毛髪化粧料
【課題】乾燥後の毛髪のセット性、なめらかさ、指通り、エモリエント効果などのコンディショニング効果や使用性に優れ、更にセット剤を加えた場合に、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、より良好なセット保持性を有しながら、セット剤の皮膜の剥離（フレーキング）抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】分子中にアミノ基及びポリカプロラクトン基を有する特定の構成及び特性を有するオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料。
【解決手段】分子中にアミノ基及びポリカプロラクトン基を有する特定の構成及び特性を有するオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子中にアミノ基及びポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料に関する。更に詳しくは、かかる特定のオルガノポリシロキサンを含有することによって、乾燥後の毛髪のセット性、なめらかさ、指通り、エモリエント効果などのコンディショニング効果や使用性を高めると共に、更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物を加えることにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、より良好なセット保持性を有しながら、毛髪固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果にも優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、シャンプーやリンス、トリートメントなどの毛髪化粧料には、使用後の毛髪の柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れるとともに、適度なセット性を有する毛髪化粧料の需要が増加している。
【０００３】
従来、シャンプーのコンディショニング剤としては、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーやシリコーン化合物等が広く用いられているが、カチオン性ポリマーは吸着性が高く、洗い流し時はなめらかだが、蓄積性があり、長期に渡って使用すると、べたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感やなめらかさには優れているが、適度なセット性に劣り、エモリエント効果に欠け、硬さやごわつきが生じるなど、使用性について十分満足いくものではなかった。また、セット性を高めるために、特定のポリアミド変性シリコーンとトリメチルシロキシ珪酸の組み合わせ（特開２００６−１９９６８３号公報：特許文献１）や、アミンオキサイド基含有樹脂とスフィンゴ脂質の組み合わせ（特開２００５−２３９５５６号公報：特許文献２）、ポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂を応用したもの（特開２００３−１８３１３８号公報：特許文献３）等が提案されているが、乾燥後のセット性について十分満足いくものではなかった。
【０００４】
また、セット性を付与する目的で、様々な毛髪固定用高分子化合物が用いられているが、これらの毛髪固定用高分子化合物はセット力に優れているが、特にセット力を上げるために配合量を多くすると、乾燥後、毛髪のごわつきが強くなり、指通りが悪くなるなど毛髪の感触を損ねたり、毛髪の表面に剥離した固定用高分子化合物の皮膜が白い粉状となって出てくる問題（フレーキング）や、乾燥時にべたつきを生ずるなどの欠点があった。
【０００５】
このような欠点を解消するため、アニオン性ポリマーと特定のポリエーテル変性シリコーンの組み合わせ（特開平６−１００４１８号公報：特許文献４）、分岐鎖脂肪酸エステル及びカチオン界面活性剤との組み合わせ（特公平６−９６５０４号公報：特許文献５）が提案されているが、セット後の感触を良好にする毛髪化粧料としては十分満足するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１９９６８３号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９５５６号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３１３８号公報
【特許文献４】特開平６−１００４１８号公報
【特許文献５】特公平６−９６５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、乾燥後の毛髪のセット性、なめらかさ、指通り、エモリエント効果などのコンディショニング効果や使用性に優れ、更にセット剤を加えた場合に、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、より良好なセット保持性を有しながら、セット剤の皮膜の剥離（フレーキング）抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記実情に鑑み鋭意研究を行った結果、分子中にアミノ基及びポリカプロラクトン基を有する特定の構成及び特性を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）を含有する毛髪化粧料が、毛髪に対して、適度なセット性、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などを付与したコンディショニング効果に優れたものとなり得ることを知見した。
また、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）を（Ｂ）カチオン界面活性剤と組み合わせるか、又は上記オルガノポリシロキサン（Ａ）と（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と組み合わせた場合、軽い伸びとさっぱりとした使用感と共に、使用後の毛髪のセット性、指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れた良好な経時安定性を有する毛髪化粧料が得られること、更に、セット剤として（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物をこれら毛髪化粧料に含有した場合に、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与え、より良好なセット保持性を有しながら、毛髪固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
従って、本発明は、下記の毛髪化粧料を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアミノ基及びポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種又は２種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は独立にＲ1又はＯＸ（Ｘは水素原子又はＲ1である）であり、Ｒ3は下記式（ｉ）
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
（ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、ｂは１〜５０の整数である。）
で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個は上記ポリカプロラクトン基含有有機基である。ａは０〜３の整数である。〕
で示されるアミノ基含有有機基であり、ｎは１０〜５００の整数、ｍは１〜１５の整数を示す。］
〔請求項２〕
（Ａ）成分を０．０１〜２０質量％含有する請求項１に記載の毛髪化粧料。
〔請求項３〕
式（１）及び（２）において、Ｒ2がＲ1、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
〔請求項４〕
式（１）及び（２）において、ａが０又は１である請求項１、２又は３に記載の毛髪化粧料。
〔請求項５〕
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が５０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項６〕
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が７０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項７〕
式（１）及び（２）において、Ｒ6が水素原子である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項８〕
式（１）及び（２）において、ｂが１〜２０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項９〕
更に、（Ｂ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項１０〕
更に、（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項１１〕
更に、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のオルガノポリシロキサンを配合する毛髪化粧料は、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のセット性や指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れたもので良好な経時安定性を有するものである。
