昇華型捺染転写紙
【課題】昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型捺染転写紙を提供すること
【解決手段】基材上に昇華捺染インク受容層を有する昇華型捺染転写紙であって、前記昇華捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、前記昇華捺染インク受容層の表面には凹凸が形成されていることを特徴とする昇華型捺染転写紙。
【解決手段】基材上に昇華捺染インク受容層を有する昇華型捺染転写紙であって、前記昇華捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、前記昇華捺染インク受容層の表面には凹凸が形成されていることを特徴とする昇華型捺染転写紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型捺染転写紙に関し、具体的には、転写紙に昇華捺染インクを用いた印刷を行い、この転写紙上の印刷された画像をポリエステル等の布帛に転写して昇華転写捺染する際に使用する昇華型捺染転写紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
転写捺染法には、ワックスや樹脂等の熱軟化性固着剤と顔料からなるインクを用いた溶融転写捺染法、ポリ塩化ビニル等の粉末及び可塑剤及び顔料からなるプラスチゾルインキを用いたラバープリント転写捺染法、熱昇華性染料を用いた昇華捺染転写法がある。
【０００３】
溶融転写捺染法では捺染物の風合いや伸縮性が不十分であり、ラバープリント転写捺染法による捺染物は通気性や感触が良くない。昇華捺染転写法は、捺染物の風合いを損なわず、他の転写法では出せないシャープな図柄がプリントできることから、現在主に行われている捺染転写法である。従来、熱転写捺染シートはその形成に際してスクリーン版、グラビア版などの印刷版とそれに応じた印刷機が必要であったが、個性の多様化により、小ロットに対応した例えばインクジェット印字用の転写捺染シートの報告がなされ、小ロットに対応した昇華転写が広まり、需要が伸びてきている。
【０００４】
昇華捺染転写法とはポリエステル生地等の被転写物と昇華型捺染転写紙とを重ね合わせたものを１８０〜２２０℃に加熱されたドライヤーに密着させて、昇華型捺染転写紙に印刷された印刷インクを熱にて昇華させ、被転写物に転写捺染を行うものである。
【０００５】
前記インクジェット印字用の昇華型捺染転写紙としては、基材上に、シリカ等の顔料や、ポリビニルアルコール等の結着剤等を含有するインク受容層を設けてなるものが知られている（特許文献１〜４を参照）。
【特許文献１】特開２００２−２９２９９５号公報
【特許文献２】特開２００３−２７６３０９号公報
【特許文献３】特開２００４−２５５７１５号公報
【特許文献４】特開２００４−２５５７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、従来の昇華型捺染転写紙においては、特にインクジェット印刷する際には、昇華捺染インクの吸収乾燥性が不十分で、往々にして印字面で望ましくない汚れが発生することがあった。一方、被転写物に転写捺染する際においては、昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の昇華捺染インク受容層とは異なる裏面側に裏抜けを生じたり、被転写物である布帛等を通過（裏抜け）し、転写用プレス機等に昇華捺染インクが付着してしまう問題があった。しかしながら、この昇華捺染インク乾燥性と昇華捺染インク裏抜け防止性は相反する性質であり、これを両立させた、すなわち印刷時には昇華捺染インクを速やかに吸収乾燥させ、かつ転写時には裏抜けをさせない昇華型捺染転写紙を製造することは困難であった。さらに、昇華型捺染転写紙における画像の再現性や、被転写物への転写効率（転写画像の解像性や、転写画像濃度レベルと、その均一性等）についても十分なレベルのものとする必要があった。
【０００７】
また、現在従来の昇華型捺染転写紙は転写時の温度として１７０〜２１０℃の適用範囲で使用されているが、これを超える温度条件で使用すると、塗工層が劣化し布帛に塗工層が張り付き、断紙が発生するため、転写時の作業性が著しく低下するという問題があった。しかしながら、転写を高温条件で実施すると、被転写物への転写効率が向上し、これにより片側からの転写で布両面にインク転写が可能になるという利点がある。このため、昇華型捺染転写紙に、昇華捺染インクを印字した後の転写時における耐熱性が求められるようになっている。
【０００８】
本発明は、上記現状に鑑み、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型捺染転写紙を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、基材上に昇華捺染インク受容層を有する昇華型捺染転写紙であって、前記昇華捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、前記昇華捺染インク受容層の表面には凹凸が形成されていることを特徴とする昇華型捺染転写紙である。
【００１０】
好ましくは、前記昇華捺染インク受容層が微細粒子を２０〜８０質量％含有する。
【００１１】
また、好ましくは、昇華捺染インク受容層の表面に形成された凹凸が、前記微細粒子の凝集塊にて形成され、その凸部の幅が、３０μｍ以下である。
【００１２】
さらに好ましくは、ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠した前記昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数が０．２０〜１．０５の範囲である。
【００１３】
また、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度が８０〜３０，５００秒である事で、更に好適な昇華型捺染転写紙を得ることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の昇華型捺染転写紙は、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と画像再現性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止し、その際の加熱温度として１７０℃〜３００℃までの温度範囲を適用することができ、耐熱性においても優れている。さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有する。
【００１５】
特に、インクジェットプリンターにて昇華捺染インクを用いた印刷が施される、インクジェット記録用に適した昇華型捺染転写紙が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施に用いられる基材としては、昇華捺染インク受容層が設けられる基材であればその素材は限定されない。即ち、木材パルプを主成分とする紙や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性樹脂フィルム、更には不織布、布帛、樹脂被覆紙、合成紙等が挙げられる。本発明の効果が顕著に現れる基材としては、昇華型捺染転写紙の裏面への加熱により、昇華捺染インクが昇華しやすい多孔質な素材であり、具体的には、木材パルプを主成分とする紙や、不織布、布帛である。
【００１７】
基材として、木材パルプを主成分とする紙を使用することが好ましく、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことで片面を艶面とした片艶紙を使用することが特に好ましい。片艶紙は従来の紙と異なり、寸法安定性に優れ、フィルムと異なりリサイクルが可能であり、昇華捺染インクの吸収乾燥性に優れる特徴を有する。
【００１８】
本発明の昇華型捺染転写紙における基材は、昇華捺染インク受容層が設けられる支持体であれば、その素材は限定されないが、本発明者が最も好適として見出した片艶紙を基材として以下に説明する。
【００１９】
片艶紙は、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことでヤンキードライヤー面を艶面とした紙である。片艶紙は、湿紙をヤンキードライヤーに貼り付けて乾燥させるため、多筒式ドライヤーを用いる湿紙の乾燥方式に比べ、寸法安定性に優れているので、優れた画像再現性を達成することができる。これに用いる片艶紙は、米坪が６０〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、９０〜１１０ｇ／ｍ２がより好ましい。片艶紙の米坪が６０ｇ／ｍ２未満であると、引張強度と引裂強度の低下により紙切れが起きやすくなる。片艶紙の米坪が１５０ｇ／ｍ２を超えると被転写物への昇華捺染インクの加熱転写時に熱伝達が悪くなり、転写効率が低下する傾向がある。
【００２０】
また、片艶紙の艶面のＪＩＳ Ｐ ８１１９記載のベック平滑度が４０〜２００秒であることが好ましく、６０〜１００秒がより好ましい。艶面のベック平滑度が４０秒未満であると印刷時の昇華捺染インクの吸収乾燥性は高くなるももの、画像再現性が低下し、被転写物への昇華捺染インクの転写時の画像再現性と転写効率が低下する傾向がある。また、２００秒を超えると水溶性樹脂と微細粒子からなるインク受容層の形成にムラが発生し、画像再現性が低下する傾向がある。
【００２１】
本発明に係る片艶紙はいわゆる製紙分野で使用される原料より構成される。使用するパルプとしては特に限定されないが、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）や針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）や広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；デインキングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプを含む古紙パルプ等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を選択して用いることができる。これらのうち、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒クラフトパルプを、紙質強度と基材表面の平坦性、昇華捺染インクの昇華型捺染転写紙における品質確認において適宜組合せて用いることが好ましい。
【００２２】
前記基材は、好適にはＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した昇華型捺染転写紙の透気度が８０〜３０，５００秒に、好適には１，３５０〜３０，０００秒、より好適には、１，５００〜２９，０００秒に調整可能な範囲で、酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の填料を含有するものであってもよい。
【００２３】
透気度が、８０秒未満では、転写効率や昇華捺染インクの裏抜け防止性が低下する問題が生じ、３０，５００秒を超えると、熱伝達が低下し昇華捺染インクの転写効率が低下すると共に、画像再現性が悪くなる。
【００２４】
また、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の各種澱粉や、紙力増強剤、内添サイズ剤、外添サイズ剤、歩留向上剤等の添加薬品を含有することもできる。
【００２５】
片艶紙の艶面は表面の平坦性が高いので、ここに昇華捺染インク受容層を設けることによって均質性の高い昇華捺染インク受容層を得ることが可能になり、画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有することができ、本発明における昇華型捺染転写紙に特に優れた基材として好適に用いられる。
【００２６】
当該基材上に設ける昇華捺染インク受容層は、微細粒子と、バインダーとして水溶性樹脂とを含有するものである。また、後述するが、昇華捺染インク受容層の表面は微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆された性状を呈しており、この性状が、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と紙における画像再現性や作業性を良好にするとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れ、さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を醸し出すものである。
【００２７】
本発明では、微細粒子として、合成非晶質シリカを用いる。このような合成非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化によりＳｉＯ２の三次元構造を形成させた、細孔容積の多い多孔性で不定形の微粒子であり、１０〜２０００オングストローム程度の細孔径を有する。該合成非晶質シリカを用いることによって、本発明の昇華型捺染転写紙の昇華捺染インクの吸収乾燥性を向上させると共に、昇華捺染インクの被転写物への転写効率も向上し、被転写物上の画像を一層鮮明にすることができる。微細粒子として、コロイダルシリカなど、合成非晶質シリカ以外の微細粒子のみを用いると、本発明の効果を達成することができない。
