毛髪化粧料
【課題】 毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】 （Ａ）ワセリン、（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、および（Ｄ）高級アルコールが配合されており、（Ａ）成分の配合量が０．５質量％以下であり、水中油滴型エマルションの形態を有することを特徴とする毛髪化粧料により、上記課題を解決する。（Ｂ）成分としては、脂肪酸と１価のアルコールとのエステル、および／または脂肪族ジカルボン酸と１価のアルコールとのエステルが好ましい。
【解決手段】 （Ａ）ワセリン、（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、および（Ｄ）高級アルコールが配合されており、（Ａ）成分の配合量が０．５質量％以下であり、水中油滴型エマルションの形態を有することを特徴とする毛髪化粧料により、上記課題を解決する。（Ｂ）成分としては、脂肪酸と１価のアルコールとのエステル、および／または脂肪族ジカルボン酸と１価のアルコールとのエステルが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シャンプーによる洗浄後の毛髪に塗布するトリートメント剤などの毛髪化粧料では、例えば、毛髪のなめらかさを良好にし得るものとして、シリコーンを含む毛髪化粧料が知られているが、シリコーンを含む毛髪化粧料については、長期使用による影響の指摘もある（特許文献１）。
【０００３】
また、こうした毛髪化粧料以外にも、例えば、炭化水素を含む毛髪化粧料も知られている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２４１６９号公報
【特許文献２】特開２００８−５２５３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、毛髪のなめらかにする成分としては油脂類もあるが、これを多く配合した毛髪化粧料では、毛髪を重くべたついた状態にしてしまう傾向がある。こうしたことから、なめらかさと共に、毛髪に良好なしっとり感を付与し得る毛髪化粧料の開発要請がある。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成し得た本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）ワセリン［以下、単に「（Ａ）成分」という場合がある］、（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル［以下、単に「（Ｂ）成分」という場合がある］、（Ｃ）カチオン性界面活性剤［以下、単に「（Ｃ）成分」という場合がある］、および（Ｄ）高級アルコール［以下、単に「（Ｄ）成分」という場合がある］が配合されており、上記（Ａ）成分の配合量が０．５質量％以下であり、水中油滴型エマルションの形態を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）ワセリン、（Ｂ）常温（２５℃。本明細書における「常温」について、以下同じ。）で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、および（Ｄ）高級アルコールが配合されており、特に（Ｂ）成分によって毛髪をなめらかにする作用を確保する一方で、（Ｂ）成分によって生じ得る毛髪のべたつきを、適度な量の（Ａ）成分によって抑制し、毛髪に良好なしっとり感を付与する作用も確保している。よって、本発明の毛髪化粧料は、シリコーンを配合しなくても、なめらかさとしっとり感とをバランスよく毛髪に付与することができる。
【００１０】
毛髪化粧料における（Ａ）成分の配合量（毛髪化粧料の全量１００質量％中の量。毛髪化粧料における各成分の配合量について、以下同じ。）は、毛髪のしっとり感を良好にする作用を高める観点から、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましい。ただし、毛髪化粧料中の（Ａ）成分の量が多すぎると、毛髪のなめらかさを良好にする作用が損なわれてしまう。よって、毛髪化粧料における（Ａ）成分の配合量は、０．５質量％以下であり、０．３質量％以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明の毛髪化粧料に係る（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステルを構成する脂肪族カルボン酸としては、脂肪酸（脂肪族モノカルボン酸）、脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１２】
また、（Ｂ）成分を構成する１価のアルコールとしては、例えば、炭素数が１以上２４以下のアルコールであればよいが、炭素数が１以上６以下のアルコール（低級アルコール）であることがより好ましく、炭素数が１以上３以下のアルコールであることが特に好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分のうち、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルとしては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチルなどの直鎖状飽和脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステル；イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピルなどの分岐状飽和脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステル；オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピルなどの不飽和脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステル；などが挙げられる。
【００１４】
また、（Ｂ）成分のうち、脂肪酸と、低級アルコール以外の１価のアルコールとのエステルとしては、例えば、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシルなどの直鎖状飽和脂肪酸と１価のアルコールとのエステル；２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ジメチルオクタン酸２−ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル、イソパルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸２−オクチルドデシルなどの分岐状飽和脂肪酸と１価のアルコールとのエステル；オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、リシノール酸２−オクチルドデシル、エルカ酸オレイルなどの不飽和脂肪酸と１価のアルコールとのエステル；などが挙げられる。
