新規のジアミン誘導体およびこれを用いた有機電子素子
本発明は新規のジアミン誘導体およびこれを用いた有機電子素子に関する。本発明に係るジアミン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送または発光の役割を果たすことができ、特に単独で発光ドーパント、特に青色ドーパントとしての役割を果たすことができる。本発明に係る有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規のジアミン誘導体およびこれを用いた有機電子素子に関する。
【０００２】
本出願は２００７年４月２６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００７−００４０９６５号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子とは正孔および電子を用いて電極と有機物との間における電荷交流を必要とする素子をいう。有機電子素子は動作原理によって下記のように大きく二つに分けることができる。第１に、外部の光源から素子に流入された光子によって有機物層からエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが電子と正孔に分離し、該電子と正孔が各々他の電極に伝えられて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。第２に、二つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電子素子である。
【０００４】
有機電子素子の例としては有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどが挙げられ、これらは全て素子を駆動するために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。
【０００５】
以下では主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子においては正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似する原理によって作用する。
【０００６】
一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常、正極と負極およびこれらの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質からなる多層構造で形成される場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧を印加すると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が結合した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出る。このような有機発光素子は自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高コントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００７】
有機発光素子において有機物層として用いられる材料は、機能に応じ、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。前記発光材料は、分子量に応じて高分子型と低分子型に分類することができ、発光メカニズムに応じて電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類することができる。また、発光材料は、発光色に応じ、青色、緑色、赤色の発光材料とより良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色の発光材料に区分することができる。
【０００８】
一方、発光材料として一つの物質だけを用いる場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が落ちるか、発光減衰効果により素子の効率が減少する問題が発生するため、色純度の増加とエネルギ転移を介した発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギバンドギャップの小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を出す。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、用いるドーパントの種類によって所望する波長の光を得ることができる。
【０００９】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料からなることが先行しなければならないが、未だに安定で効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分に行われていない状態である。したがって、新しい材料の開発が求められ続けられており、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電子素子も同様である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明者らは、新規のジアミン誘導体を合成し、このような化合物を有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送または発光物質として用いることができ、特に発光層に発光ドーパントとして用いることにより、有機電子素子の効率上昇、駆動電圧の下降、寿命上昇および安定性の上昇効果に優れることを確認し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明は新規のジアミン誘導体を提供しようとする。
【００１２】
また、本発明は前記ジアミン誘導体の製造方法を提供しようとする。
【００１３】
また、本発明は前記ジアミン誘導体を含む有機電子素子を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は下記化学式１で示されるジアミン誘導体を提供する。
【００１５】
【化１】
【００１６】
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基；またはＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリーレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ，ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳｅＲ、−ＴｅＲ、−ＢＲＲ’、−ＡｌＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’、−ＧｅＲＲ’Ｒ’’、または−ＳｎＲＲ’Ｒ’’で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基；Ｏ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ４〜Ｃ２０のアルキレン基がＣ６〜Ｃ２０のアリール基に接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係るジアミン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割を果たすことができ、特に単独で発光ドーパント、特に青色ドーパントとしての役割を果たすことができる。本発明に係る有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施状態による有機発光素子の構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２０】
本発明は前記化学式１で示されるジアミン誘導体を提供する。
【００２１】
前記化学式１で示されるジアミン誘導体は、下記化学式２〜化学式６のうちのいずれか一つで示されることが好ましい。
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
前記化学式２〜化学式６において、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の定義は前記化学式１と同様である。
【００２８】
前記化学式１〜化学式６において、Ｌ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、フェニレン基およびナフチレン基からなる群から選択されたものが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。
【００２９】
前記化学式１〜化学式６において、Ａｒ１およびＡｒ３は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、および−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基からなる群から選択されたものが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【００３０】
前記化学式１〜化学式６において、Ａｒ２およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基、Ｓを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、およびＣ６〜Ｃ２０のアリール基からなる群から選択されたものが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【００３１】
前記化学式１〜化学式６のＬ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４として好ましい例示を下記表１に示すが、これらだけに限定されるものではない。
【００３２】
前記化学式２〜化学式６と下記表１に例示された基との組み合わせにより、色々な種類の誘導体を形成することができる。例えば、化学式２と下記表１の基１が用いられる化合物を化合物２−１と称する。
【００３３】
【表１Ａ】
【表１Ｂ】
【表１Ｃ】
【表１Ｄ】
【表１Ｅ】
【表１Ｆ】
【表１Ｇ】
【表１Ｈ】
【表１Ｉ】
【表１Ｊ】
【表１Ｋ】
【表１Ｌ】
【表１Ｍ】
【表１Ｎ】
【表１Ｏ】
【表１Ｐ】
【表１Ｑ】
【表１Ｒ】
【表１Ｓ】
【表１Ｔ】
【表１Ｕ】
【表１Ｖ】
【表１Ｗ】
【表１Ｘ】
【表１Ｙ】
【表１Ｚ】
【表１ＡＡ】
【表１ＡＢ】
【表１ＡＣ】
【表１ＡＤ】
【表１ＡＥ】
【表１ＡＦ】
【表１ＡＧ】
【表１ＡＨ】
【表１ＡＩ】
【表１ＡＪ】
【表１ＡＫ】
【表１ＡＬ】
【表１ＡＭ】
【００３４】
また、本発明は前記化学式１で示されるジアミン誘導体の製造方法を提供する。
【００３５】
本発明に係るジアミン誘導体は、ジブロモアリール化合物とアリールアミン化合物をパラジウム触媒下で反応させて製造することができる。具体的な製造方法は後述する製造例に記載されている。
【００３６】
また、本発明は前記化学式１で示されるジアミン誘導体を含む有機電子素子を提供する。
【００３７】
本発明に係るジアミン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割を果たすことができ、特に単独で発光ドーパント、特に青色ドーパントとしての役割を果たすことができる。本発明に係る有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【００３８】
本発明の有機電子素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料によって製造することができる。
【００３９】
以下、有機発光素子について例示する。
【００４０】
前述した本発明の化合物は、有機発光素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割を果たすことができ、特に単独で発光物質の役割を果たすことができるだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割を果たすことができる。
【００４１】
本発明の一実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびその間に配置された有機物層を含む構造からなり、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機物層のうちの１層以上に用いることを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造は図１に例示されている。
【００４２】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用し、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に負極として用いることのできる物質を蒸着することによって製造することができる。通常、このような構造の有機発光素子を正方向構造の有機発光素子といい、本発明は、これに限定されず、逆方向構造の有機発光素子も含む。すなわち、本発明の有機発光素子は、基板上に負極物質から有機物層、正極物質を順に蒸着して有機発光素子を製造することもできる。
【００４３】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されるず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は様々な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法により、より少ない数の層に製造することができる。
【００４４】
通常、前記正極物質としては有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明に用いられる正極物質の具体的な例としてはバナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４５】
通常、前記負極物質としては有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。負極物質の具体的な例としてはマグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４６】
前記正孔注入物質としては、低い電圧において正極から正孔の注入を円滑に受ける物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４７】
前記正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としてはアリールアミン系の有機物、導電性高分子、共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送を各々受けて結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４９】
前記電子輸送物質としては、負極から電子の注入を円滑に受けて発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００５０】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料により、前面発光型、背面発光型または両面発光型であり得る。
【００５１】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似する原理によって作用することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。但し、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されるだけのものに過ぎず、それによって本発明の範囲が限定されるものではない。
本発明に係る化学式１の化合物は多段階の化学反応により製造することができる。前記化合物の製造は下記実施例によって記述される。実施例に示すように、先ず、一部の中間体化合物が製造され、その中間体化合物から化学式１の化合物が製造される。中間体化合物の例としては以下の化合物Ａ〜Ｙである。これらの化合物において、ＢｒまたはＣｌは任意の他の反応性原子または官能基で置換されてもよい。
【００５３】
【化７Ａ】
【化７Ｂ】
【００５４】
＜製造例１＞化合物Ａの製造
冷却下において、１，５−ジアミノナフタレン（１２ｇ、７５．９ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（３００ｍＬ）と濃い硫酸（２０ｍＬ）に溶かした。Ｈ２Ｏ（３００ｍＬ）に溶かしたＮａＮＯ２を徐々に滴加した後、０℃で４５分間攪拌した。反応混合液を濾過した後、濾過液にＣｕＢｒ２（３０ｇ、５２．３ｍｍｏｌ）、ＨＢｒ（４８％、４５０ｍＬ）、Ｈ２Ｏ（４５０ｍＬ）を添加した。この反応溶液を０℃で１時間、室温で２時間攪拌した後、７０℃で３０分間再び攪拌した。この反応溶液をベンゼンで層分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧蒸留後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ａ（５．９ｇ、２７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝２８６。
