有機エレクトロルミネッセンス素子
【課題】高輝度、高発光効率、低駆動電圧の特徴を損なわずに、駆動時の安定性
に優れ、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【解決手段】少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極との間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とがそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有し、該酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であり、該光安定剤が、ベンゾフェノン系光安定剤またはヒンダ−ドアミン系光安定剤であり、該正孔輸送層が、高分子正孔輸送材料と酸化防止剤または光安定剤とを混合し、混合溶液からの成膜により作製したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
に優れ、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【解決手段】少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極との間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とがそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有し、該酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であり、該光安定剤が、ベンゾフェノン系光安定剤またはヒンダ−ドアミン系光安定剤であり、該正孔輸送層が、高分子正孔輸送材料と酸化防止剤または光安定剤とを混合し、混合溶液からの成膜により作製したことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子というこ
とがある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機蛍光体を発光材料として用いた無機ＥＬ素子（以下、無機ＥＬ素子という
ことがある。）は、例えばバックライトとしての面状光源やフラットパネルディ
スプレイ等の表示装置に用いられているが、発光させるのに高電圧の交流が必要
であった。
近年、Ｔａｎｇらは有機蛍光色素を発光層とし、これと電子写真の感光体等に
用いられている有機電荷輸送化合物とを積層した二層構造を有する有機ＥＬ素子
を作製した（特開昭５９−１９４３９３号公報）。有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素
子に比べ、低電圧駆動、高輝度に加えて多数の色の発光が容易に得られるという
特徴があることから素子構造や有機蛍光色素、有機電荷輸送化合物について多く
の試みが報告されている〔ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィ
ジックス（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第２７巻、Ｌ２６９頁（１９８
８年）〕、〔ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．）第６５巻、３６１０頁（１９８９年）〕。
【０００３】
また、高分子量の発光材料としては、ＷＯ９０１３１４８号公開明細書、特開
平３−２４４６３０号公報、アプライド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁（１９９１年）などで提案されて
いた。ＷＯ９０１３１４８号公開明細書の実施例には、可溶性前駆体を電極上に
成膜し、熱処理を行うことにより共役系高分子に変換されたポリ（ｐ−フェニレ
ンビニレン）薄膜が得られることおよびそれを用いたＥＬ素子が開示されている
。
さらに、特開平３−２４４６３０号公報には、それ自身が溶媒に可溶であり、
熱処理が不要であるという特徴を有する共役系高分子が例示されている。アプラ
イド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、
１９８２頁（１９９１年）にも、溶媒に可溶な高分子発光材料およびそれを用い
て作成した有機ＥＬ素子が記載されている。
【０００４】
発光層と正孔輸送材料層を積層した有機ＥＬ素子では正孔輸送材料層の熱的な
変化により素子が劣化する問題が指摘されている。これに対して熱的な変化の少
ない高いガラス転移点を有する正孔輸送材料の使用が提案されている。しかしな
がら、酸素に対する安定性については直接接触を低減する封止などの処置が行わ
れているのみである。酸素に対する安定性や光照射時の安定性の向上が求められ
ている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高輝度、高発光効率、低駆動電圧の特徴を損なわずに、駆動
時の安定性に優れ、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること
にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、このような事情をみて鋭意検討した結果、酸化防止剤または光
安定剤を正孔輸送材料と併用して用いることにより、輝度、発光効率などの特徴
を損なうことなく、安定性に優れ、長寿命の有機ＥＬ素子が得られることを見出
し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、〔１〕少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極
との間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とが同一の有
機層またはそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネ
ッセンス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸
化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有する有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。
また、本発明は、〔２〕正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が、
酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を該正孔輸送材料に対して０．
０１重量％以上５０重量％以下含む層である〔１〕記載の有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。
【０００８】
また、本発明は、〔３〕酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミ
ン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤および有機リン系酸化防止剤からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物である〔１〕または〔２〕記載の有機エレ
クトロルミネッセンス素子に係るものである。
また、本発明は、〔４〕光安定剤が、サリシレート系光安定剤、ベンゾフェノ
ン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
シアノアクリレート系光安定剤、オキザリックアシッドアニリド系光安定剤およ
びニッケル系消光剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である〔１
〕または〔２〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素子に係るものである。
【０００９】
さらに、本発明は、〔５〕発光材料が下記式（１）で示される繰り返し単位を
、全繰り返し単位の５０モル％以上含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が１
０3〜１０7である高分子発光体である〔１〕〜〔４〕記載のいずれかの有機エレ
クトロルミネッセンス素子に係るものである。
【００１０】
【化１】
〔ここで、Ａｒは、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からな
るアリーレン基または複素環化合物基である。Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立に水素
、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０
の複素環化合物およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕
【発明の効果】
【００１１】
正孔輸送材料を含有する層に酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも1種を併
用することで輝度の減衰と駆動電圧の上昇が小さく長寿命化の有機ＥＬ素子が得
られる。したがって、該有機ＥＬ素子は、バックライトとしての曲面状や面状光
源，フラットパネルディスプレイ等の装置として好ましく使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極と
の間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とが同一の有機
層またはそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッ
センス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化
防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有することを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、正孔輸送材料が含まれている層に酸化
防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種が含まれておればよい。
例えば、発光材料、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種、および正孔
輸送材料とを含む発光層を含む素子構造が挙げられる。
また、発光材料、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種、正孔輸送材料
、および電子輸送材料とを含む発光層を含む素子構造が挙げられる。
また、発光材料を含む発光層と酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種と
正孔輸送材料を含む正孔輸送層を含む素子構造が挙げられる。
また、発光材を含む発光層、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種と正
孔輸送材料を含む正孔輸送層、および電子輸送材料を含む電子輸送層を含む素子
構造が挙げられる。
また、本発明には正孔輸送材料が発光機能を有する場合も含まれる。さらに、
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は２層以上用いることも例示される。これらの
各層の素子中での位置は、陰極から陽極に向かって、電子輸送層、発光層、正孔
輸送層、陽極の順に用いられるのが一般的であるが、上記の１層構造や２層構造
の場合はそれぞれ対応する層を省略する。また、それぞれの層を複数用いる場合
は、第２の層を用いる位置に特に制限はなく、発光効率や素子寿命を勘案して適
宜用いることができる。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送材料とともに用いられる酸化防止剤
または光安定剤には特に制限はないが、酸化防止剤として、フェノール系酸化防
止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤および有機リン系酸化
防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好適に用いられる。これらのう
ち、有機硫黄系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤は、単独で用いてもよいが、
フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤との併用が好ましい。
また、光安定剤としては、サリシレート系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定
剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、シアノアク
リレート系光安定剤、オキザリックアシッドアニリド系光安定剤およびニッケル
系消光剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好適に用いられる。これらの
うちフェノール系酸化防止剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ヒンダードアミン系
光安定剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。
【００１４】
具体的にはフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール
、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロ
キノン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、１−フェニルエチル基で置換されたフェノール、１−フェニルエ
