有機ポリマーの固体微粒子を含む顔料分散体及びインク組成物
【課題】 被塗工面での塗工濃度のアップし、塗工物表面の光沢値の角度による変化を減らした顔料分散体とインク組成物及びインキ組成物を提供する。
【解決手段】 顔料、有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であり、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時の反射濃度（ＯＤ値）が２．６５以上である顔料分散体及びインキ組成物である。有機ポリマーの固体微粒子の平均粒子径は、５−１００ｎｍであり、添加量は顔料分散体の固形分として０．１−５０％である。分散剤は、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両性系である。
【解決手段】 顔料、有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であり、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時の反射濃度（ＯＤ値）が２．６５以上である顔料分散体及びインキ組成物である。有機ポリマーの固体微粒子の平均粒子径は、５−１００ｎｍであり、添加量は顔料分散体の固形分として０．１−５０％である。分散剤は、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両性系である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被塗工面での塗工濃度のアップ、塗工物表面の光沢値の角度による変化を減らし、どこから見ても同じ発色をする事など様々な要求物性に優れたインク組成物及びかかるインク組成物を提供しうる顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、着色顔料等の固体粒子を使用した塗工液を利用して光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有するメディアに高い反射濃度（ＯＤ値）と高い光沢値の塗工膜を作るには、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、などが出されているが、
これらは、バインダーとしてのポリマー微粒子エマルジョンを添加する事で、高い反射濃度（ＯＤ値）と高い光沢値の塗工膜を得る事が知られている。
【０００３】
しかし、上記の場合、塗工面が室内照明、太陽光入射等による影の映りこみや、光の入射角、受光角度によって、塗工面でのギラツキまたは、光の拡散による白ぼけ（光の入射受光角度によって発生する白く見える現象）が発生し、塗工面での目視としての反射濃度に影響して測定機による反射濃度（ＯＤ値）と光沢値は、高いにも関わらず人間の目視では、特に光の入射、受光角度の違いよって上記の影響により、目視の濃度感、色調差が発生する塗膜となっている。
【０００４】
この様な光学的な現象については、上記着色塗工液とは違うが、これら光の入射、受光の角度によって発生するギラギラまたは、光の拡散によって発生する白ぼけの抑制については、ＣＲＴ，ＰＤＰ，ＬＣＤ，ＥＬＤなどの画像表示装置の表面での反射による鮮映性の低下、影像の映りこみ、ギラツキ、白ぼけ等の障害防止として特許文献５、特許文献６、特許文献７などの特許が出されている。
【０００５】
これらの方法で塗工膜状に処理する方法も考えられるが、精密な膜厚管理された数度に渡る多層塗工を行った多層構造を構成する必要があり、上記塗工膜表面に塗工する事は、コストの問題、工程上の問題などで現実性が無い。
また、無反射技術としては、サブ波長格子（ＳＷＧ）が知られている。
モスアイ構造とも呼ばれ蛾の目が無光反射構造である事を模倣した、超微細周期構造を取り入れた物として、特許文献８、特許文献９、特許文献１０などがある。
【特許文献１】特開平10-120952号公報
【特許文献２】特開2004-10870号公報
【特許文献３】特開平10-46077号公報
【特許文献４】特開2003-335058号公報
【特許文献５】特開2004-184445号公報
【特許文献６】特開2002-71904号公報
【特許文献７】特開2004-226832号公報
【特許文献８】特開2004-205990号公報
【特許文献９】特開2004-341553号公報
【特許文献１０】特開2004-77632号公報
【０００６】
これについても、真空成膜法、ドライエッチング、湿式エッチングなどの方法で得られるが、非常に高度な技術であり、研究段階を脱していない部分も多く上記塗工膜表面に処理する事は、コストの問題、工程上の問題などで現実性が無い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題に鑑み、被塗工面での反射濃度（ＯＤ値）と目視で光沢があると感じられる高い光沢値を維持しながら、入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の差が小さい（光沢の角度依存性の小さい）塗工面を得てどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題点を着色顔料等の固体粒子を使用した塗工液のみで改善出来ないかを種々検討した結果、サブミクロン有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加する事で、その粒子と顔料粒子の配列もしくは、混合状態によって上記効果が発現する事を見出し問題点が改善される事を確認した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加した分散液を使用したインク組成物は、光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有する被塗工物に塗工した時、塗工濃度がアップし、目視で光沢があると感じられる光沢度の高い塗工膜を維持しながら、入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の差が小さい（光沢の角度依存性の小さい）塗工面を得る事が確認された。
【００１０】
この分散液を使用することで、例えば、インクジェット用インク組成物、筆記具用インク組成物として被塗工面への塗工後の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事が可能になり、更にインク組成を色々と変更することで、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ること可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
即ち、本発明は、
（1）顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時にOD値が2.65以上である顔料分散体、
（2）顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値が共に90以上である顔料分散体。
（3）ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の比（20度／60度）が1.19〜0.90である請求項1又は2に記載の顔料分散体、
【００１２】
（4）有機ポリマーの固体微粒子の平均粒子径が、5ｎｍ〜100ｎｍであることを特徴とする（1）〜（3）のいずれかに記載の顔料分散体、
（5）有機ポリマーの固体微粒子の添加量が、顔料分散体中の固形分として0.1〜50重量％であることを特徴とする（1）〜（4）のいずれかに記載の顔料分散体、
（6）有機ポリマーの固体微粒子を顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする（1）〜（5）のいずれかに記載の顔料分散体、
【００１３】
（7）バインダー成分として高分子ポリマーを顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする（1）〜（6）のいずれかに記載の顔料分散体、
（8）分散剤が、アニオン系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
（9）分散剤が、ノニオン系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
（10）分散剤が、カチオン系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
【００１４】
（11）分散剤が、両性系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
（12）分散剤の重量平均分子量が、500〜100000であることを特徴とする（1）〜（11）のいずれかに記載の顔料分散体、
（13）インク組成物である（1）〜（12）のいずれかに記載の顔料分散体、
（14）ポリマー微粒子（マイクロゲル）をインク作製時に添加することを特徴とする顔料分散インク組成物の製造方法、
（15）有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）とバインダー成分として高分子ポリマーをインク作製時に添加することを特徴とするインク組成物の製造方法、
に存する。
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の顔料分散体は、少なくとも（1）顔料、（2）有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）、（3）分散剤、（4）溶剤、を含有する。
【００１６】
〔有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）〕
本発明で特徴とするポリマー固体微粒子とは、マイクロゲルとも称されるものである。重合可能な有機モノマーを重合して得られる微粒子であり、しかも固体であるものである。
一般には乳化重合によって合成されるが、その他、ゾル-ゲル法、エマルジョン膜乳化法などがあるが、いずれも粒子であり、水などの液体中においても、粒子内部が架橋している、していないに関わらず、粒子自体は固体であるものを指す。いわゆるゲル状、一般に粒子内部が三次元架橋構造をとるものをも含む。粒子の形状は限定されないが通常は球状である。
また、共重合などの方法により粒子表面、内部に各種官能基を導入しているものもある。
【００１７】
用いられる重合反応性モノマー種には限定されないが、アクリル系モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸2−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等のアクリル酸アルキルエステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、N−メチロール（メタ）アクリルアミド及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類並びにグリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールのジアクリル酸エステル、ジエチルグリコールのジアクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジアクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジアクリル酸エステル等の（ポリ）アルキレングリコールのジアクリル酸エステル類、エチレングリコールのジメタクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジメタクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル、プロピレングリコールのジメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル等の（ポリ）アルキレングリコールのジメタクリル酸エステル類等が挙げられ、これらの単独又は少なくとも2種の複合モノマーを適宜用いることができる。
【００１８】
また、ビニル系モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、n−酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、p−t−ブチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、塩化ビニリデン、クロロヘキサンカルボン酸ビニル、アクリル酸−2−クロロエチル、メタクリル酸−2−クロロエチル等が挙げられる。
また、アクリル酸シクロヘキシル等の脂環式アルコールのアクリル酸エステルや、メタクリル酸シクロヘキシル等の脂環式アルコールのメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
また、スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン及びオクチルスチレン等のルキルスチレン、フロロスチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、クロルメチルスチレン等のハロゲン化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。
【００２０】