【００２８】
このような合成非晶質シリカとしては、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上、水澤化学工業（株）製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３０、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−３７Ｂ、ファインシールＸ−４５、ファインシールＸ−６０、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０、ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、（株）トクヤマ製）、シペルナート、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス２２Ｓ、カープレックス８０、カープレックス８０Ｄ、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、ＤＳＬ．ジャパン（株）製）、サイロイド６３、サイロイド６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学（株）製）、ニップジェルＡＹ−２００、ニップジェルＡＹ−６Ａ２、ニップジェルＡＺ−２００、ニップジェルＡＺ−６Ａ０、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＣＸ−２００、ニップジェルＣＹ−２００、ニップシールＥ−１５０Ｊ、ニップシールＥ−２２０Ａ、ニップシールＥ−２００Ａ（以上、東ソー・シリカ（株）製）などが挙げられる。
【００２９】
本発明で用いられる合成非晶質シリカは微細な粒子の凝集体であることが好ましく、凝集体の平均粒子径が１．７μｍ〜１３μｍ、好適には２．３μｍ〜１２．７μｍの範囲内にあることが好ましい。合成非晶質シリカとして平均粒子径が１．７μｍ〜１３．０μｍの凝集体を使用することにより、高品質な色再現性、画像再現性を得ることができる。微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１．７μｍ未満であると昇華捺染インクの吸収乾燥性が低下する傾向があり、また、微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１３．０μｍを超えると転写したプリント物の発色濃度が低くなる場合がある。
【００３０】
本発明では、合成非晶質シリカを１種類のみの単独での凝集体を用いることができるが、好適には、凝集体の平均粒子径が異なる２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することが好ましい。特に、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体とを併用し、組合せた微細粒子の混合体を用いることが好ましい。このように平均粒子径が数μｍの範囲で異なる合成非晶質シリカ凝集体を併用することによって、凝集体と凝集体の間隙を異なる平均粒子径の凝集体が補完する凝集塊が形成され、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を得ることができる。
【００３１】
更に好適には、理由が明確ではないが、２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することで、後述の凹凸の形成が容易になり、優れた昇華捺染インク乾燥性など本発明の効果を達成することができる。
【００３２】
このような合成非晶質シリカ凝集体としては、市販のものを用いることができ、例えば、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−２００等が挙げられ、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−６Ａ２等が挙げられる。
【００３３】
本発明でいう平均粒子径は、少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散器で３分間分散した溶液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＳ製ＴＡ−ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定を行った。
【００３４】
好適な平均粒子径が異なる合成非晶質シリカ凝集体の組合せにおいて、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体の配合比としては、特に限定されないが、好適には、固形分の重量比で１０：９０〜５０：５０程度であることが好ましい。固形分の重量比で１０：９０〜５０：５０程度とすることで、粒子径の大きいシリカ凝集体の間隙を、粒子径の小さいシリカ凝集体が埋めるため、得られる凝集塊の多孔性が増し、昇華捺染インク受容層表面の凹凸の形成において、均等な凝集塊の凹凸による被覆が得られるため、優れた昇華捺染インクの吸収乾燥性、昇華型捺染転写紙における画像の再現性、被転写物における画像の再現性と、高い昇華捺染インクの転写効率を得ることができる。
【００３５】
本発明の効果を奏する限りにおいて、合成非晶質シリカとともに、合成非晶質シリカ以外の微細粒子を配合することが可能である。他の微細粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００３６】
前記昇華捺染インク受容層中の微細粒子の含有量は２０〜８０質量％が好ましく、２３〜６５質量％がより好ましい。含有量が２０質量％未満だと昇華捺染インク受容量が少なくなり転写効率が低下する傾向がある。また８０質量％を超えると、昇華捺染インク受容量は多くなるが、転写時の昇華効率が低下する傾向があり、汚損の問題が生じる場合がある。なお、昇華捺染インク受容層中の水溶性樹脂が熱可塑性を示すため、昇華捺染インク受容層中の微細粒子の含有率を高くすることにより、昇華捺染転写紙の耐熱性が向上する。
【００３７】
本発明において水溶性樹脂は主としてバインダーとして用いられ、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が挙げられ、これらの水溶性高分子を単独で若しくは併用して用いることができる。
【００３８】
本発明者らが見出した最も好適な水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースが挙げられ、最も好適には、両者を併用することが好ましい。
【００３９】
ポリビニルアルコールとしては特に限定されず、各種ケン化度のポリビニルアルコールを使用することができるが、ケン化度としては、８７〜８９mol％程度が好ましい。重合度としては特に限定されないが、例えば、重合度が約１０００以下のものが、カルボキシメチルセルロースとの相溶性や昇華型捺染インクをインク受容層に留め置くに特に好ましい。このようなポリビニルアルコールの市販品としては、ポバールＰＶＡ−２１０、ポバールＰＶＡ−２０５（（株）クラレ製）等が挙げられる。
【００４０】
水溶性樹脂として、ケン化度が８７〜８９mol％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールをインク受容層に用いることで、インク受容層塗料の調整において用いる合成非晶質シリカの分散性、特に２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用する際における凹凸の形成能が向上し、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を得ることができる。
【００４１】
ポリビニルアルコールの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して１〜２００重量部程度が好ましく、２〜１００重量部程度がより好ましい。この範囲によって、優れた昇華捺染インクの乾燥性と、高度の昇華捺染インク裏抜け防止性を両立することができる。
【００４２】
微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が１重量部未満では、ポリビニルアルコールによるバインダー効果が十分に発揮されず、インク受容層の剥離や傷が入りやすくなり、画像再現性を低下させる問題が生じる。
【００４３】
微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が２００重量部を超えると、ポリビニルアルコールによる被膜形成のため、昇華捺染インク乾燥性の低下が問題となる。
【００４４】
好適に用いられる水溶性樹脂としてのカルボキシメチルセルロースとしては、特に限定されず、エーテル化度で０．５〜１．０の範囲のものが好ましい。
【００４５】
水溶性樹脂として、エーテル化度で０．５〜１．０のカルボキシメチルセルロースは、好適に組合わせて使用されるポリビニルアルコール、特にケン化度が８７〜８９mol％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールとの相溶性が良好であると共に、合成非晶質シリカの分散性、特に２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用する際における凹凸の形成能を阻害させることなく、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を得ることができる。
【００４６】
市販品としては、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬（株）製）等を使用することができる。カルボキシメチルセルロースの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して２０〜３９９重量部程度が好ましく、９０〜３５０重量部程度がより好ましい。カルボキシメチルセルロースの配合量が２０重量部未満では、昇華捺染インクの被転写物への転写効率が低下するとともに、昇華型捺染転写紙における昇華捺染インクの裏抜けの問題が生じる場合がある。カルボキシメチルセルロースの配合量が３９９重量部を超えると、昇華捺染インクの吸収乾燥性が低下し、保管時に昇華捺染インクが裏移りなど汚損の問題が生じやすくなる。
【００４７】
好適には、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースを前記範囲にて併用した水溶性樹脂を用いることによって、優れた昇華捺染インクの乾燥性と、高度の昇華捺染インク裏抜け防止性を両立することができる。
【００４８】
本発明の昇華型捺染転写紙の大きな特徴は、従来品とは異なり、昇華捺染インク受容層が特異な凹凸の表面構造を呈している点である。従来品では図２に示すように、昇華捺染インク受容層は顔料とバインダーがほぼ一定の厚みで基材表面を被覆するものであったが、本発明では、昇華捺染インク受容層の表面には図１に示すように凹凸が形成されている。この凹凸は、微細粒子による凝集塊であることが好ましいが、特に、粒子径の異なる２種類の合成非晶質シリカ凝集体が凝集することによって得られる凝集塊により形成された凹凸であることがより好ましい。最も好ましくは、凝集塊により、好ましくは幅が１０μｍ以上の凸部が多数形成され、このような凹凸を表面に有する昇華捺染インク受容層が基材の表面を被覆することによって本発明の昇華型捺染転写紙が形成されている。
【００４９】
この凹凸が存在するために基材表面の比表面積が増大するので、昇華捺染インクを昇華捺染インク受容層で瞬時に吸収、保持（乾燥）することが可能になり昇華捺染インクの吸収乾燥性が向上する。更に、滲みが少なく、画像再現性に優れ、基材に昇華捺染インクが含浸し難いため、寸法安定性と耐コックリング性にも優れたものとなる。これとともに、昇華型捺染転写紙として比較的透気度が低いため当該熱が用紙の厚み方向に伝達しやすくなり、熱の損失が少なくなる。そのため、凝集塊に保持された昇華捺染インクへの熱伝達速度が高くなり、かつ伝達熱量も多くなることから、転写効率が飛躍的に向上するものと考えられる。
【００５０】
ここで、本発明で云う凹凸とは、微細粒子の凝集塊による昇華捺染インク受容層表面の起伏のことを云い、その形成は昇華捺染インク受容層を形成する塗工液の攪拌段階で水溶性樹脂に微細粒子を添加し、混合分散処理する事により得られるものである。混合分散時の物理的剪断力が強すぎると、微細粒子の均質な分散が生じ凹凸を形成し難くなるため、好適には分散処理を適宜調整し、塗工液中に微細粒子の凝集塊を形成させ、昇華捺染インク受容層形成時に凹凸を形成させる。凹凸を形成するメカニズムは明確ではないが、水溶性樹脂が基材に含浸することで、水溶性樹脂中に分散された微細粒子の凝集塊が表出し、基材表面上に昇華捺染インク受容層を形成すると共に、凝集塊による凹凸を形成する。
