新規な４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物、その製造方法、およびその用途
【課題】 光重合増感性能に優れた新規な化合物を提供する。
【解決手段】 下記式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物。（式中、Ｒ１はアルキル基などを示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基などを示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ，Ｙは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子などを示す。）
【解決手段】 下記式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物。（式中、Ｒ１はアルキル基などを示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基などを示し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を示し、Ｘ，Ｙは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子などを示す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物に関する。さらに詳しくは、光重合増感剤として有用な４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物、その製造方法、およびこの化合物の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から光カチオン重合において、４−アルコキシナフトールが光重合増感剤として機能することは良く知られている（特許文献１参照）。しかしながら、従来のジヒドロキシナフタレンは昇華性が高く、光硬化性組成物を硬化させる際の加熱工程で、揮発するという欠点があった。そのため、ナフタレン骨格にアクリル基の導入を試みたが、得られたアクリレート体は光増感性能に乏しく、望ましいものではなかった（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１１−２６３８０４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９２３４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これら欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．光重合増感性能に優れた新規な化合物を提供すること。
２．上記化合物を光重合増感剤として含む光硬化性組成物を提供すること。
３．上記化合物を光重合増感剤として含み、光硬化させる際の加熱工程で揮発（昇華）し難い光硬化性組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために、第一発明では、構造式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物を提供する。
【０００５】
【化１】
【０００６】
｛構造式（１）において、Ｒ1はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基のいずれかを示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基のいずれかを示す。｝
【０００７】
また第二発明では、４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物に、酸化アルキレン化合物を付加反応させて、ついで、この化合物に塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルを反応させることを特徴とする、第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の製造方法を提供する。
【０００８】
さらに第三発明では、第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物を有効成分として含有することを特徴とする、光重合増感剤を提供する。
【０００９】
さらにまた第四発明では、第三発明に係る光重合増感剤、光重合開始剤および光重合性モノマーからなることを特徴とする光硬化性組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、以下詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は新規な化合物であり、光ラジカル重合、光カチオン重合における光重合増感剤として優れた効果を発揮する。
２．第二発明に係る製造方法によれば、第一発明に係る化合物を、工業的有利に製造することができる。
３．第三発明に係る光重合増感剤は、これを含む光硬化性組成物を硬化させる際の加熱工程で揮発（昇華）し難い。
４．第四発明に係る光硬化性組成物を光硬化させた後の製品は、残留成分が溶出・揮発し難く、優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一発明に係る化合物は、上記構造式（１）によって示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物である。
【００１２】
構造式（１）において、Ｒ１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。Ｒ１で表されるヒドロキシアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブトキシ基が挙げられ、Ｒ1で表されるアルコキシエチル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−フェノキシエチル基が挙げられ、Ｒ1で表されるハロゲン化アルキル基としては、２−フルロロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロブチル基などが挙げられる。
【００１３】
構造式（１）において、Ｒ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。Ｒ２で表されるアリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、Ｒ２で表されるアルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、ブトキシメチル基、２−エチルヘキシルオキシメチル基、２−オクチルオキシメチル基などが挙げられ、Ｒ２で表されるアリルオキシメチル基としては、メタリルオキシメチル基などが挙げられ、また、Ｒ２で表されるアリールオキシメチル基としては、フェノキシメチル基などが挙げられる。構造式（１）において、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。
【００１４】
構造式（１）において、ＸまたはＹで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、アミル基、２-エチルヘキシル基などが挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基などが挙げられ、アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基などが挙げられ、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ｏ−トリルチオ基、ｍ−トリルチオ基、ｐ−トリルチオ基、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ基などが挙げられる。
【００１５】
構造式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシナフタレン化合物としては、次のものが挙げられる。すなわち、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどである。
【００１６】
さらに、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００１７】
また、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００１８】
さらに、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ヘキルオキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００１９】
さらにまた、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００２０】
またさらに、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００２１】
また、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００２２】
前記構造式（１）で表される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の代表的なものは、以下の構造式（２）〜構造式（１７）として示されるものである。
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物に、塩基の存在または非存在下、溶剤の存在下または非存在下、酸化アルキレンを付加させる第一反応、この第一反応によって得られる４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物にさらに、塩基の存在または非存在下、溶剤の存在下または非存在下、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルを反応させる第二反応によって製造できる。
【００４０】
第一反応で使用できる４−アルコキシ−１−ナフトール化合物としては、例えば次のような化合物が挙げられる。すなわち、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトール、４−プロポキシ−１−ナフトール、４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、４−ブトキシ−１−ナフトール、４−（ｉ−ブトキシ）−１−ナフトール、４−ペンチルオキシ−１−ナフトール、４−ヘキシルオキシ−１−ナフトール、４−へプチルオキシ−１−ナフトール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、４−オクチルオキシ−１−ナフトール、４−デシルオキシ−１−ナフトール、４−ドデシルオキシ−１−ナフトール、４−（２−メトキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−エトキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−クロロエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−ブロモエトキシ）−１−ナフトール、４−（３−クロロプロポキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−メトキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−エトキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−プロポキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−ブトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−メトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−エトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−プロポキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２クロロ−４−ブトキシ−１−ナフトールなどである。
【００４１】
第一反応において、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物との付加反応に使用できる酸化アルキレンとしては、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、１−ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００４２】
第一反応において、塩基としてアルカリ性化合物を使用する場合は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような無機のアルカリ化合物が好適である。アルカリ性化合物は、通常、水溶液として使用される。溶媒を使用する場合の溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、アミン系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられ、ケトン系溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、アセトンなどが挙げられ、エーテル系溶媒の具体例としては、テトラヒドフラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられ、アミド系溶媒の具体例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【００４３】
４−アルコキシ−１−ナフトール化合物に対する酸化アルキレンの添加量は、２モル倍〜１０モル倍の範囲で選ぶのが好ましい。前者に対する後者の添加量が２モル倍以下であると、未反応の４−アルコキシ−１−ナフトール化合物が残留し、生成物の純度が低下する。他方１０モル倍以上であると、反応液から生成物の結晶が析出しにくくなる場合があり、好ましくない。前者に対する後者の添加量のより好ましい量は、２．２モル倍〜５モル倍の範囲である。反応系にアルカリ化合物を存在させる場合は、通常、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物と等モル程度とするのが好ましい。第一反応は、通常、室温で行われる。反応の進行が遅い場合は、５０℃前後に加熱することもできる。反応の進行とともに、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物のアルカリ金属塩に由来する赤色が消失するので、反応の進行を容易に確認することができる。反応終了後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾別・乾燥して、相当する４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物を得ることができる。