チル基およびメチル基で置換されたフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（
３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェニルアクリレート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−シクロヘキ
シル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−［６−（１−メチ
ルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−エチリデン−ビス−（２、
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス−（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２
、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート］、トリ−エチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオニル］−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル］−ヘキサメチレンジアミン、
２，２’−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４
，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−チオ−ジエチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−フェニル］−テレフタレート、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−イソシアヌレート、トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロ−シンナモイロキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス（
４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベンジル）−イソ
シアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］−メタン、カルシウムビス−［エ
チル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒロドキシベンジル）−ホスフェ
イト］、プロピル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、オク
チル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、ドデシル−３，４
，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、２，２’−メチレン−ビス−（
４−ｍ−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビ
ス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシ−フェニル）−シクロヘキサン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、３、９−ビス［１，１，−ジ−メチル−２−［β−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が例
示される。
【００１５】
芳香族アミン系酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミ
ン、アルキル基で置換されたジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、６−エト
キシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−Ｎ
’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−
ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−
ジヒドロキノリン重合体、アルドール−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２
−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等が
挙げられる。
【００１６】
有機硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネー
ト、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’
−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−メチル−３，３’−チオジ
プロピオネート、ビス［２−メチル−４−［３−ｎ−アルキルチオプロピオニロ
キシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］サルファイド、ペンタエリトリチル−
テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミ
ダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００１７】
有機リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス
（トリデシル）ホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニ
ルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル
トリデシルホスファイト、亜リン酸［１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイル
ビステトラキス［２，４−ビス−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］］エス
テル、トリフェニルホスフィト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，
４’−イソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホス
ファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（ノニ
ルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、フェニル−ビスフェノール
−ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−ジホスファイト、
ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフェイト−ジ−エチルエステル、９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフォフェナントラセン−１０−オキサイド
、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ナトリウム
−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェイト、１，３−ビス（ジフェノキシホスフォニロキシ）−ベンゼン等が挙げら
れる。
【００１８】
サリシレート系光安定剤としては、フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリシレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルサリシレート等が挙げられる。
【００１９】
ベンゾフェノン系光安定剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒド
ロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ
−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２０】
ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１
，１，３，３，−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノール］等が挙げられる。
【００２１】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、フェニル−４−ピペリジルカーボネー
ト、ビス−［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］セバケート、ビ
ス−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］セバケー
ト、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ネート、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６，−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノール］］、テトラキス（２，２，６，６−テトラ−メチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，
１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラ−メチルピペラ
ジノン），４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル−１−ピペリジン
エタノールとジメチルサクシネートの重合体、（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、［２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、［１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
【００２２】
シアノアクリレート系光安定剤としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルア
クリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）
アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
オキザリックアシッドアニリド系光安定剤としては、２−エトキシ−２’−エ
チルオキザリックアシドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
２’−エチルオキザリックアシドビスアニリド等が例示されがこれらに限られる
ものではない。
【００２４】
ニッケル系消光剤としては、［２，２’−チオ−ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミン−ニッケル（ＩＩ）、ニッケル
ジブチル−ジチオカルバメート、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノラート）］ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルビス（オクチルフェニ
ル）サルファイド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズリッ
クアシッドモノエチレートニッケル錯体、２，２’−ティオビス（４−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）錯体等が挙げ
られる。
【００２５】
これらの酸化防止剤または光安定剤は、単独で用いてもよいし、酸化防止剤の
少なくとも２種を用いてもよく、光安定剤の少なくとも２種を用いてもよく、酸
化防止剤の少なくとも１種と光安定剤の少なくとも１種とを用いてもよい。これ
らの酸化防止剤、光安定剤またはこれらの混合物の使用量、すなわち酸化防止剤
および光安定剤のうち少なくとも１種の使用量は、正孔輸送材料を含有する有機
層において、材料の種類によって異なるが、使用される正孔輸送材料に対して０
．０１重量％以上５０重量％以下が好ましい。さらに好ましくは０．１重量％以
上２０重量％以下であり、０．２重量％以上１０重量％以下が特に好ましい。該
使用量が、正孔輸送材料を含有する有機層において、使用される正孔輸送材料に
対して０．０１重量％未満のときには、本発明の効果が不充分なので好ましくな
く、５０重量％を超えると正孔輸送能力が損なわれるので好ましくない。
【００２６】
本発明に用いる正孔輸送材料として、特に制限はないが、ピラゾリン誘導体、
アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリ
ビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポ
リチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはそ
の誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体が例
示される。
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３
−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号
公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８
４号公報に記載されているもの等が例示される。
