有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】発光量を改善させた有機ＥＬ素子の提供。
【解決手段】負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記金属電極基板の前記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【解決手段】負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記金属電極基板の前記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ」という。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属および半導体の薄膜、細線、ドット等の技術領域では、ある特徴的な長さより小さいサイズにおいて自由電子の動きが閉じ込められることにより、電気的、光学的および化学的に特異な現象が見られることが知られている。このような現象は「量子力学的サイズ効果（量子サイズ効果）」と呼ばれている。このような特異な現象を応用した機能性材料の研究開発が、現在、盛んに行なわれている。具体的には、数百ｎｍより微細な構造を有する材料が、「微細構造体」または「ナノ構造体」と称されており、材料開発の対象の一つとされている。
【０００３】
こうした微細構造体の作製方法としては、例えば、フォトリソグラフィ、電子線露光、Ｘ線露光等の微細パターン形成技術を初めとする半導体加工技術によって直接的にナノ構造体を作製する方法が挙げられる。
【０００４】
中でも、規則的な微細構造を有する微細構造体を作製する方法についての研究が注目され、多く行われている。
例えば、自己規制的に規則的な構造が形成される方法として、電解液中でアルミニウムに陽極酸化処理を施して得られる陽極酸化アルミナ膜（陽極酸化皮膜）が挙げられる。陽極酸化皮膜には、数ｎｍ程度から数百ｎｍ程度の直径を有する複数の微細孔（マイクロポア）が規則的に形成されることが知られている。この陽極酸化皮膜の自己規則化を用い、完全に規則的な配列を得ると、理論的には、マイクロポアを中心に底面が正六角形である六角柱のセルが形成され、隣接するマイクロポアを結ぶ線が正三角形を成すことが知られている。
例えば、非特許文献１には、マイクロポアのポア径のばらつきが３％以下である陽極酸化皮膜が記載されている。また、非特許文献２には、陽極酸化皮膜には、酸化の進行に伴って、細孔が自然形成されることが記載されている。また、非特許文献３では、多孔質酸化皮膜をマスクとしてＳｉ基板上にＡｕドットアレイを形成することも提案されている。
【０００５】
陽極酸化皮膜の材料としての最大の特徴は、複数のマイクロポアが、基板表面に対してほぼ垂直方向に、ほぼ等間隔に平行に形成されたハニカム構造を採る点にあるとされている。これに加え、ポア径、ポア間隔およびポア深さを比較的自由に制御することができる点もほかの材料にない特徴であるとされている（非特許文献３参照。）。
【０００６】
陽極酸化皮膜の応用例としては、光機能デバイス、触媒担持用のナノデバイス、磁気デバイス、発光体等の種々のデバイス類が知られている。
特に、光機能デバイスを用いた白色光発光性の有機ＥＬ素子は近年注目されている分野である（例えば、特許文献１等参照。）。
この有機ＥＬ素子は、有機物中に注入された電子と正孔（ホール）の再結合によって生じた励起子（エキシトン）によって発光する現象を利用した発光素子であり、発光原理は、無機ＥＬよりむしろＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）に似ており、主にディスクプレイや照明としての活用が期待されている。
また、この有機ＥＬ素子は、携帯電話のサブディスプレイ等小型のディスプレイには実用化されつつあるが、テレビやパソコンのディスプレイ等の大型のディスプレイには、発光量、耐久性、生産コスト、大型化等の問題から、未だ試作段階であり、実用化に向けた研究が進められている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−３２６２９号公報
【非特許文献１】Ｈ．Ｍａｓｕｄａ ｅｔ．Ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．３７（１９９８），ｐｐ．Ｌ１３４０−１３４２，Ｐａｒｔ２，Ｎｏ．１１Ａ，１ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９９８（Ｆｉｇ．２．）
【非特許文献２】「表面技術便覧」、（社）表面技術協会編（１９９８）、日刊工業新聞社、ｐ．４９０−５５３
【非特許文献３】益田秀樹，「陽極酸化アルミナにもとづく高規則性メタルナノホールアレー」，固体物理，１９９６年，第３１巻，第５号，ｐ．４９３−４９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、このような問題点の１つである発光量を改善させた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、発光層と接する金属電極基板の表面を所定の構造とすることにより、発光性に優れた有機ＥＬ素子を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を提供する。
（ｉ）負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
上記金属電極基板の上記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機エレクトロルミネッセンス素子。
（ｉｉ）上記金属電極基板が、アルミニウム基板と、上記アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有するアルミニウム部材である、上記（ｉ）に記載の有機ＥＬ素子。
（ｉｉｉ）上記マイクロポアについて下記式（１）により定義される規則化度が５０％以上である、上記（ｉｉ）に記載の有機ＥＬ素子。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００ （１）
（上記式（１）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に上記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる上記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。）
（ｉｖ）上記透明電極が、酸化スズをドープした酸化インジウムを用いて形成される上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発光性に優れ、発光量を改善させた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機ＥＬ素子であって、該金属電極基板の上記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機ＥＬ素子である。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、その層構成は特に限定されないが、負極である金属電極基板上に、発光層を兼ねた電子輸送層（以下、「電子輸送層（発光層）」という。）、ホール輸送層および正極である透明電極を、この順に設けてなる有機ＥＬ素子であるのが好ましい。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子の層構成の好適な実施態様の一例を示す模式図を図１に示すが、本発明はこれに限定されない。
図１に示すように、有機ＥＬ素子１０は、金属電極基板（負極）１１上に、電子輸送層（発光層）１２、ホール輸送層１３、および、透明電極（正極）１４をこの順に積層させたものである。
次に、本発明の有機ＥＬ素子に用いる金属電極基板、発光層および透明電極ならびに所望により設けていてもよい電子輸送層（発光層）およびホール輸送層について詳述する。
【００１４】
［金属電極基板］
上記金属電極基板は、本発明の有機ＥＬ素子の負極を構成するものであり、導電性を有し、仕事関数の小さい金属材料または合金材料を用いて形成されるものである。
このような金属材料または合金材料としては、具体的には、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、インジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、チタン（Ｔｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）−銀（Ａｇ）合金、Ａｌ−リチウム（Ｌｉ）合金等が挙げられる。
【００１５】
本発明においては、上記金属電極基板は、後述する発光層を設ける側の表面の比表面積が２００以上である。
このような金属電極基板を用いると、得られる本発明の有機ＥＬ素子の発光量が向上する。これは、上記比表面積が２００以上であると、上記金属電極基板上に設ける発光層の塗布量が多くるため、発光色素が多くなり、その結果、発光量が増えるためであると考えられる。
そのため、発光量の観点から、上記比表面積は、２００〜１０００００であるのが好ましく、１０００〜５００００であるのがより好ましい。
【００１６】
ここで、比表面積は、ＢＥＴ１点法装置（フローソーブIII２３１０、島津製作所製）を用いて測定した値をいう。
【００１７】
また、本発明においては、上記金属電極基板は、上記比表面積を容易に担保でき、発光量もより良好となる理由から、アルミニウム基板と、上記アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有するアルミニウム部材であるのが好ましい。
【００１８】
〔アルミニウム部材〕
上記アルミニウム部材は、アルミニウム基板と、該アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有する。
本発明においては、このようなアルミニウム部材は、アルミニウム基板の少なくとも一方の表面に、後述する陽極酸化処理を施して得ることができる。
【００１９】
＜アルミニウム基板＞
上記アルミニウム基板は、特に限定されず、その具体例としては、純アルミニウム板；アルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む合金板；低純度のアルミニウム（例えば、リサイクル材料）に高純度アルミニウムを蒸着させた基板；シリコンウエハー、石英、ガラス等の表面に蒸着、スパッタ等の方法により高純度アルミニウムを被覆させた基板；アルミニウムをラミネートした樹脂基板；等が挙げられる。
【００２０】
本発明においては、アルミニウム基板のうち後述する陽極酸化処理により陽極酸化皮膜を設ける表面は、アルミニウム純度が、９９．５質量％以上であるのが好ましく、９９．９質量％以上であるのがより好ましく、９９．９９質量％以上であるのが更に好ましい。アルミニウム純度が上記範囲であると、マイクロポアの配列（以下、「ポア配列」ともいう。）の規則性が十分となる。
【００２１】
また、本発明においては、アルミニウム基板のうち後述する陽極酸化処理により陽極酸化皮膜を設ける表面は、あらかじめ脱脂処理および鏡面仕上げ処理が施されるのが好ましい。特に、本発明の有機ＥＬ素子は光透過性であることを利用するため、ポア配列の規則性が高い領域を広くする観点から、あらかじめ熱処理が施されるのが好ましい。
【００２２】
（熱処理）
熱処理は、２００〜３５０℃で３０秒〜２分程度施すのが好ましい。具体的には、例えば、アルミニウム基板を加熱オーブンに入れる方法等が挙げられる。
このような熱処理を施すことにより、後述する陽極酸化処理により生成するポア配列の規則性が高い領域が広くなる。
また、熱処理後のアルミニウム基板は、急速に冷却するのが好ましい。冷却する方法としては、例えば、水等に直接投入する方法が挙げられる。
【００２３】
（脱脂処理）
脱脂処理は、酸、アルカリ、有機溶剤等を用いて、アルミニウム基板表面に付着した、ほこり、脂、樹脂等の有機成分等を溶解させて除去し、有機成分を原因とする後述の各処理における欠陥の発生を防止することを目的として行われる。
【００２４】