また、本発明における水酸基を含有する重合反応性モノマーとしては、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、1,1,1−トリヒドロキシメチルエタントリアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルメチルエタントリアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、ヒドロキシビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、本発明においては、これらの単独又は2種以上の複合モノマーを適宜好適に使用することができる。
【００２１】
また、本発明においては、重合性不飽和基を複数個（2〜6個）有するヒドロキシル基含有重合性多官能モノマーも適宜好適に使用することができ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、2,2−ビス（4−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（4−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、2−ヒドロキシ−3−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
また、本発明においては、必要に応じて本発明における有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）の表面又は粒子内部に介在させる水酸基の他に、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、スルホン酸基、アミノ基、アルキルアミド基、アミド基等の官能基を導入させることができる。
【００２３】
そのような官能基を有するモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられ、また、これらの誘導体として、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水物、メタクリル酸アミノエチル及びメタクリル酸アミノプロピル、マレニルイミド等が挙げられる。また、例えば、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジルエーテル、メタアクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル、メタアクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル、フマル酸のモノ及びジグリシジルエステル、クロトン酸のモノ及びジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸のモノ及びジグリシジルエステル、イタコン酸のモノ及びグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸のモノ及びジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ及びジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノ及びグリシジルエステル等のジカルボン酸モノ及びアルキルグリシジルエステル、p−スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、3,4−エポキシ−1−ブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテン、5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等のエポキシ基含有重合性モノマーが挙げられ、また、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタクリルアミン、N−メチルアクリルアミン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアリルアミン系誘導体、アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体、p−アミノスチレン等のアミノスチレン類、6−アミノヘキシルコハク酸イミド、2−アミノエチルコハク酸イミド等のアミノ基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーが挙げられる。
【００２４】
これに対して、一般的な水系エマルジョンは、活性剤乳化、ソープフリーいずれにしても水中では、油状の液体粒子を形成している点で、有機ポリマーの固体微粒子(マイクロゲル)とは区別できる。
【００２５】
本発明の顔料分散体又はインク組成物の作製には、通常次の工程を踏む。
（1）顔料に分散剤を使用して凝集状態から一次粒子径近くまで分散する工程
（2）分散 された分散液をインク組成物として使用可能なインクに調整する希釈インク化工程
がある。（1）（2）のどの工程においても，有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を含有している。
【００２６】
平均粒子径は好ましくは100nm以下、特に好ましくは80ｎｍ以下である。内部架橋された有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加すると特に、顔料分散液を使用した水性インク組成物を作製し、被塗工物に筆記、塗布、印字することで、筆記、塗布、印字の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ることを本発明者らは見出した。100ｎｍ以上だと塗膜の光沢、濃度、鮮映性に影響が出る。
【００２７】
添加量としては、顔料分散体又はインク組成物中、固形分として0.1〜50重量%、好ましくは、0.5〜30重量%、更に好ましくは1〜25重量%が好ましい。
顔料100重量部に対しては0.5重量部から500重量部、好ましくは、1重量部から400重量部、更に好ましくは、1重量部から300重量部が好ましい。
【００２８】
〔顔料〕
本発明インク組成物に使用される顔料は、特に限定がなく、有機顔料、無機顔料のい ずれも使用する事が出来る。
有機顔料としては、例えばアゾレーキ顔料、不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔 料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料：フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどの染料キレート：ニトロ顔料：ニトロソ顔料などが挙げられる。
【００２９】
無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄イエロー、酸化鉄ブラウン、酸化クロム、紺青、群青、モリブデン赤、酸化鉄ブラック、黄鉛、複合酸化物顔料、カーボンブラックなどが挙げられる。
なかでも、耐光性を考慮すれば、イソインドリノン系顔料、キナクリドン系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、カーボンブラックが好適に用いられる。
【００３０】
前期有機顔料の具体例としては、例えばピグメント・イエロー１カラーインデックス（以下、Ｃ．Ｉ．という）１１６８０）、ピグメント・イエロー３（Ｃ．Ｉ．１１７１０）ピグメント・イエロー１４（Ｃ．Ｉ．２１０９５）ピグメント・イエロー１７（Ｃ．Ｉ．２１１０５）ピグメント・イエロー４２（Ｃ．Ｉ．７７４９２）、ピグメント・イエロー７４（Ｃ．Ｉ．１１７４１）ピグメント・イエロー８３（Ｃ．Ｉ．２１１０８）ピグメント・イエロー９３（Ｃ．Ｉ．２０７１０）ピグメント・イエロー９８（Ｃ．Ｉ．１１７２７）、ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．５６２８４）ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．５６２８０）ピグメント・イエロー１２８（Ｃ．Ｉ．２００３７）ピグメント・イエロー１３８（Ｃ．Ｉ．５６３００）ピグメント・イエロー１３９（Ｃ．Ｉ．５６２９８）ピグメント・イエロー１４７（Ｃ．Ｉ．６０６４５）ピグメント・イエロー１５４（Ｃ．Ｉ．１１７８１）ピグメント・イエロー１５５（Ｃ．Ｉ．−）、ピグメント・イエロー１８０（Ｃ．Ｉ．２１２９０）、ピグメント・イエロー１８５（Ｃ．Ｉ．５６２９０）、ピグメント・オレンジ５（Ｃ．Ｉ．１２０７５）ピグメント・オレンジ１３（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ピグメント・オレンジ１６（Ｃ．Ｉ．２１１６０）ピグメント・オレンジ３４（Ｃ．Ｉ．２１１６０）ピグメント・オレンジ４３（Ｃ．Ｉ．７１１０５）ピグメント・オレンジ６１（Ｃ．Ｉ．１１２６５）、ピグメント・オレンジ７１（Ｃ．Ｉ．５６１２０）ピグメント・レッド５（Ｃ．Ｉ．１２４９０）ピグメント・レッド８（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ピグメント・レッド１７（Ｃ．Ｉ．１２３９０）ピグメント・レッド２２（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ピグメント・レッド４８：２（Ｃ．Ｉ．１５８６５：２）ピグメント・レッド１１２（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．７３９１５）ピグメント・レッド１７７（Ｃ．Ｉ．６５３００）、ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．７３９０７）ピグメント・レッド２５４（Ｃ．Ｉ．５６１１０）、ピグメント・バイオレット１９（Ｃ．Ｉ．４６５００）ピグメント・バイオレット２３（Ｃ．Ｉ．５１３１９）、ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー15：3（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー１５：４（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー６０（Ｃ．Ｉ．６９８００）、ピグメントグリーン７（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ピグメントグリーン３６（Ｃ．Ｉ．７４２６５）などが挙げられる。
【００３１】
無機顔料の具体例としては、例えばピグメント・イエロー４２（Ｃ．Ｉ．７７４９２）ピグメント・ホワイト６（Ｃ．Ｉ．７７８９１）、ピグメント・ブルー２７（Ｃ．Ｉ．７７５１０）、ピグメント・ブルー２９（Ｃ．Ｉ．７７００７）、ピグメント・ブラック７（Ｃ．Ｉ．７７２６６）などが挙げられる。
【００３２】
好ましくは，ピグメント・イエロー７４（Ｃ．Ｉ．１１７４１）、ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．５６２８４）ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．５６２８０）ピグメント・イエロー１２８（Ｃ．Ｉ．２００３７）、ピグメント・イエロー１５５（Ｃ．Ｉ．−）、ピグメント・イエロー１８０（Ｃ．Ｉ．２１２９０）、ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．７３９１５）、ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．７３９０７）、ピグメント・バイオレット１９（Ｃ．Ｉ．４６５００）、ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー15：3（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー１５：４（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー６０（Ｃ．Ｉ．６９８００）、ピグメント・ブラック７（Ｃ．Ｉ．７７２６６）などが挙げられる。
【００３３】
特にカーボンブラックは、ストラクチャー等の他のカーボンには、無い特性があり、物性に大きく影響してくることから選択が必要である。カーボンブラックの種類としては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックなどが挙げられる。
カーボンブラックの一次粒子径は、30ｎｍ以下、特に好ましくは，20ｎｍ以下、更に好ましくは，16ｎｍ以下である。
【００３４】
ＤＢＰ吸油量は、通常30ｍｌ/100ｇ以上好ましくは，100ｍｌ/100ｇ以下である。この範囲を超えたカーボンは，光沢が発現しにくくなる。ＤＢＰ吸油量が、30ｍｌ/100ｇ以下の場合は、分散し難くなり安定性が得られにくくなり、100ｍｌ/100ｇ以上の場合は、ストラクチャーが発達しており、最終的に到達する平均分散粒子径が大きくなり光沢が発現しにくい。
【００３５】
尚、一次粒子径は、電子顕微鏡による値、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳＫ６２２１ Ａ法による測定値である。
【００３６】
