歯磨き組成物
【課題】カテキン類を組成物中に安定に保持して、変色を抑制し、使用感の良好な歯磨き組成物の提供。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カテキン類
（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成する水溶性ポリマー（以下ポリマーＡという）
（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩
（Ｄ）水
を含有する歯磨き組成物。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カテキン類
（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成する水溶性ポリマー（以下ポリマーＡという）
（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩
（Ｄ）水
を含有する歯磨き組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カテキン類を含む歯磨き組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
むし歯や歯周病は、口腔内細菌が原因であることが知られている。従って、むし歯や歯周病を予防するために、口腔用組成物に殺菌剤を配合し、口腔内細菌を殺菌もしくはその活性を抑えることが一般的である。特に近年、天然志向が高まる中、殺菌剤として天然物由来の成分が注目されている。例えば、緑茶抽出物及びその成分である茶ポリフェノール化合物（カテキン類等）は口腔内細菌の増殖抑制に有効であることが知られている（例えば、特許文献１〜３等）。これらの文献によると、緑茶抽出物等は、むし歯の原因菌であるStereptcoccus mutansや歯周病の原因菌とされるPorphyromonas gingivalisの増殖を阻止するため、むし歯、歯周病の予防に有効な口腔用組成物を提供できることが記載されている。
しかしながら、ポリフェノール化合物（カテキン類等）は酸素に触れることにより酸化、重合がおこり、顕著に変色するため、それを配合した口腔用組成物自体の経時変色は避けられない。
【０００３】
これらの変色を抑制する方法として、例えば、ポリフェノールを含む植物抽出物に炭素数４〜５の糖アルコール（例えばキシリトール、エリスリトール等）を配合し酸素不透過性の個袋に分封する方法が提案されている（特許文献４）。
一方、各種の薬剤、変性しやすい有効成分等を口腔用組成物に配合する方法として、当該成分をカプセル化することやシェル等に内包して安定化するという方法も提案されている（特許文献５、６等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−９０１２４号公報
【特許文献２】特開平２−２５４１３号公報
【特許文献３】特開平３−８６８１４号公報
【特許文献４】特開２０００−２９７０２２号公報
【特許文献５】特開昭６１−２２５１１５号公報
【特許文献６】特開平１−２７５５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、カテキン類を組成物中に安定に保持して、変色を抑制する歯磨き組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カテキン類、カテキン類と水不溶性複合体を形成する特定のポリマー、及び特定の酸又はその塩を歯磨き組成物に含有させることにより、カテキン類を安定に保持して変色を抑制することができ、かつ渋味の少ない歯磨き組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カテキン類
（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマー（以下ポリマーＡという）
（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩
（Ｄ）水
を含有する歯磨き組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨き組成物は、カテキン類を安定に保持するため変色しにくく、かつ渋味が少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の歯磨き組成物は、成分（Ａ）カテキン類、（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマー（ポリマーＡ）、（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩、及び（Ｄ）水を含有する。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ａ）カテキン類としては、非重合性カテキン類であって、例えばカテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類；エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類などが挙げられる。カテキン類は、茶葉から熱水もしくは水溶性有機溶媒により抽出された緑茶抽出物を濃縮、精製等を行うことによって得ることができる。また、市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」などの緑茶抽出物の濃縮物を用い、成分調整を行うことにより、本発明の目的に適うカテキン類を得ることができる。
【００１１】
本発明の歯磨き組成物におけるカテキン類の含有量は、カテキン類が歯ぐきに対して十分に作用し、かつ歯磨き組成物の味の観点から、０．００１〜５質量％が好ましく、０．００１〜３質量％がより好ましく、０．０１〜１質量％が更に好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）ポリマー（以下、ポリマーＡという）としては、カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマーであれば特に限定されない。カテキン類がポリマーＡと水不溶性の複合体を形成することでカテキン類が安定化する。従って、カテキン類とポリマーＡとを用いて、予め水不溶性の複合体を形成させてから歯磨き組成物に配合するのが好ましい。
なお、水不溶性の複合体とは、カテキン類の水溶液とポリマーＡの水溶液を混合した際に不溶物として水中から析出する物質のことである。水不溶性の複合体の析出は、混合液の濁り、あるいは、混合液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した際に水不溶性複合体由来のピークが存在することによって確認することができる。なお、水不溶性の複合体には、例えば口腔内に適用した場合に、徐々に溶解するものも含まれる。
【００１３】
