歯磨剤組成物
【解決手段】（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを０．１〜２．０質量％と、（Ｃ）トリメチルグリシンを０．１〜１５質量％とを配合してなり、（Ｃ）／（Ｂ）が質量比で０．１〜８．０であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【効果】本発明のペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物は、異味がほとんどなく、使用中及び使用後に異味を感じることが少なく使用感が良好であり、かつ、保型性が良好で、低温保存後の練り肌の経時安定性にも優れる。
【効果】本発明のペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物は、異味がほとんどなく、使用中及び使用後に異味を感じることが少なく使用感が良好であり、かつ、保型性が良好で、低温保存後の練り肌の経時安定性にも優れる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンチレングリコール配合による苦味が低減され、異味が少なく、保型性が良好で、低温保存後の練り肌劣化の抑制効果に優れた、ペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ペンチレングリコールを防腐などの目的で口腔用組成物に配合すると、組成中でペンチレングリコールは苦味を呈し、しかもその苦味は香料等で十分にマスキングできないため、異味が商品上の欠点になる。そのため、商品価値の点からペンチレングリコール由来の異味を改善する必要があるが、従来の技術では満足に改善し難く、このためペンチレングリコールを配合した口腔用組成物はあまり利用されていないのが現状であった。
【０００３】
ペンチレングリコールを配合した口腔用組成物にポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体を配合し苦味を低減する技術（特許文献１）、更には、ペンチレングリコール等の多価アルコールとパラオキシ安息香酸アルキルエステルとを併用することで、殺菌剤を配合しなくても優れた防腐性と使用感を有する洗口剤（特許文献２）が提案されているが、より有効な苦味改善技術が望まれる。
【０００４】
一方、カルボキシメチルセルロースナトリウムは、安価で歯磨剤組成物に粘結剤として汎用され、歯磨剤組成物の配合成分として広く使用されているが、ペンチレングリコールを配合した歯磨剤組成物にカルボキシメチルセルロースナトリウムを配合すると、低温保存における練り肌が劣化するという問題が生じることがわかった。
【０００５】
従って、ペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物において、上記課題を解決し、ペンチレングリコール由来の苦味を有効に改善でき、更に良好な低温保存安定性をも同時に満足させ得る技術が求められる。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１６９３５１号公報
【特許文献２】特開２０００−５３５４６号公報
【特許文献３】特開平９−２５２２１号公報
【特許文献４】特表２００１−５０８４２３号公報
【非特許文献１】Ａｃｔａ Ｏｄｏｎｔｏｌ Ｓｃａｎ（２００２）、６０（５）、ｐ３０６−３１０
【非特許文献２】Ｊ Ｃｏｎｔｅｍｐ Ｄｅｎｔ Ｐｒａｃｔ（２００３）、４（２）、ｐ１１−２３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ペンチレングリコール由来の異味がほとんどなく、しかも、保型性が良好で、低温保存後の練り肌劣化の抑制効果に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、カルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとを特定割合で配合することにより、ペンチレングリコール由来の苦味が低減され、歯磨剤組成物を使用中及び使用後に使用者が異味を感じることがほとんどないこと、更に保型性に優れ、かつ低温保存後に練り肌の劣化がなく、低温保存安定性も良好となることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
本発明によれば、ペンチレングリコールに、カルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとを適当割合で併用することによって、後述の実施例から明らかなように、これら成分が相乗的に作用して、ペンチレングリコール由来の苦味が、特別な香料等を配合するなどして特別にマスキングしなくても低減され、歯磨剤組成物を使用中及び使用後に異味が発現することがほとんどなく、優れた使用感が得られる。更に、ペンチレングリコールを配合した歯磨剤組成物にカルボキシメチルセルロースナトリウムを配合すると、低温保存における練り肌が劣化するという問題が生じるが、ペンチレングリコールにカルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとを適当割合で併用することによって、かかる練り肌劣化等の問題も解消され、異味がほとんどない上、低温保存後の練り肌劣化が抑制され、保型性に優れるものを得ることができる。
このような本発明の作用効果は、ペンチレングリコールに、カルボキシメチルセルロースナトリウム又はトリメチルグリシンを配合した場合、あるいはカルボキシメチルセルロースナトリウム及びトリメチルグリシンが併用されていても各成分の配合量や配合比が不適切な場合には達成できず、本発明の必須構成要件のいずれをも満たすことによってなし得る。
【００１０】
なお、トリメチルグリシンは、トリメチルグリシン以外にもグリシンベタイン、ベタインという名称で呼ばれており、アミノ酸系保湿剤として広く皮膚化粧料、毛髪化粧料などに用いられている公知物質である。口腔用組成物への配合成分としても公知であり、口腔内への応用例としては、各種酵素と併用することによる舌垢除去効果が報告されている（特許文献３参照）。また、非特許文献１には、口腔内粘膜に対する活性剤の刺激抑制効果が報告され、更に皮膚に対するのと同様に口腔内粘膜の保湿効果が報告されている（特許文献４、非特許文献２参照）。このように、トリメチルグリシンの皮膚や口腔粘膜への保湿効果は公知であるが、歯磨剤組成物に応用し特定成分と組み合わせたときに特定成分由来の異味の低減効果を発揮すること、更には低温保存後の練り肌や保型性も良好となることは知られていない。