脱脂処理としては、具体的には、例えば、各種アルコール（例えば、メタノール等）、各種ケトン（例えば、メチルエチルケトン等）、ベンジン、揮発油等の有機溶剤を常温でアルミニウム基板表面に接触させる方法（有機溶剤法）；石けん、中性洗剤等の界面活性剤を含有する液を常温から８０℃までの温度でアルミニウム基板表面に接触させ、その後、水洗する方法（界面活性剤法）；濃度１０〜２００ｇ／Ｌの硫酸水溶液を常温から７０℃までの温度でアルミニウム基板表面に３０〜８０秒間接触させ、その後、水洗する方法；濃度５〜２０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を常温でアルミニウム基板表面に３０秒間程度接触させつつ、アルミニウム基板表面を陰極にして電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2の直流電流を流して電解し、その後、濃度１００〜５００ｇ／Ｌの硝酸水溶液を接触させて中和する方法；各種公知の陽極酸化処理用電解液を常温でアルミニウム基板表面に接触させつつ、アルミニウム基板表面を陰極にして電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2の直流電流を流して、または、交流電流を流して電解する方法；濃度１０〜２００ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を４０〜５０℃でアルミニウム基板表面に１５〜６０秒間接触させ、その後、濃度１００〜５００ｇ／Ｌの硝酸水溶液を接触させて中和する方法；軽油、灯油等に界面活性剤、水等を混合させた乳化液を常温から５０℃までの温度でアルミニウム基板表面に接触させ、その後、水洗する方法（乳化脱脂法）；炭酸ナトリウム、リン酸塩類、界面活性剤等の混合液を常温から５０℃までの温度でアルミニウム基板表面に３０〜１８０秒間接触させ、その後、水洗する方法（リン酸塩法）；等が挙げられる。
【００２５】
これらのうち、アルミニウム表面の脂分を除去しうる一方で、アルミニウムの溶解がほとんど起こらない観点から、有機溶剤法、界面活性剤法、乳化脱脂法、リン酸塩法が好ましい。
【００２６】
また、脱脂処理には、従来公知の脱脂剤を用いることができる。具体的には、例えば、市販されている各種脱脂剤を所定の方法で用いることにより行うことができる。
【００２７】
（鏡面仕上げ処理）
鏡面仕上げ処理は、アルミニウム基板の表面の凹凸、例えば、アルミニウム基板の圧延時に発生した圧延筋等をなくして、電着法等による封孔処理の均一性や再現性を向上させるために行われる。
本発明において、鏡面仕上げ処理は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、機械研磨、化学研磨、電解研磨が挙げられる。
【００２８】
機械研磨としては、例えば、各種市販の研磨布で研磨する方法、市販の各種研磨剤（例えば、ダイヤ、アルミナ）とバフとを組み合わせた方法等が挙げられる。具体的には、研磨剤を用いる場合、使用する研磨剤を粗い粒子から細かい粒子へと経時的に変更して行う方法が好適に例示される。この場合、最終的に用いる研磨剤としては、＃１５００のものが好ましい。これにより、光沢度を５０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに５０％以上）とすることができる。
【００２９】
化学研磨としては、例えば、「アルミニウムハンドブック」，第６版，（社）日本アルミニウム協会編，２００１年，ｐ．１６４−１６５に記載されている各種の方法等が挙げられる。
また、リン酸−硝酸法、Ａｌｕｐｏｌ Ｉ法、Ａｌｕｐｏｌ Ｖ法、Ａｌｃｏａ Ｒ５法、Ｈ3ＰＯ4−ＣＨ3ＣＯＯＨ−Ｃｕ法、Ｈ3ＰＯ4−ＨＮＯ3−ＣＨ3ＣＯＯＨ法が好適に例示される。中でも、リン酸−硝酸法、Ｈ3ＰＯ4−ＣＨ3ＣＯＯＨ−Ｃｕ法、Ｈ3ＰＯ4−ＨＮＯ3−ＣＨ3ＣＯＯＨ法が好ましい。
化学研磨により、光沢度を７０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに７０％以上）とすることができる。
【００３０】
電解研磨としては、例えば、「アルミニウムハンドブック」，第６版，（社）日本アルミニウム協会編，２００１年，ｐ．１６４−１６５に記載されている各種の方法；米国特許第２７０８６５５号明細書に記載されている方法；「実務表面技術」，ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．３，１９８６年，ｐ．３２−３８に記載されている方法；等が好適に挙げられる。
電解研磨により、光沢度を７０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに７０％以上）とすることができる。
【００３１】
これらの方法は、適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、研磨剤を粗い粒子から細かい粒子へと経時的に変更する機械研磨を施し、その後、電解研磨を施す方法が好適に挙げられる。
【００３２】
鏡面仕上げ処理により、例えば、平均表面粗さＲa０．１μｍ以下、光沢度５０％以上の表面を得ることができる。平均表面粗さＲaは、０．０３μｍ以下であるのが好ましく、０．０２μｍ以下であるのがより好ましい。また、光沢度は７０％以上であるのが好ましく、８０％以上であるのがより好ましい。
なお、光沢度は、圧延方向に垂直な方向において、ＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７の「方法３ ６０度鏡面光沢」の規定に準じて求められる正反射率である。具体的には、変角光沢度計（例えば、ＶＧ−１Ｄ、日本電色工業社製）を用いて、正反射率７０％以下の場合には入反射角度６０度で、正反射率７０％を超える場合には入反射角度２０度で、測定する。
【００３３】
＜陽極酸化処理＞
陽極酸化処理は、上記アルミニウム基板の表面に陽極酸化皮膜を形成する処理である。
本発明においては、アルミニウム基板の表面に陽極酸化処理を施す方法として、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜を形成させる陽極酸化処理（以下、「本陽極酸化処理」ともいう。）の前に、本陽極酸化処理のマイクロポアの生成の起点となる窪みを形成させておくのが好ましい。
【００３４】
（窪みの形成）
窪みを形成させる方法は、特に限定されず、例えば、陽極酸化皮膜の自己規則性を利用した自己規則化法が挙げられる。
【００３５】
自己規則化法は、陽極酸化皮膜のマイクロポアが規則的に配列する性質を利用し、規則的な配列をかく乱する要因を取り除くことで、規則性を向上させる方法である。具体的には、高純度のアルミニウムを使用し、電解液の種類に応じた電圧で、長時間（例えば、数時間から十数時間）かけて、低速で陽極酸化皮膜を形成させ、その後、脱膜処理を行う。
この方法においては、ポア径は電圧に依存するので、電圧を制御することにより、ある程度所望のポア径を得ることができる。
【００３６】
自己規則化法による陽極酸化皮膜の形成（以下、「自己規則化陽極酸化処理」という。）は、例えば、酸濃度１〜１０質量％の溶液中で、アルミニウム基板を陽極として通電して行うことができる。自己規則化陽極酸化処理に用いられる溶液としては、酸溶液であるのが好ましく、具体的には、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸、アミドスルホン酸等が挙げれ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、硫酸、リン酸、シュウ酸を用いるのが好ましい。
【００３７】
自己規則化陽極酸化処理における電解液の平均流速は、０．５〜２０．０ｍ／ｍｉｎであるのが好ましく、１．０〜１５．０ｍ／ｍｉｎであるのがより好ましく、２．０〜１０．０ｍ／ｍｉｎであるのが特に好ましい。電解液の平均流速が上記範囲内にあると、後述する本陽極酸化処理においてマイクロポアの規則性をより向上させることができる。
また、自己規則化陽極酸化処理において電解液を上記条件で流動させる方法は特に限定されないが、その具体例としては、スターラーのような一般的なかくはん装置を使用する方法等が挙げられる。特に、かくはん速度をデジタル表示でコントロールできるようなスターラーを用いると、平均流速が制御できるため好ましい。このようなかくはん装置としては、例えば「マグネティックスターラーＨＳ−５０Ｄ（ＡＳ ＯＮＥ製）」等が挙げられる。
【００３８】
自己規則化陽極酸化処理の条件は、使用される電解液によって種々変化するので一概に決定され得ないが、一般的には、電解液濃度０．１〜２０質量％、液温−１０〜３０℃、電流密度０．０１〜２０Ａ／ｄｍ2、電圧３〜３００Ｖ、電解時間０．５〜３０時間であるのが好ましく、電解液濃度０．５〜１５質量％、液温−５〜２５℃、電流密度０．０５〜１５Ａ／ｄｍ2、電圧５〜２５０Ｖ、電解時間１〜２５時間であるのがより好ましく、電解液濃度１〜１０質量％、液温０〜２０℃、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2、電圧１０〜２００Ｖ、電解時間２〜２０時間であるのが特に好ましい。
【００３９】
自己規則化法により形成される陽極酸化皮膜の膜厚は、１〜３００μｍであることが好ましく、５〜１５０μｍであることがより好ましく、１０〜１００μｍであることが特に好ましい。
【００４０】
本発明においては、自己規則化陽極酸化処理は、１〜１６時間であるのが好ましく、２〜１２時間であるのがより好ましく、２〜７時間であるのが更に好ましい。
また、脱膜処理は、０．５〜１０時間であるのが好ましく、２〜１０時間であるのがより好ましく、４〜１０時間であるのが更に好ましい。
【００４１】
自己規則化法により形成される陽極酸化皮膜は、アルミニウム部分に近くなるほど規則性が高くなってくるので、一度脱膜して、アルミニウム部分に残存した陽極酸化皮膜の底部分を表面に出して、規則的な窪みを得ることができる。
そのため、脱膜処理においては、アルミニウムは溶解させず、酸化アルミニウムである陽極酸化皮膜のみを溶解させるアルミナ溶解液を用いる。
【００４２】
アルミナ溶解液としては、具体的には、硝酸、無水クロム酸、水酸化クロム、リン酸、ジルコニウム化合物、チタン化合物、リチウム塩、セリウム塩、マグネシウム塩、ケイフッ化ナトリウム、フッ化亜鉛、マンガン化合物、モリブデン化合物、マグネシウム化合物およびハロゲン単体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液等が好適に例示され、中でも、リン酸と硝酸の混合水溶液、リン酸と無水クロム酸の混合水溶液がより好ましい。
【００４３】
また、アルミナ溶解液に含まれる酸の濃度は、０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌがより好ましく、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【００４４】
更に、アルミナ溶解液を用いた処理温度は、０℃以上であるのが好ましく、２０℃以上であるのがより好ましく、４０℃以上であるのが更に好ましい。また、処理時間は、３０分以上であるのが好ましく、１時間以上であるのがより好ましく、３時間以上であるのが更に好ましい。なお、沸騰したアルミナ溶解液を用いて処理すると、規則化の起点が破壊され、乱れるので、沸騰させないで用いるのが好ましい。
【００４５】
このような自己規則化法により、陽極酸化皮膜を形成させた後、これを溶解させて除去し、再度、同一の条件で後述する本陽極酸化処理を行うと、ほぼ真っ直ぐなマイクロポアが、膜面に対してほぼ垂直に形成される。
【００４６】
形成される窪みは、深さが約１０ｎｍ以上であるのが好ましい。また、幅は、所望とするポア径の幅以下であるのが好ましい。
【００４７】
（本陽極酸化処理）
本陽極酸化処理は、上記アルミニウム基板または所望により窪みを形成させたアルミニウム基板の表面に、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜を形成させる処理である。
【００４８】
また、本陽極酸化処理は、従来公知の方法を用いることができるが、処理時間等の以下に示す条件以外は、上述した自己規則化陽極酸化処理と同一の条件で行うのが好ましい。
【００４９】
本発明においては、本陽極酸化処理としては、直流電圧を一定としつつ、断続的に電流のオンおよびオフを繰り返す方法；直流電圧を断続的に変化させつつ、電流のオンおよびオフを繰り返す方法；等が好適に例示される。これらの方法によれば、陽極酸化皮膜に形成されるマイクロポアの規則化度がより向上するため好ましい。
上述した電圧を断続的に変化させる方法においては、電圧を順次低くしていくのが好ましい。これにより、陽極酸化皮膜の抵抗を下げることが可能になる。
【００５０】
また、本発明においては、本陽極酸化皮膜を低温で行うと、マイクロポアの配列が規則的になり、また、ポア径が均一になる。
【００５１】
本発明においては、このような本陽極酸化処理により形成される陽極酸化皮膜の膜厚は、ポア径の１０2倍以上であるのが好ましく、１０5倍以上であるのがより好ましく、１０7倍以上であるのが特に好ましい。そのため、本陽極酸化処理は、５時間以上であるのが好ましく、５０時間以上であるのがより好ましく、３００時間以上であるのが更に好ましい。