ポリマーＡとしては、ポリビニルポリピロリドン等の水不溶性ポリマーと、ポリビニルピロリドン系重合体、ポリビニルアルコール、水溶性セルロースエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペクチン等の水溶性ポリマー（水溶性ポリマーＡ）が挙げられ、水溶性ポリマーＡが好ましい。ポリビニルポリピロリドンとしては、架橋ポリビニルピロリドン、クロスポビドン等が挙げられる。ポリビニルピロリドン系重合体としては、ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰと略記する場合もある）、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体等が挙げられるが、特にポリビニルピロリドンが好ましい。また、水溶性セルロースエーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等が挙げられるが、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
【００１４】
ポリマーＡの重量平均分子量は、カテキン類の変色を効果的に抑制する観点から、６０００以上が好ましく、５０，０００以上がより好ましい。また、複合体が塊状の凝集物となることを抑制し微細な複合体を得る観点から、３，０００，０００以下が好ましく、２，０００，０００以下がより好ましい。
本発明において、ポリマーＡの重量平均分子量は、一般的な重量平均分子量測定法である粘度法によって測定された値である。尚、ポリマーＡの重量平均分子量は、光散乱法等の他の測定方法によっても測定することができる。そして、ポリマーＡがポリビニルピロリドンである場合は、粘度の測定値からFikentscherの公式に基づいて計算されたＫ−値によって重量平均分子量を決定する。
【００１５】
本発明の歯磨き組成物におけるポリマーＡの含有量は、カテキン類の変色を効果的に抑制する観点から、カテキン類に対して１〜１０質量倍が好ましく、１〜８質量倍がより好ましく、１〜４質量倍がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、カテキン類とポリマーＡにより形成される複合体は、例えばゲルを形成する組成物に寒天などのゲル形成剤が配合される場合に、該ゲル形成剤が溶媒（水）を吸収し膨潤することで形成される含水膨潤体（ハイドロゲル）中に含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。本発明の歯磨き組成物は、カテキン類とポリマーＡにより複合体を形成し、この水不溶性の複合体を歯磨き組成物の他の成分と混合して歯磨き組成物を調製するのが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩は、これらの酸及びこれらの塩の一つ或いは二つ以上を適宜用いることにより、歯磨き組成物中に金属もしくは金属塩が含まれていても、キレート効果により封鎖することができ、カテキン類の酸化、重合を効果的に抑制することができる。
成分（Ｃ）の酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属の塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属の塩などが挙げられる。
本発明においては、カテキン類の変色をより効果的に抑制する観点から、成分（Ｃ）の酸又はその塩に加えて、さらに縮合ポリリン酸又はその塩を含有することが好ましく、特に歯磨き組成物の味の観点（カテキン類の変色の抑制と味とのバランス）から縮合ポリリン酸又はその塩とリンゴ酸又はその塩、或いは縮合ポリリン酸又はその塩とフィチン酸又はその塩を組み合わせて用いることが好ましい。
縮合ポリリン酸又はその塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサメタリン酸、ウルトラポリリン酸又はこれらの塩が挙げられ、特にピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸が好ましい。
【００１８】
本発明の歯磨き組成物における成分（Ｃ）の酸又はその塩の含有量としては、カテキン類の変色を抑制し、歯磨き組成物の味の観点から、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜５質量％がより好ましく、０．０２〜２質量％が更に好ましい。また、カテキン類の変色を抑制する観点から、成分（Ｃ）の酸又はその塩の含有量は、カテキン類に対して０．５〜１０質量倍であることが好ましく、１〜５質量倍であることが更に好ましい。また、縮合ポリリン酸又はその塩を含有する場合は、縮合ポリリン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｃ）の酸又はその塩に対して、０．５〜５質量倍含有することが好ましく、１〜３質量倍含有することが更に好ましい。なお、成分（Ｃ）の酸又はその塩、及び縮合ポリリン酸又はその塩の含有量は、全量を酸に換算して測定したものを採用する。
【００１９】
本発明の歯磨き組成物のｐＨは、カテキン類の安定化、使用感（味等）の寒天から５〜６に調整することが好ましい。ｐＨを上記範囲に調整するために、ｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤としては、カテキン類の変色抑制効果を阻害せず、使用感を損なわない範囲で、フィチン酸以外のリン酸、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水、低級アルカノールアミン類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらを単独又は２種以上組み合せて用いてもよい。
【００２０】
本発明の歯磨き組成物における成分（Ｄ）水の含有量は、保存安定性、より高い清涼感を得る観点から、１〜６０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％とすることが更に好ましい。カテキン類の変色抑制と高い清涼感、使用感の観点から、エリスリトール、キシリトール、マンニトール等の糖アルコールを含有し、水の含有量を１０〜３０質量％にすることが好ましい。
【００２１】
本発明の歯磨き組成物には、上記成分に加えて、組成物の保存安定性、粘性、清涼感の観点から、更に粘結剤を配合することができる。
本発明に用いられる粘結剤としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム及びメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、特にカルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン及びキサンタンガムが好ましい。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
本発明の歯磨き組成物における粘結剤の含有量は、保存安定性、組成物の粘性、より高い清涼感を得る観点から、０．１〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１．２質量％が更に好ましい。
【００２３】
また、本発明の歯磨き組成物には、清涼感、冷涼感及び味の観点から、更に粒子径が３５５μｍ未満の粉末もしくは粒子状のエリスリトールを配合することができる。
