
【化４１】
【０１４４】
３７−Ａ．化合物３７ａの製造
Ｎ２気流下で、１，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３７ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１４５】
３７−Ｂ．化合物１４６の製造
Ｎ２気流下で、前記３７−Ａで製造した３７ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１４６（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１４６】
＜実施例３８＞化合物１４７の製造
【化４２】
【０１４７】
Ｎ２気流下で、前記実施例３７の３７−Ａで製造した３７ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１４７（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１４８】
＜実施例３９＞化合物１５８の製造
【化４３】
【０１４９】
３９−Ａ．化合物３９ａの製造
Ｎ２気流下で、１、３−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（７．０３ｇ、３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れて、約１２時間還流攪拌させた。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３９ａ（３．８ｇ、５０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３８
【０１５０】
３９−Ｂ．化合物１５８の製造
Ｎ２気流下で、前記３９−Ａで製造した３９ａ（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸（３．８ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１５８（１．５ｇ、７０％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８４
【０１５１】
＜実施例４０＞化合物１５９の製造
【化４４】
Ｎ２気流下で、前記実施例３９の３９−Ａで製造した３９ａ（２．２８ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）アントラセン−９−ボロン酸（４．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．３ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（８０ｍＬ）とアニソール（１００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、濾過して固体を得た。この固体をＴＨＦとエタノールで再結晶し、化合物１５９（２．５ｇ、６６％）を得た。ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８８４
【０１５２】
＜実施例４１＞化合物１７０の製造
【化４５】
【０１５３】
４１−Ａ．化合物４１ａの製造
Ｎ２気流下で、前記実施例５の５−Ｄで合成した５ｄ（３２ｇ、７０ｍｍｏｌ）、４１ｄ（１８．９ｇ、７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２００ｍＬ）とＴＨＦ（３００ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４１ａ（２９．３ｇ、８０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝５２２
【０１５４】
４１−Ｂ．化合物４１ｂの製造
Ｎ２気流下で、前記４１−Ａで合成した化合物４１ａ（２６．１ｇ、５０ｍｍｏｌ）、Ｅｔ３Ｎ（６．１ｇ、６０ｍｍｏｌ）をＭＣ（２００ｍｌ）に溶かした後、０℃に冷却した。Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍａｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ ａｎｈｙｄｉｄｅ（１６．９ｇ、６０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。常温で２時間攪拌後１Ｎ−ＨＣｌで洗った。有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４１ｂ（２６．１ｇ、８０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝６５４
【０１５５】
４１−Ｃ．化合物４１ｃの製造
Ｎ２気流下で、前記４１−Ｂで合成した化合物４１ｂ（６．５ｇ、１０ｍｍｏｌ）、ｐｉｎａｃｏｌ ｄｉｂｏｒｏｎ（３．０ｇ、１２ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２．９４ｇ、３０ｍｍｏｌ）、１，４−ｄｉｏｘｎａｅ（１００ｍｌ）を混合した後５０℃加熱した。ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（４．０ｇ、３．５ｍｍｏｌ）を入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して水（１００ｍｌ）、ＭＣ（１００ｍｌ）を入れた。反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物４１ｃ（５．７ｇ、９０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝６３２
【０１５６】
４１−Ｄ．化合物１７０の製造
Ｎ２気流下で、４１ｃ（３．２ｇ、５ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）−９−ブロモアントラセン（２．３ｇ、６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７０（２．８ｇ、７０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝８０９
【０１５７】
＜実施例４２＞化合物１７１の製造
【化４６】
【０１５８】
Ｎ２気流下で、４２ａ（３．２ｇ、５ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）−９−ブロモアントラセン（２．３ｇ、６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７１（２．８ｇ、７０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝８０９
【０１５９】
＜実施例４３＞化合物１７４の製造
【化４７】
【０１６０】
Ｎ２気流下で、４３ａ（２．８ｇ、５ｍｍｏｌ）、１０−（２−ナフチル）−９−ブロモアントラセン（２．３ｇ、６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（５０ｍＬ）に入れて約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後、常温に冷却して反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留後カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７４（２．６ｇ、７０％）を得た。：ＭＳ［Ｍ］＝８０９
【０１６１】
＜実施例４４＞化合物２２８の製造
【化４８】
【０１６２】
４４−Ａ．化合物４４ａの製造
９−ブロモアントラセン（１０ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）と３−ホルミルベンゼンボロン酸（５．６ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を添加してテトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（９００ ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温で温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧で濃縮し、石油エーテルで再結晶し、化合物４４ａ（９ｇ、８２％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８３