【００４４】
第二反応では、第一の反応で得られた４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物と、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルとを、塩基の存在または非存在下、溶媒の存在または非存在下、反応させることにより（メタ）アクリル化させ、相当する４−アルコキシ−１−（２−(メタ)アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物が得られる。
【００４５】
第二の反応において、原料として使用できるものは、第一反応において、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物に酸化アルキレンを付加して得られた、４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物である。具体的には、次の化合物が挙げられる。すなわち、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどである。
【００４６】
さらに、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００４７】
また、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００４８】
またさらに、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００４９】
さらにまた、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００５０】
第二反応を遂行する際、４−アルコキシ−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物と、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルとの添加モル比率は、好ましくは２．０〜１０．０の範囲で選ばれる。前者に対する後者の添加モル比率が２．０未満では、未反応のナフタレン化合物が残り、また添加比率が１０．０を超えると、第二反応で使用した塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイル自体が重合するため、目的物である４−アルコキシ−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物の分離が困難で、目的物の純度が低下するので好ましくない。上記の添加モル比は、より好ましいのは２．２〜６．０の範囲である。
【００５１】
第二反応を塩基の存在下で遂行する場合、使用できる塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、α−ピコリン、γ−ピコリンのような有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムのような無機塩基などが挙げられる。これら塩基の塩化アクロイルまたは塩化メタアクリロイルに対する添加モル比は、好ましくは１．０〜１，５である。この添加モル比が１．０未満であると、ナフタレン化合物が未反応のまま残存し、１，５を超えると、生成物の反応液に対する溶解性が高くなって結晶化し難くなるので好ましくない。この添加モル比は、より好ましくは１．１〜１．２である。
【００５２】
第二反応を溶媒の存在下で遂行する場合、使用できる反応溶媒としては、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルと反応しないものであればよく、特に種類を選ばない。具体的には、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、メチルナフタレン、クロルナフタレンなどの芳香族系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒が挙げられる。反応温度は、０℃〜８０℃の範囲で選ぶのが好ましい。反応温度が０℃以下であると、反応速度が遅く時間がかかりすぎ、８０℃以上であると、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイル自体の重合が進行し、生成物の純度が低下するため好ましくない。より好ましい反応温度は、２０℃〜５０℃の範囲である。溶媒に対する反応物の濃度は、特に制限はなく、溶媒に溶解し難い場合には、反応物をスラリー状態に分散させて反応させることもできる。
【００５３】
得られた反応生成物は、赤外スペクトル分析法、マススペクトル分析法、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法などによって、これらの化合物がビス（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物であることを確認することができる。いずれの化合物も、赤外スペクトル分析法では、１７２０ｃｍ−１付近にエステル基に帰因する強いＣＯ伸縮振動を示し、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法では、ＡＭＸ型のアクリル基特有のスペクトルを示すので、容易に確認することができる。
【００５４】
＜化合物の用途＞
上記反応によって得られる第一発明に係る化合物、すなわち、４−アルコキシ−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は、新規化合物である。この第一発明に係る化合物は、光重合性モノマーの光増感剤として使用できるほか、この化合物を配合して光硬化性組成物を調製することができる。
【００５５】
第一発明に係る化合物を光増感剤として使用する場合は、第一発明に係る化合物を、光重合性モノマーおよび光重合開始剤とともに配合して光硬化性組成物を調製する。この光硬化性組成物は、光を照射により容易に硬化させることができる。
【００５６】
光重合性モノマーとしては、カチオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマーであってもよく、これらの混合物であってもよい。光重合性のカチオン重合性モノマーとしては、エポキシ化合物類、ビニルエーテル類などが挙げられる。エポキシ化合物類として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテルなどである。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０などが挙げられる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン社製、商品名：ＵＶ−９３００などが挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパンなどが挙げられ、ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００５７】
光重合性のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレートなどが挙げられる。これらラジカル重合性モノマーは、一種でも二種以上の混合物であってもよい。
【００５８】
第一発明に係る化合物を光増感剤として使用する場合の配合量は、上記光重合性モノマーに対して、０．０１〜２．０重量％の範囲が好ましい。光増感剤の配合量が少なすぎると、光硬化性組成物の硬化速度が遅くなり、また光増感剤の配合量が多すぎると、硬化物の物性が悪化するので、いずれも好ましくない。光増感剤のより好ましい配合量は、０．１〜１．０重量％の範囲である。
【００５９】
光重合開始剤としては、オニウム塩を使用することができる。オニウム塩としては、通常、スルホニウム塩またはヨードニウム塩が使用される。スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウム、ビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェートなどが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＵＶＩ６９９２が挙げられる。一方、ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：イルガキュア２５０、ローディア社製、商品名：２０７４などが挙げられる。開始剤の光重合性モノマーに対する添加量は、０．０１〜５．０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましいのは０．０５〜２．０重量％の範囲である。
【００６０】
本発明の第四発明に係る光硬化性組成物には、光重合性モノマー、第一発明に係る化合物を光増感剤、光重合開始剤より構成され、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈剤、着色剤、有機または無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤などの各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することができる。
【００６１】
希釈剤としては、エポキシアクリレートなどのようなエポキシ系希釈剤、オキサシクロブタンなどのオキセタン系希釈剤、ビニルエーテル系希釈剤、（メタ）アクリル単量体系希釈剤などが挙げられる。着色剤としては、青色顔料、赤色顔料、白色顔料、黒色顔料などが挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどが挙げられる。
【００６２】
赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどが挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどが挙げられる。
【００６３】
本発明の第四発明に係る光硬化性組成物は、これを基材上に塗布したのち、この塗布膜に紫外領域の光線を照射することにより硬化させることができる。塗布方法は、光硬化性組成物を基材上に塗布できる方法であれば特に制限はなく、バーコート法、スプレーコート法などによることができる。基材は、鋼板、印刷製版、フィルム、紙、アルミニウム箔などの外観が平面を呈するもののほか、曲面を呈するもの、塊状を呈するものなど、いずれであってもよい。基材上に塗布した光硬化性組成物は、特に波長領域３００〜４００ｎｍの光線を照射することにより、速やかに硬化させることができる。この場合の光源としては、波長領域３００〜４００ｎｍに含まれる光線を発光できる光源であれば特に制限はなく、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、太陽光、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線（ＵＶ）ＬＥＤランプ、フュージョン社製のＨランプ、Ｄランプなどが挙げられる。
【００６４】
光照射は、酸素非存在下で行うのが好ましい。酸素存在下で照射すると、酸素により光重合反応の進行が阻害され、硬化膜の表面のベタツキ（タック）が取れず、開始剤を大量添加する必要がある。酸素非存在下での光硬化方法としては、窒素ガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で行う方法が挙げられる。また、酸素非過性の膜によって被覆し、膜の上方から光を照射する方法を採用することもできる。なお、光硬化完了の確認は、タック（ベタツキ）フリーテスト（指触テスト）によって行うことができる。このタックフリーテストは、フィルムなどの基材表面の硬化膜を指先で触り、タックを確認し、硬化膜のタックがなくなるまでの時間を「タック・フリー・タイム」（光照射時間）とし、この時間の長短で硬化反応の遅速を判定することができる。「タック・フリー・タイム」が短いほど、硬化速度が速いことを意味する。
【００６５】
本発明の第四発明に係る光硬化性組成物を、例えば、フィルム表面に塗布して硬化させるには、次の手順で行う。すなわち、フィルム表面に、光硬化性組成物をバーコート法により塗布する。基材がフィルムの場合、その厚さが通常３０〜１００μｍ程度のものに、塗布膜の厚さが数μｍ〜数十μｍになるようなロッドナンバーのバーコーターを使用して塗布する。このようにして得られた塗布物に、上記した光源の光を照射することにより、光重合性モノマーを含む光重合性組成物を、速やかに硬化させることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【００６７】
［実施例１］
＜４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（４）で示した化合物｝の製造＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、４-メトキシ−１−ナフトール３．５ｇ（２０ミリモル）をメタノール１５ｍｌに溶解した溶液として仕込み、ついで酸化プロピレン４ｇ（７０ミリモル）を仕込んだ。つぎに、水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモル）を水３ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下、攪拌を続けた。２日後、結晶が析出していたので、反応液を濃縮してさらに結晶を析出させた後、濾過・乾燥し薄青い白色の粉末２．８ｇ（１２ミリモル）を得た。生成物の４−メトキシ−１−ナフトールに対する収率は６０モル％であり、融点は９７〜９８℃であった。
【００６８】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン４６４ｍｇ（２ミリモル）を、５ｍｌのアセトンに溶解して仕込んだ。ついで塩化アクリロイル４００ｍｇ（４．５ミリモル）を添加し、続いて、トリエチルアミン４５０ｍｇ（４．５ミリモル）のアセトン溶液を、三口フラスコを水冷しながら添加した。反応液は弱い発熱（約３℃上昇）し、反応液中に直ちに白い沈殿が大量に生じたので、１０分間攪拌を継続した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿は全て溶解した。水をさらに２．５ｇ加え、反応液が若干は白濁したところで、反応液に減圧を適用しアセトンを飛散させたところ、うす赤いオイル状物が沈降してきた。これに、塩化メチレンを４ｇ加えてオイルを溶解し、よく水洗いした後、シリカゲルカラムに掛けた。留出した塩化メチレン溶液を濃縮し、うす赤いオイル２２０ｍｇを得た。生成物の４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンに対する収率は、３７モル％であった。
