有機ハロゲン化合物の浄化材及び該浄化材を用いた浄化方法、該浄化材のリサイクル方法

【課題】有機ハロゲン化合物に汚染された地下水等に対する分解速度に優れると共にコストを低減できる有機ハロゲン化合物の浄化材及び該浄化材を用いた浄化方法、浄化材のリサイクル方法を提供する。
【解決手段】本発明に係る有機ハロゲン化合物の浄化材は、白金族元素又はニッケルを担体上に担持した金属担持粒子からなる第１粒子と、鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合してなるものである。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機ハロゲン化合物に汚染された地下水等を迅速に浄化できる有機ハロゲン化合物の浄化材及び該浄化材を用いた浄化方法、該浄化材のリサイクル方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ハロゲン化合物は優れた溶解力を持つ脱脂溶剤として、半導体製造業、金属加工業、クリーニング業などで広く使用されてきたが、使用後の有機ハロゲン化合物による土壌及び地下水の汚染が深刻となっている。
有機ハロゲン化合物を無害化する方法として、原位置から汚染土壌そのものを除去する方法、原位置で土壌、または有機塩素系化合物が溶けこんだ地下水を処理して有機ハロゲン化合物を分解する方法、汚染土壌の周辺において汚染土壌から流出する地下水を浄化する方法等が提案されている。
【０００３】
これらのうち、原位置で汚染土壌を浄化する方法には、嫌気性微生物により生物分解する方法と鉄粉と水分を接触させ、鉄粉が酸化される際に発生する水素によって有機ハロゲン化合物を還元し、分解する方法（以下、鉄粉法）がある。これらの方法の中で、現在、鉄粉法が効果の確実性に優れ、且つ、工場跡地など広大な汚染土壌を処理するのに適していることから主流となりつつある。
【０００４】
このような鉄粉法に関する技術として、特許文献１に記載された「土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子」の発明がある。
この特許文献１に記載された「土壌・地下水の浄化処理用貴金属担持金属鉄粒子」は、「有機ハロゲン化合物で汚染された土壌・地下水の浄化処理に用いる貴金属担持金属鉄粒子であり、該貴金属担持金属鉄粒子は平均粒子径が１．０〜１００μｍであって粉体ｐＨが７〜１１である金属鉄粒子とルテニウム、ロジウム及びパラジウムから選択した１種以上の貴金属とからなる貴金属担持金属鉄粒子であって、貴金属の含有量が０．０１〜０．５重量％であることを特徴とする」ものである。
【０００５】
また、鉄粉法に関する他の技術として、特許文献２に開示された被処理物用無害化処理剤の発明がある。この特許文献２に開示された発明は、「Ｆｅ粉末１００重量部とＮｉ粉末０．０１〜２重量部からなる混合物をメカニカルアロイング法により合金化したＦｅ−Ｎｉ合金からなる有機ハロゲン化合物で汚染された被処理物用無害化処理剤」である（特許文献２、請求項１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開2008-194542号公報
【特許文献２】特開2004-57881号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載の発明は、貴金属を用いているが、貴金属は高価である。しかしながら、鉄粒子に貴金属を担持させているため、浄化材として使用した後は貴金属を容易に回収することができず、使用後に廃棄することになりコストがかかり、また貴金属を回収しようとすると回収コストがかかるという問題がある。
他方、特許文献２のものについては、鉄粉とニッケル粉をメカニカルアロイング法により合金化処理したものであり、製造コストがかかるという問題がある。
【０００８】