【００１１】
従って、本発明は、（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを０．１〜２．０質量％と、（Ｃ）トリメチルグリシンを０．１〜１５質量％とを配合してなり、（Ｃ）／（Ｂ）が質量比で０．１〜８．０であることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物は、香料等で特別にマスキングしなくても異味がほとんどなく、使用中及び使用後に異味を感じることが少なく使用感が良好であり、かつ、保型性が良好で、低温保存後の練り肌の経時安定性にも優れ、各種剤型に調製して幅広く使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯磨剤組成物は、ペースト状、ジェル状、液状等の形状に調製され、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨等の歯磨剤、特にペースト状の練歯磨として調製できるもので、（Ａ）ペンチレングリコール、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウム、（Ｃ）トリメチルグリシンを含有する。
【００１４】
（Ａ）ペンチレングリコールは、脂肪族二価アルコールの１種であって、炭化水素に水酸基が２つ結合した構造をもつもので、２個の水酸基の結合位置によりα型、β型などがあるが、中でもα型といわれる隣接した炭素に水酸基がついたものが、水分保持の目的で化粧品などに一般に用いられている。
本発明の歯磨剤組成物には、ペンチレングリコールであればいずれの構造のものも使用できるが、特にα型のペンチレングリコールが好ましく、とりわけ１，２−ペンタンジオールが好ましい。ペンチレングリコールとしては、市販品を使用でき、例えば東京化成工業社製の試薬、高級アルコール工業（株）から販売されているジオールＰＤ（商品名）などを使用できる。
【００１５】
ペンチレングリコールの含有量は、組成物全体の０．２〜１５％（質量％、以下同様。）、特に０．２〜１０％、とりわけ０．５〜５％が好ましい。含有量が０．２％に満たないと防腐効果が得られないことがあり、１５％を超えると使用中や使用後に異味が発現したり、保型性が劣化する場合がある。
【００１６】
（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、カルボキシメチル基の平均置換度（ＤＳ化度）が０．５〜１．５のものが入手容易で、好適に使用できる。
カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、保型性を保つために粘度が１５〜３，０００ｍＰａ・ｓ（２％水溶液、２０℃におけるＢ型粘度計による測定値。以下、同様。）、特に７５０〜１，０５０ｍＰａ・ｓのものが好適である。粘度が１５ｍＰａ・ｓより低いと保型性に劣り、歯ブラシから歯磨剤組成物が垂れ落ちる場合があり、３，０００ｍＰａ・ｓを超えると、製剤の粘度が高くなり過ぎて練り肌がかえって低下する場合がある。
【００１７】
なお、上記粘度は、Ｂ８Ｈ型粘度計（例えば（株）東京計器製）を用い、粘度域に合わせて１〜４番のロータを用いて測定した値である。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満のときは、１番のロータを用いて５０ｒｐｍで３分後の粘度を、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上のときは、１〜４番のロータを用いて２０ｒｐｍで３分後の粘度を測定した。
【００１８】
このようなカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、ダイセル化学工業（株）から販売されているＣＭＣダイセル（商品名）などの市販品を挙げることができる。
【００１９】
カルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、組成全体の０．１〜２．０％、好ましくは０．５〜１．５％であり、０．１％未満では保型性に劣り、歯ブラシから歯磨剤組成物が垂れ落ちることがあり、２．０％を超えると高分子の絡み合いにより経時で練り肌が劣化する。
【００２０】
本発明の歯磨剤組成物では、更にトリメチルグリシンを配合する。カルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとの併用により、異味（苦み）及び低温保存後の練り肌劣化、保型性を改善できる。
トリメチルグリシン（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン）は、砂糖大根から抽出され、天然に存在する第四級アンモニウム化合物であり、天然のアミノ酸系湿潤剤として公知である。分子内に安定な正負両電荷をもつ双極性構造を有し、トリメチルグリシン以外にもグリシンベタイン、ベタインという名称で呼ばれている。トリメチルグリシンは、ベタイン型の界面活性剤としても公知である。
トリメチルグリシンは、味の素（株）よりアクアデュウ ＡＮ−１００や、旭化成ケミカルズ（株）よりアミノコートという商品名で販売されており、これら市販品を使用できる。
【００２１】
トリメチルグリシンの配合量は、組成全体の０．１〜１５．０％、好ましくは０．５〜１０．０％、より好ましくは１．０〜６．０％である。配合量が０．１％未満では異味の改善効果、低温保存後の練り肌劣化の抑制効果が十分発揮されず、１５％を超えるとかえって練り肌が劣化したり、トリメチルグリシン由来の異味が生じる。
【００２２】
更に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムに対する（Ｃ）トリメチルグリシンの質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］は０．１〜８．０、好ましくは０．３〜４．０である。上記比率が０．１未満では、使用後の異味が改善できず、８．０を超えると低温保存後の経時の練り肌劣化を改善する効果が十分発揮されず、また、異味抑制効果が十分に発揮されない。
【００２３】