【０１６３】
４４−Ｂ．化合物４４ｂの製造
前記化学式４４−Ａの化合物４４ａ（９ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（５．８７ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ、５０ｍＬ）に入れて２４時間加熱攪拌した。常温で温度を低くして蒸留水を入れて沈殿物を形成させた後、濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーによって精製して化合物４４ｂ（５ｇ、３６％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７
【０１６４】
４４−Ｃ．化合物４４ｃの製造
前記化学式４４−Ｂの化合物４４ｂ（５ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ、５０ｍＬ）に入れて３０分間攪拌した後、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して３時間攪拌した。生成された固体を濾過して、化合物４４ｃ（５．１ｇ、８７％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２５
【０１６５】
４４−ｄ．化合物２２８の製造
化合物４４ｅ（４．５ｇ、８．０ｍｍｏｌ）と前記４４−Ｃの化合物４４ｃ（３．５ｇ、６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウムを添加してテトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（１５５ ｍｇ、０．０１３ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温まで温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーによって精製して前記化学式化合物２２８（２．７ｇ、７８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７５
【０１６６】
＜実施例４５＞化合物２２９の製造
【化４９】
【０１６７】
４５−Ａ．化合物４５ａの製造
９−ブロモアントラセン（１０ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）と３−ホルミルベンゼンボロン酸（５．６ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に完全に溶かした後、これに２Ｍ炭酸カリウム水溶液を添加してテトラビストリフェニルホスフィノパラジウム（９００ ｍｇ、０．７８ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温で温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させて石油エーテルで再結晶し、化合物４５ａ（７．２ｇ、６６％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８３
【０１６８】
４５−Ｂ．化合物４５ｂの製造
前記実施例４５−Ａの化合物４５ａ（７．２ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）とＮ−フェニル−１，２−ジアミノベンゼン（４．６９ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ、５０ｍＬ）に入れて２４時間加熱攪拌した。常温まで温度を低くして蒸留水を入れて沈殿物を形成させた後、濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーによって精製して化合物４５ｂ（４．３ｇ、３８％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７
【０１６９】
４５−Ｃ．化合物４５ｃの製造
前記実施例４５−Ｂの化合物４５ｂ（４．３ｇ、９．６３ｍｍｏｌ）をジメチルフォルムアルデヒド（ＤＭＦ、５０ｍＬ）に入れて３０分間攪拌した。続いて、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ、１．７２ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して３時間攪拌した。生成された固体を濾過して、化合物４５ｃ（３．１ｇ、６１％）を製造した。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２６
【０１７０】
４５−Ｄ．化合物２２９の製造
化合物４４ｄ（２．２５ｇ、４．０ｍｍｏｌ）と実施例４５−Ｃの化合物４５ｃ（１．７５ｇ、３．３５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（７８ ｍｇ、０．００７ｍｍｏｌ）を入れた後、５時間加熱攪拌した。常温まで温度を低くして水層を除去して無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、テトラヒドロフラン：ヘキサン＝１：６でカラムクロマトグラフィーで精製して化合物２２９（１．７ｇ、９８％）を製造した。：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８７５
【０１７１】
実験例１：
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ Ｃｏ．の製品を用い、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進めた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順序で超音波洗浄をして乾燥させた。
前記ＩＴＯ電極の上に３、６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）、下記表２のホスト物質（３００Å）、および９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾリル）フェニル］アントラセン（３００Å）を順次熱真空蒸着して正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を順に形成させた。前記発光層でドーパント物質には、アミン化合物（Ｄ３、Ｄ４）を用いた。
前記電子輸送層上に順次１２Åの厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Åの厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成し、有機発光素子を製造した。
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１７２】
【化５０】
【０１７３】
上記のように製作された素子に電流を印加した時、下記表２に示す結果を得た。
【０１７４】
【表２】
【０１７５】
前記表２に示す値は、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で測定された値である。
【図面の簡単な説明】
【０１７６】
【図１】本発明の１つの実施状態に係る有機発光素子の構造を例示する図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表されるアントラセン誘導体：
【化１】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；
ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；または、
アルキル、アルキルシリルからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールアミン基であり、
Ｑは、
【化２】
からなる群から選択される基である。