更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物と併用することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与え、かつ良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜の剥離の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する等、非常に優れたものとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明について詳しく説明する。
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアミノ基とポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみ、又は２種以上を、好ましくは０．０１〜２０質量％含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【００１２】
【化２】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は独立にＲ1又はＯＸ（Ｘは水素原子又はＲ1である）であり、Ｒ3は下記式（ｉ）
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
（ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、ｂは１〜５０の整数である。）
で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個は上記ポリカプロラクトン基含有有機基である。ａは０〜３の整数である。〕
で示されるアミノ基含有有機基であり、ｎは１０〜５００の整数、ｍは１〜１５の整数を示す。］
【００１３】
本発明における（Ａ）成分は、前記一般式（１）、（２）で示されるアミノ基とポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみか、２種以上である。
上記一般式（１）、（２）中のＲ1は、非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらの基の中で特にメチル基が工業的に好ましい。
【００１４】
Ｒ2は、Ｒ1あるいはＯＸであるが、このＸは水素原子又は上記Ｒ1と同じ１価炭化水素基である。このＸの１価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ2としては、Ｒ1、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5であることがより好ましい。
【００１５】
前記一般式（１）、（２）におけるＲ3は、下記式（ｉ）で示されるアミノ基である。
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
Ｒ4の具体例としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基が好ましく、中でもトリメチレン基が好ましい。また、ａは０〜３の整数であり、特に０又は１であることが好ましい。
【００１６】
更に、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個はポリカプロラクトン基含有有機基である。
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
Ｒ5中の式（ｉｉ）で示されるポリカプロラクトン含有有機基において、式中のｂは、１より小さいとセット性が不十分となり、５０より大きいと柔軟性が不十分となるため、１〜５０の整数である。好ましくは１〜２０の整数である。
また、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｒ6の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基などが挙げられる。特に水素原子が好ましい。
【００１７】
更に、毛髪に対するセット性、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果等に優れるためには、全Ｒ5中、このポリカプロラクトン含有有機基が５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
【００１８】
前記一般式（１）、（２）におけるｎは、１０より小さいと毛髪に対して柔軟性、平滑性、セット性を付与することが不十分となるし、５００より大きいと毛髪に対してべたつき、ごわつきが生じるため、１０〜５００の整数、好ましくは５０〜３００の整数であることが必要である。
また、前記一般式（１）におけるｍは、１〜１５の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ｍが０では毛髪に対する柔軟性、セット性を付与することが不十分であり、１５より大きいと毛髪に対してべたつき、ごわつきが生じるためである。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料に使用される（Ａ）成分を構成する前記一般式（１）、（２）で示されるオルガノポリシロキサンは、下記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサンと、下記式（５）で示されるε−カプロラクトンとを開環付加重合させることにより得ることができる。
【００２０】
【化３】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じであり、Ｙは下記式（ｉｉｉ）
−Ｒ4（ＮＨＣＨ2ＣＨ2）aＮＨ2 （ｉｉｉ）
（式中、Ｒ4、ａは前記と同じである。）
で示されるアミノ基であり、ｎ、ｍは前記と同じである。〕
【００２１】
【化４】
【００２２】
前記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサンとしては、下記のものが具体例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化５】
（式中、ｎ、ｍは前記と同じである。）
【００２３】
また、前記に示したように毛髪に対するセット性、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果を向上させるために、一般式（１）、（２）におけるＲ5中の式（ｉｉ）で示されるポリカプロラクトン含有有機基量を５０モル％以上、特に７０モル％以上とすることが好ましいことから、前記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して、前記式（５）で示されるε−カプロラクトンを５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上となるように反応させることが好ましい。
具体的に、前記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサンと前記式（５）で示されるε−カプロラクトンとの反応割合は、オルガノポリシロキサン中のＮＨ基１モルに対してε−カプロラクトンを１〜５０モル反応させることが好ましく、より好ましくは１〜２０モル反応させる。ε−カプロラクトン量が少なすぎるとセット性が不十分である場合があり、多すぎると柔軟性が不十分である場合がある。
【００２４】
前記一般式（３）、（４）で示されるＮＨ基含有オルガノポリシロキサンと、前記式（５）で示されるε−カプロラクトンとの反応は、トルエン、キシレン等の溶剤中で触媒を使用し、１１０〜１４０℃で２〜５時間行えばよい。触媒としては、テトラアルコキシチタン等のＴｉ系の触媒が好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料における（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンの配合量は、効果の発現及び使用性において、０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合量が０．０１質量％より少ないと効果が十分に得られない場合があり、２０質量％を超えると使用性が悪くなる場合がある。
また、（Ａ）成分は、一般式（１）、（２）で示されるオルガノポリシロキサンの１種のみか、２種以上を任意に組み合わせて使用できるが、その配合比は特に限定されない。
【００２６】
本発明においては、（Ａ）オルガノポリシロキサンを、（Ｂ）カチオン界面活性剤と組み合せたり、（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と組み合せたりした場合、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果、適度なセット性などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく、使用性にも優れた毛髪化粧料を得ることができる。
また、更に必要に応じて、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有して整髪料とした場合、毛髪に対してべたつき、ごわつきがなく、軽い伸びとさっぱりした使用感、しなやかでなめらかな感触、エモリエント効果などを有しながら、乾燥時のべたつきや固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）を抑制し、更に良好なセット保持性を有する整髪料を得ることができる。
【００２７】
本発明に使用される（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。たとえば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム等が挙げられる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料における（Ｂ）成分の配合割合は、なめらかさやしっとり感など髪に良好な感触を与えるためには、０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合割合が０．０１質量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分となる場合があり、２０質量％を超えるとべたつき、油感などの好ましくない感触となるおそれがある。