【００５５】
＜製造例２＞化合物Ｂの製造
Ｎ２気流下において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、２００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸留後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｂ（３．１６ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３６２。
【００５６】
＜製造例３＞化合物Ｃの製造
Ｎ２気流下において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−クロロフェニルボロン酸（６．６ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸留後、ＴＨＦ／ＥｔＯＨで精製して化合物Ｃ（５．９ｇ、９７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４８。
【００５７】
＜製造例４＞化合物Ｄの製造
製造例２において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ｄ（３．１６ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３６２。
【００５８】
＜製造例５＞化合物Ｅの製造
製造例３において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ｅ（５．９ｇ、９７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３４８。
【００５９】
＜製造例６＞化合物Ｆの製造
製造例２において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ｆ（３．１６ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３６２。
【００６０】
＜製造例７＞化合物Ｇの製造
製造例３において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ｇ（５．９ｇ、９７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３４８。
【００６１】
＜製造例８＞化合物Ｈの製造
化合物２−チオフェンボロン酸（１０ｇ、７８．１ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（７．４８ｍＬ、７０．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．５１ｇ、３．９１ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３水溶液（１５６ｍＬ、３１２．４ｍｍｏｌ）を入れ、３時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮して溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後、ＴＨＦとエタノールで再結晶して白色固体化合物（１０ｇ、８０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＝１６１。
【００６２】
上記で製造した白色固体化合物（５ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、−１０℃までに温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（１５ｍＬ、３７．５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。１時間攪拌し、再び−７８℃までに温度を下げた後、ボロン酸トリメチルエステル（１０．５ｍＬ、９３．７５ｍｍｏｌ）を徐々にいれ、１２時間攪拌した。０℃までに温度を下げた後、２Ｎ塩酸水溶液（１６ｍＬ）を入れて攪拌し、白色沈殿を得た。有機層をＴＨＦで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濾過した。この濾過液を濃縮して溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かした後、過量の水溶液を入れ、ジメチルクロロメタンで有機層を分離した。分離した水溶液層に塩酸水溶液を加えて沈殿物を生成した後に濾過し、化合物（２．７ｇ、４２％）を得た。
【００６３】
３−ブロモヨードベンゼン（３．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）と上記で製造した化合物（２．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７１ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（３．４ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）に溶かし入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後、塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮して溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して化合物Ｈ（２．９ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１５。
【００６４】
＜製造例９＞化合物Ｉの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と前記製造例８の化合物Ｈ（３４．５ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ−ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｉ（１５ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２７。
【００６５】
＜製造例１０＞化合物Ｊの製造
窒素雰囲気下において、アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏ ｂｉｐｈｅｎｙｌ、２５．６ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｊ（１５ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４５。
【００６６】
＜製造例１１＞化合物Ｋの製造
１−アミノナフタレン（１−ａｍｉｎｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ、７．４ｇ、５１．４８ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ、１２ｇ、５１．４８ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、０．８９ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、０．６０ｍｌ、１．５４ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、９．９０ｇ、１０３．０ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１５／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｋ（６．３ｇ、収率４２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９５。
【００６７】
＜製造例１２＞化合物Ｌの製造
窒素雰囲気下において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．１８ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−４−クロロフェニル４．７２ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解し、ナトリウム−ｔ−ブトキシド５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．４３ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．６１ｍｌ（１．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、窒素気流下で５時間還流した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でカラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｌ（２．９ｇ、収率４２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７９。
【００６８】
＜製造例１３＞化合物Ｍの製造
４−アミノビフェニル（３０．５ｇ、１８０．１７ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４０ｇ、１７１．５９ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、２．０７ｇ、３．６０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（２．２ｍｌ、５．４１ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（５１．９４ｇ、５４０．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１５／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｍ（３２ｇ、収率５８％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２１。
【００６９】
＜製造例１４＞化合物Ｎの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と前記製造例１２で製造した化合物Ｌ（３０．７ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｎ（１５ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３６。
【００７０】
＜製造例１５＞化合物Ｏの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温で窒素雰囲気下において乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解した。前記溶液を−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物を約１時間にかけて０℃に徐々に上げた。これに、トリメチルゲルマニウムブロミド（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｇｅｒｕｍａｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ；１８ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、１時間にかけて常温に上げた。反応が完結したのを確認し、混合物をエチルアセテートで抽出した後、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で分別蒸留して化合物Ｏを得た（２０ｇ、９０％）。
ＭＳ：（Ｍ＋）＝２７３。
【００７１】
＜製造例１６＞化合物Ｐの製造
窒素雰囲気下において、化合物Ｏ（１８ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れ、３時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｐ（１６ｇ、８５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝２８６。
【００７２】
＜製造例１７＞化合物Ｑの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温で窒素雰囲気下において乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解した。前記溶液を−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物を約１時間にかけて０℃に徐々に上げた。ここに、クロロトリメチルシラン（ｃｈｌｏｒｏ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ；１３ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、１時間にかけて常温に上げた。反応が完結したのを確認し、混合物をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下で分別蒸留して化合物Ｑを得た（１８ｇ、９３％）。
ＭＳ：（Ｍ＋）＝２２９。
【００７３】
＜製造例１８＞化合物Ｒの製造
窒素雰囲気下において、化合物Ｑ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れ、３時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｒ（１５ｇ、８６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１４３。
【００７４】
＜製造例１９＞化合物Ｓの製造
Ｎ２気流下において、１，５−ジボロネートナフタレン（６．６５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモフェニル（１０ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｓ（２．８ｇ、３０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３８。
【００７５】
＜製造例２０＞化合物Ｔの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と１−ブロモピレン（３０．８４ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｔ（１８．３ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９８。
【００７６】
＜製造例２１＞化合物Ｕの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と１−ブロモペリレン（３６．３３ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｕ（２０ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３１。
【００７７】
＜製造例２２＞化合物Ｖの製造
窒素雰囲気下において、４−クロロビフェニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．００ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）とアニリン１．１３ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解し、ナトリウム−ｔ−ブトキシド２．７０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１３ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１７ｍｌ（０．３４ｍｍｏｌ）を添加した後、窒素気流下で５時間還流した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でカラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｖ（３．８ｇ、収率８１％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１２。
【００７８】
＜製造例２３＞化合物Ｗの製造