以上のようなカーボンの具体例としては、「カーボンブラック＃2650」、「＃2600」、「＃2300」、「＃2200」、「＃1000」「＃980」、「＃970」、「＃960」、「＃950」、「＃900」、「＃850」、「ＭＣＦ88」、「＃55」、「＃52」、「＃50」、「＃47」、「＃45」、「＃45Ｌ」、「＃44」、「＃33」、「＃32」、「＃30」、（以上三菱化学製）、「ＭＯＮＡＲＣＨ800」、「―4630」、「―430」、「―900」、「―1100」、「―1300」、「―1400」、「ＲＥＡＧＡＬ400Ｒ」、「―660Ｒ」、「ＭＯＵＧＡＬ Ｌ」、（以上、キャボット社製）、「Ｐｒｉｎｔｅｘ―95」、「―90」、「―85」、「―75」、「―55」、「―45」、「―300」、（以上、デグッサ社製）「Ｒａｖｅｎ―5000ＵＬＴＲＡIII」、「―7000」、「―5750」、「―5250」、「―2500ＵＲＴＲＡ」、「―2000」、「―1500」、「−1255」、「―1250」、「―1200」、「−1190ＵＲＴＲＡ」、「―1170」、「―1020」（以上、コロンビアン製）等が挙げられる。
【００３７】
〔分散剤〕
本発明でいう分散剤とは一般に顔料分散剤と呼ばれる、顔料分散機能を有する化合物であり、具体的には、各種陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、高分子系分散剤などが挙げられる。印字物の耐擦過性及び光沢が良好で有ることから、高分子系分散剤が特に好適に使用される。
【００３８】
陰イオン性界面活性剤としては，脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩類、Ｎ―メチル―オレオイルタウリン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩類などが挙げられる。
【００３９】
非イオン界面活性剤としては、特にエチレンオキシド構造または、プロピレンオキシド構造を有するものが保存安定性及び印刷濃度の点で好ましく，その中でもＨＬＢが9〜１７（特に１０〜１６）である物が更に好ましい。このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、エチレンオキシド―プロピレンオキシドブロック共重合体類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレングリコール類のエチレングリコール付加物などが、挙げられる。
【００４０】
陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類などが挙げられる。
これらイオン性界面活性剤は、分散剤としての添加、濡れ剤、洗浄剤、表面張力調整剤としての効果が有る為、インク化工程時にも添加する事が出来る。
高分子系分散剤としては、疎水性官能基および親水性官能基を共に含む高分子系分散剤が、分散の安定性、印刷物の耐水、耐擦過性の点で好ましい。高分子系分散剤としては、カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基及びリン酸（塩）基から選ばれるアニオン性官能基を有するアニオン性高分子が好適に使用される。
【００４１】
上記のアニオン性高分子の具体例としては、構成成分として疎水性ビニル単量体単位とアニオン性ビニル単量体を含むアクリル樹脂が挙げられる。そして疎水性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸の脂肪族炭化水素及び／または、芳香族炭化水素エステル、マレイン酸の脂肪族炭化水素及び／または、芳香族炭化水素エステル、スチレン、α―メチルスチレン等が挙げられ、アニオン性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸または、これらの塩が挙げられる。
【００４２】
更に上記のアニオン性高分子の他の具体例としては、オレフィン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入したものや、イソプレン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入した物、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウレタンなどの合成時にカルボン酸やスルホン酸を導入した物などが挙げられる。これら高分子分散剤は、被膜性アップのバインダー樹脂としても添加する事が出来る。またインク化工程時にも添加する事が可能である。
【００４３】
分散剤としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から１００重量部、好ましくは、1〜５０重量部、更に好ましくは、５〜４０重量部である。
以上のような高分子分散剤の市販品としては、フレーク品として「ジョンクリル６７」、「ジョンクリル６７８」、「ジョンクリル５８６」、「ジョンクリル６８０」、「ジョンクリル６８２」、「ジョンクリル６８３」、「ジョンクリル６９０」、「HPD―６７１」「ＳＣＸ−８１９」、「ＳＣＸ−８１７」「ＪＤＸ−３０００」及び／または、その塩「ジョンクリル５２」、「ジョンクリル５７」、「ジョンクリル６０」、「ジョンクリル６１J」、「ジョンクリル６２」、「ジョンクリル６３」、「ジョンクリル７０」、「ジョンクリル５０１」、「ジョンクリル３５４」、「ジョンクリル６６１０」、「HPD―７１」、「HPD―９６」、「PDX-６１０２B」（以上ジョンソンポリマー社製）、「ザイクセンシリーズ」（住友精化）、「ケミパールＳシリーズ」（三井化学）、「ダイナフローシリーズ」（ＪＳＲ）、「ハイドランＨＷシリーズ」、「ハイドランＡＰシリーズ」（以上、大日本インキ化学社製）、「タケラックＷシリーズ」（以上、三井武田ケミカル社製）等が挙げられる。これら高分子分散剤は、フレーク状、溶液、エマルション等の形で入手する事が出来る。
【００４４】
本発明で使用される高分子分散剤は，分散安定性の観点から、その重量平均分子量が500以上100000、特に好ましくは500以上50000以下であることが好ましく、1000以上30000以下であることが更に好ましく、更に好ましくは1000以上20000以下であることが好ましい。
【００４５】
〔中和塩〕
フレーク状の物を中和塩として水溶液化したり、エマルジョン化する為の中和塩としては、アンモニア、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノ−ル、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリハイドロキシメチルアミノメタン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、等の有機アミン類、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩が挙げられる。本発明では、いずれでも使用する事が出来る。
【００４６】
本発明の顔料分散袋又はインク組成物は特に水性媒体に分散させた水性分散液とすることができる。水性分散液は、以上説明した顔料、分散剤及び媒体としての水、その他の水性媒体を含有するものであるが、その他の有機溶剤を含有させても良い。ここでの水性媒体とは、水または水と相溶し得る水溶性の溶媒をいう。水としては、イオン交換水を用いるのが特に好ましい。水溶性の溶媒としては、後述するインク組成物において用いられる溶媒から選択するのが望ましい。
【００４７】
顔料分散体又はインク組成物におけるその他の成分として、分散液の物性に悪影響を与えたりインク化した際の障害となるものでなければ限定されず、適宜選択する事ができるが、以下に説明する水性インク組成物において用いられる有機溶剤から選択した溶剤や，消泡剤、レベリング剤、表面張力調整剤、防菌防カビ剤などを含有してもよい。
【００４８】
顔料分散体又はインク組成物の顔料の平均粒子径は、10nm以上200nm以下、好ましくは、10nm以上150nm以下、更に好ましくは，10nm以上100nm以下である。粒子径が200nmを超えると光沢が発現しにくくなり、また１０nmより小さいと粒子の制御、安定性、耐光性などの性能が低下する。
【００４９】
なおここでの平均粒子径は、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径であり、測定装置としてマイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００５０】
なお本発明において顔料分散体とは顔料が液状の分散媒に分散された分散液を指し、最終製品であるインク組成物であると、主に前駆体として予め顔料を分散させたいわゆるミルベースであることを問わない。すなわち顔料分散体がインク組成物に比較しより広い概念であるが、顔料分散体がミルベースを指す場合はインク組成物とは区別される。インクの製造に際しては、予めミルベースとし、これを用いてインク化するのが、顔料の分散の均一性、分散安定性その他物性的にも工程的にも好ましい。
【００５１】
〔分散機〕
本発明の顔料分散液の製造する分散機としては、例えばメディア媒体型分散機や衝突型分散機が挙げられる。
メディア媒体型分散機とは、ベッセル内で、媒体としてガラス、アルミナ、ジルコニア、スチール、タングステン等の小径のメディアを高速で運動させ、その間を通過するスラリーをメディア間のせん断力で磨砕させる物を言う。かかるメディア媒体型分散機の具体例としては、例えばボールミル、サンドミル、パールミル、スパイクミル、アジテーターミル、コボーミル、ウルトラビスコミルなどが挙げられる。
【００５２】
衝突型分散機としては、ひとつの壁面に流体を高速で衝突させるか、流体同士を高速で衝突させて流体中の顔料などを粉砕させるものを言う。かかる衝突型分散機の例としては，例えばナノマイザー、ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、アルチマイザーなどが挙げられる。
これら以外にもロールミル、超音波分散機などの他に公知の分散機を用いても構わない。
【００５３】
〔インク組成物〕
本発明のインク組成物は，前述した有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を少なくとも含有する事を特徴とする。色材は、前述した顔料が好ましく用いられる。
本発明のインク組成物の製造方法は特に限定されないが、顔料分散液を調整し、粗大粒子が存在する場合は，遠心処理、濾過処理によって粗大粒子を除去するのが望ましく、その後有機溶剤等を添加してインク化工程に進むのが望ましい。
インク組成物中の色材の含有量は，特に顔料を用いた場合、着色効果が充分に発現するようにするには、0.5重量％以上、好ましくは，２重量％以上である事が好ましい。
【００５４】
好ましい有機溶剤の具体例としては、高沸点のものとして例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール，１，２，６―ヘキサントリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２―ピロリドン、N―メチル−２―ピロリドン、１、３―ジメチル―２―イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。低沸点のものとしては、メタノール、エタノール、ｎ―プロピルアルコール、ＩＳＯ―プロピルアルコール、ｎ―ブタノール、Ｓｅｃ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、ｉｓｏ―ブタノール、ｎ―ペンタノールなどが挙げられる。これらは、単独もしくは、２種類以上を混合して用いる事が出来る。
【００５５】
これら有機溶剤の添加量は、インク液中に1重量％から３０重量％、好ましくは、1重量％から２５重量％が望ましい。これら有機溶剤は、分散工程中にも添加する事ができる。
【００５６】
〔バインダー樹脂〕
被膜性のアップの為にバインダー樹脂を添加しても良い。公知の被膜性の樹脂、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ＰＶＡ，ＰＶＰ，アミド樹脂、エポキシ樹脂、メチルセルロース等の水溶性、前述した高分子分散剤のような中和塩物、エマルジョンのものが挙げられる。
【００５７】
水系のウレタン樹脂としては、ＤＩＣ社製のハイドランシリーズ、第一工業社製のエラストロンシリーズ、三井武田ケミカル社製のタケラックＷシリーズ、など各社製造されている。アクリル樹脂については、ジョンソンポリマー、東亜合成、星光ポリマー、サイデン化学、日本触媒などなど各社製造されている。ポリエステル樹脂については、高松油脂のペスレジンシリーズ、東洋紡のアクロナールなどがある。
その他バインダー樹脂についても各社製造されており、水系で使用可能な物でればいずれを使用してもかまわない。
【００５８】
バインダー樹脂としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から2００重量部、好ましくは、５〜１５０重量部、更に好ましくは、５〜１２０重量部、更に好ましくは５〜８０重量部である。
インク組成物の粘性をつける為に、増粘剤を添加しても良い。公知の増粘剤として例えば、天然系多糖類としてグァーガム、ローカストビンガム、ガラクトマンナン、ペクチン及びその誘導体、サイリュウムシュードガム、タマリンドウガム、微生物系のキサンタンガム、レオザンガム、ラムザンガム、ウエランガム、ジュランガム等、海草多糖類のカラギーナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース及びその誘導体、合成高分子系では、ポリアクリル酸やその架橋型共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリビニルメチルエーテル及びその誘導体、ポリエーテルポリオール系、ポリエーテルウレアポリウレタン系などの有機系増粘剤、スクメタイト、ベントナイト、モンモリロナイト等の無機系増粘剤などが挙げられる。
