毛髪化粧料
【課題】仕上がり時のべたつき感が低く、良好なまとまりと保湿感とを付与することができ、さらにすすぎを行った後にもこれらの効果を良好に持続させ、仕上がり時のしっとり感も良好で、毛髪の根元から毛先にわたり感触の均一性に優れた低臭の毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】成分（Ａ）：一般式 Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の界面活性剤を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）。
【解決手段】成分（Ａ）：一般式 Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び成分（Ｂ）：成分（Ａ）以外の界面活性剤を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアーケア処理（洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱付与）、又は化学的施術（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けている。そのため、摩擦が増大し、ぱさついた毛髪の表面をなめらかな感触に戻すため様々なヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアーシャンプー等が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、毛髪に塗布した時の良好な伸びとしなやかさを課題として、陽イオン性基含有重合体と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル及びポリオキシプロピレンアルキルエーテルの混合物とを含有するヘアーリンス剤組成物が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、整髪力が増大し、毛髪に潤いを与え、しっとり、かつしなやかでべたつきがないことを課題として、一価又は多価アルコールにアルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレン系化合物と、架橋型ポリアクリル酸系ポリマーとを含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献３には、べたつき感及び油っぽさがなく、損傷毛髪に良好な感触を付与することを課題として、アルキルポリアルキレングリコールエーテル類、カチオン性界面活性剤、炭素数１２〜４０の脂肪酸を含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４には、ケラチン繊維の染色またはブリーチ組成物の製造に用いられる組成物として、（ａ）直鎖または分岐鎖のオキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化および／またはポリグリセロール化脂肪アルコールから選択した非イオン界面活性剤の混合物を１４〜５０％、混合物はグリフィンが使用した意味のＨＬＢが１４より低くない少なくとも１種の界面活性剤Ａとグリフィンが使用した意味のＨＬＢ値が１より低くなく、１０より低い非イオン界面活性剤Ｂを特定の割合で含み、（ｂ）０．０５〜１０％のカチオンまたは両性実在性ポリマーを含有する化粧組成物が開示されている。
【０００７】
一方、特許文献５には、仕上がり時に手移りによる油性感に優れる（べたつき感が低い）とともに、良好なまとまりと保湿感とを付与することを課題として、特定構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ）と、（Ａ）以外の界面活性剤（Ｂ）を含有する毛髪用コンディショニング組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−１３２８１２号公報
【特許文献２】特開平１−１０６８１２号公報
【特許文献３】特開平４−２３０６１４号公報
【特許文献４】特開平７−２６７８３６号公報
【特許文献５】特開２００９−２６３３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記特許文献１〜４に記載の技術では、毛髪のまとまり、すなわち適度な保湿感を付与しようとするとべたつき感が生じてしまう反面、べたつき感を防止しようとすると毛髪の保湿感が不足してしまうため、べたつきのない良好な保湿感を実現するのは困難である。
【００１０】
一方、上記特許文献５に記載の技術であると、仕上がり時における手移りによる油性感に優れる（べたつき感が低い）とともに、良好な保湿感を付与することができる。しかしながら、すすぎを行った後におけるこれらの効果の持続性や仕上がり時のしっとり感の向上、臭いの低減などに関しては、依然として改善の余地がある。さらに、ダメージが蓄積した毛先部分の感触と健常な毛髪の根元部分との感触には差があるため、毛先部分の感触を向上させて毛髪の根元から毛先にわたり感触の均一性を向上させることも望まれている。
【００１１】
したがって、本発明の課題は、仕上がり時のべたつき感が低く、良好な保湿感を付与することができ、さらにすすぎを行った後にもこれらの効果を良好に持続させ、仕上がり時のしっとり感も良好で、毛髪の根元から毛先にわたり感触の均一性に優れた低臭の毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
そこで本発明者らは、比較的短鎖のアルキル基を有し、かつポリオキシエチレン数及びポリオキシプロピレン数が一定範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、界面活性剤とを含有し、かつ特定のポリオキシプロピレン付加化合物を特定の含有量とすることで、仕上がり時のべたつき感を抑制しつつ、良好なまとまりと保湿感とを付与して、すすぎを行った後から仕上がり時に至るまでこれらの効果を持続させながら良好なしっとり感をもたらし、しかも臭いが低減された毛髪化粧料が得られることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、仕上がり時にべたつき感がなく、毛髪に良好な保湿感を付与することができるとともに、すすぎを行った後にもこれらの効果を持続させ、仕上がり時には良好なしっとり感をもたらして、毛髪の根元から毛先までの感触の均一性を図ることができ、しかも臭いが低減された毛髪化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において、毛髪化粧料とは、毛髪や地肌を清潔にしながら健やかに保つこと、さらに美容上の魅力を増すことを目的として使用される化粧料のことを意味する。ただし、本発明の毛髪化粧料には、酸化や還元処理など化学的な処理を毛髪に施し、毛髪の形状または色を長期間にわたって変化させるもの（パーマネントウェーブ剤（縮毛矯正剤、リラクサーなども含む）、染毛剤（ヘアーブリーチ剤も含む））は含まれない。
【００１６】
成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、低臭化の観点から直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。Ｒ1の炭素数が１２以下であると、毛髪へしなやかさや優れた保湿感をもたらし、さらに毛髪のまとまりに優れるとともにべたつき感も減り、Ｒ1の炭素数が６以上であると、毛髪のまとまりや保湿感が良好となる。なかでも、Ｒ1の炭素数が８〜１０であると、毛髪に柔らかさを付与するのに優れる。さらに、塗布時の油性感、すすぎ時の持続性、仕上がり時のしっとり感、仕上がり時のべとつきのなさ、仕上がり時の毛髪の根元から毛先までの感触の均一性の向上の観点、及び臭い低減の観点から、Ｒ1は炭素数８の直鎖のアルキル基のものが好ましく、混合アルキルの場合、成分（Ａ）中に炭素数８の直鎖のアルキル基のものが５０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９８モル％以上であることがさらに好ましい。本発明の毛髪化粧料が、べたつきがなく、毛髪のまとまり及び保湿感に優れるのは、成分（Ａ）が界面活性剤と油性成分との両方の性質を有しているためであると考えられる。
【００１７】
成分（Ａ）の一般式（１）において、ＰＯ（プロピレンオキシ基）及びＥＯ（エチレンオキシ基）は、ブロック状に配列（付加）していてもランダム状に配列していてもよいが、ブロック状に配列しているのが好ましく、低臭化の観点から、（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍが、Ｒ1Ｏ−に対して（ＰＯ）ｎから（ＥＯ）ｍの順にブロック状に配列しているのがより好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の一般式（１）において、平均付加モル数ｎ及びｍは、臭い、保湿感及び毛髪のまとまりをバランスよく発揮させる観点から、ともに制限される。すなわち、平均付加モル数ｎ及びｍが小さいと、臭いが増大するとともに、保湿感や毛髪のまとまりが低下する。一方、平均付加モル数ｎ及びｍが大きいと、塗布時の伸びや毛髪のまとまりはよいが、べたつき感が増すため、好ましくない。
【００１９】
具体的には、平均付加モル数ｎは、３．０超６．０未満の数を示し、臭いと手移りによる油性感、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、好ましくは３．２〜５．２であり、より好ましくは３．３〜４．８であり、さらに好ましくは３．５〜４．５である。
【００２０】
また、平均付加モル数ｍは、０〜１．０の数を示し、低臭化の観点、すすぎを行った後の持続性、仕上がり時のしっとり感、及び毛髪のまとまりを向上させる観点から、好ましくは０〜０．５であり、より好ましくは０〜０．３であり、さらに好ましくは０〜０．１であり、またさらに好ましくは０である。
【００２１】
さらに、ｎ＋ｍは、低臭化、すすぎを行った後の持続性、仕上がり時のしっとり感、べたつき、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、３．０超７．０未満であるのが好ましく、より好ましくは３．３超６．０未満であり、さらに好ましくは３．５〜５．０であり、またさらに好ましくは３．６〜４．８であり、さらに好ましくは３．５〜４．５である。
【００２２】
一般式（１）中の平均付加モル数ｎ及びｍは、各々平均の値であり、個々の分子の付加モル数には分布がある。これら付加モル数については、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から、ＰＯの付加モル数の分布が特定の傾向を示すのがよい。具体的には、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３〜５である化合物全量の占める割合は、３５〜６５モル％であるのが好ましく、４０〜６０モル％であるのがさらに好ましい。
【００２３】
また、毛髪の保湿感と、べたつきのなさの両立の観点から、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数４〜６である化合物全量の占める割合は、２５〜５５モル％であるのが好ましく、３０〜５０モル％であるのがさらに好ましい。
【００２４】
さらに、べたつき、保湿感及び毛髪のまとまりの観点、並びに製造上の観点から、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数１である化合物の占める割合は、０〜１５モル％であるのが好ましく、０〜１０モル％であるのがより好ましい。また、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数２である化合物の占める割合は、５〜４０モル％であるのが好ましく、７〜３５モル％であるのがより好ましい。さらに、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３である化合物の占める割合は、１０〜３５モル％であるのが好ましく、１２〜３０モル％であるのがより好ましい。また、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数４である化合物の占める割合は、１０〜３０モル％であるのが好ましく、１４〜２５モル％であるのがより好ましい。さらに、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数５である化合物の占める割合は、５〜２３モル％であるのが好ましく、６〜２０モル％であるのがより好ましい。
【００２５】
平均付加モル数ｎ及びｍの値は、1Ｈ-ＮＭＲにより求めることができる。ＰＯの付加モル数の分布は、後述するガスクロマトグラフィーにより求めることができ、仮にＥＯが付加していてもこの付加モル数は無視し、付加しているＰＯにのみ着目してその付加モル数及び分布を求める。
【００２６】
一般式（１）中のＲ2は、水素原子またはメチル基を示し、水素原子が好ましい。
【００２７】
成分（Ａ）の含有量は、べたつき、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは０．０５〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜７質量％であり、さらに好ましくは０．１〜５質量％であり、さらにより好ましくは０．２〜５質量％であり、またさらに好ましくは０．２〜３質量％である。