【００２９】
本発明に使用される（Ｃ）成分のアニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。たとえば、アニオン界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。なお、（Ｃ）成分において、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤の両者を組み合わせ使用する場合、両者の配合比は任意でよい。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料における（Ｃ）成分の配合割合は、なめらかさやしっとり感など髪に良好な感触を与えるためには、０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合割合が０．０１質量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分となる場合があり、２０質量％を超えるとべたつき、油感などの好ましくない感触となるおそれがある。
【００３２】
本発明に使用される（Ｄ）成分の毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン系高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート（４級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾリウムクロリド等：酸性ビニルエーテル系高分子化合物としては、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等：酸性ポリ酢酸ビニル系高分子としては、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体等：酸性アクリル系高分子化合物としては、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等、両性アクリル系高分子化合物としては、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００３３】
なお、両性又はアニオン性の毛髪固定用高分子化合物を用いる場合には、必要に応じて、その官能基の一部又は全部を２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン等の有機アミン類、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和してもよい。また、この（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物は、必要に応じて１種、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料に用いられる（Ｄ）成分の毛髪固定用高分子化合物の配合割合は、効果の発現及び使用性において、固形分として０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。配合割合が０．０１質量％より少ないと効果が十分に得られない場合があり、２０質量％を超えると使用性が悪くなる場合がある。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等の配合が可能である。
【００３６】
粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができ、皮膜形成剤としては、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体４級化物、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のノニオン性重合体、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液等のアニオン性重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチレンＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等の両性共重合体等を使用することができる。
【００３７】
また、髪質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸等の酸又はその塩、乳化剤としては、ポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤としては、高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。
【００３８】
更にこれに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌殺菌剤、保湿剤、塩類、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。また、本発明の毛髪化粧料の調製方法は、特に限定されず、公知の方法により調製することができる。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の詳細を、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の粘度はすべて回転粘度計により測定される２５℃における値であり、アミン当量は中和滴定法により測定した値であり、表中の％と記載してあるものは全て質量％を示す。
【００４１】
［製造例１］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ａ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１，８００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：３，８００ｇ／モル）４００ｇ、下記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量１１４）１２０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して５倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒（テトラブトキシチタン（ＴＢＴ１００、日本曹達（株）製）、以下同じ）０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が２３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量の定量が不可能なオイル状物４９５ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンの全アミノ基にカプロラクトンが約５モル付加した下記式（Ａ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４２】
【化６】
【００４３】
［製造例２］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ｂ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１，３００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１，７００ｇ／モル）２００ｇ、上記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量１１４）１００ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して５倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量が５，４００ｇ／モルのオイル状物２８０ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンのアミノ基の約７２％にカプロラクトンが約５モル付加した下記式（Ｂ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４４】
【化７】
【００４５】
［製造例３］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ｃ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１１０ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１，５５０ｇ／モル）２００ｇ、上記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量１１４）１２０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して４倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が５，８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量の定量が不可能なオイル状物５１０ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンの全アミノ基にカプロラクトンが約４モル付加した下記式（Ｃ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４６】
【化８】
【００４７】