窒素雰囲気下において、４−クロロビフェニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン８．８０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）と４−アミノビフェニル６．２８ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解し、ナトリウム−ｔ−ブトキシド５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．４３ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．６１ｍｌ（１．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、窒素気流下で５時間還流した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でカラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｗ（７．０ｇ、収率５８％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８９。
【００７９】
＜製造例２４＞化合物Ｘの製造
窒素雰囲気下において、４−アミノビフェニル６．２８ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）と４−クロロフェニル−Ｎ，Ｎ−（１−ナフチル）フェニルアミン８．１２ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｘ（６．３９ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６２。
【００８０】
＜製造例２５＞化合物Ｙの製造
１−アミノナフタレン（１６．３７ｇ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と前記製造例８の化合物Ｈ（３４．５ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｙ（２３ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７７。
【００８１】
＜実施例１＞化合物２−１の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１８で製造した化合物Ｒ（２．９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１（３．１９ｇ、６２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６０６。
【００８２】
＜実施例２＞化合物２−６の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１６で製造した化合物Ｐ（５．８３ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−６（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９６。
【００８３】
＜実施例３＞化合物２−１２の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例８で製造した化合物Ｈ（６．４３ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１２（４．２９ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝７７８。
【００８４】
＜実施例４＞化合物２−５２の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−５２（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９０。
【００８５】
＜実施例５＞化合物３−５２の製造
実施例４において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例６で製造した化合物Ｆ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物３−５２（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９０。
【００８６】
＜実施例６＞化合物４−５２の製造
実施例４において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例４で製造した化合物Ｄ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物４−５２（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９０。
【００８７】
＜実施例７＞化合物２−６４の製造
実施例３において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４３ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例３と同じ方法により化合物２−６４（４．５ｇ、６２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８５４。
【００８８】
＜実施例８＞化合物２−６８の製造
実施例４において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２０で製造した化合物Ｔ（６．０８ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物２−６８（４．０１ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝７８６。
【００８９】
＜実施例９＞化合物２−７０の製造
実施例４において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２１で製造した化合物Ｕ（７．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物２−７０（３．７７ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８８６。
【００９０】
＜実施例１０＞化合物２−７８の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（６．５６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−７８（４．６５ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８４２。
【００９１】
＜実施例１１＞化合物３−７８の製造
実施例１０において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例６で製造した化合物Ｆ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１０と同じ方法により化合物３−７８（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８４２。
【００９２】
＜実施例１２＞化合物４−７８の製造
実施例１０において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例４で製造した化合物Ｄ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１０と同じ方法により化合物４−７８（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８４２。
【００９３】
＜実施例１３＞化合物２−１０４の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例３で製造した化合物Ｃ（２．９６ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１０４（４．２３ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝７６６。
【００９４】
＜実施例１４＞化合物２−１１３の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例３で製造した化合物Ｃ（２．９６ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（６．５６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１１３（５．０７ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝９１８。
【００９５】
＜実施例１５＞化合物２−１１９の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２０で製造した化合物Ｔ（６．０８ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１１９（４．３９ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８６２。
【００９６】
＜実施例１６＞化合物２−１２１の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２１で製造した化合物Ｕ（７．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１２１（４．０８ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝９６２。
【００９７】
＜実施例１７＞化合物２−１２５の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２２で製造した化合物Ｖ（８．４１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１２５（６．０８ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１１００。
【００９８】
＜実施例１８＞化合物２−１２７の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２４で製造した化合物Ｘ（９．４４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１２７（６．１２ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１２００。
【００９９】
＜実施例１９＞化合物２−１３１の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２５で製造した化合物Ｙ（７．７０ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１３１（５．２５ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１０３０。
【０１００】
＜実施例２０＞化合物２−１５５の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１９で製造した化合物Ｓ（４．５８ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１５５（４．７８ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８６６。
【０１０１】
＜実施例２１＞化合物２−１７９の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（６．５６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１７９（５．１９ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１０１８。
【０１０２】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。分散剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ社製を用い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社製のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄して乾燥した後、プラズマ洗浄機に輸送し、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後に真空蒸着機に基板を輸送した。
【０１０３】
前記ＩＴＯ電極上に３，６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）および４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）を蒸着して正孔注入層および正孔輸送層を形成し、前記実施例１で製造した化合物２−１（２ｗｔ％）を下記化合物Ｚと共に（３００Å）蒸着して発光層を形成した後、９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾイル）フェニル］アントラセン（３００Å）を熱真空蒸着して電子輸送層を順に形成した。
【０１０４】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成して有機発光素子を製造した。
【０１０５】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１０６】
前記で製造された有機発光素子に７．８Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７０、ｙ＝０．１５０に該当する４．９ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１０７】
【化８】
【０１０８】
＜実験例２＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例８で製造した化合物２−６８を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．９Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７０、ｙ＝０．１５１に該当する４．７ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１０９】
＜実験例３＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例９で製造した化合物２−７０を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．７Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７１、ｙ＝０．１５３に該当する４．８ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１０】
＜実験例４＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例１５で製造した化合物２−１１９を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．７Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７１、ｙ＝０．１５３に該当する４．９ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１１】
＜実験例５＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例１６で製造した化合物２−１２１を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．８Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７２、ｙ＝０．１５３に該当する４．８ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１２】
＜実験例６＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例２１で製造した化合物２−１７９を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．９Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７３、ｙ＝０．１５２に該当する４．９ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１３】
＜実験例７＞