本発明の歯磨剤組成物は、上記必須成分に加えて本発明の効果を損なわない範囲で任意成分としてその他の公知の添加剤を配合でき、各成分を配合して剤型に応じた常法により調製することができる。例えば練歯磨剤の場合は、研磨剤、粘稠剤（保水剤）、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、着色剤（色素）、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合し、製造できる。
【００２４】
研磨剤としては、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤などが挙げられる。これらの研磨剤の中ではデキストラナーゼの安定性の観点からシリカ系研磨剤及び水酸化アルミニウムを研磨剤として用いることが好ましい。通常これら研磨剤の配合量の合計は、約１０〜５０％である。
【００２５】
また、清掃助剤として、重曹、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アスコルビン酸、乳酸、酢酸等の有機酸及びその塩も配合できる。
【００２６】
粘稠剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等のペンチレングリコール以外の多価アルコールなどの１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して５〜７０％が好適である。
【００２７】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウムに加えてその他の粘結剤を添加してもよい。他の粘結剤としては、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、カーボポール、グアガム、ゼラチン、アビセル、それにモンモリロナイト、カオリン、ベントナイト等の無機粘結剤等が挙げられる。
なお、他の粘結剤は配合しなくてもよいが、配合する場合、粘結剤の配合量の合計（（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムと他の粘結剤との合計配合量）は、組成全体の０．１〜３％、特に０．５〜３％が好ましい。
【００２８】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が配合可能である。
【００２９】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、ミリスチルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイルタウリン塩等が挙げられ、これらの塩としてはナトリウム塩などが使用できる。ノニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル鎖長の炭素数が８〜１６であるアルキルグリコシド、ショ糖モノ及びジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が１２〜１８であるショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ラウロイルジエタノールアミド等のアルキロイルエタノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ラウリン酸デカグリセリル等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のトリメチルグリシン以外のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
これら界面活性剤は１種又は２種以上を配合できる。上記任意成分の界面活性剤の配合量は通常、組成物全量に対して０．１〜５．０％である。
【００３０】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等が挙げられる。
【００３１】
防腐剤としては、ペンチレングリコールに加えて、他の公知の防腐剤を配合してもよい。例えばブチルパラベン、エチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、更には、安息香酸ナトリウム等の安息香酸塩やトリクロサン等の非イオン性抗菌剤、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性抗菌剤、精油成分等が配合可能である。他の防腐剤は配合しなくてもよいが、配合する場合は本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３２】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、 及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００３３】
また、香料の配合量は特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、製剤組成中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。
【００３４】
着色剤としては赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号が例示される。
【００３５】
各種有効成分としては、直鎖状の水溶性ポリリン酸塩、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミンＣ、ビタミンＥ等の抗炎症剤、銅クロロフィル、グルコン酸銅、セチルピリジウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤、乳酸アルミニウム、硝酸カリウム等の知覚過敏予防剤も配合できる。なお、有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００３６】
また、歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器、ラミネート（ＡＬ（アルミニウム）−プラスチック）容器、金属容器等が使用できる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３８】
〔実施例、比較例〕
表１〜５に示す組成の練歯磨剤組成物を下記製造法により調製した。
歯磨剤組成物の製造法；
