有機酸含有排ガス処理用触媒および有機酸含有排ガス処理方法
本発明は、排ガス中の酢酸などの有機酸を長期にわたり、高い除去効率をもって、分解除去し得る有機酸含有排ガス処理用触媒、およびこの触媒を用いた処理方法を提供するものである。本発明は、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機酸含有排ガス処理用触媒、その製造方法および有機酸含有排ガス処理方法に関し、詳しくは化学プラントなどから排出される、酢酸などの有機酸を含有する排ガスの処理に用いるに好適な触媒、その製造方法およびこの触媒を用いた酢酸などの有機酸を含有する排ガスの処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミナなどの担体に白金などの貴金属を担持した触媒を用いて排ガスを処理することは一般によく知られている。例えば、特開２０００−１０７６０２号公報には、酸素過剰な排ガス中の未燃炭化水素を酸化処理するための触媒として、アルミナに先ず白金を担持させ、一度焼成した後、パラジウムを担持させて得られる、アルミナに白金とパラジウムとを担持させた触媒が記載されている。特開２００５−１４４３２１号公報には、ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理するための触媒として、アルミナなどの酸化物に白金などの白金族元素とカルシウムなどの周期律表第ＩＩ属元素とを担持した触媒が記載されている。
【０００３】
化学プラントなどから排出される排ガス中に含まれる酢酸などの有機酸を分解するための触媒としては、例えば、特開２０００−２８８３４７号公報には、（Ａ）Ｔｉ、ＳｉおよびＺｒから選ばれる２種以上の金属の複合酸化物、（Ｂ）Ｃｕ、Ｖ、ＷおよびＣｒから選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物、および（Ｃ）Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、ＩｒおよびＲｕから選ばれる少なくとも１種の金属またはその酸化物を含有する触媒が記載されている。特開２００５−２７０８７２号公報には、チタン系酸化物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕから選ばれる少なくとも１種の貴金属を担持した触媒が記載されている。
【発明の開示】
【０００４】
前記文献に記載のような、従来から一般に知られている触媒に関していえば、排ガス中の酢酸などの有機酸を、工業的に充分満足できる程度まで、長期にわたり効率よく分解できる段階にまで、その性能が改善されているとはいえない。
【０００５】
特に、特開２０００−２８８３４７号公報では、複合酸化物に触媒Ｂ成分を含む水溶液を加えて押出成形機でハニカム状に成形、乾燥し、焼成することによって、あるいは複合酸化物をハニカム状に成形した後に、触媒Ｂ成分の水溶液中に浸漬、乾燥し、焼成することによって得られた成形体を貴金属溶液に含浸させることにより、触媒を製造している。また、特開２００５−２７０８７２号公報でも、上記特開２０００−２８８３４７号公報と同様、チタン系酸化物の粉末に、触媒活性種源の水溶液を加え、混合、混錬しつつ加熱して水分を蒸発させ、押出し可能なペースト状とし、これを押出し成形機でハニカム状に成形した後、乾燥、焼成することによって、あるいはチタン系酸化物の粉末を予め適当な形に成形し、焼成した後、触媒活性種源の水溶液中に含浸させることによって得られた成形体を貴金属溶液に含浸させることにより、触媒を製造している。
【０００６】
このような方法によって製造される触媒では、貴金属が当該触媒の表面に主に存在するのみであり、当該触媒の内部にまで所望の触媒成分が実質的に均一に配置しえない。このため、このような触媒を長期間にわたって使用すると、活性成分が凝集しやすいため、所望の活性を維持しえない。
【０００７】
本発明の目的は、排ガス中の酢酸などの有機酸を長期にわたり、高い除去効率をもって、分解・除去し得る触媒およびこのような触媒を簡便に製造できる方法を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、この触媒を用いて排ガス中の酢酸などの有機酸を長期にわたり、高い除去効率をもって、分解除去する処理方法を提供することにある。
【０００９】
上記課題は、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒により達成される。
【００１０】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒（本発明では、単に「本発明の触媒」ともいう。）は、排ガス中の有機酸の分解効率が高く、しかも耐久性に優れたものである。したがって、本発明の触媒を用いることにより、排ガス中の有機酸を高効率で、長期にわたり安定して分解・除去することができる。
【００１１】
本発明のさらに他の目的、特徴および特質は、以後の説明および添付図面に例示される好ましい実施の形態を参酌することによって、明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】触媒（１）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【図２】触媒（４）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【図３】触媒（６）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【図４】触媒（８）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の第一は、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）（本発明では、単に「触媒成分（Ａ）」ともいう）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）（本発明では、単に「貴金属成分（Ｂ）」ともいう）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒を提供するものである。本発明の触媒を使用することにより、排ガス中の有機酸を高い効率で分解でき、また、長期間にわたって優れた触媒活性を維持できる。
【００１４】
特に本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持（形成）されてなり、この際、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が当該耐火性三次元構造体に担持（形成）された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在している（本発明の触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在している）ことが好ましい。上記成分のうち、貴金属成分（Ｂ）が従来の方法によるように、触媒表層に偏在する場合には、表層の貴金属が高濃度な状態となるため、使用中に貴金属が凝集し、触媒活性の低下が起こる。これに対して、このような態様によると、反応に寄与する触媒成分（Ａ）及び（Ｂ）が触媒の表面のみでなく内部にも実質的に均一に存在している。貴金属成分（Ｂ）は、触媒表面に高濃度に存在していないため、使用中に貴金属成分（Ｂ）の凝集が触媒表面で起こらず、ゆえに触媒活性の低下が有意に抑制・防止されうる。また、触媒成分（Ａ）は、助触媒として作用するが、貴金属成分（Ｂ）と共に、触媒表面から内部にかけて実質的に均一に存在するため、触媒成分（Ａ）は助触媒として貴金属成分（Ｂ）の活性及び耐久性の向上を有効に促進できる。このため、触媒を長期間にわたって使用しても、貴金属の凝集による活性低下を抑制でき、長期間にわたって優れた触媒活性を発揮しうる。ゆえに、本発明の触媒を使用すると、排ガス中の有機酸をより高い効率で分解でき、また、長期間にわたってより優れた触媒活性を維持できる。
【００１５】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１６】
１．触媒成分（Ａ）
触媒成分（Ａ）は、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）およびタングステン（Ｗ）からなる群より選ばれる金属、上記金属の酸化物、ならびに上記金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種である。ここで、上記触媒成分（Ａ）は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。本発明では、触媒成分（Ａ）の添加により、有機酸除去率、耐久性が向上する。これらのうち、触媒成分（Ａ）は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｗ；これらの金属酸化物の少なくとも一種を含むことが好ましく、Ｗ、Ｃｅ、これらの酸化物の少なくとも一方を含むことがより好ましく、特にＣｅのみ、Ｗのみ、Ｗ及びＬａとの組み合わせ、Ｗ及びＣｅとの組み合わせが好ましい。
【００１７】
本発明において、触媒成分（Ａ）の含有量は、特に制限されず、所望の効果（例えば、有機酸の処理活性など）を考慮して適宜選択される。本発明では、触媒成分（Ａ）は、下記に詳述される耐火性無機酸化物と組合わせて使用されることが好ましく、この場合には、耐火性無機酸化物と混合された状態であってもあるいは耐火性無機酸化物に担持された形態であってもいずれでもよい。また、触媒成分（Ａ）の量（金属酸化物に換算した量）は、特に制限されないが、通常、触媒成分全体の合計重量（即ち、触媒成分（Ａ）、貴金属成分（Ｂ）及び耐火性無機酸化物の合計重量）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５０重量部、より好ましくは０．５〜４０重量部、さらにより好ましくは１〜４０重量部である。ここで、触媒成分（Ａ）の量が下限を下回ると、触媒成分（Ａ）と貴金属成分（Ｂ）との相互作用が低下し、その結果、高い有機酸除去率や耐久性が得られなくなる可能性がある。また、得られる触媒の耐熱性が低下するおそれがある。これに対して、触媒成分（Ａ）の量が上限を超えると、触媒全体の比表面積の低下などにより貴金属成分（Ｂ）の分散性が低下し、高い有機酸除去率と耐久性が得られなくなる可能性がある。また、触媒の酸化活性が低下するおそれがある。
【００１８】
２．貴金属成分（Ｂ）
貴金属成分（Ｂ）は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）および金（Ａｕ）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。ここで、上記貴金属成分（Ｂ）は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。本発明では、貴金属成分（Ｂ）の添加により、触媒の酸化活性、有機酸除去率、耐久性が向上する。これらのうち、貴金属成分（Ｂ）は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈの少なくとも一種を含むことが好ましく、Ｐｔ、Ｐｄの少なくとも一方を含むことがより好ましく、特にＰｔのみ、Ｐｔ及びＰｄとの組み合わせが好ましい。
【００１９】
本発明において、貴金属成分（Ｂ）の含有量は、特に制限されず、所望の効果（例えば、触媒の酸化活性、有機酸の処理活性など）を考慮して適宜選択される。本発明では、貴金属成分（Ｂ）は、下記に詳述される耐火性無機酸化物と組合わせて使用されることが好ましく、この場合には、耐火性無機酸化物と混合された状態であってもあるいは耐火性無機酸化物に担持された形態であってもいずれでもよいが、好ましくは耐火性無機酸化物に担持された形態である。また、貴金属成分（Ｂ）の量（その貴金属自体の量）は、特に制限されないが、通常、触媒成分全体の合計重量（即ち、触媒成分（Ａ）、貴金属成分（Ｂ）及び耐火性無機酸化物の合計重量）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜３重量部、さらにより好ましくは０．１〜３重量部である。このような範囲で貴金属成分（Ｂ）を使用すると、十分な有機酸分解・除去能、耐久性が達成できる。ここで、貴金属成分（Ｂ）の量が下限を下回ると、貴金属成分（Ｂ）の酸化活性が十分でなく、その結果、高い有機酸除去率や耐久性が得られなくなる可能性がある。これに対して、貴金属成分（Ｂ）の量が上限を超えると、添加に見合った触媒の酸化活性の向上が得られず、逆に原料コストの増大を引き起こすおそれがある。
【００２０】
また、本発明において、触媒成分（Ａ）と貴金属成分（Ｂ）との存在比（重量比）は、特に制限されず、所望の効果（例えば、触媒の酸化活性、有機酸の処理活性など）を考慮して適宜選択される。好ましくは、触媒成分（Ａ）と貴金属成分（Ｂ）との存在比（触媒成分（Ａ）の金属酸化物に換算した重量：貴金属成分（Ｂ）の貴金属自体の重量の比）は、０．１〜５００：１、より好ましくは０．４〜４００：１である。触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）がこのような割合で存在すると、本発明の触媒は、有意に優れた有機酸分解・除去能、耐久性を発揮することができる。