上記のように準備したＩＴＯ透明電極上に下記化学式の化合物であるヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ：以下、ＨＡＴという）を５００Å厚さで熱真空蒸着して、ＩＴＯ導電層およびＮ型有機物を有する正極を形成した。
【０１１４】
【化９】
【０１１５】
前記層上に前記実施例４で製造した化合物２−５２（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層上にＡｌｑ３を３００Å厚さで真空蒸着して発光層を形成した。前記発光層上に下記化学式の電子輸送層物質を２００Å厚さで蒸着して電子輸送層を形成した。
【０１１６】
【化１０】
【０１１７】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成した。
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．３〜０．８Å／ｓｅｃを維持した。また、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは１．５〜２．５Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。蒸着時における真空度は１×１０−７〜３×１０−７を維持した。
【０１１８】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５４Ｖの電界を示し、１．８９ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、正孔注入層と発光層との間に層を形成した前記実施例４の化合物２−５２が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１１９】
＜実験例８＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１１で製造した化合物３−７８を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２０】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５２Ｖの電界を示し、１．９１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物３−７８が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２１】
＜実験例９＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１２で製造した化合物４−７８を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２２】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５３Ｖの電界を示し、１．９０ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物４−７８が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２３】
＜実験例１０＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１３で製造した化合物２−１０４を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２４】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５０Ｖの電界を示し、１．８９ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１０４が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２５】
＜実験例１１＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１４で製造した化合物２−１１３を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２６】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．３１Ｖの電界を示し、１．９８ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１１３が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２７】
＜実験例１２＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１７で製造した化合物２−１２５を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２８】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５２Ｖの電界を示し、１．９１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１２５が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２９】
＜実験例１３＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１８で製造した化合物２−１２７を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３０】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５３Ｖの電界を示し、１．９０ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１２７が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１３１】
＜実験例１４＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１９で製造した化合物２−１３１を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３２】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．３１Ｖの電界を示し、１．９６ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１３１が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１３３】
＜実験例１５＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例２０で製造した化合物２−１５５を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３４】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５２Ｖの電界を示し、１．９１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１５５が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１３５】
＜比較実験例１＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに、既に商用化された下記構造式のＮＰＢ物質を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３６】
【化１１】
【０１３７】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．８２Ｖの電界を示し、１．８７ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。
【０１３８】
上記のように、本発明に係るジアミン誘導体は、有機電子素子において低電圧、高効率などの効果を示すことを確認することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規のジアミン誘導体およびこれを用いた有機電子素子に関する。
【０００２】
本出願は２００７年４月２６日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００７−００４０９６５号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子とは正孔および電子を用いて電極と有機物との間における電荷交流を必要とする素子をいう。有機電子素子は動作原理によって下記のように大きく二つに分けることができる。第１に、外部の光源から素子に流入された光子によって有機物層からエキシトン（ｅｘｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが電子と正孔に分離し、該電子と正孔が各々他の電極に伝えられて電流源（電圧源）として用いられる形態の電子素子である。第２に、二つ以上の電極に電圧または電流を加えて電極と界面をなす有機物半導体に正孔および／または電子を注入し、注入された電子と正孔によって動作する形態の電子素子である。
【０００４】
有機電子素子の例としては有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタなどが挙げられ、これらは全て素子を駆動するために正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質を必要とする。
【０００５】
以下では主に有機発光素子について具体的に説明するが、前記有機電子素子においては正孔の注入または輸送物質、電子の注入または輸送物質、または発光物質が類似する原理によって作用する。
【０００６】
一般的に有機発光現象とは有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を用いる有機発光素子は、通常、正極と負極およびこれらの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は有機発光素子の効率と安全性を高めるためにそれぞれ異なる物質からなる多層構造で形成される場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧を印加すると、正極からは正孔が、負極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が結合した時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、該エキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出る。このような有機発光素子は自発光、高輝度、高効率、低駆動電圧、広視野角、高コントラスト、高速応答性などの特性を有すると知られている。
【０００７】
有機発光素子において有機物層として用いられる材料は、機能に応じ、発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。前記発光材料は、分子量に応じて高分子型と低分子型に分類することができ、発光メカニズムに応じて電子の一重項励起状態から由来する蛍光材料と電子の三重項励起状態から由来する燐光材料に分類することができる。また、発光材料は、発光色に応じ、青色、緑色、赤色の発光材料とより良い天然色を実現するために必要な黄色および橙色の発光材料に区分することができる。
【０００８】
一方、発光材料として一つの物質だけを用いる場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が落ちるか、発光減衰効果により素子の効率が減少する問題が発生するため、色純度の増加とエネルギ転移を介した発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト／ドーパント系を用いることができる。その原理は、発光層を形成するホストよりエネルギバンドギャップの小さいドーパントを発光層に少量混合すれば、発光層から発生したエキシトンがドーパントに輸送されて効率の高い光を出す。この時、ホストの波長がドーパントの波長帯に移動するため、用いるドーパントの種類によって所望する波長の光を得ることができる。
【０００９】
有機発光素子が前述した優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などが安定で効率的な材料からなることが先行しなければならないが、未だに安定で効率的な有機発光素子用有機物層材料の開発が十分に行われていない状態である。したがって、新しい材料の開発が求められ続けられており、このような材料開発の必要性は前述した他の有機電子素子も同様である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明者らは、新規のジアミン誘導体を合成し、このような化合物を有機電子素子において正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送または発光物質として用いることができ、特に発光層に発光ドーパントとして用いることにより、有機電子素子の効率上昇、駆動電圧の下降、寿命上昇および安定性の上昇効果に優れることを確認し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明は新規のジアミン誘導体を提供しようとする。
【００１２】
また、本発明は前記ジアミン誘導体の製造方法を提供しようとする。
【００１３】
また、本発明は前記ジアミン誘導体を含む有機電子素子を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は下記化学式１で示されるジアミン誘導体を提供する。
【００１５】
【化１】
【００１６】
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基；またはＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリーレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ，ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳｅＲ、−ＴｅＲ、−ＢＲＲ’、−ＡｌＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’、−ＧｅＲＲ’Ｒ’’、または−ＳｎＲＲ’Ｒ’’で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基；Ｏ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ４〜Ｃ２０のアルキレン基がＣ６〜Ｃ２０のアリール基に接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明に係るジアミン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割を果たすことができ、特に単独で発光ドーパント、特に青色ドーパントとしての役割を果たすことができる。本発明に係る有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の一実施状態による有機発光素子の構造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２０】
本発明は前記化学式１で示されるジアミン誘導体を提供する。
【００２１】
前記化学式１で示されるジアミン誘導体は、下記化学式２〜化学式６のうちのいずれか一つで示されることが好ましい。
【００２２】
【化２】
【００２３】
【化３】
【００２４】
【化４】
【００２５】
【化５】
【００２６】
【化６】
【００２７】
前記化学式２〜化学式６において、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の定義は前記化学式１と同様である。
【００２８】
前記化学式１〜化学式６において、Ｌ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、フェニレン基およびナフチレン基からなる群から選択されたものが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。
【００２９】
前記化学式１〜化学式６において、Ａｒ１およびＡｒ３は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、および−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基からなる群から選択されたものが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【００３０】