エリスリトールの構造としては、Ｌ−エリスリトール、Ｄ−エリスリトール、ｍｅｓｏ−エリスリトールの３種の異性体が存在するが、本発明はこれらいずれの構造も使用できる。エリスリトールとしては、通常入手可能なものを使用でき、例えばブドウ糖を発酵させた後、再結晶して得られる結晶状のエリスリトール等が挙げられる。結晶状のエリスリトールは、市販品としては、日研化学（株）、三菱化学フーズ（株）、セレスター社製等のものが入手可能である。また、粒径の大きなものは、粉砕して粒子径を調整したものを使用することもできる。エリスリトールの粉砕には、ローラミル、ハンマーミル、高速度粉砕機、パルベライザーなどを使用するのが一般的であるが、粒度の調整が簡便で、かつ、生産効率にも優れる高速度粉砕機、ハンマーミルによる粉砕が好ましい。
【００２４】
エリスリトールの粒子径は、口腔内で冷涼感が長く続くという観点から４５μｍ以上３５５μｍ未満が好ましく、５３μｍ以上３００μｍ未満がより好ましく、７５μｍ以上２５０μｍ未満が更に好ましい。エリスリトールの粒子径が４５μｍ以上のものは、口の中で瞬時に溶けることがなく、冷涼感が長く続き好ましい。また３５５μｍ未満のものは、口腔内で溶けやすく冷涼感を発揮することができる。
【００２５】
なお、エリスリトールの粒子径は以下のように測定される。
篩：ＪＩＳ標準篩 φ７５ｍｍ
目開き：上段より、それぞれ５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩の下に受器を有する。
振盪機：ミクロ型電磁振動機Ｍ−２型（筒井理化学器機（株））
方法：試料１５ｇを５００μｍ篩上に載せ、電磁振動機にて５分間分級する。２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩上に存在するエリスリトールの合計量を粒子径４５μｍ以上３５５μｍ未満のエリスリトールとする。
【００２６】
本発明の歯磨き組成物におけるエリスリトールの含有量は、清涼感及び冷涼感の観点から、１５〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましく、２５〜５０質量％が更に好ましい。
【００２７】
本発明において、エリスリトールは粉末の状態で歯磨き組成物中に分散しているのが望ましい。そのためには、エリスリトールは製造の最終工程に、粉体のままで投入することが好ましい。このような方法を用いることで、エリスリトールは水にほとんど溶解せずに、歯磨き組成物中に粉末の状態で存在させることが可能となる。
【００２８】
本発明の歯磨き組成物には、口腔用組成物に使用可能なその他の配合成分、例えば、研磨剤、抗酸化剤、発泡剤、湿潤剤、甘味剤、香味料、保存剤、各種薬効成分などを、本発明の目的が阻害されない範囲で適宜配合してもよい。
【００２９】
研磨剤としては、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、シルコノシリケート、グルコノシリケート等のシリカのほか、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。
本発明の歯磨き組成物における研磨剤の含有量は、０〜１５質量％が好ましく、特に０〜１２質量％が好ましい。
【００３０】
抗酸化剤としては、抗酸化力又は還元力を有し、口腔内組成物に使用可能な成分、例えばＬ−アスコルビン酸及びその塩、エリソルビン酸及びその塩、ローズマリー抽出物、ステビア抽出物、ヒマワリ種子抽出物、没食子酸プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、Ｌ−システイン塩酸塩、ハイドロキノン及びその配糖体、ノルジヒドログアヤレチン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル（ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル、パルミチン酸エステルなど）、グアヤク脂等が挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、第一鉄の塩、パルミチン酸エステルの塩等が挙げられる。これら抗酸化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
抗酸化剤の含有量は、外観色の変化抑制効果の点から、本発明の歯磨き組成物中、０．０００５〜５０質量％、更に０．００１〜２０質量％、特に０．０１〜５質量％が好ましい。
【００３１】
発泡剤としては、陰イオン、非イオン、陽イオン、及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００３２】
陰イオン界面活性剤としては、例えばアシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム等のアシルアミノ酸塩、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤における疎水基のアルキル基、アシル基は炭素数６〜１８、特に１０〜１４のものが好ましい。また、その塩としてはナトリウム塩が好ましい。陰イオン界面活性剤としては、発泡性が良く、また、安価に入手可能な点からアルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。
陰イオン界面活性剤は、本発明の歯磨き組成物中に０〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは０〜２質量％である。
【００３３】
非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン付加系界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、モノ又はジエタノールアミド系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを挙げることができる。この中でもソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが好ましく、モノステアリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸ペンタグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。本発明ではこれらを１種以上用いることができる。
非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の歯磨き組成物中に０．１〜３０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％である。
【００３４】
湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、トレハロース等が好適に用いられる。
【００３５】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ソーマチン、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
【００３６】