添加量は、用途によって適量を添加する。
更に、本発明のインク組成物には、所望の物性を有するようにする為に、前述のイオン性界面活性剤、防カビ剤、消泡剤、防腐剤などの添加剤を適宜配合する事が出来る。
【００５９】
〔被塗工物〕
以上説明した本発明のインク組成物は、特に一般に紙と呼ばれる被塗工物に対して、発色ＯＤ値の高い筆記、印刷の可能な水性インク組成物である。
この際の被塗工物の表面状態は、有機材質、無機材質を問わず結晶性、非結晶性、無孔質、多孔質、多孔質でもオングストロームの穴、サブミクロンの穴、ミクロンの細孔を持つもの、繊維状のものが折り重なったもの、オングストローム、サブミクロン、ミクロンの粒子径をもつ無機コロイド、有機コロイド、無機有機複合コロイド、無機粉体、有機粉体、無機有機複合粉体が存在もしくは、それらが塗膜化時に形成したオングストローム、サブミクロン、ミクロンの粒子同士の空隙孔をもつもの、或いは、これらの複合する表面状態をいう。
【００６０】
更に被塗工物の表面に光沢を与えるために、何らかの加工を施したものも用いることができる。加工の種類、方法は特に限定されず、金属表面などのポリッシュ加工、紙などに光沢を与えるために施されるキャストコート、フィルム光沢転写などがある。
また、表面状態が、非吸収、吸収であるかは問わない。
光沢のある紙としては例えば、インクジェット印刷で写真画像を得る為に開発されたトップ層にミクロポア層を有するメディアがあり、代表的には写真画質等の光沢のあるインクジェット用専用紙がある。具体的には、「ＰＭ写真用紙（光沢）」（セイコーエプソン（株）社製）、「プロフェショナルフォトペーパー」（キヤノン（株）社製）、「ＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ」（コニカ（株）社製）等が、挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。特にことわりのない限り「部」は「重量部」を、「%」は「重量％」を表す。
【００６２】
〔分散樹脂の調製〕
ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９、ジョンクリル６８３、ＳＣＸ−８１９は、ＫＯＨとトリエタノールアミンを使用して中和塩として溶解した。
また、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 ＳＭＡ１４４０Ｆについては、アンモニアを使用して中和塩として溶解した。
【式１】
【００６３】
【００６４】
ジョンクリル６７９の酸価は、平均200ｍｇＫＯＨ／ｇ、ジョンクリル６８３の酸価は、平均160ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＣＸ-８１９の酸価は、平均75ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＭＡ１４４０Ｆの酸価は、平均175ｍｇＫＯＨ／ｇである。中和剤としては、ＫＯＨの分子量56.11、価数１、濃度95.5％とトリエタノールアミンの分子量149.2、価数1、濃度100％、２５％アンモニア水分子量17.05、価数１、濃度25％を使用してそれぞれの中和率で計算し、２０％中和品をそれぞれ作成した。
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
ここで言う酸価とは、高分子中に含まれる酸性官能基の割合を示す値であって、未中和の樹脂1ｇ（固形分）を中和する為に必要とされる水酸化カリウムの重量（ｍｇ単位）で表現し、単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６９】
〔分散液の調製〕
表-5、表-6、表-7、表-8、表-9、表-10の処方に従い、以下方法で顔料を分散して分散液とした。
表-5、表-6、表-7、表-8、表-9、表-10の分散配合で配合液を作成し、ペイントコンディショナーを使用して4時間分散を実施した。分散のメデイアとしては、0.5ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
【００７０】
〔分散性評価〕
表-5、表-6、表-7、表-8、表-9、表-10中に分散液の分散性を示す。分散性を流動性と平均粒子径で判断をする。
【００７１】
（評価基準）
分散液安定性Ａ 目標平均粒子径80ｎｍ以下 ○
目標平均粒子径80ｎｍ以上 ×
【００７２】
平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００７３】
分散液安定性Ｂ ７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以内 ○
７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以上 ×
【００７４】
ＴＶ−２０型粘度計（東機産業（株）社製）を使用し、測定した値を基に評価×の分散液については、次ぎのインク下工程には、進まず試験を打ち切る。
ここで使用されているカーボンの物性は、次の通りである。
【００７５】
〔カーボン性状〕
カーボンブラックＡ
ＤＢＰ吸油量 77ｍｌ／１００ｇ
窒素吸着比表面積 350ｍ２/ｇ
ｐＨ 7.6
【００７６】
ここで使用されている一般に乳化重合によって合成される粒子内部が三次元架橋構造（ゲル）をとっている有機ポリマーの固体微粒子の物性値の代表値としては、次の様である。
この数値は、Ｌｏｔ数値であって規格値ではない。
【００７７】
成分表 （ミストパールA-300 荒川化学工業（株）社製）
不揮発分 30.1%
粘度 11mPa・s
pH 2.9
粒子径 66nm
ような物性値を持つ物を使用した。
【００７８】
その他のポリマー微粒子(エマルジョン)については、表4に示す。
【００７９】
【００８０】
〔バインダー〕
バインダーとしては、ポリエーテルポリオール系の酸価６９、重量平均分子量２００００の物を使用した。
【００８１】
〔試験インクの調製〕
実施例、比較例の分散品を使用し、表-11の処方に従いインク化を実施した。
【００８２】
［インク評価］
実施例、比較例のインクの評価を表-12、表-13、表-14、表-15、表-16、表-17に示す。
(1)インク安定性Ａ
７０℃１週間の平均粒子径変化が初期値より±６％以内 ○
７０℃１週間の平均粒子径変化が初期値より±６％以上 ×
平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００８３】
(2)インクの安定性Ｂ ７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以内 ○
７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以上 ×
ＴＶ−２０型粘度計（東機産業（株）社製）を使用し、測定した値を基に評価
【００８４】
〔塗工検体の作成〕
現在市販されている被塗工物として、表面状態の違う物を準備する為に、インクジェット印刷で写真画像を得る為に開発された光沢のある被塗工物として「ＰＭ写真用紙（光沢）」（セイコーエプソン社製）、をトップ層にミクロポア層を有する被塗工物として準備し、バーコーター＃７（見掛けのインク量として16ｇ/ｍ２）で表-11の処方に従いインク化したインク組成物を塗工し、検体とした。
それぞれのインク組成物の被塗工物の評価は、表-12、表-13、表-14、表-15、表-16、表-17中に示す。
【００８５】
〔検体評価〕
(3)塗工濃度の測定
上記塗工試験で得た塗工物の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ―９１８）を使用して測定した。数値が大きい程、印字濃度が高い事を示す。
【００８６】
(4)光沢値の測定
日本電色工業社製ＶＧ２０００を使用し、鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値、入射角85度、受光角85度の鏡面光沢値を測定した。数値が大きい程、光沢値が高い事を示す。
【００８７】
(5)角度依存性（その1）
日本電色工業社製ＶＧ２０００を使用し、鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の比（20度/60度）の比を数値とする。
この数値は、測定角度による光沢の差が小さい事を表しており、１に近い程、角度による目視による白ボケ、色相の変化、黒色感の差が小さい
【００８８】
(6)角度依存性（その2）
上記塗工試験で得た塗工物の表面を目視にて角度を変化させながら北窓の自然光で確認した場合の白ボケの有る、無しを判定する。
【００８９】
角度によっても白ボケ、色相濃度変化が確認出来ない ○
角度によって白ボケ、色相濃度変化が確認出来る。 ×
【００９０】
(7)耐擦過性の評価
上記塗工試験で得た塗工物の表面を綿布で数回擦ってその状態を確認した。
塗膜に変化がない。 ◎
綿布僅かに汚れが付着するが塗膜の剥れはない。 ○
綿布僅かに汚れが付着し、少し塗膜が剥れる。 △
綿布に汚れが付着し、塗膜が剥れる。 ×
上記の基準で判定を行なった。
以上の結果を表-14、表-15、表-16、表-17、表-18、に示す。
【００９１】
以上の様に本発明により、有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加した分散液を使用したインク組成物は、光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有する被塗工物に塗工した時、塗工濃度がアップし、目視で光沢があると感じられる光沢度の高い塗工膜を維持しながら、入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の差が小さい（光沢の角度依存性の小さい）塗工面を得る事が確認された。
この分散液を使用することで、例えば、インクジェット用インク組成物、筆記具用インク組成物として被塗工面への塗工後の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事が可能になり、更にインク組成を色々と変更することで、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ること可能である。
特に、これら光学的な因子の影響を受けやすいカーボンブラックの添加された塗膜の漆黒性の改善には有効である。
【００９２】
【表５】
【００９３】
【表６】
【００９４】
【表７】
【００９５】
【表８】
【００９６】
【表９】
【００９７】
【表１０】
【００９８】
【表１１】
【００９９】
【表１２】
【０１００】
【表１３】
【０１０１】
【表１４】
【０１０２】
【表１５】
【０１０３】
【表１６】
【０１０４】
【表１７】
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明により、インクジェット用インク組成物、筆記具用インク組成物として被塗工面への塗工後の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事が可能になり、更にインク組成を色々と変更することで、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜が得られる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被塗工面での塗工濃度のアップ、塗工物表面の光沢値の角度による変化を減らし、どこから見ても同じ発色をする事など様々な要求物性に優れたインク組成物及びかかるインク組成物を提供しうる顔料分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、着色顔料等の固体粒子を使用した塗工液を利用して光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有するメディアに高い反射濃度（ＯＤ値）と高い光沢値の塗工膜を作るには、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、などが出されているが、
これらは、バインダーとしてのポリマー微粒子エマルジョンを添加する事で、高い反射濃度（ＯＤ値）と高い光沢値の塗工膜を得る事が知られている。
【０００３】
しかし、上記の場合、塗工面が室内照明、太陽光入射等による影の映りこみや、光の入射角、受光角度によって、塗工面でのギラツキまたは、光の拡散による白ぼけ（光の入射受光角度によって発生する白く見える現象）が発生し、塗工面での目視としての反射濃度に影響して測定機による反射濃度（ＯＤ値）と光沢値は、高いにも関わらず人間の目視では、特に光の入射、受光角度の違いよって上記の影響により、目視の濃度感、色調差が発生する塗膜となっている。
【０００４】
この様な光学的な現象については、上記着色塗工液とは違うが、これら光の入射、受光の角度によって発生するギラギラまたは、光の拡散によって発生する白ぼけの抑制については、ＣＲＴ，ＰＤＰ，ＬＣＤ，ＥＬＤなどの画像表示装置の表面での反射による鮮映性の低下、影像の映りこみ、ギラツキ、白ぼけ等の障害防止として特許文献５、特許文献６、特許文献７などの特許が出されている。
【０００５】
これらの方法で塗工膜状に処理する方法も考えられるが、精密な膜厚管理された数度に渡る多層塗工を行った多層構造を構成する必要があり、上記塗工膜表面に塗工する事は、コストの問題、工程上の問題などで現実性が無い。