【００６９】
得られた生成物について、（１）屈折率（ＪＩＳ Ｋ００６２に準拠した屈折率測定装置、アタゴ社製、型式：ＩＴ）、（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計（日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０）によるＩＲスペクトル、（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）（日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ）による１Ｈ−ＮＭＲ、（４）Ｍａｓｓスペクトル（島津製作所社製、質量分析計、型式：ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００）などを測定した。
【００７０】
測定結果は次のとおりであり、生成物は４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンであることが確認された。
（１）融点：室温で液状
（２）屈折率：１．５８６
（３）赤外線（ＩＲ）吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７１８、１６２１、１５８８、１４５８、１３８０、１２６５、１２３４、１１９０、１１５４、１０９６、８００、７６０、６６０などの波長に吸収が認められた。
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．５０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ、３Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、４．１４（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、４．１９（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５０（ｍ，１Ｈ）、５．８５（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．４５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６８（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ），８．２０（ｍ，２Ｈ）。
（５）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２８６（Ｍ＋）
【００７１】
［実施例２］
＜４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（１２）で示した化合物｝の製造＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、４−ブトキシ−1−ナフトール４．３ｇ（２０ミリモル）をメタノール１６ｍｌに溶解した溶液として仕込み、ついで酸化プロピレン４ｇ（７０ミリモル）を仕込んだ。次に、水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモル）を水３ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下、攪拌を続けた。２日後、結晶が析出していたので、反応液を濃縮してさらに結晶を析出させた後、濾過・乾燥し白色の粉末３．１ｇ（１１ミリモル）を得た。生成物の４−ブトキシ−１−ナフトールに対する収率は、５５モル％であり、融点は９２〜９３℃であった。
【００７２】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン５４８ｍｇ（２ミリモル）を４ｍｌのアセトンに溶解した溶液として仕込み、ついで塩化アクリロイル４００ｍｇ（４．５ミリモル）を仕込んだ。次に、トリエチルアミン４５０ｍｇ（４．５ミリモル）を１ｍｌのアセトンに溶解した溶液を、三口フラスコを水冷しつつ添加した。反応液は弱く発熱し、反応液中に直ちに白い沈殿が大量に生じた。反応液を１０分間攪拌した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿は全て溶解した。反応液に水をさらに２．５ｇ加え、少し白濁したところで冷蔵庫に一夜保管したところ、反応液の底に薄黄色のオイル状物が沈殿していた。反応液を減圧濃縮してアセトンを飛散させると、オイル状物が増えてくるので、上澄みを捨て、よく水洗いして無色のオイル状物３４０ｍｇを得た。生成物の４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンに対する収率は、５２モル％であった。
【００７３】
得られた薄黄色オイル状生成物について、実施例１におけると同様の手順で分析した結果はつぎのとおりであり、生成物は４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンと確認された。
（１）融点：室温で液状
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５５３
（３）赤外線（ＩＲ）吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９５０、２９２０、２８６０、１７２０、１６２１、１５９２、１４５６、１４００、１３７８、１２７０、１２５４、１１９２、１１５６、１０９６、８００、７６０などの波長に吸収が認められた。
（４）１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．０２（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈ）、１．５０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈ）、４．１３（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ、１Ｈ）、４．１７（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５０（ｍ，１Ｈ）、５．８４（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．４５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｓ，１Ｈ）、６．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｍ，２Ｈ）
（５）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２８（Ｍ＋）
【００７４】
［実施例３］
＜４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの合成＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−ナフトール５．６ｇ（２０ミリモル）をメタノール２５ｍｌに溶解した溶液として仕込み、ついで、酸化プロピレン４ｇ（７０ミリモル）を添加した。つぎに、水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモル）を水３ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下、攪拌を継続した。２日後、結晶が析出していたので、反応液を濃縮してさらに結晶を析出させた後、濾過・乾燥して白色の粉末５．１ｇ（１５ミリモル）を得た。生成物の４−（２−フェノキシエトキシ）−１−ナフトールに対する収率は、７５モル％であり、融点は７６〜７７℃であった。
【００７５】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン６７６ｍｇ（２ミリモル）を５ｍｌのアセトンに溶解した溶液を仕込んだ。ついで塩化アクリロイル４００ｍｇ（４．５ミリモル）を添加した。次に、トリエチルアミン４６０ｍｇ（４．５ミリモル）を１ｍｌのアセトンに溶解した溶液を、三口フラスコを水冷しつつ添加した。反応液は弱く発熱し、反応液中に直ちに白い沈殿が大量に生じた。反応液を１０分間攪拌した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿は全て溶解した。水をさらに２．５ｇ加え、少し白濁したところで冷蔵庫に一夜保管したところ、反応液の底に結晶が析出していた。結晶を吸引濾過して分離し、よく水洗いした後、乾燥し、２６０ｍｇ白色の粉末を得た。生成物の４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンに対する収率は、３５モル％であった。
【００７６】
生成物について実施例１におけると同様の手順で分析した結果はつぎのとおりであり、生成物は４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンと確認された。
（１）融点：９３〜９４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９８０、２９２６、２８６０、１７２４、１６２０、１５９０、１４９２、１４５４、１４００、１３８０、１３６２、１２６５、１２５０、１２３０、１１９０、１１５０、１０９４、１０８０、１０７０、１０２０、９７０、９３０、９００、７６８、７４４、６８２などの波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．４９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈ）４．１３（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、４．１８（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６０（ｓ，４Ｈ）、５．５０（ｍ，１Ｈ）、５．８３（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．４４（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ、１Ｈ）、６．７５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｍ，２Ｈ）
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３９２（Ｍ＋）
【００７７】
［実施例４］
＜４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンの合成＞
（第一反応）
温度計、攪拌機を装備した容量が１００ｍｌのオートクレーブに、４−メトキシ−１−ナフトール５．２ｇ（３０ミリモル）をメタノール３０ｍｌに溶解して仕込み、つぎに、水酸化ナトリウム１．２ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌに溶解した水溶液を添加した。ついで、酸化エチレンを４．４ｇ（１００ミリモル）を、圧力が０．３ＭＰａを超えないように１５分かけて圧入した。その後、室温で攪拌を続け、２日間攪拌を継続した後、生成したスラリー状の反応混合物に水を２０ｍｌ加え、よく攪拌し、吸引ろ過した。反応生成物を十分に水洗いし、乾燥した後、白色の粉末４．４ｇ（２０ミリモル）を得た。 生成物の４−メトキシ−１−ナフトールに対する収率は６７モル％であり、融点は ９８〜９９℃であった。
【００７８】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン４３６ｍｇ（２ミリモル）をアセトン４ｍｌに溶解した溶液として仕込んだ。つぎに、塩化メタアクリロイル２４０ｍｇ（２．４ミリモル）加えた。ついで、三口フラスコを氷水で冷却しながら、トリエチルアミン２０２ｍｇ（２ミリモル）をアセトン1ｍｌに溶解した溶液を添加した。反応液は弱く発熱し、反応液中に直ちに白い沈殿が生じた。反応液を１０分攪拌した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿はすべて溶解した。水をさらに２ｇ加え、少し白濁したところで冷蔵庫に一夜保管したところ、結晶が析出していた。結晶を吸引濾過して分離し、良く水洗いした後、乾燥して、１６０ｍｇの白色の結晶を得た。生成物の４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレンに対する収率は、３０モル％であった。
【００７９】
生成物について実施例１におけると同様の手順で分析した結果はつぎのとおりであり、生成物は４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンと確認された。
（１）融点：６９〜７０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）２９４５，１７１３，１６８８，１４６４，１４４０，１３８０，１３１８，１２６８，１１６４，１１００，１０８４，９４０，７６０
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．９９（ｓ，３Ｈ）、３．９９（ｓ，３Ｈ）、４．３７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、４．６５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、５．６０（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）、６．１９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７４（ｄ，Ｊ＝）。５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２１（ｍ，２Ｈ）
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２８６（Ｍ＋）
【００８０】