香味剤としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、リモネン、ペパーミント油、スペアミント油、オシメン、ｎ−アミルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、サリチル酸メチル、メチルアセテート、シトロネオールアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、シソ油、丁子油、ユーカリ油、ハツカ油、アニス油、冬緑油等が挙げられる。
【００３７】
保存剤としては、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
【００３８】
各種薬効成分としては、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物；アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、グリチルレチン酸、エピジヒドロコレステリン、α−ビサボロール、グリチルリチン酸及びその塩類等の抗炎症剤；ヒノキチオール等のフェノール性化合物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸等の抗プラスミン剤；α−トコフェロール、酢酸α−トコフェロール（ｄｌ体、ｄ体）及その塩；銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物；塩化ナトリウム、硝酸カリウム等の塩類；トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等の第四級アンモニウム化合物、クロルヘキシジン塩類、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤；デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、塩化リゾチーム等の酵素；トウキ、オウバク、チョウジ、オウゴン、ベニバナ等の抽出物；乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、ジヒドロコレステロール、クエン酸亜鉛等が挙げられる。
【００３９】
本発明の歯磨き組成物は、その用途に応じて、常法に従って練歯磨き組成物、液状歯磨き組成物、ゲル状歯磨き組成物などとすることができる。
【実施例】
【００４０】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
実施例１
茶エキス（サンフェノン１００Ｓ 太陽化学(株)、カテキン含有量６０〜７０％）を用い、表１に示す組成の歯磨き組成物Ａ１とＡ２（本発明品）及び歯磨き組成物Ｂ〜Ｄ（比較品）を調製した。歯磨き組成物Ａ１、Ａ２、Ｂ〜ＤはｐＨが５．５〜５．７になるように調整した。歯磨き組成物Ａ１、Ａ２、Ｃは、茶エキスと、ポリビニルピロリドン又はヒドロキシエチルセルロースとによって複合体を形成してから、他の成分と混合して歯磨き組成物を調製した。得られた歯磨き組成物Ａ１〜Ｄについて、下記方法で変色及び味を評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
＜変色の評価法＞
得られた歯磨き組成物を容器に充填し、５０℃、１ヶ月保存し、保存後の明度差を下記方法により測定し、この明度差によって変色度合いを評価した。保存後の歯磨き組成物を透明で内容量が３cm×３cm×１cmのケース（AS ONE社、PS CASE No.1）に、いっぱいになるように詰める。そのケースと共に、色濃度標準としてKODAK GRAY SCALEのＡ，２，４，６，８，１０，１２，１４，Ｂの９点（色濃度１〜９とする）と、CASMATCH（大日本印刷製）が同視野に入るようにし、白紙の上で撮影を行った。撮影条件はリングライト一様照明の下、一定のシャッター速度、しぼり、焦点距離で行った。撮影した画像をADOBE PHOTOSHOPにてCASMATCHを基準に用いて色補正後、WINROOF（三谷商事株式会社）にて被測定部位の明度(HSBカラーモデルのBrightness)を定量化し、５０℃、１ヶ月保存品の明度と製造直後(初期)の明度の差異を下記式（Ｉ）で求め変色度とした。
変色度＝［５０℃、１ヶ月保存後の明度］−［初期の明度］ （Ｉ）
【００４２】
＜味の評価法＞
歯磨き組成物Ａ１〜Ｄの香味について、１２名のパネラーにより、下記の３段階の基準で味の評価を行い、その平均値で示した。
評価基準
１：渋くない
２：あまり渋くない
３：渋い
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から明らかなように、茶カテキン類とポリマーＡ、成分（Ｃ）の酸又はその塩及び水を含有する歯磨き組成物Ａ１、Ａ２は、ポリマーＡを含有しない歯磨き組成物Ｂに比べ、変色が抑制された。また、茶カテキン類とポリマーＡ、成分（Ｃ）の酸又はその塩を含有する歯磨き組成物Ａ１、Ａ２は、成分（Ｃ）に含まれない塩酸とポリマーＡを含有する歯磨き組成物Ｃ、成分（Ｃ）に含まれない塩酸を含有する歯磨き組成物Ｄに比べ、変色が抑制され、味も優れていた。特に、ポリマーＡとしてポリビニルピロリドンを含有する歯磨き組成物Ａ１の変色が顕著に抑制された。
【００４５】
実施例２
表２に示す組成の歯磨き組成物Ｅ〜Ｋ（本発明品）及び歯磨き組成物Ｌ（比較例）を調製した。歯磨き組成物Ｅ〜ＫはｐＨが５．５〜５．７になるように調整した。歯磨き組成物Ｅ〜Ｋについても茶カテキンはポリマーＡと複合体を形成してから、他の成分と混合して歯磨き組成物を調製した。得られた歯磨き組成物Ｅ〜Ｌについて、実施例１と同様の方法で変色及び味を評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
*1〜*5は表１と同じ
*6：粒子径が４５μｍ未満１３質量％、４５μｍ以上２５０μｍ未満８２質量％、２５０μｍ以上３５５μｍ未満５質量％の粒度分布を有するエリスリトール
【００４８】
表２から明らかなように、茶カテキンとポリマーＡ、成分（Ｃ）の酸又はその塩及び水を含有する歯磨き組成物Ｅ〜Ｋは、成分（Ｃ）に含まれない塩酸と縮合ポリリン酸の塩を組み合わせた歯磨き組成物Ｌに比べ、顕著に変色が抑制されていた。また、表２から理解できるように、成分（Ｃ）の酸のうち、リンゴ酸、フィチン酸を含有する歯磨き組成物Ｅ、歯磨き組成物Ｇは他の酸を含有する歯磨き組成物と比べてカテキン類の変色を抑制する効果と味のバランスに優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カテキン類を含む歯磨き組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
むし歯や歯周病は、口腔内細菌が原因であることが知られている。従って、むし歯や歯周病を予防するために、口腔用組成物に殺菌剤を配合し、口腔内細菌を殺菌もしくはその活性を抑えることが一般的である。特に近年、天然志向が高まる中、殺菌剤として天然物由来の成分が注目されている。例えば、緑茶抽出物及びその成分である茶ポリフェノール化合物（カテキン類等）は口腔内細菌の増殖抑制に有効であることが知られている（例えば、特許文献１〜３等）。これらの文献によると、緑茶抽出物等は、むし歯の原因菌であるStereptcoccus mutansや歯周病の原因菌とされるPorphyromonas gingivalisの増殖を阻止するため、むし歯、歯周病の予防に有効な口腔用組成物を提供できることが記載されている。