また、無反射技術としては、サブ波長格子（ＳＷＧ）が知られている。
モスアイ構造とも呼ばれ蛾の目が無光反射構造である事を模倣した、超微細周期構造を取り入れた物として、特許文献８、特許文献９、特許文献１０などがある。
【特許文献１】特開平10-120952号公報
【特許文献２】特開2004-10870号公報
【特許文献３】特開平10-46077号公報
【特許文献４】特開2003-335058号公報
【特許文献５】特開2004-184445号公報
【特許文献６】特開2002-71904号公報
【特許文献７】特開2004-226832号公報
【特許文献８】特開2004-205990号公報
【特許文献９】特開2004-341553号公報
【特許文献１０】特開2004-77632号公報
【０００６】
これについても、真空成膜法、ドライエッチング、湿式エッチングなどの方法で得られるが、非常に高度な技術であり、研究段階を脱していない部分も多く上記塗工膜表面に処理する事は、コストの問題、工程上の問題などで現実性が無い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題に鑑み、被塗工面での反射濃度（ＯＤ値）と目視で光沢があると感じられる高い光沢値を維持しながら、入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の差が小さい（光沢の角度依存性の小さい）塗工面を得てどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記問題点を着色顔料等の固体粒子を使用した塗工液のみで改善出来ないかを種々検討した結果、サブミクロン有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加する事で、その粒子と顔料粒子の配列もしくは、混合状態によって上記効果が発現する事を見出し問題点が改善される事を確認した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加した分散液を使用したインク組成物は、光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有する被塗工物に塗工した時、塗工濃度がアップし、目視で光沢があると感じられる光沢度の高い塗工膜を維持しながら、入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の差が小さい（光沢の角度依存性の小さい）塗工面を得る事が確認された。
【００１０】
この分散液を使用することで、例えば、インクジェット用インク組成物、筆記具用インク組成物として被塗工面への塗工後の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事が可能になり、更にインク組成を色々と変更することで、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ること可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
即ち、本発明は、
（1）顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時にOD値が2.65以上である顔料分散体、
（2）顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値が共に90以上である顔料分散体。
（3）ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の比（20度／60度）が1.19〜0.90である請求項1又は2に記載の顔料分散体、
【００１２】
（4）有機ポリマーの固体微粒子の平均粒子径が、5ｎｍ〜100ｎｍであることを特徴とする（1）〜（3）のいずれかに記載の顔料分散体、
（5）有機ポリマーの固体微粒子の添加量が、顔料分散体中の固形分として0.1〜50重量％であることを特徴とする（1）〜（4）のいずれかに記載の顔料分散体、
（6）有機ポリマーの固体微粒子を顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする（1）〜（5）のいずれかに記載の顔料分散体、
【００１３】
（7）バインダー成分として高分子ポリマーを顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする（1）〜（6）のいずれかに記載の顔料分散体、
（8）分散剤が、アニオン系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
（9）分散剤が、ノニオン系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
（10）分散剤が、カチオン系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
【００１４】
（11）分散剤が、両性系であることを特徴とする（1）〜（7）のいずれかに記載の顔料分散体、
（12）分散剤の重量平均分子量が、500〜100000であることを特徴とする（1）〜（11）のいずれかに記載の顔料分散体、
（13）インク組成物である（1）〜（12）のいずれかに記載の顔料分散体、
（14）ポリマー微粒子（マイクロゲル）をインク作製時に添加することを特徴とする顔料分散インク組成物の製造方法、
（15）有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）とバインダー成分として高分子ポリマーをインク作製時に添加することを特徴とするインク組成物の製造方法、
に存する。
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の顔料分散体は、少なくとも（1）顔料、（2）有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）、（3）分散剤、（4）溶剤、を含有する。
【００１６】
〔有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）〕
本発明で特徴とするポリマー固体微粒子とは、マイクロゲルとも称されるものである。重合可能な有機モノマーを重合して得られる微粒子であり、しかも固体であるものである。
一般には乳化重合によって合成されるが、その他、ゾル-ゲル法、エマルジョン膜乳化法などがあるが、いずれも粒子であり、水などの液体中においても、粒子内部が架橋している、していないに関わらず、粒子自体は固体であるものを指す。いわゆるゲル状、一般に粒子内部が三次元架橋構造をとるものをも含む。粒子の形状は限定されないが通常は球状である。
また、共重合などの方法により粒子表面、内部に各種官能基を導入しているものもある。
【００１７】
用いられる重合反応性モノマー種には限定されないが、アクリル系モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸2−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等のアクリル酸アルキルエステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、N−メチロール（メタ）アクリルアミド及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類並びにグリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールのジアクリル酸エステル、ジエチルグリコールのジアクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジアクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジアクリル酸エステル等の（ポリ）アルキレングリコールのジアクリル酸エステル類、エチレングリコールのジメタクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジメタクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル、プロピレングリコールのジメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル等の（ポリ）アルキレングリコールのジメタクリル酸エステル類等が挙げられ、これらの単独又は少なくとも2種の複合モノマーを適宜用いることができる。
【００１８】
また、ビニル系モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、n−酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、p−t−ブチル安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、塩化ビニリデン、クロロヘキサンカルボン酸ビニル、アクリル酸−2−クロロエチル、メタクリル酸−2−クロロエチル等が挙げられる。
また、アクリル酸シクロヘキシル等の脂環式アルコールのアクリル酸エステルや、メタクリル酸シクロヘキシル等の脂環式アルコールのメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１９】
また、スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン及びオクチルスチレン等のルキルスチレン、フロロスチレン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、クロルメチルスチレン等のハロゲン化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。
【００２０】
また、本発明における水酸基を含有する重合反応性モノマーとしては、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、1,1,1−トリヒドロキシメチルエタントリアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルメチルエタントリアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、ヒドロキシビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられ、本発明においては、これらの単独又は2種以上の複合モノマーを適宜好適に使用することができる。
【００２１】
また、本発明においては、重合性不飽和基を複数個（2〜6個）有するヒドロキシル基含有重合性多官能モノマーも適宜好適に使用することができ、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、1,6−ヘキサグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、2,2−ビス（4−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（4−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、2−ヒドロキシ−3−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリアクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
また、本発明においては、必要に応じて本発明における有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）の表面又は粒子内部に介在させる水酸基の他に、例えば、カルボキシル基、エポキシ基、スルホン酸基、アミノ基、アルキルアミド基、アミド基等の官能基を導入させることができる。
【００２３】
そのような官能基を有するモノマーとして、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸が挙げられ、また、これらの誘導体として、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水物、メタクリル酸アミノエチル及びメタクリル酸アミノプロピル、マレニルイミド等が挙げられる。また、例えば、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジルエーテル、メタアクリル酸グリシジルエーテル、アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル、メタアクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル、フマル酸のモノ及びジグリシジルエステル、クロトン酸のモノ及びジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸のモノ及びジグリシジルエステル、イタコン酸のモノ及びグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸のモノ及びジグリシジルエステル、シトラコン酸のモノ及びジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノ及びグリシジルエステル等のジカルボン酸モノ及びアルキルグリシジルエステル、p−スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル、3,4−エポキシ−1−ブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテン、5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド等のエポキシ基含有重合性モノマーが挙げられ、また、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類、N−ビニルジエチルアミン、N−アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類、アリルアミン、メタクリルアミン、N−メチルアクリルアミン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアリルアミン系誘導体、アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体、p−アミノスチレン等のアミノスチレン類、6−アミノヘキシルコハク酸イミド、2−アミノエチルコハク酸イミド等のアミノ基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーが挙げられる。