また、マイクロポアの平均ポア密度は５０〜１５００個／μｍ2であるのが好ましい。
更に、マイクロポアの占める面積率は、２０〜５０％であるのが好ましい。
マイクロポアの占める面積率は、アルミニウム表面の面積に対するマイクロポアの開口部の面積の合計の割合である。マイクロポアの占める面積率の算出においては、マイクロポアには、金属により充填されているものもいないものも含まれる。具体的には、封孔処理前に表面空隙率を測定して求められる。
【００５２】
本発明においては、上記アルミニウム基板の少なくとも一方の表面に、このような陽極酸化処理等を施して得られる上記アルミニウム部材は、陽極酸化皮膜に有するマイクロポアについて、下記式（１）により定義される規則化度が５０％以上であるのが好ましい。
規則化度が５０％以上であると、得られる有機ＥＬ素子の発光性がより良好となり、発光量がより向上するため好ましい。
【００５３】
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００ （１）
【００５４】
上記式（１）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に上記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる上記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。
【００５５】
図２は、ポアの規則化度を算出する方法の説明図である。図２を用いて、上記式（１）をより具体的に説明する。
図２（Ａ）に示されるマイクロポア１は、マイクロポア１の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円３（マイクロポア２に内接している。）を描いた場合に、円３の内部にマイクロポア１以外のマイクロポアの重心を６個含んでいる。したがって、マイクロポア１は、Ｂに算入される。
図２（Ｂ）に示されるマイクロポア４は、マイクロポア４の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円６（マイクロポア５に内接している。）を描いた場合に、円６の内部にマイクロポア４以外のマイクロポアの重心を５個含んでいる。したがって、マイクロポア４は、Ｂに算入されない。また、図２（Ｂ）に示されるマイクロポア７は、マイクロポア７の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円９（マイクロポア８に内接している。）を描いた場合に、円９の内部にマイクロポア７以外のマイクロポアの重心を７個含んでいる。したがって、マイクロポア７は、Ｂに算入されない。
【００５６】
また、本発明においては、上記アルミニウム部材は、後述するポアワイド処理を施すのが好ましい。
【００５７】
（ポアワイド処理）
ポアワイド処理は、上記本陽極酸化処理後のアルミニウム部材を酸水溶液またはアルカリ水溶液に浸せきさせることにより、陽極酸化皮膜を溶解させ、マイクロポアのポア径を拡大する処理である。
これにより、マイクロポアの配列の規則性およびポア径のばらつきを制御することが容易となる。また、陽極酸化皮膜のマイクロポアの底部分のバリヤー皮膜を溶解させることにより、マイクロポア内部に選択的に電着させることおよびポア径のばらつきをやや大きくすることが可能となる。
【００５８】
ポアワイド処理に酸水溶液を用いる場合は、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸等の無機酸またはこれらの混合物の水溶液を用いることが好ましい。
また、酸水溶液の濃度は、１〜１０質量％であるのが好ましく、酸水溶液の温度は、２５〜４０℃であるのが好ましい。
【００５９】
一方、ポアワイド処理にアルカリ水溶液を用いる場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリの水溶液を用いることが好ましい。
また、アルカリ水溶液の濃度は、０．１〜５質量％であるのが好ましく、アルカリ水溶液の温度は、２０〜３５℃であるのが好ましい。
具体的には、例えば、５０ｇ／Ｌ、４０℃のリン酸水溶液、０．５ｇ／Ｌ、３０℃の水酸化ナトリウム水溶液、０．５ｇ／Ｌ、３０℃の水酸化カリウム水溶液等が好適に用いられる。
【００６０】
酸水溶液またはアルカリ水溶液への浸せき時間は、８〜６０分であるのが好ましく、１０〜５０分であるのがより好ましく、１５〜３０分であるのが更に好ましい。
【００６１】
［発光層］
上記発光層は、正極である透明電極から注入されるホールと、負極である金属電極基板から注入される電子との再結合により励起子が生起する層である。
本発明においては、上記発光層の材料（発光材）は、有機材料であって、ホールと電子との再結合により光を放射する発光分子であれば特に限定されず、従来公知の発光分子を用いることができる。
発光材としては、具体的には、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物などの蛍光発光性化合物；オルトメタル化金属錯体、ポルフィリン金属錯体などの燐光発光性化合物；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
本発明においては、このような発光層を上述した金属電極基板上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、層厚の調整の容易さから、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、発光層の厚さは、１ｎｍ〜１０μｍであるのが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍであるのがより好ましく、５０ｎｍ〜１μｍであるのが特に好ましい。
【００６３】
［電子輸送層（発光層）］
上記電子輸送層（発光層）は、発光層を兼ね、注入される電子の発光層内での易動度を高める層である。
本発明においては、上記電子輸送層（発光層）の材料は特に限定されないが、有機材料であってエキシマー蛍光発光の波長領域がブロードであるものが好ましい。例えば、エキシマー蛍光全強度の９０％が、波長領域として３００〜８００ｎｍにあるものが好ましく、４００〜７００ｎｍにあるものがより好ましく、４５０ｎｍ〜６００ｎｍにあるものが特に好ましい。
【００６４】
また、本発明においては、上記電子輸送層（発光層）は、用途に応じて、例えば、白色光を発光させるために、赤色発光する蛍光色素、緑色発光する蛍光色素および青色発光する蛍光色素の３種類の蛍光色素が分散した状態で成膜される。これらの蛍光色素の発光が合成され、白色光が得られるためである。
【００６５】
このような３種類の蛍光色素を有する化合物としては、具体的には、例えば、下記構造式で表されるピレン誘導体が好適に挙げられる。
【００６６】
【化１】
【００６７】
上記構造式中、Ｒは、水素原子またはケイ素基、ハロゲン基、置換基を有してもよい１〜３０の直鎖状、分枝状もしくは環状構造の炭化水素基等の官能基を表す。
【００６８】
また、その他の例として、比較的高いガラス転移温度（約１７０℃）を有するとともに、高い発光輝度と高い発光効率とを有する化合物も挙げられる。具体的には、下記構造式で表されるトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（以下、「Ａｌｑ3」ともいう。）が好適に例示される。
【００６９】
【化２】
【００７０】
本発明においては、上記で挙げた化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、本発明においては、このような電子輸送層（発光層）を上述した金属電極基板上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、層厚の調整の容易さから、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、電子輸送層（発光層）の厚さは、１ｎｍ〜１０μｍであるのが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍであるのがより好ましく、５０ｎｍ〜１μｍであるのが特に好ましい。
【００７１】
［ホール輸送層］
上記ホール輸送層は、注入されるホールの発光層内での易動度を高める層である。
本発明においては、上記ホール輸送層の材料は特に限定されないが、例えば、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体などのガラス転位温度の高いアモルファス性分子；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン；等が挙げられる。
【００７２】
ガラス転位温度の高いトリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体アモルファス性分子としては、具体的には、例えば、それぞれ下記構造式で表される、ＴＰＡＣ、ＤＩ、ＴＰＤ、α−ＮＰＤ、ＴＢＰＢ、ＤＮＤＰＦＬ、ＴＮＦＬ、ＴＦＬＦＬ、ＴＤＡＴＡ、ｏ−ＰＴＤＡＴＡ、ｐ−ＰＭＴＤＡＴＡ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ＢＰＤ、２−ＴＮＡＴＡ、ＴＣＴＡ、ｔ−Ｂｕ−ＴＢＡＴＡ、Ｓｐｉｒｏ−１−ＴＡＤ、Ｓｐｉｒｏ−１−ＮＰＤ、スピロビフェナザシリン等が挙げられる。
【００７３】
【化３】
【００７４】
【化４】
【００７５】
【化５】
【００７６】
【化６】
【００７７】
【化７】
【００７８】
本発明においては、上記で挙げた化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、本発明においては、このようなホール輸送層を上述した発光層または電子輸送層（発光層）上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、層厚の調整の容易さから、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、ホール輸送層の厚さは、１ｎｍ〜１０μｍであるのが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍであるのがより好ましく、５０ｎｍ〜１μｍであるのが特に好ましい。
【００７９】
［透明電極］
上記透明電極としては、従来公知の金属電極を用いることができ、具体的には、例えば、導電性および透明性の観点から、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を主成分として構成されている層が好適に用いられる。
本発明においては、透明電極を上述した発光層またはホール輸送層上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、透明電極の透明性向上の観点から、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、透明電極の厚さとしては、０．０１〜３．０ｃｍであるのが好ましく、０．０５〜２．０ｃｍであるのがより好ましく、０．１〜１．０ｃｍであるのが特に好ましい。
【００８０】
本発明の有機ＥＬ素子は、必要に応じて、上述した金属電極基板、発光層または電子輸送層（発光層）、ホール輸送層および透明電極の各層の間に中間層を設けることもできる。例えば、ホール輸送層と透明電極との間を導電性ポリマー等を有する中間層を設け、電気ロスを防ぐことが可能である。
【実施例】
【００８１】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
（実施例１〜２０、比較例１および２）
１．金属電極基板としてのアルミニウム部材の作製
第１表に示されるように、基板に、鏡面仕上げ処理、窪み形成処理（自己規則化陽極酸化処理）、本陽極酸化処理およびポアワイド処理を順次施して、実施例１〜２０、比較例１および２で用いる各金属電極基板を得た。なお、第１表中、「−」は該当する処理を施していないことを示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
以下、基板および各処理について説明する。
【００８４】
（１）基板
構造体の作製に用いた基板は、以下のとおりである。これらを１０ｃｍ四方の面積で陽極酸化処理できるようカットして使用した。
・基板１：高純度アルミニウム、和光純薬工業社製、純度９９．９９質量％、厚さ０．４ｍｍ
・基板２：表面層Ａを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．２４ｍｍ