これらの中で、発光層に用いる正孔輸送材料として、トリフェニルジアミンも
しくはその誘導体、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、共役系高分子
、またはポリアニリン等が好ましく、さらに好ましくは４，４’−ビス（Ｎ（３
−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、またはポリビニルカル
バゾールもしくはその誘導体である。
【００２７】
正孔輸送材料と酸化防止剤または光安定剤との混合方法に制限はないが、低分
子正孔輸送材料では、真空蒸着法による共蒸着や混合蒸着、または混合溶液から
の成膜による方法が例示される。溶液からの成膜時には、高分子バインダーを併
用してもよい。また、高分子正孔輸送材料では、混合溶液からの成膜による方法
が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料、酸化防止剤と光安定剤
を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルセルブアセテー
ト等のエステル系溶媒が例示される。
【００２８】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのマイクログラビアコート法、グラビ
アコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップ
コート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット
印刷法などが挙げられる。
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、ま
た可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダー
として、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例
示される。
【００２９】
次に、本発明の有機ＥＬ素子に用いる部材について説明する。
本発明における有機ＥＬ素子の発光層に含まれる発光材料としては、公知のも
のが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン
もしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン
系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしく
はその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用い
ることができる。
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報
に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【００３０】
また、本発明における有機ＥＬ素子の発光層に含まれる発光材料として、高分
子蛍光体が好ましく、該高分子蛍光体として、ポリアリーレンビニレンおよびそ
の誘導体であり、前記式（１）で示される繰り返し単位を全繰り返し単位の５０
モル％以上含む重合体が挙げられる。該繰り返し単位の構造にもよるが、式（１
）で示される繰り返し単位が全繰り返し単位の７０モル％以上であることが好ま
しい。該高分子蛍光体は、式（１）で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位
として、２価の芳香族化合物基もしくはその誘導体、２価の複素環化合物基もし
くはその誘導体、またはそれらを組み合わせて得られる基などを含んでいてもよ
い。また、式（１）で示される繰り返し単位や他の繰り返し単位が、エーテル基
、エステル基、アミド基、イミド基などを有する非共役の単位で連結されていて
もよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていてもよい。
【００３１】
発光材料が式（１）の繰り返し単位を含む高分子蛍光体の場合、式（１）のＡ
ｒとしては、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からなるアリ
ーレン基または複素環化合物基であり、下記化２〜化４に示す２価の芳香族化合
物基もしくはその誘導体基、２価の複素環化合物基もしくはその誘導体基、また
はそれらを組み合わせて得られる基などが例示される。
【００３２】
【化２】
【００３３】
【化３】
【００３４】
【化４】
（Ｒ1〜Ｒ92は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基およびアリールオキ
シ基；ならびに炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる群から選ばれた基であ
る。）
【００３５】
これらのなかで、フェニレン基、置換フェニレン基、ビフェニレン基、置換ビ
フェニレン基、ナフタレンジイル基、置換ナフタレンジイル基、アントラセン−
９，１０−ジイル基、置換アントラセン−９，１０−ジイル基、ピリジン−２，
５−ジイル基、置換ピリジン−２，５−ジイル基、チエニレン基または置換チエ
ニレン基が好ましい。さらに好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフ
タレンジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基またはチエニレン基である。
【００３６】
式（１）のＲ、Ｒ’が水素またはシアノ基以外の置換基である場合について述
べると、炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、
ラウリル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1
〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、４−Ｃ1
〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示される
。
【００３７】
溶媒可溶性の観点からは式（１）のＡｒが、１つ以上の炭素数４〜２０のアル
キル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基およ
びアリールオキシ基ならびに炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる群より選
ばれた基を有していることが好ましい。
【００３８】
これらの置換基としては、以下のものが例示される。炭素数４〜２０のアルキ
ル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
デシル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基が好ましい。
また、炭素数４〜２０のアルコキシ基としては、ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基
、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基が好ましい。
アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、
ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルオキシ基、ラウリルチオ基などが挙げ
られ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基が好
ましい。
【００３９】
アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、４
−Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示
される。
アリールオキシ基としては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基とし
ては２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−、３−または４−ピ
リジル基などが例示される。
これら置換基の数は、該高分子蛍光体の分子量と繰り返し単位の構成によって
も異なるが、溶解性の高い高分子蛍光体を得る観点から、これらの置換基が分子
量６００当たり１つ以上であることが好ましい。
該高分子蛍光体の合成法としては、特に限定されず、例えば特開平５−２０２
３５５号公報に記載の方法が挙げられる。
【００４０】
なお、該高分子蛍光体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であっ
てもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びた
ランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子蛍光体を得る観
点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブ
ロックまたはグラフト共重合体が好ましい。
また、薄膜からの発光を利用するので該高分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有
するものが好適に用いられる。
【００４１】
該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどが例示される。高分
子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１重量％以上溶
解させることができる。
【００４２】
該高分子蛍光体は、分子量がポリスチレン換算で１０2 〜１０7であり、それ
らの重合度は、繰り返し構造やその割合によっても変わる。成膜性の点から一般
には繰り返し構造の合計数が、好ましくは４〜１００００、さらに好ましくは５
〜３０００、特に好ましくは１０〜２０００である。
【００４３】
これらの高分子蛍光体を有機ＥＬ素子の発光材料として用いる場合、その純度
が発光特性に影響を与えるため、合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる
分別等の純化処理をすることが好ましい。
【００４４】
有機ＥＬ素子作成の際に、これらの有機溶媒可溶性の高分子蛍光体を用いるこ
とにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去する
だけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法
が適用でき、製造上非常に有利である。溶液からの成膜方法としては、マイクロ
グラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイア
ーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フ
レキソ印刷法、オフセット印刷法などが挙げられる。
【００４５】
発光材料が高分子蛍光体である場合、さらに発光層に例えば該高分子蛍光体以
外の前記に述べた発光材料を混合使用してもよい。また、該高分子蛍光体および
／または電荷輸送材料を高分子バインダーに分散させた層とすることもできる。
【００４６】
本発明において、有機ＥＬ素子が電子輸送材料を含有する層を有する場合、使
用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体
、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体
、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テト
ラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフ
ェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８
−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体等が例示される。
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、
特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８
８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されてい
るもの等が例示される。
【００４７】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、
アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブ
チルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノ
ン、トリス（８−キノリノール）アルミニウムがさらに好ましい。
【００４８】
電子輸送材料を含有する層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸
送材料では、粉末からの真空蒸着法、あるいは溶液または溶融状態からの成膜に
よる方法が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法
がそれぞれ例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、高分子バインダ
ーを併用してもよい。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バ
インダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルセルブ
アセテート等のエステル系溶媒が例示される。
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、マイクログラビアコート法、グ
ラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディ
ップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセ
ット印刷法などが挙げられる。混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を
極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが
好適に用いられる。
該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン
もしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレ
ンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしく
はその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロ
キサンなどが例示される。
【００４９】
本発明において、透明または半透明の陽極の材料としては、導電性の金属酸化
物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、インジウム・スズ・オキ
サイド（ＩＴＯ）、ＺｎＯ、酸化スズ（ＳｎＯ2）等からなる導電性ガラスを用
いて作成された膜や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ
2が好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッター法、イオンプレーテ
ィング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンなどの
有機の透明導電膜を用いてもよい。
【００５０】
次に、本発明で用いる陰極の材料としては、イオン化エネルギーの小さい材料
が好ましい。例えば、アルミニウム、インジウム、マグネシウム、カルシウム、
リチウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、リチウム−
アルミニウム合金、リチウム−銀合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム
−アルミニウム合金またはグラファイト薄膜等が用いられる。
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱
圧着するラミネート法等が用いられる。また陰極作製後、該有機ＥＬ素子を保護
する保護層を装着していてもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
ここで、数平均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量
を求めた。
実施例１
＜高分子蛍光体１の合成＞
２，５−ジオクチルオキシ−ｐ−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホニウム塩を合
成した。得られたホスホニウム塩４７．７５重量部、およびテレフタルアルデヒ
ド５．５重量部を、エチルアルコール／クロロホルム混合溶媒に溶解させた。５
．４重量部のリチウムエトキシドを含むエチルアルコール／クロロホルム混合溶
液をホスホニウム塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、重合した
。引き続き、この反応溶液に１−ピレンカルバルデヒドのクロロホルム溶液を加
えた後、さらにリチウムエトキシドを含むエチルアルコール溶液を溶液に滴下し
、室温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿を濾別し、エチルアル
コールで洗浄後、クロロホルムに溶解、これにエタノールを加え再沈生成した。
これを減圧乾燥して、重合体８．０重量部を得た。
これを高分子蛍光体１という。モノマーの仕込み比から計算される高分子蛍光体
１の繰り返し単位とそのモル比を下記に示す。分子末端にはピレニル基を有する
ことをＨ1−ＮＭＲより確認した。
【００５２】
【化５】
（上式において、二つの繰り返し単位のモル比は、５０：５０であり、二つの繰
り返し単位は、交互に結合している。）
該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分子量は、４．０×１０3であ
った。該高分子蛍光体１の構造については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで確認し
た。
【００５３】
＜素子の作成および評価＞
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以下、ＰＶＣｚと記すことがある。）に対
して１．０重量％のフェノール系酸化防止剤（チバ・カイギー社製、商品名：Ｉ
ｒｇａｎｏｘ１３３０）を含むＰＶＣｚの１．０重量％塩化メチレン溶液を調製
した。電子ビーム蒸着によって、３００ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基
板に、前記ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液を用いて、スピンコートにより８０ｎｍ
の厚みで成膜した。
次に、高分子蛍光体の１．０重量％のトルエン溶液を用いて、スピンコートに
より４０ｎｍの厚みで成膜した。次いで、これを減圧下１２０℃で１時間乾燥し
た後、電子輸送層として、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（以下、Ａ
ｌｑ3と記すことがある。)を０．１〜０．２ｎｍ／ｓの速度で４０ｎｍ蒸着した
。最後に、その上に陰極として、アルミニウムリチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝約２
００：１重量比）を１００ｎｍ蒸着して有機ＥＬ素子を作製した。蒸着のときの
真空度はすべて１×１０-5Ｔｏｒｒ以下であった。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は９６２ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は６
０５ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約１００時間であった。また１０時
間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０５２Ｖ／ｈｒであった。
【００５４】
実施例２
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ・
カイギー社製）の代わりに、ヒンダードアミン系光安定剤（住友化学工業株式会
社製、商品名：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ５７７）を用いた以外は実施例１と同じ方法で
有機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は８３９ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は４
８２ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約９０時間であった。また１０時間
エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０３５Ｖ／ｈｒであった。
【００５５】
実施例３
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ
・カイギー社製）の代わりに、ベンゾフェノン系光安定剤（住友化学工業株式会
社製、商品名：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１３０）を用いた以外は実施例２と同じ方法で
有機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は９１９ｃｄ／ｍ2、８０時間駆動後の輝度は６
４９ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約１２０時間であった。また１０時
間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０６２Ｖ／ｈｒであった。
【００５６】
実施例４
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ
・カイギー社製）の代わりに、フェノール系酸化防止剤（住友化学工業株式会社
製、商品名：ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ）を用いた以外は実施例１と同じ方法で有
機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は１００８ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は
７１５ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約１３０時間であった。また、１
０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０７２Ｖ／ｈｒであった
。
【００５７】
実施例５
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友
化学工業株式会社製）の添加量を０．５重量％にした以外は、実施例４と同じ方
法で有機ＥＬ素子を作製した。
１０時間エージング後の輝度は１１１１ｃｄ／ｍ2、１００時間駆動後の輝度
は６８７ｃｄ／ｍ2で、輝度の半減寿命の外挿値は約１００時間であった。また
１０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．８９Ｖ／ｈｒであった
。
【００５８】
実施例６
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友
化学工業株式会社製）の添加量をを１０％にした以外は、実施例４と同じ方法で
有機ＥＬ素子を作製した。
１０時間エージング後の輝度は１０２３ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は
７５６ｃｄ／ｍ2で、輝度の半減寿命の外挿値は約１４００時間であった。また
１０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０６９Ｖ／ｈｒであっ
た。
【００５９】
比較例１
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に、光安定剤または酸化防止剤を添加しない以外
は実施例１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は１０５０ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は
５６６ｃｄ／ｍ2で、輝度の半減寿命の外挿値は約７０時間であった。また、１
０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．１１１Ｖ／ｈｒであった
。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子というこ
とがある。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機蛍光体を発光材料として用いた無機ＥＬ素子（以下、無機ＥＬ素子という
ことがある。）は、例えばバックライトとしての面状光源やフラットパネルディ
スプレイ等の表示装置に用いられているが、発光させるのに高電圧の交流が必要
であった。
近年、Ｔａｎｇらは有機蛍光色素を発光層とし、これと電子写真の感光体等に
用いられている有機電荷輸送化合物とを積層した二層構造を有する有機ＥＬ素子
を作製した（特開昭５９−１９４３９３号公報）。有機ＥＬ素子は、無機ＥＬ素
子に比べ、低電圧駆動、高輝度に加えて多数の色の発光が容易に得られるという
特徴があることから素子構造や有機蛍光色素、有機電荷輸送化合物について多く
の試みが報告されている〔ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィ
ジックス（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第２７巻、Ｌ２６９頁（１９８
８年）〕、〔ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐ
ｈｙｓ．）第６５巻、３６１０頁（１９８９年）〕。
【０００３】
また、高分子量の発光材料としては、ＷＯ９０１３１４８号公開明細書、特開
平３−２４４６３０号公報、アプライド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、１９８２頁（１９９１年）などで提案されて
いた。ＷＯ９０１３１４８号公開明細書の実施例には、可溶性前駆体を電極上に
成膜し、熱処理を行うことにより共役系高分子に変換されたポリ（ｐ−フェニレ
ンビニレン）薄膜が得られることおよびそれを用いたＥＬ素子が開示されている
。
さらに、特開平３−２４４６３０号公報には、それ自身が溶媒に可溶であり、
熱処理が不要であるという特徴を有する共役系高分子が例示されている。アプラ
イド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）第５８巻、
１９８２頁（１９９１年）にも、溶媒に可溶な高分子発光材料およびそれを用い
て作成した有機ＥＬ素子が記載されている。
【０００４】
発光層と正孔輸送材料層を積層した有機ＥＬ素子では正孔輸送材料層の熱的な
変化により素子が劣化する問題が指摘されている。これに対して熱的な変化の少