【００２４】
これに対して、一般的な水系エマルジョンは、活性剤乳化、ソープフリーいずれにしても水中では、油状の液体粒子を形成している点で、有機ポリマーの固体微粒子(マイクロゲル)とは区別できる。
【００２５】
本発明の顔料分散体又はインク組成物の作製には、通常次の工程を踏む。
（1）顔料に分散剤を使用して凝集状態から一次粒子径近くまで分散する工程
（2）分散 された分散液をインク組成物として使用可能なインクに調整する希釈インク化工程
がある。（1）（2）のどの工程においても，有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を含有している。
【００２６】
平均粒子径は好ましくは100nm以下、特に好ましくは80ｎｍ以下である。内部架橋された有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加すると特に、顔料分散液を使用した水性インク組成物を作製し、被塗工物に筆記、塗布、印字することで、筆記、塗布、印字の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ることを本発明者らは見出した。100ｎｍ以上だと塗膜の光沢、濃度、鮮映性に影響が出る。
【００２７】
添加量としては、顔料分散体又はインク組成物中、固形分として0.1〜50重量%、好ましくは、0.5〜30重量%、更に好ましくは1〜25重量%が好ましい。
顔料100重量部に対しては0.5重量部から500重量部、好ましくは、1重量部から400重量部、更に好ましくは、1重量部から300重量部が好ましい。
【００２８】
〔顔料〕
本発明インク組成物に使用される顔料は、特に限定がなく、有機顔料、無機顔料のい ずれも使用する事が出来る。
有機顔料としては、例えばアゾレーキ顔料、不溶性モノアゾ顔料、不溶性ジスアゾ顔 料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料：フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどの染料キレート：ニトロ顔料：ニトロソ顔料などが挙げられる。
【００２９】
無機顔料としては、例えば酸化チタン、酸化鉄イエロー、酸化鉄ブラウン、酸化クロム、紺青、群青、モリブデン赤、酸化鉄ブラック、黄鉛、複合酸化物顔料、カーボンブラックなどが挙げられる。
なかでも、耐光性を考慮すれば、イソインドリノン系顔料、キナクリドン系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、カーボンブラックが好適に用いられる。
【００３０】
前期有機顔料の具体例としては、例えばピグメント・イエロー１カラーインデックス（以下、Ｃ．Ｉ．という）１１６８０）、ピグメント・イエロー３（Ｃ．Ｉ．１１７１０）ピグメント・イエロー１４（Ｃ．Ｉ．２１０９５）ピグメント・イエロー１７（Ｃ．Ｉ．２１１０５）ピグメント・イエロー４２（Ｃ．Ｉ．７７４９２）、ピグメント・イエロー７４（Ｃ．Ｉ．１１７４１）ピグメント・イエロー８３（Ｃ．Ｉ．２１１０８）ピグメント・イエロー９３（Ｃ．Ｉ．２０７１０）ピグメント・イエロー９８（Ｃ．Ｉ．１１７２７）、ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．５６２８４）ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．５６２８０）ピグメント・イエロー１２８（Ｃ．Ｉ．２００３７）ピグメント・イエロー１３８（Ｃ．Ｉ．５６３００）ピグメント・イエロー１３９（Ｃ．Ｉ．５６２９８）ピグメント・イエロー１４７（Ｃ．Ｉ．６０６４５）ピグメント・イエロー１５４（Ｃ．Ｉ．１１７８１）ピグメント・イエロー１５５（Ｃ．Ｉ．−）、ピグメント・イエロー１８０（Ｃ．Ｉ．２１２９０）、ピグメント・イエロー１８５（Ｃ．Ｉ．５６２９０）、ピグメント・オレンジ５（Ｃ．Ｉ．１２０７５）ピグメント・オレンジ１３（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ピグメント・オレンジ１６（Ｃ．Ｉ．２１１６０）ピグメント・オレンジ３４（Ｃ．Ｉ．２１１６０）ピグメント・オレンジ４３（Ｃ．Ｉ．７１１０５）ピグメント・オレンジ６１（Ｃ．Ｉ．１１２６５）、ピグメント・オレンジ７１（Ｃ．Ｉ．５６１２０）ピグメント・レッド５（Ｃ．Ｉ．１２４９０）ピグメント・レッド８（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ピグメント・レッド１７（Ｃ．Ｉ．１２３９０）ピグメント・レッド２２（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ピグメント・レッド４８：２（Ｃ．Ｉ．１５８６５：２）ピグメント・レッド１１２（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．７３９１５）ピグメント・レッド１７７（Ｃ．Ｉ．６５３００）、ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．７３９０７）ピグメント・レッド２５４（Ｃ．Ｉ．５６１１０）、ピグメント・バイオレット１９（Ｃ．Ｉ．４６５００）ピグメント・バイオレット２３（Ｃ．Ｉ．５１３１９）、ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー15：3（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー１５：４（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー６０（Ｃ．Ｉ．６９８００）、ピグメントグリーン７（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ピグメントグリーン３６（Ｃ．Ｉ．７４２６５）などが挙げられる。
【００３１】
無機顔料の具体例としては、例えばピグメント・イエロー４２（Ｃ．Ｉ．７７４９２）ピグメント・ホワイト６（Ｃ．Ｉ．７７８９１）、ピグメント・ブルー２７（Ｃ．Ｉ．７７５１０）、ピグメント・ブルー２９（Ｃ．Ｉ．７７００７）、ピグメント・ブラック７（Ｃ．Ｉ．７７２６６）などが挙げられる。
【００３２】
好ましくは，ピグメント・イエロー７４（Ｃ．Ｉ．１１７４１）、ピグメント・イエロー１０９（Ｃ．Ｉ．５６２８４）ピグメント・イエロー１１０（Ｃ．Ｉ．５６２８０）ピグメント・イエロー１２８（Ｃ．Ｉ．２００３７）、ピグメント・イエロー１５５（Ｃ．Ｉ．−）、ピグメント・イエロー１８０（Ｃ．Ｉ．２１２９０）、ピグメント・レッド１２２（Ｃ．Ｉ．７３９１５）、ピグメント・レッド２０２（Ｃ．Ｉ．７３９０７）、ピグメント・バイオレット１９（Ｃ．Ｉ．４６５００）、ピグメント・ブルー１５：１（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー15：3（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー１５：４（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ピグメント・ブルー６０（Ｃ．Ｉ．６９８００）、ピグメント・ブラック７（Ｃ．Ｉ．７７２６６）などが挙げられる。
【００３３】
特にカーボンブラックは、ストラクチャー等の他のカーボンには、無い特性があり、物性に大きく影響してくることから選択が必要である。カーボンブラックの種類としては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックなどが挙げられる。
カーボンブラックの一次粒子径は、30ｎｍ以下、特に好ましくは，20ｎｍ以下、更に好ましくは，16ｎｍ以下である。
【００３４】
ＤＢＰ吸油量は、通常30ｍｌ/100ｇ以上好ましくは，100ｍｌ/100ｇ以下である。この範囲を超えたカーボンは，光沢が発現しにくくなる。ＤＢＰ吸油量が、30ｍｌ/100ｇ以下の場合は、分散し難くなり安定性が得られにくくなり、100ｍｌ/100ｇ以上の場合は、ストラクチャーが発達しており、最終的に到達する平均分散粒子径が大きくなり光沢が発現しにくい。
【００３５】
尚、一次粒子径は、電子顕微鏡による値、ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳＫ６２２１ Ａ法による測定値である。
【００３６】
以上のようなカーボンの具体例としては、「カーボンブラック＃2650」、「＃2600」、「＃2300」、「＃2200」、「＃1000」「＃980」、「＃970」、「＃960」、「＃950」、「＃900」、「＃850」、「ＭＣＦ88」、「＃55」、「＃52」、「＃50」、「＃47」、「＃45」、「＃45Ｌ」、「＃44」、「＃33」、「＃32」、「＃30」、（以上三菱化学製）、「ＭＯＮＡＲＣＨ800」、「―4630」、「―430」、「―900」、「―1100」、「―1300」、「―1400」、「ＲＥＡＧＡＬ400Ｒ」、「―660Ｒ」、「ＭＯＵＧＡＬ Ｌ」、（以上、キャボット社製）、「Ｐｒｉｎｔｅｘ―95」、「―90」、「―85」、「―75」、「―55」、「―45」、「―300」、（以上、デグッサ社製）「Ｒａｖｅｎ―5000ＵＬＴＲＡIII」、「―7000」、「―5750」、「―5250」、「―2500ＵＲＴＲＡ」、「―2000」、「―1500」、「−1255」、「―1250」、「―1200」、「−1190ＵＲＴＲＡ」、「―1170」、「―1020」（以上、コロンビアン製）等が挙げられる。
【００３７】
〔分散剤〕
本発明でいう分散剤とは一般に顔料分散剤と呼ばれる、顔料分散機能を有する化合物であり、具体的には、各種陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、高分子系分散剤などが挙げられる。印字物の耐擦過性及び光沢が良好で有ることから、高分子系分散剤が特に好適に使用される。
【００３８】
陰イオン性界面活性剤としては，脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩類、Ｎ―メチル―オレオイルタウリン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩類などが挙げられる。
【００３９】
非イオン界面活性剤としては、特にエチレンオキシド構造または、プロピレンオキシド構造を有するものが保存安定性及び印刷濃度の点で好ましく，その中でもＨＬＢが9〜１７（特に１０〜１６）である物が更に好ましい。このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、エチレンオキシド―プロピレンオキシドブロック共重合体類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、アセチレングリコール類、アセチレングリコール類のエチレングリコール付加物などが、挙げられる。
【００４０】
陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類などが挙げられる。
これらイオン性界面活性剤は、分散剤としての添加、濡れ剤、洗浄剤、表面張力調整剤としての効果が有る為、インク化工程時にも添加する事が出来る。
高分子系分散剤としては、疎水性官能基および親水性官能基を共に含む高分子系分散剤が、分散の安定性、印刷物の耐水、耐擦過性の点で好ましい。高分子系分散剤としては、カルボン酸（塩）基、スルホン酸（塩）基及びリン酸（塩）基から選ばれるアニオン性官能基を有するアニオン性高分子が好適に使用される。
【００４１】
上記のアニオン性高分子の具体例としては、構成成分として疎水性ビニル単量体単位とアニオン性ビニル単量体を含むアクリル樹脂が挙げられる。そして疎水性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸の脂肪族炭化水素及び／または、芳香族炭化水素エステル、マレイン酸の脂肪族炭化水素及び／または、芳香族炭化水素エステル、スチレン、α―メチルスチレン等が挙げられ、アニオン性ビニル単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２―アクリルアミド―２―メチルプロパンスルホン酸または、これらの塩が挙げられる。
【００４２】