［製造例４］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ｄ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：２５ｍＰａ・ｓ、アミン当量：８００ｇ／モル）２００ｇ、上記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量：１１４）２３０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して４倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が２，８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量の定量が不可能なオイル状物５１０ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンの全アミノ基にカプロラクトンが約４モル付加した下記式（Ｄ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４８】
【化９】
【００４９】
［実施例１，２及び比較例１〜３］ヘアコンディショナー
表１に示す各組成のヘアコンディショナーを製造し、その使用感及び使用性について下記の方法より評価し、その結果も併せて表１に示した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
（注１）高重合シリコーンエマルション：ＫＭ−９０３（信越化学工業（株）製商品名）
（注２）アミノ変性シリコーンエマルション：ＫＭ−９０７（信越化学工業（株）製商品名）
【００５２】
（ヘアコンディショナーの製造方法）
工程Ａ：成分１、２、９、１０及び１２を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｂ：成分３〜８を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｃ：工程Ａの混合物に、工程Ｂの混合物を添加して乳化後、冷却して成分１１を加え、ヘアコンディショナーを得る。
【００５３】
（評価方法）
女性１０名の専門パネルにより使用テストを行い、市販のシャンプーで洗髪後、ヘアコンディショナーを塗布し、塗布時ののび、すすぎ時の指通りについて以下の基準で評価し、また、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のセット性、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価）
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００５４】
表１の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例１，２のヘアコンディショナーは、比較例１〜３のヘアコンディショナーと比較して、塗布時ののび、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のセット性、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００５５】
［実施例３〜５及び比較例４〜６］ヘアクリーム
次の表２に示す各組成のヘアクリームを製造し、その使用感及び使用性について評価を行った。その結果も併せて示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
（ヘアクリームの製造方法）
工程Ａ：成分１〜５及び７を均一に加熱溶解する。
工程Ｂ：成分６、８〜１１及び１３を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物に工程Ａの混合物を添加して乳化後、冷却して成分１２を加え、ヘアクリームを得る。
【００５８】
（評価）
塗布時ののび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、セット性、しっとり感について上記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
【００５９】
表２の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例３〜５のヘアクリームは、比較例４〜６のヘアクリームと比較して、塗布時ののび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、セット性、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００６０】
［実施例６〜８及び比較例７〜９］スタイリングムース
次の表３に示す各組成のスタイリングムースを製造し、その使用感及び使用性について評価を行った。その結果も併せて示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
（注１）ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体：ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５（ＧＡＦ社製）
（注２）メチルビニルエーテル／マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体：ＢＥＭ−４２Ｓ（Ｎ）（大阪有機化学社製）
（注３）ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル・ジエチル硫酸塩共重合体：ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）
（注４）ポリエーテル変性シリコーン：ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注５）高重合シリコーンエマルション：ＫＭ−９０３（信越化学工業（株）製）
【００６３】
（スタイリングムースの製造方法）
工程Ａ：成分１〜１０を均一に混合する。
工程Ｂ：工程Ａで得られた混合物と成分１１をエアゾール缶に充填し、スタイリングムースを得る。
【００６４】
（評価）
人毛のウィッグを、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施術後、乾燥させる。次に、実施例６〜８及び比較例７〜９の試料５ｇを各々人毛のウィッグに塗布し、乾燥したものについて、セット力の強さ、セットの持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、つや、更にフレーキングの状態については、これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングのなさを上記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
【００６５】
表３の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例６〜８のスタイリングムースは、比較例７〜９のスタイリングムースと比較して、セット力の強さ、セットの持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、つや、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れていることがわかった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子中にアミノ基及びポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料に関する。更に詳しくは、かかる特定のオルガノポリシロキサンを含有することによって、乾燥後の毛髪のセット性、なめらかさ、指通り、エモリエント効果などのコンディショニング効果や使用性を高めると共に、更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物を加えることにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、より良好なセット保持性を有しながら、毛髪固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）の抑制効果にも優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、シャンプーやリンス、トリートメントなどの毛髪化粧料には、使用後の毛髪の柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れるとともに、適度なセット性を有する毛髪化粧料の需要が増加している。
【０００３】
従来、シャンプーのコンディショニング剤としては、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーやシリコーン化合物等が広く用いられているが、カチオン性ポリマーは吸着性が高く、洗い流し時はなめらかだが、蓄積性があり、長期に渡って使用すると、べたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感やなめらかさには優れているが、適度なセット性に劣り、エモリエント効果に欠け、硬さやごわつきが生じるなど、使用性について十分満足いくものではなかった。また、セット性を高めるために、特定のポリアミド変性シリコーンとトリメチルシロキシ珪酸の組み合わせ（特開２００６−１９９６８３号公報：特許文献１）や、アミンオキサイド基含有樹脂とスフィンゴ脂質の組み合わせ（特開２００５−２３９５５６号公報：特許文献２）、ポリシロキサン鎖含有両性ウレタン樹脂を応用したもの（特開２００３−１８３１３８号公報：特許文献３）等が提案されているが、乾燥後のセット性について十分満足いくものではなかった。
【０００４】
また、セット性を付与する目的で、様々な毛髪固定用高分子化合物が用いられているが、これらの毛髪固定用高分子化合物はセット力に優れているが、特にセット力を上げるために配合量を多くすると、乾燥後、毛髪のごわつきが強くなり、指通りが悪くなるなど毛髪の感触を損ねたり、毛髪の表面に剥離した固定用高分子化合物の皮膜が白い粉状となって出てくる問題（フレーキング）や、乾燥時にべたつきを生ずるなどの欠点があった。
【０００５】