［光重合増感剤としての評価試験−１］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（チバ・スペシャリティ社製、商品名：イルガキュア２５０、以下同じ）を２重量部、実施例１に記載の方法で製造した、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（２）で示した化合物｝１．０部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（波長が３９５ｎｍで最も強い光線を有する光源、サンダー社製、型式：ＳＤＬ−１０Ｍ３ＣＵＶ、以下同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、２．８分であった。
【００８１】
［光重合増感剤としての評価試験−２］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）を２重量部、実施例２に記載の方法で製造した、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（１０）で示した化合物｝１．０重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、１．１分であった。
【００８２】
［光重合増感剤としての評価試験−３］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）を２重量部、実施例３に記載の方法で製造した、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン１．０重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、２．４分であった。
【００８３】
［光重合増感剤としての評価試験−４］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）を２重量部、実施例４に記載の方法で製造した４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン１．０重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物をバーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚さが１２ミクロンになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度３ｍＷ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、４５秒であった。
【００８４】
［光重合増感剤としての評価試験−比較例１］
光重合増感剤としての評価試験−１に記載の例において、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレンを添加しなかったほかは、同例におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム表面に塗布し、ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射したが、２５分間照射しても硬化しなかった。
【００８５】
［光重合増感剤としての評価試験−５］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ＤＯＷ社製、ＵＶＲ−６１０５）に対し、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）２重量部、実施例１に記載の方法で製造した４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（２）で示した化合物｝０．５重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用して、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、２．７分であった。
【００８６】
［光重合増感剤としての評価試験−６］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（同上）に対し、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）２重量部、実施例２に記載の方法で製造した４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（１０）で表される化合物｝０．５部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からＵＶ−ＬＥＤランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、４．２分であった。
【００８７】
［光重合増感剤としての評価試験−７］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（同上）に対し、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）２重量部、実施例３に記載の方法で製造した４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキプロポキシ）ナフタレン０．５部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、４．２分であった。
【００８８】
［光重合増感剤としての評価試験−比較例２］
光重合増感剤としての評価試験−５に記載の例において、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンを添加しなかったほかは、同例におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム（同上）表面に塗布し、ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。３５分間照射しても硬化しなかった。
【００８９】
［硬化性組成物の昇華試験例−１］
光重合増感剤としての評価試験−１に記載の方法で調製した光硬化性組成物を塗布したポリエステルフィルム（同上）を、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを、一定時間ごとにオーブンから出して、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンに起因するＵＶスペクトルのうち、波長３３１ｎｍ近傍のＵＶ吸光ピークを、紫外・可視分光光度計（島津製作所社製、型式：ＵＶ２２００）によって測定した。図１と図２に、この例で測定したＵＶスペクトルを示した。波長が３３１ｎｍの吸光度ピーク高さを、加熱前(図１)と加熱後（図２）とを比較し、加熱後の吸光度ピークの低下割合を調べて、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの昇華の程度を判定した。その結果、１０分間の過熱後に吸収度のピーク高さが加熱前より約１７％低下していたので、約１７％程度昇華していると判定した。
【００９０】
［硬化性組成物の昇華試験例−２］
光重合増感剤としての評価試験−２に記載の方法で調製した光硬化性組成物を、硬化性組成物の昇華試験例−１におけると同様にして、ポリエステルフィルム（同上）に塗布し、このポリエステルフィルムを、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを、一定時間ごとにオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定した（測定装置は、上に同じ）。４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンに起因する、波長が３３１ｎｍ近傍のＵＶ吸光度スペクトルを、図３と図４に示した。波長が３３１ｎｍのＵＶ吸光度ピーク高さを、加熱前(図３)と加熱後（図４）とを比較し、加熱後の吸光度ピークの低下割合を調べて、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの昇華の程度を判定した。１０分間加熱後（図４）の波長３３１ｎｍのＵＶスペクトルは、加熱前（図３）のものに比較して吸光度はほとんど変らず、１０分間の加熱後に４％しか昇華していなことが判明した。
【００９１】
［硬化性組成物の昇華試験例−３］
光重合増感剤としての評価試験−４に記載の方法で調整した光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（同上）に塗布し、昇華試験例−１におけると同様にして、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを一定時間ごとにオーブンから出し、ＵＶスペクトルを測定した。４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンに起因する、波長が３３１ｎｍ近傍の吸光度スペクトルを図５と図６に、この例で測定したＵＶスペクトルを示した。波長が３３１ｎｍの吸光度ピークの低下割合を調べて、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンの昇華の程度を判定した。１０分間加熱後（図６）の波長３３１ｎｍのＵＶスペクトルは、加熱前（図５）のものに比較して吸光度はほとんど変らず、１０分間の加熱後に５％しか昇華していなことが判明した。
【００９２】
［硬化性組成物の昇華試験例−４（比較例）］
光重合増感剤としての評価試験１に記載の例において、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの代わりに、４−メトキシ−１−エトキシナフタレンを使用したほかは、同例におけると同様の手順で光硬化性組成物を調製した。この光硬化性組成物をポリエステルフィルム（同上）に塗布し、昇華試験例−１におけると同様にして、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを一定時間ごとにオーブンから出し、ＵＶスペクトルを測定した。測定結果を、図７と図８に示した。１０分間加熱後（図８）の４−メトキシ−１−エトキシナフタレンに起因する波長３３５ｎｍの吸光度は、加熱前（図７）のものに比較して大幅に低下し、約７０％程度昇華していることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は、新規な化合物であり、この化合物は光重合性モノマー、および光重合開始剤よりなる光硬化性組成物に配合して、光重合増感剤として活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】昇華試験例−１における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図２】昇華試験例−１における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【図３】昇華試験例−２における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図４】昇華試験例−２における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【図５】昇華試験例−３における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図６】昇華試験例−３における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【図７】昇華試験例−４における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図８】昇華試験例−４における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物に関する。さらに詳しくは、光重合増感剤として有用な４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物、その製造方法、およびこの化合物の用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から光カチオン重合において、４−アルコキシナフトールが光重合増感剤として機能することは良く知られている（特許文献１参照）。しかしながら、従来のジヒドロキシナフタレンは昇華性が高く、光硬化性組成物を硬化させる際の加熱工程で、揮発するという欠点があった。そのため、ナフタレン骨格にアクリル基の導入を試みたが、得られたアクリレート体は光増感性能に乏しく、望ましいものではなかった（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平１１−２６３８０４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９２３４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、これら欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、次のとおりである。
１．光重合増感性能に優れた新規な化合物を提供すること。
２．上記化合物を光重合増感剤として含む光硬化性組成物を提供すること。
３．上記化合物を光重合増感剤として含み、光硬化させる際の加熱工程で揮発（昇華）し難い光硬化性組成物を提供すること。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するために、第一発明では、構造式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物を提供する。
【０００５】
【化１】
【０００６】
｛構造式（１）において、Ｒ1はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基のいずれかを示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基のいずれかを示す。｝
【０００７】
また第二発明では、４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物に、酸化アルキレン化合物を付加反応させて、ついで、この化合物に塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルを反応させることを特徴とする、第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の製造方法を提供する。
【０００８】
さらに第三発明では、第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物を有効成分として含有することを特徴とする、光重合増感剤を提供する。