（１）精製水中にペンチレングリコール、トリメチルグリシン及び水溶成分（カルボキシメチルセルロースナトリウム、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（２）プロピレングリコール中にカルボキシメチルセルロースナトリウムを常温で分散させたＢ相を調製した。
（３）撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（４）Ｃ相中に、香料、研磨剤、アニオン性界面活性剤等の水溶性成分以外の成分を１．５Ｌのニーダー（石山工作所製）を用い常温で混合し、減圧による脱泡を行い、歯磨剤組成物１．２ｋｇを得た。
得られた歯磨剤組成物５０ｇを、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（ＬＤＰＥ５５／ＰＥＴ１２／ＬＤＰＥ２０／白ＬＤＰＥ６０／ＥＭＡＡ２０／ＡＬ１０／ＥＭＡＡ３０／ＬＤＰＥ２０／ＬＬＤＰＥ３０、厚み２５７μｍ（大日本印刷（株）製））に充填した。
【００３９】
使用したラミネートチューブの層構成における略号と名称は以下の通りであり、略号に続く数字は各層の厚み（μｍ）を示したものである。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン 白ＬＤＰＥ：白色低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン ＡＬ：アルミニウム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸の共重合体樹脂
【００４０】
これらの歯磨剤組成物の調製には、ペンチレングリコールとして１，２−ペンタンジオール（東京化成工業社製）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ダイセル化学工業（株）製、商品名：ＣＭＣ１２６０、ＤＳ化度０．９、２％水溶液の粘度（２０℃におけるＢ型粘度計による測定値）：９７５ｍＰａ・ｓ）、トリメチルグリシン（味の素（株）製、商品名：アクアデュウＡＮ−１００）を用いた。その他、無水ケイ酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビット、プロピレングリコール、サッカリンナトリウム、水は外原規規格品を用いた。
なお、カルボキシメチルセルロースナトリウムの粘度は、（株）東京計器製 Ｂ８Ｈ型粘度計で、２番のロータを用い、２０ｒｐｍで３分後の測定値（２０℃）である。
【００４１】
歯磨剤組成物の（１）異味、（２）低温保存後の練り肌、（３）保型性について下記方法で評価した。結果を表１〜５に併記する。
【００４２】
（１）異味の評価
被験者１０名を用い、各組成の歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン株式会社製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に取り、３分間歯みがきを行った際の異味の程度（歯磨剤使用中及び使用後の異味の程度）について、比較例１を対照サンプルとし、これを基準として下記３段階の評点で評価した。１０名の評価結果を平均し、以下の評価基準で異味の程度を判断した。
【００４３】
異味の程度（評点）；
３点：対照サンプルと比較して異味の程度が弱い
２点：対照サンプルと比較して異味の程度がやや弱い
１点：対照サンプルと比較して異味の程度が同等、又は強い
評価基準；
◎：２．５点以上３．０点以下
○：２．０点以上２．５点未満
△：１．５点以上２．０点未満
×：１．５点未満
【００４４】
（２）低温保存後の練り肌の評価
各組成の歯磨剤組成物を口径８ｍｍの上記ラミネートチューブに充填し、５℃恒温槽に４週間保存後、チューブから押し出したときの練りの外観（表面のしわ及びつや）を、室温保存品と比較し、評価した。
【００４５】
評価基準；
◎：表面にしわがなく、表面につやがある
○：表面にしわがないが、つやがわずかに劣化している
△：表面にややしわが認められ、つやが劣る
×：表面にしわが認められ、つやがない
【００４６】
（３）保型性の評価
被験者１０名を用い、各組成の歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン株式会社製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に載せたときの歯ブラシ上での歯磨剤の形状と垂れ落ちの有無について、以下の基準で評価した。１０名の評価結果を平均し、以下の評価基準で保型性の程度を判断した。
【００４７】
保型性の程度（評点）；
３点：歯ブラシ上でペースト形状が保垂れており、歯ブラシから垂れ落ちない。
２点：歯ブラシ上でのペースト形状はやや崩れているが、歯ブラシから垂れ落ちない。
１点：歯ブラシ上でペーストの形状が崩れ、歯ブラシから垂れ落ちる。
（評価基準）
◎：２．５点以上３．０点以下
○：２．０点以上２．５点未満
△：１．５点以上２．０点未満
×：１．５点未満
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
表１〜５の結果から、（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム又は（Ｃ）成分のトリメチルグリシンを配合した場合、あるいは（Ｂ）及び（Ｃ）成分が配合されていても各成分の配合量や配合比が不適切な場合は、異味が生じ、低温保存後の練り肌や保型性に劣るのに対して、本発明のペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物は、歯磨剤使用中及び使用後に異味がほとんど感じられず使用感に優れ、かつ保型性が良好で、練り肌の低温保存安定性にも優れることを確認した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンチレングリコール配合による苦味が低減され、異味が少なく、保型性が良好で、低温保存後の練り肌劣化の抑制効果に優れた、ペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ペンチレングリコールを防腐などの目的で口腔用組成物に配合すると、組成中でペンチレングリコールは苦味を呈し、しかもその苦味は香料等で十分にマスキングできないため、異味が商品上の欠点になる。そのため、商品価値の点からペンチレングリコール由来の異味を改善する必要があるが、従来の技術では満足に改善し難く、このためペンチレングリコールを配合した口腔用組成物はあまり利用されていないのが現状であった。