【００２１】
３．耐火性無機酸化物
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、上記触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を必須に含むが、上記２成分に加えて、耐火性無機酸化物を含むことが好ましい。この際、耐火性無機酸化物としては、特に制限されないが、具体的には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）およびジルコニウム（Ｚｒ）等の金属；アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、活性アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、セリア等の、上記金属の酸化物；ならびに上記金属の複合酸化物などが挙げられる。これらのうち、アルミナ、活性アルミナ、ジルコニア、セリアなどの上記金属を含む酸化物、特にアルミニウムを含む耐火性無機酸化物（アルミナ、活性アルミナ、特にアルミナ）が好ましい。これらの耐火性無機酸化物は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００２２】
本発明の触媒が耐火性無機酸化物を含む場合の耐火性無機酸化物の量は、触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）による作用を妨げない限り、特に制限されない。好ましくは、耐火性無機酸化物の量は、触媒成分全体の合計重量（即ち、触媒成分（Ａ）、貴金属成分（Ｂ）及び耐火性無機酸化物の合計重量）１００重量部に対して、４５〜９９．４９重量部、より好ましくは４７〜９９．４９重量部、さらにより好ましくは４７．５〜９９．４重量部である。
【００２３】
耐火性無機酸化物は、その形状や比表面積など特に制限されないが、所望の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を高分散（場合によっては、高分散担持）させることが好ましい。耐火性無機酸化物は、例えば、粒状、微粒子状、粉末状、円筒状、円錐状、角柱状、立方体状、角錐状、不定形などの形状をとることができる。好ましくは、耐火性無機酸化物は、粒状、微粒子状、粉末状である。耐火性無機酸化物が粒状、微粒子状、粉末状である際の耐火性無機酸化物の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、０．１〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍの範囲であることが好ましい。このような範囲であれば、十分量の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を耐火性無機酸化物中に容易に高分散する、あるいは十分量の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を耐火性無機酸化物に容易に高分散担持することができる。なお、本発明における耐火性無機酸化物の「平均粒径」は、分級などの公知の方法によって測定される耐火性無機酸化物の粒子径の平均値により測定することができる。
【００２４】
また、耐火性無機酸化物のＢＥＴ比表面積は、特に制限されず、触媒成分（Ａ）および／または貴金属成分（Ｂ）を耐火性無機酸化物に担持する場合には、当該触媒成分（Ａ）および／または貴金属成分（Ｂ）を高分散担持させるのに十分な比表面積であればよい。耐火性無機酸化物のＢＥＴ比表面積は、好ましくは５０〜４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇとするのがよい。前記比表面積が上記範囲であれば、十分量の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）が耐火性無機酸化物に担持できる。
【００２５】
本発明の触媒は、この種の排ガス処理用触媒が一般に用いられている形態で使用することができる。具体的には、例えば、ハニカム状、球状、板状、波板状、円柱状、円筒状などの所望の形状に成型して使用しても、あるいはコージェライト、アルミナ、ゼオライトなどの成型基材にウオッシュコート（スラリーを被覆）して使用してもよい。したがって、本発明の触媒は、前記触媒成分を含む触媒成型体、あるいは、成型基材上に設けられた、前記触媒成分を含む触媒層として使用される。なかでも、ハニカム状、円柱状または球状の触媒成型体として使用するのが好ましい。ここで、触媒成型体を球状とする場合には、触媒成型体の大きさは、平均直径が１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍであることが好ましい。また、触媒成型体を円柱状とする場合には、触媒成型体の大きさは、平均直径が１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍで、かつ長さが１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍであることが好ましい。
【００２６】
すなわち、耐火性三次元構造体としては、特に制限されず、公知と同様の材質が使用できる。例えば、ハニカム、メタルハニカム、プラグハニカム、メタルメッシュ、コルゲート形状など、軸方向に貫通する多数の貫通孔を有する筒状の構造体が好ましく使用できる。これらのうち、ハニカムが特に好ましい。耐火性三次元構造体の材質は特に制限されず、コージェライト、ムライト等の、セラミック；Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金、ステンレス鋼等の金属材料；アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物、およびこれらの複合酸化物；ゼオライト、シリカなどが挙げられる。これらのうち、コージェライト、ステンレスが好ましく、コージェライトが特に好ましい。
【００２７】
耐火性三次元構造体の形状は、耐火性無機酸化物の層を形成できるものであれば特に制限されない。例えば、耐火性三次元構造体がハニカムの場合、単位面積あたりの孔数（開口率）は、好ましくは２０〜２００個／１５ｃｍの正方形、より好ましくは３０〜１５０個／１５ｃｍの正方形であり、目開き（ピッチ）は、好ましくは０．５〜７．０ｍｍ、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍであり、壁厚は、好ましくは０．１〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．１〜１．０ｍｍである。このような構造であれば、耐火性無機酸化物の層を所望の被覆厚で効率よく形成できる。
【００２８】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層中に、その表面から内部に向かって、実質的に均一に存在することが好ましい。また、本発明の触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持（形成）される構造を有することが好ましい。ゆえに、本発明の触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持（形成）されてなり、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が耐火性三次元構造体に担持（形成）された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在することが好ましい。このような構造をとると、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）は、触媒表面のみでなく、内部にまで均一に分布する。このため、本発明の触媒では、貴金属成分（Ｂ）の凝集が有意に抑制・防止されると共に、触媒成分（Ａ）が助触媒として充分機能することができ、有機酸の処理（除去）能を長期間にわたって維持できる。ゆえに、本発明の触媒を使用すると、排ガス中の有機酸を有意に高い効率で分解できる共に、長期間にわたってより優れた触媒活性を維持できる。また、本発明の触媒が耐火性無機酸化物をさらに含む場合は、当該耐火性無機酸化物もまた、触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に実質的に均一に存在する（触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在する）ことが好ましい。
【００２９】
本発明において、触媒の触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が実質的に均一に存在する、あるいは触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在することは、Ｘ線分析等により測定し、その元素の存在を分析することによって確認できる。具体的には、本明細書では、触媒の触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が実質的に均一に存在する、あるいは触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在するは、下記の電子プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）分析により確認することができる。
【００３０】
【化１】
【００３１】
例えば、図１は、下記実施例１で得られた、アルミナ、酸化タングステンおよび白金から構成される触媒層のＥＰＭＡ分析チャートであり、実施例１の触媒層においては、タングステンおよび白金が表面から内部に向かって実質的に均一に存在していることがわかる。
【００３２】
本明細書中、「触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に実質的に均一に存在する」、あるいは「触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在する」とは、触媒層（耐火性無機酸化物の層）の厚みをＴ（ｍｍ）とし、触媒層表面から１／４×Ｔ（ｍｍ）までの領域に存在する触媒成分（Ａ）または貴金属成分（Ｂ）の量をＡ（ｇ）、また、触媒層表面から１／４×Ｔ（ｍｍ）から１／２×Ｔ（ｍｍ）までの領域に存在する触媒成分（Ａ）または貴金属成分（Ｂ）の量をＢ（ｇ）とすると、Ｂに対するＡの割合（Ａ／Ｂ）がおよそ１前後であることを意味し、好ましくは、０．７／１〜１．３／１の範囲にある。例えば、実施例１の触媒層において、触媒層全体の厚みをＴとし、触媒層表面から１／４までの領域に存在するタングステンまたは白金の量をＡ、また、触媒層表面から１／４ないし１／２の領域に存在するタングステンまたは白金の量をＢとすると、Ｂに対するＡの割合は、Ａ／Ｂ＝０．７／１〜１．３／１の範囲内にあり（タングステン：Ａ／Ｂ＝１．２８／１、白金：Ａ／Ｂ＝１．２６／１）、触媒成分（Ａ）としてのタングステン及び貴金属成分（Ｂ）としての白金は共に、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に実質的に均一に存在している。
【００３３】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、上記触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）、ならびに必要であれば耐火性無機酸化物を含む。この際、本発明の触媒の形態は特に制限されず、公知と同様の形態が使用できる。具体的には、本発明の触媒は、平均細孔径が０．０１〜０．１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．０７μｍ、全細孔容積が０．０２〜０．５０ｍｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜０．４０ｍｌ／ｇ、比表面積が５〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１０〜４００ｍ2／ｇの範囲である。このような特性を有する触媒は、有機酸の酸化分解に優れた性能を発揮する。なお、平均細孔径とは水銀圧入法によって測定される細孔分布から計算される平均径の意味であり、全細孔容積とは、水銀圧入法によって測定される細孔の総容積の意味であり、担体も含めた趣旨である。
【００３４】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒の製造方法は、特に制限されず、公知の製造方法が同様にしてあるいは適宜修飾してあるいはこのような方法を適宜組合わせて適用されうる。好ましくは、本発明に係る触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層中にその表面から内部に向かって実質的に均一に存在するようになるような方法が好ましい。
【００３５】