・基板３：表面層Ｂを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．２４ｍｍ
・基板４：アルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．３０ｍｍ
・基板５：表面層Ｃを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．３０ｍｍ
・基板６：表面層Ｄを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．３０ｍｍ
【００８５】
・基板７：アルミニウム蒸着フィルム、トレファンＡＴ８０、東レ社製、純度９９．９質量％、厚さ０．０２ｍｍ
・基板８：表面層Ａを設けたアルミニウムＸＬ無処理材、住友軽金属工業社製、純度９９．３質量％、厚さ０．３０ｍｍ
・基板９：表面層Ｅを設けたガラス、アズワン社製、純度９９．９質量％、厚さ５ｍｍ
・基板１０：表面層Ｅを設けたシリコンウエハー、信越化学工業社製、純度９９．９９質量％以上
・基板１１：表面層Ｅを設けた合成石英、ＶＩＯＳＩＬ−ＳＧ−２Ｂ、信越化学工業社製、純度９９．９９質量％以上、厚さ０．６ｍｍ
・基板１２：表面層Ｅを設けた銅張積層板（ＲＡＳ３３Ｓ４２、信越化学工業社製、純度不明、厚さ０．０８ｍｍ）の表面にＡｌ−Ｃｕ合金膜をスパッタリング法により設けたもの
【００８６】
なお、上記アルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材は、縦方向の正反射率４０％（標準偏差１０％）、横方向の正反射率１５％（標準偏差１０％）、純度９９．５質量％（標準偏差０．１質量％）であった。
また、上記アルミニウムＸＬ無処理材は、縦方向の正反射率８５％（標準偏差５％）、横方向の正反射率８３％（標準偏差５％）、純度９９．３質量％（標準偏差０．１質量％）であった。
【００８７】
また、上記表面層Ａ〜Ｅは、以下のように設けた。
表面層Ａは、到達圧力：４×１０-6Ｐａ、蒸着電流：４０Ａ、基板：１５０℃加熱、蒸着材料：純度９９．９質量％のアルミニウム線（ニラコ社製）の条件で、真空蒸着法により、基板上に形成された。表面層Ａの厚さは、０．２μｍであった。
表面層Ｂは、蒸着材料として純度９９．９９質量％のアルミニウム線（ニラコ社製）を用いた以外は、表面層Ａと同様の方法により形成された。表面層Ｂの厚さは、０．２μｍであった。
表面層Ｃは、到達圧力：４×１０-6Ｐａ、スパッタ圧力：１０-2Ｐａ、アルゴン流量：２０ｓｃｃｍ、基板：１５０℃制御（冷却有り）、バイアス：なし、スパッタ電源：ＲＣ、スパッタ電力：ＲＦ４００Ｗ、スパッタ材料：純度９９．９質量％の３Ｎバッキングプレート（協同インターナショナル社製）の条件で、スパッタリング法により、基板上に形成された。表面層Ｃの厚さは、０．５μｍであった。
表面層Ｄは、スパッタ材料として純度９９．９９質量％の４Ｎバッキングプレート（協同インターナショナル社製）を用いた以外は、表面層Ｃと同様の方法により形成された。表面層Ｄの厚さは、０．５μｍであった。
表面層Ｅは、厚さを１μｍとした以外は、表面層Ａと同様の方法により形成された。
【００８８】
なお、表面層の厚さは、ＰＥＴ基板にマスキングを施して、上記と同様の条件で、真空蒸着法およびスパッタリング法を時間を変化させて行い、原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＡＦＭ）でそれぞれの膜厚を測定することにより得られた時間と膜厚との相関検量線を用い、時間を調整することにより、調整した。
また、表面層の純度は、走査型Ｘ線光電子分光分析装置（Ｑｕａｎｔｕｍ ２０００、アルバック・ファイ社製）を用いて、エッチング用イオン銃で深さ方向に掘りながら全定量分析を行い、異種金属元素の含有率を検量線法によって定量して求めた。その結果、いずれの表面層も、蒸着材料またはスパッタ材料の純度とほぼ同一の純度であった。
【００８９】
（２）鏡面仕上げ処理
上記基板１〜１２のうち、基板１〜６については、以下の鏡面仕上げ処理を施した。
＜鏡面仕上げ処理＞
研磨布を用いた研磨、バフ研磨および電解研磨をこの順に行うことにより、鏡面仕上げ処理を施した。バフ研磨後には水洗を行った。
研磨布を用いた研磨は、研磨盤（Ｓｔｒｕｅｒｓ Ａｂｒａｍｉｎ、丸本工業社製）および耐水研磨布（市販品）を用い、耐水研磨布の番手を＃２００、＃５００、＃８００、＃１０００および＃１５００の順に変更しつつ行った。
バフ研磨は、スラリー状研磨剤（ＦＭ Ｎｏ．３（平均粒径１μｍ）およびＦＭ Ｎｏ．４（平均粒径０．３μｍ）、いずれもフジミインコーポレーテッド社製）を用いて行った。
電解研磨は、下記組成の電解液（温度７０℃）を用いて、陽極を基板、陰極をカーボン電極とし、１３０ｍＡ／ｃｍ2の定電流で、２分間行った。電源としては、ＧＰ０１１０−３０Ｒ（高砂製作所社製）を用いた。
【００９０】
＜電解液組成＞
・８５質量％リン酸（和光純薬社製試薬） ６６０ｍＬ
・純水 １６０ｍＬ
・硫酸 １５０ｍＬ
・エチレングリコール ３０ｍＬ
【００９１】
（３）窪み形成処理
鏡面仕上げを施した基板１〜６および鏡面仕上げを施していない基板７〜１２の表面に、下記方法により、マイクロポア形成の開始点となる窪みを形成させた。
【００９２】
まず、第２表に示される電解液の種類、濃度および電解液の流速、温度、電圧、電流密度ならびに処理時間で、自己規則化陽極酸化処理を行い、第２表に示される膜厚の陽極酸化皮膜を形成させた。自己規則化陽極酸化処理においては、冷却装置としてＮｅｏＣｏｏｌ ＢＤ３６（ヤマト科学社製）、かくはん加温装置としてペアスターラー ＰＳ−１００（ＥＹＥＬＡ社製）、電源としてＧＰ０６５０−２Ｒ（高砂製作所社製）を用いた。また電解液の流速は渦式フローモニターＦＬＭ２２−１０ＰＣＷ（ＡＳ ＯＮＥ製）を用いて計測した。一方、膜厚は、渦電流式膜厚計（ＥＤＹ−１０００、（株）サンコウ電子研究所製）を用いて測定した。
【００９３】
【表２】
【００９４】
第２表中、リン酸、シュウ酸および硫酸は、いずれも関東化学社製の試薬を用いた。電流密度は安定時の値を示した。
【００９５】
次いで、第３表に示される条件で、陽極酸化皮膜が形成された基板を処理液に浸せきさせて、陽極酸化皮膜を溶解させる脱膜処理を行った。
【００９６】
【表３】
【００９７】
第３表中、８５質量％リン酸および無水クロム酸は、いずれも関東化学社製の試薬を用いた。なお、条件５３および５６に用いた処理液は、ＪＩＳ Ｈ８６８８（１９９８）−Ｈ８６８８に規定されている組成である。
【００９８】
（４）本陽極酸化処理
窪みを形成させた基板に本陽極酸化処理を施した。本陽極酸化処理は、電解液中に基板を浸漬させ、第４表に示される電解液の種類、濃度および電解液の流速、温度、電圧、電流密度ならびに処理時間で、陽極酸化処理を行い、第４表に示される膜厚の陽極酸化皮膜を形成させた。膜厚は、窪み形成処理と同様、渦電流式膜厚計（ＥＤＹ−１０００、（株）サンコウ電子研究所製）を用いて測定した。
【００９９】
【表４】
【０１００】
（５）ポアワイド処理
ポアワイド処理は、基板を、第５表に示される種類、濃度および温度の処理液中に、第１表に示される時間浸せきさせることにより行った。
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
２．電子輸送層（発光層）の積層
上記で得られた各金属電極基板上に、第６表に示す化合物を電子輸送層（発光層）として積層した。ここで、第６表中、ピレンＡは、下記構造式で表されるピレン誘導体のＲがフッ素原子で表されるものであり、同様に、ピレンＢは、Ｒがケイ素原子で表されるものであり、ピレンＣは、Ｒが水素原子で表されるものである。
【０１０３】
【化８】
【０１０４】
積層は、トッキ（株）製の真空蒸着機「ＣＭ−９０」を用い、２×１０-5Ｔｏｒｒ条件下で、第６表に示す化合物を蒸着させて行った。また、蒸着後サンプルの一片をＦＥ−ＳＥＭで観察し膜厚を測定した。結果を表６に示す。
【０１０５】
３．ホール輸送層の積層
電子輸送層（発光層）を積層させた後、該電子輸送層（発光層）上に、第６表に示す化合物をホール輸送層として積層した。なお、積層は、上述した電子輸送層（発光層）の積層方法と同様の方法で行った。
【０１０６】
ここで、電子輸送層（発光層）とホール輸送層の積層に関し、実施例１〜１８および２０ならびに比較例１および２については、上述したように、電子輸送層（発光層）およびホール輸送層の順で積層したが、実施例１９については、金属電極基板上にホール輸送層を積層した後に、電子輸送層（発光層）を積層した。
【０１０７】
【表６】
【０１０８】
４．中間層
上記で得られた各積層体のホール輸送層上（実施例１９については電子輸送層（発光層）上）に、導電性ポリマーであるエチレンジオキシチオフェンを、スピンコーターを用い、７０００ｒｐｍ／６０秒の条件で製膜し、１１０℃の条件下で２０分間乾燥させることにより中間層を形成させた。なお、層厚をＦＥ−ＳＥＭにより観察したところ５０ｎｍであった。
【０１０９】
５．透明電極
中間層を形成した後の各積層体の該中間層上に、ＩＴＯを、電子ビーム蒸着により、膜厚が１ｍｍになるまで積層し、実施例１〜２０、比較例１および２の有機ＥＬ素子を製造した。
【０１１０】
６．各種の性状
（１）比表面積
上記で得られた各金属電極基板について、ＢＥＴ１点法装置（フローソーブIII２３１０、島津製作所製）を用いて比表面積を測定した。結果を第７表に示す。なお、比較例１および２は、金属電極基板として基板１そのものを用いており、非表面積は２００未満であることは明らかであるため、測定しなかった。
【０１１１】
（２）規則化度
上記で得られた各金属電極基板について、ＦＥ−ＳＥＭにより表面写真（倍率２００００倍）を撮影し、１００ｎｍ×１００ｎｍの視野で、マイクロポアについて上記式（１）により定義される規則化度を測定した。規則化度の測定は、１０箇所において行い、平均値を算出した。結果を第７表に示す。
【０１１２】
（３）蛍光強度
上記で得られた各有機ＥＬ素子の発光性を確認するため、各有機ＥＬ素子に１８Ｖおよび２５Ｖの電圧をかけた時の蛍光スペクトルを、製蛍光分光光度計（Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ３、Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ Ｉｎｃ．）を用いて測定し、ブロードなエキシマー蛍光のピーク部の蛍光強度を計測した。このとき、比較例１で得られた有機ＥＬ素子の１８Ｖにおける蛍光強度を１．００として相対比較を行った。結果を第７表に示す。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
第７表から明らかなように、用いる金属電極基板の発光層を設ける側の比表面積がいずれも２００以上となる実施例１〜２０で得られた有機ＥＬ素子は、比較例１および２で得られた有機ＥＬ素子に比べ、蛍光強度が優れることから、いずれも発光性に優れていることが分かった。特に、規則化度が５０％以上となる実施例１〜１９で得られた有機ＥＬ素子は、蛍光強度がより改善され、発光性がより優れていることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の層構成の好適な実施態様の一例を示す模式図である。
【図２】ポアの規則化度を算出する方法の説明図である。
【符号の説明】
【０１１６】
１、２、４、５、７、８ マイクロポア
３、６、９ 円
１０ 有機ＥＬ素子
１１ 金属電極基板（負極）
１２ 電子輸送層（発光層）
１３ ホール輸送層
１４ 透明電極（正極）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、「有機ＥＬ」という。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属および半導体の薄膜、細線、ドット等の技術領域では、ある特徴的な長さより小さいサイズにおいて自由電子の動きが閉じ込められることにより、電気的、光学的および化学的に特異な現象が見られることが知られている。このような現象は「量子力学的サイズ効果（量子サイズ効果）」と呼ばれている。このような特異な現象を応用した機能性材料の研究開発が、現在、盛んに行なわれている。具体的には、数百ｎｍより微細な構造を有する材料が、「微細構造体」または「ナノ構造体」と称されており、材料開発の対象の一つとされている。
【０００３】
こうした微細構造体の作製方法としては、例えば、フォトリソグラフィ、電子線露光、Ｘ線露光等の微細パターン形成技術を初めとする半導体加工技術によって直接的にナノ構造体を作製する方法が挙げられる。
【０００４】
中でも、規則的な微細構造を有する微細構造体を作製する方法についての研究が注目され、多く行われている。