【０００９】
さらにまた第四発明では、第三発明に係る光重合増感剤、光重合開始剤および光重合性モノマーからなることを特徴とする光硬化性組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、以下詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は新規な化合物であり、光ラジカル重合、光カチオン重合における光重合増感剤として優れた効果を発揮する。
２．第二発明に係る製造方法によれば、第一発明に係る化合物を、工業的有利に製造することができる。
３．第三発明に係る光重合増感剤は、これを含む光硬化性組成物を硬化させる際の加熱工程で揮発（昇華）し難い。
４．第四発明に係る光硬化性組成物を光硬化させた後の製品は、残留成分が溶出・揮発し難く、優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の第一発明に係る化合物は、上記構造式（１）によって示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物である。
【００１２】
構造式（１）において、Ｒ１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。Ｒ１で表されるヒドロキシアルキル基としては２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブトキシ基が挙げられ、Ｒ1で表されるアルコキシエチル基としては、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−フェノキシエチル基が挙げられ、Ｒ1で表されるハロゲン化アルキル基としては、２−フルロロエチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロブチル基などが挙げられる。
【００１３】
構造式（１）において、Ｒ２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。Ｒ２で表されるアリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、Ｒ２で表されるアルコキシメチル基としては、メトキシメチル基、ブトキシメチル基、２−エチルヘキシルオキシメチル基、２−オクチルオキシメチル基などが挙げられ、Ｒ２で表されるアリルオキシメチル基としては、メタリルオキシメチル基などが挙げられ、また、Ｒ２で表されるアリールオキシメチル基としては、フェノキシメチル基などが挙げられる。構造式（１）において、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表す。
【００１４】
構造式（１）において、ＸまたはＹで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、アミル基、２-エチルヘキシル基などが挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基などが挙げられ、アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基などが挙げられ、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、ｏ−トリルチオ基、ｍ−トリルチオ基、ｐ−トリルチオ基、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ基などが挙げられる。
【００１５】
構造式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシナフタレン化合物としては、次のものが挙げられる。すなわち、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどである。
【００１６】
さらに、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００１７】
また、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００１８】
さらに、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ヘキルオキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−ヘキシルオキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００１９】
さらにまた、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００２０】
またさらに、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ））ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００２１】
また、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどが挙げられる。
【００２２】
前記構造式（１）で表される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の代表的なものは、以下の構造式（２）〜構造式（１７）として示されるものである。
【００２３】
【化２】
【００２４】
【化３】
【００２５】
【化４】
【００２６】
【化５】
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物に、塩基の存在または非存在下、溶剤の存在下または非存在下、酸化アルキレンを付加させる第一反応、この第一反応によって得られる４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物にさらに、塩基の存在または非存在下、溶剤の存在下または非存在下、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルを反応させる第二反応によって製造できる。
【００４０】
第一反応で使用できる４−アルコキシ−１−ナフトール化合物としては、例えば次のような化合物が挙げられる。すなわち、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトール、４−プロポキシ−１−ナフトール、４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、４−ブトキシ−１−ナフトール、４−（ｉ−ブトキシ）−１−ナフトール、４−ペンチルオキシ−１−ナフトール、４−ヘキシルオキシ−１−ナフトール、４−へプチルオキシ−１−ナフトール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、４−オクチルオキシ−１−ナフトール、４−デシルオキシ−１−ナフトール、４−ドデシルオキシ−１−ナフトール、４−（２−メトキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−エトキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−クロロエトキシ）−１−ナフトール、４−（２−ブロモエトキシ）−１−ナフトール、４−（３−クロロプロポキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−メトキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−エトキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−プロポキシ−１−ナフトール、２−メチル−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−ブトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−メトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−エトキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−プロポキシ−１−ナフトール、２−クロロ−４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、２クロロ−４−ブトキシ−１−ナフトールなどである。
【００４１】
第一反応において、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物との付加反応に使用できる酸化アルキレンとしては、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、１−ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００４２】
第一反応において、塩基としてアルカリ性化合物を使用する場合は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような無機のアルカリ化合物が好適である。アルカリ性化合物は、通常、水溶液として使用される。溶媒を使用する場合の溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、アミン系溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒の具体例としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられ、ケトン系溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、アセトンなどが挙げられ、エーテル系溶媒の具体例としては、テトラヒドフラン、１，４−ジオキサンなどが挙げられ、アミド系溶媒の具体例としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
【００４３】
４−アルコキシ−１−ナフトール化合物に対する酸化アルキレンの添加量は、２モル倍〜１０モル倍の範囲で選ぶのが好ましい。前者に対する後者の添加量が２モル倍以下であると、未反応の４−アルコキシ−１−ナフトール化合物が残留し、生成物の純度が低下する。他方１０モル倍以上であると、反応液から生成物の結晶が析出しにくくなる場合があり、好ましくない。前者に対する後者の添加量のより好ましい量は、２．２モル倍〜５モル倍の範囲である。反応系にアルカリ化合物を存在させる場合は、通常、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物と等モル程度とするのが好ましい。第一反応は、通常、室温で行われる。反応の進行が遅い場合は、５０℃前後に加熱することもできる。反応の進行とともに、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物のアルカリ金属塩に由来する赤色が消失するので、反応の進行を容易に確認することができる。反応終了後、反応液を冷却し、析出した結晶を濾別・乾燥して、相当する４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物を得ることができる。
【００４４】
第二反応では、第一の反応で得られた４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物と、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルとを、塩基の存在または非存在下、溶媒の存在または非存在下、反応させることにより（メタ）アクリル化させ、相当する４−アルコキシ−１−（２−(メタ)アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物が得られる。
【００４５】
第二の反応において、原料として使用できるものは、第一反応において、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物に酸化アルキレンを付加して得られた、４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物である。具体的には、次の化合物が挙げられる。すなわち、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−エトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなどである。
【００４６】
さらに、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−プロポキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（ｉ−プロポキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００４７】
また、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−メトキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００４８】
またさらに、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、４−（２−クロロエトキシ）−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００４９】
さらにまた、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−メチル−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシブトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシヘプチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシオクチルオキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエトキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３ブトキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−（２−エチル）ヘキシルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−ステアリルオキシプロポキシ）ナフタレン、２−クロロ−４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）ナフタレンなども挙げられる。