以下、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層中にその表面から内部に向かって実質的に均一に存在する本発明の触媒の好ましい製造方法を説明する。しかし、本発明は、下記方法に限定されるものではない。
【００３６】
（方法Ａ）
成型体の形成に一般に用いられている成型助剤とともに、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ粉体）と触媒成分（Ａ）の前駆体（例えば、酸化タングステン粉体）を、好ましくはできるだけ均一に、混合し、得られる混合物を、球状、円柱状等のペレット状に成型し、必要に応じて、乾燥した後、空気中で２００〜８００℃の範囲の温度で１〜１０時間、焼成して、アルミナと酸化タングステンとからなる成型体とする。この成型体において、アルミナのなかにタングステンが実質的に均一に存在していることは、ＥＰＭＡ分析により確認することができる。
【００３７】
次に、上記成型体を、貴金属成分（Ｂ）源としての貴金属含有化合物の溶液、通常、貴金属含有化合物の水溶液に含浸した後、空気気流中、８０〜２００℃で１〜１０時間、乾燥し、次いで２００〜８００℃の範囲の温度で１〜１０時間、焼成して、本発明の触媒（触媒成型体）を得る。この際、成型体は、貴金属含有化合物の溶液中に、０〜６０℃で１０〜１２０分間、含浸することが好ましい。このような条件であれば、貴金属成分（Ｂ）が耐火性無機酸化物の層中に均一に分布できる。また、本発明では、貴金属成分（Ｂ）を触媒層（耐熱性無機酸化物の層）中に均一に存在（担持）させるためには、上記貴金属含有化合物の溶液を所定のｐＨ範囲に調節することが重要である。ここで、貴金属含有化合物の溶液は、ｐＨを好ましくは４〜１４、より好ましくは７〜１４の範囲に調節する。例えば、ジニトロジアンミン白金水溶液のｐＨは、ｐＨの調節を行なわない場合には、１．０程度であるが、このように酸性が強すぎると、成型体を貴金属含有化合物の溶液に含浸しても、貴金属成分（Ｂ）は触媒層（耐熱性無機酸化物の層）内部にまで均一に浸透せずに、表層に偏って存在する可能性がある。このため、貴金属含有化合物の溶液は、塩基性になるようにｐＨを調節することが特に好ましい。貴金属含有化合物の溶液を塩基性に調節して、成型体を貴金属含有化合物の溶液に含浸すると、貴金属成分（Ｂ）は触媒層（耐熱性無機酸化物の層）内部にまで均一に担持できる。
【００３８】
上記貴金属含有化合物の具体例としては、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種）の硝酸塩、ハロゲン化物、アンモニウム塩、アンミン錯体、ジニトロジアンミン塩、水酸化物、コロイド溶液などを挙げることができる。なかでも、貴金属のアンミン錯体、水酸化物などの塩基性溶液が好適に用いられる。また、貴金属含有化合物の溶液は、上記貴金属含有化合物を適当な溶媒に溶解、分散または懸濁することによって、溶液あるいはスラリーの形態で得られる。ここで、適当な溶媒としては、上記貴金属含有化合物を溶解、分散または懸濁できるものであれば特に制限されないが、好ましくは水が使用される。ここで、溶液中の貴金属含有化合物の濃度は、特に制限されず、耐火性無機酸化物への所望の添加（場合によっては、担持）量によって適宜選択できる。
【００３９】
上記のようにして得られる触媒成型体においては、その表面から内部に向かって貴金属は実質的に均一に存在している。このことは、前記したタングステンのときと同じように、ＥＰＭＡ分析により確認することができる。
【００４０】
Ｗ、Ｌａ、ＣｅおよびＰｒの供給原料としては、それぞれの酸化物の他に、上記範囲の温度の焼成によって酸化物を生成するものであれば無機および有機のいずれの化合物も用いることができる。具体的には、例えば、Ｗ、Ｌａ、ＣｅまたはＰｒを含む水酸化物、アンモニウム塩、シュウ酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができる。このうち、各触媒成分（Ａ）の酸化物が好ましく、特に酸化タングステン（ＷＯ３）が好ましい。
【００４１】
上記触媒成分（Ａ）の供給原料の量は、特に制限されず、耐火性無機酸化物への所望の添加（場合によっては、担持）量によって適宜選択される。具体的には、酸化タングステン（ＷＯ３）の量は、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３））１００重量部に対し、０．５〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜４０重量部である。酸化タングステンの量が０．５重量部より少ないと、タングステンと貴金属との相互作用が低下し、貴金属が成型体表面から内部に向かって実質的に均一に存在しなくなり、その結果、高い有機酸除去率と耐久性が得られなくなる。一方、５０重量部を超えると、比表面積の低下などにより貴金属の分散性が低下し、高い有機酸除去率と耐久性が得られなくなる。
【００４２】
酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）および酸化プラセオジム（Ｐｒ２Ｏ３）の量は、各々、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３））１００重量部に対し、０．５〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜４０重量部である。０．５重量部より少ないと触媒の耐熱性が低下するおそれがあり、一方、５０重量部を超えると触媒の酸化活性が低下する。
【００４３】
また、上記貴金属成分（Ｂ）の供給原料（貴金属含有化合物）の量は、特に制限されず、耐火性無機酸化物への所望の添加（場合によっては、担持）量によって適宜選択される。具体的には、貴金属含有化合物の量は、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ）１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜３重量部、より好ましくは０．１〜３重量部である。貴金属含有化合物の量が０．０１重量部より少ないと、触媒の酸化活性が低下し、一方、５重量部を超えて添加しても、それに見合った触媒活性の向上は望めず、かえって原料コストが増大する。
【００４４】
（方法Ｂ）
耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ粉体）と触媒成分（Ａ）の前駆体（例えば、タングステン化合物）の溶液または懸濁液、通常、触媒成分（Ａ）の前駆体の水溶液とをスラリー状でできるだけ均一に混合し、必要に応じて、乾燥した後、空気中で２００〜８００℃の範囲の温度で１〜１０時間、焼成する。これにより触媒成分（Ａ）の前駆体は所望の金属あるいは金属酸化物に変換され（例えば、タングステン化合物は酸化タングステンに変換され）、耐火性無機酸化物の中に実質的に均一に存在するようになる。このようにして得られた粉体を所望の形状に成型して、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）（例えば、アルミナと酸化タングステン）とからなる成型体を得る。
【００４５】
以下、方法Ａと同様にして触媒成型体を得る。なお、貴金属の量などは方法Ａにおけると同じである。
【００４６】
上記タングステン化合物としては、上記範囲の温度の焼成によって酸化タングステンを生成するものであれば、無機および有機のいずれの化合物も用いることができる。具体的には、例えば、タングステンを含む水酸化物、アンモニウム塩、シュウ酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができる。
【００４７】
（方法Ｃ）
耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ粉体）と触媒成分（Ａ）の前駆体（例えば、タングステン化合物）の溶液または懸濁液、通常、タングステン化合物の水溶液とをスラリー状でできるだけ均一に混合し、得られるスラリーをコージェライトなどの耐火性三次元構造体（成型基材）に、含浸法、浸漬法などの一般に用いられている方法により付着させ、空気中で８０〜２００℃で１〜１０時間、乾燥した後、２００〜８００℃で１〜１０時間、焼成して、成型基材に、耐火性無機酸化物中に触媒成分（Ａ）（例えば、酸化タングステン）が実質的に均一に存在する、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）（例えば、アルミナと酸化タングステン）とからなる層（耐火性無機酸化物の層）を設ける。ここで、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）とからなる層（耐火性無機酸化物の層）の厚みは、特に制限されず、触媒成分（Ａ）の種類やスラリー中での濃度などに応じて、好ましくは上記したような触媒成分（Ａ）の量となるように設定されうる。具体的には、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）とからなる層（耐火性無機酸化物の層）の厚みは、好ましくは１０〜６００μｍ、より好ましくは５０〜４００μｍである。
【００４８】
以下、方法Ａのところで述べたと同じ含浸や浸漬などの処理を施すことにより、貴金属成分（Ｂ）が、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）とからなる層中に、その表面から内部に向かって実質的に均一に存在する触媒層（耐火性無機酸化物の層）が得られる。なお、貴金属の量などは方法Ａにおけると同じである。
【００４９】
上記方法Ａ〜Ｃのうち、工程の簡便さ、触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）の耐火性無機酸化物の層中での均一性、圧力損失などを考慮すると、上記方法Ｃが特に好ましい。したがって、本発明の第二は、耐火性無機酸化物を触媒成分（Ａ）と混合してスラリーを得；得られたスラリーを耐火性三次元構造体に被覆して、耐火性無機酸化物の層を形成し；該層中の耐火性無機酸化物に貴金属成分（Ｂ）を担持する、ことを有する、本発明の触媒の製造方法を提供する。
【００５０】
本発明の触媒は、排ガス中の有機酸を高い効率で分解でき、また、長期間にわたって優れた触媒活性を維持できる。特に、本発明の触媒において、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が耐火性三次元構造体に添加（場合によっては、担持）された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在している（本発明の触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在している）場合、または本発明の方法によって製造される触媒の場合には、反応に寄与する触媒成分（Ａ）及び（Ｂ）が触媒の表面のみでなく内部にも実質的に均一に存在している。このため、触媒を長期間にわたって使用することによる貴金属の凝集が抑制され、有機酸の分解活性を発揮できる。ゆえに、本発明の触媒を使用すると、排ガス中の有機酸をより高い効率で分解でき、また、長期間にわたってより優れた触媒活性を維持できる。したがって、本発明の触媒または本発明の方法によって製造された触媒は、排ガス中の有機酸を効率よく除去することができる。ゆえに、本発明の第三は、有機酸を含有する排ガスを、本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒または本発明の方法によって製造された有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させて、排ガス中の有機酸を分解することを有する、有機酸含有排ガスの処理方法を提供する。
【００５１】
本発明の触媒に、有機酸を含む排ガスを接触させて、排ガス中の有機酸を分解除去する。この処理を行う際の条件については特に制限はなく、最適な条件を適宜選択して処理を行うことができる。例えば、排ガスの空間速度は、通常、１００〜１０００００Ｈｒ−１（ＳＴＰ）であり、好ましくは２００〜５００００Ｈｒ−１（ＳＴＰ）である。また、排ガスを有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させる温度は、２５０〜７００℃であり、好ましくは２５０〜６００℃である。
【００５２】
本発明の触媒を用いて処理する有機酸含有排ガスとは、化学品製造プラントや印刷、塗装などの工程から排出される有機酸を含む排ガスである。この有機酸としては、ギ酸、酢酸、アクリル酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、酒石酸、フタル酸、マレイン酸などが挙げられるが、なかでも、本発明の触媒は、炭素数１〜６のカルボン酸、特に酢酸の分解除去に好適に用いられる。排ガス中の有機酸の量には特に制限はないが、本発明の触媒は、排ガス中の有機酸の量が０．１〜２００００体積ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１５０００体積ｐｐｍ、より好ましくは１〜１００００体積ｐｐｍである排ガスの処理に好適に用いられる。
【００５３】
実施例