ない高いガラス転移点を有する正孔輸送材料の使用が提案されている。しかしな
がら、酸素に対する安定性については直接接触を低減する封止などの処置が行わ
れているのみである。酸素に対する安定性や光照射時の安定性の向上が求められ
ている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、高輝度、高発光効率、低駆動電圧の特徴を損なわずに、駆動
時の安定性に優れ、長寿命の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること
にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、このような事情をみて鋭意検討した結果、酸化防止剤または光
安定剤を正孔輸送材料と併用して用いることにより、輝度、発光効率などの特徴
を損なうことなく、安定性に優れ、長寿命の有機ＥＬ素子が得られることを見出
し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、〔１〕少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極
との間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とが同一の有
機層またはそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネ
ッセンス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸
化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有する有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。
また、本発明は、〔２〕正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が、
酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を該正孔輸送材料に対して０．
０１重量％以上５０重量％以下含む層である〔１〕記載の有機エレクトロルミネ
ッセンス素子に係るものである。
【０００８】
また、本発明は、〔３〕酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、芳香族アミ
ン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤および有機リン系酸化防止剤からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物である〔１〕または〔２〕記載の有機エレ
クトロルミネッセンス素子に係るものである。
また、本発明は、〔４〕光安定剤が、サリシレート系光安定剤、ベンゾフェノ
ン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、
シアノアクリレート系光安定剤、オキザリックアシッドアニリド系光安定剤およ
びニッケル系消光剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である〔１
〕または〔２〕記載の有機エレクトロルミネッセンス素子に係るものである。
【０００９】
さらに、本発明は、〔５〕発光材料が下記式（１）で示される繰り返し単位を
、全繰り返し単位の５０モル％以上含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が１
０3〜１０7である高分子発光体である〔１〕〜〔４〕記載のいずれかの有機エレ
クトロルミネッセンス素子に係るものである。
【００１０】
【化１】
〔ここで、Ａｒは、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からな
るアリーレン基または複素環化合物基である。Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立に水素
、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０
の複素環化合物およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕
【発明の効果】
【００１１】
正孔輸送材料を含有する層に酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも1種を併
用することで輝度の減衰と駆動電圧の上昇が小さく長寿命化の有機ＥＬ素子が得
られる。したがって、該有機ＥＬ素子は、バックライトとしての曲面状や面状光
源，フラットパネルディスプレイ等の装置として好ましく使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の有機ＥＬ素子について詳細に説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極と
の間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とが同一の有機
層またはそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッ
センス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化
防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有することを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、正孔輸送材料が含まれている層に酸化
防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種が含まれておればよい。
例えば、発光材料、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種、および正孔
輸送材料とを含む発光層を含む素子構造が挙げられる。
また、発光材料、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種、正孔輸送材料
、および電子輸送材料とを含む発光層を含む素子構造が挙げられる。
また、発光材料を含む発光層と酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種と
正孔輸送材料を含む正孔輸送層を含む素子構造が挙げられる。
また、発光材を含む発光層、酸化防止剤と光安定剤のうち少なくとも１種と正
孔輸送材料を含む正孔輸送層、および電子輸送材料を含む電子輸送層を含む素子
構造が挙げられる。
また、本発明には正孔輸送材料が発光機能を有する場合も含まれる。さらに、
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は２層以上用いることも例示される。これらの
各層の素子中での位置は、陰極から陽極に向かって、電子輸送層、発光層、正孔
輸送層、陽極の順に用いられるのが一般的であるが、上記の１層構造や２層構造
の場合はそれぞれ対応する層を省略する。また、それぞれの層を複数用いる場合
は、第２の層を用いる位置に特に制限はなく、発光効率や素子寿命を勘案して適
宜用いることができる。
【００１３】
本発明の有機ＥＬ素子において、正孔輸送材料とともに用いられる酸化防止剤
または光安定剤には特に制限はないが、酸化防止剤として、フェノール系酸化防
止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤および有機リン系酸化
防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好適に用いられる。これらのう
ち、有機硫黄系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤は、単独で用いてもよいが、
フェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤との併用が好ましい。
また、光安定剤としては、サリシレート系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定
剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ヒンダードアミン系光安定剤、シアノアク
リレート系光安定剤、オキザリックアシッドアニリド系光安定剤およびニッケル
系消光剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好適に用いられる。これらの
うちフェノール系酸化防止剤、ベンゾフェノン系光安定剤、ヒンダードアミン系
光安定剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がさらに好ましい。
【００１４】
具体的にはフェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール
、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロ
キノン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−
６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、１−フェニルエチル基で置換されたフェノール、１−フェニルエ
チル基およびメチル基で置換されたフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（
３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェニルアクリレート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（６−シクロヘキ
シル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−［６−（１−メチ
ルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾール］、２，２’−エチリデン−ビス−（２、
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン−ビス−（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス−（２
、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３
−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオネート］、トリ−エチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオニル］−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル］−ヘキサメチレンジアミン、
２，２’−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４
，４’−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−チオ−ジエチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−フェニル］−テレフタレート、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）−イソシアヌレート、トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロ−シンナモイロキシ）エチル］イソシアヌレート、トリス（
４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ヒドロキシベンジル）−イソ
シアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］−メタン、カルシウムビス−［エ
チル−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒロドキシベンジル）−ホスフェ
イト］、プロピル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、オク
チル−３，４，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、ドデシル−３，４
，５−トリ−ヒドロキシベンゼンカーボネート、２，２’−メチレン−ビス−（
４−ｍ−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビ
ス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシ−フェニル）−シクロヘキサン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、３、９−ビス［１，１，−ジ−メチル−２−［β−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシ］
エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が例
示される。
【００１５】
芳香族アミン系酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミ
ン、アルキル基で置換されたジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、６−エト
キシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェニル−Ｎ
’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−
ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−