前記化学式１〜化学式６において、Ａｒ２およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基、Ｓを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、およびＣ６〜Ｃ２０のアリール基からなる群から選択されたものが好ましいが、これらだけに限定されるものではない。ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【００３１】
前記化学式１〜化学式６のＬ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４として好ましい例示を下記表１に示すが、これらだけに限定されるものではない。
【００３２】
前記化学式２〜化学式６と下記表１に例示された基との組み合わせにより、色々な種類の誘導体を形成することができる。例えば、化学式２と下記表１の基１が用いられる化合物を化合物２−１と称する。
【００３３】
【表１Ａ】
【表１Ｂ】
【表１Ｃ】
【表１Ｄ】
【表１Ｅ】
【表１Ｆ】
【表１Ｇ】
【表１Ｈ】
【表１Ｉ】
【表１Ｊ】
【表１Ｋ】
【表１Ｌ】
【表１Ｍ】
【表１Ｎ】
【表１Ｏ】
【表１Ｐ】
【表１Ｑ】
【表１Ｒ】
【表１Ｓ】
【表１Ｔ】
【表１Ｕ】
【表１Ｖ】
【表１Ｗ】
【表１Ｘ】
【表１Ｙ】
【表１Ｚ】
【表１ＡＡ】
【表１ＡＢ】
【表１ＡＣ】
【表１ＡＤ】
【表１ＡＥ】
【表１ＡＦ】
【表１ＡＧ】
【表１ＡＨ】
【表１ＡＩ】
【表１ＡＪ】
【表１ＡＫ】
【表１ＡＬ】
【表１ＡＭ】
【００３４】
また、本発明は前記化学式１で示されるジアミン誘導体の製造方法を提供する。
【００３５】
本発明に係るジアミン誘導体は、ジブロモアリール化合物とアリールアミン化合物をパラジウム触媒下で反応させて製造することができる。具体的な製造方法は後述する製造例に記載されている。
【００３６】
また、本発明は前記化学式１で示されるジアミン誘導体を含む有機電子素子を提供する。
【００３７】
本発明に係るジアミン誘導体は、有機発光素子をはじめとする有機電子素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割を果たすことができ、特に単独で発光ドーパント、特に青色ドーパントとしての役割を果たすことができる。本発明に係る有機電子素子は、効率、駆動電圧、寿命および安定性の面に優れた特性を示す。
【００３８】
本発明の有機電子素子は、前述した化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除いては、通常の有機電子素子の製造方法および材料によって製造することができる。
【００３９】
以下、有機発光素子について例示する。
【００４０】
前述した本発明の化合物は、有機発光素子において、正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送、または発光物質の役割を果たすことができ、特に単独で発光物質の役割を果たすことができるだけでなく、適切な発光ドーパントと共に発光ホスト、または適切な発光ホストと共に発光ドーパントの役割を果たすことができる。
【００４１】
本発明の一実施状態において、有機発光素子は、第１電極と第２電極およびその間に配置された有機物層を含む構造からなり、前述した本発明に係る化合物を有機発光素子の有機物層のうちの１層以上に用いることを除いては、通常の有機発光素子の製造方法および材料を用いて製造することができる。本発明に係る有機発光素子の構造は図１に例示されている。
【００４２】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用し、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着して正極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に負極として用いることのできる物質を蒸着することによって製造することができる。通常、このような構造の有機発光素子を正方向構造の有機発光素子といい、本発明は、これに限定されず、逆方向構造の有機発光素子も含む。すなわち、本発明の有機発光素子は、基板上に負極物質から有機物層、正極物質を順に蒸着して有機発光素子を製造することもできる。
【００４３】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されるず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は様々な高分子素材を用いて、蒸着法ではない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレード、スクリーン印刷、インクジェット印刷または熱転写法などの方法により、より少ない数の層に製造することができる。
【００４４】
通常、前記正極物質としては有機物層への正孔注入が円滑になるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明に用いられる正極物質の具体的な例としてはバナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、およびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４５】
通常、前記負極物質としては有機物層への電子注入が容易になるように仕事関数の小さい物質が好ましい。負極物質の具体的な例としてはマグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４６】
前記正孔注入物質としては、低い電圧において正極から正孔の注入を円滑に受ける物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ ｏｃｃｕｐｉｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｏｒｂｉｔａｌ）が正極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４７】
前記正孔輸送物質としては、正極や正孔注入層から正孔の輸送を受けて発光層に移せる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としてはアリールアミン系の有機物、導電性高分子、共役部分と非共役部分が共に存在するブロック共重合体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送を各々受けて結合させることによって可視光線領域の光を出せる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００４９】
前記電子輸送物質としては、負極から電子の注入を円滑に受けて発光層に移せる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００５０】
本発明に係る有機発光素子は、用いられる材料により、前面発光型、背面発光型または両面発光型であり得る。
【００５１】
本発明に係る化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似する原理によって作用することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。但し、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されるだけのものに過ぎず、それによって本発明の範囲が限定されるものではない。
本発明に係る化学式１の化合物は多段階の化学反応により製造することができる。前記化合物の製造は下記実施例によって記述される。実施例に示すように、先ず、一部の中間体化合物が製造され、その中間体化合物から化学式１の化合物が製造される。中間体化合物の例としては以下の化合物Ａ〜Ｙである。これらの化合物において、ＢｒまたはＣｌは任意の他の反応性原子または官能基で置換されてもよい。
【００５３】
【化７Ａ】
【化７Ｂ】
【００５４】
＜製造例１＞化合物Ａの製造
冷却下において、１，５−ジアミノナフタレン（１２ｇ、７５．９ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（３００ｍＬ）と濃い硫酸（２０ｍＬ）に溶かした。Ｈ２Ｏ（３００ｍＬ）に溶かしたＮａＮＯ２を徐々に滴加した後、０℃で４５分間攪拌した。反応混合液を濾過した後、濾過液にＣｕＢｒ２（３０ｇ、５２．３ｍｍｏｌ）、ＨＢｒ（４８％、４５０ｍＬ）、Ｈ２Ｏ（４５０ｍＬ）を添加した。この反応溶液を０℃で１時間、室温で２時間攪拌した後、７０℃で３０分間再び攪拌した。この反応溶液をベンゼンで層分離し、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧蒸留後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ａ（５．９ｇ、２７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝２８６。
【００５５】
＜製造例２＞化合物Ｂの製造
Ｎ２気流下において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−ブロモフェニルボロン酸（３．５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８８ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とＴＨＦ（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、２００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸留後、カラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｂ（３．１６ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３６２。
【００５６】
＜製造例３＞化合物Ｃの製造
Ｎ２気流下において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、４−クロロフェニルボロン酸（６．６ｇ、４２．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧蒸留後、ＴＨＦ／ＥｔＯＨで精製して化合物Ｃ（５．９ｇ、９７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４８。
【００５７】
＜製造例４＞化合物Ｄの製造
製造例２において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ｄ（３．１６ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３６２。
【００５８】
＜製造例５＞化合物Ｅの製造
製造例３において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに１，４−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ｅ（５．９ｇ、９７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３４８。
【００５９】
＜製造例６＞化合物Ｆの製造
製造例２において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例２と同じ方法により化合物Ｆ（３．１６ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３６２。
【００６０】
＜製造例７＞化合物Ｇの製造
製造例３において、１，５−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）の代わりに２，６−ジブロモナフタレン（５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、製造例３と同じ方法により化合物Ｇ（５．９ｇ、９７％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝３４８。
【００６１】
＜製造例８＞化合物Ｈの製造
化合物２−チオフェンボロン酸（１０ｇ、７８．１ｍｍｏｌ）とブロモベンゼン（７．４８ｍＬ、７０．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（３００ｍＬ）に溶かした後、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．５１ｇ、３．９１ｍｍｏｌ）とＫ２ＣＯ３水溶液（１５６ｍＬ、３１２．４ｍｍｏｌ）を入れ、３時間還流した。有機層をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウムで水分を除去した。有機層を減圧濾過した後に濃縮して溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製した後、ＴＨＦとエタノールで再結晶して白色固体化合物（１０ｇ、８０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＝１６１。
【００６２】
上記で製造した白色固体化合物（５ｇ、３１．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（２００ｍＬ）に溶かした後、−１０℃までに温度を下げ、ｎ−ブチルリチウム（１５ｍＬ、３７．５ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。１時間攪拌し、再び−７８℃までに温度を下げた後、ボロン酸トリメチルエステル（１０．５ｍＬ、９３．７５ｍｍｏｌ）を徐々にいれ、１２時間攪拌した。０℃までに温度を下げた後、２Ｎ塩酸水溶液（１６ｍＬ）を入れて攪拌し、白色沈殿を得た。有機層をＴＨＦで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に減圧濾過した。この濾過液を濃縮して溶媒を除去し、ＴＨＦに溶かした後、過量の水溶液を入れ、ジメチルクロロメタンで有機層を分離した。分離した水溶液層に塩酸水溶液を加えて沈殿物を生成した後に濾過し、化合物（２．７ｇ、４２％）を得た。
【００６３】
３−ブロモヨードベンゼン（３．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）と上記で製造した化合物（２．５ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）を無水ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶かし、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．７１ｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を入れ、Ｋ２ＣＯ３（３．４ｇ、２４．６ｍｍｏｌ）をＨ２Ｏ（５０ｍＬ）に溶かし入れた後、攪拌しながら還流した。３時間後、塩水で洗浄し、有機層をエチルアセテートで抽出した。硫酸マグネシウムで水分を除去し、減圧濾過した後に濃縮して溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで分離して化合物Ｈ（２．９ｇ、７５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１５。
【００６４】
＜製造例９＞化合物Ｉの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と前記製造例８の化合物Ｈ（３４．５ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ−ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｉ（１５ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２７。
【００６５】
＜製造例１０＞化合物Ｊの製造
窒素雰囲気下において、アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏ ｂｉｐｈｅｎｙｌ、２５．６ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｊ（１５ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４５。
【００６６】
＜製造例１１＞化合物Ｋの製造
１−アミノナフタレン（１−ａｍｉｎｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ、７．４ｇ、５１．４８ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４−ｂｒｏｍｏｂｉｐｈｅｎｙｌ、１２ｇ、５１．４８ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、０．８９ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、０．６０ｍｌ、１．５４ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、９．９０ｇ、１０３．０ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１５／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｋ（６．３ｇ、収率４２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９５。