【００５１】
凝集塊を形成する好適な条件としては、水溶性樹脂中に、予め水溶液に分散させた微細粒子を固形分濃度２〜２５質量％になるように含有させ、分散時間を３０分以内、好適には２０分以内とする事で、３０μｍ以下、好適には２０μｍ以下の凝集塊を形成できる。更に好適には固形分濃度を３〜１２質量％とすることが、凝集塊に均一な物理的剪断力を加え易く、均質な凝集塊が得られ、均質な昇華捺染インク受容層の凹凸を形成させることができるので好ましい。前記条件をはずれると、微細又は過大な凝集塊の生成が生じ、均質な昇華捺染インク受容層の凹凸を形成し難くなる。
【００５２】
吸水度に関しては、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、更に好適には２０〜９０ｇ／ｍ２が好ましい。吸水度が１５ｇ／ｍ２未満であるとインク受容量が少なく、良好な吸収乾燥性や転写効率を達成することができない。また、吸水度に関係して、従来品はインク受容能力が１０ｇ／ｍ２程度であったが、微細粒子が合成非晶質シリカで且つ昇華型捺染インク受容層が微細粒子を２０〜８０質量％含有する系では、５０ｇ／ｍ２程度までインクを受容することが可能になる。転写効率を考えると２０〜３０ｇ／ｍ２のインク受容能を有することが好ましい。
【００５３】
凹凸の存在は後述のように分析走査型電子顕微鏡（日本電子データム（株）製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用いて確認することができる。本発明者らの知見によると、凹凸を形成する凝集塊の凸部の幅が大きくなりすぎると、昇華捺染インクの裏抜け防止性が低下する傾向があるので、３０μｍ程度以下が好ましく、２０μｍ程度以下がより好ましい。なお、この幅は無作為に選択した凝集塊６０個の、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。
【００５４】
また、当該昇華捺染インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス（株）製カラーレーザー顕微鏡 高解像度タイプＶＫ−９７００型）で測定すると、二乗平均粗さで３μｍ以上を満足することが好ましい。好ましくは４μｍ以上である。上限は２１μｍ以下、あるいは２０μｍ以下程度が好ましい。表面粗さが３μｍ未満と低すぎると昇華捺染インクの乾燥性が十分でなく、２１μｍを超える過大な粗さの場合は、昇華型捺染転写紙における画像再現性が低下すると共に、被転写物における画像再現性、転写効率が低下するほか本発明の効果を達成するのに不都合である。なお、従来品における二乗平均粗さは3μｍ未満である。
【００５５】
本発明の昇華型捺染転写紙では昇華捺染インク受容層の表面に凹凸が形成されているものであるが、昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数としてＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠して０．２０〜１．０５、好適には０．３０〜０．９９、更に好適には、０．３５〜０．９５とすることが好ましい。静摩擦係数が０．２０未満と低すぎると昇華捺染インクの乾燥性が十分でなく、逆に、１．０５を超えるほど高すぎると昇華捺染インクの転写効率や裏抜け防止性が低下する傾向がある。なお、従来品における静摩擦係数は０．２０未満である。
【００５６】
昇華捺染インク受容層を、主成分として水溶性樹脂と微細粒子にて構成し、昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数としてＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠して０．２０〜１．０５になるように、昇華捺染インク受容層の表面に凹凸を形成することで、更に、本発明の昇華型捺染転写紙は、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と紙における画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れている。さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を得ることができる。
【００５７】
本発明の昇華型捺染転写紙は、主として凹凸を形成する微細粒子による凝集塊に保持された昇華捺染インクに転写時の熱が迅速に伝達することによって、昇華捺染インクの転写効率を向上させるものであるが、基材中の空気は熱の伝達を阻害するものと考えられ、当該昇華型捺染転写紙の透気度は低く調整したほうが好ましい。
【００５８】
具体的には、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度として、３０，５００秒以下が好ましく、３０，０００秒以下、更には２５，０００秒以下がより好ましい。しかし逆に低すぎると転写効率や昇華捺染インクの裏抜け防止性が低下するので、８０秒以上が好ましく、１，３５０秒以上、より好適には１，５００秒以上がより好ましく、７，０００秒以上がさらに好ましい。
【００５９】
基材として透気度の高い基材を用いることが好ましいが、昇華型捺染転写紙としての透気度が昇華捺染インクへの加熱時の熱を伝える上で調整が必要であり、透気度をＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度として、３０，５００秒以下とし、熱による寸法安定性や昇華捺染インクへの熱伝達を考慮して基材として紙を選択し、好適には片艶紙を選択し、昇華捺染インク受容層における昇華捺染インクの保持と昇華が適切に成される微細粒子を用い、好適には緻密な多孔性を形成する少なくとも粒子径の異なる２種類の凝集体を併用して形成される凝集塊を用い、更には、昇華捺染インク受容層を前記凝集塊から成る凹凸で被覆することで、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と紙における画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れ、更には、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた昇華型捺染転写紙を得ることができる。
【００６０】
インク受容層の塗工量としては、３〜２５ｇ／ｍ２、より好適には６〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、３ｇ／ｍ２未満では十分な昇華型インクの吸収容量が確保できず、転写画像の解像性が悪化し、ベタ画像部にムラが発生する傾向がある。インク受容層の塗工量が２５ｇ／ｍ２を超えると、相対的に表面強度が低下し、粉落ち等が発生して作業性を低下させる原因になる。
【００６１】
昇華捺染インク受容層の塗工にあたってその手法は特に限定されないが、本発明の効果を効率よく達成するには、水溶性樹脂の好適な例としてポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースの組合せを選択し説明すると、まず、濃度が３０重量％の合成非晶質シリカ粒子（特に粒子径の異なる２種類の合成非晶質シリカ）分散液とポリビニルアルコールとを予め混合しておき、次にカルボキシメチルセルロースを加えた後、５％濃度に調整した塗工液を、塗工量が乾燥重量で３〜２５ｇ／ｃｍ２となるように基材上に塗工する方法が好ましい。塗布方法としては特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等の公知の塗工機を用いて塗工することができる。その後、凹凸の調整又は静摩擦係数の調整のために、マシンカレンダーやソフトカレンダー等を用いて平坦化処理することも出来る。またカール等の補正を目的にバックコート層を設けることも可能である。
【実施例】
【００６２】
以下に、インクジェット記録方法を用いて昇華捺染インクにて昇華捺染型記録用紙に記録を行った場合の実施例を掲げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り重量部、及び重量％を示す。なお、配合において示す部数は、固形分の部数である。
【００６３】
＜基材の作成＞
フリーネス５３０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とフリーネス５８０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を当重量配合し、助剤として、カチオン化デンプンを０．８重量％、内添サイズ剤を１．１重量％、アニオン変性ポリアクリルアマイドを０．３重量％添加して紙料を調製し、ヤンキードライヤーを備えた抄紙機で抄紙し、米坪１００ｇ/ｍ２の片艶紙を製造した。
【００６４】
実施例１
微細粒子として、凝集体の平均粒径が２．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＡ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＹ−２００）を３０重量部、凝集体の平均粒径が６．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＢ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＹ−６Ａ２）を７０重量部、前記微細粒子１００重量部に対して、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール ＰＶＡ−Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０、ケン化度８７〜８９mol％、重合度１，０００）を５０重量部、カルボキシメチルセルロース ＣＭＣ−Ａ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン７Ａ、エーテル化度０．７０〜０．８０）を２００重量部使用し、固形分濃度５％の昇華捺染インク受容層塗料を調製した。調製においては、微細粒子の凝集塊が１５μｍになるよう、分散調製し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が６ｇ/ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。製造した昇華型捺染転写紙を、後述する評価基準により評価した。
【００６５】
実施例２〜１７、比較例１〜１０は、実施例１の条件を基本に、表１に示すとおり、基材、微細粒子、水溶性樹脂、塗工量を変更して昇華型捺染転写紙を製造し、実施例１と同様に評価した。
【００６６】
実施例２は、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が１．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＣ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＺ−２０４）を、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｂ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＦ−ＳＬ、エーテル化度０．８０〜０．９５）を使用し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００６７】
実施例３は、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が４．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＤ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３１２ＡＪ）を、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｃ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＦ−８Ａ、エーテル化度０．７４〜０．８０）を使用し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が３ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００６８】
実施例４及び５は、シリカＡ及びシリカＢの配合量を表１のように変更し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｂ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０５、ケン化度８７〜８９mol％、重合度５００）、ＰＶＡ−Ｃ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０３、ケン化度８７〜８９mol％、重合度３００）をそれぞれ使用した。