更に上記のアニオン性高分子の他の具体例としては、オレフィン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入したものや、イソプレン骨格にカルボン酸やスルホン酸を導入した物、ポリエステル系ウレタン樹脂やポリエーテル系ウレタンなどの合成時にカルボン酸やスルホン酸を導入した物などが挙げられる。これら高分子分散剤は、被膜性アップのバインダー樹脂としても添加する事が出来る。またインク化工程時にも添加する事が可能である。
【００４３】
分散剤としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から１００重量部、好ましくは、1〜５０重量部、更に好ましくは、５〜４０重量部である。
以上のような高分子分散剤の市販品としては、フレーク品として「ジョンクリル６７」、「ジョンクリル６７８」、「ジョンクリル５８６」、「ジョンクリル６８０」、「ジョンクリル６８２」、「ジョンクリル６８３」、「ジョンクリル６９０」、「HPD―６７１」「ＳＣＸ−８１９」、「ＳＣＸ−８１７」「ＪＤＸ−３０００」及び／または、その塩「ジョンクリル５２」、「ジョンクリル５７」、「ジョンクリル６０」、「ジョンクリル６１J」、「ジョンクリル６２」、「ジョンクリル６３」、「ジョンクリル７０」、「ジョンクリル５０１」、「ジョンクリル３５４」、「ジョンクリル６６１０」、「HPD―７１」、「HPD―９６」、「PDX-６１０２B」（以上ジョンソンポリマー社製）、「ザイクセンシリーズ」（住友精化）、「ケミパールＳシリーズ」（三井化学）、「ダイナフローシリーズ」（ＪＳＲ）、「ハイドランＨＷシリーズ」、「ハイドランＡＰシリーズ」（以上、大日本インキ化学社製）、「タケラックＷシリーズ」（以上、三井武田ケミカル社製）等が挙げられる。これら高分子分散剤は、フレーク状、溶液、エマルション等の形で入手する事が出来る。
【００４４】
本発明で使用される高分子分散剤は，分散安定性の観点から、その重量平均分子量が500以上100000、特に好ましくは500以上50000以下であることが好ましく、1000以上30000以下であることが更に好ましく、更に好ましくは1000以上20000以下であることが好ましい。
【００４５】
〔中和塩〕
フレーク状の物を中和塩として水溶液化したり、エマルジョン化する為の中和塩としては、アンモニア、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノ−ル、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、トリハイドロキシメチルアミノメタン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、等の有機アミン類、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩が挙げられる。本発明では、いずれでも使用する事が出来る。
【００４６】
本発明の顔料分散袋又はインク組成物は特に水性媒体に分散させた水性分散液とすることができる。水性分散液は、以上説明した顔料、分散剤及び媒体としての水、その他の水性媒体を含有するものであるが、その他の有機溶剤を含有させても良い。ここでの水性媒体とは、水または水と相溶し得る水溶性の溶媒をいう。水としては、イオン交換水を用いるのが特に好ましい。水溶性の溶媒としては、後述するインク組成物において用いられる溶媒から選択するのが望ましい。
【００４７】
顔料分散体又はインク組成物におけるその他の成分として、分散液の物性に悪影響を与えたりインク化した際の障害となるものでなければ限定されず、適宜選択する事ができるが、以下に説明する水性インク組成物において用いられる有機溶剤から選択した溶剤や，消泡剤、レベリング剤、表面張力調整剤、防菌防カビ剤などを含有してもよい。
【００４８】
顔料分散体又はインク組成物の顔料の平均粒子径は、10nm以上200nm以下、好ましくは、10nm以上150nm以下、更に好ましくは，10nm以上100nm以下である。粒子径が200nmを超えると光沢が発現しにくくなり、また１０nmより小さいと粒子の制御、安定性、耐光性などの性能が低下する。
【００４９】
なおここでの平均粒子径は、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径であり、測定装置としてマイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００５０】
なお本発明において顔料分散体とは顔料が液状の分散媒に分散された分散液を指し、最終製品であるインク組成物であると、主に前駆体として予め顔料を分散させたいわゆるミルベースであることを問わない。すなわち顔料分散体がインク組成物に比較しより広い概念であるが、顔料分散体がミルベースを指す場合はインク組成物とは区別される。インクの製造に際しては、予めミルベースとし、これを用いてインク化するのが、顔料の分散の均一性、分散安定性その他物性的にも工程的にも好ましい。
【００５１】
〔分散機〕
本発明の顔料分散液の製造する分散機としては、例えばメディア媒体型分散機や衝突型分散機が挙げられる。
メディア媒体型分散機とは、ベッセル内で、媒体としてガラス、アルミナ、ジルコニア、スチール、タングステン等の小径のメディアを高速で運動させ、その間を通過するスラリーをメディア間のせん断力で磨砕させる物を言う。かかるメディア媒体型分散機の具体例としては、例えばボールミル、サンドミル、パールミル、スパイクミル、アジテーターミル、コボーミル、ウルトラビスコミルなどが挙げられる。
【００５２】
衝突型分散機としては、ひとつの壁面に流体を高速で衝突させるか、流体同士を高速で衝突させて流体中の顔料などを粉砕させるものを言う。かかる衝突型分散機の例としては，例えばナノマイザー、ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、アルチマイザーなどが挙げられる。
これら以外にもロールミル、超音波分散機などの他に公知の分散機を用いても構わない。
【００５３】
〔インク組成物〕
本発明のインク組成物は，前述した有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を少なくとも含有する事を特徴とする。色材は、前述した顔料が好ましく用いられる。
本発明のインク組成物の製造方法は特に限定されないが、顔料分散液を調整し、粗大粒子が存在する場合は，遠心処理、濾過処理によって粗大粒子を除去するのが望ましく、その後有機溶剤等を添加してインク化工程に進むのが望ましい。
インク組成物中の色材の含有量は，特に顔料を用いた場合、着色効果が充分に発現するようにするには、0.5重量％以上、好ましくは，２重量％以上である事が好ましい。
【００５４】
好ましい有機溶剤の具体例としては、高沸点のものとして例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール，１，２，６―ヘキサントリオール、チオグリコール、へキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２―ピロリドン、N―メチル−２―ピロリドン、１、３―ジメチル―２―イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどが挙げられる。低沸点のものとしては、メタノール、エタノール、ｎ―プロピルアルコール、ＩＳＯ―プロピルアルコール、ｎ―ブタノール、Ｓｅｃ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、ｉｓｏ―ブタノール、ｎ―ペンタノールなどが挙げられる。これらは、単独もしくは、２種類以上を混合して用いる事が出来る。
【００５５】
これら有機溶剤の添加量は、インク液中に1重量％から３０重量％、好ましくは、1重量％から２５重量％が望ましい。これら有機溶剤は、分散工程中にも添加する事ができる。
【００５６】
〔バインダー樹脂〕
被膜性のアップの為にバインダー樹脂を添加しても良い。公知の被膜性の樹脂、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ＰＶＡ，ＰＶＰ，アミド樹脂、エポキシ樹脂、メチルセルロース等の水溶性、前述した高分子分散剤のような中和塩物、エマルジョンのものが挙げられる。
【００５７】
水系のウレタン樹脂としては、ＤＩＣ社製のハイドランシリーズ、第一工業社製のエラストロンシリーズ、三井武田ケミカル社製のタケラックＷシリーズ、など各社製造されている。アクリル樹脂については、ジョンソンポリマー、東亜合成、星光ポリマー、サイデン化学、日本触媒などなど各社製造されている。ポリエステル樹脂については、高松油脂のペスレジンシリーズ、東洋紡のアクロナールなどがある。
その他バインダー樹脂についても各社製造されており、水系で使用可能な物でればいずれを使用してもかまわない。
【００５８】
バインダー樹脂としての添加量は、カーボン１００重量部に対して固形分換算値として１から2００重量部、好ましくは、５〜１５０重量部、更に好ましくは、５〜１２０重量部、更に好ましくは５〜８０重量部である。
インク組成物の粘性をつける為に、増粘剤を添加しても良い。公知の増粘剤として例えば、天然系多糖類としてグァーガム、ローカストビンガム、ガラクトマンナン、ペクチン及びその誘導体、サイリュウムシュードガム、タマリンドウガム、微生物系のキサンタンガム、レオザンガム、ラムザンガム、ウエランガム、ジュランガム等、海草多糖類のカラギーナン、アルギン酸及びその誘導体、樹脂多糖類のタラガントガム、セルロース及びその誘導体、合成高分子系では、ポリアクリル酸やその架橋型共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリビニルメチルエーテル及びその誘導体、ポリエーテルポリオール系、ポリエーテルウレアポリウレタン系などの有機系増粘剤、スクメタイト、ベントナイト、モンモリロナイト等の無機系増粘剤などが挙げられる。
添加量は、用途によって適量を添加する。
更に、本発明のインク組成物には、所望の物性を有するようにする為に、前述のイオン性界面活性剤、防カビ剤、消泡剤、防腐剤などの添加剤を適宜配合する事が出来る。
【００５９】
〔被塗工物〕
以上説明した本発明のインク組成物は、特に一般に紙と呼ばれる被塗工物に対して、発色ＯＤ値の高い筆記、印刷の可能な水性インク組成物である。
この際の被塗工物の表面状態は、有機材質、無機材質を問わず結晶性、非結晶性、無孔質、多孔質、多孔質でもオングストロームの穴、サブミクロンの穴、ミクロンの細孔を持つもの、繊維状のものが折り重なったもの、オングストローム、サブミクロン、ミクロンの粒子径をもつ無機コロイド、有機コロイド、無機有機複合コロイド、無機粉体、有機粉体、無機有機複合粉体が存在もしくは、それらが塗膜化時に形成したオングストローム、サブミクロン、ミクロンの粒子同士の空隙孔をもつもの、或いは、これらの複合する表面状態をいう。
【００６０】
更に被塗工物の表面に光沢を与えるために、何らかの加工を施したものも用いることができる。加工の種類、方法は特に限定されず、金属表面などのポリッシュ加工、紙などに光沢を与えるために施されるキャストコート、フィルム光沢転写などがある。
また、表面状態が、非吸収、吸収であるかは問わない。
光沢のある紙としては例えば、インクジェット印刷で写真画像を得る為に開発されたトップ層にミクロポア層を有するメディアがあり、代表的には写真画質等の光沢のあるインクジェット用専用紙がある。具体的には、「ＰＭ写真用紙（光沢）」（セイコーエプソン（株）社製）、「プロフェショナルフォトペーパー」（キヤノン（株）社製）、「ＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ」（コニカ（株）社製）等が、挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。特にことわりのない限り「部」は「重量部」を、「%」は「重量％」を表す。
【００６２】
〔分散樹脂の調製〕
ジョンソンポリマー社製ジョンクリル６７９、ジョンクリル６８３、ＳＣＸ−８１９は、ＫＯＨとトリエタノールアミンを使用して中和塩として溶解した。
また、ＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 ＳＭＡ１４４０Ｆについては、アンモニアを使用して中和塩として溶解した。
【式１】
【００６３】
【００６４】
ジョンクリル６７９の酸価は、平均200ｍｇＫＯＨ／ｇ、ジョンクリル６８３の酸価は、平均160ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＣＸ-８１９の酸価は、平均75ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＳＭＡ１４４０Ｆの酸価は、平均175ｍｇＫＯＨ／ｇである。中和剤としては、ＫＯＨの分子量56.11、価数１、濃度95.5％とトリエタノールアミンの分子量149.2、価数1、濃度100％、２５％アンモニア水分子量17.05、価数１、濃度25％を使用してそれぞれの中和率で計算し、２０％中和品をそれぞれ作成した。
【００６５】
【００６６】
【００６７】
【００６８】
ここで言う酸価とは、高分子中に含まれる酸性官能基の割合を示す値であって、未中和の樹脂1ｇ（固形分）を中和する為に必要とされる水酸化カリウムの重量（ｍｇ単位）で表現し、単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６９】
〔分散液の調製〕
表-5、表-6、表-7、表-8、表-9、表-10の処方に従い、以下方法で顔料を分散して分散液とした。