例えば、自己規制的に規則的な構造が形成される方法として、電解液中でアルミニウムに陽極酸化処理を施して得られる陽極酸化アルミナ膜（陽極酸化皮膜）が挙げられる。陽極酸化皮膜には、数ｎｍ程度から数百ｎｍ程度の直径を有する複数の微細孔（マイクロポア）が規則的に形成されることが知られている。この陽極酸化皮膜の自己規則化を用い、完全に規則的な配列を得ると、理論的には、マイクロポアを中心に底面が正六角形である六角柱のセルが形成され、隣接するマイクロポアを結ぶ線が正三角形を成すことが知られている。
例えば、非特許文献１には、マイクロポアのポア径のばらつきが３％以下である陽極酸化皮膜が記載されている。また、非特許文献２には、陽極酸化皮膜には、酸化の進行に伴って、細孔が自然形成されることが記載されている。また、非特許文献３では、多孔質酸化皮膜をマスクとしてＳｉ基板上にＡｕドットアレイを形成することも提案されている。
【０００５】
陽極酸化皮膜の材料としての最大の特徴は、複数のマイクロポアが、基板表面に対してほぼ垂直方向に、ほぼ等間隔に平行に形成されたハニカム構造を採る点にあるとされている。これに加え、ポア径、ポア間隔およびポア深さを比較的自由に制御することができる点もほかの材料にない特徴であるとされている（非特許文献３参照。）。
【０００６】
陽極酸化皮膜の応用例としては、光機能デバイス、触媒担持用のナノデバイス、磁気デバイス、発光体等の種々のデバイス類が知られている。
特に、光機能デバイスを用いた白色光発光性の有機ＥＬ素子は近年注目されている分野である（例えば、特許文献１等参照。）。
この有機ＥＬ素子は、有機物中に注入された電子と正孔（ホール）の再結合によって生じた励起子（エキシトン）によって発光する現象を利用した発光素子であり、発光原理は、無機ＥＬよりむしろＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）に似ており、主にディスクプレイや照明としての活用が期待されている。
また、この有機ＥＬ素子は、携帯電話のサブディスプレイ等小型のディスプレイには実用化されつつあるが、テレビやパソコンのディスプレイ等の大型のディスプレイには、発光量、耐久性、生産コスト、大型化等の問題から、未だ試作段階であり、実用化に向けた研究が進められている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−３２６２９号公報
【非特許文献１】Ｈ．Ｍａｓｕｄａ ｅｔ．Ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．３７（１９９８），ｐｐ．Ｌ１３４０−１３４２，Ｐａｒｔ２，Ｎｏ．１１Ａ，１ Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９９８（Ｆｉｇ．２．）
【非特許文献２】「表面技術便覧」、（社）表面技術協会編（１９９８）、日刊工業新聞社、ｐ．４９０−５５３
【非特許文献３】益田秀樹，「陽極酸化アルミナにもとづく高規則性メタルナノホールアレー」，固体物理，１９９６年，第３１巻，第５号，ｐ．４９３−４９９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明は、このような問題点の１つである発光量を改善させた有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究した結果、発光層と接する金属電極基板の表面を所定の構造とすることにより、発光性に優れた有機ＥＬ素子を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を提供する。
（ｉ）負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
上記金属電極基板の上記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機エレクトロルミネッセンス素子。
（ｉｉ）上記金属電極基板が、アルミニウム基板と、上記アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有するアルミニウム部材である、上記（ｉ）に記載の有機ＥＬ素子。
（ｉｉｉ）上記マイクロポアについて下記式（１）により定義される規則化度が５０％以上である、上記（ｉｉ）に記載の有機ＥＬ素子。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００ （１）
（上記式（１）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に上記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる上記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。）
（ｉｖ）上記透明電極が、酸化スズをドープした酸化インジウムを用いて形成される上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれかに記載の有機ＥＬ素子。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、発光性に優れ、発光量を改善させた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機ＥＬ素子であって、該金属電極基板の上記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機ＥＬ素子である。
また、本発明の有機ＥＬ素子は、その層構成は特に限定されないが、負極である金属電極基板上に、発光層を兼ねた電子輸送層（以下、「電子輸送層（発光層）」という。）、ホール輸送層および正極である透明電極を、この順に設けてなる有機ＥＬ素子であるのが好ましい。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子の層構成の好適な実施態様の一例を示す模式図を図１に示すが、本発明はこれに限定されない。
図１に示すように、有機ＥＬ素子１０は、金属電極基板（負極）１１上に、電子輸送層（発光層）１２、ホール輸送層１３、および、透明電極（正極）１４をこの順に積層させたものである。
次に、本発明の有機ＥＬ素子に用いる金属電極基板、発光層および透明電極ならびに所望により設けていてもよい電子輸送層（発光層）およびホール輸送層について詳述する。
【００１４】
［金属電極基板］
上記金属電極基板は、本発明の有機ＥＬ素子の負極を構成するものであり、導電性を有し、仕事関数の小さい金属材料または合金材料を用いて形成されるものである。
このような金属材料または合金材料としては、具体的には、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、インジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）、チタン（Ｔｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）−銀（Ａｇ）合金、Ａｌ−リチウム（Ｌｉ）合金等が挙げられる。
【００１５】
本発明においては、上記金属電極基板は、後述する発光層を設ける側の表面の比表面積が２００以上である。
このような金属電極基板を用いると、得られる本発明の有機ＥＬ素子の発光量が向上する。これは、上記比表面積が２００以上であると、上記金属電極基板上に設ける発光層の塗布量が多くるため、発光色素が多くなり、その結果、発光量が増えるためであると考えられる。
そのため、発光量の観点から、上記比表面積は、２００〜１０００００であるのが好ましく、１０００〜５００００であるのがより好ましい。
【００１６】
ここで、比表面積は、ＢＥＴ１点法装置（フローソーブIII２３１０、島津製作所製）を用いて測定した値をいう。
【００１７】
また、本発明においては、上記金属電極基板は、上記比表面積を容易に担保でき、発光量もより良好となる理由から、アルミニウム基板と、上記アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有するアルミニウム部材であるのが好ましい。
【００１８】
〔アルミニウム部材〕
上記アルミニウム部材は、アルミニウム基板と、該アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有する。
本発明においては、このようなアルミニウム部材は、アルミニウム基板の少なくとも一方の表面に、後述する陽極酸化処理を施して得ることができる。
【００１９】
＜アルミニウム基板＞
上記アルミニウム基板は、特に限定されず、その具体例としては、純アルミニウム板；アルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む合金板；低純度のアルミニウム（例えば、リサイクル材料）に高純度アルミニウムを蒸着させた基板；シリコンウエハー、石英、ガラス等の表面に蒸着、スパッタ等の方法により高純度アルミニウムを被覆させた基板；アルミニウムをラミネートした樹脂基板；等が挙げられる。
【００２０】
本発明においては、アルミニウム基板のうち後述する陽極酸化処理により陽極酸化皮膜を設ける表面は、アルミニウム純度が、９９．５質量％以上であるのが好ましく、９９．９質量％以上であるのがより好ましく、９９．９９質量％以上であるのが更に好ましい。アルミニウム純度が上記範囲であると、マイクロポアの配列（以下、「ポア配列」ともいう。）の規則性が十分となる。
【００２１】
また、本発明においては、アルミニウム基板のうち後述する陽極酸化処理により陽極酸化皮膜を設ける表面は、あらかじめ脱脂処理および鏡面仕上げ処理が施されるのが好ましい。特に、本発明の有機ＥＬ素子は光透過性であることを利用するため、ポア配列の規則性が高い領域を広くする観点から、あらかじめ熱処理が施されるのが好ましい。
【００２２】
（熱処理）
熱処理は、２００〜３５０℃で３０秒〜２分程度施すのが好ましい。具体的には、例えば、アルミニウム基板を加熱オーブンに入れる方法等が挙げられる。
このような熱処理を施すことにより、後述する陽極酸化処理により生成するポア配列の規則性が高い領域が広くなる。
また、熱処理後のアルミニウム基板は、急速に冷却するのが好ましい。冷却する方法としては、例えば、水等に直接投入する方法が挙げられる。
【００２３】
（脱脂処理）
脱脂処理は、酸、アルカリ、有機溶剤等を用いて、アルミニウム基板表面に付着した、ほこり、脂、樹脂等の有機成分等を溶解させて除去し、有機成分を原因とする後述の各処理における欠陥の発生を防止することを目的として行われる。
【００２４】
脱脂処理としては、具体的には、例えば、各種アルコール（例えば、メタノール等）、各種ケトン（例えば、メチルエチルケトン等）、ベンジン、揮発油等の有機溶剤を常温でアルミニウム基板表面に接触させる方法（有機溶剤法）；石けん、中性洗剤等の界面活性剤を含有する液を常温から８０℃までの温度でアルミニウム基板表面に接触させ、その後、水洗する方法（界面活性剤法）；濃度１０〜２００ｇ／Ｌの硫酸水溶液を常温から７０℃までの温度でアルミニウム基板表面に３０〜８０秒間接触させ、その後、水洗する方法；濃度５〜２０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を常温でアルミニウム基板表面に３０秒間程度接触させつつ、アルミニウム基板表面を陰極にして電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2の直流電流を流して電解し、その後、濃度１００〜５００ｇ／Ｌの硝酸水溶液を接触させて中和する方法；各種公知の陽極酸化処理用電解液を常温でアルミニウム基板表面に接触させつつ、アルミニウム基板表面を陰極にして電流密度１〜１０Ａ／ｄｍ2の直流電流を流して、または、交流電流を流して電解する方法；濃度１０〜２００ｇ／Ｌのアルカリ水溶液を４０〜５０℃でアルミニウム基板表面に１５〜６０秒間接触させ、その後、濃度１００〜５００ｇ／Ｌの硝酸水溶液を接触させて中和する方法；軽油、灯油等に界面活性剤、水等を混合させた乳化液を常温から５０℃までの温度でアルミニウム基板表面に接触させ、その後、水洗する方法（乳化脱脂法）；炭酸ナトリウム、リン酸塩類、界面活性剤等の混合液を常温から５０℃までの温度でアルミニウム基板表面に３０〜１８０秒間接触させ、その後、水洗する方法（リン酸塩法）；等が挙げられる。
【００２５】
これらのうち、アルミニウム表面の脂分を除去しうる一方で、アルミニウムの溶解がほとんど起こらない観点から、有機溶剤法、界面活性剤法、乳化脱脂法、リン酸塩法が好ましい。
【００２６】
また、脱脂処理には、従来公知の脱脂剤を用いることができる。具体的には、例えば、市販されている各種脱脂剤を所定の方法で用いることにより行うことができる。
【００２７】
（鏡面仕上げ処理）