【００１５】
更に、（Ｂ）成分のうち、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルとしては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸と、低級アルコール以外の１価のアルコールとのエステルとしては、例えば、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００１６】
（Ｂ）成分には、上記例示のエステルのうち、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよいが、処理後の毛髪のなめらかさと、しっとり感とのバランスがより良好になることから、脂肪酸と１価のアルコールとのエステルと、脂肪族ジカルボン酸と１価のアルコールとのエステルとを併用することがより好ましい。
【００１７】
なお、上記の通り、（Ｂ）成分としては、上記例示のエステルの中でも、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルや、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルがより好ましい。そして、処理後の毛髪のなめらかさと、しっとり感とのバランスが非常に良好になることから、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルと、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルとを併用することが特に好ましい。
【００１８】
毛髪化粧料における（Ｂ）成分の配合量は、毛髪のなめらかさを良好にする作用を高める観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。ただし、毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の量が多すぎると、毛髪のしっとり感を良好にする作用が弱くなる虞がある。よって、毛髪化粧料における（Ｂ）成分の配合量は、８質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は水中油滴型エマルションの形態を取るが、（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤は、主に毛髪化粧料のエマルションの状態を維持する役割を担うものである。また、カチオン性界面活性剤は、毛髪に吸着して毛髪を柔軟にする作用も有している。
【００２０】
（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、脂肪酸アミドアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。脂肪酸アミドアミン塩としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。モノアルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。ジアルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。ベンザルコニウム型４級アンモニウムとしては、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。本発明の毛髪化粧料には、これらのカチオン性界面活性剤のうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
毛髪化粧料における（Ｃ）成分の配合量は、毛髪化粧料のエマルションの状態を安定に保ち、また、毛髪に吸着して毛髪の柔軟性を良好に高め得るようにする観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。なお、毛髪化粧料中の（Ｃ）成分の量をあまり多くしても、それに見合うだけの効果を確保し得ないことから、毛髪化粧料における（Ｃ）成分の配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００２２】
また、本発明の毛髪化粧料には、（Ｄ）高級アルコールを配合する。高級アルコールは、水中油滴型エマルションの形態を取る本発明の毛髪化粧料において、油性成分の一種として使用される他、毛髪化粧料の粘度を高くしたり、毛髪化粧料の毛髪への塗布性や塗布後の毛髪の感触を高めたりする作用も有している。
【００２３】
（Ｄ）成分である高級アルコールの具体例としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖状の飽和アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐状の飽和アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和アルコール；などの、炭素数が１２〜２２のアルコールが挙げられる。本発明の毛髪化粧料には、これらの高級アルコールのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
毛髪化粧料における（Ｄ）成分の配合量は、上記の作用を良好に発揮させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。ただし、毛髪化粧料中の（Ｄ）成分の量が多すぎると、毛髪と馴染み難くなったり、仕上がり時に毛髪に硬さを感じるようになる傾向があることから、毛髪化粧料における（Ｄ）成分の配合量は、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料は、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型エマルションの形態を有しており、水を主たる媒体とする。なお、媒体には、水のみを用いてもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を、媒体全量中２０質量％以下程度の量で水と併用してもよい。また、毛髪化粧料における媒体の配合量は、例えば、４０〜９０質量％であることが好ましい。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の毛髪化粧料に配合されている各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、動植物油脂、ロウ、炭化水素［（Ａ）成分以外のもの］、脂肪酸、エーテル、ノニオン性界面活性剤、水溶性高分子、保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、香料などが挙げられ、このような成分の中から好ましいものを、適宜選択して配合することができる。