しかしながら、ポリフェノール化合物（カテキン類等）は酸素に触れることにより酸化、重合がおこり、顕著に変色するため、それを配合した口腔用組成物自体の経時変色は避けられない。
【０００３】
これらの変色を抑制する方法として、例えば、ポリフェノールを含む植物抽出物に炭素数４〜５の糖アルコール（例えばキシリトール、エリスリトール等）を配合し酸素不透過性の個袋に分封する方法が提案されている（特許文献４）。
一方、各種の薬剤、変性しやすい有効成分等を口腔用組成物に配合する方法として、当該成分をカプセル化することやシェル等に内包して安定化するという方法も提案されている（特許文献５、６等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−９０１２４号公報
【特許文献２】特開平２−２５４１３号公報
【特許文献３】特開平３−８６８１４号公報
【特許文献４】特開２０００−２９７０２２号公報
【特許文献５】特開昭６１−２２５１１５号公報
【特許文献６】特開平１−２７５５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、カテキン類を組成物中に安定に保持して、変色を抑制する歯磨き組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、カテキン類、カテキン類と水不溶性複合体を形成する特定のポリマー、及び特定の酸又はその塩を歯磨き組成物に含有させることにより、カテキン類を安定に保持して変色を抑制することができ、かつ渋味の少ない歯磨き組成物が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カテキン類
（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマー（以下ポリマーＡという）
（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩
（Ｄ）水
を含有する歯磨き組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の歯磨き組成物は、カテキン類を安定に保持するため変色しにくく、かつ渋味が少ない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の歯磨き組成物は、成分（Ａ）カテキン類、（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマー（ポリマーＡ）、（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩、及び（Ｄ）水を含有する。
【００１０】
本発明に用いられる成分（Ａ）カテキン類としては、非重合性カテキン類であって、例えばカテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類；エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類などが挙げられる。カテキン類は、茶葉から熱水もしくは水溶性有機溶媒により抽出された緑茶抽出物を濃縮、精製等を行うことによって得ることができる。また、市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」などの緑茶抽出物の濃縮物を用い、成分調整を行うことにより、本発明の目的に適うカテキン類を得ることができる。
【００１１】
本発明の歯磨き組成物におけるカテキン類の含有量は、カテキン類が歯ぐきに対して十分に作用し、かつ歯磨き組成物の味の観点から、０．００１〜５質量％が好ましく、０．００１〜３質量％がより好ましく、０．０１〜１質量％が更に好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）ポリマー（以下、ポリマーＡという）としては、カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマーであれば特に限定されない。カテキン類がポリマーＡと水不溶性の複合体を形成することでカテキン類が安定化する。従って、カテキン類とポリマーＡとを用いて、予め水不溶性の複合体を形成させてから歯磨き組成物に配合するのが好ましい。
なお、水不溶性の複合体とは、カテキン類の水溶液とポリマーＡの水溶液を混合した際に不溶物として水中から析出する物質のことである。水不溶性の複合体の析出は、混合液の濁り、あるいは、混合液をレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した際に水不溶性複合体由来のピークが存在することによって確認することができる。なお、水不溶性の複合体には、例えば口腔内に適用した場合に、徐々に溶解するものも含まれる。
【００１３】
ポリマーＡとしては、ポリビニルポリピロリドン等の水不溶性ポリマーと、ポリビニルピロリドン系重合体、ポリビニルアルコール、水溶性セルロースエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペクチン等の水溶性ポリマー（水溶性ポリマーＡ）が挙げられ、水溶性ポリマーＡが好ましい。ポリビニルポリピロリドンとしては、架橋ポリビニルピロリドン、クロスポビドン等が挙げられる。ポリビニルピロリドン系重合体としては、ポリビニルピロリドン（以下ＰＶＰと略記する場合もある）、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体等が挙げられるが、特にポリビニルピロリドンが好ましい。また、水溶性セルロースエーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等が挙げられるが、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
【００１４】
ポリマーＡの重量平均分子量は、カテキン類の変色を効果的に抑制する観点から、６０００以上が好ましく、５０，０００以上がより好ましい。また、複合体が塊状の凝集物となることを抑制し微細な複合体を得る観点から、３，０００，０００以下が好ましく、２，０００，０００以下がより好ましい。
本発明において、ポリマーＡの重量平均分子量は、一般的な重量平均分子量測定法である粘度法によって測定された値である。尚、ポリマーＡの重量平均分子量は、光散乱法等の他の測定方法によっても測定することができる。そして、ポリマーＡがポリビニルピロリドンである場合は、粘度の測定値からFikentscherの公式に基づいて計算されたＫ−値によって重量平均分子量を決定する。
【００１５】
本発明の歯磨き組成物におけるポリマーＡの含有量は、カテキン類の変色を効果的に抑制する観点から、カテキン類に対して１〜１０質量倍が好ましく、１〜８質量倍がより好ましく、１〜４質量倍がさらに好ましい。
【００１６】