本発明の有利な実施態様を示している以下の実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。触媒組成の分析は、蛍光Ｘ線分析により、下記条件で行った。
【００５４】
【化２】
【００５５】
（実施例１）
＜工程１＞
γ−Ａｌ２Ｏ３粉末（平均粒径：５ｎｍ）３９３ｇ、メタタングステン酸アンモニウム水溶液（ＷＯ３として５０重量％含有液）２３１ｇ、および硝酸水溶液４０９ｇを磁性ボールミルに投入し、混合、粉砕してスラリーを得た。このスラリーをコージェライトハニカム（１．０Ｌ、開口率：２００セル／平方インチ、目開き：１．８ｍｍ、壁厚：０．５ｍｍ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムを得た。被覆量は１００ｇ／Ｌ（Ａｌ２Ｏ３＝７７ｇ／Ｌ、ＷＯ３＝２３ｇ／Ｌ）であった。また、被膜の厚みは、１００μｍであった。
【００５６】
＜工程２＞
ヘキサアンミン白金水溶液（ｐＨ １２．０）を、上記（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムに室温にて３０分間含浸させ、空気流にてセル内の余剰液を除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、触媒（１）（Ｐｔ／Ａｌ−Ｗ）を得た。得られた触媒（１）の組成を分析したところ、Ｐｔの含有量は２．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、ＰｔおよびＷはともに触媒層全体に（表面から内部に向かって）実質的に均一に存在していた。ＥＰＭＡ分析チャートを図１に示す。
【００５７】
（実施例２）
＜工程１＞
実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムを得た。
【００５８】
＜工程２＞
実施例１の工程２において、ヘキサアンミン白金水溶液の代わりに、ヘキサアンミン白金水溶液とテトラアンミンパラジウム水溶液の混合溶液（ｐＨ １２．０）を使用したこと以外は実施例１の工程２と同様にして、触媒（２）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｗ）を得た。得られた触媒（２）の組成を分析したところ、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析法により成分の分布を測定したところ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していた。
【００５９】
（実施例３）
＜工程１＞
γ−Ａｌ２Ｏ３粉末（平均粒径：５ｎｍ）３６４ｇ、メタタングステン酸アンモニウム水溶液（ＷＯ３として５０重量％含有液）２１４ｇ、酸化ランタン粉末３６ｇ、および硝酸水溶液４０９ｇを磁性ボールミルに投入し、混合、粉砕してスラリーを得た。このスラリーをコージェライトハニカム担体（１．０Ｌ、開口率：２００セル／平方インチ、目開き：１．８ｍｍ、壁厚：０．５ｍｍ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、（Ａｌ−Ｗ−Ｌａ）被覆ハニカムを得た。被覆量は１００ｇ／Ｌ（Ａｌ２Ｏ３＝７１ｇ／Ｌ、ＷＯ３＝２２ｇ／Ｌ、Ｌａ２Ｏ３＝７ｇ／Ｌ）であった。また、被膜の厚みは、２００μｍであった。
【００６０】
＜工程２＞
実施例２の工程２において、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムの代わりに上記（Ａｌ−Ｗ−Ｌａ）被覆ハニカムを使用したこと以外は実施例２の工程２と同様にして、触媒（３）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｗ−Ｌａ）を得た。得られた触媒（３）の組成を分析したところ、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ及びＬａのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していた。
【００６１】
（実施例４）
＜工程１＞
実施例３の工程１において、酸化ランタン粉末の代わりに、酸化セリウム粉末を使用したこと以外は実施例３の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）被覆ハニカムを得た。
【００６２】
＜工程２＞
実施例２の工程２において、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムの代わりに上記（Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）被覆ハニカムを使用したこと以外は実施例２の工程２と同様にして、触媒（４）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）を得た。得られた触媒（４）の組成を分析したところ、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定した結果、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ、Ｃｅのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していたＥＰＭＡ分析チャートを図２に示す。
【００６３】
（実施例５）
＜工程１＞
実施例４の工程１において、メタタングステン酸アンモニウム水溶液を添加しなかったこと以外は実施例４の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｃｅ）被覆ハニカムを得た。
【００６４】
＜工程２＞
実施例４の工程２において、（Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）被覆ハニカムの代わりに、上記（Ａｌ−Ｃｅ）被覆ハニカムを使用した以外は実施例４の工程２と同様にして、触媒（５）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｃｅ）を得た。得られた触媒（５）の組成を分析した結果、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｅのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していた。
【００６５】
（実施例６）
＜工程１＞
実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムを得た。
【００６６】
＜工程２＞
実施例１の工程２において、ヘキサアンミン白金水溶液の代わりに、ジニトロジアンミン白金水溶液（ｐＨ １．０）を用いて、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムに９０℃にて３０分間含浸したこと以外は実施例１の工程２と同様にして、触媒（６）（Ｐｔ／Ａｌ−Ｗ）を得た。得られた触媒（６）についてＥＰＭＡ分析法により成分の分布を測定したところ、Ｗは触媒層全体に実質的に均一に存在していたが、Ｐｔは触媒層の表面に近い領域に偏って存在していた。ＥＰＭＡ分析チャートを図３に示す。
【００６７】
（実施例７）
＜工程１＞
実施例１の工程１において、メタタングステン酸アンモニウム水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ）被覆ハニカムを得た。
【００６８】
次に、この（Ａｌ）被覆ハニカムを、メタタングステン酸アンモニウム水溶液に室温で１０分間含浸させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、（Ｗ／Ａｌ）被覆ハニカムを得た。被覆量は１００ｇ／Ｌ（Ａｌ２Ｏ３＝８０ｇ／Ｌ、ＷＯ３＝２０ｇ／Ｌ）であった。また、被膜の厚みは、１００μｍであった。
【００６９】
＜工程２＞
実施例１の工程２において、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムの代わりに上記（Ｐｔ／Ｗ／Ａｌ）被覆ハニカムを使用したこと以外は実施例１の工程２と同様にして、触媒（７）（Ｐｔ／Ｗ／Ａｌ）を得た。得られた触媒（７）についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔは触媒層全体に実質的に均一に存在していたが、Ｗは、触媒層の表面に近い領域に偏って存在していた。
【００７０】
（比較例１）
＜工程１＞
実施例１の工程１において、メタタングステン酸アンモニウム水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ）被覆ハニカムを得た。
【００７１】
＜工程２＞
実施例１の工程２と同様にして、触媒（８）（Ｐｔ／Ａｌ）を得た。得られた触媒（８）の組成を分析したところ、Ｐｔの含有量は２．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔは触媒層全体に均一に存在していた。ＥＰＭＡ分析チャートを図４に示す。
【００７２】
（実施例８）
実施例１〜７および比較例１で得られた触媒（１）〜（８）について下記の酢酸除去試験を行った。
【００７３】
＜酢酸除去試験＞
触媒を充填した反応器に、酢酸４０００体積ｐｐｍ、Ｏ２２０％、Ｎ２バランスからなる排ガスを、反応器入口ガス温度３００℃、空間速度（ＳＴＰ）３００００Ｈｒ−１の条件下に流通させて酢酸の除去試験を行った。３時間後と１０００時間後の酢酸除去率は下記式にしたがって求めた。
【００７４】
【数１】
【００７５】
結果を、触媒層中に触媒成分（Ａ）および貴金属が均一に存在しているかどうかの指標となる前記Ａ／Ｂの数値とともに、表１に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
さらに、本出願は、２００６年１０月５日に出願された日本特許出願番号２００６−２７３８６０号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機酸含有排ガス処理用触媒、その製造方法および有機酸含有排ガス処理方法に関し、詳しくは化学プラントなどから排出される、酢酸などの有機酸を含有する排ガスの処理に用いるに好適な触媒、その製造方法およびこの触媒を用いた酢酸などの有機酸を含有する排ガスの処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルミナなどの担体に白金などの貴金属を担持した触媒を用いて排ガスを処理することは一般によく知られている。例えば、特開２０００−１０７６０２号公報には、酸素過剰な排ガス中の未燃炭化水素を酸化処理するための触媒として、アルミナに先ず白金を担持させ、一度焼成した後、パラジウムを担持させて得られる、アルミナに白金とパラジウムとを担持させた触媒が記載されている。特開２００５−１４４３２１号公報には、ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理するための触媒として、アルミナなどの酸化物に白金などの白金族元素とカルシウムなどの周期律表第ＩＩ属元素とを担持した触媒が記載されている。
【０００３】
化学プラントなどから排出される排ガス中に含まれる酢酸などの有機酸を分解するための触媒としては、例えば、特開２０００−２８８３４７号公報には、（Ａ）Ｔｉ、ＳｉおよびＺｒから選ばれる２種以上の金属の複合酸化物、（Ｂ）Ｃｕ、Ｖ、ＷおよびＣｒから選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物、および（Ｃ）Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、ＩｒおよびＲｕから選ばれる少なくとも１種の金属またはその酸化物を含有する触媒が記載されている。特開２００５−２７０８７２号公報には、チタン系酸化物にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕから選ばれる少なくとも１種の貴金属を担持した触媒が記載されている。
【発明の開示】
【０００４】
前記文献に記載のような、従来から一般に知られている触媒に関していえば、排ガス中の酢酸などの有機酸を、工業的に充分満足できる程度まで、長期にわたり効率よく分解できる段階にまで、その性能が改善されているとはいえない。
【０００５】
特に、特開２０００−２８８３４７号公報では、複合酸化物に触媒Ｂ成分を含む水溶液を加えて押出成形機でハニカム状に成形、乾燥し、焼成することによって、あるいは複合酸化物をハニカム状に成形した後に、触媒Ｂ成分の水溶液中に浸漬、乾燥し、焼成することによって得られた成形体を貴金属溶液に含浸させることにより、触媒を製造している。また、特開２００５−２７０８７２号公報でも、上記特開２０００−２８８３４７号公報と同様、チタン系酸化物の粉末に、触媒活性種源の水溶液を加え、混合、混錬しつつ加熱して水分を蒸発させ、押出し可能なペースト状とし、これを押出し成形機でハニカム状に成形した後、乾燥、焼成することによって、あるいはチタン系酸化物の粉末を予め適当な形に成形し、焼成した後、触媒活性種源の水溶液中に含浸させることによって得られた成形体を貴金属溶液に含浸させることにより、触媒を製造している。