本発明はかかる課題を解決するためになされたものであり、有機ハロゲン化合物に汚染された地下水等に対する分解速度に優れると共にコストを低減できる有機ハロゲン化合物の浄化材及び該浄化材を用いた浄化方法、浄化材のリサイクル方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）本発明に係る有機ハロゲン化合物の浄化材は、白金族元素又はニッケルを担体上に担持した金属担持粒子からなる第１粒子と、鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合してなるものである。
【００１０】
（２）本発明に係る有機ハロゲン化合物の浄化方法は、上記（１）に記載の浄化材を処理水と接触させて該処理水中に含まれる有機ハロゲン化合物を浄化することを特徴とするものである。
【００１１】
（３）本発明に係る有機ハロゲン化合物の浄化材のリサイクル方法は、上記（２）の方法に使用した使用済の浄化材を回収する回収工程と、回収した浄化材から第１粒子を分離する分離工程と、分離した第１粒子と新たな鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合する混合工程とを備えたことを特徴とするものである。
【００１２】
（４）また、上記（３）に記載のものにおいて、前記分離工程は、磁選、篩い分け、又は比重分離の何れかの方法によることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明においては、白金族元素又はニッケルを担体上に担持した金属担持粒子（第１粒子）と、鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合してなるので、有機ハロゲン化合物を確実、且つ、迅速に分解除去でき、また金属担持粒子を回収することができるので、コストを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の実施例１の実験装置の説明図である。
【図２】本発明の実施例１の実験結果を示すグラフである。
【図３】本発明の実施例１の実験結果を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例１の実験結果を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例１の効果を確認するための比較例１の実験結果を示すグラフである。
【図６】本発明の実施例１の効果を確認するための比較例１の実験結果を示すグラフである。
【図７】本発明の実施例１の効果を確認するための比較例１の実験結果を示すグラフである。
【図８】本発明の実施例２の実験装置の説明図である。
【図９】本発明の実施例２の実験結果を示すグラフである。
【図１０】本発明の実施例２の実験結果を示すグラフである。
【図１１】本発明の実施例２の実験結果を示すグラフである。
【図１２】本発明の実施例２の効果を確認するための比較例２の実験結果を示すグラフである。
【図１３】本発明の実施例２の効果を確認するための比較例２の実験結果を示すグラフである。
【図１４】本発明の実施例２の効果を確認するための比較例２の実験結果を示すグラフである。
【図１５】本発明の実施例３の実験結果を示すグラフである。
【図１６】本発明の実施例３の実験結果を示すグラフである。
【図１７】本発明の実施例３の実験結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［実施の形態１］
本発明の一実施の形態に係る有機ハロゲン化合物の浄化材は、白金族元素又はニッケルを担体上に担持した金属担持粒子（第１粒子）と、鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合してなるものである。
以下、各構成を詳細に説明する。
【００１６】
＜第１粒子＞
〔白金族元素またはニッケル〕
白金族元素としては、特にパラジウム（Pd）、ロジウム（Rh）、ルテニウム（Ru）、プラチナ（Pt）が好ましい。
白金族元素以外の金属元素としてニッケルも好ましい。
【００１７】
〔担体〕
担体としては、無機質の多孔質のものを用いることができ、例えばアルミナ、ゼオライト、シリカ、けい藻、セラミック、活性炭などが挙げられる。