本発明において、カテキン類とポリマーＡにより形成される複合体は、例えばゲルを形成する組成物に寒天などのゲル形成剤が配合される場合に、該ゲル形成剤が溶媒（水）を吸収し膨潤することで形成される含水膨潤体（ハイドロゲル）中に含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。本発明の歯磨き組成物は、カテキン類とポリマーＡにより複合体を形成し、この水不溶性の複合体を歯磨き組成物の他の成分と混合して歯磨き組成物を調製するのが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる成分（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩は、これらの酸及びこれらの塩の一つ或いは二つ以上を適宜用いることにより、歯磨き組成物中に金属もしくは金属塩が含まれていても、キレート効果により封鎖することができ、カテキン類の酸化、重合を効果的に抑制することができる。
成分（Ｃ）の酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属の塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属の塩などが挙げられる。
本発明においては、カテキン類の変色をより効果的に抑制する観点から、成分（Ｃ）の酸又はその塩に加えて、さらに縮合ポリリン酸又はその塩を含有することが好ましく、特に歯磨き組成物の味の観点（カテキン類の変色の抑制と味とのバランス）から縮合ポリリン酸又はその塩とリンゴ酸又はその塩、或いは縮合ポリリン酸又はその塩とフィチン酸又はその塩を組み合わせて用いることが好ましい。
縮合ポリリン酸又はその塩としては、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペンタポリリン酸、ヘキサメタリン酸、ウルトラポリリン酸又はこれらの塩が挙げられ、特にピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸が好ましい。
【００１８】
本発明の歯磨き組成物における成分（Ｃ）の酸又はその塩の含有量としては、カテキン類の変色を抑制し、歯磨き組成物の味の観点から、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜５質量％がより好ましく、０．０２〜２質量％が更に好ましい。また、カテキン類の変色を抑制する観点から、成分（Ｃ）の酸又はその塩の含有量は、カテキン類に対して０．５〜１０質量倍であることが好ましく、１〜５質量倍であることが更に好ましい。また、縮合ポリリン酸又はその塩を含有する場合は、縮合ポリリン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｃ）の酸又はその塩に対して、０．５〜５質量倍含有することが好ましく、１〜３質量倍含有することが更に好ましい。なお、成分（Ｃ）の酸又はその塩、及び縮合ポリリン酸又はその塩の含有量は、全量を酸に換算して測定したものを採用する。
【００１９】
本発明の歯磨き組成物のｐＨは、カテキン類の安定化、使用感（味等）の寒天から５〜６に調整することが好ましい。ｐＨを上記範囲に調整するために、ｐＨ調整剤を用いることができる。ｐＨ調整剤としては、カテキン類の変色抑制効果を阻害せず、使用感を損なわない範囲で、フィチン酸以外のリン酸、水酸化ナトリウム等の水酸化物、アンモニア又はアンモニア水、低級アルカノールアミン類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらを単独又は２種以上組み合せて用いてもよい。
【００２０】
本発明の歯磨き組成物における成分（Ｄ）水の含有量は、保存安定性、より高い清涼感を得る観点から、１〜６０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、１０〜５０質量％とすることが更に好ましい。カテキン類の変色抑制と高い清涼感、使用感の観点から、エリスリトール、キシリトール、マンニトール等の糖アルコールを含有し、水の含有量を１０〜３０質量％にすることが好ましい。
【００２１】
本発明の歯磨き組成物には、上記成分に加えて、組成物の保存安定性、粘性、清涼感の観点から、更に粘結剤を配合することができる。
本発明に用いられる粘結剤としては、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、タマリンドガム、サイリウムシードガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム及びメトキシエチレン無水マレイン酸共重合体等が挙げられ、特にカルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン及びキサンタンガムが好ましい。これらは１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
本発明の歯磨き組成物における粘結剤の含有量は、保存安定性、組成物の粘性、より高い清涼感を得る観点から、０．１〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１．２質量％が更に好ましい。
【００２３】
また、本発明の歯磨き組成物には、清涼感、冷涼感及び味の観点から、更に粒子径が３５５μｍ未満の粉末もしくは粒子状のエリスリトールを配合することができる。
エリスリトールの構造としては、Ｌ−エリスリトール、Ｄ−エリスリトール、ｍｅｓｏ−エリスリトールの３種の異性体が存在するが、本発明はこれらいずれの構造も使用できる。エリスリトールとしては、通常入手可能なものを使用でき、例えばブドウ糖を発酵させた後、再結晶して得られる結晶状のエリスリトール等が挙げられる。結晶状のエリスリトールは、市販品としては、日研化学（株）、三菱化学フーズ（株）、セレスター社製等のものが入手可能である。また、粒径の大きなものは、粉砕して粒子径を調整したものを使用することもできる。エリスリトールの粉砕には、ローラミル、ハンマーミル、高速度粉砕機、パルベライザーなどを使用するのが一般的であるが、粒度の調整が簡便で、かつ、生産効率にも優れる高速度粉砕機、ハンマーミルによる粉砕が好ましい。
【００２４】
エリスリトールの粒子径は、口腔内で冷涼感が長く続くという観点から４５μｍ以上３５５μｍ未満が好ましく、５３μｍ以上３００μｍ未満がより好ましく、７５μｍ以上２５０μｍ未満が更に好ましい。エリスリトールの粒子径が４５μｍ以上のものは、口の中で瞬時に溶けることがなく、冷涼感が長く続き好ましい。また３５５μｍ未満のものは、口腔内で溶けやすく冷涼感を発揮することができる。
【００２５】
なお、エリスリトールの粒子径は以下のように測定される。
篩：ＪＩＳ標準篩 φ７５ｍｍ
目開き：上段より、それぞれ５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩の下に受器を有する。
振盪機：ミクロ型電磁振動機Ｍ−２型（筒井理化学器機（株））
方法：試料１５ｇを５００μｍ篩上に載せ、電磁振動機にて５分間分級する。２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍ、９０μｍ及び４５μｍの目開きを有する篩上に存在するエリスリトールの合計量を粒子径４５μｍ以上３５５μｍ未満のエリスリトールとする。
【００２６】