【００２７】
動植物油脂としては、例えば、エミュー油、馬油、ミンク油などの動物油脂；アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、パーシック油、綿実油、月見草油、メドウホーム油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、パーム油、ヒマシ油、グレープシード油、ヤシ油、硬化油、シア脂などの植物油脂；が挙げられる。ロウとしては、例えば、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、ラノリン、ミツロウ、オレンジラフィー油などが挙げられる。
【００２８】
（Ａ）成分以外の炭化水素としては、例えば、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸などが挙げられる。エーテルとしては、例えば、イソステアリルグリセリルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、モノオレイルグリセリルエーテルなどが挙げられる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンなどが挙げられる。なお、上記の各ノニオン性界面活性剤におけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２〜５０モルであることが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられる。更に、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、およびプロピレングリコール脂肪酸エステルにおける脂肪酸としては、例えば、ウンデシレン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、リノール酸などが挙げられる。
【００３０】
水溶性高分子としては、例えば、天然高分子、天然高分子誘導体、合成高分子などが挙げられる。カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ゼラチン、ペクチン、タマリンド種子多糖類、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸またはその塩、キトサンなどの天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、デンプンリン酸エステル、デンプングルコール酸ナトリウム、両性デンプン、カチオン化グアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピル化グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガムなどの天然高分子誘導体；カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などの合成高分子；が挙げられる。
【００３１】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ソルビトール、トレハロース、高重合ポリエチレングリコールなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸などが挙げられる。防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、エリソルビン酸、無水亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸またはその塩などが挙げられる。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料は、その剤型については特に制限はなく、クリーム状、乳液状、ローション状、フォーム状（泡状）などの各種剤型を取ることができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアトリートメント（ヘアコンディショナー、ヘアリンスを含む）、スタイリング剤、毛髪変形剤（パーマネントウェーブ剤と縮毛矯正剤とを含む）、毛髪変形処理の前処理剤、毛髪変形処理の中間処理剤、毛髪変形処理の後処理剤、染毛剤、染毛処理の前処理剤、染毛処理の中間処理剤、染毛処理の後処理剤などの形態にすることができる。なお、本発明の毛髪化粧料は、毛髪に塗布後に洗い流して使用する用途、洗い流さずに使用する用途のいずれにも適用できるが、洗い流して使用する用途に適用することがより好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、適量を手に取り、濡れた状態の毛髪または乾燥した状態の毛髪に適量塗布する方法により使用することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は、本発明を制限するものではない。なお、以下の表１〜表３ではヘアトリートメント全体で１００％となるように各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、表１〜表３中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００３６】
実施例１〜９および比較例１〜４
実施例１〜９および比較例１〜４のヘアトリートメントを、表１〜表３に示す組成で調製した。なお、調製後の実施例１〜９および比較例１〜４のヘアトリートメントは、いずれも水中油滴エマルションの形態を有していた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
なお、表１〜表３において、水の欄の「計１００とする」とは、ヘアトリートメントを構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。
【００４１】
実施例１〜９および比較例１〜４のヘアトリートメントを用いて毛束を処理し、その後の毛束に係る毛髪のしっとり感と、なめらかさとを評価した。
【００４２】