【００６９】
実施例６はシリカＡ及びシリカＢの配合量を表１のように変更し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｄ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１０、ケン化度９８〜９９mol％、重合度１，０００）を使用した。
【００７０】
実施例７〜８は、シリカＢの代わりに、凝集体の平均粒子径が１０．１μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＦ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０４Ｎ）、凝集体の平均粒子径が１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＧ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０３）をそれぞれ使用するとともに、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更した。
【００７１】
実施例９〜１４は、原紙坪量、平滑度を表１のように変更するとともに、下記記載のとおり条件を変更した。
【００７２】
実施例９〜１０は、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更した。
【００７３】
実施例１１は、シリカＣを１００重量部使用し、ＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が３ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００７４】
実施例１２は、シリカＤを１００重量部使用し、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更するとともに、前記基材の艶面に乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００７５】
実施例１３は、水溶性樹脂としてＣＭＣ−Ａのみを微細粒子１００重量部に対して３９９重量部使用した。
【００７６】
実施例１４は、水溶性樹脂としてＰＶＡ−Ａのみを微細粒子１００重量部に対して２００重量部使用した。
【００７７】
実施例１５は、基材に、坪量１００ｇ／ｍ２の上質紙を使用した。
【００７８】
実施例１６は、基材に市販の多孔性ＰＥＴ樹脂フィルムを使用し、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００７９】
実施例１７は、シリカＢの代わりに平均粒径１．０８μｍの焼成クレー（エンゲルハード社製、型番：アンシレックス９３）を使用し、水溶性樹脂としてＣＭＣ−Ａのみを、微細粒子１００重量部に対して９０重量部使用した。
【００８０】
比較例１〜３は、微細粒子を用いず、表１記載の組成の水溶性樹脂のみの昇華捺染インク受容層塗料を用いた。
【００８１】
比較例４は、微細粒子として平均粒径約３０ｎｍの微細なコロイダルシリカ（日本アエロジル社製、ＡＥＲＯＳＩＬ５０）であるシリカＥのみを用い、水溶性樹脂としてＰＶＡ−Ａのみを微細粒子１００重量部に対して５０重量部使用した。
【００８２】
比較例５は、シリカＡの代わりにシリカＥを使用し、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更した。
【００８３】
比較例６は、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して１００重量部用いた。
【００８４】
比較例７は、シリカＡの代わりにシリカＥを使用し、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して１５０重量部用いた。
【００８５】
比較例８は、微細粒子としてシリカＡを１００重量部のみ使用し、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して５０重量部用いた。
【００８６】
比較例９は、微細粒子としてシリカＢを１００重量部のみ使用し、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して２００重量部用いた。
【００８７】
比較例１０は、微細粒子として市販の熱可塑性を有する平均粒径１．０μｍの有機顔料（日本ゼオン社製、ローペイクＨＰ−１０５５）を１００重量部のみ使用し、水溶性樹脂としてＰＶＡ−Ｅ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２０、ケン化度９８〜９９mol％、重合度２，０００）を２重量部、ＣＭＣ−Ｄ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＨＥ−７０Ｆ、エーテル化度１．２０〜１．３０）を８０重量部使用した。
【００８８】
市販品としては、現在昇華型捺染転写紙として市販されている、基材が上質紙の巻取り品を購入し、試験に供した。
【００８９】
測定・評価方法
昇華捺染インクを用いたインクジェット記録評価には、ミマキ株式会社製、ＪＶ４型インクジェットプリンターを用いて、ＩＳＯ３００にて規定されているインクジェット記録評価用の画像を、ミマキ製の昇華型インク（ＳＰＣ−３７０シリーズ）を用いて行った。
【００９０】
被転写物には、ポリエステル布素材を使用した。
【００９１】
（１）凹凸の有無及び凸部の幅：製造した各転写紙のインク受容層表面に対して、走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用い、凹凸の有無を観察し、凹凸がある場合については、任意の凝集塊６０個の幅を実測し、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。
【００９２】
（２）インク受容層の表面粗さ：インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス社製カラーレーザー顕微鏡 ＶＫ−９７００型）を用い、２乗平均粗さ（μｍ）として測定した。
【００９３】
（３）静摩擦係数：製造した各転写紙についてＪＩＳ Ｐ ８１４７に記載の「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」に準拠し、転写紙のインク受容層面同士の静摩擦係数を測定した。おもりは寸法（幅６０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）及び質量（１０００ｇ）を使用し、合計５回の平均値を静摩擦係数とした。
【００９４】
（４）吸水度：ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠して測定した。
【００９５】
（５）透気度：製造した各転写紙について、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠して低圧法にて測定した。
【００９６】
（６）インク乾燥性：製造した各転写紙にインクジェットプリンタで黒ベタ印字した直後に印字面をテッシュペーパーにて擦り、拭取った際に紙面上のインクの伸びを目視で確認し、下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがない。
４：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが殆どない。
３：乾燥が若干遅いが、実用上問題ないレベル。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが少しある。
２：乾燥が遅く、テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがある。
１：乾燥が遅く、装置汚れや印字部の汚れにつながり、使用不可。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが長い。
【００９７】
（７）画像再現性：目視にて、ＩＳＯ３００に規定されるデジタル画像の転写紙紙面への画像再現性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：原版と差異の無い画像再現性である。
４：画像再現性が良好。
３：画像再現性がやや劣るが使用可能。
２：画像再現性が劣り、使用不可能。
１：画像再現性が悪く、使用不可。
【００９８】
（８）寸法安定性：１０×１５０ｍｍの各転写紙について、自動式紙伸縮計（熊谷理機工業株式会社製）を用いて温度による伸びを測定した。測定は、２０℃におけるサンプルの長さを基準にして６０℃で３０分保持後の伸びを測定し、２０℃におけるサンプルの長さ（基準長さ）に対する伸びを％表示した。下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：換算値が３０未満
４：換算値が３０以上〜３５未満
３：３５以上〜４０未満
２：４０以上〜５０未満
１：５０以上
【００９９】
（９）インクの裏抜け（昇華性染料裏抜け防止性）：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の反対面へのインクの裏抜けを目視で判定し、裏抜け防止性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：昇華性インクの裏抜けが全くない。
４：僅かに昇華性インクの裏抜けが殆どない。
３：僅かに昇華性インクの裏抜けがあるが実用上全く問題がない。
２：昇華性インクの裏抜けが認められ、熱源が少し汚れる。
１：昇華性染料の裏抜けが多く認められ、熱源装置を激しく汚す。
【０１００】
（１０）耐熱性：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、温度条件を変えた熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の劣化が始まる温度を測定した。２１０℃以上が実用レベルである。
【０１０１】
（１１）転写効率：(i)解像性の評価、(ii)ベタ画像部の評価（ベタ画像部の画像濃度と均一性）に分けて目視で判定して昇華捺染型インクジェット記録の転写効率を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
(i)解像性
５：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がある。
４：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められないが、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性が若干劣る。
３：解像性がやや劣るが、実用上全く問題が無い。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣るが被転写物の使用上問題が起こらない。
２：解像性がやや悪いが、条件によって使用可能。印字面にゆがみなどの現象が僅かに認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣る。
１：解像性が悪く、使用不可。印字面にゆがみなどの現象が認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がない。
(ii)ベタ画像部
５：画像濃度が高く、ベタ画像部にムラがない。
４：画像濃度が高く、ベタ画像部に若干ムラが認められる。
３：画像濃度やや高く、ベタ画像部にムラが認められるが実用上全く問題がない。
２：画像濃度がやや低く、ベタ画像部にムラが認められる。
１：画像濃度が低く、ベタ画像部に多くのムラが認められる。
以上により得られた結果を表２に示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】インク受容層表面に凹凸が形成されている場合（本発明）を示す電顕写真
【図２】インク受容層表面に凹凸が形成されていない場合（従来品：市販品）を示す電顕写真
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型捺染転写紙に関し、具体的には、転写紙に昇華捺染インクを用いた印刷を行い、この転写紙上の印刷された画像をポリエステル等の布帛に転写して昇華転写捺染する際に使用する昇華型捺染転写紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
転写捺染法には、ワックスや樹脂等の熱軟化性固着剤と顔料からなるインクを用いた溶融転写捺染法、ポリ塩化ビニル等の粉末及び可塑剤及び顔料からなるプラスチゾルインキを用いたラバープリント転写捺染法、熱昇華性染料を用いた昇華捺染転写法がある。
【０００３】