担体は、その比表面積が大きいほど、処理水と接触する面積が増え、水素化触媒反応による脱塩素・水素化によりVOCの分解性能が高くなるので、好ましい。担体の比表面積としては、窒素置換のBET法で10〜1000m2/gが好ましい。
金属担持量に関しては、金属担持量が増えると担体コストが上がるので、0.1〜5％の担持量が好ましい。
【００１８】
＜第２粒子＞
第２粒子は、鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなるものである。
〔鉄粉〕
鉄粉としては、アトマイズ鉄粉、還元鉄粉、電解鉄粉、ショット屑などを用いることができる。また、鋼粉、鋳鉄粉であってもよい。
〔鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉〕
鉄よりも貴な金属としては、ニッケル(Ni)、パラジウム（Pd）、白金（Pt）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ru）、銅（Cu）、コバルト（Co）が挙げられる。
〔鉄合金〕
また、鉄合金としては、鉄・クロム合金、鉄・アルミ合金、ニッケル・鉄合金、コバルト・鉄合金、銅・鉄合金、モリブデン・鉄合金、ステンレスなどを用いることができる。
【００１９】
なお、第２粒子の粒度分布としては、粒径0.045mm以上が50％以上、最大粒径は2mmとするのが好ましい。第２粒子の粒度分布において、粒径0.045mm未満が50％以上になると、例えば第２粒子を入れたカートリッジ等から第２粒子が流出してしまい、回収し難くなる。他方、第２粒子の粒径が2mm以上になると反応性が低くなる。
また、第２粒子の表面に酸化皮膜が形成される場合、酸化被膜はできるだけ薄い方がよく、30nm以下が好ましい。
【００２０】
上記のように構成された有機ハロゲン化合物の浄化材において、金属担持粒子（第１粒子）はオレフィンの水素化触媒機能を有する。また、第２粒子は、金属担持粒子担体と接触することで発生する局所電池反応により有機ハロゲン化合物のハロゲン原子を水素原子に置換、水素化することによって浄化作用を発揮する。特に白金族元素はいずれも電位が高く、鉄粉等と白金族元素間の電位差は大きく、局所電池反応が効果的に起こる。
【００２１】
処理対象となる処理水は、地下水、工場廃水、下水、汚水、洗浄水などで有機ハロゲン化合物を含むものが対象となる。
【００２２】
［実施の形態２］
本実施の形態の浄化材を用いた具体的な処理方法としては、大きく分けて浄化材を容器に収容して用いる方法と、浄化材を容器に収容することなく用いる方法がある。
＜浄化材を容器に収容する方法＞
容器に収容する方法としては、以下の態様が考えられる。
（１）浄化材を円筒状の容器に入れ、これを処理地に掘削した掘削井戸内の水中に沈める。掘削井戸内にポンプを設置し、該ポンプによって容器内に地下水を強制的に通水して地下水を浄化する。浄化完了後は容器を回収する。この場合、浄化材の容器への入れ方としては、浄化材が容器内で流動しないように充填するような態様でもよいし、浄化材が容器内で流動するように入れる態様でもよい。
（２）浄化材を容器に収容し、該容器を汚染された処理水を貯留する貯留槽に入れ、貯留槽内の処理水が前記容器を通水するように循環させる。
（３）不定形で変形可能なバックに浄化材を入れ、汚染された水の中に浸漬する。処理水が浄化された後にバッグごと回収する。
【００２３】
＜浄化材を容器に収容しない方法＞
（１）流動槽
浄化材を筒状の流動槽に入れ、処理水を流動槽の下部から上部に向けて流すことにより、浄化材を構成している担体及び／または鉄粉等が流動槽内を流動するようにする。浄化材が流動することで、懸濁物質などが詰ることがないので、懸濁物質の詰まりによる圧損がない。また、鉄粉等の溶解により鉄粉等の表面に発生する酸化皮膜が流動時の摩擦等により剥離し、常時鉄等の酸化膜に覆われていない新しい面を露出させることができ、反応を活性化できる。
【００２４】
（２）固定槽
浄化材を、例えば筒状の固定槽内に浄化材が流動しないように充填して充填層を形成し、該充填層に処理水を通水する。この場合には、通水の向きは、問わない。この方法の場合、簡便であり、また処理水の向きが限定されないという利点がある。
【００２５】
（３）攪拌槽