同一人から採取した毛髪を１０ｇずつ纏めて複数の毛束とし、これらの毛束のそれぞれを市販のシャンプーを用いて洗浄した。洗浄後の各毛束のそれぞれに、実施例１〜９または比較例１〜４のヘアトリートメントのいずれか１ｇを塗布し、よく馴染ませた後に水洗し、風乾させた。
【００４３】
風乾後の各毛束に係る毛髪のしっとり感およびなめらかさを、専門の評価者５名のそれぞれが評価し、処理前の各毛束に係る毛髪と比較して下記基準に従って点数付けを行った。
よい ・・・ ２点。
普通（処理前と同等） ・・・ １点。
悪い ・・・ ０点。
【００４４】
そして、毛束毎に全評価者の点数を合計して、各実施例および比較例のヘアトリートメントによる毛髪のしっとり感を良好にする作用と、毛髪のなめらかさを良好にする作用の評価とした。これらの結果を表４に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
表４に示す通り、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を配合し、（Ａ）成分の配合量を適正にした実施例１〜９のヘアトリートメントで処理した毛髪は、しっとり感およびなめらかさのいずれもが良好であり、これらのバランスが優れている。特に、（Ｂ）成分に、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルと、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルとを併用した実施例９のヘアトリートメントで処理した毛髪は、しっとり感となめらかさとのバランスが非常に良好である。
【００４７】
これに対し、（Ａ）成分の配合量が多すぎる比較例１のヘアトリートメントで処理した毛髪、および（Ｂ）成分を配合していない比較例３のヘアトリートメントで処理した毛髪は、なめらかさが劣っている。また、（Ａ）成分に代えて流動パラフィンを用いた比較例２のヘアトリートメントで処理した毛髪、および（Ａ）成分を配合していない比較例４のヘアトリートメントで処理した毛髪は、しっとり感が劣っている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
シャンプーによる洗浄後の毛髪に塗布するトリートメント剤などの毛髪化粧料では、例えば、毛髪のなめらかさを良好にし得るものとして、シリコーンを含む毛髪化粧料が知られているが、シリコーンを含む毛髪化粧料については、長期使用による影響の指摘もある（特許文献１）。
【０００３】
また、こうした毛髪化粧料以外にも、例えば、炭化水素を含む毛髪化粧料も知られている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２４１６９号公報
【特許文献２】特開２００８−５２５３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、毛髪のなめらかにする成分としては油脂類もあるが、これを多く配合した毛髪化粧料では、毛髪を重くべたついた状態にしてしまう傾向がある。こうしたことから、なめらかさと共に、毛髪に良好なしっとり感を付与し得る毛髪化粧料の開発要請がある。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成し得た本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）ワセリン［以下、単に「（Ａ）成分」という場合がある］、（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル［以下、単に「（Ｂ）成分」という場合がある］、（Ｃ）カチオン性界面活性剤［以下、単に「（Ｃ）成分」という場合がある］、および（Ｄ）高級アルコール［以下、単に「（Ｄ）成分」という場合がある］が配合されており、上記（Ａ）成分の配合量が０．５質量％以下であり、水中油滴型エマルションの形態を有することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、毛髪を、なめらかさと、しっとり感とのバランスが良好な状態にし得る毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）ワセリン、（Ｂ）常温（２５℃。本明細書における「常温」について、以下同じ。）で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、および（Ｄ）高級アルコールが配合されており、特に（Ｂ）成分によって毛髪をなめらかにする作用を確保する一方で、（Ｂ）成分によって生じ得る毛髪のべたつきを、適度な量の（Ａ）成分によって抑制し、毛髪に良好なしっとり感を付与する作用も確保している。よって、本発明の毛髪化粧料は、シリコーンを配合しなくても、なめらかさとしっとり感とをバランスよく毛髪に付与することができる。
【００１０】
毛髪化粧料における（Ａ）成分の配合量（毛髪化粧料の全量１００質量％中の量。毛髪化粧料における各成分の配合量について、以下同じ。）は、毛髪のしっとり感を良好にする作用を高める観点から、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０３質量％以上であることがより好ましい。ただし、毛髪化粧料中の（Ａ）成分の量が多すぎると、毛髪のなめらかさを良好にする作用が損なわれてしまう。よって、毛髪化粧料における（Ａ）成分の配合量は、０．５質量％以下であり、０．３質量％以下であることが好ましい。
【００１１】
本発明の毛髪化粧料に係る（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステルを構成する脂肪族カルボン酸としては、脂肪酸（脂肪族モノカルボン酸）、脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１２】
また、（Ｂ）成分を構成する１価のアルコールとしては、例えば、炭素数が１以上２４以下のアルコールであればよいが、炭素数が１以上６以下のアルコール（低級アルコール）であることがより好ましく、炭素数が１以上３以下のアルコールであることが特に好ましい。
【００１３】
（Ｂ）成分のうち、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルとしては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸エチルなどの直鎖状飽和脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステル；イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピルなどの分岐状飽和脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステル；オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピルなどの不飽和脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステル；などが挙げられる。