鏡面仕上げ処理は、アルミニウム基板の表面の凹凸、例えば、アルミニウム基板の圧延時に発生した圧延筋等をなくして、電着法等による封孔処理の均一性や再現性を向上させるために行われる。
本発明において、鏡面仕上げ処理は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、機械研磨、化学研磨、電解研磨が挙げられる。
【００２８】
機械研磨としては、例えば、各種市販の研磨布で研磨する方法、市販の各種研磨剤（例えば、ダイヤ、アルミナ）とバフとを組み合わせた方法等が挙げられる。具体的には、研磨剤を用いる場合、使用する研磨剤を粗い粒子から細かい粒子へと経時的に変更して行う方法が好適に例示される。この場合、最終的に用いる研磨剤としては、＃１５００のものが好ましい。これにより、光沢度を５０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに５０％以上）とすることができる。
【００２９】
化学研磨としては、例えば、「アルミニウムハンドブック」，第６版，（社）日本アルミニウム協会編，２００１年，ｐ．１６４−１６５に記載されている各種の方法等が挙げられる。
また、リン酸−硝酸法、Ａｌｕｐｏｌ Ｉ法、Ａｌｕｐｏｌ Ｖ法、Ａｌｃｏａ Ｒ５法、Ｈ3ＰＯ4−ＣＨ3ＣＯＯＨ−Ｃｕ法、Ｈ3ＰＯ4−ＨＮＯ3−ＣＨ3ＣＯＯＨ法が好適に例示される。中でも、リン酸−硝酸法、Ｈ3ＰＯ4−ＣＨ3ＣＯＯＨ−Ｃｕ法、Ｈ3ＰＯ4−ＨＮＯ3−ＣＨ3ＣＯＯＨ法が好ましい。
化学研磨により、光沢度を７０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに７０％以上）とすることができる。
【００３０】
電解研磨としては、例えば、「アルミニウムハンドブック」，第６版，（社）日本アルミニウム協会編，２００１年，ｐ．１６４−１６５に記載されている各種の方法；米国特許第２７０８６５５号明細書に記載されている方法；「実務表面技術」，ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．３，１９８６年，ｐ．３２−３８に記載されている方法；等が好適に挙げられる。
電解研磨により、光沢度を７０％以上（圧延アルミニウムである場合、その圧延方向および幅方向ともに７０％以上）とすることができる。
【００３１】
これらの方法は、適宜組み合わせて用いることができる。具体的には、例えば、研磨剤を粗い粒子から細かい粒子へと経時的に変更する機械研磨を施し、その後、電解研磨を施す方法が好適に挙げられる。
【００３２】
鏡面仕上げ処理により、例えば、平均表面粗さＲa０．１μｍ以下、光沢度５０％以上の表面を得ることができる。平均表面粗さＲaは、０．０３μｍ以下であるのが好ましく、０．０２μｍ以下であるのがより好ましい。また、光沢度は７０％以上であるのが好ましく、８０％以上であるのがより好ましい。
なお、光沢度は、圧延方向に垂直な方向において、ＪＩＳ Ｚ８７４１−１９９７の「方法３ ６０度鏡面光沢」の規定に準じて求められる正反射率である。具体的には、変角光沢度計（例えば、ＶＧ−１Ｄ、日本電色工業社製）を用いて、正反射率７０％以下の場合には入反射角度６０度で、正反射率７０％を超える場合には入反射角度２０度で、測定する。
【００３３】
＜陽極酸化処理＞
陽極酸化処理は、上記アルミニウム基板の表面に陽極酸化皮膜を形成する処理である。
本発明においては、アルミニウム基板の表面に陽極酸化処理を施す方法として、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜を形成させる陽極酸化処理（以下、「本陽極酸化処理」ともいう。）の前に、本陽極酸化処理のマイクロポアの生成の起点となる窪みを形成させておくのが好ましい。
【００３４】
（窪みの形成）
窪みを形成させる方法は、特に限定されず、例えば、陽極酸化皮膜の自己規則性を利用した自己規則化法が挙げられる。
【００３５】
自己規則化法は、陽極酸化皮膜のマイクロポアが規則的に配列する性質を利用し、規則的な配列をかく乱する要因を取り除くことで、規則性を向上させる方法である。具体的には、高純度のアルミニウムを使用し、電解液の種類に応じた電圧で、長時間（例えば、数時間から十数時間）かけて、低速で陽極酸化皮膜を形成させ、その後、脱膜処理を行う。
この方法においては、ポア径は電圧に依存するので、電圧を制御することにより、ある程度所望のポア径を得ることができる。
【００３６】
自己規則化法による陽極酸化皮膜の形成（以下、「自己規則化陽極酸化処理」という。）は、例えば、酸濃度１〜１０質量％の溶液中で、アルミニウム基板を陽極として通電して行うことができる。自己規則化陽極酸化処理に用いられる溶液としては、酸溶液であるのが好ましく、具体的には、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸、アミドスルホン酸等が挙げれ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、硫酸、リン酸、シュウ酸を用いるのが好ましい。
【００３７】
自己規則化陽極酸化処理における電解液の平均流速は、０．５〜２０．０ｍ／ｍｉｎであるのが好ましく、１．０〜１５．０ｍ／ｍｉｎであるのがより好ましく、２．０〜１０．０ｍ／ｍｉｎであるのが特に好ましい。電解液の平均流速が上記範囲内にあると、後述する本陽極酸化処理においてマイクロポアの規則性をより向上させることができる。
また、自己規則化陽極酸化処理において電解液を上記条件で流動させる方法は特に限定されないが、その具体例としては、スターラーのような一般的なかくはん装置を使用する方法等が挙げられる。特に、かくはん速度をデジタル表示でコントロールできるようなスターラーを用いると、平均流速が制御できるため好ましい。このようなかくはん装置としては、例えば「マグネティックスターラーＨＳ−５０Ｄ（ＡＳ ＯＮＥ製）」等が挙げられる。
【００３８】
自己規則化陽極酸化処理の条件は、使用される電解液によって種々変化するので一概に決定され得ないが、一般的には、電解液濃度０．１〜２０質量％、液温−１０〜３０℃、電流密度０．０１〜２０Ａ／ｄｍ2、電圧３〜３００Ｖ、電解時間０．５〜３０時間であるのが好ましく、電解液濃度０．５〜１５質量％、液温−５〜２５℃、電流密度０．０５〜１５Ａ／ｄｍ2、電圧５〜２５０Ｖ、電解時間１〜２５時間であるのがより好ましく、電解液濃度１〜１０質量％、液温０〜２０℃、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ2、電圧１０〜２００Ｖ、電解時間２〜２０時間であるのが特に好ましい。
【００３９】
自己規則化法により形成される陽極酸化皮膜の膜厚は、１〜３００μｍであることが好ましく、５〜１５０μｍであることがより好ましく、１０〜１００μｍであることが特に好ましい。
【００４０】
本発明においては、自己規則化陽極酸化処理は、１〜１６時間であるのが好ましく、２〜１２時間であるのがより好ましく、２〜７時間であるのが更に好ましい。
また、脱膜処理は、０．５〜１０時間であるのが好ましく、２〜１０時間であるのがより好ましく、４〜１０時間であるのが更に好ましい。
【００４１】
自己規則化法により形成される陽極酸化皮膜は、アルミニウム部分に近くなるほど規則性が高くなってくるので、一度脱膜して、アルミニウム部分に残存した陽極酸化皮膜の底部分を表面に出して、規則的な窪みを得ることができる。
そのため、脱膜処理においては、アルミニウムは溶解させず、酸化アルミニウムである陽極酸化皮膜のみを溶解させるアルミナ溶解液を用いる。
【００４２】
アルミナ溶解液としては、具体的には、硝酸、無水クロム酸、水酸化クロム、リン酸、ジルコニウム化合物、チタン化合物、リチウム塩、セリウム塩、マグネシウム塩、ケイフッ化ナトリウム、フッ化亜鉛、マンガン化合物、モリブデン化合物、マグネシウム化合物およびハロゲン単体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する水溶液等が好適に例示され、中でも、リン酸と硝酸の混合水溶液、リン酸と無水クロム酸の混合水溶液がより好ましい。
【００４３】
また、アルミナ溶解液に含まれる酸の濃度は、０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、０．０５〜５ｍｏｌ／Ｌがより好ましく、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌが特に好ましい。
【００４４】
更に、アルミナ溶解液を用いた処理温度は、０℃以上であるのが好ましく、２０℃以上であるのがより好ましく、４０℃以上であるのが更に好ましい。また、処理時間は、３０分以上であるのが好ましく、１時間以上であるのがより好ましく、３時間以上であるのが更に好ましい。なお、沸騰したアルミナ溶解液を用いて処理すると、規則化の起点が破壊され、乱れるので、沸騰させないで用いるのが好ましい。
【００４５】
このような自己規則化法により、陽極酸化皮膜を形成させた後、これを溶解させて除去し、再度、同一の条件で後述する本陽極酸化処理を行うと、ほぼ真っ直ぐなマイクロポアが、膜面に対してほぼ垂直に形成される。
【００４６】
形成される窪みは、深さが約１０ｎｍ以上であるのが好ましい。また、幅は、所望とするポア径の幅以下であるのが好ましい。
【００４７】
（本陽極酸化処理）
本陽極酸化処理は、上記アルミニウム基板または所望により窪みを形成させたアルミニウム基板の表面に、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜を形成させる処理である。
【００４８】
また、本陽極酸化処理は、従来公知の方法を用いることができるが、処理時間等の以下に示す条件以外は、上述した自己規則化陽極酸化処理と同一の条件で行うのが好ましい。
【００４９】
本発明においては、本陽極酸化処理としては、直流電圧を一定としつつ、断続的に電流のオンおよびオフを繰り返す方法；直流電圧を断続的に変化させつつ、電流のオンおよびオフを繰り返す方法；等が好適に例示される。これらの方法によれば、陽極酸化皮膜に形成されるマイクロポアの規則化度がより向上するため好ましい。
上述した電圧を断続的に変化させる方法においては、電圧を順次低くしていくのが好ましい。これにより、陽極酸化皮膜の抵抗を下げることが可能になる。
【００５０】
また、本発明においては、本陽極酸化皮膜を低温で行うと、マイクロポアの配列が規則的になり、また、ポア径が均一になる。
【００５１】
本発明においては、このような本陽極酸化処理により形成される陽極酸化皮膜の膜厚は、ポア径の１０2倍以上であるのが好ましく、１０5倍以上であるのがより好ましく、１０7倍以上であるのが特に好ましい。そのため、本陽極酸化処理は、５時間以上であるのが好ましく、５０時間以上であるのがより好ましく、３００時間以上であるのが更に好ましい。
また、マイクロポアの平均ポア密度は５０〜１５００個／μｍ2であるのが好ましい。
更に、マイクロポアの占める面積率は、２０〜５０％であるのが好ましい。
マイクロポアの占める面積率は、アルミニウム表面の面積に対するマイクロポアの開口部の面積の合計の割合である。マイクロポアの占める面積率の算出においては、マイクロポアには、金属により充填されているものもいないものも含まれる。具体的には、封孔処理前に表面空隙率を測定して求められる。
【００５２】
本発明においては、上記アルミニウム基板の少なくとも一方の表面に、このような陽極酸化処理等を施して得られる上記アルミニウム部材は、陽極酸化皮膜に有するマイクロポアについて、下記式（１）により定義される規則化度が５０％以上であるのが好ましい。
規則化度が５０％以上であると、得られる有機ＥＬ素子の発光性がより良好となり、発光量がより向上するため好ましい。
【００５３】
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００ （１）
【００５４】
上記式（１）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に上記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる上記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。
【００５５】
図２は、ポアの規則化度を算出する方法の説明図である。図２を用いて、上記式（１）をより具体的に説明する。
図２（Ａ）に示されるマイクロポア１は、マイクロポア１の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円３（マイクロポア２に内接している。）を描いた場合に、円３の内部にマイクロポア１以外のマイクロポアの重心を６個含んでいる。したがって、マイクロポア１は、Ｂに算入される。