【０００６】
このような方法によって製造される触媒では、貴金属が当該触媒の表面に主に存在するのみであり、当該触媒の内部にまで所望の触媒成分が実質的に均一に配置しえない。このため、このような触媒を長期間にわたって使用すると、活性成分が凝集しやすいため、所望の活性を維持しえない。
【０００７】
本発明の目的は、排ガス中の酢酸などの有機酸を長期にわたり、高い除去効率をもって、分解・除去し得る触媒およびこのような触媒を簡便に製造できる方法を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の他の目的は、この触媒を用いて排ガス中の酢酸などの有機酸を長期にわたり、高い除去効率をもって、分解除去する処理方法を提供することにある。
【０００９】
上記課題は、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒により達成される。
【００１０】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒（本発明では、単に「本発明の触媒」ともいう。）は、排ガス中の有機酸の分解効率が高く、しかも耐久性に優れたものである。したがって、本発明の触媒を用いることにより、排ガス中の有機酸を高効率で、長期にわたり安定して分解・除去することができる。
【００１１】
本発明のさらに他の目的、特徴および特質は、以後の説明および添付図面に例示される好ましい実施の形態を参酌することによって、明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】触媒（１）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【図２】触媒（４）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【図３】触媒（６）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【図４】触媒（８）のＥＰＭＡ分析チャートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の第一は、Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）（本発明では、単に「触媒成分（Ａ）」ともいう）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）（本発明では、単に「貴金属成分（Ｂ）」ともいう）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒を提供するものである。本発明の触媒を使用することにより、排ガス中の有機酸を高い効率で分解でき、また、長期間にわたって優れた触媒活性を維持できる。
【００１４】
特に本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持（形成）されてなり、この際、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が当該耐火性三次元構造体に担持（形成）された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在している（本発明の触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在している）ことが好ましい。上記成分のうち、貴金属成分（Ｂ）が従来の方法によるように、触媒表層に偏在する場合には、表層の貴金属が高濃度な状態となるため、使用中に貴金属が凝集し、触媒活性の低下が起こる。これに対して、このような態様によると、反応に寄与する触媒成分（Ａ）及び（Ｂ）が触媒の表面のみでなく内部にも実質的に均一に存在している。貴金属成分（Ｂ）は、触媒表面に高濃度に存在していないため、使用中に貴金属成分（Ｂ）の凝集が触媒表面で起こらず、ゆえに触媒活性の低下が有意に抑制・防止されうる。また、触媒成分（Ａ）は、助触媒として作用するが、貴金属成分（Ｂ）と共に、触媒表面から内部にかけて実質的に均一に存在するため、触媒成分（Ａ）は助触媒として貴金属成分（Ｂ）の活性及び耐久性の向上を有効に促進できる。このため、触媒を長期間にわたって使用しても、貴金属の凝集による活性低下を抑制でき、長期間にわたって優れた触媒活性を発揮しうる。ゆえに、本発明の触媒を使用すると、排ガス中の有機酸をより高い効率で分解でき、また、長期間にわたってより優れた触媒活性を維持できる。
【００１５】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１６】
１．触媒成分（Ａ）
触媒成分（Ａ）は、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）およびタングステン（Ｗ）からなる群より選ばれる金属、上記金属の酸化物、ならびに上記金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種である。ここで、上記触媒成分（Ａ）は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。本発明では、触媒成分（Ａ）の添加により、有機酸除去率、耐久性が向上する。これらのうち、触媒成分（Ａ）は、Ｌａ、Ｃｅ、Ｗ；これらの金属酸化物の少なくとも一種を含むことが好ましく、Ｗ、Ｃｅ、これらの酸化物の少なくとも一方を含むことがより好ましく、特にＣｅのみ、Ｗのみ、Ｗ及びＬａとの組み合わせ、Ｗ及びＣｅとの組み合わせが好ましい。
【００１７】
本発明において、触媒成分（Ａ）の含有量は、特に制限されず、所望の効果（例えば、有機酸の処理活性など）を考慮して適宜選択される。本発明では、触媒成分（Ａ）は、下記に詳述される耐火性無機酸化物と組合わせて使用されることが好ましく、この場合には、耐火性無機酸化物と混合された状態であってもあるいは耐火性無機酸化物に担持された形態であってもいずれでもよい。また、触媒成分（Ａ）の量（金属酸化物に換算した量）は、特に制限されないが、通常、触媒成分全体の合計重量（即ち、触媒成分（Ａ）、貴金属成分（Ｂ）及び耐火性無機酸化物の合計重量）１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５０重量部、より好ましくは０．５〜４０重量部、さらにより好ましくは１〜４０重量部である。ここで、触媒成分（Ａ）の量が下限を下回ると、触媒成分（Ａ）と貴金属成分（Ｂ）との相互作用が低下し、その結果、高い有機酸除去率や耐久性が得られなくなる可能性がある。また、得られる触媒の耐熱性が低下するおそれがある。これに対して、触媒成分（Ａ）の量が上限を超えると、触媒全体の比表面積の低下などにより貴金属成分（Ｂ）の分散性が低下し、高い有機酸除去率と耐久性が得られなくなる可能性がある。また、触媒の酸化活性が低下するおそれがある。
【００１８】
２．貴金属成分（Ｂ）
貴金属成分（Ｂ）は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）および金（Ａｕ）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。ここで、上記貴金属成分（Ｂ）は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。本発明では、貴金属成分（Ｂ）の添加により、触媒の酸化活性、有機酸除去率、耐久性が向上する。これらのうち、貴金属成分（Ｂ）は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈの少なくとも一種を含むことが好ましく、Ｐｔ、Ｐｄの少なくとも一方を含むことがより好ましく、特にＰｔのみ、Ｐｔ及びＰｄとの組み合わせが好ましい。
【００１９】
本発明において、貴金属成分（Ｂ）の含有量は、特に制限されず、所望の効果（例えば、触媒の酸化活性、有機酸の処理活性など）を考慮して適宜選択される。本発明では、貴金属成分（Ｂ）は、下記に詳述される耐火性無機酸化物と組合わせて使用されることが好ましく、この場合には、耐火性無機酸化物と混合された状態であってもあるいは耐火性無機酸化物に担持された形態であってもいずれでもよいが、好ましくは耐火性無機酸化物に担持された形態である。また、貴金属成分（Ｂ）の量（その貴金属自体の量）は、特に制限されないが、通常、触媒成分全体の合計重量（即ち、触媒成分（Ａ）、貴金属成分（Ｂ）及び耐火性無機酸化物の合計重量）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜３重量部、さらにより好ましくは０．１〜３重量部である。このような範囲で貴金属成分（Ｂ）を使用すると、十分な有機酸分解・除去能、耐久性が達成できる。ここで、貴金属成分（Ｂ）の量が下限を下回ると、貴金属成分（Ｂ）の酸化活性が十分でなく、その結果、高い有機酸除去率や耐久性が得られなくなる可能性がある。これに対して、貴金属成分（Ｂ）の量が上限を超えると、添加に見合った触媒の酸化活性の向上が得られず、逆に原料コストの増大を引き起こすおそれがある。
【００２０】
また、本発明において、触媒成分（Ａ）と貴金属成分（Ｂ）との存在比（重量比）は、特に制限されず、所望の効果（例えば、触媒の酸化活性、有機酸の処理活性など）を考慮して適宜選択される。好ましくは、触媒成分（Ａ）と貴金属成分（Ｂ）との存在比（触媒成分（Ａ）の金属酸化物に換算した重量：貴金属成分（Ｂ）の貴金属自体の重量の比）は、０．１〜５００：１、より好ましくは０．４〜４００：１である。触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）がこのような割合で存在すると、本発明の触媒は、有意に優れた有機酸分解・除去能、耐久性を発揮することができる。
【００２１】
３．耐火性無機酸化物
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、上記触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を必須に含むが、上記２成分に加えて、耐火性無機酸化物を含むことが好ましい。この際、耐火性無機酸化物としては、特に制限されないが、具体的には、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、チタン（Ｔｉ）およびジルコニウム（Ｚｒ）等の金属；アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、活性アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、セリア等の、上記金属の酸化物；ならびに上記金属の複合酸化物などが挙げられる。これらのうち、アルミナ、活性アルミナ、ジルコニア、セリアなどの上記金属を含む酸化物、特にアルミニウムを含む耐火性無機酸化物（アルミナ、活性アルミナ、特にアルミナ）が好ましい。これらの耐火性無機酸化物は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
【００２２】
本発明の触媒が耐火性無機酸化物を含む場合の耐火性無機酸化物の量は、触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）による作用を妨げない限り、特に制限されない。好ましくは、耐火性無機酸化物の量は、触媒成分全体の合計重量（即ち、触媒成分（Ａ）、貴金属成分（Ｂ）及び耐火性無機酸化物の合計重量）１００重量部に対して、４５〜９９．４９重量部、より好ましくは４７〜９９．４９重量部、さらにより好ましくは４７．５〜９９．４重量部である。
【００２３】
耐火性無機酸化物は、その形状や比表面積など特に制限されないが、所望の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を高分散（場合によっては、高分散担持）させることが好ましい。耐火性無機酸化物は、例えば、粒状、微粒子状、粉末状、円筒状、円錐状、角柱状、立方体状、角錐状、不定形などの形状をとることができる。好ましくは、耐火性無機酸化物は、粒状、微粒子状、粉末状である。耐火性無機酸化物が粒状、微粒子状、粉末状である際の耐火性無機酸化物の平均粒径は、特に制限されないが、例えば、０．１〜１００μｍ、より好ましくは１〜５０μｍの範囲であることが好ましい。このような範囲であれば、十分量の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を耐火性無機酸化物中に容易に高分散する、あるいは十分量の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）を耐火性無機酸化物に容易に高分散担持することができる。なお、本発明における耐火性無機酸化物の「平均粒径」は、分級などの公知の方法によって測定される耐火性無機酸化物の粒子径の平均値により測定することができる。
【００２４】