【００６７】
＜製造例１２＞化合物Ｌの製造
窒素雰囲気下において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．１８ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）と１−ブロモ−４−クロロフェニル４．７２ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解し、ナトリウム−ｔ−ブトキシド５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．４３ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．６１ｍｌ（１．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、窒素気流下で５時間還流した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でカラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｌ（２．９ｇ、収率４２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７９。
【００６８】
＜製造例１３＞化合物Ｍの製造
４−アミノビフェニル（３０．５ｇ、１８０．１７ｍｍｏｌ）と４−ブロモビフェニル（４０ｇ、１７１．５９ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、２．０７ｇ、３．６０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（２．２ｍｌ、５．４１ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（５１．９４ｇ、５４０．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１５／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｍ（３２ｇ、収率５８％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２１。
【００６９】
＜製造例１４＞化合物Ｎの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と前記製造例１２で製造した化合物Ｌ（３０．７ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｎ（１５ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３６。
【００７０】
＜製造例１５＞化合物Ｏの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温で窒素雰囲気下において乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解した。前記溶液を−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物を約１時間にかけて０℃に徐々に上げた。これに、トリメチルゲルマニウムブロミド（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｇｅｒｕｍａｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ；１８ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、１時間にかけて常温に上げた。反応が完結したのを確認し、混合物をエチルアセテートで抽出した後、硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で分別蒸留して化合物Ｏを得た（２０ｇ、９０％）。
ＭＳ：（Ｍ＋）＝２７３。
【００７１】
＜製造例１６＞化合物Ｐの製造
窒素雰囲気下において、化合物Ｏ（１８ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れ、３時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｐ（１６ｇ、８５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝２８６。
【００７２】
＜製造例１７＞化合物Ｑの製造
ジブロモベンゼン（２０ｇ、８４．７８ｍｍｏｌ）を室温で窒素雰囲気下において乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２００ｍＬ）に溶解した。前記溶液を−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（３４ｍＬ、２．５Ｍペンタン溶液）を−７８℃で前記溶液に徐々に加え、混合物を約１時間にかけて０℃に徐々に上げた。ここに、クロロトリメチルシラン（ｃｈｌｏｒｏ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ；１３ｍｌ、１０１．７４ｍｍｏｌ）を入れ、１時間にかけて常温に上げた。反応が完結したのを確認し、混合物をエチルアセテートで抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下で分別蒸留して化合物Ｑを得た（１８ｇ、９３％）。
ＭＳ：（Ｍ＋）＝２２９。
【００７３】
＜製造例１８＞化合物Ｒの製造
窒素雰囲気下において、化合物Ｑ（１５ｇ、６５．４５ｍｍｏｌ）、アニリン（６．６ｍｌ、７２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．１２５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（１．８０ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）に入れ、３時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｒ（１５ｇ、８６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１４３。
【００７４】
＜製造例１９＞化合物Ｓの製造
Ｎ２気流下において、１，５−ジボロネートナフタレン（６．６５ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモフェニル（１０ｇ、３５．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を２Ｍ Ｋ２ＣＯ３水溶液（２０ｍＬ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）に入れ、約２４時間還流攪拌した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液から有機層を層分離し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物Ｓ（２．８ｇ、３０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３８。
【００７５】
＜製造例２０＞化合物Ｔの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と１−ブロモピレン（３０．８４ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｔ（１８．３ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９８。
【００７６】
＜製造例２１＞化合物Ｕの製造
アニリン（ａｎｉｌｉｎｅ、１０ｍｌ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と１−ブロモペリレン（３６．３３ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｕ（２０ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３３１。
【００７７】
＜製造例２２＞化合物Ｖの製造
窒素雰囲気下において、４−クロロビフェニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．００ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）とアニリン１．１３ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解し、ナトリウム−ｔ−ブトキシド２．７０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１３ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１７ｍｌ（０．３４ｍｍｏｌ）を添加した後、窒素気流下で５時間還流した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でカラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｖ（３．８ｇ、収率８１％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１２。
【００７８】
＜製造例２３＞化合物Ｗの製造
窒素雰囲気下において、４−クロロビフェニル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン８．８０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）と４−アミノビフェニル６．２８ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解し、ナトリウム−ｔ−ブトキシド５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．４３ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．６１ｍｌ（１．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、窒素気流下で５時間還流した。反応溶液に蒸留水を入れて反応を終了させ、有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でカラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｗ（７．０ｇ、収率５８％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８９。
【００７９】
＜製造例２４＞化合物Ｘの製造
窒素雰囲気下において、４−アミノビフェニル６．２８ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）と４−クロロフェニル−Ｎ，Ｎ−（１−ナフチル）フェニルアミン８．１２ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｘ（６．３９ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４６２。
【００８０】
＜製造例２５＞化合物Ｙの製造
１−アミノナフタレン（１６．３７ｇ、１０９．７４ｍｍｏｌ）と前記製造例８の化合物Ｈ（３４．５ｇ、１０９．７ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解した後、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）（Ｐｄ（ｄｂａ）２、１．２６ｇ、２．２０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔｒｉ−ｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ、１．３０ｍｌ、３．２９ｍｍｏｌ）とナトリウム−ｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ ｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ、２１．０９ｇ、２１９．５ｍｍｏｌ）を添加した。窒素気流下で２時間還流した後に反応溶液に蒸留水を入れ、反応を終結した。有機層を抽出し、ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン（ｎ−ｈｅｘａｎｅ／ＴＨＦ＝１０／１）展開溶媒でカラム分離し、石油エーテル（ｐｅｔ．Ｅｔｈｅｒ）に攪拌した後に真空乾燥し、化合物Ｙ（２３ｇ、収率５６％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７７。
【００８１】
＜実施例１＞化合物２−１の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１８で製造した化合物Ｒ（２．９ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１（３．１９ｇ、６２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６０６。
【００８２】
＜実施例２＞化合物２−６の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１６で製造した化合物Ｐ（５．８３ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−６（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９６。
【００８３】
＜実施例３＞化合物２−１２の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例８で製造した化合物Ｈ（６．４３ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１２（４．２９ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝７７８。
【００８４】
＜実施例４＞化合物２−５２の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１００ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−５２（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９０。
【００８５】
＜実施例５＞化合物３−５２の製造
実施例４において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例６で製造した化合物Ｆ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物３−５２（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９０。
【００８６】
＜実施例６＞化合物４−５２の製造
実施例４において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例４で製造した化合物Ｄ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物４−５２（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝６９０。
【００８７】
＜実施例７＞化合物２−６４の製造
実施例３において、前記製造例１で製造した化合物Ａ（２．４３ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例３と同じ方法により化合物２−６４（４．５ｇ、６２％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８５４。
【００８８】
＜実施例８＞化合物２−６８の製造
実施例４において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２０で製造した化合物Ｔ（６．０８ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物２−６８（４．０１ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝７８６。