【０００３】
ペンチレングリコールを配合した口腔用組成物にポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体を配合し苦味を低減する技術（特許文献１）、更には、ペンチレングリコール等の多価アルコールとパラオキシ安息香酸アルキルエステルとを併用することで、殺菌剤を配合しなくても優れた防腐性と使用感を有する洗口剤（特許文献２）が提案されているが、より有効な苦味改善技術が望まれる。
【０００４】
一方、カルボキシメチルセルロースナトリウムは、安価で歯磨剤組成物に粘結剤として汎用され、歯磨剤組成物の配合成分として広く使用されているが、ペンチレングリコールを配合した歯磨剤組成物にカルボキシメチルセルロースナトリウムを配合すると、低温保存における練り肌が劣化するという問題が生じることがわかった。
【０００５】
従って、ペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物において、上記課題を解決し、ペンチレングリコール由来の苦味を有効に改善でき、更に良好な低温保存安定性をも同時に満足させ得る技術が求められる。
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−１６９３５１号公報
【特許文献２】特開２０００−５３５４６号公報
【特許文献３】特開平９−２５２２１号公報
【特許文献４】特表２００１−５０８４２３号公報
【非特許文献１】Ａｃｔａ Ｏｄｏｎｔｏｌ Ｓｃａｎ（２００２）、６０（５）、ｐ３０６−３１０
【非特許文献２】Ｊ Ｃｏｎｔｅｍｐ Ｄｅｎｔ Ｐｒａｃｔ（２００３）、４（２）、ｐ１１−２３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ペンチレングリコール由来の異味がほとんどなく、しかも、保型性が良好で、低温保存後の練り肌劣化の抑制効果に優れた歯磨剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、カルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとを特定割合で配合することにより、ペンチレングリコール由来の苦味が低減され、歯磨剤組成物を使用中及び使用後に使用者が異味を感じることがほとんどないこと、更に保型性に優れ、かつ低温保存後に練り肌の劣化がなく、低温保存安定性も良好となることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
本発明によれば、ペンチレングリコールに、カルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとを適当割合で併用することによって、後述の実施例から明らかなように、これら成分が相乗的に作用して、ペンチレングリコール由来の苦味が、特別な香料等を配合するなどして特別にマスキングしなくても低減され、歯磨剤組成物を使用中及び使用後に異味が発現することがほとんどなく、優れた使用感が得られる。更に、ペンチレングリコールを配合した歯磨剤組成物にカルボキシメチルセルロースナトリウムを配合すると、低温保存における練り肌が劣化するという問題が生じるが、ペンチレングリコールにカルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとを適当割合で併用することによって、かかる練り肌劣化等の問題も解消され、異味がほとんどない上、低温保存後の練り肌劣化が抑制され、保型性に優れるものを得ることができる。
このような本発明の作用効果は、ペンチレングリコールに、カルボキシメチルセルロースナトリウム又はトリメチルグリシンを配合した場合、あるいはカルボキシメチルセルロースナトリウム及びトリメチルグリシンが併用されていても各成分の配合量や配合比が不適切な場合には達成できず、本発明の必須構成要件のいずれをも満たすことによってなし得る。
【００１０】
なお、トリメチルグリシンは、トリメチルグリシン以外にもグリシンベタイン、ベタインという名称で呼ばれており、アミノ酸系保湿剤として広く皮膚化粧料、毛髪化粧料などに用いられている公知物質である。口腔用組成物への配合成分としても公知であり、口腔内への応用例としては、各種酵素と併用することによる舌垢除去効果が報告されている（特許文献３参照）。また、非特許文献１には、口腔内粘膜に対する活性剤の刺激抑制効果が報告され、更に皮膚に対するのと同様に口腔内粘膜の保湿効果が報告されている（特許文献４、非特許文献２参照）。このように、トリメチルグリシンの皮膚や口腔粘膜への保湿効果は公知であるが、歯磨剤組成物に応用し特定成分と組み合わせたときに特定成分由来の異味の低減効果を発揮すること、更には低温保存後の練り肌や保型性も良好となることは知られていない。
【００１１】
従って、本発明は、（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを０．１〜２．０質量％と、（Ｃ）トリメチルグリシンを０．１〜１５質量％とを配合してなり、（Ｃ）／（Ｂ）が質量比で０．１〜８．０であることを特徴とする歯磨剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のペンチレングリコール含有の歯磨剤組成物は、香料等で特別にマスキングしなくても異味がほとんどなく、使用中及び使用後に異味を感じることが少なく使用感が良好であり、かつ、保型性が良好で、低温保存後の練り肌の経時安定性にも優れ、各種剤型に調製して幅広く使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯磨剤組成物は、ペースト状、ジェル状、液状等の形状に調製され、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨等の歯磨剤、特にペースト状の練歯磨として調製できるもので、（Ａ）ペンチレングリコール、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウム、（Ｃ）トリメチルグリシンを含有する。
【００１４】
（Ａ）ペンチレングリコールは、脂肪族二価アルコールの１種であって、炭化水素に水酸基が２つ結合した構造をもつもので、２個の水酸基の結合位置によりα型、β型などがあるが、中でもα型といわれる隣接した炭素に水酸基がついたものが、水分保持の目的で化粧品などに一般に用いられている。