本発明の歯磨き組成物におけるエリスリトールの含有量は、清涼感及び冷涼感の観点から、１５〜６０質量％が好ましく、２０〜５５質量％がより好ましく、２５〜５０質量％が更に好ましい。
【００２７】
本発明において、エリスリトールは粉末の状態で歯磨き組成物中に分散しているのが望ましい。そのためには、エリスリトールは製造の最終工程に、粉体のままで投入することが好ましい。このような方法を用いることで、エリスリトールは水にほとんど溶解せずに、歯磨き組成物中に粉末の状態で存在させることが可能となる。
【００２８】
本発明の歯磨き組成物には、口腔用組成物に使用可能なその他の配合成分、例えば、研磨剤、抗酸化剤、発泡剤、湿潤剤、甘味剤、香味料、保存剤、各種薬効成分などを、本発明の目的が阻害されない範囲で適宜配合してもよい。
【００２９】
研磨剤としては、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、シルコノシリケート、グルコノシリケート等のシリカのほか、炭酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム等が挙げられる。
本発明の歯磨き組成物における研磨剤の含有量は、０〜１５質量％が好ましく、特に０〜１２質量％が好ましい。
【００３０】
抗酸化剤としては、抗酸化力又は還元力を有し、口腔内組成物に使用可能な成分、例えばＬ−アスコルビン酸及びその塩、エリソルビン酸及びその塩、ローズマリー抽出物、ステビア抽出物、ヒマワリ種子抽出物、没食子酸プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、Ｌ−システイン塩酸塩、ハイドロキノン及びその配糖体、ノルジヒドログアヤレチン酸、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル（ラウリン酸エステル、ステアリン酸エステル、イソステアリン酸エステル、パルミチン酸エステルなど）、グアヤク脂等が挙げられる。Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、第一鉄の塩、パルミチン酸エステルの塩等が挙げられる。これら抗酸化剤は、単独で用いてもよく、２種以上を選択して用いてもよい。
抗酸化剤の含有量は、外観色の変化抑制効果の点から、本発明の歯磨き組成物中、０．０００５〜５０質量％、更に０．００１〜２０質量％、特に０．０１〜５質量％が好ましい。
【００３１】
発泡剤としては、陰イオン、非イオン、陽イオン、及び両性界面活性剤が挙げられる。
【００３２】
陰イオン界面活性剤としては、例えばアシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム等のアシルアミノ酸塩、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤における疎水基のアルキル基、アシル基は炭素数６〜１８、特に１０〜１４のものが好ましい。また、その塩としてはナトリウム塩が好ましい。陰イオン界面活性剤としては、発泡性が良く、また、安価に入手可能な点からアルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。
陰イオン界面活性剤は、本発明の歯磨き組成物中に０〜５質量％含有することが好ましく、より好ましくは０〜２質量％である。
【００３３】
非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン付加系界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤、モノ又はジエタノールアミド系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを挙げることができる。この中でもソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルが好ましく、モノステアリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸ペンタグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。本発明ではこれらを１種以上用いることができる。
非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の歯磨き組成物中に０．１〜３０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％である。
【００３４】
湿潤剤としては、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、トレハロース等が好適に用いられる。
【００３５】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパルテーム、ソーマチン、アセスルファムカリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ペリラルチン等が挙げられる。
【００３６】
香味剤としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、リモネン、ペパーミント油、スペアミント油、オシメン、ｎ−アミルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、サリチル酸メチル、メチルアセテート、シトロネオールアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、シソ油、丁子油、ユーカリ油、ハツカ油、アニス油、冬緑油等が挙げられる。
【００３７】
保存剤としては、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、安息香酸ナトリウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン等が挙げられる。
【００３８】
各種薬効成分としては、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物；アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、グリチルレチン酸、エピジヒドロコレステリン、α−ビサボロール、グリチルリチン酸及びその塩類等の抗炎症剤；ヒノキチオール等のフェノール性化合物；トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸等の抗プラスミン剤；α−トコフェロール、酢酸α−トコフェロール（ｄｌ体、ｄ体）及その塩；銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物；塩化ナトリウム、硝酸カリウム等の塩類；トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム等の第四級アンモニウム化合物、クロルヘキシジン塩類、トリクロロカルバニリド等の殺菌剤；デキストラナーゼ、ムタナーゼ、アミラーゼ、塩化リゾチーム等の酵素；トウキ、オウバク、チョウジ、オウゴン、ベニバナ等の抽出物；乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、ジヒドロコレステロール、クエン酸亜鉛等が挙げられる。