溶融転写捺染法では捺染物の風合いや伸縮性が不十分であり、ラバープリント転写捺染法による捺染物は通気性や感触が良くない。昇華捺染転写法は、捺染物の風合いを損なわず、他の転写法では出せないシャープな図柄がプリントできることから、現在主に行われている捺染転写法である。従来、熱転写捺染シートはその形成に際してスクリーン版、グラビア版などの印刷版とそれに応じた印刷機が必要であったが、個性の多様化により、小ロットに対応した例えばインクジェット印字用の転写捺染シートの報告がなされ、小ロットに対応した昇華転写が広まり、需要が伸びてきている。
【０００４】
昇華捺染転写法とはポリエステル生地等の被転写物と昇華型捺染転写紙とを重ね合わせたものを１８０〜２２０℃に加熱されたドライヤーに密着させて、昇華型捺染転写紙に印刷された印刷インクを熱にて昇華させ、被転写物に転写捺染を行うものである。
【０００５】
前記インクジェット印字用の昇華型捺染転写紙としては、基材上に、シリカ等の顔料や、ポリビニルアルコール等の結着剤等を含有するインク受容層を設けてなるものが知られている（特許文献１〜４を参照）。
【特許文献１】特開２００２−２９２９９５号公報
【特許文献２】特開２００３−２７６３０９号公報
【特許文献３】特開２００４−２５５７１５号公報
【特許文献４】特開２００４−２５５７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、従来の昇華型捺染転写紙においては、特にインクジェット印刷する際には、昇華捺染インクの吸収乾燥性が不十分で、往々にして印字面で望ましくない汚れが発生することがあった。一方、被転写物に転写捺染する際においては、昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の昇華捺染インク受容層とは異なる裏面側に裏抜けを生じたり、被転写物である布帛等を通過（裏抜け）し、転写用プレス機等に昇華捺染インクが付着してしまう問題があった。しかしながら、この昇華捺染インク乾燥性と昇華捺染インク裏抜け防止性は相反する性質であり、これを両立させた、すなわち印刷時には昇華捺染インクを速やかに吸収乾燥させ、かつ転写時には裏抜けをさせない昇華型捺染転写紙を製造することは困難であった。さらに、昇華型捺染転写紙における画像の再現性や、被転写物への転写効率（転写画像の解像性や、転写画像濃度レベルと、その均一性等）についても十分なレベルのものとする必要があった。
【０００７】
また、現在従来の昇華型捺染転写紙は転写時の温度として１７０〜２１０℃の適用範囲で使用されているが、これを超える温度条件で使用すると、塗工層が劣化し布帛に塗工層が張り付き、断紙が発生するため、転写時の作業性が著しく低下するという問題があった。しかしながら、転写を高温条件で実施すると、被転写物への転写効率が向上し、これにより片側からの転写で布両面にインク転写が可能になるという利点がある。このため、昇華型捺染転写紙に、昇華捺染インクを印字した後の転写時における耐熱性が求められるようになっている。
【０００８】
本発明は、上記現状に鑑み、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を有する昇華型捺染転写紙を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、基材上に昇華捺染インク受容層を有する昇華型捺染転写紙であって、前記昇華捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、前記昇華捺染インク受容層の表面には凹凸が形成されていることを特徴とする昇華型捺染転写紙である。
【００１０】
好ましくは、前記昇華捺染インク受容層が微細粒子を２０〜８０質量％含有する。
【００１１】
また、好ましくは、昇華捺染インク受容層の表面に形成された凹凸が、前記微細粒子の凝集塊にて形成され、その凸部の幅が、３０μｍ以下である。
【００１２】
さらに好ましくは、ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠した前記昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数が０．２０〜１．０５の範囲である。
【００１３】
また、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度が８０〜３０，５００秒である事で、更に好適な昇華型捺染転写紙を得ることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の昇華型捺染転写紙は、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と画像再現性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止し、その際の加熱温度として１７０℃〜３００℃までの温度範囲を適用することができ、耐熱性においても優れている。さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有する。
【００１５】
特に、インクジェットプリンターにて昇華捺染インクを用いた印刷が施される、インクジェット記録用に適した昇華型捺染転写紙が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施に用いられる基材としては、昇華捺染インク受容層が設けられる基材であればその素材は限定されない。即ち、木材パルプを主成分とする紙や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性樹脂フィルム、更には不織布、布帛、樹脂被覆紙、合成紙等が挙げられる。本発明の効果が顕著に現れる基材としては、昇華型捺染転写紙の裏面への加熱により、昇華捺染インクが昇華しやすい多孔質な素材であり、具体的には、木材パルプを主成分とする紙や、不織布、布帛である。
【００１７】
基材として、木材パルプを主成分とする紙を使用することが好ましく、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことで片面を艶面とした片艶紙を使用することが特に好ましい。片艶紙は従来の紙と異なり、寸法安定性に優れ、フィルムと異なりリサイクルが可能であり、昇華捺染インクの吸収乾燥性に優れる特徴を有する。
【００１８】
本発明の昇華型捺染転写紙における基材は、昇華捺染インク受容層が設けられる支持体であれば、その素材は限定されないが、本発明者が最も好適として見出した片艶紙を基材として以下に説明する。
【００１９】
片艶紙は、ヤンキードライヤーを用いて乾燥工程を行うことでヤンキードライヤー面を艶面とした紙である。片艶紙は、湿紙をヤンキードライヤーに貼り付けて乾燥させるため、多筒式ドライヤーを用いる湿紙の乾燥方式に比べ、寸法安定性に優れているので、優れた画像再現性を達成することができる。これに用いる片艶紙は、米坪が６０〜１５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、９０〜１１０ｇ／ｍ２がより好ましい。片艶紙の米坪が６０ｇ／ｍ２未満であると、引張強度と引裂強度の低下により紙切れが起きやすくなる。片艶紙の米坪が１５０ｇ／ｍ２を超えると被転写物への昇華捺染インクの加熱転写時に熱伝達が悪くなり、転写効率が低下する傾向がある。
【００２０】
また、片艶紙の艶面のＪＩＳ Ｐ ８１１９記載のベック平滑度が４０〜２００秒であることが好ましく、６０〜１００秒がより好ましい。艶面のベック平滑度が４０秒未満であると印刷時の昇華捺染インクの吸収乾燥性は高くなるももの、画像再現性が低下し、被転写物への昇華捺染インクの転写時の画像再現性と転写効率が低下する傾向がある。また、２００秒を超えると水溶性樹脂と微細粒子からなるインク受容層の形成にムラが発生し、画像再現性が低下する傾向がある。
【００２１】
本発明に係る片艶紙はいわゆる製紙分野で使用される原料より構成される。使用するパルプとしては特に限定されないが、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）や針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）や広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）等の機械パルプ；デインキングパルプ（ＤＩＰ）、ウェストパルプ（ＷＰ）等の化学パルプや機械パルプを含む古紙パルプ等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を選択して用いることができる。これらのうち、針葉樹晒クラフトパルプ、広葉樹晒クラフトパルプを、紙質強度と基材表面の平坦性、昇華捺染インクの昇華型捺染転写紙における品質確認において適宜組合せて用いることが好ましい。
【００２２】
前記基材は、好適にはＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した昇華型捺染転写紙の透気度が８０〜３０，５００秒に、好適には１，３５０〜３０，０００秒、より好適には、１，５００〜２９，０００秒に調整可能な範囲で、酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の填料を含有するものであってもよい。
【００２３】
透気度が、８０秒未満では、転写効率や昇華捺染インクの裏抜け防止性が低下する問題が生じ、３０，５００秒を超えると、熱伝達が低下し昇華捺染インクの転写効率が低下すると共に、画像再現性が悪くなる。
【００２４】
また、酸化澱粉、アセチル化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉等の各種澱粉や、紙力増強剤、内添サイズ剤、外添サイズ剤、歩留向上剤等の添加薬品を含有することもできる。
【００２５】
片艶紙の艶面は表面の平坦性が高いので、ここに昇華捺染インク受容層を設けることによって均質性の高い昇華捺染インク受容層を得ることが可能になり、画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を有することができ、本発明における昇華型捺染転写紙に特に優れた基材として好適に用いられる。
【００２６】
当該基材上に設ける昇華捺染インク受容層は、微細粒子と、バインダーとして水溶性樹脂とを含有するものである。また、後述するが、昇華捺染インク受容層の表面は微細粒子の凝集塊による凹凸にて被覆された性状を呈しており、この性状が、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と紙における画像再現性や作業性を良好にするとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れ、さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を醸し出すものである。
【００２７】
本発明では、微細粒子として、合成非晶質シリカを用いる。このような合成非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化によりＳｉＯ２の三次元構造を形成させた、細孔容積の多い多孔性で不定形の微粒子であり、１０〜２０００オングストローム程度の細孔径を有する。該合成非晶質シリカを用いることによって、本発明の昇華型捺染転写紙の昇華捺染インクの吸収乾燥性を向上させると共に、昇華捺染インクの被転写物への転写効率も向上し、被転写物上の画像を一層鮮明にすることができる。微細粒子として、コロイダルシリカなど、合成非晶質シリカ以外の微細粒子のみを用いると、本発明の効果を達成することができない。
【００２８】
このような合成非晶質シリカとしては、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上、水澤化学工業（株）製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３０、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−３７Ｂ、ファインシールＸ−４５、ファインシールＸ−６０、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０、ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、（株）トクヤマ製）、シペルナート、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス２２Ｓ、カープレックス８０、カープレックス８０Ｄ、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、ＤＳＬ．ジャパン（株）製）、サイロイド６３、サイロイド６５、サイロイド６６、サイロイド７７、サイロイド７４、サイロイド７９、サイロイド４０４、サイロイド６２０、サイロイド８００、サイロイド１５０、サイロイド２４４、サイロイド２６６（以上、富士シリシア化学（株）製）、ニップジェルＡＹ−２００、ニップジェルＡＹ−６Ａ２、ニップジェルＡＺ−２００、ニップジェルＡＺ−６Ａ０、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＢＹ−２００、ニップジェルＣＸ−２００、ニップジェルＣＹ−２００、ニップシールＥ−１５０Ｊ、ニップシールＥ−２２０Ａ、ニップシールＥ−２００Ａ（以上、東ソー・シリカ（株）製）などが挙げられる。