本発明の歯磨剤組成物には、ペンチレングリコールであればいずれの構造のものも使用できるが、特にα型のペンチレングリコールが好ましく、とりわけ１，２−ペンタンジオールが好ましい。ペンチレングリコールとしては、市販品を使用でき、例えば東京化成工業社製の試薬、高級アルコール工業（株）から販売されているジオールＰＤ（商品名）などを使用できる。
【００１５】
ペンチレングリコールの含有量は、組成物全体の０．２〜１５％（質量％、以下同様。）、特に０．２〜１０％、とりわけ０．５〜５％が好ましい。含有量が０．２％に満たないと防腐効果が得られないことがあり、１５％を超えると使用中や使用後に異味が発現したり、保型性が劣化する場合がある。
【００１６】
（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、カルボキシメチル基の平均置換度（ＤＳ化度）が０．５〜１．５のものが入手容易で、好適に使用できる。
カルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、保型性を保つために粘度が１５〜３，０００ｍＰａ・ｓ（２％水溶液、２０℃におけるＢ型粘度計による測定値。以下、同様。）、特に７５０〜１，０５０ｍＰａ・ｓのものが好適である。粘度が１５ｍＰａ・ｓより低いと保型性に劣り、歯ブラシから歯磨剤組成物が垂れ落ちる場合があり、３，０００ｍＰａ・ｓを超えると、製剤の粘度が高くなり過ぎて練り肌がかえって低下する場合がある。
【００１７】
なお、上記粘度は、Ｂ８Ｈ型粘度計（例えば（株）東京計器製）を用い、粘度域に合わせて１〜４番のロータを用いて測定した値である。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満のときは、１番のロータを用いて５０ｒｐｍで３分後の粘度を、粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上のときは、１〜４番のロータを用いて２０ｒｐｍで３分後の粘度を測定した。
【００１８】
このようなカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、ダイセル化学工業（株）から販売されているＣＭＣダイセル（商品名）などの市販品を挙げることができる。
【００１９】
カルボキシメチルセルロースナトリウムの配合量は、組成全体の０．１〜２．０％、好ましくは０．５〜１．５％であり、０．１％未満では保型性に劣り、歯ブラシから歯磨剤組成物が垂れ落ちることがあり、２．０％を超えると高分子の絡み合いにより経時で練り肌が劣化する。
【００２０】
本発明の歯磨剤組成物では、更にトリメチルグリシンを配合する。カルボキシメチルセルロースナトリウムとトリメチルグリシンとの併用により、異味（苦み）及び低温保存後の練り肌劣化、保型性を改善できる。
トリメチルグリシン（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン）は、砂糖大根から抽出され、天然に存在する第四級アンモニウム化合物であり、天然のアミノ酸系湿潤剤として公知である。分子内に安定な正負両電荷をもつ双極性構造を有し、トリメチルグリシン以外にもグリシンベタイン、ベタインという名称で呼ばれている。トリメチルグリシンは、ベタイン型の界面活性剤としても公知である。
トリメチルグリシンは、味の素（株）よりアクアデュウ ＡＮ−１００や、旭化成ケミカルズ（株）よりアミノコートという商品名で販売されており、これら市販品を使用できる。
【００２１】
トリメチルグリシンの配合量は、組成全体の０．１〜１５．０％、好ましくは０．５〜１０．０％、より好ましくは１．０〜６．０％である。配合量が０．１％未満では異味の改善効果、低温保存後の練り肌劣化の抑制効果が十分発揮されず、１５％を超えるとかえって練り肌が劣化したり、トリメチルグリシン由来の異味が生じる。
【００２２】
更に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムに対する（Ｃ）トリメチルグリシンの質量比［（Ｃ）／（Ｂ）］は０．１〜８．０、好ましくは０．３〜４．０である。上記比率が０．１未満では、使用後の異味が改善できず、８．０を超えると低温保存後の経時の練り肌劣化を改善する効果が十分発揮されず、また、異味抑制効果が十分に発揮されない。
【００２３】
本発明の歯磨剤組成物は、上記必須成分に加えて本発明の効果を損なわない範囲で任意成分としてその他の公知の添加剤を配合でき、各成分を配合して剤型に応じた常法により調製することができる。例えば練歯磨剤の場合は、研磨剤、粘稠剤（保水剤）、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、有効成分、着色剤（色素）、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合し、製造できる。
【００２４】
研磨剤としては、第２リン酸カルシウム２水和物、第２リン酸カルシウム無水和物、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、２酸化チタン、結晶性ジルコニウムシリケート、ポリメチルメタアクリレート、不溶性メタリン酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、カルシウム欠損アパタイト、第３リン酸カルシウム、第４リン酸カルシウム、第８リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤、沈降性シリカ、シリカゲル、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤などが挙げられる。これらの研磨剤の中ではデキストラナーゼの安定性の観点からシリカ系研磨剤及び水酸化アルミニウムを研磨剤として用いることが好ましい。通常これら研磨剤の配合量の合計は、約１０〜５０％である。
【００２５】
また、清掃助剤として、重曹、炭酸ナトリウム等のアルカリ剤、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アスコルビン酸、乳酸、酢酸等の有機酸及びその塩も配合できる。
【００２６】