【請求項２】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロール、およびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；または、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロール、およびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは互いに独立して同じか異なることができ、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、ピリジル、ビピリジル、カルバゾール、チオフェニル、キノリニル、およびイソキノリニルからなる群から選択された基であり、
Ｑは下記構造式からなる群から選択された基である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化３Ａ】
【化３Ｂ】
【化３Ｃ】
【請求項４】
前記化学式１の化合物が、下記構造式からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【請求項５】
ジブロモアリール化合物とアントラセンボロン酸化合物をパラジウム触媒存在下に鈴木カップリング反応をさせ、製造することを特徴とする請求項１に記載のアントラセン誘導体の製造方法。
【請求項６】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極の間に配置された１層以上の有機層を含む有機電気素子であって、前記有機層のうち１層以上は請求項１ないし４のうちいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする有機電気素子。
【請求項７】
前記有機層は、正孔注入層および正孔輸送層を含み、前記正孔注入層および前記正孔輸送層が請求項１ないし４のいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項８】
前記有機層は、発光層を含み、前記発光層が請求項１ないし４のいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項９】
前記有機層は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層が請求項１ないし４のいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項１０】
前記有機電気素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項１】
下記化学式１で表されるアントラセン誘導体：
【化１】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；
ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルチオ基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ２０のアリール基、置換もしくは非置換のシラン基、およびＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基からなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；または、
アルキル、アルキルシリルからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０アリールアミン基であり、
Ｑは、
【化２】
からなる群から選択される基である。
【請求項２】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに独立して同じか異なることができ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロール、およびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＣ５〜Ｃ２０のアリール基；または、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＮＯ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、スチルベニル、スチレニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、チオフェン、フラン、ピラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、シロール、およびピリダジンからなる群から選択された１つ以上の基で置換もしくは非置換のＯ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
前記化学式１において、
ＡおよびＢは互いに独立して同じか異なることができ、フェニル、ナフチル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、ピリジル、ビピリジル、カルバゾール、チオフェニル、キノリニル、およびイソキノリニルからなる群から選択された基であり、
Ｑは下記構造式からなる群から選択された基である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化３Ａ】
【化３Ｂ】
【化３Ｃ】
【請求項４】
前記化学式１の化合物が、下記構造式からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【化５】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【請求項５】
ジブロモアリール化合物とアントラセンボロン酸化合物をパラジウム触媒存在下に鈴木カップリング反応をさせ、製造することを特徴とする請求項１に記載のアントラセン誘導体の製造方法。
【請求項６】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極の間に配置された１層以上の有機層を含む有機電気素子であって、前記有機層のうち１層以上は請求項１ないし４のうちいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする有機電気素子。
【請求項７】
前記有機層は、正孔注入層および正孔輸送層を含み、前記正孔注入層および前記正孔輸送層が請求項１ないし４のいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項８】
前記有機層は、発光層を含み、前記発光層が請求項１ないし４のいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項９】
前記有機層は、電子輸送層を含み、前記電子輸送層が請求項１ないし４のいずれか一項に記載の化合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【請求項１０】
前記有機電気素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の有機電気素子。
【図１】
【公表番号】特表２００９−５２４６５３（Ｐ２００９−５２４６５３Ａ）
【公表日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５５２２３６（Ｐ２００８−５５２２３６）
【出願日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００７／０００４４２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８６６９５
【国際公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年７月２日（２００９．７．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月２５日（２００７．１．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００７／０００４４２
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０８６６９５
【国際公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】
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