【００５０】
第二反応を遂行する際、４−アルコキシ−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物と、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルとの添加モル比率は、好ましくは２．０〜１０．０の範囲で選ばれる。前者に対する後者の添加モル比率が２．０未満では、未反応のナフタレン化合物が残り、また添加比率が１０．０を超えると、第二反応で使用した塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイル自体が重合するため、目的物である４−アルコキシ−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物の分離が困難で、目的物の純度が低下するので好ましくない。上記の添加モル比は、より好ましいのは２．２〜６．０の範囲である。
【００５１】
第二反応を塩基の存在下で遂行する場合、使用できる塩基としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、α−ピコリン、γ−ピコリンのような有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムのような無機塩基などが挙げられる。これら塩基の塩化アクロイルまたは塩化メタアクリロイルに対する添加モル比は、好ましくは１．０〜１，５である。この添加モル比が１．０未満であると、ナフタレン化合物が未反応のまま残存し、１，５を超えると、生成物の反応液に対する溶解性が高くなって結晶化し難くなるので好ましくない。この添加モル比は、より好ましくは１．１〜１．２である。
【００５２】
第二反応を溶媒の存在下で遂行する場合、使用できる反応溶媒としては、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルと反応しないものであればよく、特に種類を選ばない。具体的には、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、ｉ−プロピルベンゼン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、メチルナフタレン、クロルナフタレンなどの芳香族系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒が挙げられる。反応温度は、０℃〜８０℃の範囲で選ぶのが好ましい。反応温度が０℃以下であると、反応速度が遅く時間がかかりすぎ、８０℃以上であると、塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイル自体の重合が進行し、生成物の純度が低下するため好ましくない。より好ましい反応温度は、２０℃〜５０℃の範囲である。溶媒に対する反応物の濃度は、特に制限はなく、溶媒に溶解し難い場合には、反応物をスラリー状態に分散させて反応させることもできる。
【００５３】
得られた反応生成物は、赤外スペクトル分析法、マススペクトル分析法、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法などによって、これらの化合物がビス（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物であることを確認することができる。いずれの化合物も、赤外スペクトル分析法では、１７２０ｃｍ−１付近にエステル基に帰因する強いＣＯ伸縮振動を示し、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析法では、ＡＭＸ型のアクリル基特有のスペクトルを示すので、容易に確認することができる。
【００５４】
＜化合物の用途＞
上記反応によって得られる第一発明に係る化合物、すなわち、４−アルコキシ−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は、新規化合物である。この第一発明に係る化合物は、光重合性モノマーの光増感剤として使用できるほか、この化合物を配合して光硬化性組成物を調製することができる。
【００５５】
第一発明に係る化合物を光増感剤として使用する場合は、第一発明に係る化合物を、光重合性モノマーおよび光重合開始剤とともに配合して光硬化性組成物を調製する。この光硬化性組成物は、光を照射により容易に硬化させることができる。
【００５６】
光重合性モノマーとしては、カチオン重合性モノマー、ラジカル重合性モノマーであってもよく、これらの混合物であってもよい。光重合性のカチオン重合性モノマーとしては、エポキシ化合物類、ビニルエーテル類などが挙げられる。エポキシ化合物類として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテルなどである。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０などが挙げられる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン社製、商品名：ＵＶ−９３００などが挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパンなどが挙げられ、ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどが挙げられる。
【００５７】
光重合性のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレートなどが挙げられる。これらラジカル重合性モノマーは、一種でも二種以上の混合物であってもよい。
【００５８】
第一発明に係る化合物を光増感剤として使用する場合の配合量は、上記光重合性モノマーに対して、０．０１〜２．０重量％の範囲が好ましい。光増感剤の配合量が少なすぎると、光硬化性組成物の硬化速度が遅くなり、また光増感剤の配合量が多すぎると、硬化物の物性が悪化するので、いずれも好ましくない。光増感剤のより好ましい配合量は、０．１〜１．０重量％の範囲である。
【００５９】
光重合開始剤としては、オニウム塩を使用することができる。オニウム塩としては、通常、スルホニウム塩またはヨードニウム塩が使用される。スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウム、ビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェートなどが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製、商品名：ＵＶＩ６９９２が挙げられる。一方、ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられる。市販されている製品としては、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：イルガキュア２５０、ローディア社製、商品名：２０７４などが挙げられる。開始剤の光重合性モノマーに対する添加量は、０．０１〜５．０重量％の範囲が好ましく、さらに好ましいのは０．０５〜２．０重量％の範囲である。
【００６０】
本発明の第四発明に係る光硬化性組成物には、光重合性モノマー、第一発明に係る化合物を光増感剤、光重合開始剤より構成され、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈剤、着色剤、有機または無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤などの各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することができる。
【００６１】
希釈剤としては、エポキシアクリレートなどのようなエポキシ系希釈剤、オキサシクロブタンなどのオキセタン系希釈剤、ビニルエーテル系希釈剤、（メタ）アクリル単量体系希釈剤などが挙げられる。着色剤としては、青色顔料、赤色顔料、白色顔料、黒色顔料などが挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどが挙げられる。
【００６２】
赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどが挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどが挙げられる。
【００６３】
本発明の第四発明に係る光硬化性組成物は、これを基材上に塗布したのち、この塗布膜に紫外領域の光線を照射することにより硬化させることができる。塗布方法は、光硬化性組成物を基材上に塗布できる方法であれば特に制限はなく、バーコート法、スプレーコート法などによることができる。基材は、鋼板、印刷製版、フィルム、紙、アルミニウム箔などの外観が平面を呈するもののほか、曲面を呈するもの、塊状を呈するものなど、いずれであってもよい。基材上に塗布した光硬化性組成物は、特に波長領域３００〜４００ｎｍの光線を照射することにより、速やかに硬化させることができる。この場合の光源としては、波長領域３００〜４００ｎｍに含まれる光線を発光できる光源であれば特に制限はなく、例えば、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、太陽光、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線（ＵＶ）ＬＥＤランプ、フュージョン社製のＨランプ、Ｄランプなどが挙げられる。
【００６４】
光照射は、酸素非存在下で行うのが好ましい。酸素存在下で照射すると、酸素により光重合反応の進行が阻害され、硬化膜の表面のベタツキ（タック）が取れず、開始剤を大量添加する必要がある。酸素非存在下での光硬化方法としては、窒素ガス、ヘリウムガスなどの不活性ガス雰囲気下で行う方法が挙げられる。また、酸素非過性の膜によって被覆し、膜の上方から光を照射する方法を採用することもできる。なお、光硬化完了の確認は、タック（ベタツキ）フリーテスト（指触テスト）によって行うことができる。このタックフリーテストは、フィルムなどの基材表面の硬化膜を指先で触り、タックを確認し、硬化膜のタックがなくなるまでの時間を「タック・フリー・タイム」（光照射時間）とし、この時間の長短で硬化反応の遅速を判定することができる。「タック・フリー・タイム」が短いほど、硬化速度が速いことを意味する。
【００６５】
本発明の第四発明に係る光硬化性組成物を、例えば、フィルム表面に塗布して硬化させるには、次の手順で行う。すなわち、フィルム表面に、光硬化性組成物をバーコート法により塗布する。基材がフィルムの場合、その厚さが通常３０〜１００μｍ程度のものに、塗布膜の厚さが数μｍ〜数十μｍになるようなロッドナンバーのバーコーターを使用して塗布する。このようにして得られた塗布物に、上記した光源の光を照射することにより、光重合性モノマーを含む光重合性組成物を、速やかに硬化させることができる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。
【００６７】
［実施例１］
＜４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（４）で示した化合物｝の製造＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、４-メトキシ−１−ナフトール３．５ｇ（２０ミリモル）をメタノール１５ｍｌに溶解した溶液として仕込み、ついで酸化プロピレン４ｇ（７０ミリモル）を仕込んだ。つぎに、水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモル）を水３ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下、攪拌を続けた。２日後、結晶が析出していたので、反応液を濃縮してさらに結晶を析出させた後、濾過・乾燥し薄青い白色の粉末２．８ｇ（１２ミリモル）を得た。生成物の４−メトキシ−１−ナフトールに対する収率は６０モル％であり、融点は９７〜９８℃であった。
【００６８】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた、４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン４６４ｍｇ（２ミリモル）を、５ｍｌのアセトンに溶解して仕込んだ。ついで塩化アクリロイル４００ｍｇ（４．５ミリモル）を添加し、続いて、トリエチルアミン４５０ｍｇ（４．５ミリモル）のアセトン溶液を、三口フラスコを水冷しながら添加した。反応液は弱い発熱（約３℃上昇）し、反応液中に直ちに白い沈殿が大量に生じたので、１０分間攪拌を継続した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿は全て溶解した。水をさらに２．５ｇ加え、反応液が若干は白濁したところで、反応液に減圧を適用しアセトンを飛散させたところ、うす赤いオイル状物が沈降してきた。これに、塩化メチレンを４ｇ加えてオイルを溶解し、よく水洗いした後、シリカゲルカラムに掛けた。留出した塩化メチレン溶液を濃縮し、うす赤いオイル２２０ｍｇを得た。生成物の４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンに対する収率は、３７モル％であった。
【００６９】
得られた生成物について、（１）屈折率（ＪＩＳ Ｋ００６２に準拠した屈折率測定装置、アタゴ社製、型式：ＩＴ）、（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計（日本分光社製、型式：ＩＲ−８１０）によるＩＲスペクトル、（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）（日本電子社製、型式：ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ）による１Ｈ−ＮＭＲ、（４）Ｍａｓｓスペクトル（島津製作所社製、質量分析計、型式：ＧＣＭＳ−ＱＰ５０００）などを測定した。
【００７０】
測定結果は次のとおりであり、生成物は４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンであることが確認された。
（１）融点：室温で液状
（２）屈折率：１．５８６
（３）赤外線（ＩＲ）吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７１８、１６２１、１５８８、１４５８、１３８０、１２６５、１２３４、１１９０、１１５４、１０９６、８００、７６０、６６０などの波長に吸収が認められた。