図２（Ｂ）に示されるマイクロポア４は、マイクロポア４の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円６（マイクロポア５に内接している。）を描いた場合に、円６の内部にマイクロポア４以外のマイクロポアの重心を５個含んでいる。したがって、マイクロポア４は、Ｂに算入されない。また、図２（Ｂ）に示されるマイクロポア７は、マイクロポア７の重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円９（マイクロポア８に内接している。）を描いた場合に、円９の内部にマイクロポア７以外のマイクロポアの重心を７個含んでいる。したがって、マイクロポア７は、Ｂに算入されない。
【００５６】
また、本発明においては、上記アルミニウム部材は、後述するポアワイド処理を施すのが好ましい。
【００５７】
（ポアワイド処理）
ポアワイド処理は、上記本陽極酸化処理後のアルミニウム部材を酸水溶液またはアルカリ水溶液に浸せきさせることにより、陽極酸化皮膜を溶解させ、マイクロポアのポア径を拡大する処理である。
これにより、マイクロポアの配列の規則性およびポア径のばらつきを制御することが容易となる。また、陽極酸化皮膜のマイクロポアの底部分のバリヤー皮膜を溶解させることにより、マイクロポア内部に選択的に電着させることおよびポア径のばらつきをやや大きくすることが可能となる。
【００５８】
ポアワイド処理に酸水溶液を用いる場合は、硫酸、リン酸、硝酸、塩酸等の無機酸またはこれらの混合物の水溶液を用いることが好ましい。
また、酸水溶液の濃度は、１〜１０質量％であるのが好ましく、酸水溶液の温度は、２５〜４０℃であるのが好ましい。
【００５９】
一方、ポアワイド処理にアルカリ水溶液を用いる場合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化リチウムからなる群から選ばれる少なくとも一つのアルカリの水溶液を用いることが好ましい。
また、アルカリ水溶液の濃度は、０．１〜５質量％であるのが好ましく、アルカリ水溶液の温度は、２０〜３５℃であるのが好ましい。
具体的には、例えば、５０ｇ／Ｌ、４０℃のリン酸水溶液、０．５ｇ／Ｌ、３０℃の水酸化ナトリウム水溶液、０．５ｇ／Ｌ、３０℃の水酸化カリウム水溶液等が好適に用いられる。
【００６０】
酸水溶液またはアルカリ水溶液への浸せき時間は、８〜６０分であるのが好ましく、１０〜５０分であるのがより好ましく、１５〜３０分であるのが更に好ましい。
【００６１】
［発光層］
上記発光層は、正極である透明電極から注入されるホールと、負極である金属電極基板から注入される電子との再結合により励起子が生起する層である。
本発明においては、上記発光層の材料（発光材）は、有機材料であって、ホールと電子との再結合により光を放射する発光分子であれば特に限定されず、従来公知の発光分子を用いることができる。
発光材としては、具体的には、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、８−キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン誘導体、ポリフェニレン誘導体、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリフルオレン誘導体等の高分子化合物などの蛍光発光性化合物；オルトメタル化金属錯体、ポルフィリン金属錯体などの燐光発光性化合物；等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
本発明においては、このような発光層を上述した金属電極基板上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、層厚の調整の容易さから、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、発光層の厚さは、１ｎｍ〜１０μｍであるのが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍであるのがより好ましく、５０ｎｍ〜１μｍであるのが特に好ましい。
【００６３】
［電子輸送層（発光層）］
上記電子輸送層（発光層）は、発光層を兼ね、注入される電子の発光層内での易動度を高める層である。
本発明においては、上記電子輸送層（発光層）の材料は特に限定されないが、有機材料であってエキシマー蛍光発光の波長領域がブロードであるものが好ましい。例えば、エキシマー蛍光全強度の９０％が、波長領域として３００〜８００ｎｍにあるものが好ましく、４００〜７００ｎｍにあるものがより好ましく、４５０ｎｍ〜６００ｎｍにあるものが特に好ましい。
【００６４】
また、本発明においては、上記電子輸送層（発光層）は、用途に応じて、例えば、白色光を発光させるために、赤色発光する蛍光色素、緑色発光する蛍光色素および青色発光する蛍光色素の３種類の蛍光色素が分散した状態で成膜される。これらの蛍光色素の発光が合成され、白色光が得られるためである。
【００６５】
このような３種類の蛍光色素を有する化合物としては、具体的には、例えば、下記構造式で表されるピレン誘導体が好適に挙げられる。
【００６６】
【化１】
【００６７】
上記構造式中、Ｒは、水素原子またはケイ素基、ハロゲン基、置換基を有してもよい１〜３０の直鎖状、分枝状もしくは環状構造の炭化水素基等の官能基を表す。
【００６８】
また、その他の例として、比較的高いガラス転移温度（約１７０℃）を有するとともに、高い発光輝度と高い発光効率とを有する化合物も挙げられる。具体的には、下記構造式で表されるトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（以下、「Ａｌｑ3」ともいう。）が好適に例示される。
【００６９】
【化２】
【００７０】
本発明においては、上記で挙げた化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、本発明においては、このような電子輸送層（発光層）を上述した金属電極基板上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、層厚の調整の容易さから、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、電子輸送層（発光層）の厚さは、１ｎｍ〜１０μｍであるのが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍであるのがより好ましく、５０ｎｍ〜１μｍであるのが特に好ましい。
【００７１】
［ホール輸送層］
上記ホール輸送層は、注入されるホールの発光層内での易動度を高める層である。
本発明においては、上記ホール輸送層の材料は特に限定されないが、例えば、トリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体などのガラス転位温度の高いアモルファス性分子；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン；等が挙げられる。
【００７２】
ガラス転位温度の高いトリフェニルアミン誘導体、カルバゾール誘導体アモルファス性分子としては、具体的には、例えば、それぞれ下記構造式で表される、ＴＰＡＣ、ＤＩ、ＴＰＤ、α−ＮＰＤ、ＴＢＰＢ、ＤＮＤＰＦＬ、ＴＮＦＬ、ＴＦＬＦＬ、ＴＤＡＴＡ、ｏ−ＰＴＤＡＴＡ、ｐ−ＰＭＴＤＡＴＡ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ＢＰＤ、２−ＴＮＡＴＡ、ＴＣＴＡ、ｔ−Ｂｕ−ＴＢＡＴＡ、Ｓｐｉｒｏ−１−ＴＡＤ、Ｓｐｉｒｏ−１−ＮＰＤ、スピロビフェナザシリン等が挙げられる。
【００７３】
【化３】
【００７４】
【化４】
【００７５】
【化５】
【００７６】
【化６】
【００７７】
【化７】
【００７８】
本発明においては、上記で挙げた化合物は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、本発明においては、このようなホール輸送層を上述した発光層または電子輸送層（発光層）上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、層厚の調整の容易さから、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、ホール輸送層の厚さは、１ｎｍ〜１０μｍであるのが好ましく、１０ｎｍ〜５μｍであるのがより好ましく、５０ｎｍ〜１μｍであるのが特に好ましい。
【００７９】
［透明電極］
上記透明電極としては、従来公知の金属電極を用いることができ、具体的には、例えば、導電性および透明性の観点から、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）を主成分として構成されている層が好適に用いられる。
本発明においては、透明電極を上述した発光層またはホール輸送層上に積層（成膜）する方法は特に限定されず、例えば、適当な溶剤に溶解して塗布する方法、真空蒸着法等の従来公知の方法を用いて積層することができる。中でも、透明電極の透明性向上の観点から、蒸着法を用いるのが好ましい。
また、透明電極の厚さとしては、０．０１〜３．０ｃｍであるのが好ましく、０．０５〜２．０ｃｍであるのがより好ましく、０．１〜１．０ｃｍであるのが特に好ましい。
【００８０】
本発明の有機ＥＬ素子は、必要に応じて、上述した金属電極基板、発光層または電子輸送層（発光層）、ホール輸送層および透明電極の各層の間に中間層を設けることもできる。例えば、ホール輸送層と透明電極との間を導電性ポリマー等を有する中間層を設け、電気ロスを防ぐことが可能である。
【実施例】
【００８１】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
（実施例１〜２０、比較例１および２）
１．金属電極基板としてのアルミニウム部材の作製
第１表に示されるように、基板に、鏡面仕上げ処理、窪み形成処理（自己規則化陽極酸化処理）、本陽極酸化処理およびポアワイド処理を順次施して、実施例１〜２０、比較例１および２で用いる各金属電極基板を得た。なお、第１表中、「−」は該当する処理を施していないことを示す。
【００８２】
【表１】
【００８３】
以下、基板および各処理について説明する。
【００８４】
（１）基板
構造体の作製に用いた基板は、以下のとおりである。これらを１０ｃｍ四方の面積で陽極酸化処理できるようカットして使用した。
・基板１：高純度アルミニウム、和光純薬工業社製、純度９９．９９質量％、厚さ０．４ｍｍ
・基板２：表面層Ａを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．２４ｍｍ
・基板３：表面層Ｂを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．２４ｍｍ
・基板４：アルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．３０ｍｍ
・基板５：表面層Ｃを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．３０ｍｍ
・基板６：表面層Ｄを設けたアルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材、日本軽金属社製、純度９９．５質量％、厚さ０．３０ｍｍ
【００８５】
・基板７：アルミニウム蒸着フィルム、トレファンＡＴ８０、東レ社製、純度９９．９質量％、厚さ０．０２ｍｍ
・基板８：表面層Ａを設けたアルミニウムＸＬ無処理材、住友軽金属工業社製、純度９９．３質量％、厚さ０．３０ｍｍ
・基板９：表面層Ｅを設けたガラス、アズワン社製、純度９９．９質量％、厚さ５ｍｍ
・基板１０：表面層Ｅを設けたシリコンウエハー、信越化学工業社製、純度９９．９９質量％以上
・基板１１：表面層Ｅを設けた合成石英、ＶＩＯＳＩＬ−ＳＧ−２Ｂ、信越化学工業社製、純度９９．９９質量％以上、厚さ０．６ｍｍ
・基板１２：表面層Ｅを設けた銅張積層板（ＲＡＳ３３Ｓ４２、信越化学工業社製、純度不明、厚さ０．０８ｍｍ）の表面にＡｌ−Ｃｕ合金膜をスパッタリング法により設けたもの
【００８６】
なお、上記アルミニウムＪＩＳ Ａ１０５０材は、縦方向の正反射率４０％（標準偏差１０％）、横方向の正反射率１５％（標準偏差１０％）、純度９９．５質量％（標準偏差０．１質量％）であった。
また、上記アルミニウムＸＬ無処理材は、縦方向の正反射率８５％（標準偏差５％）、横方向の正反射率８３％（標準偏差５％）、純度９９．３質量％（標準偏差０．１質量％）であった。
【００８７】
また、上記表面層Ａ〜Ｅは、以下のように設けた。
表面層Ａは、到達圧力：４×１０-6Ｐａ、蒸着電流：４０Ａ、基板：１５０℃加熱、蒸着材料：純度９９．９質量％のアルミニウム線（ニラコ社製）の条件で、真空蒸着法により、基板上に形成された。表面層Ａの厚さは、０．２μｍであった。