このような欠点を解消するため、アニオン性ポリマーと特定のポリエーテル変性シリコーンの組み合わせ（特開平６−１００４１８号公報：特許文献４）、分岐鎖脂肪酸エステル及びカチオン界面活性剤との組み合わせ（特公平６−９６５０４号公報：特許文献５）が提案されているが、セット後の感触を良好にする毛髪化粧料としては十分満足するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１９９６８３号公報
【特許文献２】特開２００５−２３９５５６号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３１３８号公報
【特許文献４】特開平６−１００４１８号公報
【特許文献５】特公平６−９６５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、乾燥後の毛髪のセット性、なめらかさ、指通り、エモリエント効果などのコンディショニング効果や使用性に優れ、更にセット剤を加えた場合に、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、より良好なセット保持性を有しながら、セット剤の皮膜の剥離（フレーキング）抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記実情に鑑み鋭意研究を行った結果、分子中にアミノ基及びポリカプロラクトン基を有する特定の構成及び特性を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）を含有する毛髪化粧料が、毛髪に対して、適度なセット性、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などを付与したコンディショニング効果に優れたものとなり得ることを知見した。
また、上記オルガノポリシロキサン（Ａ）を（Ｂ）カチオン界面活性剤と組み合わせるか、又は上記オルガノポリシロキサン（Ａ）と（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と組み合わせた場合、軽い伸びとさっぱりとした使用感と共に、使用後の毛髪のセット性、指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れた良好な経時安定性を有する毛髪化粧料が得られること、更に、セット剤として（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物をこれら毛髪化粧料に含有した場合に、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与え、より良好なセット保持性を有しながら、毛髪固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
従って、本発明は、下記の毛髪化粧料を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアミノ基及びポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種又は２種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は独立にＲ1又はＯＸ（Ｘは水素原子又はＲ1である）であり、Ｒ3は下記式（ｉ）
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
（ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、ｂは１〜５０の整数である。）
で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個は上記ポリカプロラクトン基含有有機基である。ａは０〜３の整数である。〕
で示されるアミノ基含有有機基であり、ｎは１０〜５００の整数、ｍは１〜１５の整数を示す。］
〔請求項２〕
（Ａ）成分を０．０１〜２０質量％含有する請求項１に記載の毛髪化粧料。
〔請求項３〕
式（１）及び（２）において、Ｒ2がＲ1、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
〔請求項４〕
式（１）及び（２）において、ａが０又は１である請求項１、２又は３に記載の毛髪化粧料。
〔請求項５〕
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が５０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項６〕
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が７０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項７〕
式（１）及び（２）において、Ｒ6が水素原子である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項８〕
式（１）及び（２）において、ｂが１〜２０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項９〕
更に、（Ｂ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項１０〕
更に、（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
〔請求項１１〕
更に、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のオルガノポリシロキサンを配合する毛髪化粧料は、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のセット性や指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく使用性にも優れたもので良好な経時安定性を有するものである。
更にセット剤として毛髪固定用高分子化合物と併用することにより、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつやを与え、かつ良好なセット保持性を有しながら、固定用高分子化合物の皮膜の剥離の抑制効果に優れ、良好な経時安定性を有する等、非常に優れたものとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、本発明について詳しく説明する。
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアミノ基とポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみ、又は２種以上を、好ましくは０．０１〜２０質量％含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【００１２】
【化２】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は独立にＲ1又はＯＸ（Ｘは水素原子又はＲ1である）であり、Ｒ3は下記式（ｉ）
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
（ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、ｂは１〜５０の整数である。）
で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個は上記ポリカプロラクトン基含有有機基である。ａは０〜３の整数である。〕
で示されるアミノ基含有有機基であり、ｎは１０〜５００の整数、ｍは１〜１５の整数を示す。］
【００１３】
本発明における（Ａ）成分は、前記一般式（１）、（２）で示されるアミノ基とポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種のみか、２種以上である。
上記一般式（１）、（２）中のＲ1は、非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらの基の中で特にメチル基が工業的に好ましい。
【００１４】
Ｒ2は、Ｒ1あるいはＯＸであるが、このＸは水素原子又は上記Ｒ1と同じ１価炭化水素基である。このＸの１価炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ2としては、Ｒ1、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5であることがより好ましい。
【００１５】
前記一般式（１）、（２）におけるＲ3は、下記式（ｉ）で示されるアミノ基である。
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
Ｒ4の具体例としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基が好ましく、中でもトリメチレン基が好ましい。また、ａは０〜３の整数であり、特に０又は１であることが好ましい。
【００１６】
更に、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個はポリカプロラクトン基含有有機基である。
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
Ｒ5中の式（ｉｉ）で示されるポリカプロラクトン含有有機基において、式中のｂは、１より小さいとセット性が不十分となり、５０より大きいと柔軟性が不十分となるため、１〜５０の整数である。好ましくは１〜２０の整数である。
また、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、Ｒ6の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基などが挙げられる。特に水素原子が好ましい。
【００１７】
更に、毛髪に対するセット性、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果等に優れるためには、全Ｒ5中、このポリカプロラクトン含有有機基が５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。
【００１８】