【００８９】
＜実施例９＞化合物２−７０の製造
実施例４において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２１で製造した化合物Ｕ（７．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例４と同じ方法により化合物２−７０（３．７７ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８８６。
【００９０】
＜実施例１０＞化合物２−７８の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（６．５６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−７８（４．６５ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８４２。
【００９１】
＜実施例１１＞化合物３−７８の製造
実施例１０において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例６で製造した化合物Ｆ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１０と同じ方法により化合物３−７８（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８４２。
【００９２】
＜実施例１２＞化合物４−７８の製造
実施例１０において、前記製造例２で製造した化合物Ｂ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例４で製造した化合物Ｄ（３．０７ｇ、８．５ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１０と同じ方法により化合物４−７８（３．６４ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８４２。
【００９３】
＜実施例１３＞化合物２−１０４の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例３で製造した化合物Ｃ（２．９６ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１０４（４．２３ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝７６６。
【００９４】
＜実施例１４＞化合物２−１１３の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例３で製造した化合物Ｃ（２．９６ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（６．５６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１１３（５．０７ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝９１８。
【００９５】
＜実施例１５＞化合物２−１１９の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２０で製造した化合物Ｔ（６．０８ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１１９（４．３９ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８６２。
【００９６】
＜実施例１６＞化合物２−１２１の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２１で製造した化合物Ｕ（７．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１２１（４．０８ｇ、５０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝９６２。
【００９７】
＜実施例１７＞化合物２−１２５の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２２で製造した化合物Ｖ（８．４１ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１２５（６．０８ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１１００。
【００９８】
＜実施例１８＞化合物２−１２７の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２４で製造した化合物Ｘ（９．４４ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１２７（６．１２ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１２００。
【００９９】
＜実施例１９＞化合物２−１３１の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例２５で製造した化合物Ｙ（７．７０ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１３１（５．２５ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１０３０。
【０１００】
＜実施例２０＞化合物２−１５５の製造
窒素雰囲気下において、前記製造例１９で製造した化合物Ｓ（４．５８ｇ、８．５ｍｍｏｌ）、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．０９７ｇ、０．１７ｍｍｏｌ）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０５ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）およびナトリウム−ｔ−ブトキシド（２．４５ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）に入れ、２時間ほど還流した。反応が終わった後に常温に冷却し、反応混合液をＴＨＦとＨ２Ｏの混合液に入れた。有機層を層分離し、ＭｇＳＯ４で乾燥した後に濃縮した。カラムクロマトグラフィーで精製した後に化合物２−１５５（４．７８ｇ、６５％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝８６６。
【０１０１】
＜実施例２１＞化合物２−１７９の製造
実施例１３において、前記製造例１０で製造した化合物Ｊ（５．００ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の代わりに前記製造例１３で製造した化合物Ｍ（６．５６ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）を用いたことを除いては、実施例１３と同じ方法により化合物２−１７９（５．１９ｇ、６０％）を得た。
ＭＳ：［Ｍ］＝１０１８。
【０１０２】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１，０００Å厚さで薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ ７０５９ ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。分散剤としてはＦｉｓｃｈｅｒ社製を用い、蒸留水としてはＭｉｌｌｉｐｏｒｅ社製のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄して乾燥した後、プラズマ洗浄機に輸送し、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後に真空蒸着機に基板を輸送した。
【０１０３】
前記ＩＴＯ電極上に３，６−ビス−２−ナフチルフェニルアミノ−Ｎ−［４−（２−ナフチルフェニル）アミノフェニル］カルバゾール（８００Å）および４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）（３００Å）を蒸着して正孔注入層および正孔輸送層を形成し、前記実施例１で製造した化合物２−１（２ｗｔ％）を下記化合物Ｚと共に（３００Å）蒸着して発光層を形成した後、９，１０−ビス−２−ナフチル−２−［４−（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾイル）フェニル］アントラセン（３００Å）を熱真空蒸着して電子輸送層を順に形成した。
【０１０４】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成して有機発光素子を製造した。
【０１０５】
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時における真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１０６】
前記で製造された有機発光素子に７．８Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７０、ｙ＝０．１５０に該当する４．９ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１０７】
【化８】
【０１０８】
＜実験例２＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例８で製造した化合物２−６８を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．９Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７０、ｙ＝０．１５１に該当する４．７ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１０９】
＜実験例３＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例９で製造した化合物２−７０を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．７Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７１、ｙ＝０．１５３に該当する４．８ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１０】
＜実験例４＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例１５で製造した化合物２−１１９を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．７Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７１、ｙ＝０．１５３に該当する４．９ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１１】
＜実験例５＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例１６で製造した化合物２−１２１を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．８Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７２、ｙ＝０．１５３に該当する４．８ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１２】
＜実験例６＞
前記実験例１において、化合物２−１の代わりに実施例２１で製造した化合物２−１７９を用いたことを除いては、前記実験例１と同じ方法により有機発光素子を製造した。
前記で製造された有機発光素子に７．９Ｖの順方向電界を加えた結果、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流密度において、１９３１ ＣＩＥ ｃｏｌｏｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅを基準にｘ＝０．１７３、ｙ＝０．１５２に該当する４．９ｃｄ／Ａの青色発光が観察された。
【０１１３】
＜実験例７＞
上記のように準備したＩＴＯ透明電極上に下記化学式の化合物であるヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ：以下、ＨＡＴという）を５００Å厚さで熱真空蒸着して、ＩＴＯ導電層およびＮ型有機物を有する正極を形成した。
【０１１４】
【化９】
【０１１５】
前記層上に前記実施例４で製造した化合物２−５２（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。前記正孔輸送層上にＡｌｑ３を３００Å厚さで真空蒸着して発光層を形成した。前記発光層上に下記化学式の電子輸送層物質を２００Å厚さで蒸着して電子輸送層を形成した。
【０１１６】
【化１０】
【０１１７】
前記電子輸送層上に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２，０００Å厚さのアルミニウムを順次蒸着して負極を形成した。
前記過程において、有機物の蒸着速度は０．３〜０．８Å／ｓｅｃを維持した。また、負極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは１．５〜２．５Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。蒸着時における真空度は１×１０−７〜３×１０−７を維持した。
【０１１８】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５４Ｖの電界を示し、１．８９ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、正孔注入層と発光層との間に層を形成した前記実施例４の化合物２−５２が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１１９】
＜実験例８＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１１で製造した化合物３−７８を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２０】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５２Ｖの電界を示し、１．９１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物３−７８が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２１】
＜実験例９＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１２で製造した化合物４−７８を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２２】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５３Ｖの電界を示し、１．９０ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物４−７８が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２３】
＜実験例１０＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１３で製造した化合物２−１０４を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２４】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５０Ｖの電界を示し、１．８９ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１０４が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２５】
＜実験例１１＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１４で製造した化合物２−１１３を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２６】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．３１Ｖの電界を示し、１．９８ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１１３が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２７】