ジヒドロキノリン重合体、アルドール−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２
−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等が
挙げられる。
【００１６】
有機硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネー
ト、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’
−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−メチル−３，３’−チオジ
プロピオネート、ビス［２−メチル−４−［３−ｎ−アルキルチオプロピオニロ
キシ］−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］サルファイド、ペンタエリトリチル−
テトラキス−（３−ラウリルチオプロピオネート）、２−メルカプトベンズイミ
ダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール等が挙げられる。
【００１７】
有機リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス
（トリデシル）ホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニ
ルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル
トリデシルホスファイト、亜リン酸［１，１’−ビフェニル−４，４’−ジイル
ビステトラキス［２，４−ビス−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］］エス
テル、トリフェニルホスフィト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，
４’−イソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホス
ファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（ノニ
ルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、フェニル−ビスフェノール
−ペンタエリトリトールジホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）−ジホスファイト、
ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスフェイト−ジ−エチルエステル、９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフォフェナントラセン−１０−オキサイド
、ナトリウムビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイト、ナトリウム
−２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ェイト、１，３−ビス（ジフェノキシホスフォニロキシ）−ベンゼン等が挙げら
れる。
【００１８】
サリシレート系光安定剤としては、フェニルサリシレート、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリシレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルサリシレート等が挙げられる。
【００１９】
ベンゾフェノン系光安定剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒド
ロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ
−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カル
ボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２０】
ベンゾトリアゾール系光安定剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α
−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１
，１，３，３，−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノール］等が挙げられる。
【００２１】
ヒンダードアミン系光安定剤としては、フェニル−４−ピペリジルカーボネー
ト、ビス−［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］セバケート、ビ
ス−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル］セバケー
ト、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３
，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ネート、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６，−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノール］］、テトラキス（２，２，６，６−テトラ−メチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，
１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラ−メチルピペラ
ジノン），４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル−１−ピペリジン
エタノールとジメチルサクシネートの重合体、（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、［２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、［１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル］−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。
【００２２】
シアノアクリレート系光安定剤としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルア
クリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）
アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
オキザリックアシッドアニリド系光安定剤としては、２−エトキシ−２’−エ
チルオキザリックアシドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
２’−エチルオキザリックアシドビスアニリド等が例示されがこれらに限られる
ものではない。
【００２４】
ニッケル系消光剤としては、［２，２’−チオ−ビス（４−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノレート）］−２−エチルヘキシルアミン−ニッケル（ＩＩ）、ニッケル
ジブチル−ジチオカルバメート、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノラート）］ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルビス（オクチルフェニ
ル）サルファイド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズリッ
クアシッドモノエチレートニッケル錯体、２，２’−ティオビス（４−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノレート）トリエタノールアミンニッケル（ＩＩ）錯体等が挙げ
られる。
【００２５】
これらの酸化防止剤または光安定剤は、単独で用いてもよいし、酸化防止剤の
少なくとも２種を用いてもよく、光安定剤の少なくとも２種を用いてもよく、酸
化防止剤の少なくとも１種と光安定剤の少なくとも１種とを用いてもよい。これ
らの酸化防止剤、光安定剤またはこれらの混合物の使用量、すなわち酸化防止剤
および光安定剤のうち少なくとも１種の使用量は、正孔輸送材料を含有する有機
層において、材料の種類によって異なるが、使用される正孔輸送材料に対して０
．０１重量％以上５０重量％以下が好ましい。さらに好ましくは０．１重量％以
上２０重量％以下であり、０．２重量％以上１０重量％以下が特に好ましい。該
使用量が、正孔輸送材料を含有する有機層において、使用される正孔輸送材料に
対して０．０１重量％未満のときには、本発明の効果が不充分なので好ましくな
く、５０重量％を超えると正孔輸送能力が損なわれるので好ましくない。
【００２６】
本発明に用いる正孔輸送材料として、特に制限はないが、ピラゾリン誘導体、
アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリ
ビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポ
リチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはそ
の誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体が例
示される。
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３
−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号
公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８
４号公報に記載されているもの等が例示される。
これらの中で、発光層に用いる正孔輸送材料として、トリフェニルジアミンも
しくはその誘導体、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、共役系高分子
、またはポリアニリン等が好ましく、さらに好ましくは４，４’−ビス（Ｎ（３
−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、またはポリビニルカル
バゾールもしくはその誘導体である。
【００２７】
正孔輸送材料と酸化防止剤または光安定剤との混合方法に制限はないが、低分
子正孔輸送材料では、真空蒸着法による共蒸着や混合蒸着、または混合溶液から
の成膜による方法が例示される。溶液からの成膜時には、高分子バインダーを併
用してもよい。また、高分子正孔輸送材料では、混合溶液からの成膜による方法
が例示される。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料、酸化防止剤と光安定剤
を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化
メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系
溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルセルブアセテー
ト等のエステル系溶媒が例示される。
【００２８】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのマイクログラビアコート法、グラビ
アコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップ
コート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット
印刷法などが挙げられる。
高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、ま
た可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダー
として、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例
示される。
【００２９】
次に、本発明の有機ＥＬ素子に用いる部材について説明する。
本発明における有機ＥＬ素子の発光層に含まれる発光材料としては、公知のも
のが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセン
もしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン
系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしく
はその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用い
ることができる。
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報
に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【００３０】
また、本発明における有機ＥＬ素子の発光層に含まれる発光材料として、高分
子蛍光体が好ましく、該高分子蛍光体として、ポリアリーレンビニレンおよびそ
の誘導体であり、前記式（１）で示される繰り返し単位を全繰り返し単位の５０
モル％以上含む重合体が挙げられる。該繰り返し単位の構造にもよるが、式（１
）で示される繰り返し単位が全繰り返し単位の７０モル％以上であることが好ま
しい。該高分子蛍光体は、式（１）で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位
として、２価の芳香族化合物基もしくはその誘導体、２価の複素環化合物基もし