【００１４】
また、（Ｂ）成分のうち、脂肪酸と、低級アルコール以外の１価のアルコールとのエステルとしては、例えば、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸デシル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシルなどの直鎖状飽和脂肪酸と１価のアルコールとのエステル；２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸セトステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸２−ヘキシルデシル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ジメチルオクタン酸２−ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸２−オクチルドデシル、イソパルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸２−オクチルドデシルなどの分岐状飽和脂肪酸と１価のアルコールとのエステル；オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、リシノール酸セチル、リシノール酸２−オクチルドデシル、エルカ酸オレイルなどの不飽和脂肪酸と１価のアルコールとのエステル；などが挙げられる。
【００１５】
更に、（Ｂ）成分のうち、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルとしては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピルなどが挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸と、低級アルコール以外の１価のアルコールとのエステルとしては、例えば、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００１６】
（Ｂ）成分には、上記例示のエステルのうち、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよいが、処理後の毛髪のなめらかさと、しっとり感とのバランスがより良好になることから、脂肪酸と１価のアルコールとのエステルと、脂肪族ジカルボン酸と１価のアルコールとのエステルとを併用することがより好ましい。
【００１７】
なお、上記の通り、（Ｂ）成分としては、上記例示のエステルの中でも、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルや、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルがより好ましい。そして、処理後の毛髪のなめらかさと、しっとり感とのバランスが非常に良好になることから、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルと、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルとを併用することが特に好ましい。
【００１８】
毛髪化粧料における（Ｂ）成分の配合量は、毛髪のなめらかさを良好にする作用を高める観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。ただし、毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の量が多すぎると、毛髪のしっとり感を良好にする作用が弱くなる虞がある。よって、毛髪化粧料における（Ｂ）成分の配合量は、８質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪化粧料は水中油滴型エマルションの形態を取るが、（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤は、主に毛髪化粧料のエマルションの状態を維持する役割を担うものである。また、カチオン性界面活性剤は、毛髪に吸着して毛髪を柔軟にする作用も有している。
【００２０】
（Ｃ）成分であるカチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、脂肪酸アミドアミン塩、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。脂肪酸アミドアミン塩としては、例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる。モノアルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。ジアルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。ベンザルコニウム型４級アンモニウムとしては、例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。本発明の毛髪化粧料には、これらのカチオン性界面活性剤のうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
毛髪化粧料における（Ｃ）成分の配合量は、毛髪化粧料のエマルションの状態を安定に保ち、また、毛髪に吸着して毛髪の柔軟性を良好に高め得るようにする観点から、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。なお、毛髪化粧料中の（Ｃ）成分の量をあまり多くしても、それに見合うだけの効果を確保し得ないことから、毛髪化粧料における（Ｃ）成分の配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００２２】
また、本発明の毛髪化粧料には、（Ｄ）高級アルコールを配合する。高級アルコールは、水中油滴型エマルションの形態を取る本発明の毛髪化粧料において、油性成分の一種として使用される他、毛髪化粧料の粘度を高くしたり、毛髪化粧料の毛髪への塗布性や塗布後の毛髪の感触を高めたりする作用も有している。
【００２３】