浄化材を、例えば底浅の円筒容器に入れ、円筒容器に回転する攪拌羽根を設け、処理水を攪拌するようにする。攪拌羽根に代えて、ノズルから処理水を勢いよく噴射して渦状の水流を発生させるようにしてもよい。この場合にも、流動槽の場合と同様に、懸濁物質などが詰ることがなく、懸濁物質の詰まりによる圧損がない。また、鉄粉等の溶解により鉄粉等の表面に発生する酸化皮膜が流動時の摩擦等により剥離し、常時鉄等の酸化膜に覆われていない新しい面を露出させることができ、反応を活性化できる。
【００２６】
なお、上記の各処理方法においては、連続処理であっても、バッチ処理であってもよい。
【００２７】
［実施の形態３］
浄化材のリサイクル方法を説明する。
本実施の形態に係る浄化材のリサイクル方法は、上記実施の形態２で説明した処理方法で使用した使用済の浄化材を回収する回収工程と、回収した浄化材から金属担持粒子（第１粒子）を分離する分離工程と、分離した金属担持粒子と新たな鉄又は鉄合金からなる第２粒子を混合する混合工程とを備えたものである。
以下、各工程をさらに詳細に説明する。
【００２８】
＜回収工程＞
実施の形態２で説明した各方法のうち、浄化材を容器に収容する方法では回収工程における浄化材の回収がきわめて容易にできる。もっとも、浄化材を容器に収容していない場合であっても、各槽から浄化材を回収することは容易である。
【００２９】
＜分離工程＞
回収した粒子が固結している場合は解砕した後、分離する。
分離工程は、回収した浄化材から金属担持粒子（第１粒子）を分離する工程である。
分離工程での具体的な態様としては、（１）比重選別、（２）磁力選別、（３）粒度選別が挙げられる。
（１）比重選別は、金属担持粒子（第１粒子）と鉄粉等の比重差で分離する方法であり、サイクロン、ジグ、スパイラルなどの比重分離装置を用いることができる。
（２）磁力選別は、磁力により着磁物（鉄粉等）と非着物（金属担持粒子）とを分離する方法であり、ドラム磁選器などの汎用品を用いることができる。なお、オーステナイトSUSは非着磁であるため、磁力選別では金属担持粒子との選別ができないので、他の選別方法によって行うようにすればよい。
（３）粒度選別は、粒子径の差から金属担持粒子と鉄粉等を分離する方法であり、篩い分け器を用いることができる。
【００３０】
分離した、金属担持粒子は、洗浄されて再利用前に供される。洗浄は、酸による表面汚れ取りと活性化処理を行う。酸は塩酸、硫酸などの無機酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸などの有機酸を使用できる。無機酸の場合、濃度が高すぎると担体に担持した金属が溶解してしまう恐れがあるので５０％以下の濃度の溶液を用いるのが好ましい。
【００３１】
＜混合工程＞
混合工程は、回収工程で回収され、活性化処理がされた金属担持粒子に、新たな鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合する工程である。
混合工程を経ることで、浄化材がリサイクルされ、リサイクルされた浄化材はその使用態様に応じて容器への収容等される。
【実施例１】
【００３２】
［実施例１］
本発明に係る浄化材の効果を確認するための実験を行ったので以下説明する。
図１は本実施例１に用いた実験装置の説明図である。実験装置は、図１に示すように、VOC汚染水を入れるテドラパック１と、浄化材を収容する充填カラム３とを備え、テドラパック１と充填カラム３間を配管５で接続して、配管５の途中にポンプ７を設け、該ポンプ７によって汚染水を充填カラム３に供給するようにしている。充填カラム３の入り口付近にバルブ９を設け、バルブ９から分岐して処理前水をサンプリングするための第１サンプリング口１１を設け、充填カラム３の出口には処理後水をサンプリングするための第２サンプリング口１３を設けている。
【００３３】
充填カラム３は、直径2cm、長さ20cmのガラスカラムからなり、その中に金属パラジウム（Pd）（以下、単に「Pd」という）を0.5%担持したアルミナ担体を35g充填し、さらに、純鉄粉を85g充填して構成した。Pd担持アルミナ担体のBET比表面積を表１に示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