粘稠剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、分子量２００〜６０００のポリエチレングリコール、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、還元でんぷん糖化物等のペンチレングリコール以外の多価アルコールなどの１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。配合量は通常、組成物全量に対して５〜７０％が好適である。
【００２７】
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウムに加えてその他の粘結剤を添加してもよい。他の粘結剤としては、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、カーボポール、グアガム、ゼラチン、アビセル、それにモンモリロナイト、カオリン、ベントナイト等の無機粘結剤等が挙げられる。
なお、他の粘結剤は配合しなくてもよいが、配合する場合、粘結剤の配合量の合計（（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムと他の粘結剤との合計配合量）は、組成全体の０．１〜３％、特に０．５〜３％が好ましい。
【００２８】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が配合可能である。
【００２９】
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸塩、ミリスチル硫酸塩、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、ミリスチルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイルタウリン塩等が挙げられ、これらの塩としてはナトリウム塩などが使用できる。ノニオン性界面活性剤としては、例えばアルキル鎖長の炭素数が８〜１６であるアルキルグリコシド、ショ糖モノ及びジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が１２〜１８であるショ糖脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ラウロイルジエタノールアミド等のアルキロイルエタノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ラウリン酸デカグリセリル等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のトリメチルグリシン以外のベタイン系界面活性剤が挙げられる。
これら界面活性剤は１種又は２種以上を配合できる。上記任意成分の界面活性剤の配合量は通常、組成物全量に対して０．１〜５．０％である。
【００３０】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、アスパラテーム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ぺリラルチン等が挙げられる。
【００３１】
防腐剤としては、ペンチレングリコールに加えて、他の公知の防腐剤を配合してもよい。例えばブチルパラベン、エチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、更には、安息香酸ナトリウム等の安息香酸塩やトリクロサン等の非イオン性抗菌剤、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム等のカチオン性抗菌剤、精油成分等が配合可能である。他の防腐剤は配合しなくてもよいが、配合する場合は本発明の効果を妨げない範囲で有効量配合することができる。
【００３２】
香料は、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料及び、これら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、 及び、メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、メチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、更に、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料等、歯磨剤組成物に用いられる公知の香料素材を使用することができ、実施例の香料に限定されない。
【００３３】
また、香料の配合量は特に限定されないが、上記の香料素材は、製剤組成中に０．０００００１〜１％使用するのが好ましい。また、上記香料素材を使用した賦香用香料としては、製剤組成中に０．１〜２．０％使用するのが好ましい。
【００３４】
着色剤としては赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号が例示される。
【００３５】
各種有効成分としては、直鎖状の水溶性ポリリン酸塩、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテナーゼ、ムタナーゼ等の酵素、トラネキサム酸、イプシロン−アミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミンＣ、ビタミンＥ等の抗炎症剤、銅クロロフィル、グルコン酸銅、セチルピリジウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤、乳酸アルミニウム、硝酸カリウム等の知覚過敏予防剤も配合できる。なお、有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００３６】
また、歯磨剤組成物を収容する容器の材質は特に制限されず、通常、歯磨剤組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器、ラミネート（ＡＬ（アルミニウム）−プラスチック）容器、金属容器等が使用できる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００３８】
〔実施例、比較例〕
表１〜５に示す組成の練歯磨剤組成物を下記製造法により調製した。
歯磨剤組成物の製造法；
（１）精製水中にペンチレングリコール、トリメチルグリシン及び水溶成分（カルボキシメチルセルロースナトリウム、プロピレングリコールを除く）を常温で混合溶解させたＡ相を調製した。
（２）プロピレングリコール中にカルボキシメチルセルロースナトリウムを常温で分散させたＢ相を調製した。