【００２９】
本発明で用いられる合成非晶質シリカは微細な粒子の凝集体であることが好ましく、凝集体の平均粒子径が１．７μｍ〜１３μｍ、好適には２．３μｍ〜１２．７μｍの範囲内にあることが好ましい。合成非晶質シリカとして平均粒子径が１．７μｍ〜１３．０μｍの凝集体を使用することにより、高品質な色再現性、画像再現性を得ることができる。微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１．７μｍ未満であると昇華捺染インクの吸収乾燥性が低下する傾向があり、また、微細な粒子の凝集体の平均粒子径が１３．０μｍを超えると転写したプリント物の発色濃度が低くなる場合がある。
【００３０】
本発明では、合成非晶質シリカを１種類のみの単独での凝集体を用いることができるが、好適には、凝集体の平均粒子径が異なる２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することが好ましい。特に、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体とを併用し、組合せた微細粒子の混合体を用いることが好ましい。このように平均粒子径が数μｍの範囲で異なる合成非晶質シリカ凝集体を併用することによって、凝集体と凝集体の間隙を異なる平均粒子径の凝集体が補完する凝集塊が形成され、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を得ることができる。
【００３１】
更に好適には、理由が明確ではないが、２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用することで、後述の凹凸の形成が容易になり、優れた昇華捺染インク乾燥性など本発明の効果を達成することができる。
【００３２】
このような合成非晶質シリカ凝集体としては、市販のものを用いることができ、例えば、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−２００等が挙げられ、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体の市販品としてはニップジェルＡＹ−６Ａ２等が挙げられる。
【００３３】
本発明でいう平均粒子径は、少量のサンプルをメタノール溶液に添加し、超音波分散器で３分間分散した溶液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＳ製ＴＡ−ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定を行った。
【００３４】
好適な平均粒子径が異なる合成非晶質シリカ凝集体の組合せにおいて、凝集体の平均粒子径が１．７〜５．０μｍの合成非晶質シリカ凝集体と、凝集体の平均粒子径が５．０μｍを超える合成非晶質シリカ凝集体の配合比としては、特に限定されないが、好適には、固形分の重量比で１０：９０〜５０：５０程度であることが好ましい。固形分の重量比で１０：９０〜５０：５０程度とすることで、粒子径の大きいシリカ凝集体の間隙を、粒子径の小さいシリカ凝集体が埋めるため、得られる凝集塊の多孔性が増し、昇華捺染インク受容層表面の凹凸の形成において、均等な凝集塊の凹凸による被覆が得られるため、優れた昇華捺染インクの吸収乾燥性、昇華型捺染転写紙における画像の再現性、被転写物における画像の再現性と、高い昇華捺染インクの転写効率を得ることができる。
【００３５】
本発明の効果を奏する限りにおいて、合成非晶質シリカとともに、合成非晶質シリカ以外の微細粒子を配合することが可能である。他の微細粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００３６】
前記昇華捺染インク受容層中の微細粒子の含有量は２０〜８０質量％が好ましく、２３〜６５質量％がより好ましい。含有量が２０質量％未満だと昇華捺染インク受容量が少なくなり転写効率が低下する傾向がある。また８０質量％を超えると、昇華捺染インク受容量は多くなるが、転写時の昇華効率が低下する傾向があり、汚損の問題が生じる場合がある。なお、昇華捺染インク受容層中の水溶性樹脂が熱可塑性を示すため、昇華捺染インク受容層中の微細粒子の含有率を高くすることにより、昇華捺染転写紙の耐熱性が向上する。
【００３７】
本発明において水溶性樹脂は主としてバインダーとして用いられ、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が挙げられ、これらの水溶性高分子を単独で若しくは併用して用いることができる。
【００３８】
本発明者らが見出した最も好適な水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースが挙げられ、最も好適には、両者を併用することが好ましい。
【００３９】
ポリビニルアルコールとしては特に限定されず、各種ケン化度のポリビニルアルコールを使用することができるが、ケン化度としては、８７〜８９mol％程度が好ましい。重合度としては特に限定されないが、例えば、重合度が約１０００以下のものが、カルボキシメチルセルロースとの相溶性や昇華型捺染インクをインク受容層に留め置くに特に好ましい。このようなポリビニルアルコールの市販品としては、ポバールＰＶＡ−２１０、ポバールＰＶＡ−２０５（（株）クラレ製）等が挙げられる。
【００４０】
水溶性樹脂として、ケン化度が８７〜８９mol％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールをインク受容層に用いることで、インク受容層塗料の調整において用いる合成非晶質シリカの分散性、特に２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用する際における凹凸の形成能が向上し、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を得ることができる。
【００４１】
ポリビニルアルコールの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して１〜２００重量部程度が好ましく、２〜１００重量部程度がより好ましい。この範囲によって、優れた昇華捺染インクの乾燥性と、高度の昇華捺染インク裏抜け防止性を両立することができる。
【００４２】
微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が１重量部未満では、ポリビニルアルコールによるバインダー効果が十分に発揮されず、インク受容層の剥離や傷が入りやすくなり、画像再現性を低下させる問題が生じる。
【００４３】
微細粒子１００重量部に対してポリビニルアルコールの配合量が２００重量部を超えると、ポリビニルアルコールによる被膜形成のため、昇華捺染インク乾燥性の低下が問題となる。
【００４４】
好適に用いられる水溶性樹脂としてのカルボキシメチルセルロースとしては、特に限定されず、エーテル化度で０．５〜１．０の範囲のものが好ましい。
【００４５】
水溶性樹脂として、エーテル化度で０．５〜１．０のカルボキシメチルセルロースは、好適に組合わせて使用されるポリビニルアルコール、特にケン化度が８７〜８９mol％程度で、重合度が約１０００以下のポリビニルアルコールとの相溶性が良好であると共に、合成非晶質シリカの分散性、特に２種類以上の合成非晶質シリカ凝集体を組み合わせて使用する際における凹凸の形成能を阻害させることなく、昇華捺染インクを用いた昇華型捺染転写紙への印刷時の優れた昇華捺染インク乾燥性と画像再現性、裏抜け防止性及び耐熱性を有するとともに、転写による被転写物の画像再現性や転写効率の点でも良好な特性を得ることができる。
【００４６】
市販品としては、セロゲン７Ａ（以上、第一工業製薬（株）製）等を使用することができる。カルボキシメチルセルロースの配合量としては、固形分で、少なくとも合成非晶質シリカを含む微細粒子１００重量部に対して２０〜３９９重量部程度が好ましく、９０〜３５０重量部程度がより好ましい。カルボキシメチルセルロースの配合量が２０重量部未満では、昇華捺染インクの被転写物への転写効率が低下するとともに、昇華型捺染転写紙における昇華捺染インクの裏抜けの問題が生じる場合がある。カルボキシメチルセルロースの配合量が３９９重量部を超えると、昇華捺染インクの吸収乾燥性が低下し、保管時に昇華捺染インクが裏移りなど汚損の問題が生じやすくなる。
【００４７】
好適には、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースを前記範囲にて併用した水溶性樹脂を用いることによって、優れた昇華捺染インクの乾燥性と、高度の昇華捺染インク裏抜け防止性を両立することができる。
【００４８】
本発明の昇華型捺染転写紙の大きな特徴は、従来品とは異なり、昇華捺染インク受容層が特異な凹凸の表面構造を呈している点である。従来品では図２に示すように、昇華捺染インク受容層は顔料とバインダーがほぼ一定の厚みで基材表面を被覆するものであったが、本発明では、昇華捺染インク受容層の表面には図１に示すように凹凸が形成されている。この凹凸は、微細粒子による凝集塊であることが好ましいが、特に、粒子径の異なる２種類の合成非晶質シリカ凝集体が凝集することによって得られる凝集塊により形成された凹凸であることがより好ましい。最も好ましくは、凝集塊により、好ましくは幅が１０μｍ以上の凸部が多数形成され、このような凹凸を表面に有する昇華捺染インク受容層が基材の表面を被覆することによって本発明の昇華型捺染転写紙が形成されている。
【００４９】
この凹凸が存在するために基材表面の比表面積が増大するので、昇華捺染インクを昇華捺染インク受容層で瞬時に吸収、保持（乾燥）することが可能になり昇華捺染インクの吸収乾燥性が向上する。更に、滲みが少なく、画像再現性に優れ、基材に昇華捺染インクが含浸し難いため、寸法安定性と耐コックリング性にも優れたものとなる。これとともに、昇華型捺染転写紙として比較的透気度が低いため当該熱が用紙の厚み方向に伝達しやすくなり、熱の損失が少なくなる。そのため、凝集塊に保持された昇華捺染インクへの熱伝達速度が高くなり、かつ伝達熱量も多くなることから、転写効率が飛躍的に向上するものと考えられる。
【００５０】
ここで、本発明で云う凹凸とは、微細粒子の凝集塊による昇華捺染インク受容層表面の起伏のことを云い、その形成は昇華捺染インク受容層を形成する塗工液の攪拌段階で水溶性樹脂に微細粒子を添加し、混合分散処理する事により得られるものである。混合分散時の物理的剪断力が強すぎると、微細粒子の均質な分散が生じ凹凸を形成し難くなるため、好適には分散処理を適宜調整し、塗工液中に微細粒子の凝集塊を形成させ、昇華捺染インク受容層形成時に凹凸を形成させる。凹凸を形成するメカニズムは明確ではないが、水溶性樹脂が基材に含浸することで、水溶性樹脂中に分散された微細粒子の凝集塊が表出し、基材表面上に昇華捺染インク受容層を形成すると共に、凝集塊による凹凸を形成する。
【００５１】
凝集塊を形成する好適な条件としては、水溶性樹脂中に、予め水溶液に分散させた微細粒子を固形分濃度２〜２５質量％になるように含有させ、分散時間を３０分以内、好適には２０分以内とする事で、３０μｍ以下、好適には２０μｍ以下の凝集塊を形成できる。更に好適には固形分濃度を３〜１２質量％とすることが、凝集塊に均一な物理的剪断力を加え易く、均質な凝集塊が得られ、均質な昇華捺染インク受容層の凹凸を形成させることができるので好ましい。前記条件をはずれると、微細又は過大な凝集塊の生成が生じ、均質な昇華捺染インク受容層の凹凸を形成し難くなる。
【００５２】
吸水度に関しては、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、更に好適には２０〜９０ｇ／ｍ２が好ましい。吸水度が１５ｇ／ｍ２未満であるとインク受容量が少なく、良好な吸収乾燥性や転写効率を達成することができない。また、吸水度に関係して、従来品はインク受容能力が１０ｇ／ｍ２程度であったが、微細粒子が合成非晶質シリカで且つ昇華型捺染インク受容層が微細粒子を２０〜８０質量％含有する系では、５０ｇ／ｍ２程度までインクを受容することが可能になる。転写効率を考えると２０〜３０ｇ／ｍ２のインク受容能を有することが好ましい。
【００５３】
凹凸の存在は後述のように分析走査型電子顕微鏡（日本電子データム（株）製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用いて確認することができる。本発明者らの知見によると、凹凸を形成する凝集塊の凸部の幅が大きくなりすぎると、昇華捺染インクの裏抜け防止性が低下する傾向があるので、３０μｍ程度以下が好ましく、２０μｍ程度以下がより好ましい。なお、この幅は無作為に選択した凝集塊６０個の、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。
【００５４】