【００２８】
成分（Ａ）中には、成分（Ａ）を得る際の反応生成物に由来するものとして、一般式（１）中、ｎ＝１及びｍ＝０であり、かつＲ2が水素原子である、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数８〜１０の直鎖のアルキル基、さらに好ましくは炭素数８の直鎖のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物が含まれ得る。Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの含有量は、低臭化、すすぎを行った後の持続性、仕上がり時のしっとり感、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．１質量％以下であり、さらに生産性向上の観点から、好ましくは０．０１〜０．１質量％以下である。毛髪化粧料中のＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの含有量が上記範囲内であると、塗布時の油性感、すすぎ時の持続性、仕上がり時のしっとり感、仕上がり時のべとつきのなさ、仕上がり時の毛髪の根元から毛先までの感触の均一性が改善される。また、賦香する香料が毛髪化粧料の基剤臭に邪魔されることなく、設計通りに香りを放つことができ、所望により賦香率を下げて、微香性の毛髪化粧料とすることもできる。
【００２９】
本発明で用いる成分（Ａ）は、塩基性触媒を用い、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数８〜１０の直鎖のアルキル基、さらに好ましくは炭素数８の直鎖のアルキル基を示す。）で表される原料アルコールにプロピレンオキシド、或いはプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得ることができる。上記反応時に付加させるＰＯ（プロピレンオキシ基）やＥＯ（エチレンオキシ基）の平均付加モル数は、前述のｎ、ｍ、及びｎ＋ｍの値であるのが好ましい。したがって、原料アルコールであるＲ1ＯＨや反応生成物に由来する化合物であるＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈは、成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1が炭素数８〜１０である場合は、Ｒ1ＯＨやＲ1Ｏ−ＰＯ−ＨのＲ1の炭素数も８〜１０となって、成分（Ａ）中に含まれる。
【００３０】
塩基性触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムアルコキシド等が用いられる。その使用量は、Ｒ1ＯＨで表わされる原料アルコール中に、好ましくは０．１〜５mol％であり、より好ましくは０．１〜２mol％である。反応温度は、好ましくは８０〜２００℃であり、より好ましくは１１０〜１６０℃であり、反応圧力は、好ましくは０．１〜０．８MPaであり、より好ましくは０．１〜０．６MPaである。
【００３１】
反応物を精製する方法として、そのまま蒸留に付す方法、または塩基性触媒を中和剤により中和する若しくは吸着剤等で除去してから蒸留留去に付す方法が挙げられる。蒸留留去とは、未反応物等の低沸分を蒸留若しくは水蒸気処理により留去するか、又は蒸留と水蒸気処理を組み合わせて留去することを意味する。水蒸気処理とは、反応組成物に水蒸気を吹き込み、水蒸気とともに未反応物等の低沸分を系外へ留去することを意味する。好ましい留去条件は次の通りである。
温度：８０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃。
圧力：２７kPa（２００torr）以下、好ましくは６kPa（４５torr）以下、より好ましくは経済性等の理由から０．０１ｋPa（０．１torr）〜６kPa（４５torr）。
水蒸気量：反応組成物１００質量部に対して０〜５０質量部、好ましくは５質量部以上、より好ましくは経済性等の理由から５〜２０質量部。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）を安定に配合するとともに、均一に塗布する観点から、成分（Ａ）以外の（Ｂ）界面活性剤を含有する。成分（Ａ）以外の成分（Ｂ）の界面活性剤とは、具体的には、アニオン性界面活性剤、成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤である。本発明の毛髪化粧料がヘアーシャンプーである場合、成分（Ｂ）としては、アニオン性界面活性剤、成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。本発明の毛髪化粧料がヘアーコンディショナーである場合、成分（Ｂ）としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましく、カチオン性界面活性剤がより好ましい。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
【００３４】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、成分（Ａ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシエチレン（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルエーテル（好ましくはＥＯの平均付加モル数３〜５０）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤及びアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン及び脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等のスルホベタイン並びにアルキルジメチルアミンオキサイドがさらに好ましい。
【００３６】
カチオン性界面活性剤としては、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は三級アミン型カチオン界面活性剤が好ましい。四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、一般式（２）で表されるものが好ましく、三級アミン型カチオン界面活性剤としては、一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００３７】
【化１】
【００３８】
〔式（２）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−若しくはＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、或いは総炭素数８〜３５の脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は炭素数１〜４のポリオキシエチレン基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【００３９】
【化２】
【００４０】
〔式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9のうち、１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−若しくはＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００４１】
一般式（２）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８であり、さらに好ましくは総炭素数１２〜２５であり、上記炭化水素基は、−Ｏ−（オキシ基）、−ＣＯＮＨ−（アミド基）、−ＮＨＣＯ−（カルバモイル基）、−ＯＣＯ−（オキシカルボニル基）又は−ＣＯＯ−（アシルオキシ基）で表される官能基で分断されていてもよい炭化水素基であり、上記炭化水素基は、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
【００４２】
Ｒ3〜Ｒ6のうち、残りの炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、及び炭素数１〜４のポリオキシエチレン基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、さらにはメチル基が好ましい。ポリオキシエチレン基としては、合計付加モル数１０以下が好ましい。
【００４３】
Ｘ-の具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、炭素数１〜５のアルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-等)が挙げられ、なかでもＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-が好ましい。
【００４４】
総炭素数８〜３５の脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基としては、炭素数８〜２２の脂肪族アシル基を有するものが好ましい。ポリエトキシ基は有していても有していなくともよく、ポリエトキシ基のなかでもエトキシ基の平均付加モル数が０〜５であるポリエトキシ基が好ましい。
【００４５】
一般式（２）で表される四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、Ｎ−炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４６】
一般式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9のうち、１個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、さらに好ましくは総炭素数１２〜２５であり、上記炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−若しくはＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい炭化水素基であり、上記炭化水素基は、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
【００４７】
Ｒ7〜Ｒ9のうち、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、さらにはメチル基が好ましい。
【００４８】
一般式（３）で表される三級アミン型カチオン界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００４９】
一般式（３）で表される三級アミン型カチオン界面活性剤は、そのまま用いてもよく、或いはその酸付加塩として用いてもよい。付加する酸としては、無機酸又は有機酸が用いられる。
【００５０】
成分（Ｂ）の界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）を安定に配合するとともに均一に塗布する観点から、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．３〜２５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜２０質量％である。
【００５１】
なお、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の界面活性剤との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、仕上がり時のべたつきがなく、良好なまとまりとしっとり感の付与、及び毛先までの感触の均一性の観点から、好ましくは１／２００〜５／１であり、より好ましくは１／１７５〜３／１であり、さらに好ましくは１／１５０〜３／１である。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料は、水を含有する。水の含有量は、実施する毛髪化粧料の形態により変動し得るが、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは６０〜９９質量％であり、より好ましくは８０〜９８質量％である。
【００５３】
本発明の毛髪化粧料は、さらに本発明の効果を損なわない限り、油性成分を含有していてもよい。油性成分としては、シリコーン、エステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、仕上がり時のすべり性の観点から、中でもシリコーンが好ましい。
【００５４】
シリコーンの具体例としては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（ｃ）アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、ＳＭ８９０４ Cosmetic Emulsion（東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる〕、（ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（ｅ）アルコール変性シリコーン、（ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（ｈ）エポキシ変性シリコーン、（ｉ）フッ素変性シリコーン、（ｊ）環状シリコーン、（ｋ）アルキル変性シリコーン、（ｌ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００５５】