（４）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．５０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ、３Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、４．１４（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、４．１９（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５０（ｍ，１Ｈ）、５．８５（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．４５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６８（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ），８．２０（ｍ，２Ｈ）。
（５）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２８６（Ｍ＋）
【００７１】
［実施例２］
＜４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（１２）で示した化合物｝の製造＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、４−ブトキシ−1−ナフトール４．３ｇ（２０ミリモル）をメタノール１６ｍｌに溶解した溶液として仕込み、ついで酸化プロピレン４ｇ（７０ミリモル）を仕込んだ。次に、水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモル）を水３ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下、攪拌を続けた。２日後、結晶が析出していたので、反応液を濃縮してさらに結晶を析出させた後、濾過・乾燥し白色の粉末３．１ｇ（１１ミリモル）を得た。生成物の４−ブトキシ−１−ナフトールに対する収率は、５５モル％であり、融点は９２〜９３℃であった。
【００７２】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた、４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン５４８ｍｇ（２ミリモル）を４ｍｌのアセトンに溶解した溶液として仕込み、ついで塩化アクリロイル４００ｍｇ（４．５ミリモル）を仕込んだ。次に、トリエチルアミン４５０ｍｇ（４．５ミリモル）を１ｍｌのアセトンに溶解した溶液を、三口フラスコを水冷しつつ添加した。反応液は弱く発熱し、反応液中に直ちに白い沈殿が大量に生じた。反応液を１０分間攪拌した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿は全て溶解した。反応液に水をさらに２．５ｇ加え、少し白濁したところで冷蔵庫に一夜保管したところ、反応液の底に薄黄色のオイル状物が沈殿していた。反応液を減圧濃縮してアセトンを飛散させると、オイル状物が増えてくるので、上澄みを捨て、よく水洗いして無色のオイル状物３４０ｍｇを得た。生成物の４−ブトキシ−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンに対する収率は、５２モル％であった。
【００７３】
得られた薄黄色オイル状生成物について、実施例１におけると同様の手順で分析した結果はつぎのとおりであり、生成物は４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンと確認された。
（１）融点：室温で液状
（２）屈折率：ｎＤ＝１．５５３
（３）赤外線（ＩＲ）吸収スペクトル（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９５０、２９２０、２８６０、１７２０、１６２１、１５９２、１４５６、１４００、１３７８、１２７０、１２５４、１１９２、１１５６、１０９６、８００、７６０などの波長に吸収が認められた。
（４）１Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．０２（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈ）、１．５０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈ）、４．１３（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ、１Ｈ）、４．１７（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５０（ｍ，１Ｈ）、５．８４（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．４５（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｓ，１Ｈ）、６．７０（ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｍ，２Ｈ）
（５）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３２８（Ｍ＋）
【００７４】
［実施例３］
＜４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの合成＞
（第一反応）
攪拌機、温度計を装備した容量１００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−ナフトール５．６ｇ（２０ミリモル）をメタノール２５ｍｌに溶解した溶液として仕込み、ついで、酸化プロピレン４ｇ（７０ミリモル）を添加した。つぎに、水酸化ナトリウム０．８ｇ（２０ミリモル）を水３ｍｌに溶解した水溶液を添加し、室温下、攪拌を継続した。２日後、結晶が析出していたので、反応液を濃縮してさらに結晶を析出させた後、濾過・乾燥して白色の粉末５．１ｇ（１５ミリモル）を得た。生成物の４−（２−フェノキシエトキシ）−１−ナフトールに対する収率は、７５モル％であり、融点は７６〜７７℃であった。
【００７５】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレン６７６ｍｇ（２ミリモル）を５ｍｌのアセトンに溶解した溶液を仕込んだ。ついで塩化アクリロイル４００ｍｇ（４．５ミリモル）を添加した。次に、トリエチルアミン４６０ｍｇ（４．５ミリモル）を１ｍｌのアセトンに溶解した溶液を、三口フラスコを水冷しつつ添加した。反応液は弱く発熱し、反応液中に直ちに白い沈殿が大量に生じた。反応液を１０分間攪拌した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿は全て溶解した。水をさらに２．５ｇ加え、少し白濁したところで冷蔵庫に一夜保管したところ、反応液の底に結晶が析出していた。結晶を吸引濾過して分離し、よく水洗いした後、乾燥し、２６０ｍｇ白色の粉末を得た。生成物の４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンに対する収率は、３５モル％であった。
【００７６】
生成物について実施例１におけると同様の手順で分析した結果はつぎのとおりであり、生成物は４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンと確認された。
（１）融点：９３〜９４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９８０、２９２６、２８６０、１７２４、１６２０、１５９０、１４９２、１４５４、１４００、１３８０、１３６２、１２６５、１２５０、１２３０、１１９０、１１５０、１０９４、１０８０、１０７０、１０２０、９７０、９３０、９００、７６８、７４４、６８２などの波長に吸収が認められた。
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．４９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，３Ｈ）４．１３（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、４．１８（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ）、４．６０（ｓ，４Ｈ）、５．５０（ｍ，１Ｈ）、５．８３（ｄ，Ｊ＝１１Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｄｄ，Ｊ１＝１１Ｈｚ，Ｊ２＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．４４（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ、１Ｈ）、６．７５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）、６．９５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ）、７．０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｍ，２Ｈ）
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝３９２（Ｍ＋）
【００７７】
［実施例４］
＜４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンの合成＞
（第一反応）
温度計、攪拌機を装備した容量が１００ｍｌのオートクレーブに、４−メトキシ−１−ナフトール５．２ｇ（３０ミリモル）をメタノール３０ｍｌに溶解して仕込み、つぎに、水酸化ナトリウム１．２ｇ（３０ミリモル）の水６ｍｌに溶解した水溶液を添加した。ついで、酸化エチレンを４．４ｇ（１００ミリモル）を、圧力が０．３ＭＰａを超えないように１５分かけて圧入した。その後、室温で攪拌を続け、２日間攪拌を継続した後、生成したスラリー状の反応混合物に水を２０ｍｌ加え、よく攪拌し、吸引ろ過した。反応生成物を十分に水洗いし、乾燥した後、白色の粉末４．４ｇ（２０ミリモル）を得た。 生成物の４−メトキシ−１−ナフトールに対する収率は６７モル％であり、融点は ９８〜９９℃であった。
【００７８】
（第二反応）
攪拌機、温度計を装備した容量が３０ｍｌの三口フラスコに、上記第一反応で得られた４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレン４３６ｍｇ（２ミリモル）をアセトン４ｍｌに溶解した溶液として仕込んだ。つぎに、塩化メタアクリロイル２４０ｍｇ（２．４ミリモル）加えた。ついで、三口フラスコを氷水で冷却しながら、トリエチルアミン２０２ｍｇ（２ミリモル）をアセトン1ｍｌに溶解した溶液を添加した。反応液は弱く発熱し、反応液中に直ちに白い沈殿が生じた。反応液を１０分攪拌した後、水１．５ｇを加えたところ、白色沈殿はすべて溶解した。水をさらに２ｇ加え、少し白濁したところで冷蔵庫に一夜保管したところ、結晶が析出していた。結晶を吸引濾過して分離し、良く水洗いした後、乾燥して、１６０ｍｇの白色の結晶を得た。生成物の４−メトキシ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ナフタレンに対する収率は、３０モル％であった。
【００７９】
生成物について実施例１におけると同様の手順で分析した結果はつぎのとおりであり、生成物は４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンと確認された。
（１）融点：６９〜７０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）２９４５，１７１３，１６８８，１４６４，１４４０，１３８０，１３１８，１２６８，１１６４，１１００，１０８４，９４０，７６０
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ：１．９９（ｓ，３Ｈ）、３．９９（ｓ，３Ｈ）、４．３７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、４．６５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ）、５．６０（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）、６．１９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ）、６．６９（ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ）、６．７４（ｄ，Ｊ＝）。５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、８．２１（ｍ，２Ｈ）
（４）Ｍａｓｓスペクトル：（ＥＩ−ＭＳ）ｍ／ｚ＝２８６（Ｍ＋）
【００８０】
［光重合増感剤としての評価試験−１］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（チバ・スペシャリティ社製、商品名：イルガキュア２５０、以下同じ）を２重量部、実施例１に記載の方法で製造した、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（２）で示した化合物｝１．０部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（波長が３９５ｎｍで最も強い光線を有する光源、サンダー社製、型式：ＳＤＬ−１０Ｍ３ＣＵＶ、以下同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、２．８分であった。
【００８１】
［光重合増感剤としての評価試験−２］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）を２重量部、実施例２に記載の方法で製造した、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（１０）で示した化合物｝１．０重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名：ルミラー）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、高圧水銀ランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、１．１分であった。
【００８２】