また、耐火性無機酸化物のＢＥＴ比表面積は、特に制限されず、触媒成分（Ａ）および／または貴金属成分（Ｂ）を耐火性無機酸化物に担持する場合には、当該触媒成分（Ａ）および／または貴金属成分（Ｂ）を高分散担持させるのに十分な比表面積であればよい。耐火性無機酸化物のＢＥＴ比表面積は、好ましくは５０〜４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇとするのがよい。前記比表面積が上記範囲であれば、十分量の触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）が耐火性無機酸化物に担持できる。
【００２５】
本発明の触媒は、この種の排ガス処理用触媒が一般に用いられている形態で使用することができる。具体的には、例えば、ハニカム状、球状、板状、波板状、円柱状、円筒状などの所望の形状に成型して使用しても、あるいはコージェライト、アルミナ、ゼオライトなどの成型基材にウオッシュコート（スラリーを被覆）して使用してもよい。したがって、本発明の触媒は、前記触媒成分を含む触媒成型体、あるいは、成型基材上に設けられた、前記触媒成分を含む触媒層として使用される。なかでも、ハニカム状、円柱状または球状の触媒成型体として使用するのが好ましい。ここで、触媒成型体を球状とする場合には、触媒成型体の大きさは、平均直径が１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍであることが好ましい。また、触媒成型体を円柱状とする場合には、触媒成型体の大きさは、平均直径が１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍで、かつ長さが１〜２０ｍｍ、より好ましくは１〜１０ｍｍであることが好ましい。
【００２６】
すなわち、耐火性三次元構造体としては、特に制限されず、公知と同様の材質が使用できる。例えば、ハニカム、メタルハニカム、プラグハニカム、メタルメッシュ、コルゲート形状など、軸方向に貫通する多数の貫通孔を有する筒状の構造体が好ましく使用できる。これらのうち、ハニカムが特に好ましい。耐火性三次元構造体の材質は特に制限されず、コージェライト、ムライト等の、セラミック；Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金、ステンレス鋼等の金属材料；アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物、およびこれらの複合酸化物；ゼオライト、シリカなどが挙げられる。これらのうち、コージェライト、ステンレスが好ましく、コージェライトが特に好ましい。
【００２７】
耐火性三次元構造体の形状は、耐火性無機酸化物の層を形成できるものであれば特に制限されない。例えば、耐火性三次元構造体がハニカムの場合、単位面積あたりの孔数（開口率）は、好ましくは２０〜２００個／１５ｃｍの正方形、より好ましくは３０〜１５０個／１５ｃｍの正方形であり、目開き（ピッチ）は、好ましくは０．５〜７．０ｍｍ、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍであり、壁厚は、好ましくは０．１〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．１〜１．０ｍｍである。このような構造であれば、耐火性無機酸化物の層を所望の被覆厚で効率よく形成できる。
【００２８】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層中に、その表面から内部に向かって、実質的に均一に存在することが好ましい。また、本発明の触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持（形成）される構造を有することが好ましい。ゆえに、本発明の触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持（形成）されてなり、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が耐火性三次元構造体に担持（形成）された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在することが好ましい。このような構造をとると、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）は、触媒表面のみでなく、内部にまで均一に分布する。このため、本発明の触媒では、貴金属成分（Ｂ）の凝集が有意に抑制・防止されると共に、触媒成分（Ａ）が助触媒として充分機能することができ、有機酸の処理（除去）能を長期間にわたって維持できる。ゆえに、本発明の触媒を使用すると、排ガス中の有機酸を有意に高い効率で分解できる共に、長期間にわたってより優れた触媒活性を維持できる。また、本発明の触媒が耐火性無機酸化物をさらに含む場合は、当該耐火性無機酸化物もまた、触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に実質的に均一に存在する（触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在する）ことが好ましい。
【００２９】
本発明において、触媒の触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が実質的に均一に存在する、あるいは触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在することは、Ｘ線分析等により測定し、その元素の存在を分析することによって確認できる。具体的には、本明細書では、触媒の触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が実質的に均一に存在する、あるいは触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在するは、下記の電子プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）分析により確認することができる。
【００３０】
【化１】
【００３１】
例えば、図１は、下記実施例１で得られた、アルミナ、酸化タングステンおよび白金から構成される触媒層のＥＰＭＡ分析チャートであり、実施例１の触媒層においては、タングステンおよび白金が表面から内部に向かって実質的に均一に存在していることがわかる。
【００３２】
本明細書中、「触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に実質的に均一に存在する」、あるいは「触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在する」とは、触媒層（耐火性無機酸化物の層）の厚みをＴ（ｍｍ）とし、触媒層表面から１／４×Ｔ（ｍｍ）までの領域に存在する触媒成分（Ａ）または貴金属成分（Ｂ）の量をＡ（ｇ）、また、触媒層表面から１／４×Ｔ（ｍｍ）から１／２×Ｔ（ｍｍ）までの領域に存在する触媒成分（Ａ）または貴金属成分（Ｂ）の量をＢ（ｇ）とすると、Ｂに対するＡの割合（Ａ／Ｂ）がおよそ１前後であることを意味し、好ましくは、０．７／１〜１．３／１の範囲にある。例えば、実施例１の触媒層において、触媒層全体の厚みをＴとし、触媒層表面から１／４までの領域に存在するタングステンまたは白金の量をＡ、また、触媒層表面から１／４ないし１／２の領域に存在するタングステンまたは白金の量をＢとすると、Ｂに対するＡの割合は、Ａ／Ｂ＝０．７／１〜１．３／１の範囲内にあり（タングステン：Ａ／Ｂ＝１．２８／１、白金：Ａ／Ｂ＝１．２６／１）、触媒成分（Ａ）としてのタングステン及び貴金属成分（Ｂ）としての白金は共に、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層（特に、耐火性無機酸化物の層）中に実質的に均一に存在している。
【００３３】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒は、上記触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）、ならびに必要であれば耐火性無機酸化物を含む。この際、本発明の触媒の形態は特に制限されず、公知と同様の形態が使用できる。具体的には、本発明の触媒は、平均細孔径が０．０１〜０．１０μｍ、好ましくは０．０１〜０．０７μｍ、全細孔容積が０．０２〜０．５０ｍｌ／ｇ、好ましくは０．０５〜０．４０ｍｌ／ｇ、比表面積が５〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１０〜４００ｍ2／ｇの範囲である。このような特性を有する触媒は、有機酸の酸化分解に優れた性能を発揮する。なお、平均細孔径とは水銀圧入法によって測定される細孔分布から計算される平均径の意味であり、全細孔容積とは、水銀圧入法によって測定される細孔の総容積の意味であり、担体も含めた趣旨である。
【００３４】
本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒の製造方法は、特に制限されず、公知の製造方法が同様にしてあるいは適宜修飾してあるいはこのような方法を適宜組合わせて適用されうる。好ましくは、本発明に係る触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層中にその表面から内部に向かって実質的に均一に存在するようになるような方法が好ましい。
【００３５】
以下、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が触媒成型体または触媒層中にその表面から内部に向かって実質的に均一に存在する本発明の触媒の好ましい製造方法を説明する。しかし、本発明は、下記方法に限定されるものではない。
【００３６】
（方法Ａ）
成型体の形成に一般に用いられている成型助剤とともに、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ粉体）と触媒成分（Ａ）の前駆体（例えば、酸化タングステン粉体）を、好ましくはできるだけ均一に、混合し、得られる混合物を、球状、円柱状等のペレット状に成型し、必要に応じて、乾燥した後、空気中で２００〜８００℃の範囲の温度で１〜１０時間、焼成して、アルミナと酸化タングステンとからなる成型体とする。この成型体において、アルミナのなかにタングステンが実質的に均一に存在していることは、ＥＰＭＡ分析により確認することができる。
【００３７】
次に、上記成型体を、貴金属成分（Ｂ）源としての貴金属含有化合物の溶液、通常、貴金属含有化合物の水溶液に含浸した後、空気気流中、８０〜２００℃で１〜１０時間、乾燥し、次いで２００〜８００℃の範囲の温度で１〜１０時間、焼成して、本発明の触媒（触媒成型体）を得る。この際、成型体は、貴金属含有化合物の溶液中に、０〜６０℃で１０〜１２０分間、含浸することが好ましい。このような条件であれば、貴金属成分（Ｂ）が耐火性無機酸化物の層中に均一に分布できる。また、本発明では、貴金属成分（Ｂ）を触媒層（耐熱性無機酸化物の層）中に均一に存在（担持）させるためには、上記貴金属含有化合物の溶液を所定のｐＨ範囲に調節することが重要である。ここで、貴金属含有化合物の溶液は、ｐＨを好ましくは４〜１４、より好ましくは７〜１４の範囲に調節する。例えば、ジニトロジアンミン白金水溶液のｐＨは、ｐＨの調節を行なわない場合には、１．０程度であるが、このように酸性が強すぎると、成型体を貴金属含有化合物の溶液に含浸しても、貴金属成分（Ｂ）は触媒層（耐熱性無機酸化物の層）内部にまで均一に浸透せずに、表層に偏って存在する可能性がある。このため、貴金属含有化合物の溶液は、塩基性になるようにｐＨを調節することが特に好ましい。貴金属含有化合物の溶液を塩基性に調節して、成型体を貴金属含有化合物の溶液に含浸すると、貴金属成分（Ｂ）は触媒層（耐熱性無機酸化物の層）内部にまで均一に担持できる。
【００３８】
上記貴金属含有化合物の具体例としては、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種）の硝酸塩、ハロゲン化物、アンモニウム塩、アンミン錯体、ジニトロジアンミン塩、水酸化物、コロイド溶液などを挙げることができる。なかでも、貴金属のアンミン錯体、水酸化物などの塩基性溶液が好適に用いられる。また、貴金属含有化合物の溶液は、上記貴金属含有化合物を適当な溶媒に溶解、分散または懸濁することによって、溶液あるいはスラリーの形態で得られる。ここで、適当な溶媒としては、上記貴金属含有化合物を溶解、分散または懸濁できるものであれば特に制限されないが、好ましくは水が使用される。ここで、溶液中の貴金属含有化合物の濃度は、特に制限されず、耐火性無機酸化物への所望の添加（場合によっては、担持）量によって適宜選択できる。
【００３９】
上記のようにして得られる触媒成型体においては、その表面から内部に向かって貴金属は実質的に均一に存在している。このことは、前記したタングステンのときと同じように、ＥＰＭＡ分析により確認することができる。
【００４０】
Ｗ、Ｌａ、ＣｅおよびＰｒの供給原料としては、それぞれの酸化物の他に、上記範囲の温度の焼成によって酸化物を生成するものであれば無機および有機のいずれの化合物も用いることができる。具体的には、例えば、Ｗ、Ｌａ、ＣｅまたはＰｒを含む水酸化物、アンモニウム塩、シュウ酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができる。このうち、各触媒成分（Ａ）の酸化物が好ましく、特に酸化タングステン（ＷＯ３）が好ましい。