＜実験例１２＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１７で製造した化合物２−１２５を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１２８】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５２Ｖの電界を示し、１．９１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１２５が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１２９】
＜実験例１３＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１８で製造した化合物２−１２７を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３０】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５３Ｖの電界を示し、１．９０ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１２７が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１３１】
＜実験例１４＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例１９で製造した化合物２−１３１を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３２】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．３１Ｖの電界を示し、１．９６ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１３１が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１３３】
＜実験例１５＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに実施例２０で製造した化合物２−１５５を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３４】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．５２Ｖの電界を示し、１．９１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧において作動して発光をするということは、前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化合物２−１５５が正孔輸送の役割をするということを示す。
【０１３５】
＜比較実験例１＞
前記実験例７において、正孔輸送層として用いた化合物２−５２の代わりに、既に商用化された下記構造式のＮＰＢ物質を用いたことを除いては同一の素子を製作した。
【０１３６】
【化１１】
【０１３７】
製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ２において４．８２Ｖの電界を示し、１．８７ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。
【０１３８】
上記のように、本発明に係るジアミン誘導体は、有機電子素子において低電圧、高効率などの効果を示すことを確認することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で示されるジアミン誘導体：
【化１】
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基；またはＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリーレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ，ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳｅＲ、−ＴｅＲ、−ＢＲＲ’、−ＡｌＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’、−ＧｅＲＲ’Ｒ’’、または−ＳｎＲＲ’Ｒ’’で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基；Ｏ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ４〜Ｃ２０のアルキレン基がＣ６〜Ｃ２０のアリール基に接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【請求項２】
前記化学式１が下記化学式２〜化学式６のうちのいずれか一つで示されることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体：
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
前記化学式２〜化学式６において、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の定義は前記化学式１と同様である。
【請求項３】
前記化学式１のＬ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、フェニレン基およびナフチレン基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体。
【請求項４】
前記化学式１のＡｒ１およびＡｒ３は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、および−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基からなる群から選択され、ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基であることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体。
【請求項５】
前記化学式１のＡｒ２およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基、Ｓを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、およびＣ６〜Ｃ２０のアリール基からなる群から選択され、ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基であることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体。
【請求項６】
前記化学式１のＬ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＡｒ４は、下記表１の基のうちから選択されることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体：
【表１Ａ】
【表１Ｂ】
【表１Ｃ】
【表１Ｄ】
【表１Ｅ】
【表１Ｆ】
【表１Ｇ】
【表１Ｈ】
【表１Ｉ】
【表１Ｊ】
【表１Ｋ】
【表１Ｌ】
【表１Ｍ】
【表１Ｎ】
【表１Ｏ】
【表１Ｐ】
【表１Ｑ】
【表１Ｒ】
【表１Ｓ】
【表１Ｔ】
【表１Ｕ】
【表１Ｖ】
【表１Ｗ】
【表１Ｘ】
【表１Ｙ】
【表１Ｚ】
【表１ＡＡ】
【表１ＡＢ】
【表１ＡＣ】
【表１ＡＤ】
【表１ＡＥ】
【表１ＡＦ】
【表１ＡＧ】
【表１ＡＨ】
【表１ＡＩ】
【表１ＡＪ】
【表１ＡＫ】
【表１ＡＬ】
【表１ＡＭ】
【請求項７】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は請求項１〜６のうちのいずれか一項のジアミン誘導体を含むことを特徴とする有機電子素子。
【請求項８】
前記有機電子素子は、基板上に正極、１層以上の有機物層および負極が順次積層された正方向構造であることを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記有機電子素子は、基板上に負極、１層以上の有機物層および正極が順次積層された逆方向構造であることを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上の層を含み、前記層のうちの１層が化学式１のジアミン誘導体を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
前記有機物層は発光層を含み、前記発光層が化学式１のジアミン誘導体を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１２】
前記有機物層は電子輸送層を含み、前記電子輸送層が化学式１のジアミン誘導体を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１３】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１】
下記化学式１で示されるジアミン誘導体：
【化１】
前記化学式１において、
Ｌ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基；またはＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基およびＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基からなる群から選択された一つ以上の基で置換もしくは非置換されたＣ５〜Ｃ２０のヘテロアリーレン基であり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ，ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ２０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、−ＯＲ、−ＳＲ、−ＳｅＲ、−ＴｅＲ、−ＢＲＲ’、−ＡｌＲＲ’、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’、−ＧｅＲＲ’Ｒ’’、または−ＳｎＲＲ’Ｒ’’で置換もしくは非置換されたＣ６〜Ｃ３０のアリール基；Ｏ、ＮまたはＳを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基；またはＣ４〜Ｃ２０のアルキレン基がＣ６〜Ｃ２０のアリール基に接合（ｆｕｓｅｄ）して縮合環を形成した基であり、ここで、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基である。
【請求項２】
前記化学式１が下記化学式２〜化学式６のうちのいずれか一つで示されることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体：
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
前記化学式２〜化学式６において、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４の定義は前記化学式１と同様である。
【請求項３】
前記化学式１のＬ１およびＬ２は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に直接結合であるか、フェニレン基およびナフチレン基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体。
【請求項４】
前記化学式１のＡｒ１およびＡｒ３は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、および−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基からなる群から選択され、ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基であることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体。
【請求項５】
前記化学式１のＡｒ２およびＡｒ４は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基、ペリレニル基、−ＳｉＲＲ’Ｒ’’または−ＧｅＲＲ’Ｒ’’で置換されたフェニル基、Ｓを含むＣ５〜Ｃ２０の複素環基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリールアミン基、およびＣ６〜Ｃ２０のアリール基からなる群から選択され、ここで、Ｒ、Ｒ’、およびＲ’’は互いに同じであるか異なってもよく、各々独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基またはＣ５〜Ｃ２０の複素環基であることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体。
【請求項６】
前記化学式１のＬ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＡｒ４は、下記表１の基のうちから選択されることを特徴とする、請求項１に記載のジアミン誘導体：
【表１Ａ】
【表１Ｂ】
【表１Ｃ】
【表１Ｄ】
【表１Ｅ】
【表１Ｆ】
【表１Ｇ】
【表１Ｈ】
【表１Ｉ】
【表１Ｊ】
【表１Ｋ】
【表１Ｌ】
【表１Ｍ】
【表１Ｎ】
【表１Ｏ】
【表１Ｐ】
【表１Ｑ】
【表１Ｒ】
【表１Ｓ】
【表１Ｔ】
【表１Ｕ】
【表１Ｖ】
【表１Ｗ】
【表１Ｘ】
【表１Ｙ】
【表１Ｚ】
【表１ＡＡ】
【表１ＡＢ】
【表１ＡＣ】
【表１ＡＤ】
【表１ＡＥ】
【表１ＡＦ】
【表１ＡＧ】
【表１ＡＨ】
【表１ＡＩ】
【表１ＡＪ】
【表１ＡＫ】
【表１ＡＬ】
【表１ＡＭ】
【請求項７】
第１電極、第２電極、および前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層を含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は請求項１〜６のうちのいずれか一項のジアミン誘導体を含むことを特徴とする有機電子素子。
【請求項８】
前記有機電子素子は、基板上に正極、１層以上の有機物層および負極が順次積層された正方向構造であることを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記有機電子素子は、基板上に負極、１層以上の有機物層および正極が順次積層された逆方向構造であることを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機物層は正孔注入層、正孔輸送層および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上の層を含み、前記層のうちの１層が化学式１のジアミン誘導体を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
前記有機物層は発光層を含み、前記発光層が化学式１のジアミン誘導体を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１２】
前記有機物層は電子輸送層を含み、前記電子輸送層が化学式１のジアミン誘導体を含むことを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項１３】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）および有機トランジスタからなる群から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の有機電子素子。
【図１】
【公表番号】特表２０１０−５２５０５４（Ｐ２０１０−５２５０５４Ａ）
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０６０７１（Ｐ２０１０−５０６０７１）
【出願日】平成２０年４月２５日（２００８．４．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００８／００２３８０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３３４５９
【国際公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２５日（２００８．４．２５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２００８／００２３８０
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３３４５９
【国際公開日】平成２０年１１月６日（２００８．１１．６）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】
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