また、当該昇華捺染インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス（株）製カラーレーザー顕微鏡 高解像度タイプＶＫ−９７００型）で測定すると、二乗平均粗さで３μｍ以上を満足することが好ましい。好ましくは４μｍ以上である。上限は２１μｍ以下、あるいは２０μｍ以下程度が好ましい。表面粗さが３μｍ未満と低すぎると昇華捺染インクの乾燥性が十分でなく、２１μｍを超える過大な粗さの場合は、昇華型捺染転写紙における画像再現性が低下すると共に、被転写物における画像再現性、転写効率が低下するほか本発明の効果を達成するのに不都合である。なお、従来品における二乗平均粗さは3μｍ未満である。
【００５５】
本発明の昇華型捺染転写紙では昇華捺染インク受容層の表面に凹凸が形成されているものであるが、昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数としてＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠して０．２０〜１．０５、好適には０．３０〜０．９９、更に好適には、０．３５〜０．９５とすることが好ましい。静摩擦係数が０．２０未満と低すぎると昇華捺染インクの乾燥性が十分でなく、逆に、１．０５を超えるほど高すぎると昇華捺染インクの転写効率や裏抜け防止性が低下する傾向がある。なお、従来品における静摩擦係数は０．２０未満である。
【００５６】
昇華捺染インク受容層を、主成分として水溶性樹脂と微細粒子にて構成し、昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数としてＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠して０．２０〜１．０５になるように、昇華捺染インク受容層の表面に凹凸を形成することで、更に、本発明の昇華型捺染転写紙は、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と紙における画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れている。さらには、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた特性を得ることができる。
【００５７】
本発明の昇華型捺染転写紙は、主として凹凸を形成する微細粒子による凝集塊に保持された昇華捺染インクに転写時の熱が迅速に伝達することによって、昇華捺染インクの転写効率を向上させるものであるが、基材中の空気は熱の伝達を阻害するものと考えられ、当該昇華型捺染転写紙の透気度は低く調整したほうが好ましい。
【００５８】
具体的には、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度として、３０，５００秒以下が好ましく、３０，０００秒以下、更には２５，０００秒以下がより好ましい。しかし逆に低すぎると転写効率や昇華捺染インクの裏抜け防止性が低下するので、８０秒以上が好ましく、１，３５０秒以上、より好適には１，５００秒以上がより好ましく、７，０００秒以上がさらに好ましい。
【００５９】
基材として透気度の高い基材を用いることが好ましいが、昇華型捺染転写紙としての透気度が昇華捺染インクへの加熱時の熱を伝える上で調整が必要であり、透気度をＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度として、３０，５００秒以下とし、熱による寸法安定性や昇華捺染インクへの熱伝達を考慮して基材として紙を選択し、好適には片艶紙を選択し、昇華捺染インク受容層における昇華捺染インクの保持と昇華が適切に成される微細粒子を用い、好適には緻密な多孔性を形成する少なくとも粒子径の異なる２種類の凝集体を併用して形成される凝集塊を用い、更には、昇華捺染インク受容層を前記凝集塊から成る凹凸で被覆することで、印刷時には昇華捺染インクの吸収乾燥性と紙における画像再現性や作業性に優れているとともに、昇華捺染のための加温転写時に昇華捺染インクが昇華型捺染転写紙の裏側に裏抜けするのを防止する特性においても優れ、更には、転写による被転写物の画像再現性や、転写効率の点においても優れた昇華型捺染転写紙を得ることができる。
【００６０】
インク受容層の塗工量としては、３〜２５ｇ／ｍ２、より好適には６〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、３ｇ／ｍ２未満では十分な昇華型インクの吸収容量が確保できず、転写画像の解像性が悪化し、ベタ画像部にムラが発生する傾向がある。インク受容層の塗工量が２５ｇ／ｍ２を超えると、相対的に表面強度が低下し、粉落ち等が発生して作業性を低下させる原因になる。
【００６１】
昇華捺染インク受容層の塗工にあたってその手法は特に限定されないが、本発明の効果を効率よく達成するには、水溶性樹脂の好適な例としてポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースの組合せを選択し説明すると、まず、濃度が３０重量％の合成非晶質シリカ粒子（特に粒子径の異なる２種類の合成非晶質シリカ）分散液とポリビニルアルコールとを予め混合しておき、次にカルボキシメチルセルロースを加えた後、５％濃度に調整した塗工液を、塗工量が乾燥重量で３〜２５ｇ／ｃｍ２となるように基材上に塗工する方法が好ましい。塗布方法としては特に限定されないが、例えば、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター等の公知の塗工機を用いて塗工することができる。その後、凹凸の調整又は静摩擦係数の調整のために、マシンカレンダーやソフトカレンダー等を用いて平坦化処理することも出来る。またカール等の補正を目的にバックコート層を設けることも可能である。
【実施例】
【００６２】
以下に、インクジェット記録方法を用いて昇華捺染インクにて昇華捺染型記録用紙に記録を行った場合の実施例を掲げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り重量部、及び重量％を示す。なお、配合において示す部数は、固形分の部数である。
【００６３】
＜基材の作成＞
フリーネス５３０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とフリーネス５８０ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）の針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を当重量配合し、助剤として、カチオン化デンプンを０．８重量％、内添サイズ剤を１．１重量％、アニオン変性ポリアクリルアマイドを０．３重量％添加して紙料を調製し、ヤンキードライヤーを備えた抄紙機で抄紙し、米坪１００ｇ/ｍ２の片艶紙を製造した。
【００６４】
実施例１
微細粒子として、凝集体の平均粒径が２．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＡ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＹ−２００）を３０重量部、凝集体の平均粒径が６．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＢ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＹ−６Ａ２）を７０重量部、前記微細粒子１００重量部に対して、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール ＰＶＡ−Ａ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２１０、ケン化度８７〜８９mol％、重合度１，０００）を５０重量部、カルボキシメチルセルロース ＣＭＣ−Ａ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲン７Ａ、エーテル化度０．７０〜０．８０）を２００重量部使用し、固形分濃度５％の昇華捺染インク受容層塗料を調製した。調製においては、微細粒子の凝集塊が１５μｍになるよう、分散調製し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が６ｇ/ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。製造した昇華型捺染転写紙を、後述する評価基準により評価した。
【００６５】
実施例２〜１７、比較例１〜１０は、実施例１の条件を基本に、表１に示すとおり、基材、微細粒子、水溶性樹脂、塗工量を変更して昇華型捺染転写紙を製造し、実施例１と同様に評価した。
【００６６】
実施例２は、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が１．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＣ（東ソー・シリカ社製、型番：ニップジェルＡＺ−２０４）を、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｂ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＦ−ＳＬ、エーテル化度０．８０〜０．９５）を使用し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００６７】
実施例３は、シリカＡの代わりに、凝集体の平均粒子径が４．３μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＤ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３１２ＡＪ）を、ＣＭＣ−Ａの代わりに、ＣＭＣ−Ｃ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＦ−８Ａ、エーテル化度０．７４〜０．８０）を使用し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が３ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００６８】
実施例４及び５は、シリカＡ及びシリカＢの配合量を表１のように変更し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｂ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０５、ケン化度８７〜８９mol％、重合度５００）、ＰＶＡ−Ｃ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２０３、ケン化度８７〜８９mol％、重合度３００）をそれぞれ使用した。
【００６９】
実施例６はシリカＡ及びシリカＢの配合量を表１のように変更し、ＰＶＡ−Ａの代わりに、ＰＶＡ−Ｄ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１１０、ケン化度９８〜９９mol％、重合度１，０００）を使用した。
【００７０】
実施例７〜８は、シリカＢの代わりに、凝集体の平均粒子径が１０．１μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＦ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０４Ｎ）、凝集体の平均粒子径が１２．７μｍの合成非晶質シリカ凝集体であるシリカＧ（ＤＳＬ．ジャパン（株）製、型番：カープレックスＢＳ−３０３）をそれぞれ使用するとともに、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更した。
【００７１】
実施例９〜１４は、原紙坪量、平滑度を表１のように変更するとともに、下記記載のとおり条件を変更した。
【００７２】
実施例９〜１０は、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更した。
【００７３】
実施例１１は、シリカＣを１００重量部使用し、ＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が３ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００７４】
実施例１２は、シリカＤを１００重量部使用し、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更するとともに、前記基材の艶面に乾燥塗工量が１５ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００７５】
実施例１３は、水溶性樹脂としてＣＭＣ−Ａのみを微細粒子１００重量部に対して３９９重量部使用した。
【００７６】
実施例１４は、水溶性樹脂としてＰＶＡ−Ａのみを微細粒子１００重量部に対して２００重量部使用した。
【００７７】
実施例１５は、基材に、坪量１００ｇ／ｍ２の上質紙を使用した。
【００７８】