【００４１】
上記触媒成分（Ａ）の供給原料の量は、特に制限されず、耐火性無機酸化物への所望の添加（場合によっては、担持）量によって適宜選択される。具体的には、酸化タングステン（ＷＯ３）の量は、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３））１００重量部に対し、０．５〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜４０重量部である。酸化タングステンの量が０．５重量部より少ないと、タングステンと貴金属との相互作用が低下し、貴金属が成型体表面から内部に向かって実質的に均一に存在しなくなり、その結果、高い有機酸除去率と耐久性が得られなくなる。一方、５０重量部を超えると、比表面積の低下などにより貴金属の分散性が低下し、高い有機酸除去率と耐久性が得られなくなる。
【００４２】
酸化ランタン（Ｌａ２Ｏ３）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）および酸化プラセオジム（Ｐｒ２Ｏ３）の量は、各々、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３））１００重量部に対し、０．５〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜４０重量部である。０．５重量部より少ないと触媒の耐熱性が低下するおそれがあり、一方、５０重量部を超えると触媒の酸化活性が低下する。
【００４３】
また、上記貴金属成分（Ｂ）の供給原料（貴金属含有化合物）の量は、特に制限されず、耐火性無機酸化物への所望の添加（場合によっては、担持）量によって適宜選択される。具体的には、貴金属含有化合物の量は、耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ）１００重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜３重量部、より好ましくは０．１〜３重量部である。貴金属含有化合物の量が０．０１重量部より少ないと、触媒の酸化活性が低下し、一方、５重量部を超えて添加しても、それに見合った触媒活性の向上は望めず、かえって原料コストが増大する。
【００４４】
（方法Ｂ）
耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ粉体）と触媒成分（Ａ）の前駆体（例えば、タングステン化合物）の溶液または懸濁液、通常、触媒成分（Ａ）の前駆体の水溶液とをスラリー状でできるだけ均一に混合し、必要に応じて、乾燥した後、空気中で２００〜８００℃の範囲の温度で１〜１０時間、焼成する。これにより触媒成分（Ａ）の前駆体は所望の金属あるいは金属酸化物に変換され（例えば、タングステン化合物は酸化タングステンに変換され）、耐火性無機酸化物の中に実質的に均一に存在するようになる。このようにして得られた粉体を所望の形状に成型して、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）（例えば、アルミナと酸化タングステン）とからなる成型体を得る。
【００４５】
以下、方法Ａと同様にして触媒成型体を得る。なお、貴金属の量などは方法Ａにおけると同じである。
【００４６】
上記タングステン化合物としては、上記範囲の温度の焼成によって酸化タングステンを生成するものであれば、無機および有機のいずれの化合物も用いることができる。具体的には、例えば、タングステンを含む水酸化物、アンモニウム塩、シュウ酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができる。
【００４７】
（方法Ｃ）
耐火性無機酸化物（例えば、アルミナ粉体）と触媒成分（Ａ）の前駆体（例えば、タングステン化合物）の溶液または懸濁液、通常、タングステン化合物の水溶液とをスラリー状でできるだけ均一に混合し、得られるスラリーをコージェライトなどの耐火性三次元構造体（成型基材）に、含浸法、浸漬法などの一般に用いられている方法により付着させ、空気中で８０〜２００℃で１〜１０時間、乾燥した後、２００〜８００℃で１〜１０時間、焼成して、成型基材に、耐火性無機酸化物中に触媒成分（Ａ）（例えば、酸化タングステン）が実質的に均一に存在する、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）（例えば、アルミナと酸化タングステン）とからなる層（耐火性無機酸化物の層）を設ける。ここで、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）とからなる層（耐火性無機酸化物の層）の厚みは、特に制限されず、触媒成分（Ａ）の種類やスラリー中での濃度などに応じて、好ましくは上記したような触媒成分（Ａ）の量となるように設定されうる。具体的には、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）とからなる層（耐火性無機酸化物の層）の厚みは、好ましくは１０〜６００μｍ、より好ましくは５０〜４００μｍである。
【００４８】
以下、方法Ａのところで述べたと同じ含浸や浸漬などの処理を施すことにより、貴金属成分（Ｂ）が、耐火性無機酸化物と触媒成分（Ａ）とからなる層中に、その表面から内部に向かって実質的に均一に存在する触媒層（耐火性無機酸化物の層）が得られる。なお、貴金属の量などは方法Ａにおけると同じである。
【００４９】
上記方法Ａ〜Ｃのうち、工程の簡便さ、触媒成分（Ａ）及び貴金属成分（Ｂ）の耐火性無機酸化物の層中での均一性、圧力損失などを考慮すると、上記方法Ｃが特に好ましい。したがって、本発明の第二は、耐火性無機酸化物を触媒成分（Ａ）と混合してスラリーを得；得られたスラリーを耐火性三次元構造体に被覆して、耐火性無機酸化物の層を形成し；該層中の耐火性無機酸化物に貴金属成分（Ｂ）を担持する、ことを有する、本発明の触媒の製造方法を提供する。
【００５０】
本発明の触媒は、排ガス中の有機酸を高い効率で分解でき、また、長期間にわたって優れた触媒活性を維持できる。特に、本発明の触媒において、触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）が耐火性三次元構造体に添加（場合によっては、担持）された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在している（本発明の触媒の表面から内部に向かって実質的に均一に存在している）場合、または本発明の方法によって製造される触媒の場合には、反応に寄与する触媒成分（Ａ）及び（Ｂ）が触媒の表面のみでなく内部にも実質的に均一に存在している。このため、触媒を長期間にわたって使用することによる貴金属の凝集が抑制され、有機酸の分解活性を発揮できる。ゆえに、本発明の触媒を使用すると、排ガス中の有機酸をより高い効率で分解でき、また、長期間にわたってより優れた触媒活性を維持できる。したがって、本発明の触媒または本発明の方法によって製造された触媒は、排ガス中の有機酸を効率よく除去することができる。ゆえに、本発明の第三は、有機酸を含有する排ガスを、本発明の有機酸含有排ガス処理用触媒または本発明の方法によって製造された有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させて、排ガス中の有機酸を分解することを有する、有機酸含有排ガスの処理方法を提供する。
【００５１】
本発明の触媒に、有機酸を含む排ガスを接触させて、排ガス中の有機酸を分解除去する。この処理を行う際の条件については特に制限はなく、最適な条件を適宜選択して処理を行うことができる。例えば、排ガスの空間速度は、通常、１００〜１０００００Ｈｒ−１（ＳＴＰ）であり、好ましくは２００〜５００００Ｈｒ−１（ＳＴＰ）である。また、排ガスを有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させる温度は、２５０〜７００℃であり、好ましくは２５０〜６００℃である。
【００５２】
本発明の触媒を用いて処理する有機酸含有排ガスとは、化学品製造プラントや印刷、塗装などの工程から排出される有機酸を含む排ガスである。この有機酸としては、ギ酸、酢酸、アクリル酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、酒石酸、フタル酸、マレイン酸などが挙げられるが、なかでも、本発明の触媒は、炭素数１〜６のカルボン酸、特に酢酸の分解除去に好適に用いられる。排ガス中の有機酸の量には特に制限はないが、本発明の触媒は、排ガス中の有機酸の量が０．１〜２００００体積ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１５０００体積ｐｐｍ、より好ましくは１〜１００００体積ｐｐｍである排ガスの処理に好適に用いられる。
【００５３】
実施例
本発明の有利な実施態様を示している以下の実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。触媒組成の分析は、蛍光Ｘ線分析により、下記条件で行った。
【００５４】
【化２】
【００５５】
（実施例１）
＜工程１＞
γ−Ａｌ２Ｏ３粉末（平均粒径：５ｎｍ）３９３ｇ、メタタングステン酸アンモニウム水溶液（ＷＯ３として５０重量％含有液）２３１ｇ、および硝酸水溶液４０９ｇを磁性ボールミルに投入し、混合、粉砕してスラリーを得た。このスラリーをコージェライトハニカム（１．０Ｌ、開口率：２００セル／平方インチ、目開き：１．８ｍｍ、壁厚：０．５ｍｍ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムを得た。被覆量は１００ｇ／Ｌ（Ａｌ２Ｏ３＝７７ｇ／Ｌ、ＷＯ３＝２３ｇ／Ｌ）であった。また、被膜の厚みは、１００μｍであった。
【００５６】
＜工程２＞
ヘキサアンミン白金水溶液（ｐＨ １２．０）を、上記（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムに室温にて３０分間含浸させ、空気流にてセル内の余剰液を除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、触媒（１）（Ｐｔ／Ａｌ−Ｗ）を得た。得られた触媒（１）の組成を分析したところ、Ｐｔの含有量は２．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、ＰｔおよびＷはともに触媒層全体に（表面から内部に向かって）実質的に均一に存在していた。ＥＰＭＡ分析チャートを図１に示す。
【００５７】
（実施例２）
＜工程１＞
実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムを得た。
【００５８】
＜工程２＞
実施例１の工程２において、ヘキサアンミン白金水溶液の代わりに、ヘキサアンミン白金水溶液とテトラアンミンパラジウム水溶液の混合溶液（ｐＨ １２．０）を使用したこと以外は実施例１の工程２と同様にして、触媒（２）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｗ）を得た。得られた触媒（２）の組成を分析したところ、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析法により成分の分布を測定したところ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していた。
【００５９】
（実施例３）
＜工程１＞
γ−Ａｌ２Ｏ３粉末（平均粒径：５ｎｍ）３６４ｇ、メタタングステン酸アンモニウム水溶液（ＷＯ３として５０重量％含有液）２１４ｇ、酸化ランタン粉末３６ｇ、および硝酸水溶液４０９ｇを磁性ボールミルに投入し、混合、粉砕してスラリーを得た。このスラリーをコージェライトハニカム担体（１．０Ｌ、開口率：２００セル／平方インチ、目開き：１．８ｍｍ、壁厚：０．５ｍｍ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、（Ａｌ−Ｗ−Ｌａ）被覆ハニカムを得た。被覆量は１００ｇ／Ｌ（Ａｌ２Ｏ３＝７１ｇ／Ｌ、ＷＯ３＝２２ｇ／Ｌ、Ｌａ２Ｏ３＝７ｇ／Ｌ）であった。また、被膜の厚みは、２００μｍであった。
【００６０】
＜工程２＞
実施例２の工程２において、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムの代わりに上記（Ａｌ−Ｗ−Ｌａ）被覆ハニカムを使用したこと以外は実施例２の工程２と同様にして、触媒（３）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｗ−Ｌａ）を得た。得られた触媒（３）の組成を分析したところ、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ及びＬａのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していた。
【００６１】
（実施例４）
＜工程１＞
実施例３の工程１において、酸化ランタン粉末の代わりに、酸化セリウム粉末を使用したこと以外は実施例３の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）被覆ハニカムを得た。