エステル油としては、モノエステル油、または分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数８〜４０のモノエステル油、好ましくは炭素数２〜２２、より好ましくは炭素数８〜２０の１価脂肪酸と炭素数１〜２０の１価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これら脂肪酸及びアルコールは直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また飽和であっても不飽和であってもよい。モノエステル油の好ましい具体例としては、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが挙げられる。
【００５６】
分子内に２以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数８〜１２０の多価エステル油、好ましくは炭素数２〜２２の１価又は多価の脂肪酸の１種又は２種以上の混合物と炭素数２〜２０の１価又は多価アルコールの１種又は２種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これら脂肪酸及びアルコールは直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また飽和であっても不飽和であってもよく、さらに芳香環を含んでいてもよい。多価エステル油の好ましい具体例としては、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが挙げられる。
【００５７】
油性成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。油性成分の含有量は、湿潤した毛髪に対する指通りや滑らかさの付与、乾燥後の毛髪のしっとり感及び乳化安定性の点から、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。
【００５８】
油性成分を用いる場合、成分（Ａ）と油性成分との質量比［（Ａ）／油性成分］は、べたつき、保湿感、及び毛髪のまとまりの向上の観点から、好ましくは１／５０〜５／１であり、より好ましくは１／３０〜３／１である。
【００５９】
また、本発明の毛髪化粧料には、保存安定性の観点から、増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。増粘高分子の含有量は、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは０．０１〜２０質量％であり、より好ましくは０．０５〜１５質量％である。
【００６０】
また、本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、さらに毛髪化粧料に配合される公知の成分として、水溶性コラーゲン、コラーゲン誘導体に代表されるタンパク加水分解物、毛髪脂質類似成分を配合することもできる。また、キレート剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、香料、パール光沢剤、湿潤剤、スタイリング用ポリマー等を配合してもよい。
【００６１】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、毛髪美容液、ブロー剤、スタイリング剤、着色剤（一時的に毛髪を着色するものであって、洗髪によって元の色に戻すことができるもの）、地肌用美容液、ヘアーパックとして用いることができ、水で洗い流して用いるものであっても洗い流さないで用いるものであってもよい。水で洗い流して用いるものとしては、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、ヘアーパックが挙げられる。水で洗い流さないで用いるものとしては、洗い流さないタイプのヘアーコンディショナー／ヘアートリートメント（リーブオンコンディショナー／トリートメント）、ヘアーミスト、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、ヘアーワックス、ブローローション、ヘアーパック、コンディショニングジェル、毛髪美容液、地肌美容液、カラーコスメ等の着色剤（頭髪全体または一部を一時的に着色する化粧料であって、洗髪によって元の色に戻すことができるもの）等が挙げられる。
【００６２】
なかでも、本発明の効果をより顕著に発現させる観点から、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナーとして用いるのが好ましく、ヘアーコンディショナーとして用いるのがより好ましい。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料を洗い流さないタイプの化粧料として用いる場合は、予め毛髪洗浄剤により毛髪を洗浄した後に、本発明の毛髪化粧料を適量で毛髪に塗布し、これを毛髪に馴染ませて用いることが好ましい。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ワックス状等、種々の形態にて実施することができ、透明であっても半透明であってもよく、微粒子（光沢があってもなくてもよい）を均一に分散させ、懸濁させてもよい。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分（Ｂ）と成分（Ａ）とを混合して、必要に応じて加温下にて、攪拌し、分散状態にする又は可溶化することができる。
【００６６】
上述した実施形態に関し、本発明は以下の毛髪化粧料を開示する。本発明の毛髪化粧料は、［１］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）である。
【００６７】
本発明は、さらに以下の毛髪化粧料であるのが好ましい。
［２］成分（Ａ）が、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールに、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得られる化合物である、上記［１］の毛髪化粧料。
［３］一般式（１）中のＲ1が、炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、より好ましくは炭素数８の直鎖のアルキル基である上記［１］又は［２］の毛髪化粧料。
［４］一般式（１）中の平均付加モル数ｎが、３．２〜５．２、好ましくは３．３〜４．８、更に好ましくは３．５〜４．５である上記［１］から［３］の毛髪化粧料。
［５］Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈで表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．４質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下である上記［１］から［４］の毛髪化粧料。
［６］成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料中に０．０５〜１０質量％、好ましくは０．０５〜７質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．２〜５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量％である、上記［１］から［５］の毛髪化粧料。
［７］成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３〜５である化合物全量の占める割合が、３５〜６５モル％、より好ましくは４０〜６０モル％である、上記［１］から［６］の毛髪化粧料。
［８］成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数４〜６である化合物全量の占める割合が、２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％である、上記［１］から［７］の毛髪化粧料。
［９］ヘアーシャンプー又はヘアーコンディショナーである、上記［１］から［８］の毛髪化粧料。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００６９】
[製造例１]
１−オクタノール（カルコール ０８９８、花王株式会社製）２４９５．５ｇ（１９．０１ｍｏｌ）と水酸化カリウム３１．９３ｇ（１−オクタノールの活性水素１個あたり０．０３モル（３ｍｏｌ％））をオートクレーブに仕込み、１１０℃、１３．３ｋＰａで脱水後、１２５℃でプロピレンオキシド４４１５．５ｇ（１−オクタノールの活性水素１個あたり４ｍｏｌ）を０．１〜０．４ＭＰａで圧入しながら付加反応を行った。プロピレンオキシド導入後１２５℃で３時間反応させ、反応終了後８０℃まで冷却し、未反応のプロピレンオキシドを減圧下で除去した。反応終了物に対して、９０質量％乳酸水溶液５７．０ｇ（水酸化カリウムに対して１．０ｍｏｌ）を添加し、８０℃にて３０分間、撹拌混合を行って水酸化カリウムを中和した。得られた反応組成物１５９９．９ｇを、容量３Ｌの四ツ口フラスコに仕込み、２０３．８ｇ（反応組成物に対して１２．７％）の水を１３０℃、４ｋＰａの条件で連続添加することにより水蒸気蒸留を行った。
得られた成分（Ａ）（表１に示すアルキレングリコールエーテル２）中のＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（Ｒ1は炭素数８の直鎖アルキル基）の含有量と、成分（Ａ）のＰＯ（プロピレンオキシ基）の付加モル数の分布をガスクロマトグラフィーにより求めた。なお、下記モル％はクロマトグラムの面積比から算出した。
【００７０】
ガスクロマトグラフィーの条件
ガスクロマトグラフ ： Agilent Technologies 6850 Network GC System
カラム ： Frontier LAB Ultara UA-1HT
温度条件 ： 初期温度 ６０℃（２min）
昇温速度 １０℃／min（３５０℃まで）
最終温度 ３５０℃（１０min）
サンプル量 ： １μL
注入口条件 ： 注入モード スプリット法
注入口温度 ３００℃
キャリアガス ： ヘリウム 流量 ２１．２ｍL／min
検出器 ： FID
【００７１】
成分（Ａ）のアルキレングリコールエーテル２中におけるＰＯの付加モル数の分布（モル％）
ＰＯの付加モル数１： 5.2
ＰＯの付加モル数２： 15.4
ＰＯの付加モル数３： 21.0
ＰＯの付加モル数４： 19.3
ＰＯの付加モル数５： 14.9
ＰＯの付加モル数６： 10.4
ＰＯの付加モル数７： 6.6
ＰＯの付加モル数８： 3.8
ＰＯの付加モル数９： 2.0
ＰＯの付加モル数１０： 1.0
【００７２】
製造例１と同様にして、表１に示すアルキレングリコールエーテル１、３〜９を得た。ＰＯの付加モル数や式（１）中のＲ1の炭素数が異なる成分（Ａ）を得るために、プロピレンオキシドの使用量や原料アルコールの種類の変更を行った。また、目的の成分（Ａ）に適した条件となるよう、蒸留条件（減圧度（圧力）又は時間）と水蒸気処理の条件も調整した。
得られた成分（Ａ）中のＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの含有量とＰＯの付加モル数の分布をガスクロマトグラフィーで求めた。
表１で得られたアルキレングリコールエーテルのＰＯの平均付加モル数ｎの値は、1Ｈ-ＮＭＲにより求めた。
【００７３】
Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの定量条件
試料に内部標準物質（ドデカン）を添加し、ＴＭＳ化剤で前処理を行いガスクロマトグラフィーで得られた結果に対し、ドデカンに対するＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの面積質量比の検量線から、試料中に対する質量百分率により求めた。
【００７４】
【表１】
【００７５】
[実施例１〜４、比較例１〜６]
表２に示す組成の毛髪化粧料を下記製法により調製し、毛髪に塗布した後、温水ですすいでヘアーコンディショナーとして用いた場合における、乾燥させた後の仕上がりの感触（塗布時の油性感、すすぎ時の持続感、仕上がり時のしっとり感、べたつきのなさ、毛先までの均一性）、及び化粧料のにおいを評価した。
成分（Ｂ）とメチルパラベンと適量の水との混合物を７５℃で透明になるまで攪拌した。７５℃で液体となった成分（Ｃ）を投入して乳化し、２０分間７５℃での撹拌を維持した。その後撹拌を続けながら冷却し、５０℃で成分（Ａ）及び成分（Ｄ）を添加した。
評価結果も合わせて 表２に示す。
【００７６】
［毛髪化粧料のヘアーコンディショナーとしてのトレス評価］
実施例及び比較例で得られた毛髪化粧料を用いたトレス評価方法、及び評価基準を以下に示す。
毛髪へ毛髪化粧料を適用し、各過程での感触（塗布時の油性感、すすぎ時の持続感、仕上がり時のしっとり感とべたつきのなさ、及び毛先までの均一性）について、評価用トレスを用いたパネラーによる官能評価を行った。すなわち、化学処理歴のない女子成人毛髪で長さ約３０ｃｍの黒色の直毛を検体とし、これを４０〜５０℃のラウリル硫酸ナトリウム水溶液（２．５質量％）中に１０分間浸漬して洗浄し、流水ですすいだ後風乾した。次いで、この毛髪検体約１０ｇを均一な厚みになるように３ｃｍ幅に引き揃え、毛髪の長さが２５ｃｍになるようにしてその片端を３ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用トレスとした。さらに市販のブリーチ剤（プリティアふんわり泡ブリーチ ハイブリーチ（花王株式会社製））を用い、２０分間の処理を２回繰り返したトレスを評価用トレスとして用いた。