くはその誘導体、またはそれらを組み合わせて得られる基などを含んでいてもよ
い。また、式（１）で示される繰り返し単位や他の繰り返し単位が、エーテル基
、エステル基、アミド基、イミド基などを有する非共役の単位で連結されていて
もよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部分が含まれていてもよい。
【００３１】
発光材料が式（１）の繰り返し単位を含む高分子蛍光体の場合、式（１）のＡ
ｒとしては、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からなるアリ
ーレン基または複素環化合物基であり、下記化２〜化４に示す２価の芳香族化合
物基もしくはその誘導体基、２価の複素環化合物基もしくはその誘導体基、また
はそれらを組み合わせて得られる基などが例示される。
【００３２】
【化２】
【００３３】
【化３】
【００３４】
【化４】
（Ｒ1〜Ｒ92は、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルチオ基；炭素数６〜１８のアリール基およびアリールオキ
シ基；ならびに炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる群から選ばれた基であ
る。）
【００３５】
これらのなかで、フェニレン基、置換フェニレン基、ビフェニレン基、置換ビ
フェニレン基、ナフタレンジイル基、置換ナフタレンジイル基、アントラセン−
９，１０−ジイル基、置換アントラセン−９，１０−ジイル基、ピリジン−２，
５−ジイル基、置換ピリジン−２，５−ジイル基、チエニレン基または置換チエ
ニレン基が好ましい。さらに好ましくは、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフ
タレンジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基またはチエニレン基である。
【００３６】
式（１）のＲ、Ｒ’が水素またはシアノ基以外の置換基である場合について述
べると、炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、
ラウリル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1
〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、４−Ｃ1
〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示される
。
【００３７】
溶媒可溶性の観点からは式（１）のＡｒが、１つ以上の炭素数４〜２０のアル
キル基、アルコキシ基およびアルキルチオ基、炭素数６〜１８のアリール基およ
びアリールオキシ基ならびに炭素数４〜１４の複素環化合物基からなる群より選
ばれた基を有していることが好ましい。
【００３８】
これらの置換基としては、以下のものが例示される。炭素数４〜２０のアルキ
ル基としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
デシル基、ラウリル基などが挙げられ、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基が好ましい。
また、炭素数４〜２０のアルコキシ基としては、ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基
、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基が好ましい。
アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、
ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルオキシ基、ラウリルチオ基などが挙げ
られ、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基が好
ましい。
【００３９】
アリール基としては、フェニル基、４−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基、４
−Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが例示
される。
アリールオキシ基としては、フェノキシ基が例示される。複素環化合物基とし
ては２−チエニル基、２−ピロリル基、２−フリル基、２−、３−または４−ピ
リジル基などが例示される。
これら置換基の数は、該高分子蛍光体の分子量と繰り返し単位の構成によって
も異なるが、溶解性の高い高分子蛍光体を得る観点から、これらの置換基が分子
量６００当たり１つ以上であることが好ましい。
該高分子蛍光体の合成法としては、特に限定されず、例えば特開平５−２０２
３５５号公報に記載の方法が挙げられる。
【００４０】
なお、該高分子蛍光体は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であっ
てもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びた
ランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子蛍光体を得る観
点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブ
ロックまたはグラフト共重合体が好ましい。
また、薄膜からの発光を利用するので該高分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有
するものが好適に用いられる。
【００４１】
該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレンなどが例示される。高分
子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１重量％以上溶
解させることができる。
【００４２】
該高分子蛍光体は、分子量がポリスチレン換算で１０2 〜１０7であり、それ
らの重合度は、繰り返し構造やその割合によっても変わる。成膜性の点から一般
には繰り返し構造の合計数が、好ましくは４〜１００００、さらに好ましくは５
〜３０００、特に好ましくは１０〜２０００である。
【００４３】
これらの高分子蛍光体を有機ＥＬ素子の発光材料として用いる場合、その純度
が発光特性に影響を与えるため、合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる
分別等の純化処理をすることが好ましい。
【００４４】
有機ＥＬ素子作成の際に、これらの有機溶媒可溶性の高分子蛍光体を用いるこ
とにより、溶液から成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去する
だけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合した場合においても同様な手法
が適用でき、製造上非常に有利である。溶液からの成膜方法としては、マイクロ
グラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイア
ーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フ
レキソ印刷法、オフセット印刷法などが挙げられる。
【００４５】
発光材料が高分子蛍光体である場合、さらに発光層に例えば該高分子蛍光体以
外の前記に述べた発光材料を混合使用してもよい。また、該高分子蛍光体および
／または電荷輸送材料を高分子バインダーに分散させた層とすることもできる。
【００４６】
本発明において、有機ＥＬ素子が電子輸送材料を含有する層を有する場合、使
用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体
、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体
、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テト
ラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフ
ェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８
−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体等が例示される。
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、
特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８
８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されてい
るもの等が例示される。
【００４７】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、
アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブ
チルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノ
ン、トリス（８−キノリノール）アルミニウムがさらに好ましい。
【００４８】
電子輸送材料を含有する層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸
送材料では、粉末からの真空蒸着法、あるいは溶液または溶融状態からの成膜に
よる方法が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法
がそれぞれ例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、高分子バインダ
ーを併用してもよい。
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バ
インダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルセルブ
アセテート等のエステル系溶媒が例示される。
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、マイクログラビアコート法、グ
ラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディ
ップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセ
ット印刷法などが挙げられる。混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を
極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが
好適に用いられる。
該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリン
もしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレ
ンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしく
はその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロ
キサンなどが例示される。
【００４９】
本発明において、透明または半透明の陽極の材料としては、導電性の金属酸化
物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、インジウム・スズ・オキ
サイド（ＩＴＯ）、ＺｎＯ、酸化スズ（ＳｎＯ2）等からなる導電性ガラスを用
いて作成された膜や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ
2が好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッター法、イオンプレーテ
ィング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンなどの
有機の透明導電膜を用いてもよい。
【００５０】
次に、本発明で用いる陰極の材料としては、イオン化エネルギーの小さい材料
が好ましい。例えば、アルミニウム、インジウム、マグネシウム、カルシウム、
リチウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、リチウム−
アルミニウム合金、リチウム−銀合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム
−アルミニウム合金またはグラファイト薄膜等が用いられる。
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱
圧着するラミネート法等が用いられる。また陰極作製後、該有機ＥＬ素子を保護
する保護層を装着していてもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
ここで、数平均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量
を求めた。
実施例１
＜高分子蛍光体１の合成＞
２，５−ジオクチルオキシ−ｐ−キシリレンジクロライドをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶媒中、トリフェニルホスフィンと反応させてホスホニウム塩を合
成した。得られたホスホニウム塩４７．７５重量部、およびテレフタルアルデヒ
ド５．５重量部を、エチルアルコール／クロロホルム混合溶媒に溶解させた。５
．４重量部のリチウムエトキシドを含むエチルアルコール／クロロホルム混合溶
液をホスホニウム塩とジアルデヒドのエチルアルコール溶液に滴下し、重合した
。引き続き、この反応溶液に１−ピレンカルバルデヒドのクロロホルム溶液を加
えた後、さらにリチウムエトキシドを含むエチルアルコール溶液を溶液に滴下し