【００３９】
本発明の歯磨き組成物は、その用途に応じて、常法に従って練歯磨き組成物、液状歯磨き組成物、ゲル状歯磨き組成物などとすることができる。
【実施例】
【００４０】
例中の％は、特記しない限り質量％である。
実施例１
茶エキス（サンフェノン１００Ｓ 太陽化学(株)、カテキン含有量６０〜７０％）を用い、表１に示す組成の歯磨き組成物Ａ１とＡ２（本発明品）及び歯磨き組成物Ｂ〜Ｄ（比較品）を調製した。歯磨き組成物Ａ１、Ａ２、Ｂ〜ＤはｐＨが５．５〜５．７になるように調整した。歯磨き組成物Ａ１、Ａ２、Ｃは、茶エキスと、ポリビニルピロリドン又はヒドロキシエチルセルロースとによって複合体を形成してから、他の成分と混合して歯磨き組成物を調製した。得られた歯磨き組成物Ａ１〜Ｄについて、下記方法で変色及び味を評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
＜変色の評価法＞
得られた歯磨き組成物を容器に充填し、５０℃、１ヶ月保存し、保存後の明度差を下記方法により測定し、この明度差によって変色度合いを評価した。保存後の歯磨き組成物を透明で内容量が３cm×３cm×１cmのケース（AS ONE社、PS CASE No.1）に、いっぱいになるように詰める。そのケースと共に、色濃度標準としてKODAK GRAY SCALEのＡ，２，４，６，８，１０，１２，１４，Ｂの９点（色濃度１〜９とする）と、CASMATCH（大日本印刷製）が同視野に入るようにし、白紙の上で撮影を行った。撮影条件はリングライト一様照明の下、一定のシャッター速度、しぼり、焦点距離で行った。撮影した画像をADOBE PHOTOSHOPにてCASMATCHを基準に用いて色補正後、WINROOF（三谷商事株式会社）にて被測定部位の明度(HSBカラーモデルのBrightness)を定量化し、５０℃、１ヶ月保存品の明度と製造直後(初期)の明度の差異を下記式（Ｉ）で求め変色度とした。
変色度＝［５０℃、１ヶ月保存後の明度］−［初期の明度］ （Ｉ）
【００４２】
＜味の評価法＞
歯磨き組成物Ａ１〜Ｄの香味について、１２名のパネラーにより、下記の３段階の基準で味の評価を行い、その平均値で示した。
評価基準
１：渋くない
２：あまり渋くない
３：渋い
【００４３】
【表１】
【００４４】
表１から明らかなように、茶カテキン類とポリマーＡ、成分（Ｃ）の酸又はその塩及び水を含有する歯磨き組成物Ａ１、Ａ２は、ポリマーＡを含有しない歯磨き組成物Ｂに比べ、変色が抑制された。また、茶カテキン類とポリマーＡ、成分（Ｃ）の酸又はその塩を含有する歯磨き組成物Ａ１、Ａ２は、成分（Ｃ）に含まれない塩酸とポリマーＡを含有する歯磨き組成物Ｃ、成分（Ｃ）に含まれない塩酸を含有する歯磨き組成物Ｄに比べ、変色が抑制され、味も優れていた。特に、ポリマーＡとしてポリビニルピロリドンを含有する歯磨き組成物Ａ１の変色が顕著に抑制された。
【００４５】
実施例２
表２に示す組成の歯磨き組成物Ｅ〜Ｋ（本発明品）及び歯磨き組成物Ｌ（比較例）を調製した。歯磨き組成物Ｅ〜ＫはｐＨが５．５〜５．７になるように調整した。歯磨き組成物Ｅ〜Ｋについても茶カテキンはポリマーＡと複合体を形成してから、他の成分と混合して歯磨き組成物を調製した。得られた歯磨き組成物Ｅ〜Ｌについて、実施例１と同様の方法で変色及び味を評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
*1〜*5は表１と同じ
*6：粒子径が４５μｍ未満１３質量％、４５μｍ以上２５０μｍ未満８２質量％、２５０μｍ以上３５５μｍ未満５質量％の粒度分布を有するエリスリトール
【００４８】
表２から明らかなように、茶カテキンとポリマーＡ、成分（Ｃ）の酸又はその塩及び水を含有する歯磨き組成物Ｅ〜Ｋは、成分（Ｃ）に含まれない塩酸と縮合ポリリン酸の塩を組み合わせた歯磨き組成物Ｌに比べ、顕著に変色が抑制されていた。また、表２から理解できるように、成分（Ｃ）の酸のうち、リンゴ酸、フィチン酸を含有する歯磨き組成物Ｅ、歯磨き組成物Ｇは他の酸を含有する歯磨き組成物と比べてカテキン類の変色を抑制する効果と味のバランスに優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カテキン類
（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマー（以下ポリマーＡという）
（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩
（Ｄ）水
を含有する歯磨き組成物。
【請求項２】
カテキン類とポリマーＡは、水不溶性の複合体を形成してから配合されている請求項１記載の歯磨き組成物。
【請求項３】
ポリマーＡが水溶性のポリマーである請求項１又は２記載の歯磨き組成物。
【請求項４】
水溶性のポリマーがポリビニルピロリドン系重合体及び水溶性セルロースエーテルから選択される請求項３記載の歯磨き組成物。
【請求項５】
さらに縮合ポリリン酸又はその塩を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）の酸又はその塩が、リンゴ酸、フィチン酸及びこれらの塩から選ばれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）カテキン類
（Ｂ）カテキン類と水不溶性の複合体を形成するポリマー（以下ポリマーＡという）
（Ｃ）リンゴ酸、クエン酸、フィチン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、フマル酸及びこれらの塩から選ばれる酸又はその塩
（Ｄ）水
を含有する歯磨き組成物。
【請求項２】
カテキン類とポリマーＡは、水不溶性の複合体を形成してから配合されている請求項１記載の歯磨き組成物。
【請求項３】
ポリマーＡが水溶性のポリマーである請求項１又は２記載の歯磨き組成物。
【請求項４】
水溶性のポリマーがポリビニルピロリドン系重合体及び水溶性セルロースエーテルから選択される請求項３記載の歯磨き組成物。
【請求項５】
さらに縮合ポリリン酸又はその塩を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【請求項６】
成分（Ｃ）の酸又はその塩が、リンゴ酸、フィチン酸及びこれらの塩から選ばれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨き組成物。
【公開番号】特開２００９−１９６９８６（Ｐ２００９−１９６９８６Ａ）
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３１８６（Ｐ２００９−１３１８６）
【出願日】平成２１年１月２３日（２００９．１．２３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年９月３日（２００９．９．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１月２３日（２００９．１．２３）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]