【００７７】
《評価者とトレス》
５人のパネラーが各々、上記トレスを用いて上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価を実施した。
【００７８】
《操作》
トレスを十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、下記組成のプレーンシャンプーで洗浄した。十分に温水ですすいだ後、トレスを軽く絞って余分な水分を落とした。次いで、１ｇの毛髪化粧料をトレスに塗布する際、３０秒間で全体になじませる間に塗布時の各項目の評価を行った。続いて、３５〜４０℃の温水の流量を約１Ｌ／８秒に設定し、３０秒間トレスを流水に通しながらすすぎ、この間にすすぎ時の項目の評価を行った。その後、トレスを軽く絞り、タオルでトレスを挟み押さえながらトレスの水分を取って櫛をトレスに通し、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛でトレスを整えて仕上がり時の各項目の評価を行った。
比較例６の毛髪化粧料のトレス評価結果を基準とし、この基準と比較して各項目の評価基準に照らし合わせて評点をつけ、評価結果とした。
【００７９】
《プレーンシャンプーの組成》 （質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ（純分２７％） ４２
（エマールＥ−２７Ｃ：花王株式会社製）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド ３
（アミノーンＣ−１１Ｓ）
クエン酸 ０．２
メチルパラベン ０．３
精製水 残余
計 １００
【００８０】
《塗布時の油性感》
評価基準：
２；基準より、油性感があって化粧料の存在を強めに感じる。
１；基準より、やや油性感があって化粧料の存在を感じる。
０；基準と同等。
−１；基準より、やや油性感が弱く化粧料の存在が軽めに感じる。
−２；基準より、油性感が弱く化粧料の存在が感じられ難い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８１】
《すすぎ時の持続感》
評価基準：
２；基準より、良好なすべりを感じる時間が長い。
１；基準より、良好なすべりを感じる時間がやや長い。
０；基準と同等。
−１；基準より、良好なすべりを感じる時間がやや短い。
−２；基準より、良好なすべりを感じる時間が短い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８２】
《仕上がり時のしっとり感》
評価基準：
２；基準より、しっとり感が強い。
１；基準より、ややしっとり感がある。
０；基準と同等。
−１；基準より、ややしっとり感が弱い。
−２；基準より、しっとり感が弱い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８３】
《仕上がり時のべたつきのなさ》
評価基準：
２；基準より、さらさらとしてべたつかない。
１；基準より、ややさらさらとしてべたつかない。
０；基準と同等。
−１；基準より、ややべたつく。
−２；基準より、べたつく。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８４】
《仕上がり時の毛先までの均一性》
評価基準：
２；基準より、根元と毛先の感触の差が小さい。
１；基準より、根元と毛先の感触の差がやや小さい。
０；基準と同等。
−１；基準より、根元と毛先の感触の差がやや大きい。
−２；基準より、根元と毛先の感触の差が大きい。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８５】
《総合評価》
各項目の評点を合計した点数を示した。得点が高いもの程、性能のバランスが良いことを示す。この合計点を次に示す基準で分類し、Ａ〜Ｄの４段階の判定を行った。
評価基準：
Ａ；評点合計が４．０以上
Ｂ；評点合計が３．０〜３．９
Ｃ；評点合計が２．０〜２．９
Ｄ；評点合計が１．９以下
【００８６】
［毛髪化粧料適用後の毛髪の表面観察］
毛髪化粧料適用後の毛髪の表面観察方法、及び評価基準を以下に示す。
トレス評価を行うパネラーの１人がトレス評価を行うとき、ドライヤー乾燥した直後にトレスから毛髪を３本採取した。毛髪１本を３分割し、根元側３本、毛先側３本の短い毛髪をスライドガラスに固定し、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ） ナノスケールハイブリッド顕微鏡 ＶＮ−８０００（株式会社キーエンス製）で各毛髪につき１点観察した。先ず、ＡＦＭ観察部位を決めるため倍率２５０倍の光学顕微鏡で表面を観察し、明らかに傷や変形のない部分からＡＦＭ観察視野（１２．５×２０μｍ2）を決定した。１サンプルに付き根元の毛髪表面を３点、毛先の毛髪表面３点をＡＦＭ観察した。その観察画像から、周囲と明らかに高さが違っている吸着物（不均一吸着物）についてその面積を計測し、ＡＦＭ観察画像全体に対する面積比の値を求めた。表３に結果を示す。
【００８７】
［毛髪化粧料適用後の毛髪の水との接触角測定］
評価方法を以下に示す。
トレス評価を行うパネラーの１人がトレス評価を行うとき、ドライヤー乾燥した直後にトレスから毛髪を３本採取した。毛髪１本を２分割し、毛先側の３本の短い毛髪について、水との動的後退接触角を動的接触角測定装置 Ｋ１００（クリュス（ＫＲＵＳＳ：ドイツ語のため、正しい表記ではＵはウムラウトで表す）社製）にて測定した。３本の動的後退接触角の平均値（°）、及び３本の動的後退接触角の振幅の平均値（°）を求め、その毛髪化粧料の値とした。表３に結果を示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】
【表３】
【００９０】
［毛髪化粧料のにおい評価］
毛髪化粧料のにおいの評価方法、及び評価基準を以下に示す。
毛髪化粧料を所定の蓋つきガラス瓶に入れ、蓋を開けた時の化粧料のにおいの官能評価を実施した。すなわち、Ｎｏ．７の蓋つきスクリュー管の容量の約半分を毛髪化粧料で満たし、室温で３０分静置する。パネラーが蓋を開けてガラス瓶の口に鼻を近づけ、化粧料のにおいをかぐことによる官能評価を実施した。
比較例６の毛髪化粧料のにおい評価結果を基準とし、この評価基準に照らし合わせて得点をつけ、評価結果とした。
【００９１】
評価基準：
２；基準より、原料臭はほとんど感じられない。
１；基準より、原料臭はあまり感じられない。
０；基準と同等。
−１；基準より、やや原料臭を感じる。
−２；基準より、原料臭を感じる。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求め、表４に結果を示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
表２の結果より、評価の基準とした比較例６は、シリコーンを配合した一般的な毛髪化粧料の骨格処方例である。これと比較して本発明の毛髪化粧料は、塗布時の油性感とすすぎ時の持続感に優れ、仕上がり時にべたつきがなく、根元から毛先までの均一性に優れることがわかる。
【００９４】
表３の結果より、本発明の毛髪化粧料は、評価の基準となる比較例６に比べ、その適用後において、毛髪の根元表面及び毛先表面の双方においてほぼ同等に不均一吸着物が占める面積が小さく、また動的後退接触角の値も大きく、その振幅も小さいことから、毛髪表面の疎水化を図りながら均一な表面形成も可能であることがわかり、これらが毛髪の感触性能を向上させる要因であると考えられた。すなわち、本発明の毛髪化粧料は、一般的なシリコーン配合毛髪化粧料とは異なる毛髪表面の物性や吸着状態を示し、それが優れた感触発現をもたらしていることが確認された。
【００９５】
表２〜３の結果に加え、表４の結果により、成分（Ａ）のＰＯの平均付加モル数ｎの値を元に比較してみると、ｎが小さいアルキレングリコールエーテルを用いた比較例１は、塗布時の油性感、すすぎ時の持続性、化粧料のにおいの点で劣った。ｎが大きいアルキレングリコールエーテルを用いた比較例２は、表３の毛髪化粧料適用後の毛髪表面観察結果より、均一な表面形成は成さなかった。一方、ｎが小さいアルキレングリコールエーテルを用いると、化粧料のにおいに及ぼす影響は大きく、特に比較例１は原料臭が強いことがわかった。
【００９６】
これら表１〜４の結果より、成分（Ａ）のＰＯの平均付加モル数ｎが４のアルキレングリコールエーテルを用いた毛髪化粧料が、ヘアーコンディショナーとして、各項目の感触性能とにおい評価のバランスが非常によいことが明らかとなった。
【００９７】
[実施例５〜６、比較例７〜８]
表５〜６に示す組成の毛髪化粧料を調製し、５人のパネラーが各々トレスを用いて、ヘアーシャンプーとしての使用感の官能評価を行った。次いで、毛髪に塗布し、洗浄時の泡量と指通り、温水すすぎ時の指通り、乾燥させた後の仕上がりの感触（すべり感、しっとり感、べたつきのなさ、毛先までの均一性）を評価した。評価結果も合わせて表５〜６に示す。
【００９８】
［毛髪化粧料のヘアーシャンプーとしてのトレス評価］
《評価者とトレス》
５人のパネラーが、各々上述の毛髪化粧料の官能評価に用いたものと同じトレスを用いて、上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価を実施した。
【００９９】
《操作》
トレスを十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、毛髪化粧料を０．５ｇトレスに塗布し、泡立てた。この時、洗浄時の評価項目を評価した。続いて、３５〜４０℃の温水の流量を約１Ｌ／８秒に設定し、３０秒間トレスを流水に通しながらすすぎ、この間にすすぎ時の項目の評価を行った。その後、トレスを軽く絞り、タオルでトレスを挟み押さえながらトレスの水分を取って櫛をトレスに通し、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛でトレスを整えて仕上がり時の各項目の評価を行った。
比較例７の毛髪化粧料のトレス評価結果を基準とし、この基準と比較して各項目の評価基準に照らし合わせて実施例５の評点をつけ、評価結果とした。同様に、比較例８を基準として実施例６を比較評価し、評点をつけた。なお、仕上がり時のしっとり、べたつきのなさ及び毛先までの均一性についての評価基準は、実施例１と同様とした。
【０１００】
《洗浄時の泡量》
評価基準：
２；基準より、泡立つスピードが速く、泡量が多い。
１；基準より、泡立つスピードが速く、泡量がやや多い。
０；基準と同等。
−１；基準より、泡立つスピードに変化がなく、泡量がやや少ない。
−２；基準より、泡立つスピードに変化がなく、泡量が少ない。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０１】
《洗浄時の指通り》
評価基準：
２；基準より、良好な指通りで、トレスにボリュームを感じる。
１；基準より、良好な指通りである。
０；基準と同等。
−１；基準より、やや指が引っかかる。
−２；基準より、指が引っかかる。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０２】
《すすぎ時の指通り》
評価基準：
２；基準より、良好な指通りを感じる時間が長い。
１；基準より、良好な指通りを感じる時間がやや長い。
０；基準と同等。
−１；基準より、良好な指通りを感じる時間がやや短い。
−２；基準より、良好な指通りを感じる時間が短い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０３】
《仕上がり時のすべり》
評価基準：
２；基準より、非常に良好なすべりを感じる。
１；基準より、良好なすべりを感じる。
０；基準と同等。
−１；基準より、ややすべりを悪く感じる。
−２；基準より、すべりを悪く感じる。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