（３）撹拌中のＡ相の中にＢ相を添加混合し、Ｃ相を調製した。
（４）Ｃ相中に、香料、研磨剤、アニオン性界面活性剤等の水溶性成分以外の成分を１．５Ｌのニーダー（石山工作所製）を用い常温で混合し、減圧による脱泡を行い、歯磨剤組成物１．２ｋｇを得た。
得られた歯磨剤組成物５０ｇを、最内層が直鎖状低密度ポリエチレンからなる直径２６ｍｍのラミネートチューブ（ＬＤＰＥ５５／ＰＥＴ１２／ＬＤＰＥ２０／白ＬＤＰＥ６０／ＥＭＡＡ２０／ＡＬ１０／ＥＭＡＡ３０／ＬＤＰＥ２０／ＬＬＤＰＥ３０、厚み２５７μｍ（大日本印刷（株）製））に充填した。
【００３９】
使用したラミネートチューブの層構成における略号と名称は以下の通りであり、略号に続く数字は各層の厚み（μｍ）を示したものである。
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン 白ＬＤＰＥ：白色低密度ポリエチレン
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン ＡＬ：アルミニウム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＥＭＡＡ：エチレン・メタクリル酸の共重合体樹脂
【００４０】
これらの歯磨剤組成物の調製には、ペンチレングリコールとして１，２−ペンタンジオール（東京化成工業社製）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ダイセル化学工業（株）製、商品名：ＣＭＣ１２６０、ＤＳ化度０．９、２％水溶液の粘度（２０℃におけるＢ型粘度計による測定値）：９７５ｍＰａ・ｓ）、トリメチルグリシン（味の素（株）製、商品名：アクアデュウＡＮ−１００）を用いた。その他、無水ケイ酸、ラウリル硫酸ナトリウム、ソルビット、プロピレングリコール、サッカリンナトリウム、水は外原規規格品を用いた。
なお、カルボキシメチルセルロースナトリウムの粘度は、（株）東京計器製 Ｂ８Ｈ型粘度計で、２番のロータを用い、２０ｒｐｍで３分後の測定値（２０℃）である。
【００４１】
歯磨剤組成物の（１）異味、（２）低温保存後の練り肌、（３）保型性について下記方法で評価した。結果を表１〜５に併記する。
【００４２】
（１）異味の評価
被験者１０名を用い、各組成の歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン株式会社製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に取り、３分間歯みがきを行った際の異味の程度（歯磨剤使用中及び使用後の異味の程度）について、比較例１を対照サンプルとし、これを基準として下記３段階の評点で評価した。１０名の評価結果を平均し、以下の評価基準で異味の程度を判断した。
【００４３】
異味の程度（評点）；
３点：対照サンプルと比較して異味の程度が弱い
２点：対照サンプルと比較して異味の程度がやや弱い
１点：対照サンプルと比較して異味の程度が同等、又は強い
評価基準；
◎：２．５点以上３．０点以下
○：２．０点以上２．５点未満
△：１．５点以上２．０点未満
×：１．５点未満
【００４４】
（２）低温保存後の練り肌の評価
各組成の歯磨剤組成物を口径８ｍｍの上記ラミネートチューブに充填し、５℃恒温槽に４週間保存後、チューブから押し出したときの練りの外観（表面のしわ及びつや）を、室温保存品と比較し、評価した。
【００４５】
評価基準；
◎：表面にしわがなく、表面につやがある
○：表面にしわがないが、つやがわずかに劣化している
△：表面にややしわが認められ、つやが劣る
×：表面にしわが認められ、つやがない
【００４６】
（３）保型性の評価
被験者１０名を用い、各組成の歯磨剤組成物約１ｇを歯ブラシ（ライオン株式会社製、クリニカハブラシ４列ヘッド、ミディアム）に載せたときの歯ブラシ上での歯磨剤の形状と垂れ落ちの有無について、以下の基準で評価した。１０名の評価結果を平均し、以下の評価基準で保型性の程度を判断した。
【００４７】
保型性の程度（評点）；
３点：歯ブラシ上でペースト形状が保垂れており、歯ブラシから垂れ落ちない。
２点：歯ブラシ上でのペースト形状はやや崩れているが、歯ブラシから垂れ落ちない。
１点：歯ブラシ上でペーストの形状が崩れ、歯ブラシから垂れ落ちる。
（評価基準）
◎：２．５点以上３．０点以下
○：２．０点以上２．５点未満
△：１．５点以上２．０点未満
×：１．５点未満
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】
表１〜５の結果から、（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム又は（Ｃ）成分のトリメチルグリシンを配合した場合、あるいは（Ｂ）及び（Ｃ）成分が配合されていても各成分の配合量や配合比が不適切な場合は、異味が生じ、低温保存後の練り肌や保型性に劣るのに対して、本発明のペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物は、歯磨剤使用中及び使用後に異味がほとんど感じられず使用感に優れ、かつ保型性が良好で、練り肌の低温保存安定性にも優れることを確認した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを０．１〜２．０質量％と、（Ｃ）トリメチルグリシンを０．１〜１５質量％とを配合してなり、（Ｃ）／（Ｂ）が質量比で０．１〜８．０であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【請求項１】
（Ａ）ペンチレングリコールを含有する歯磨剤組成物に、（Ｂ）カルボキシメチルセルロースナトリウムを０．１〜２．０質量％と、（Ｃ）トリメチルグリシンを０．１〜１５質量％とを配合してなり、（Ｃ）／（Ｂ）が質量比で０．１〜８．０であることを特徴とする歯磨剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−１４３８４６（Ｐ２０１０−１４３８４６Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３２１７８８（Ｐ２００８−３２１７８８）
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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