［光重合増感剤としての評価試験−３］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）を２重量部、実施例３に記載の方法で製造した、４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン１．０重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、２．４分であった。
【００８３】
［光重合増感剤としての評価試験−４］
モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート１００重量部に、トリル−ｉ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）を２重量部、実施例４に記載の方法で製造した４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレン１．０重量部を加え、均一な光硬化性組成物とした。この光硬化性組成物をバーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚さが１２ミクロンになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度３ｍＷ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、４５秒であった。
【００８４】
［光重合増感剤としての評価試験−比較例１］
光重合増感剤としての評価試験−１に記載の例において、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシエトキシ）ナフタレンを添加しなかったほかは、同例におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム表面に塗布し、ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射したが、２５分間照射しても硬化しなかった。
【００８５】
［光重合増感剤としての評価試験−５］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ＤＯＷ社製、ＵＶＲ−６１０５）に対し、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）２重量部、実施例１に記載の方法で製造した４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（２）で示した化合物｝０．５重量部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用して、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、２．７分であった。
【００８６】
［光重合増感剤としての評価試験−６］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（同上）に対し、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）２重量部、実施例２に記載の方法で製造した４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレン｛構造式（１０）で表される化合物｝０．５部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からＵＶ−ＬＥＤランプ（上に同じ）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、４．２分であった。
【００８７】
［光重合増感剤としての評価試験−７］
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（同上）に対し、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（同上）２重量部、実施例３に記載の方法で製造した４−（２−フェノキシエトキシ）−１−（２−アクリルオキプロポキシ）ナフタレン０．５部を混合し、光硬化組成物を調製した。この光硬化性組成物を、バーコーターによって、厚さが１００μｍのポリエステルフィルム（同上）表面に、膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は、４．２分であった。
【００８８】
［光重合増感剤としての評価試験−比較例２］
光重合増感剤としての評価試験−５に記載の例において、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンを添加しなかったほかは、同例におけると同様の手順で光硬化組成物を調製し、ポリエステルフィルム（同上）表面に塗布し、ついで窒素雰囲気下、ＵＶ−ＬＥＤランプ（同上）を使用し、照射強度を３ｍｗ／ｃｍ２として照射した。３５分間照射しても硬化しなかった。
【００８９】
［硬化性組成物の昇華試験例−１］
光重合増感剤としての評価試験−１に記載の方法で調製した光硬化性組成物を塗布したポリエステルフィルム（同上）を、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを、一定時間ごとにオーブンから出して、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンに起因するＵＶスペクトルのうち、波長３３１ｎｍ近傍のＵＶ吸光ピークを、紫外・可視分光光度計（島津製作所社製、型式：ＵＶ２２００）によって測定した。図１と図２に、この例で測定したＵＶスペクトルを示した。波長が３３１ｎｍの吸光度ピーク高さを、加熱前(図１)と加熱後（図２）とを比較し、加熱後の吸光度ピークの低下割合を調べて、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの昇華の程度を判定した。その結果、１０分間の過熱後に吸収度のピーク高さが加熱前より約１７％低下していたので、約１７％程度昇華していると判定した。
【００９０】
［硬化性組成物の昇華試験例−２］
光重合増感剤としての評価試験−２に記載の方法で調製した光硬化性組成物を、硬化性組成物の昇華試験例−１におけると同様にして、ポリエステルフィルム（同上）に塗布し、このポリエステルフィルムを、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを、一定時間ごとにオーブンから出して、ＵＶスペクトルを測定した（測定装置は、上に同じ）。４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンに起因する、波長が３３１ｎｍ近傍のＵＶ吸光度スペクトルを、図３と図４に示した。波長が３３１ｎｍのＵＶ吸光度ピーク高さを、加熱前(図３)と加熱後（図４）とを比較し、加熱後の吸光度ピークの低下割合を調べて、４−ブトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの昇華の程度を判定した。１０分間加熱後（図４）の波長３３１ｎｍのＵＶスペクトルは、加熱前（図３）のものに比較して吸光度はほとんど変らず、１０分間の加熱後に４％しか昇華していなことが判明した。
【００９１】
［硬化性組成物の昇華試験例−３］
光重合増感剤としての評価試験−４に記載の方法で調整した光硬化性組成物を、ポリエステルフィルム（同上）に塗布し、昇華試験例−１におけると同様にして、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを一定時間ごとにオーブンから出し、ＵＶスペクトルを測定した。４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンに起因する、波長が３３１ｎｍ近傍の吸光度スペクトルを図５と図６に、この例で測定したＵＶスペクトルを示した。波長が３３１ｎｍの吸光度ピークの低下割合を調べて、４−メトキシ−１−（２−メタクリルオキシエトキシ）ナフタレンの昇華の程度を判定した。１０分間加熱後（図６）の波長３３１ｎｍのＵＶスペクトルは、加熱前（図５）のものに比較して吸光度はほとんど変らず、１０分間の加熱後に５％しか昇華していなことが判明した。
【００９２】
［硬化性組成物の昇華試験例−４（比較例）］
光重合増感剤としての評価試験１に記載の例において、４−メトキシ−１−（２−アクリルオキシプロポキシ）ナフタレンの代わりに、４−メトキシ−１−エトキシナフタレンを使用したほかは、同例におけると同様の手順で光硬化性組成物を調製した。この光硬化性組成物をポリエステルフィルム（同上）に塗布し、昇華試験例−１におけると同様にして、温度を１８０℃に調節したオーブン中で加熱した。ポリエステルフィルムを一定時間ごとにオーブンから出し、ＵＶスペクトルを測定した。測定結果を、図７と図８に示した。１０分間加熱後（図８）の４−メトキシ−１−エトキシナフタレンに起因する波長３３５ｎｍの吸光度は、加熱前（図７）のものに比較して大幅に低下し、約７０％程度昇華していることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明の第一発明に係る４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物は、新規な化合物であり、この化合物は光重合性モノマー、および光重合開始剤よりなる光硬化性組成物に配合して、光重合増感剤として活用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】昇華試験例−１における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図２】昇華試験例−１における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【図３】昇華試験例−２における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図４】昇華試験例−２における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【図５】昇華試験例−３における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図６】昇華試験例−３における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【図７】昇華試験例−４における加熱前の試料のＵＶスペクトルである。
【図８】昇華試験例−４における加熱後の試料のＵＶスペクトルである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物。
【化１】
｛構造式（１）において、Ｒ1はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基のいずれかを示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基のいずれかを示す。｝
【請求項２】
４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物に、酸化アルキレン化合物を付加反応させて、ついで、この化合物に塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルを反応させることを特徴とする、請求項１に記載の４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の製造方法。
【請求項３】
酸化アルキレンが、酸化エチレンまたは酸化プロピレンである、請求項２に記載の１，４−ビス（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の製造方法。
【請求項４】
光重合増感剤において、請求項１に記載の４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物を有効成分として含有することを特徴とする、光重合増感剤。
【請求項５】
光硬化性組成物において、請求項４に記載の光重合増感剤、光重合開始剤、および、光重合性モノマーからなることを特徴とする、光硬化性組成物。
【請求項６】
光重合開始剤が、オニウム塩である請求項５に記載の光硬化性組成物。
【請求項１】
構造式（１）で示される４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物。
【化１】
｛構造式（１）において、Ｒ1はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基のいずれかを示し、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシメチル基、アリルオキシメチル基、アリールオキシメチル基のいずれかを示し、Ｒ３は水素原子またはメチル基を示し、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホン酸基のいずれかを示す。｝
【請求項２】
４−アルコキシ−１−（２−ヒドロキシアルコキシ）ナフタレン化合物に、酸化アルキレン化合物を付加反応させて、ついで、この化合物に塩化アクリロイルまたは塩化メタアクリロイルを反応させることを特徴とする、請求項１に記載の４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の製造方法。
【請求項３】
酸化アルキレンが、酸化エチレンまたは酸化プロピレンである、請求項２に記載の１，４−ビス（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物の製造方法。
【請求項４】
光重合増感剤において、請求項１に記載の４−アルコキシ−１−（２−（メタ）アクリルオキシアルコキシ）ナフタレン化合物を有効成分として含有することを特徴とする、光重合増感剤。
【請求項５】
光硬化性組成物において、請求項４に記載の光重合増感剤、光重合開始剤、および、光重合性モノマーからなることを特徴とする、光硬化性組成物。
【請求項６】
光重合開始剤が、オニウム塩である請求項５に記載の光硬化性組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００８−１６４０（Ｐ２００８−１６４０Ａ）
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７２９５３（Ｐ２００６−１７２９５３）
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１月１０日（２００８．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２２日（２００６．６．２２）
【出願人】（０００１９９７９５）川崎化成工業株式会社 (133)
【Ｆターム（参考）】
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