これら表５〜６の結果より、成分（Ａ）のＰＯの平均付加モル数ｎが４のアルキレングリコールエーテルを用いた毛髪化粧料は、ヘアーシャンプーとして、洗浄時と仕上がり時の感触性能を向上させるのに優れることが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、環境（太陽光による紫外線や熱、乾燥）、日常のヘアーケア処理（洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱付与）、又は化学的施術（カラーリング、パーマ等）によりダメージを受けている。そのため、摩擦が増大し、ぱさついた毛髪の表面をなめらかな感触に戻すため様々なヘアーリンス、ヘアーコンディショナー、ヘアーシャンプー等が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、毛髪に塗布した時の良好な伸びとしなやかさを課題として、陽イオン性基含有重合体と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル及びポリオキシプロピレンアルキルエーテルの混合物とを含有するヘアーリンス剤組成物が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、整髪力が増大し、毛髪に潤いを与え、しっとり、かつしなやかでべたつきがないことを課題として、一価又は多価アルコールにアルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレン系化合物と、架橋型ポリアクリル酸系ポリマーとを含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献３には、べたつき感及び油っぽさがなく、損傷毛髪に良好な感触を付与することを課題として、アルキルポリアルキレングリコールエーテル類、カチオン性界面活性剤、炭素数１２〜４０の脂肪酸を含有する毛髪化粧料が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４には、ケラチン繊維の染色またはブリーチ組成物の製造に用いられる組成物として、（ａ）直鎖または分岐鎖のオキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化および／またはポリグリセロール化脂肪アルコールから選択した非イオン界面活性剤の混合物を１４〜５０％、混合物はグリフィンが使用した意味のＨＬＢが１４より低くない少なくとも１種の界面活性剤Ａとグリフィンが使用した意味のＨＬＢ値が１より低くなく、１０より低い非イオン界面活性剤Ｂを特定の割合で含み、（ｂ）０．０５〜１０％のカチオンまたは両性実在性ポリマーを含有する化粧組成物が開示されている。
【０００７】
一方、特許文献５には、仕上がり時に手移りによる油性感に優れる（べたつき感が低い）とともに、良好なまとまりと保湿感とを付与することを課題として、特定構造のポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ）と、（Ａ）以外の界面活性剤（Ｂ）を含有する毛髪用コンディショニング組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６２−１３２８１２号公報
【特許文献２】特開平１−１０６８１２号公報
【特許文献３】特開平４−２３０６１４号公報
【特許文献４】特開平７−２６７８３６号公報
【特許文献５】特開２００９−２６３３３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、上記特許文献１〜４に記載の技術では、毛髪のまとまり、すなわち適度な保湿感を付与しようとするとべたつき感が生じてしまう反面、べたつき感を防止しようとすると毛髪の保湿感が不足してしまうため、べたつきのない良好な保湿感を実現するのは困難である。
【００１０】
一方、上記特許文献５に記載の技術であると、仕上がり時における手移りによる油性感に優れる（べたつき感が低い）とともに、良好な保湿感を付与することができる。しかしながら、すすぎを行った後におけるこれらの効果の持続性や仕上がり時のしっとり感の向上、臭いの低減などに関しては、依然として改善の余地がある。さらに、ダメージが蓄積した毛先部分の感触と健常な毛髪の根元部分との感触には差があるため、毛先部分の感触を向上させて毛髪の根元から毛先にわたり感触の均一性を向上させることも望まれている。
【００１１】
したがって、本発明の課題は、仕上がり時のべたつき感が低く、良好な保湿感を付与することができ、さらにすすぎを行った後にもこれらの効果を良好に持続させ、仕上がり時のしっとり感も良好で、毛髪の根元から毛先にわたり感触の均一性に優れた低臭の毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
そこで本発明者らは、比較的短鎖のアルキル基を有し、かつポリオキシエチレン数及びポリオキシプロピレン数が一定範囲にあるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと、界面活性剤とを含有し、かつ特定のポリオキシプロピレン付加化合物を特定の含有量とすることで、仕上がり時のべたつき感を抑制しつつ、良好なまとまりと保湿感とを付与して、すすぎを行った後から仕上がり時に至るまでこれらの効果を持続させながら良好なしっとり感をもたらし、しかも臭いが低減された毛髪化粧料が得られることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、仕上がり時にべたつき感がなく、毛髪に良好な保湿感を付与することができるとともに、すすぎを行った後にもこれらの効果を持続させ、仕上がり時には良好なしっとり感をもたらして、毛髪の根元から毛先までの感触の均一性を図ることができ、しかも臭いが低減された毛髪化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本明細書において、毛髪化粧料とは、毛髪や地肌を清潔にしながら健やかに保つこと、さらに美容上の魅力を増すことを目的として使用される化粧料のことを意味する。ただし、本発明の毛髪化粧料には、酸化や還元処理など化学的な処理を毛髪に施し、毛髪の形状または色を長期間にわたって変化させるもの（パーマネントウェーブ剤（縮毛矯正剤、リラクサーなども含む）、染毛剤（ヘアーブリーチ剤も含む））は含まれない。
【００１６】
成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、低臭化の観点から直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基がより好ましい。Ｒ1の炭素数が１２以下であると、毛髪へしなやかさや優れた保湿感をもたらし、さらに毛髪のまとまりに優れるとともにべたつき感も減り、Ｒ1の炭素数が６以上であると、毛髪のまとまりや保湿感が良好となる。なかでも、Ｒ1の炭素数が８〜１０であると、毛髪に柔らかさを付与するのに優れる。さらに、塗布時の油性感、すすぎ時の持続性、仕上がり時のしっとり感、仕上がり時のべとつきのなさ、仕上がり時の毛髪の根元から毛先までの感触の均一性の向上の観点、及び臭い低減の観点から、Ｒ1は炭素数８の直鎖のアルキル基のものが好ましく、混合アルキルの場合、成分（Ａ）中に炭素数８の直鎖のアルキル基のものが５０モル％以上であることが好ましく、８０モル％以上であることがより好ましく、９８モル％以上であることがさらに好ましい。本発明の毛髪化粧料が、べたつきがなく、毛髪のまとまり及び保湿感に優れるのは、成分（Ａ）が界面活性剤と油性成分との両方の性質を有しているためであると考えられる。
【００１７】
成分（Ａ）の一般式（１）において、ＰＯ（プロピレンオキシ基）及びＥＯ（エチレンオキシ基）は、ブロック状に配列（付加）していてもランダム状に配列していてもよいが、ブロック状に配列しているのが好ましく、低臭化の観点から、（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍが、Ｒ1Ｏ−に対して（ＰＯ）ｎから（ＥＯ）ｍの順にブロック状に配列しているのがより好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の一般式（１）において、平均付加モル数ｎ及びｍは、臭い、保湿感及び毛髪のまとまりをバランスよく発揮させる観点から、ともに制限される。すなわち、平均付加モル数ｎ及びｍが小さいと、臭いが増大するとともに、保湿感や毛髪のまとまりが低下する。一方、平均付加モル数ｎ及びｍが大きいと、塗布時の伸びや毛髪のまとまりはよいが、べたつき感が増すため、好ましくない。
【００１９】
具体的には、平均付加モル数ｎは、３．０超６．０未満の数を示し、臭いと手移りによる油性感、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、好ましくは３．２〜５．２であり、より好ましくは３．３〜４．８であり、さらに好ましくは３．５〜４．５である。
【００２０】
また、平均付加モル数ｍは、０〜１．０の数を示し、低臭化の観点、すすぎを行った後の持続性、仕上がり時のしっとり感、及び毛髪のまとまりを向上させる観点から、好ましくは０〜０．５であり、より好ましくは０〜０．３であり、さらに好ましくは０〜０．１であり、またさらに好ましくは０である。
【００２１】
さらに、ｎ＋ｍは、低臭化、すすぎを行った後の持続性、仕上がり時のしっとり感、べたつき、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、３．０超７．０未満であるのが好ましく、より好ましくは３．３超６．０未満であり、さらに好ましくは３．５〜５．０であり、またさらに好ましくは３．６〜４．８であり、さらに好ましくは３．５〜４．５である。
【００２２】
一般式（１）中の平均付加モル数ｎ及びｍは、各々平均の値であり、個々の分子の付加モル数には分布がある。これら付加モル数については、手移りによる油性感、保湿感、毛髪のまとまりの観点から、ＰＯの付加モル数の分布が特定の傾向を示すのがよい。具体的には、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３〜５である化合物全量の占める割合は、３５〜６５モル％であるのが好ましく、４０〜６０モル％であるのがさらに好ましい。
【００２３】
また、毛髪の保湿感と、べたつきのなさの両立の観点から、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数４〜６である化合物全量の占める割合は、２５〜５５モル％であるのが好ましく、３０〜５０モル％であるのがさらに好ましい。
【００２４】
さらに、べたつき、保湿感及び毛髪のまとまりの観点、並びに製造上の観点から、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数１である化合物の占める割合は、０〜１５モル％であるのが好ましく、０〜１０モル％であるのがより好ましい。また、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数２である化合物の占める割合は、５〜４０モル％であるのが好ましく、７〜３５モル％であるのがより好ましい。さらに、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３である化合物の占める割合は、１０〜３５モル％であるのが好ましく、１２〜３０モル％であるのがより好ましい。また、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数４である化合物の占める割合は、１０〜３０モル％であるのが好ましく、１４〜２５モル％であるのがより好ましい。さらに、成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数５である化合物の占める割合は、５〜２３モル％であるのが好ましく、６〜２０モル％であるのがより好ましい。
【００２５】
平均付加モル数ｎ及びｍの値は、1Ｈ-ＮＭＲにより求めることができる。ＰＯの付加モル数の分布は、後述するガスクロマトグラフィーにより求めることができ、仮にＥＯが付加していてもこの付加モル数は無視し、付加しているＰＯにのみ着目してその付加モル数及び分布を求める。
【００２６】
一般式（１）中のＲ2は、水素原子またはメチル基を示し、水素原子が好ましい。
【００２７】
成分（Ａ）の含有量は、べたつき、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは０．０５〜１０質量％であり、より好ましくは０．０５〜７質量％であり、さらに好ましくは０．１〜５質量％であり、さらにより好ましくは０．２〜５質量％であり、またさらに好ましくは０．２〜３質量％である。
【００２８】
成分（Ａ）中には、成分（Ａ）を得る際の反応生成物に由来するものとして、一般式（１）中、ｎ＝１及びｍ＝０であり、かつＲ2が水素原子である、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数８〜１０の直鎖のアルキル基、さらに好ましくは炭素数８の直鎖のアルキル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物が含まれ得る。Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの含有量は、低臭化、すすぎを行った後の持続性、仕上がり時のしっとり感、保湿感及び毛髪のまとまりの観点から、本発明の毛髪化粧料中に０．１質量％以下であり、さらに生産性向上の観点から、好ましくは０．０１〜０．１質量％以下である。毛髪化粧料中のＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの含有量が上記範囲内であると、塗布時の油性感、すすぎ時の持続性、仕上がり時のしっとり感、仕上がり時のべとつきのなさ、仕上がり時の毛髪の根元から毛先までの感触の均一性が改善される。また、賦香する香料が毛髪化粧料の基剤臭に邪魔されることなく、設計通りに香りを放つことができ、所望により賦香率を下げて、微香性の毛髪化粧料とすることもできる。
【００２９】
本発明で用いる成分（Ａ）は、塩基性触媒を用い、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、より好ましくは炭素数８〜１０の直鎖のアルキル基、さらに好ましくは炭素数８の直鎖のアルキル基を示す。）で表される原料アルコールにプロピレンオキシド、或いはプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得ることができる。上記反応時に付加させるＰＯ（プロピレンオキシ基）やＥＯ（エチレンオキシ基）の平均付加モル数は、前述のｎ、ｍ、及びｎ＋ｍの値であるのが好ましい。したがって、原料アルコールであるＲ1ＯＨや反応生成物に由来する化合物であるＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈは、成分（Ａ）の一般式（１）において、Ｒ1が炭素数８〜１０である場合は、Ｒ1ＯＨやＲ1Ｏ−ＰＯ−ＨのＲ1の炭素数も８〜１０となって、成分（Ａ）中に含まれる。