、室温で３時間重合させた。一夜室温で放置した後、沈殿を濾別し、エチルアル
コールで洗浄後、クロロホルムに溶解、これにエタノールを加え再沈生成した。
これを減圧乾燥して、重合体８．０重量部を得た。
これを高分子蛍光体１という。モノマーの仕込み比から計算される高分子蛍光体
１の繰り返し単位とそのモル比を下記に示す。分子末端にはピレニル基を有する
ことをＨ1−ＮＭＲより確認した。
【００５２】
【化５】
（上式において、二つの繰り返し単位のモル比は、５０：５０であり、二つの繰
り返し単位は、交互に結合している。）
該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数平均分子量は、４．０×１０3であ
った。該高分子蛍光体１の構造については赤外吸収スペクトル、ＮＭＲで確認し
た。
【００５３】
＜素子の作成および評価＞
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以下、ＰＶＣｚと記すことがある。）に対
して１．０重量％のフェノール系酸化防止剤（チバ・カイギー社製、商品名：Ｉ
ｒｇａｎｏｘ１３３０）を含むＰＶＣｚの１．０重量％塩化メチレン溶液を調製
した。電子ビーム蒸着によって、３００ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基
板に、前記ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液を用いて、スピンコートにより８０ｎｍ
の厚みで成膜した。
次に、高分子蛍光体の１．０重量％のトルエン溶液を用いて、スピンコートに
より４０ｎｍの厚みで成膜した。次いで、これを減圧下１２０℃で１時間乾燥し
た後、電子輸送層として、トリス（８−キノリノール）アルミニウム（以下、Ａ
ｌｑ3と記すことがある。)を０．１〜０．２ｎｍ／ｓの速度で４０ｎｍ蒸着した
。最後に、その上に陰極として、アルミニウムリチウム合金（Ａｌ：Ｌｉ＝約２
００：１重量比）を１００ｎｍ蒸着して有機ＥＬ素子を作製した。蒸着のときの
真空度はすべて１×１０-5Ｔｏｒｒ以下であった。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は９６２ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は６
０５ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約１００時間であった。また１０時
間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０５２Ｖ／ｈｒであった。
【００５４】
実施例２
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ・
カイギー社製）の代わりに、ヒンダードアミン系光安定剤（住友化学工業株式会
社製、商品名：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ５７７）を用いた以外は実施例１と同じ方法で
有機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は８３９ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は４
８２ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約９０時間であった。また１０時間
エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０３５Ｖ／ｈｒであった。
【００５５】
実施例３
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ
・カイギー社製）の代わりに、ベンゾフェノン系光安定剤（住友化学工業株式会
社製、商品名：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１３０）を用いた以外は実施例２と同じ方法で
有機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は９１９ｃｄ／ｍ2、８０時間駆動後の輝度は６
４９ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約１２０時間であった。また１０時
間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０６２Ｖ／ｈｒであった。
【００５６】
実施例４
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（チバ
・カイギー社製）の代わりに、フェノール系酸化防止剤（住友化学工業株式会社
製、商品名：ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ）を用いた以外は実施例１と同じ方法で有
機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は１００８ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は
７１５ｃｄ／ｍ2で輝度の半減寿命の外挿値は約１３０時間であった。また、１
０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０７２Ｖ／ｈｒであった
。
【００５７】
実施例５
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友
化学工業株式会社製）の添加量を０．５重量％にした以外は、実施例４と同じ方
法で有機ＥＬ素子を作製した。
１０時間エージング後の輝度は１１１１ｃｄ／ｍ2、１００時間駆動後の輝度
は６８７ｃｄ／ｍ2で、輝度の半減寿命の外挿値は約１００時間であった。また
１０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．８９Ｖ／ｈｒであった
。
【００５８】
実施例６
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に添加する商品名ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＧＭ（住友
化学工業株式会社製）の添加量をを１０％にした以外は、実施例４と同じ方法で
有機ＥＬ素子を作製した。
１０時間エージング後の輝度は１０２３ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は
７５６ｃｄ／ｍ2で、輝度の半減寿命の外挿値は約１４００時間であった。また
１０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．０６９Ｖ／ｈｒであっ
た。
【００５９】
比較例１
＜素子の作成および評価＞
ＰＶＣｚの塩化メチレン溶液に、光安定剤または酸化防止剤を添加しない以外
は実施例１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。
この素子を２５ｍＡ／ｃｍ2の定電流密度で、窒素雰囲気下で連続駆動をした
。１０時間エージング後の輝度は１０５０ｃｄ／ｍ2、７０時間駆動後の輝度は
５６６ｃｄ／ｍ2で、輝度の半減寿命の外挿値は約７０時間であった。また、１
０時間エージング後の駆動中の駆動電圧の上昇率は０．１１１Ｖ／ｈｒであった
。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極との間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とがそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有し、該酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であり、該光安定剤が、ベンゾフェノン系光安定剤またはヒンダ−ドアミン系光安定剤であり、該正孔輸送材料を含有する有機層が、高分子正孔輸送材料と酸化防止剤または光安定剤と溶媒とを含む混合溶液からの成膜により作製したものであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が、酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を該正孔輸送材料に対して０．０１重量％以上５０重量％以下含む層であることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
発光材料を含有する層と陰極との間に、該発光材料を含有する層に隣接して電子輸送材料を含有する層を設けることを特徴とする請求項１または２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
陰極と陽極との間に、陰極から陽極に向かって、電子輸送材料を含有する層、発光材料を含有する層、正孔輸送材料を含有する層を、記載した順で有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
発光材料が下記式（１）で示される繰り返し単位を、全繰り返
し単位の５０モル％以上含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7
である高分子発光体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機
エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
〔ここで、Ａｒは、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からな
るアリーレン基または複素環化合物基である。Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立に水素
、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０
の複素環化合物およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕
【請求項１】
少なくとも一方が透明または半透明の陽極と陰極との間に少なくとも１層の有機層を有し、発光材料と正孔輸送材料とがそれぞれ別個に異なる有機層に含有されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を含有し、該酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤であり、該光安定剤が、ベンゾフェノン系光安定剤またはヒンダ−ドアミン系光安定剤であり、該正孔輸送材料を含有する有機層が、高分子正孔輸送材料と酸化防止剤または光安定剤と溶媒とを含む混合溶液からの成膜により作製したものであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
正孔輸送材料を含有する有機層の少なくとも１層が、酸化防止剤および光安定剤のうち少なくとも１種を該正孔輸送材料に対して０．０１重量％以上５０重量％以下含む層であることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
発光材料を含有する層と陰極との間に、該発光材料を含有する層に隣接して電子輸送材料を含有する層を設けることを特徴とする請求項１または２記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
陰極と陽極との間に、陰極から陽極に向かって、電子輸送材料を含有する層、発光材料を含有する層、正孔輸送材料を含有する層を、記載した順で有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
発光材料が下記式（１）で示される繰り返し単位を、全繰り返
し単位の５０モル％以上含み、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０3〜１０7
である高分子発光体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機
エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
〔ここで、Ａｒは、共役結合に関与する炭素原子数が４個以上２０個以下からな
るアリーレン基または複素環化合物基である。Ｒ、Ｒ’は、それぞれ独立に水素
、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０
の複素環化合物およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示す。〕
【公開番号】特開２００７−５９９３５（Ｐ２００７−５９９３５Ａ）
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−２８６０７２（Ｐ２００６−２８６０７２）
【出願日】平成１８年１０月２０日（２００６．１０．２０）
【分割の表示】特願平９−５９５８３の分割
【原出願日】平成９年３月１３日（１９９７．３．１３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（０００００２３０３）スタンレー電気株式会社 (2,684)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月８日（２００７．３．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１０月２０日（２００６．１０．２０）
【分割の表示】特願平９−５９５８３の分割
【原出願日】平成９年３月１３日（１９９７．３．１３）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】（０００００２３０３）スタンレー電気株式会社 (2,684)
【Ｆターム（参考）】
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