【００６２】
＜工程２＞
実施例２の工程２において、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムの代わりに上記（Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）被覆ハニカムを使用したこと以外は実施例２の工程２と同様にして、触媒（４）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）を得た。得られた触媒（４）の組成を分析したところ、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定した結果、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ、Ｃｅのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していたＥＰＭＡ分析チャートを図２に示す。
【００６３】
（実施例５）
＜工程１＞
実施例４の工程１において、メタタングステン酸アンモニウム水溶液を添加しなかったこと以外は実施例４の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｃｅ）被覆ハニカムを得た。
【００６４】
＜工程２＞
実施例４の工程２において、（Ａｌ−Ｗ−Ｃｅ）被覆ハニカムの代わりに、上記（Ａｌ−Ｃｅ）被覆ハニカムを使用した以外は実施例４の工程２と同様にして、触媒（５）（Ｐｔ−Ｐｄ／Ａｌ−Ｃｅ）を得た。得られた触媒（５）の組成を分析した結果、ＰｔおよびＰｄの含有量はそれぞれ２．０ｇ／Ｌおよび１．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｅのいずれもが触媒層全体に実質的に均一に存在していた。
【００６５】
（実施例６）
＜工程１＞
実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムを得た。
【００６６】
＜工程２＞
実施例１の工程２において、ヘキサアンミン白金水溶液の代わりに、ジニトロジアンミン白金水溶液（ｐＨ １．０）を用いて、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムに９０℃にて３０分間含浸したこと以外は実施例１の工程２と同様にして、触媒（６）（Ｐｔ／Ａｌ−Ｗ）を得た。得られた触媒（６）についてＥＰＭＡ分析法により成分の分布を測定したところ、Ｗは触媒層全体に実質的に均一に存在していたが、Ｐｔは触媒層の表面に近い領域に偏って存在していた。ＥＰＭＡ分析チャートを図３に示す。
【００６７】
（実施例７）
＜工程１＞
実施例１の工程１において、メタタングステン酸アンモニウム水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ）被覆ハニカムを得た。
【００６８】
次に、この（Ａｌ）被覆ハニカムを、メタタングステン酸アンモニウム水溶液に室温で１０分間含浸させ、空気流にてセル内の余剰スラリーを除去した後、１００℃で乾燥し、空気雰囲気下にて５００℃で３時間焼成して、（Ｗ／Ａｌ）被覆ハニカムを得た。被覆量は１００ｇ／Ｌ（Ａｌ２Ｏ３＝８０ｇ／Ｌ、ＷＯ３＝２０ｇ／Ｌ）であった。また、被膜の厚みは、１００μｍであった。
【００６９】
＜工程２＞
実施例１の工程２において、（Ａｌ−Ｗ）被覆ハニカムの代わりに上記（Ｐｔ／Ｗ／Ａｌ）被覆ハニカムを使用したこと以外は実施例１の工程２と同様にして、触媒（７）（Ｐｔ／Ｗ／Ａｌ）を得た。得られた触媒（７）についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔは触媒層全体に実質的に均一に存在していたが、Ｗは、触媒層の表面に近い領域に偏って存在していた。
【００７０】
（比較例１）
＜工程１＞
実施例１の工程１において、メタタングステン酸アンモニウム水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１の工程１と同様にして、（Ａｌ）被覆ハニカムを得た。
【００７１】
＜工程２＞
実施例１の工程２と同様にして、触媒（８）（Ｐｔ／Ａｌ）を得た。得られた触媒（８）の組成を分析したところ、Ｐｔの含有量は２．０ｇ／Ｌであった。この触媒についてＥＰＭＡ分析により成分の分布を測定したところ、Ｐｔは触媒層全体に均一に存在していた。ＥＰＭＡ分析チャートを図４に示す。
【００７２】
（実施例８）
実施例１〜７および比較例１で得られた触媒（１）〜（８）について下記の酢酸除去試験を行った。
【００７３】
＜酢酸除去試験＞
触媒を充填した反応器に、酢酸４０００体積ｐｐｍ、Ｏ２２０％、Ｎ２バランスからなる排ガスを、反応器入口ガス温度３００℃、空間速度（ＳＴＰ）３００００Ｈｒ−１の条件下に流通させて酢酸の除去試験を行った。３時間後と１０００時間後の酢酸除去率は下記式にしたがって求めた。
【００７４】
【数１】
【００７５】
結果を、触媒層中に触媒成分（Ａ）および貴金属が均一に存在しているかどうかの指標となる前記Ａ／Ｂの数値とともに、表１に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】
さらに、本出願は、２００６年１０月５日に出願された日本特許出願番号２００６−２７３８６０号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項２】
前記有機酸含有排ガス処理用触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持されてなり、前記触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）は、耐火性三次元構造体に担持された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在した状態である、請求項１に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項３】
前記触媒成分（Ａ）は、Ｃｅのみ、Ｗのみ、Ｗ及びＬａとの組み合わせ、またはＷ及びＣｅとの組み合わせである、請求項１または２に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項４】
前記貴金属成分（Ｂ）は、Ｐｔのみ、またはＰｔ及びＰｄとの組み合わせである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項５】
前記耐火性無機酸化物は、Ｓｉ、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒ；前記金属の酸化物；ならびに前記金属の複合酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項６】
耐火性無機酸化物を触媒成分（Ａ）と混合してスラリーを得；
得られたスラリーを耐火性三次元構造体に被覆して、耐火性三次元構造体に耐火性無機酸化物の層を形成し；
該層中の耐火性無機酸化物に貴金属成分（Ｂ）を担持する、
ことを有する、請求項２〜５のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒の製造方法。
【請求項７】
耐火性無機酸化物への貴金属成分（Ｂ）の担持は、耐火性無機酸化物の層が形成された耐火性三次元構造体を貴金属含有化合物の水溶液中に含浸した後、焼成することによって行なわれる、請求項６に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒の製造方法。
【請求項８】
有機酸を含有する排ガスを、請求項１〜５のいずれかに記載の有機酸含有排ガス処理用触媒または請求項６または７に記載の方法によって製造された有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させて、排ガス中の有機酸を分解することを有する、有機酸含有排ガスの処理方法。
【請求項９】
該有機酸が炭素数１〜６のカルボン酸である請求項８に記載の有機酸含有排ガス処理方法。
【請求項１０】
該有機酸が酢酸である、請求項９に記載の有機酸含有排ガス処理方法。
【請求項１１】
排ガスを２５０〜７００℃の温度で有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させる、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理方法。
【請求項１】
Ｌａ、Ｃｅ、ＰｒおよびＷからなる群より選ばれる金属、該金属の酸化物、ならびに該金属の複合酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の触媒成分（Ａ）、ならびにＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、ＩｒおよびＡｕからなる群より選ばれる少なくとも１種の貴金属成分（Ｂ）を含有する、有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項２】
前記有機酸含有排ガス処理用触媒は、耐火性無機酸化物の層が耐火性三次元構造体に担持されてなり、前記触媒成分（Ａ）および貴金属成分（Ｂ）は、耐火性三次元構造体に担持された耐火性無機酸化物の層中に実質的に均一に存在した状態である、請求項１に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項３】
前記触媒成分（Ａ）は、Ｃｅのみ、Ｗのみ、Ｗ及びＬａとの組み合わせ、またはＷ及びＣｅとの組み合わせである、請求項１または２に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項４】
前記貴金属成分（Ｂ）は、Ｐｔのみ、またはＰｔ及びＰｄとの組み合わせである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項５】
前記耐火性無機酸化物は、Ｓｉ、Ａｌ、ＴｉおよびＺｒ；前記金属の酸化物；ならびに前記金属の複合酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２〜４のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒。
【請求項６】
耐火性無機酸化物を触媒成分（Ａ）と混合してスラリーを得；
得られたスラリーを耐火性三次元構造体に被覆して、耐火性三次元構造体に耐火性無機酸化物の層を形成し；
該層中の耐火性無機酸化物に貴金属成分（Ｂ）を担持する、
ことを有する、請求項２〜５のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒の製造方法。
【請求項７】
耐火性無機酸化物への貴金属成分（Ｂ）の担持は、耐火性無機酸化物の層が形成された耐火性三次元構造体を貴金属含有化合物の水溶液中に含浸した後、焼成することによって行なわれる、請求項６に記載の有機酸含有排ガス処理用触媒の製造方法。
【請求項８】
有機酸を含有する排ガスを、請求項１〜５のいずれかに記載の有機酸含有排ガス処理用触媒または請求項６または７に記載の方法によって製造された有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させて、排ガス中の有機酸を分解することを有する、有機酸含有排ガスの処理方法。
【請求項９】
該有機酸が炭素数１〜６のカルボン酸である請求項８に記載の有機酸含有排ガス処理方法。
【請求項１０】
該有機酸が酢酸である、請求項９に記載の有機酸含有排ガス処理方法。
【請求項１１】
排ガスを２５０〜７００℃の温度で有機酸含有排ガス処理用触媒と接触させる、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の有機酸含有排ガス処理方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２０１０−５０５６００（Ｐ２０１０−５０５６００Ａ）
【公表日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１４５８５（Ｐ２００９−５１４５８５）
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００７／０６９５０７
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４１７５６
【国際公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年９月２８日（２００７．９．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００７／０６９５０７
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４１７５６
【国際公開日】平成２０年４月１０日（２００８．４．１０）
【出願人】（０００００４６２８）株式会社日本触媒 (2,292)
【Ｆターム（参考）】
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