【００３０】
塩基性触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムアルコキシド等が用いられる。その使用量は、Ｒ1ＯＨで表わされる原料アルコール中に、好ましくは０．１〜５mol％であり、より好ましくは０．１〜２mol％である。反応温度は、好ましくは８０〜２００℃であり、より好ましくは１１０〜１６０℃であり、反応圧力は、好ましくは０．１〜０．８MPaであり、より好ましくは０．１〜０．６MPaである。
【００３１】
反応物を精製する方法として、そのまま蒸留に付す方法、または塩基性触媒を中和剤により中和する若しくは吸着剤等で除去してから蒸留留去に付す方法が挙げられる。蒸留留去とは、未反応物等の低沸分を蒸留若しくは水蒸気処理により留去するか、又は蒸留と水蒸気処理を組み合わせて留去することを意味する。水蒸気処理とは、反応組成物に水蒸気を吹き込み、水蒸気とともに未反応物等の低沸分を系外へ留去することを意味する。好ましい留去条件は次の通りである。
温度：８０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃。
圧力：２７kPa（２００torr）以下、好ましくは６kPa（４５torr）以下、より好ましくは経済性等の理由から０．０１ｋPa（０．１torr）〜６kPa（４５torr）。
水蒸気量：反応組成物１００質量部に対して０〜５０質量部、好ましくは５質量部以上、より好ましくは経済性等の理由から５〜２０質量部。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ａ）を安定に配合するとともに、均一に塗布する観点から、成分（Ａ）以外の（Ｂ）界面活性剤を含有する。成分（Ａ）以外の成分（Ｂ）の界面活性剤とは、具体的には、アニオン性界面活性剤、成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤である。本発明の毛髪化粧料がヘアーシャンプーである場合、成分（Ｂ）としては、アニオン性界面活性剤、成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。本発明の毛髪化粧料がヘアーコンディショナーである場合、成分（Ｂ）としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が好ましく、カチオン性界面活性剤がより好ましい。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。
【００３４】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、成分（Ａ）以外のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシエチレン（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルエーテル（好ましくはＥＯの平均付加モル数３〜５０）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。
【００３５】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤及びアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルスルホベタイン、脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン及び脂肪酸アミドプロピルスルホベタイン等のスルホベタイン並びにアルキルジメチルアミンオキサイドがさらに好ましい。
【００３６】
カチオン性界面活性剤としては、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤又は三級アミン型カチオン界面活性剤が好ましい。四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、一般式（２）で表されるものが好ましく、三級アミン型カチオン界面活性剤としては、一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００３７】
【化１】
【００３８】
〔式（２）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−若しくはＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、或いは総炭素数８〜３５の脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は炭素数１〜４のポリオキシエチレン基を示し、Ｘ-はハロゲン化物イオン又は有機アニオンを示す。〕
【００３９】
【化２】
【００４０】
〔式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9のうち、１個は、総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−若しくはＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００４１】
一般式（２）中、Ｒ3〜Ｒ6のうち、１個又は２個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８であり、さらに好ましくは総炭素数１２〜２５であり、上記炭化水素基は、−Ｏ−（オキシ基）、−ＣＯＮＨ−（アミド基）、−ＮＨＣＯ−（カルバモイル基）、−ＯＣＯ−（オキシカルボニル基）又は−ＣＯＯ−（アシルオキシ基）で表される官能基で分断されていてもよい炭化水素基であり、上記炭化水素基は、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
【００４２】
Ｒ3〜Ｒ6のうち、残りの炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、及び炭素数１〜４のポリオキシエチレン基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、さらにはメチル基が好ましい。ポリオキシエチレン基としては、合計付加モル数１０以下が好ましい。
【００４３】
Ｘ-の具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、炭素数１〜５のアルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-等)が挙げられ、なかでもＣｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-が好ましい。
【００４４】
総炭素数８〜３５の脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基としては、炭素数８〜２２の脂肪族アシル基を有するものが好ましい。ポリエトキシ基は有していても有していなくともよく、ポリエトキシ基のなかでもエトキシ基の平均付加モル数が０〜５であるポリエトキシ基が好ましい。
【００４５】
一般式（２）で表される四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の具体例としては、モノ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、分岐鎖アルキル（炭素数１２〜２８）四級アンモニウム塩、アルキルアミド（炭素数１２〜２８）アルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、Ｎ−炭化水素（炭素数１２〜２８）カルバモイルアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アシル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩、アルキル又はアルケニル（炭素数１２〜２８）オキシアルキル（炭素数１〜５）四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４６】
一般式（３）中、Ｒ7〜Ｒ9のうち、１個は、総炭素数８〜３５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、好ましくは総炭素数１２〜２８、さらに好ましくは総炭素数１２〜２５であり、上記炭化水素基は、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−若しくはＣＯＯ−で表される官能基で分断されていてもよい炭化水素基であり、上記炭化水素基は、−ＯＨ（水酸基）を置換基として有していてもよい。
【００４７】
Ｒ7〜Ｒ9のうち、残りは独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。炭素数１〜４のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、さらにはメチル基が好ましい。
【００４８】
一般式（３）で表される三級アミン型カチオン界面活性剤の好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン等が挙げられる。
【００４９】
一般式（３）で表される三級アミン型カチオン界面活性剤は、そのまま用いてもよく、或いはその酸付加塩として用いてもよい。付加する酸としては、無機酸又は有機酸が用いられる。
【００５０】
成分（Ｂ）の界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）を安定に配合するとともに均一に塗布する観点から、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．３〜２５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜２０質量％である。
【００５１】
なお、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の界面活性剤との質量比［（Ａ）／（Ｂ）］は、仕上がり時のべたつきがなく、良好なまとまりとしっとり感の付与、及び毛先までの感触の均一性の観点から、好ましくは１／２００〜５／１であり、より好ましくは１／１７５〜３／１であり、さらに好ましくは１／１５０〜３／１である。
【００５２】
本発明の毛髪化粧料は、水を含有する。水の含有量は、実施する毛髪化粧料の形態により変動し得るが、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは６０〜９９質量％であり、より好ましくは８０〜９８質量％である。
【００５３】
本発明の毛髪化粧料は、さらに本発明の効果を損なわない限り、油性成分を含有していてもよい。油性成分としては、シリコーン、エステル油、炭化水素類、グリセリド類、植物油、動物油、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類等が挙げられ、仕上がり時のすべり性の観点から、中でもシリコーンが好ましい。
【００５４】
シリコーンの具体例としては、特開平６−４８９１６号公報に記載されている（ａ）ジメチルポリシロキサン、（ｂ）メチルフェニルポリシロキサン、（ｃ）アミノ変性シリコーン〔水性乳濁液としては、ＳＭ８９０４ Cosmetic Emulsion（東レ・ダウコーニング株式会社製）等が挙げられる〕、（ｄ）脂肪酸変性ポリシロキサン、（ｅ）アルコール変性シリコーン、（ｆ）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、（ｇ）ポリエーテル変性シリコーン、（ｈ）エポキシ変性シリコーン、（ｉ）フッ素変性シリコーン、（ｊ）環状シリコーン、（ｋ）アルキル変性シリコーン、（ｌ）アミノ変性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体等が挙げられる。
【００５５】
エステル油としては、モノエステル油、または分子内に２以上のエステル結合を有するエステル油の１種又は２種以上の混合物が好ましい。
モノエステル油としては、総炭素数８〜４０のモノエステル油、好ましくは炭素数２〜２２、より好ましくは炭素数８〜２０の１価脂肪酸と炭素数１〜２０の１価又は多価アルコールとのモノエステル等が挙げられ、これら脂肪酸及びアルコールは直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また飽和であっても不飽和であってもよい。モノエステル油の好ましい具体例としては、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリイソデシル、ステアリン酸ステアリル、モノイソステアリン酸ジグリセリルが挙げられる。
【００５６】
分子内に２以上のエステル結合を有する多価エステル油としては、総炭素数８〜１２０の多価エステル油、好ましくは炭素数２〜２２の１価又は多価の脂肪酸の１種又は２種以上の混合物と炭素数２〜２０の１価又は多価アルコールの１種又は２種以上の混合物との多価エステルが挙げられ、これら脂肪酸及びアルコールは直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また飽和であっても不飽和であってもよく、さらに芳香環を含んでいてもよい。多価エステル油の好ましい具体例としては、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジペンタエリスリトールとヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、ロジン等の混合脂肪酸とのエステルが挙げられる。