充填カラム３に、VOC汚染水（シス-1,2-ジクロロエチレン(DCE)、トリクロロエチレン(TCE)、テトラクロロエチレン(PCE)を各40mg/ｌ含有）を下から上向流で通水した。
なお、ポンプ７は流速可変式のものであり、これによって充填カラム３へ供給する流速を可変とした。また、VOC汚染水は濃度の変動がないようにテドラパック１、各配管、サンプリングバルブはPTFE材料を用いた。
【００３６】
通水速度を変え、第１サンプリング口１１から処理前の初期の処理水をサンプリングし、また第２サンプリング口１３から処理後の処理水をサンプリングし、VOC濃度をGC-MSヘッドスペース法で測定した。測定結果を表２、図２〜４に示す。
【表２】

【００３７】
図２〜図４は、通水速度とVOC濃度との関係を示すグラフであり、各図において横軸はSV値（時間当たりの通水流量／充填カラム容積）（1/h）を示している。また、縦軸は、図２ではDCE濃度比（処理後濃度／初期濃度）、図３ではTCE濃度比（処理後濃度／初期濃度）、図４ではPCE濃度比（処理後濃度／初期濃度）をそれぞれ示している。
【００３８】
表２及び図２〜図４から分かるように、DCE、TCE、PCEのいずれに対しても優れた分解性能を発揮している。また、Pd担持担体の比表面積が大きい方が分解性能に優れていることも分かる。
【００３９】
［比較例１］
Pdを担体に担持させたことの効果を確認するために、アルミナボールにはPdを担持せずに、純鉄粉の上面にPd、Niをコーティングした場合について実施例１と同様の実験を行った。比較例１の実験内容を示すと以下の通りである。
実施例１と同様のガラスカラムに、アルミナボールと、触媒用Pdブラック0.1質量％を純鉄粉表面にコーティングしたPdコーティング鉄粉を充填した。また、他の例として、実施例１と同様の装置に、アルミナボールと、平均粒径が0.4μmの金属ニッケル0.2質量％を純鉄粉表面にコーティングしたNiコーティング鉄粉を充填した。なお、アルミナボールを充填カラムに充填したのは、実施例１と同様の通水環境を充填カラム内に形成するためである。
実施例１と同様に通水しVOC濃度を測定した。結果を表３、図５〜７に示す。
【表３】

【００４０】
表３及び図５〜図７から分かるように、実施例に比較するとVOCの分解性能が劣っている。例えば、実施例１におけるPd担持担体AのSV=30におけるDCEの濃度比は0.00145である（図２参照）のに対して、比較例１におけるPdコート鉄粉のSV=30におけるDCEの濃度比は0.2375であり、実施例１の方が100倍以上の分解性能を有していることが分かる。
実施例１と比較例１の比較から、Pdをアルミナ担体に担持して用いることで、Pdを鉄粉表面にコーティングして用いるよりも、VOC分解性能が格段に向上することが分かる。
【実施例２】
【００４１】
［実施例２］
実施例２においては、本発明の浄化材をバッチ処理方式で用いた場合の効果について確認した。図８は、本実施例２の実験装置の説明図である。本実施例２の実験装置は、容量が100mlのバイアル瓶１５にVOC汚染水１７（DCE、TCE、PCE各10ｍｇ/ｌ含有）を95ｍｌ入れ、この中に浄化材１９を入れてPTFE製のセプタム２１で密栓して構成される。
浄化材１９は、金属Pdを0.5％担持したアルミナ担体13ｇに、平均粒径が110μｍの純鉄粉33ｇを混合したものである。Pd担持アルミナ担体は実施例１で使用した表１に示すPd担持担体Ａ〜Ｃと同じものである。
バイアル瓶１５を30rpmで回転させながら所定時間毎に採水し、GC−MSにてVOC濃度を測定した。結果を表４、及び図９〜１１に示す。
【００４２】
【表４】

【００４３】
図９〜図１１は、通水速度とVOC濃度との関係を示すグラフであり、各図において横軸は反応（滞留）時間（min）を示している。また、縦軸は、図９ではDCE濃度比（処理後濃度／初期濃度）、図１０ではTCE濃度比（処理後濃度／初期濃度）、図１１ではPCE濃度比（処理後濃度／初期濃度）をそれぞれ示している。
【００４４】