（Ｄ）成分である高級アルコールの具体例としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖状の飽和アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐状の飽和アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和アルコール；などの、炭素数が１２〜２２のアルコールが挙げられる。本発明の毛髪化粧料には、これらの高級アルコールのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
毛髪化粧料における（Ｄ）成分の配合量は、上記の作用を良好に発揮させる観点から、１質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましい。ただし、毛髪化粧料中の（Ｄ）成分の量が多すぎると、毛髪と馴染み難くなったり、仕上がり時に毛髪に硬さを感じるようになる傾向があることから、毛髪化粧料における（Ｄ）成分の配合量は、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料は、水中油滴（Ｏ／Ｗ）型エマルションの形態を有しており、水を主たる媒体とする。なお、媒体には、水のみを用いてもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を、媒体全量中２０質量％以下程度の量で水と併用してもよい。また、毛髪化粧料における媒体の配合量は、例えば、４０〜９０質量％であることが好ましい。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の毛髪化粧料に配合されている各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、動植物油脂、ロウ、炭化水素［（Ａ）成分以外のもの］、脂肪酸、エーテル、ノニオン性界面活性剤、水溶性高分子、保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、香料などが挙げられ、このような成分の中から好ましいものを、適宜選択して配合することができる。
【００２７】
動植物油脂としては、例えば、エミュー油、馬油、ミンク油などの動物油脂；アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ローズヒップ油、マカデミアナッツ油、パーシック油、綿実油、月見草油、メドウホーム油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、パーム油、ヒマシ油、グレープシード油、ヤシ油、硬化油、シア脂などの植物油脂；が挙げられる。ロウとしては、例えば、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、ラノリン、ミツロウ、オレンジラフィー油などが挙げられる。
【００２８】
（Ａ）成分以外の炭化水素としては、例えば、α−オレフィンオリゴマー、セレシン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸などが挙げられる。エーテルとしては、例えば、イソステアリルグリセリルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル、モノオレイルグリセリルエーテルなどが挙げられる。
【００２９】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンなどが挙げられる。なお、上記の各ノニオン性界面活性剤におけるエチレンオキサイドの平均付加モル数は２〜５０モルであることが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられる。更に、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、およびプロピレングリコール脂肪酸エステルにおける脂肪酸としては、例えば、ウンデシレン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、リノール酸などが挙げられる。
【００３０】
水溶性高分子としては、例えば、天然高分子、天然高分子誘導体、合成高分子などが挙げられる。カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ゼラチン、ペクチン、タマリンド種子多糖類、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアガム、トラガカントガム、ヒアルロン酸またはその塩、キトサンなどの天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース、デンプンリン酸エステル、デンプングルコール酸ナトリウム、両性デンプン、カチオン化グアーガム、カルボキシメチル・ヒドロキシプロピル化グアーガム、ヒドロキシプロピル化グアーガムなどの天然高分子誘導体；カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体などの合成高分子；が挙げられる。
【００３１】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ソルビトール、トレハロース、高重合ポリエチレングリコールなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸などが挙げられる。防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、エリソルビン酸、無水亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸またはその塩、ジエチレントリアミン五酢酸またはその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸またはその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸またはその塩などが挙げられる。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料は、その剤型については特に制限はなく、クリーム状、乳液状、ローション状、フォーム状（泡状）などの各種剤型を取ることができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアトリートメント（ヘアコンディショナー、ヘアリンスを含む）、スタイリング剤、毛髪変形剤（パーマネントウェーブ剤と縮毛矯正剤とを含む）、毛髪変形処理の前処理剤、毛髪変形処理の中間処理剤、毛髪変形処理の後処理剤、染毛剤、染毛処理の前処理剤、染毛処理の中間処理剤、染毛処理の後処理剤などの形態にすることができる。なお、本発明の毛髪化粧料は、毛髪に塗布後に洗い流して使用する用途、洗い流さずに使用する用途のいずれにも適用できるが、洗い流して使用する用途に適用することがより好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、適量を手に取り、濡れた状態の毛髪または乾燥した状態の毛髪に適量塗布する方法により使用することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は、本発明を制限するものではない。なお、以下の表１〜表３ではヘアトリートメント全体で１００％となるように各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、表１〜表３中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００３６】