【００５７】
油性成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。油性成分の含有量は、湿潤した毛髪に対する指通りや滑らかさの付与、乾燥後の毛髪のしっとり感及び乳化安定性の点から、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下である。
【００５８】
油性成分を用いる場合、成分（Ａ）と油性成分との質量比［（Ａ）／油性成分］は、べたつき、保湿感、及び毛髪のまとまりの向上の観点から、好ましくは１／５０〜５／１であり、より好ましくは１／３０〜３／１である。
【００５９】
また、本発明の毛髪化粧料には、保存安定性の観点から、増粘高分子を配合することができる。増粘高分子として、ヒドロキシエチルセルロース、グアガム、キサンタンガム、ポリアクリル酸系高分子が挙げられる。増粘高分子の含有量は、本発明の毛髪化粧料中に、好ましくは０．０１〜２０質量％であり、より好ましくは０．０５〜１５質量％である。
【００６０】
また、本発明の毛髪化粧料には、上記成分のほか、さらに毛髪化粧料に配合される公知の成分として、水溶性コラーゲン、コラーゲン誘導体に代表されるタンパク加水分解物、毛髪脂質類似成分を配合することもできる。また、キレート剤、着色剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、香料、パール光沢剤、湿潤剤、スタイリング用ポリマー等を配合してもよい。
【００６１】
本発明の毛髪化粧料は、例えば、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、毛髪美容液、ブロー剤、スタイリング剤、着色剤（一時的に毛髪を着色するものであって、洗髪によって元の色に戻すことができるもの）、地肌用美容液、ヘアーパックとして用いることができ、水で洗い流して用いるものであっても洗い流さないで用いるものであってもよい。水で洗い流して用いるものとしては、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナー、ヘアートリートメント、ヘアーパックが挙げられる。水で洗い流さないで用いるものとしては、洗い流さないタイプのヘアーコンディショナー／ヘアートリートメント（リーブオンコンディショナー／トリートメント）、ヘアーミスト、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、ヘアーワックス、ブローローション、ヘアーパック、コンディショニングジェル、毛髪美容液、地肌美容液、カラーコスメ等の着色剤（頭髪全体または一部を一時的に着色する化粧料であって、洗髪によって元の色に戻すことができるもの）等が挙げられる。
【００６２】
なかでも、本発明の効果をより顕著に発現させる観点から、ヘアーシャンプー、ヘアーコンディショナーとして用いるのが好ましく、ヘアーコンディショナーとして用いるのがより好ましい。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料を洗い流さないタイプの化粧料として用いる場合は、予め毛髪洗浄剤により毛髪を洗浄した後に、本発明の毛髪化粧料を適量で毛髪に塗布し、これを毛髪に馴染ませて用いることが好ましい。
【００６４】
本発明の毛髪化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ワックス状等、種々の形態にて実施することができ、透明であっても半透明であってもよく、微粒子（光沢があってもなくてもよい）を均一に分散させ、懸濁させてもよい。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分（Ｂ）と成分（Ａ）とを混合して、必要に応じて加温下にて、攪拌し、分散状態にする又は可溶化することができる。
【００６６】
上述した実施形態に関し、本発明は以下の毛髪化粧料を開示する。本発明の毛髪化粧料は、［１］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）である。
【００６７】
本発明は、さらに以下の毛髪化粧料であるのが好ましい。
［２］成分（Ａ）が、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールに、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得られる化合物である、上記［１］の毛髪化粧料。
［３］一般式（１）中のＲ1が、炭素数８〜１０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、より好ましくは炭素数８の直鎖のアルキル基である上記［１］又は［２］の毛髪化粧料。
［４］一般式（１）中の平均付加モル数ｎが、３．２〜５．２、好ましくは３．３〜４．８、更に好ましくは３．５〜４．５である上記［１］から［３］の毛髪化粧料。
［５］Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈで表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．４質量％以下、好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下である上記［１］から［４］の毛髪化粧料。
［６］成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料中に０．０５〜１０質量％、好ましくは０．０５〜７質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．２〜５質量％、更に好ましくは０．２〜３質量％である、上記［１］から［５］の毛髪化粧料。
［７］成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３〜５である化合物全量の占める割合が、３５〜６５モル％、より好ましくは４０〜６０モル％である、上記［１］から［６］の毛髪化粧料。
［８］成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数４〜６である化合物全量の占める割合が、２５〜５５モル％、より好ましくは３０〜５０モル％である、上記［１］から［７］の毛髪化粧料。
［９］ヘアーシャンプー又はヘアーコンディショナーである、上記［１］から［８］の毛髪化粧料。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００６９】
[製造例１]
１−オクタノール（カルコール ０８９８、花王株式会社製）２４９５．５ｇ（１９．０１ｍｏｌ）と水酸化カリウム３１．９３ｇ（１−オクタノールの活性水素１個あたり０．０３モル（３ｍｏｌ％））をオートクレーブに仕込み、１１０℃、１３．３ｋＰａで脱水後、１２５℃でプロピレンオキシド４４１５．５ｇ（１−オクタノールの活性水素１個あたり４ｍｏｌ）を０．１〜０．４ＭＰａで圧入しながら付加反応を行った。プロピレンオキシド導入後１２５℃で３時間反応させ、反応終了後８０℃まで冷却し、未反応のプロピレンオキシドを減圧下で除去した。反応終了物に対して、９０質量％乳酸水溶液５７．０ｇ（水酸化カリウムに対して１．０ｍｏｌ）を添加し、８０℃にて３０分間、撹拌混合を行って水酸化カリウムを中和した。得られた反応組成物１５９９．９ｇを、容量３Ｌの四ツ口フラスコに仕込み、２０３．８ｇ（反応組成物に対して１２．７％）の水を１３０℃、４ｋＰａの条件で連続添加することにより水蒸気蒸留を行った。
得られた成分（Ａ）（表１に示すアルキレングリコールエーテル２）中のＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（Ｒ1は炭素数８の直鎖アルキル基）の含有量と、成分（Ａ）のＰＯ（プロピレンオキシ基）の付加モル数の分布をガスクロマトグラフィーにより求めた。なお、下記モル％はクロマトグラムの面積比から算出した。
【００７０】
ガスクロマトグラフィーの条件
ガスクロマトグラフ ： Agilent Technologies 6850 Network GC System
カラム ： Frontier LAB Ultara UA-1HT
温度条件 ： 初期温度 ６０℃（２min）
昇温速度 １０℃／min（３５０℃まで）
最終温度 ３５０℃（１０min）
サンプル量 ： １μL
注入口条件 ： 注入モード スプリット法
注入口温度 ３００℃
キャリアガス ： ヘリウム 流量 ２１．２ｍL／min
検出器 ： FID
【００７１】
成分（Ａ）のアルキレングリコールエーテル２中におけるＰＯの付加モル数の分布（モル％）
ＰＯの付加モル数１： 5.2
ＰＯの付加モル数２： 15.4
ＰＯの付加モル数３： 21.0
ＰＯの付加モル数４： 19.3
ＰＯの付加モル数５： 14.9
ＰＯの付加モル数６： 10.4
ＰＯの付加モル数７： 6.6
ＰＯの付加モル数８： 3.8
ＰＯの付加モル数９： 2.0
ＰＯの付加モル数１０： 1.0
【００７２】
製造例１と同様にして、表１に示すアルキレングリコールエーテル１、３〜９を得た。ＰＯの付加モル数や式（１）中のＲ1の炭素数が異なる成分（Ａ）を得るために、プロピレンオキシドの使用量や原料アルコールの種類の変更を行った。また、目的の成分（Ａ）に適した条件となるよう、蒸留条件（減圧度（圧力）又は時間）と水蒸気処理の条件も調整した。
得られた成分（Ａ）中のＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの含有量とＰＯの付加モル数の分布をガスクロマトグラフィーで求めた。
表１で得られたアルキレングリコールエーテルのＰＯの平均付加モル数ｎの値は、1Ｈ-ＮＭＲにより求めた。
【００７３】
Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの定量条件
試料に内部標準物質（ドデカン）を添加し、ＴＭＳ化剤で前処理を行いガスクロマトグラフィーで得られた結果に対し、ドデカンに対するＲ1Ｏ−ＰＯ−Ｈの面積質量比の検量線から、試料中に対する質量百分率により求めた。
【００７４】
【表１】
【００７５】
[実施例１〜４、比較例１〜６]
表２に示す組成の毛髪化粧料を下記製法により調製し、毛髪に塗布した後、温水ですすいでヘアーコンディショナーとして用いた場合における、乾燥させた後の仕上がりの感触（塗布時の油性感、すすぎ時の持続感、仕上がり時のしっとり感、べたつきのなさ、毛先までの均一性）、及び化粧料のにおいを評価した。
成分（Ｂ）とメチルパラベンと適量の水との混合物を７５℃で透明になるまで攪拌した。７５℃で液体となった成分（Ｃ）を投入して乳化し、２０分間７５℃での撹拌を維持した。その後撹拌を続けながら冷却し、５０℃で成分（Ａ）及び成分（Ｄ）を添加した。
評価結果も合わせて 表２に示す。
【００７６】
［毛髪化粧料のヘアーコンディショナーとしてのトレス評価］
実施例及び比較例で得られた毛髪化粧料を用いたトレス評価方法、及び評価基準を以下に示す。
毛髪へ毛髪化粧料を適用し、各過程での感触（塗布時の油性感、すすぎ時の持続感、仕上がり時のしっとり感とべたつきのなさ、及び毛先までの均一性）について、評価用トレスを用いたパネラーによる官能評価を行った。すなわち、化学処理歴のない女子成人毛髪で長さ約３０ｃｍの黒色の直毛を検体とし、これを４０〜５０℃のラウリル硫酸ナトリウム水溶液（２．５質量％）中に１０分間浸漬して洗浄し、流水ですすいだ後風乾した。次いで、この毛髪検体約１０ｇを均一な厚みになるように３ｃｍ幅に引き揃え、毛髪の長さが２５ｃｍになるようにしてその片端を３ｃｍ幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用トレスとした。さらに市販のブリーチ剤（プリティアふんわり泡ブリーチ ハイブリーチ（花王株式会社製））を用い、２０分間の処理を２回繰り返したトレスを評価用トレスとして用いた。
【００７７】
《評価者とトレス》
５人のパネラーが各々、上記トレスを用いて上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価を実施した。
【００７８】
《操作》
トレスを十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、下記組成のプレーンシャンプーで洗浄した。十分に温水ですすいだ後、トレスを軽く絞って余分な水分を落とした。次いで、１ｇの毛髪化粧料をトレスに塗布する際、３０秒間で全体になじませる間に塗布時の各項目の評価を行った。続いて、３５〜４０℃の温水の流量を約１Ｌ／８秒に設定し、３０秒間トレスを流水に通しながらすすぎ、この間にすすぎ時の項目の評価を行った。その後、トレスを軽く絞り、タオルでトレスを挟み押さえながらトレスの水分を取って櫛をトレスに通し、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛でトレスを整えて仕上がり時の各項目の評価を行った。
比較例６の毛髪化粧料のトレス評価結果を基準とし、この基準と比較して各項目の評価基準に照らし合わせて評点をつけ、評価結果とした。
【００７９】
《プレーンシャンプーの組成》 （質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Ｎａ（純分２７％） ４２