前記一般式（１）、（２）におけるｎは、１０より小さいと毛髪に対して柔軟性、平滑性、セット性を付与することが不十分となるし、５００より大きいと毛髪に対してべたつき、ごわつきが生じるため、１０〜５００の整数、好ましくは５０〜３００の整数であることが必要である。
また、前記一般式（１）におけるｍは、１〜１５の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ｍが０では毛髪に対する柔軟性、セット性を付与することが不十分であり、１５より大きいと毛髪に対してべたつき、ごわつきが生じるためである。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料に使用される（Ａ）成分を構成する前記一般式（１）、（２）で示されるオルガノポリシロキサンは、下記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサンと、下記式（５）で示されるε−カプロラクトンとを開環付加重合させることにより得ることができる。
【００２０】
【化３】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じであり、Ｙは下記式（ｉｉｉ）
−Ｒ4（ＮＨＣＨ2ＣＨ2）aＮＨ2 （ｉｉｉ）
（式中、Ｒ4、ａは前記と同じである。）
で示されるアミノ基であり、ｎ、ｍは前記と同じである。〕
【００２１】
【化４】
【００２２】
前記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサンとしては、下記のものが具体例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化５】
（式中、ｎ、ｍは前記と同じである。）
【００２３】
また、前記に示したように毛髪に対するセット性、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果を向上させるために、一般式（１）、（２）におけるＲ5中の式（ｉｉ）で示されるポリカプロラクトン含有有機基量を５０モル％以上、特に７０モル％以上とすることが好ましいことから、前記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサン中の全ＮＨ基に対して、前記式（５）で示されるε−カプロラクトンを５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上となるように反応させることが好ましい。
具体的に、前記一般式（３）、（４）で示されるオルガノポリシロキサンと前記式（５）で示されるε−カプロラクトンとの反応割合は、オルガノポリシロキサン中のＮＨ基１モルに対してε−カプロラクトンを１〜５０モル反応させることが好ましく、より好ましくは１〜２０モル反応させる。ε−カプロラクトン量が少なすぎるとセット性が不十分である場合があり、多すぎると柔軟性が不十分である場合がある。
【００２４】
前記一般式（３）、（４）で示されるＮＨ基含有オルガノポリシロキサンと、前記式（５）で示されるε−カプロラクトンとの反応は、トルエン、キシレン等の溶剤中で触媒を使用し、１１０〜１４０℃で２〜５時間行えばよい。触媒としては、テトラアルコキシチタン等のＴｉ系の触媒が好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料における（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンの配合量は、効果の発現及び使用性において、０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合量が０．０１質量％より少ないと効果が十分に得られない場合があり、２０質量％を超えると使用性が悪くなる場合がある。
また、（Ａ）成分は、一般式（１）、（２）で示されるオルガノポリシロキサンの１種のみか、２種以上を任意に組み合わせて使用できるが、その配合比は特に限定されない。
【００２６】
本発明においては、（Ａ）オルガノポリシロキサンを、（Ｂ）カチオン界面活性剤と組み合せたり、（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と組み合せたりした場合、軽い伸びとさっぱりした使用感と共に、使用後の毛髪のまとまりや指通りの良さ、柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果、適度なセット性などのコンディショニング効果に優れ、蓄積性もなく、使用性にも優れた毛髪化粧料を得ることができる。
また、更に必要に応じて、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有して整髪料とした場合、毛髪に対してべたつき、ごわつきがなく、軽い伸びとさっぱりした使用感、しなやかでなめらかな感触、エモリエント効果などを有しながら、乾燥時のべたつきや固定用高分子化合物の皮膜の剥離（フレーキング）を抑制し、更に良好なセット保持性を有する整髪料を得ることができる。
【００２７】
本発明に使用される（Ｂ）成分のカチオン界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。たとえば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム等が挙げられる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料における（Ｂ）成分の配合割合は、なめらかさやしっとり感など髪に良好な感触を与えるためには、０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合割合が０．０１質量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分となる場合があり、２０質量％を超えるとべたつき、油感などの好ましくない感触となるおそれがある。
【００２９】
本発明に使用される（Ｃ）成分のアニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤は、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。たとえば、アニオン界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。なお、（Ｃ）成分において、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤の両者を組み合わせ使用する場合、両者の配合比は任意でよい。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料における（Ｃ）成分の配合割合は、なめらかさやしっとり感など髪に良好な感触を与えるためには、０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１０質量％である。配合割合が０．０１質量％より少ないと髪に対するコンディショニング効果が不十分となる場合があり、２０質量％を超えるとべたつき、油感などの好ましくない感触となるおそれがある。
【００３２】
本発明に使用される（Ｄ）成分の毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン系高分子化合物としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート（４級塩化）共重合体、ビニルピロリドン／アルキル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メチルビニルイミダゾリウムクロリド等：酸性ビニルエーテル系高分子化合物としては、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等：酸性ポリ酢酸ビニル系高分子としては、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体等：酸性アクリル系高分子化合物としては、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等、両性アクリル系高分子化合物としては、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられる。また、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００３３】
なお、両性又はアニオン性の毛髪固定用高分子化合物を用いる場合には、必要に応じて、その官能基の一部又は全部を２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリエタノールアミン等の有機アミン類、水酸化カリウム等のアルカリ剤で中和してもよい。また、この（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物は、必要に応じて１種、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料に用いられる（Ｄ）成分の毛髪固定用高分子化合物の配合割合は、効果の発現及び使用性において、固形分として０．０１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。配合割合が０．０１質量％より少ないと効果が十分に得られない場合があり、２０質量％を超えると使用性が悪くなる場合がある。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料には、上記の成分に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等の配合が可能である。
【００３６】
粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができ、皮膜形成剤としては、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体４級化物、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のノニオン性重合体、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液等のアニオン性重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチレンＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等の両性共重合体等を使用することができる。
【００３７】
また、髪質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体、ｐＨ調整剤としては、クエン酸、乳酸等の酸又はその塩、乳化剤としては、ポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤としては、高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤としては、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。
【００３８】
更にこれに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌殺菌剤、保湿剤、塩類、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
【００３９】
本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。また、本発明の毛髪化粧料の調製方法は、特に限定されず、公知の方法により調製することができる。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明の詳細を、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の粘度はすべて回転粘度計により測定される２５℃における値であり、アミン当量は中和滴定法により測定した値であり、表中の％と記載してあるものは全て質量％を示す。
【００４１】
［製造例１］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ａ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１，８００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：３，８００ｇ／モル）４００ｇ、下記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量１１４）１２０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して５倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒（テトラブトキシチタン（ＴＢＴ１００、日本曹達（株）製）、以下同じ）０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が２３０，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量の定量が不可能なオイル状物４９５ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンの全アミノ基にカプロラクトンが約５モル付加した下記式（Ａ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４２】
【化６】
【００４３】
［製造例２］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ｂ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１，３００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１，７００ｇ／モル）２００ｇ、上記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量１１４）１００ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して５倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が５５，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量が５，４００ｇ／モルのオイル状物２８０ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンのアミノ基の約７２％にカプロラクトンが約５モル付加した下記式（Ｂ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４４】
【化７】
【００４５】
［製造例３］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ｃ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：１１０ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１，５５０ｇ／モル）２００ｇ、上記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量１１４）１２０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して４倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が５，８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量の定量が不可能なオイル状物５１０ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンの全アミノ基にカプロラクトンが約４モル付加した下記式（Ｃ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４６】
【化８】
【００４７】
［製造例４］
温度計、撹拌装置、還流冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１，０００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに、下記式（Ｄ）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（粘度：２５ｍＰａ・ｓ、アミン当量：８００ｇ／モル）２００ｇ、上記式（５）で示されるε−カプロラクトン（分子量：１１４）２３０ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサン中の全ＮＨに対して４倍モル）、トルエン３００ｇ及びＴｉ系触媒０．２ｇを仕込み、窒素ガスを導入した後に密閉して、１１０℃で５時間反応を行った。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下、８０℃で１時間低沸点留分の除去を行い、外観が淡黄色透明、粘度が２，８００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、アミン当量の定量が不可能なオイル状物５１０ｇを得た。核磁気共鳴吸収法（1Ｈ−ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、フーリエ赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により、このオイル状物の構造を調べたところ、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンの全アミノ基にカプロラクトンが約４モル付加した下記式（Ｄ−１）で示されるポリカプロラクトン・アミノ基含有オルガノポリシロキサンであることを確認した。
【００４８】
【化９】
【００４９】
［実施例１，２及び比較例１〜３］ヘアコンディショナー
表１に示す各組成のヘアコンディショナーを製造し、その使用感及び使用性について下記の方法より評価し、その結果も併せて表１に示した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
（注１）高重合シリコーンエマルション：ＫＭ−９０３（信越化学工業（株）製商品名）
（注２）アミノ変性シリコーンエマルション：ＫＭ−９０７（信越化学工業（株）製商品名）
【００５２】
（ヘアコンディショナーの製造方法）
工程Ａ：成分１、２、９、１０及び１２を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｂ：成分３〜８を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｃ：工程Ａの混合物に、工程Ｂの混合物を添加して乳化後、冷却して成分１１を加え、ヘアコンディショナーを得る。
【００５３】
（評価方法）
女性１０名の専門パネルにより使用テストを行い、市販のシャンプーで洗髪後、ヘアコンディショナーを塗布し、塗布時ののび、すすぎ時の指通りについて以下の基準で評価し、また、その後毛髪を乾燥させ、乾燥後の髪のセット性、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
（評価）
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００５４】
表１の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例１，２のヘアコンディショナーは、比較例１〜３のヘアコンディショナーと比較して、塗布時ののび、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のセット性、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００５５】
［実施例３〜５及び比較例４〜６］ヘアクリーム