実施例１〜９および比較例１〜４
実施例１〜９および比較例１〜４のヘアトリートメントを、表１〜表３に示す組成で調製した。なお、調製後の実施例１〜９および比較例１〜４のヘアトリートメントは、いずれも水中油滴エマルションの形態を有していた。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
なお、表１〜表３において、水の欄の「計１００とする」とは、ヘアトリートメントを構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。
【００４１】
実施例１〜９および比較例１〜４のヘアトリートメントを用いて毛束を処理し、その後の毛束に係る毛髪のしっとり感と、なめらかさとを評価した。
【００４２】
同一人から採取した毛髪を１０ｇずつ纏めて複数の毛束とし、これらの毛束のそれぞれを市販のシャンプーを用いて洗浄した。洗浄後の各毛束のそれぞれに、実施例１〜９または比較例１〜４のヘアトリートメントのいずれか１ｇを塗布し、よく馴染ませた後に水洗し、風乾させた。
【００４３】
風乾後の各毛束に係る毛髪のしっとり感およびなめらかさを、専門の評価者５名のそれぞれが評価し、処理前の各毛束に係る毛髪と比較して下記基準に従って点数付けを行った。
よい ・・・ ２点。
普通（処理前と同等） ・・・ １点。
悪い ・・・ ０点。
【００４４】
そして、毛束毎に全評価者の点数を合計して、各実施例および比較例のヘアトリートメントによる毛髪のしっとり感を良好にする作用と、毛髪のなめらかさを良好にする作用の評価とした。これらの結果を表４に示す。
【００４５】
【表４】
【００４６】
表４に示す通り、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を配合し、（Ａ）成分の配合量を適正にした実施例１〜９のヘアトリートメントで処理した毛髪は、しっとり感およびなめらかさのいずれもが良好であり、これらのバランスが優れている。特に、（Ｂ）成分に、脂肪酸と１価の低級アルコールとのエステルと、脂肪族ジカルボン酸と１価の低級アルコールとのエステルとを併用した実施例９のヘアトリートメントで処理した毛髪は、しっとり感となめらかさとのバランスが非常に良好である。
【００４７】
これに対し、（Ａ）成分の配合量が多すぎる比較例１のヘアトリートメントで処理した毛髪、および（Ｂ）成分を配合していない比較例３のヘアトリートメントで処理した毛髪は、なめらかさが劣っている。また、（Ａ）成分に代えて流動パラフィンを用いた比較例２のヘアトリートメントで処理した毛髪、および（Ａ）成分を配合していない比較例４のヘアトリートメントで処理した毛髪は、しっとり感が劣っている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ワセリン、
（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤、および
（Ｄ）高級アルコール
が配合されており、上記（Ａ）成分の配合量が０．５質量％以下であり、水中油滴型エマルションの形態を有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステルが、脂肪酸と１価のアルコールとのエステル、および／または脂肪族ジカルボン酸と１価のアルコールとのエステルである請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステルの配合量が、０．１〜８質量％である請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤の配合量が、０．１〜１０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
（Ｄ）高級アルコールの配合量が、１〜１５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
（Ａ）ワセリン、
（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステル、
（Ｃ）カチオン性界面活性剤、および
（Ｄ）高級アルコール
が配合されており、上記（Ａ）成分の配合量が０．５質量％以下であり、水中油滴型エマルションの形態を有することを特徴とする毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステルが、脂肪酸と１価のアルコールとのエステル、および／または脂肪族ジカルボン酸と１価のアルコールとのエステルである請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）常温で液状の、脂肪族カルボン酸と１価のアルコールとのエステルの配合量が、０．１〜８質量％である請求項１または２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤の配合量が、０．１〜１０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
（Ｄ）高級アルコールの配合量が、１〜１５質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１２−１６７０２５（Ｐ２０１２−１６７０２５Ａ）
【公開日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６６７５（Ｐ２０１１−２６６７５）
【出願日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月６日（２０１２．９．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
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