（エマールＥ−２７Ｃ：花王株式会社製）
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド ３
（アミノーンＣ−１１Ｓ）
クエン酸 ０．２
メチルパラベン ０．３
精製水 残余
計 １００
【００８０】
《塗布時の油性感》
評価基準：
２；基準より、油性感があって化粧料の存在を強めに感じる。
１；基準より、やや油性感があって化粧料の存在を感じる。
０；基準と同等。
−１；基準より、やや油性感が弱く化粧料の存在が軽めに感じる。
−２；基準より、油性感が弱く化粧料の存在が感じられ難い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８１】
《すすぎ時の持続感》
評価基準：
２；基準より、良好なすべりを感じる時間が長い。
１；基準より、良好なすべりを感じる時間がやや長い。
０；基準と同等。
−１；基準より、良好なすべりを感じる時間がやや短い。
−２；基準より、良好なすべりを感じる時間が短い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８２】
《仕上がり時のしっとり感》
評価基準：
２；基準より、しっとり感が強い。
１；基準より、ややしっとり感がある。
０；基準と同等。
−１；基準より、ややしっとり感が弱い。
−２；基準より、しっとり感が弱い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８３】
《仕上がり時のべたつきのなさ》
評価基準：
２；基準より、さらさらとしてべたつかない。
１；基準より、ややさらさらとしてべたつかない。
０；基準と同等。
−１；基準より、ややべたつく。
−２；基準より、べたつく。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８４】
《仕上がり時の毛先までの均一性》
評価基準：
２；基準より、根元と毛先の感触の差が小さい。
１；基準より、根元と毛先の感触の差がやや小さい。
０；基準と同等。
−１；基準より、根元と毛先の感触の差がやや大きい。
−２；基準より、根元と毛先の感触の差が大きい。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【００８５】
《総合評価》
各項目の評点を合計した点数を示した。得点が高いもの程、性能のバランスが良いことを示す。この合計点を次に示す基準で分類し、Ａ〜Ｄの４段階の判定を行った。
評価基準：
Ａ；評点合計が４．０以上
Ｂ；評点合計が３．０〜３．９
Ｃ；評点合計が２．０〜２．９
Ｄ；評点合計が１．９以下
【００８６】
［毛髪化粧料適用後の毛髪の表面観察］
毛髪化粧料適用後の毛髪の表面観察方法、及び評価基準を以下に示す。
トレス評価を行うパネラーの１人がトレス評価を行うとき、ドライヤー乾燥した直後にトレスから毛髪を３本採取した。毛髪１本を３分割し、根元側３本、毛先側３本の短い毛髪をスライドガラスに固定し、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ） ナノスケールハイブリッド顕微鏡 ＶＮ−８０００（株式会社キーエンス製）で各毛髪につき１点観察した。先ず、ＡＦＭ観察部位を決めるため倍率２５０倍の光学顕微鏡で表面を観察し、明らかに傷や変形のない部分からＡＦＭ観察視野（１２．５×２０μｍ2）を決定した。１サンプルに付き根元の毛髪表面を３点、毛先の毛髪表面３点をＡＦＭ観察した。その観察画像から、周囲と明らかに高さが違っている吸着物（不均一吸着物）についてその面積を計測し、ＡＦＭ観察画像全体に対する面積比の値を求めた。表３に結果を示す。
【００８７】
［毛髪化粧料適用後の毛髪の水との接触角測定］
評価方法を以下に示す。
トレス評価を行うパネラーの１人がトレス評価を行うとき、ドライヤー乾燥した直後にトレスから毛髪を３本採取した。毛髪１本を２分割し、毛先側の３本の短い毛髪について、水との動的後退接触角を動的接触角測定装置 Ｋ１００（クリュス（ＫＲＵＳＳ：ドイツ語のため、正しい表記ではＵはウムラウトで表す）社製）にて測定した。３本の動的後退接触角の平均値（°）、及び３本の動的後退接触角の振幅の平均値（°）を求め、その毛髪化粧料の値とした。表３に結果を示す。
【００８８】
【表２】
【００８９】
【表３】
【００９０】
［毛髪化粧料のにおい評価］
毛髪化粧料のにおいの評価方法、及び評価基準を以下に示す。
毛髪化粧料を所定の蓋つきガラス瓶に入れ、蓋を開けた時の化粧料のにおいの官能評価を実施した。すなわち、Ｎｏ．７の蓋つきスクリュー管の容量の約半分を毛髪化粧料で満たし、室温で３０分静置する。パネラーが蓋を開けてガラス瓶の口に鼻を近づけ、化粧料のにおいをかぐことによる官能評価を実施した。
比較例６の毛髪化粧料のにおい評価結果を基準とし、この評価基準に照らし合わせて得点をつけ、評価結果とした。
【００９１】
評価基準：
２；基準より、原料臭はほとんど感じられない。
１；基準より、原料臭はあまり感じられない。
０；基準と同等。
−１；基準より、やや原料臭を感じる。
−２；基準より、原料臭を感じる。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求め、表４に結果を示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
表２の結果より、評価の基準とした比較例６は、シリコーンを配合した一般的な毛髪化粧料の骨格処方例である。これと比較して本発明の毛髪化粧料は、塗布時の油性感とすすぎ時の持続感に優れ、仕上がり時にべたつきがなく、根元から毛先までの均一性に優れることがわかる。
【００９４】
表３の結果より、本発明の毛髪化粧料は、評価の基準となる比較例６に比べ、その適用後において、毛髪の根元表面及び毛先表面の双方においてほぼ同等に不均一吸着物が占める面積が小さく、また動的後退接触角の値も大きく、その振幅も小さいことから、毛髪表面の疎水化を図りながら均一な表面形成も可能であることがわかり、これらが毛髪の感触性能を向上させる要因であると考えられた。すなわち、本発明の毛髪化粧料は、一般的なシリコーン配合毛髪化粧料とは異なる毛髪表面の物性や吸着状態を示し、それが優れた感触発現をもたらしていることが確認された。
【００９５】
表２〜３の結果に加え、表４の結果により、成分（Ａ）のＰＯの平均付加モル数ｎの値を元に比較してみると、ｎが小さいアルキレングリコールエーテルを用いた比較例１は、塗布時の油性感、すすぎ時の持続性、化粧料のにおいの点で劣った。ｎが大きいアルキレングリコールエーテルを用いた比較例２は、表３の毛髪化粧料適用後の毛髪表面観察結果より、均一な表面形成は成さなかった。一方、ｎが小さいアルキレングリコールエーテルを用いると、化粧料のにおいに及ぼす影響は大きく、特に比較例１は原料臭が強いことがわかった。
【００９６】
これら表１〜４の結果より、成分（Ａ）のＰＯの平均付加モル数ｎが４のアルキレングリコールエーテルを用いた毛髪化粧料が、ヘアーコンディショナーとして、各項目の感触性能とにおい評価のバランスが非常によいことが明らかとなった。
【００９７】
[実施例５〜６、比較例７〜８]
表５〜６に示す組成の毛髪化粧料を調製し、５人のパネラーが各々トレスを用いて、ヘアーシャンプーとしての使用感の官能評価を行った。次いで、毛髪に塗布し、洗浄時の泡量と指通り、温水すすぎ時の指通り、乾燥させた後の仕上がりの感触（すべり感、しっとり感、べたつきのなさ、毛先までの均一性）を評価した。評価結果も合わせて表５〜６に示す。
【００９８】
［毛髪化粧料のヘアーシャンプーとしてのトレス評価］
《評価者とトレス》
５人のパネラーが、各々上述の毛髪化粧料の官能評価に用いたものと同じトレスを用いて、上記項目の感触を下記に示した基準で官能評価を実施した。
【００９９】
《操作》
トレスを十分に３５〜４０℃の温水で湿らせた後、毛髪化粧料を０．５ｇトレスに塗布し、泡立てた。この時、洗浄時の評価項目を評価した。続いて、３５〜４０℃の温水の流量を約１Ｌ／８秒に設定し、３０秒間トレスを流水に通しながらすすぎ、この間にすすぎ時の項目の評価を行った。その後、トレスを軽く絞り、タオルでトレスを挟み押さえながらトレスの水分を取って櫛をトレスに通し、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛でトレスを整えて仕上がり時の各項目の評価を行った。
比較例７の毛髪化粧料のトレス評価結果を基準とし、この基準と比較して各項目の評価基準に照らし合わせて実施例５の評点をつけ、評価結果とした。同様に、比較例８を基準として実施例６を比較評価し、評点をつけた。なお、仕上がり時のしっとり、べたつきのなさ及び毛先までの均一性についての評価基準は、実施例１と同様とした。
【０１００】
《洗浄時の泡量》
評価基準：
２；基準より、泡立つスピードが速く、泡量が多い。
１；基準より、泡立つスピードが速く、泡量がやや多い。
０；基準と同等。
−１；基準より、泡立つスピードに変化がなく、泡量がやや少ない。
−２；基準より、泡立つスピードに変化がなく、泡量が少ない。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０１】
《洗浄時の指通り》
評価基準：
２；基準より、良好な指通りで、トレスにボリュームを感じる。
１；基準より、良好な指通りである。
０；基準と同等。
−１；基準より、やや指が引っかかる。
−２；基準より、指が引っかかる。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０２】
《すすぎ時の指通り》
評価基準：
２；基準より、良好な指通りを感じる時間が長い。
１；基準より、良好な指通りを感じる時間がやや長い。
０；基準と同等。
−１；基準より、良好な指通りを感じる時間がやや短い。
−２；基準より、良好な指通りを感じる時間が短い。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０３】
《仕上がり時のすべり》
評価基準：
２；基準より、非常に良好なすべりを感じる。
１；基準より、良好なすべりを感じる。
０；基準と同等。
−１；基準より、ややすべりを悪く感じる。
−２；基準より、すべりを悪く感じる。
なお、５人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
【表６】
【０１０６】
これら表５〜６の結果より、成分（Ａ）のＰＯの平均付加モル数ｎが４のアルキレングリコールエーテルを用いた毛髪化粧料は、ヘアーシャンプーとして、洗浄時と仕上がり時の感触性能を向上させるのに優れることが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）。
【請求項２】
成分（Ａ）が、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールに、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得られる化合物である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料中に０．０５〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３〜５である化合物全量の占める割合が、３５〜６５モル％である、請求項１〜４いずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）
Ｒ1Ｏ−（ＰＯ）ｎ／（ＥＯ）ｍ−Ｒ2 （１）
（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基を示し、平均付加モル数ｎは３．０超６．０未満の数を示し、平均付加モル数ｍは０〜１．０の数を示し、Ｒ2は水素原子又はメチル基を示す。）で表される化合物、及び
（Ｂ）成分（Ａ）以外の界面活性剤
を含有し、Ｒ1Ｏ−ＰＯ−Ｈ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。）で表される化合物の含有量が、毛髪化粧料中に０．１質量％以下である、毛髪化粧料（但し、パーマネントウェーブ剤及び染毛剤を除く）。
【請求項２】
成分（Ａ）が、Ｒ1ＯＨ（式中、Ｒ1は炭素数６〜１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表される原料アルコールに、プロピレンオキシド、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを反応させた後、該原料アルコールを蒸留留去することにより得られる化合物である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量が、毛髪化粧料中に０．０５〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）中、ＰＯの付加モル数３〜５である化合物全量の占める割合が、３５〜６５モル％である、請求項１〜４いずれか１項に記載の毛髪化粧料。
【公開番号】特開２０１３−８７０９９（Ｐ２０１３−８７０９９Ａ）
【公開日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３０２６５（Ｐ２０１１−２３０２６５）
【出願日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月２０日（２０１１．１０．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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