表-5、表-6、表-7、表-8、表-9、表-10の分散配合で配合液を作成し、ペイントコンディショナーを使用して4時間分散を実施した。分散のメデイアとしては、0.5ｍｍのジルコニアビーズを使用した。
【００７０】
〔分散性評価〕
表-5、表-6、表-7、表-8、表-9、表-10中に分散液の分散性を示す。分散性を流動性と平均粒子径で判断をする。
【００７１】
（評価基準）
分散液安定性Ａ 目標平均粒子径80ｎｍ以下 ○
目標平均粒子径80ｎｍ以上 ×
【００７２】
平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００７３】
分散液安定性Ｂ ７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以内 ○
７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以上 ×
【００７４】
ＴＶ−２０型粘度計（東機産業（株）社製）を使用し、測定した値を基に評価×の分散液については、次ぎのインク下工程には、進まず試験を打ち切る。
ここで使用されているカーボンの物性は、次の通りである。
【００７５】
〔カーボン性状〕
カーボンブラックＡ
ＤＢＰ吸油量 77ｍｌ／１００ｇ
窒素吸着比表面積 350ｍ２/ｇ
ｐＨ 7.6
【００７６】
ここで使用されている一般に乳化重合によって合成される粒子内部が三次元架橋構造（ゲル）をとっている有機ポリマーの固体微粒子の物性値の代表値としては、次の様である。
この数値は、Ｌｏｔ数値であって規格値ではない。
【００７７】
成分表 （ミストパールA-300 荒川化学工業（株）社製）
不揮発分 30.1%
粘度 11mPa・s
pH 2.9
粒子径 66nm
ような物性値を持つ物を使用した。
【００７８】
その他のポリマー微粒子(エマルジョン)については、表4に示す。
【００７９】
【００８０】
〔バインダー〕
バインダーとしては、ポリエーテルポリオール系の酸価６９、重量平均分子量２００００の物を使用した。
【００８１】
〔試験インクの調製〕
実施例、比較例の分散品を使用し、表-11の処方に従いインク化を実施した。
【００８２】
［インク評価］
実施例、比較例のインクの評価を表-12、表-13、表-14、表-15、表-16、表-17に示す。
(1)インク安定性Ａ
７０℃１週間の平均粒子径変化が初期値より±６％以内 ○
７０℃１週間の平均粒子径変化が初期値より±６％以上 ×
平均粒子径の測定は、マイクロトラックＵＰＡ（日機装（株）社製「UPA１５０」）を使用し粒子径分布におけるＤ50（50％の粒子がこの粒子径以下の大きさであることを示す）の値を平均粒子径の値とする。
【００８３】
(2)インクの安定性Ｂ ７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以内 ○
７０℃１週間の粘度変化が初期値より±６％以上 ×
ＴＶ−２０型粘度計（東機産業（株）社製）を使用し、測定した値を基に評価
【００８４】
〔塗工検体の作成〕
現在市販されている被塗工物として、表面状態の違う物を準備する為に、インクジェット印刷で写真画像を得る為に開発された光沢のある被塗工物として「ＰＭ写真用紙（光沢）」（セイコーエプソン社製）、をトップ層にミクロポア層を有する被塗工物として準備し、バーコーター＃７（見掛けのインク量として16ｇ/ｍ２）で表-11の処方に従いインク化したインク組成物を塗工し、検体とした。
それぞれのインク組成物の被塗工物の評価は、表-12、表-13、表-14、表-15、表-16、表-17中に示す。
【００８５】
〔検体評価〕
(3)塗工濃度の測定
上記塗工試験で得た塗工物の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ―９１８）を使用して測定した。数値が大きい程、印字濃度が高い事を示す。
【００８６】
(4)光沢値の測定
日本電色工業社製ＶＧ２０００を使用し、鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値、入射角85度、受光角85度の鏡面光沢値を測定した。数値が大きい程、光沢値が高い事を示す。
【００８７】
(5)角度依存性（その1）
日本電色工業社製ＶＧ２０００を使用し、鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の比（20度/60度）の比を数値とする。
この数値は、測定角度による光沢の差が小さい事を表しており、１に近い程、角度による目視による白ボケ、色相の変化、黒色感の差が小さい
【００８８】
(6)角度依存性（その2）
上記塗工試験で得た塗工物の表面を目視にて角度を変化させながら北窓の自然光で確認した場合の白ボケの有る、無しを判定する。
【００８９】
角度によっても白ボケ、色相濃度変化が確認出来ない ○
角度によって白ボケ、色相濃度変化が確認出来る。 ×
【００９０】
(7)耐擦過性の評価
上記塗工試験で得た塗工物の表面を綿布で数回擦ってその状態を確認した。
塗膜に変化がない。 ◎
綿布僅かに汚れが付着するが塗膜の剥れはない。 ○
綿布僅かに汚れが付着し、少し塗膜が剥れる。 △
綿布に汚れが付着し、塗膜が剥れる。 ×
上記の基準で判定を行なった。
以上の結果を表-14、表-15、表-16、表-17、表-18、に示す。
【００９１】
以上の様に本発明により、有機ポリマーの固体微粒子（マイクロゲル）を添加した分散液を使用したインク組成物は、光沢のある紙としてインクジェット専用写真光沢紙に代表されるミクロポア層を有する被塗工物に塗工した時、塗工濃度がアップし、目視で光沢があると感じられる光沢度の高い塗工膜を維持しながら、入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の差が小さい（光沢の角度依存性の小さい）塗工面を得る事が確認された。
この分散液を使用することで、例えば、インクジェット用インク組成物、筆記具用インク組成物として被塗工面への塗工後の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事が可能になり、更にインク組成を色々と変更することで、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜を得ること可能である。
特に、これら光学的な因子の影響を受けやすいカーボンブラックの添加された塗膜の漆黒性の改善には有効である。
【００９２】
【表５】
【００９３】
【表６】
【００９４】
【表７】
【００９５】
【表８】
【００９６】
【表９】
【００９７】
【表１０】
【００９８】
【表１１】
【００９９】
【表１２】
【０１００】
【表１３】
【０１０１】
【表１４】
【０１０２】
【表１５】
【０１０３】
【表１６】
【０１０４】
【表１７】
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明により、インクジェット用インク組成物、筆記具用インク組成物として被塗工面への塗工後の塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高く白ボケの無い塗工膜を得る事が可能になり、更にインク組成を色々と変更することで、ガラス、金属、フィルム、セラミック、布、不織布などのあらゆる被塗工物に塗工ができ、塗工濃度（OD値）アップ、光沢度の高い塗工膜でどの角度から見ても目視の鮮映性、色調、濃度が高い塗工膜を得る事で、今までに無い顔料塗工膜が得られる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時にOD値が2.65以上である顔料分散体。
【請求項２】
顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値が共に90以上である顔料分散体。
【請求項３】
ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の比（20度／60度）が1.19〜0.90である請求項1又は2に記載の顔料分散体。
【請求項４】
有機ポリマーの固体微粒子の平均粒子径が、5ｎｍ〜100ｎｍであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項５】
有機ポリマーの固体微粒子の添加量が、顔料分散体中の固形分として0.1〜50重量％であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項６】
有機ポリマーの固体微粒子を顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項７】
バインダー成分として高分子ポリマーを顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項８】
分散剤が、アニオン系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項９】
分散剤が、ノニオン系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１０】
分散剤が、カチオン系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１１】
分散剤が、両性系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１２】
分散剤の重量平均分子量が、500〜100000であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１３】
インク組成物である請求項1〜12のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１４】
有機ポリマーの固体微粒子をインク作製時に添加することを特徴とする顔料分散インク組成物の製造方法。
【請求項１５】
有機ポリマーの固体微粒子とバインダー成分として高分子ポリマーをインク作製時に添加することを特徴とするインク組成物の製造方法。
【請求項１】
顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時にOD値が2.65以上である顔料分散体。
【請求項２】
顔料、有機ポリマーの固体微粒子、分散剤及び溶剤を含有する顔料分散体であって、ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値が共に90以上である顔料分散体。
【請求項３】
ミクロポア層を有するメディアに塗工した時に鏡面光沢度測定方法（ＪＩＳ-Ｚ8741-1983）に準ずる入射角20度、受光角20度の鏡面光沢値、入射角60度、受光角60度の鏡面光沢値の比（20度／60度）が1.19〜0.90である請求項1又は2に記載の顔料分散体。
【請求項４】
有機ポリマーの固体微粒子の平均粒子径が、5ｎｍ〜100ｎｍであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項５】
有機ポリマーの固体微粒子の添加量が、顔料分散体中の固形分として0.1〜50重量％であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項６】
有機ポリマーの固体微粒子を顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項７】
バインダー成分として高分子ポリマーを顔料の分散時に添加して粉砕された顔料分散体を使用することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項８】
分散剤が、アニオン系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項９】
分散剤が、ノニオン系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１０】
分散剤が、カチオン系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１１】
分散剤が、両性系であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１２】
分散剤の重量平均分子量が、500〜100000であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１３】
インク組成物である請求項1〜12のいずれかに記載の顔料分散体。
【請求項１４】
有機ポリマーの固体微粒子をインク作製時に添加することを特徴とする顔料分散インク組成物の製造方法。
【請求項１５】
有機ポリマーの固体微粒子とバインダー成分として高分子ポリマーをインク作製時に添加することを特徴とするインク組成物の製造方法。
【公開番号】特開２００６−２７４０９５（Ｐ２００６−２７４０９５Ａ）
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−９６７８３（Ｐ２００５−９６７８３）
【出願日】平成１７年３月３０日（２００５．３．３０）
【出願人】（５９１０６４５０８）御国色素株式会社 (28)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月１２日（２００６．１０．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年３月３０日（２００５．３．３０）
【出願人】（５９１０６４５０８）御国色素株式会社 (28)
【Ｆターム（参考）】
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