実施例１６は、基材に市販の多孔性ＰＥＴ樹脂フィルムを使用し、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更し、前記基材の艶面に乾燥塗工量が２ｇ／ｍ２になるよう塗工し、昇華型捺染転写紙を得た。
【００７９】
実施例１７は、シリカＢの代わりに平均粒径１．０８μｍの焼成クレー（エンゲルハード社製、型番：アンシレックス９３）を使用し、水溶性樹脂としてＣＭＣ−Ａのみを、微細粒子１００重量部に対して９０重量部使用した。
【００８０】
比較例１〜３は、微細粒子を用いず、表１記載の組成の水溶性樹脂のみの昇華捺染インク受容層塗料を用いた。
【００８１】
比較例４は、微細粒子として平均粒径約３０ｎｍの微細なコロイダルシリカ（日本アエロジル社製、ＡＥＲＯＳＩＬ５０）であるシリカＥのみを用い、水溶性樹脂としてＰＶＡ−Ａのみを微細粒子１００重量部に対して５０重量部使用した。
【００８２】
比較例５は、シリカＡの代わりにシリカＥを使用し、ＰＶＡ−ＡとＣＭＣ−Ａの配合量を表１のように変更した。
【００８３】
比較例６は、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して１００重量部用いた。
【００８４】
比較例７は、シリカＡの代わりにシリカＥを使用し、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して１５０重量部用いた。
【００８５】
比較例８は、微細粒子としてシリカＡを１００重量部のみ使用し、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して５０重量部用いた。
【００８６】
比較例９は、微細粒子としてシリカＢを１００重量部のみ使用し、水溶性樹脂の代わりに、水溶性エマルジョンであるアクリル酸エステル樹脂を微細粒子１００重量部に対して２００重量部用いた。
【００８７】
比較例１０は、微細粒子として市販の熱可塑性を有する平均粒径１．０μｍの有機顔料（日本ゼオン社製、ローペイクＨＰ−１０５５）を１００重量部のみ使用し、水溶性樹脂としてＰＶＡ−Ｅ（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−１２０、ケン化度９８〜９９mol％、重合度２，０００）を２重量部、ＣＭＣ−Ｄ（第一工業製薬社製、商品名：セロゲンＨＥ−７０Ｆ、エーテル化度１．２０〜１．３０）を８０重量部使用した。
【００８８】
市販品としては、現在昇華型捺染転写紙として市販されている、基材が上質紙の巻取り品を購入し、試験に供した。
【００８９】
測定・評価方法
昇華捺染インクを用いたインクジェット記録評価には、ミマキ株式会社製、ＪＶ４型インクジェットプリンターを用いて、ＩＳＯ３００にて規定されているインクジェット記録評価用の画像を、ミマキ製の昇華型インク（ＳＰＣ−３７０シリーズ）を用いて行った。
【００９０】
被転写物には、ポリエステル布素材を使用した。
【００９１】
（１）凹凸の有無及び凸部の幅：製造した各転写紙のインク受容層表面に対して、走査型電子顕微鏡（日本電子データム社製ＪＳＭ−６３９０Ａ型）を用い、凹凸の有無を観察し、凹凸がある場合については、任意の凝集塊６０個の幅を実測し、個々の長短の幅からの平均値を実測し、最小値５個、最大値５個を除く５０個の実測平均値を測定した。
【００９２】
（２）インク受容層の表面粗さ：インク受容層の表面粗さをレーザー顕微鏡（キーエンス社製カラーレーザー顕微鏡 ＶＫ−９７００型）を用い、２乗平均粗さ（μｍ）として測定した。
【００９３】
（３）静摩擦係数：製造した各転写紙についてＪＩＳ Ｐ ８１４７に記載の「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」に準拠し、転写紙のインク受容層面同士の静摩擦係数を測定した。おもりは寸法（幅６０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）及び質量（１０００ｇ）を使用し、合計５回の平均値を静摩擦係数とした。
【００９４】
（４）吸水度：ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠して測定した。
【００９５】
（５）透気度：製造した各転写紙について、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠して低圧法にて測定した。
【００９６】
（６）インク乾燥性：製造した各転写紙にインクジェットプリンタで黒ベタ印字した直後に印字面をテッシュペーパーにて擦り、拭取った際に紙面上のインクの伸びを目視で確認し、下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがない。
４：乾燥が早い。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが殆どない。
３：乾燥が若干遅いが、実用上問題ないレベル。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが少しある。
２：乾燥が遅く、テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びがある。
１：乾燥が遅く、装置汚れや印字部の汚れにつながり、使用不可。テッシュペーパーによる擦り拭取りした紙面は、インクの伸びが長い。
【００９７】
（７）画像再現性：目視にて、ＩＳＯ３００に規定されるデジタル画像の転写紙紙面への画像再現性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：原版と差異の無い画像再現性である。
４：画像再現性が良好。
３：画像再現性がやや劣るが使用可能。
２：画像再現性が劣り、使用不可能。
１：画像再現性が悪く、使用不可。
【００９８】
（８）寸法安定性：１０×１５０ｍｍの各転写紙について、自動式紙伸縮計（熊谷理機工業株式会社製）を用いて温度による伸びを測定した。測定は、２０℃におけるサンプルの長さを基準にして６０℃で３０分保持後の伸びを測定し、２０℃におけるサンプルの長さ（基準長さ）に対する伸びを％表示した。下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：換算値が３０未満
４：換算値が３０以上〜３５未満
３：３５以上〜４０未満
２：４０以上〜５０未満
１：５０以上
【００９９】
（９）インクの裏抜け（昇華性染料裏抜け防止性）：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の反対面へのインクの裏抜けを目視で判定し、裏抜け防止性を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
５：昇華性インクの裏抜けが全くない。
４：僅かに昇華性インクの裏抜けが殆どない。
３：僅かに昇華性インクの裏抜けがあるが実用上全く問題がない。
２：昇華性インクの裏抜けが認められ、熱源が少し汚れる。
１：昇華性染料の裏抜けが多く認められ、熱源装置を激しく汚す。
【０１００】
（１０）耐熱性：製造した各転写紙に昇華性インクを印字し、温度条件を変えた熱源より熱を加えた際に、製造した転写紙のインク受容層面の劣化が始まる温度を測定した。２１０℃以上が実用レベルである。
【０１０１】
（１１）転写効率：(i)解像性の評価、(ii)ベタ画像部の評価（ベタ画像部の画像濃度と均一性）に分けて目視で判定して昇華捺染型インクジェット記録の転写効率を下記の基準にて５段階評価した。３段階以上の評価が実用レベルである。
(i)解像性
５：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がある。
４：解像性良好。印字面にゆがみなどの現象が認められないが、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性が若干劣る。
３：解像性がやや劣るが、実用上全く問題が無い。印字面にゆがみなどの現象が認められず、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣るが被転写物の使用上問題が起こらない。
２：解像性がやや悪いが、条件によって使用可能。印字面にゆがみなどの現象が僅かに認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がやや劣る。
１：解像性が悪く、使用不可。印字面にゆがみなどの現象が認められ、印字原稿に匹敵する印字調子の再現性がない。
(ii)ベタ画像部
５：画像濃度が高く、ベタ画像部にムラがない。
４：画像濃度が高く、ベタ画像部に若干ムラが認められる。
３：画像濃度やや高く、ベタ画像部にムラが認められるが実用上全く問題がない。
２：画像濃度がやや低く、ベタ画像部にムラが認められる。
１：画像濃度が低く、ベタ画像部に多くのムラが認められる。
以上により得られた結果を表２に示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】インク受容層表面に凹凸が形成されている場合（本発明）を示す電顕写真
【図２】インク受容層表面に凹凸が形成されていない場合（従来品：市販品）を示す電顕写真
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に昇華捺染インク受容層を有する昇華型捺染転写紙であって、
前記昇華捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、前記昇華捺染インク受容層の表面には凹凸が形成されていることを特徴とする昇華型捺染転写紙。
【請求項２】
前記昇華捺染インク受容層が微細粒子を２０〜８０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項３】
前記昇華捺染インク受容層の表面に形成された凹凸が、前記微細粒子の凝集塊にて形成され、その凸部の幅が、３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項４】
ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠した前記昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数が０．２０〜１．０５の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項５】
ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度が８０〜３０，５００秒である請求項１〜４のいずれかに記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項１】
基材上に昇華捺染インク受容層を有する昇華型捺染転写紙であって、
前記昇華捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準拠した前記昇華型捺染インク受容層の吸水度が１５ｇ／ｍ２以上であり、前記昇華捺染インク受容層の表面には凹凸が形成されていることを特徴とする昇華型捺染転写紙。
【請求項２】
前記昇華捺染インク受容層が微細粒子を２０〜８０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項３】
前記昇華捺染インク受容層の表面に形成された凹凸が、前記微細粒子の凝集塊にて形成され、その凸部の幅が、３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項４】
ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠した前記昇華捺染インク受容層同士の静摩擦係数が０．２０〜１．０５の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の昇華型捺染転写紙。
【請求項５】
ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠した透気度が８０〜３０，５００秒である請求項１〜４のいずれかに記載の昇華型捺染転写紙。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−３７６９７（Ｐ２０１０−３７６９７Ａ）
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２０４４８０（Ｐ２００８−２０４４８０）
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（３９００２９１４８）大王製紙株式会社 (2,041)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１８日（２０１０．２．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（３９００２９１４８）大王製紙株式会社 (2,041)
【Ｆターム（参考）】
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