表面層Ｂは、蒸着材料として純度９９．９９質量％のアルミニウム線（ニラコ社製）を用いた以外は、表面層Ａと同様の方法により形成された。表面層Ｂの厚さは、０．２μｍであった。
表面層Ｃは、到達圧力：４×１０-6Ｐａ、スパッタ圧力：１０-2Ｐａ、アルゴン流量：２０ｓｃｃｍ、基板：１５０℃制御（冷却有り）、バイアス：なし、スパッタ電源：ＲＣ、スパッタ電力：ＲＦ４００Ｗ、スパッタ材料：純度９９．９質量％の３Ｎバッキングプレート（協同インターナショナル社製）の条件で、スパッタリング法により、基板上に形成された。表面層Ｃの厚さは、０．５μｍであった。
表面層Ｄは、スパッタ材料として純度９９．９９質量％の４Ｎバッキングプレート（協同インターナショナル社製）を用いた以外は、表面層Ｃと同様の方法により形成された。表面層Ｄの厚さは、０．５μｍであった。
表面層Ｅは、厚さを１μｍとした以外は、表面層Ａと同様の方法により形成された。
【００８８】
なお、表面層の厚さは、ＰＥＴ基板にマスキングを施して、上記と同様の条件で、真空蒸着法およびスパッタリング法を時間を変化させて行い、原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＡＦＭ）でそれぞれの膜厚を測定することにより得られた時間と膜厚との相関検量線を用い、時間を調整することにより、調整した。
また、表面層の純度は、走査型Ｘ線光電子分光分析装置（Ｑｕａｎｔｕｍ ２０００、アルバック・ファイ社製）を用いて、エッチング用イオン銃で深さ方向に掘りながら全定量分析を行い、異種金属元素の含有率を検量線法によって定量して求めた。その結果、いずれの表面層も、蒸着材料またはスパッタ材料の純度とほぼ同一の純度であった。
【００８９】
（２）鏡面仕上げ処理
上記基板１〜１２のうち、基板１〜６については、以下の鏡面仕上げ処理を施した。
＜鏡面仕上げ処理＞
研磨布を用いた研磨、バフ研磨および電解研磨をこの順に行うことにより、鏡面仕上げ処理を施した。バフ研磨後には水洗を行った。
研磨布を用いた研磨は、研磨盤（Ｓｔｒｕｅｒｓ Ａｂｒａｍｉｎ、丸本工業社製）および耐水研磨布（市販品）を用い、耐水研磨布の番手を＃２００、＃５００、＃８００、＃１０００および＃１５００の順に変更しつつ行った。
バフ研磨は、スラリー状研磨剤（ＦＭ Ｎｏ．３（平均粒径１μｍ）およびＦＭ Ｎｏ．４（平均粒径０．３μｍ）、いずれもフジミインコーポレーテッド社製）を用いて行った。
電解研磨は、下記組成の電解液（温度７０℃）を用いて、陽極を基板、陰極をカーボン電極とし、１３０ｍＡ／ｃｍ2の定電流で、２分間行った。電源としては、ＧＰ０１１０−３０Ｒ（高砂製作所社製）を用いた。
【００９０】
＜電解液組成＞
・８５質量％リン酸（和光純薬社製試薬） ６６０ｍＬ
・純水 １６０ｍＬ
・硫酸 １５０ｍＬ
・エチレングリコール ３０ｍＬ
【００９１】
（３）窪み形成処理
鏡面仕上げを施した基板１〜６および鏡面仕上げを施していない基板７〜１２の表面に、下記方法により、マイクロポア形成の開始点となる窪みを形成させた。
【００９２】
まず、第２表に示される電解液の種類、濃度および電解液の流速、温度、電圧、電流密度ならびに処理時間で、自己規則化陽極酸化処理を行い、第２表に示される膜厚の陽極酸化皮膜を形成させた。自己規則化陽極酸化処理においては、冷却装置としてＮｅｏＣｏｏｌ ＢＤ３６（ヤマト科学社製）、かくはん加温装置としてペアスターラー ＰＳ−１００（ＥＹＥＬＡ社製）、電源としてＧＰ０６５０−２Ｒ（高砂製作所社製）を用いた。また電解液の流速は渦式フローモニターＦＬＭ２２−１０ＰＣＷ（ＡＳ ＯＮＥ製）を用いて計測した。一方、膜厚は、渦電流式膜厚計（ＥＤＹ−１０００、（株）サンコウ電子研究所製）を用いて測定した。
【００９３】
【表２】
【００９４】
第２表中、リン酸、シュウ酸および硫酸は、いずれも関東化学社製の試薬を用いた。電流密度は安定時の値を示した。
【００９５】
次いで、第３表に示される条件で、陽極酸化皮膜が形成された基板を処理液に浸せきさせて、陽極酸化皮膜を溶解させる脱膜処理を行った。
【００９６】
【表３】
【００９７】
第３表中、８５質量％リン酸および無水クロム酸は、いずれも関東化学社製の試薬を用いた。なお、条件５３および５６に用いた処理液は、ＪＩＳ Ｈ８６８８（１９９８）−Ｈ８６８８に規定されている組成である。
【００９８】
（４）本陽極酸化処理
窪みを形成させた基板に本陽極酸化処理を施した。本陽極酸化処理は、電解液中に基板を浸漬させ、第４表に示される電解液の種類、濃度および電解液の流速、温度、電圧、電流密度ならびに処理時間で、陽極酸化処理を行い、第４表に示される膜厚の陽極酸化皮膜を形成させた。膜厚は、窪み形成処理と同様、渦電流式膜厚計（ＥＤＹ−１０００、（株）サンコウ電子研究所製）を用いて測定した。
【００９９】
【表４】
【０１００】
（５）ポアワイド処理
ポアワイド処理は、基板を、第５表に示される種類、濃度および温度の処理液中に、第１表に示される時間浸せきさせることにより行った。
【０１０１】
【表５】
【０１０２】
２．電子輸送層（発光層）の積層
上記で得られた各金属電極基板上に、第６表に示す化合物を電子輸送層（発光層）として積層した。ここで、第６表中、ピレンＡは、下記構造式で表されるピレン誘導体のＲがフッ素原子で表されるものであり、同様に、ピレンＢは、Ｒがケイ素原子で表されるものであり、ピレンＣは、Ｒが水素原子で表されるものである。
【０１０３】
【化８】
【０１０４】
積層は、トッキ（株）製の真空蒸着機「ＣＭ−９０」を用い、２×１０-5Ｔｏｒｒ条件下で、第６表に示す化合物を蒸着させて行った。また、蒸着後サンプルの一片をＦＥ−ＳＥＭで観察し膜厚を測定した。結果を表６に示す。
【０１０５】
３．ホール輸送層の積層
電子輸送層（発光層）を積層させた後、該電子輸送層（発光層）上に、第６表に示す化合物をホール輸送層として積層した。なお、積層は、上述した電子輸送層（発光層）の積層方法と同様の方法で行った。
【０１０６】
ここで、電子輸送層（発光層）とホール輸送層の積層に関し、実施例１〜１８および２０ならびに比較例１および２については、上述したように、電子輸送層（発光層）およびホール輸送層の順で積層したが、実施例１９については、金属電極基板上にホール輸送層を積層した後に、電子輸送層（発光層）を積層した。
【０１０７】
【表６】
【０１０８】
４．中間層
上記で得られた各積層体のホール輸送層上（実施例１９については電子輸送層（発光層）上）に、導電性ポリマーであるエチレンジオキシチオフェンを、スピンコーターを用い、７０００ｒｐｍ／６０秒の条件で製膜し、１１０℃の条件下で２０分間乾燥させることにより中間層を形成させた。なお、層厚をＦＥ−ＳＥＭにより観察したところ５０ｎｍであった。
【０１０９】
５．透明電極
中間層を形成した後の各積層体の該中間層上に、ＩＴＯを、電子ビーム蒸着により、膜厚が１ｍｍになるまで積層し、実施例１〜２０、比較例１および２の有機ＥＬ素子を製造した。
【０１１０】
６．各種の性状
（１）比表面積
上記で得られた各金属電極基板について、ＢＥＴ１点法装置（フローソーブIII２３１０、島津製作所製）を用いて比表面積を測定した。結果を第７表に示す。なお、比較例１および２は、金属電極基板として基板１そのものを用いており、非表面積は２００未満であることは明らかであるため、測定しなかった。
【０１１１】
（２）規則化度
上記で得られた各金属電極基板について、ＦＥ−ＳＥＭにより表面写真（倍率２００００倍）を撮影し、１００ｎｍ×１００ｎｍの視野で、マイクロポアについて上記式（１）により定義される規則化度を測定した。規則化度の測定は、１０箇所において行い、平均値を算出した。結果を第７表に示す。
【０１１２】
（３）蛍光強度
上記で得られた各有機ＥＬ素子の発光性を確認するため、各有機ＥＬ素子に１８Ｖおよび２５Ｖの電圧をかけた時の蛍光スペクトルを、製蛍光分光光度計（Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ３、Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ Ｉｎｃ．）を用いて測定し、ブロードなエキシマー蛍光のピーク部の蛍光強度を計測した。このとき、比較例１で得られた有機ＥＬ素子の１８Ｖにおける蛍光強度を１．００として相対比較を行った。結果を第７表に示す。
【０１１３】
【表７】
【０１１４】
第７表から明らかなように、用いる金属電極基板の発光層を設ける側の比表面積がいずれも２００以上となる実施例１〜２０で得られた有機ＥＬ素子は、比較例１および２で得られた有機ＥＬ素子に比べ、蛍光強度が優れることから、いずれも発光性に優れていることが分かった。特に、規則化度が５０％以上となる実施例１〜１９で得られた有機ＥＬ素子は、蛍光強度がより改善され、発光性がより優れていることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の層構成の好適な実施態様の一例を示す模式図である。
【図２】ポアの規則化度を算出する方法の説明図である。
【符号の説明】
【０１１６】
１、２、４、５、７、８ マイクロポア
３、６、９ 円
１０ 有機ＥＬ素子
１１ 金属電極基板（負極）
１２ 電子輸送層（発光層）
１３ ホール輸送層
１４ 透明電極（正極）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記金属電極基板の前記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記金属電極基板が、アルミニウム基板と、前記アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有するアルミニウム部材である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記マイクロポアについて下記式（１）により定義される規則化度が５０％以上である、請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００ （１）
（前記式（１）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に前記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる前記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。）
【請求項４】
前記透明電極が、酸化スズをドープした酸化インジウムを用いて形成される請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１】
負極である金属電極基板上に、少なくとも、発光層と正極である透明電極とを、この順に設けてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記金属電極基板の前記発光層を設ける側の表面の比表面積が、２００以上である有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記金属電極基板が、アルミニウム基板と、前記アルミニウム基板の表面に存在する、マイクロポアを有する陽極酸化皮膜とを有するアルミニウム部材である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記マイクロポアについて下記式（１）により定義される規則化度が５０％以上である、請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
規則化度（％）＝Ｂ／Ａ×１００ （１）
（前記式（１）中、Ａは、測定範囲におけるマイクロポアの全数を表す。Ｂは、一のマイクロポアの重心を中心とし、他のマイクロポアの縁に内接する最も半径が短い円を描いた場合に、その円の内部に前記一のマイクロポア以外のマイクロポアの重心を６個含むことになる前記一のマイクロポアの測定範囲における数を表す。）
【請求項４】
前記透明電極が、酸化スズをドープした酸化インジウムを用いて形成される請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−２５０３１５（Ｐ２００７−２５０３１５Ａ）
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−７０９９５（Ｐ２００６−７０９９５）
【出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２７日（２００７．９．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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