表４及び図９〜図１１から分かるように、バッチ処理方式の場合であっても、本発明の浄化材はVOCの分解性能が十分に発揮される。また、実施例１の場合と同様に、Pd担持担体の比表面積が大きい方が分解性能に優れていることも分かる。
【００４５】
［比較例２］
バッチ処理の場合において、比較例１と同様に、Pdを担体に担持させたことの効果を確認するために、アルミナボールにはPdを担持せずに、純鉄粉、純鉄粉の上面にPd、Niをコーティングした場合について実施例２と同様の実験を行った。比較例２の実験内容を示すと以下の通りである。
100ｍｌバイアル瓶１５にVOC汚染水１７（DCE、TCE、PCE各10ｍｇ/ｌ含有）を95ｍｌ入れ、3Φアルミナボール13ｇ、各種鉄粉を33ｇを入れてPTFE製のセプタム２１で密栓した。
鉄粉としてはa：純鉄粉、b：金属Niを0.2％コーティングしたNiコーティング鉄粉、c：Pdブラックを0.1％コーティングしたPdコーティング鉄粉をそれぞれ用いた。
バイアル瓶１５を30rpmで回転させながら所定時間毎に採水し、GC−MSにてVOC濃度を測定した。結果を表５、図１２〜１４に示す。
【００４６】
【表５】

【００４７】
表５、図１２〜１４から分かるように、比較例２の場合には、VOCの分解性能が極めて低いことが分かる。また、比較例１と比較しても比較例２の方が分解性能が劣っている。この理由は、比較例１では浄化材を充填カラムに充填３して通水していたのに対して、比較例２では浄化材をバイアル瓶１５に入れ、バイアル瓶１５を回転させるという態様であったため、比較例１の方が処理水と浄化材の接触が行われやすかったことに起因すると推察される。この点、実施例２では、実施例１とほぼ同等の分解性能を発揮していることから、本発明の浄化材は、バッチ処理方式であっても分解性能に優れることが確認された。
【実施例３】
【００４８】
［実施例３］
本実施例３では、浄化材をリサイクルした場合の分解性能に与える影響を確認する実験を行ったので、その内容と結果を以下に示す。
3ヶ月間通水処理を行った実施例１のPd担持担体Bを充填した充填カラム３から充填物を抜き取り、2.0mmの篩いで分級した。篩い上に残ったPd担持担体Bと固結鉄粉を1000ガウスの永久磁石で磁力選別し、Pd担持担体Bのみを回収した。
また、篩い下の鉄粉も別途回収した。回収物は水で洗浄後、真空乾燥を行った。真空乾燥後のPd担持担体Bを用いて実施例２と同様の試験を行った。結果を、表６及び図１５〜図１７に示す。なお、表６及び図１５〜図１７においては、新品のPd担持担体Bを用いたときの結果を併せて示している。
【００４９】
【表６】

【００５０】
表６及び図１５〜図１７に示されるように、3ヶ月間通水処理を行った後のものでも新品とほぼ同様のVOC分解能を有していることが確認された。これにより、本発明の浄化材はリサイクルしたとしてもVOC分解性能が低下することなく使用できることが確認された。
【符号の説明】
【００５１】
１テドラパック
３充填カラム
５配管
７ポンプ
９バルブ
１１第１サンプリング口
１３第２サンプリング口
１５バイアル瓶
１７ VOC汚染水
１９浄化材
２１セプタム

【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金族元素又はニッケルを担体上に担持した金属担持粒子からなる第１粒子と、鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合してなる有機ハロゲン化合物の浄化材。
【請求項２】
請求項１記載の浄化材を処理水と接触させて該処理水中に含まれる有機ハロゲン化合物を浄化する有機ハロゲン化合物の浄化方法。
【請求項３】
請求項２の方法に使用した使用済の浄化材を回収する回収工程と、回収した浄化材から第１粒子を分離する分離工程と、分離した第１粒子と新たな鉄粉、又は鉄粉の表面を鉄よりも貴な金属で被覆した金属粉、又は鉄合金からなる金属粉からなる第２粒子を混合する混合工程とを備えたことを特徴とする有機ハロゲン化合物の浄化材のリサイクル方法。
【請求項４】
前記分離工程は、磁選、篩い分け、又は比重分離の何れかの方法によることを特徴とする請求項３記載の有機ハロゲン化合物の浄化材のリサイクル方法。

【図１】