次の表２に示す各組成のヘアクリームを製造し、その使用感及び使用性について評価を行った。その結果も併せて示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】
（ヘアクリームの製造方法）
工程Ａ：成分１〜５及び７を均一に加熱溶解する。
工程Ｂ：成分６、８〜１１及び１３を均一に混合し、加熱溶解する。
工程Ｃ：工程Ｂで得られた混合物に工程Ａの混合物を添加して乳化後、冷却して成分１２を加え、ヘアクリームを得る。
【００５８】
（評価）
塗布時ののび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、セット性、しっとり感について上記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
【００５９】
表２の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例３〜５のヘアクリームは、比較例４〜６のヘアクリームと比較して、塗布時ののび、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、セット性、しっとり感において、極めて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れていることがわかった。
【００６０】
［実施例６〜８及び比較例７〜９］スタイリングムース
次の表３に示す各組成のスタイリングムースを製造し、その使用感及び使用性について評価を行った。その結果も併せて示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
（注１）ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体：ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−７３５（ＧＡＦ社製）
（注２）メチルビニルエーテル／マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体：ＢＥＭ−４２Ｓ（Ｎ）（大阪有機化学社製）
（注３）ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル・ジエチル硫酸塩共重合体：ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）
（注４）ポリエーテル変性シリコーン：ＫＦ−６０１７（信越化学工業（株）製）
（注５）高重合シリコーンエマルション：ＫＭ−９０３（信越化学工業（株）製）
【００６３】
（スタイリングムースの製造方法）
工程Ａ：成分１〜１０を均一に混合する。
工程Ｂ：工程Ａで得られた混合物と成分１１をエアゾール缶に充填し、スタイリングムースを得る。
【００６４】
（評価）
人毛のウィッグを、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施術後、乾燥させる。次に、実施例６〜８及び比較例７〜９の試料５ｇを各々人毛のウィッグに塗布し、乾燥したものについて、セット力の強さ、セットの持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、つや、更にフレーキングの状態については、これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングのなさを上記の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
【００６５】
表３の結果から明らかなように、本発明のオルガノポリシロキサンを配合した実施例６〜８のスタイリングムースは、比較例７〜９のスタイリングムースと比較して、セット力の強さ、セットの持続性、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、つや、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れていることがわかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアミノ基及びポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種又は２種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は独立にＲ1又はＯＸ（Ｘは水素原子又はＲ1である）であり、Ｒ3は下記式（ｉ）
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
（ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、ｂは１〜５０の整数である。）
で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個は上記ポリカプロラクトン基含有有機基である。ａは０〜３の整数である。〕
で示されるアミノ基含有有機基であり、ｎは１０〜５００の整数、ｍは１〜１５の整数を示す。］
【請求項２】
（Ａ）成分を０．０１〜２０質量％含有する請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
式（１）及び（２）において、Ｒ2がＲ1、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
式（１）及び（２）において、ａが０又は１である請求項１、２又は３に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が５０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が７０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
式（１）及び（２）において、Ｒ6が水素原子である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
式（１）及び（２）において、ｂが１〜２０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
更に、（Ｂ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
更に、（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１１】
更に、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）又は（２）で示されるアミノ基及びポリカプロラクトン基を有するオルガノポリシロキサンの１種又は２種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【化１】
［式（１）、（２）中、Ｒ1は独立に非置換の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、Ｒ2は独立にＲ1又はＯＸ（Ｘは水素原子又はＲ1である）であり、Ｒ3は下記式（ｉ）
−Ｒ4（ＮＲ5ＣＨ2ＣＨ2）aＮＲ52 （ｉ）
〔式中、Ｒ4は炭素数１〜６の２価炭化水素基であり、Ｒ5は独立に水素原子又は下記式（ｉｉ）
−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6 （ｉｉ）
（ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であり、ｂは１〜５０の整数である。）
で示されるポリカプロラクトン基含有有機基で、全Ｒ5のうち少なくとも１個は上記ポリカプロラクトン基含有有機基である。ａは０〜３の整数である。〕
で示されるアミノ基含有有機基であり、ｎは１０〜５００の整数、ｍは１〜１５の整数を示す。］
【請求項２】
（Ａ）成分を０．０１〜２０質量％含有する請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
式（１）及び（２）において、Ｒ2がＲ1、ＯＣＨ3又はＯＣ2Ｈ5である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
式（１）及び（２）において、ａが０又は１である請求項１、２又は３に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が５０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項６】
式（１）及び（２）において、全Ｒ5中−（ＣＯ−Ｃ5Ｈ10Ｏ）b−Ｒ6で示されるポリカプロラクトン基含有有機基が７０モル％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項７】
式（１）及び（２）において、Ｒ6が水素原子である請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項８】
式（１）及び（２）において、ｂが１〜２０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項９】
更に、（Ｂ）カチオン界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１０】
更に、（Ｃ）アニオン界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１１】
更に、（Ｄ）毛髪固定用高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１０−２４８１６８（Ｐ２０１０−２４８１６８Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１７８５（Ｐ２０１０−１７８５）
【出願日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月７日（２０１０．１．７）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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