毛髪染色用組成物
開示されるのは、
（ａ）式（１）で表される染料；（ｂ）式（２）及び（３）で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；［式中、Ｄは、式（２ａ）で表されるジアゾ成分の基であり；Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、及びヘテロ環式カップリング成分の基から選択されるカップリング成分の基であり；Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ８）−であり；Ｙは、−ＣＨ＝、−ＣＲ１５＝、又は−Ｎ＝であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていない又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；Ｒ１１は、置換されていないか又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ１２は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又はＲ１３及びＲ１４は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成しており；Ｒ１５は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及びＡｎ１−は、無色アニオンである］；及び（ｃ）四級アンモニウム塩；を含んでいる毛髪染色用組成物である。
（ａ）式（１）で表される染料；（ｂ）式（２）及び（３）で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；［式中、Ｄは、式（２ａ）で表されるジアゾ成分の基であり；Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、及びヘテロ環式カップリング成分の基から選択されるカップリング成分の基であり；Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ８）−であり；Ｙは、−ＣＨ＝、−ＣＲ１５＝、又は−Ｎ＝であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていない又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；Ｒ１１は、置換されていないか又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ１２は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又はＲ１３及びＲ１４は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成しており；Ｒ１５は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及びＡｎ１−は、無色アニオンである］；及び（ｃ）四級アンモニウム塩；を含んでいる毛髪染色用組成物である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、適切な染色用媒体中に、記載されている式で表される少なくとも２種のカチオン直接染料の混合物、及びカチオン染料の少なくとも１種の四級アンモニウム塩混合物を少なくとも含んでいる、ケラチン繊維、特には毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための組成物に関するものであって、その組成物、その調製方法、並びに、有機材料、例えばケラチン繊維、羊毛、皮、絹、セルロースあるいはポリアミド、特にケラチン含有繊維、木綿又はナイロン、及び好ましくは毛髪、より好ましくはヒト毛髪の染色におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン染料が有機材料（例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体）さらには合成繊維（例えばポリアミド）を染色するのに用いられ得ることは、例えば、（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）及び（特許文献４）から公知である。カチオン染料は非常に鮮やかな色調を呈する。欠点は、加水分解及び光に対してその堅牢性が不十分であること、還元性又は酸化性条件下ではその安定性が多くの場合不十分であること、及びその貯蔵安定性が多くの場合不十分であることである（参照：非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９５／１５１４４号パンフレット
【特許文献３】欧州特許第７１４９５４号明細書
【特許文献４】欧州特許第３１８２９４号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】John F. Corbett: "The Chemistry of Hair-Care Products", JSCD August 1976, page 290
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実際の技術的な課題は、洗浄、光、シャンプー及び擦りに関して良好な堅牢特性を有している濃染によって特徴付けられ、また好ましくは還元性又は酸化性染色条件下で十分な安定性を呈する、有機材料を染色するための鮮やかな染料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
つまり、本発明は、以下
（ａ）式
【化１】
【０００７】
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
【０００８】
、及び
【化３】
【０００９】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化４】
【００１０】
で表されるジアゾ成分の基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、及びヘテロ環式カップリング成分の基から選択されるカップリング成分の基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ８）−であり；
Ｙは、−ＣＨ＝、−ＣＲ１５＝、又は−Ｎ＝であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていないか又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１１は、置換されていないか又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１２は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１３及びＲ１４は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成しており；
Ｒ１５は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ１−は、無色アニオンである］；
及び
（ｃ）以下
（ｃ１）次の式
【化５】
【００１１】
［式中、
Ｒ１６及びＲ１９は、互いに独立して、飽和もしくは不飽和、線状もしくは分岐状の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、又は約１２〜約３０炭素原子を含んでいるアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリールもしくはアルキルアリール基であり、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９のうちの少なくとも１つの基は、８〜３０炭素原子を含んでいる基を表しており；
Ａｎ２−は、ハロゲン化物、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩及びアルキル硫酸塩が含まれる群から選択されるアニオンである］
で表される四級アンモニウム塩、
（ｃ２）次の式
【化６】
【００１２】
［式中、
Ｒ２０は、獣脂脂肪酸から誘導される、Ｃ１３〜Ｃ３１アルキル又はＣ１３〜Ｃ３１アルケニルである］
で表されるイミダゾリウム塩、
（ｃ３）次の式
【化７】
【００１３】
［式中、
Ｒ２１は、Ｃ６〜Ｃ３１アルキルであり；
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；及び
Ａｎ３−は、ハロゲン化物、酢酸塩、リン酸塩及び硫酸塩から選択されるアニオンである］
で表される四級ジアンモニウム塩、
から選択される四級アンモニウム塩；
を含んでいる、毛髪染色用組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２’−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１’，３，３’−テトラメチルブチルもしくは２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トレデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル又はエイコシルである。
【００１５】
Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルは、例えば、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソ−ドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【００１６】
アリールは、例えば、ナフチル及び好ましくはフェニルである。
【００１７】
ヘテロ環式有機基は、例えば、５員窒素含有ヘテロ環式基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル又はチアゾリル）、６員窒素含有ヘテロ環式基（例えばピペラジニル、ピペリジニル、ピリジニル又はモルホリニル）、又は環縮合５員窒素含有ヘテロ環及び６員芳香族環を有している二環式基（例えばベンゾオキサゾリル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル又はベンゾトリアゾリル）である。
【００１８】
好ましいのは、成分（ａ）の式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、毛髪染色用組成物である。
【００１９】
より好ましいのは、成分（ａ）が、式
【化８】
【００２０】
に対応している、毛髪染色用組成物である。
【００２１】
より好ましくは、式（２ａ）において、Ｒ７及びＲ９が、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであって；さらにより好ましいのは、
Ｘが、−ＮＨであり；及び
Ｙが、−ＣＨ＝である；
毛髪染色用組成物である。
【００２２】
さらにより好ましいのは、式（２）において、Ｋが、式
【化９】
【００２３】
［式中、Ｒ２７は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノである］
で表される基である、毛髪染色用組成物である。
【００２４】
最も好ましいのは、以下
（ａ）式（１）で表される染料；
（ｂ）式
【化１０】
【化１１】
【００２５】
、及び
【化１２】
【００２６】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
及び
（ｃ）請求項１に定義されている四級アンモニウム塩；
を含んでいる毛髪染色用組成物である。
【００２７】
成分（ｃ１）に記載の四級アンモニウム塩の例は、例えば、（ｃ１１）アルキル基が約１２〜約２２炭素原子を含んでいるジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、（ｃ１２）ジ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（Ｃ１２〜Ｃ２２アルキル）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）アンモニウム塩例えばオレオセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、又は代わるものとして（ｃ１３）ＶＡＮ ＤＹＫという会社から商品名ＣＥＲＡＰＨＹＬ７０で販売されている、式：
【化１３】
【００２８】
で表されるステアロアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセタート）アンモニウムクロリドが言及され得る。
【００２９】
本発明によれば、式（６）で表される四級アンモニウム塩は、同一又は異なるＲ２１〜Ｒ２６が、約１２〜約２２炭素原子を含んでいるアルキル又はヒドロキシアルキル基を表しているのが好ましく、特にはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びオレオセチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００３０】
本発明に従って用いられる成分（ｃ）に記載の四級アンモニウム塩は、好ましくは染色用組成物の全体重量のおよそ０．０１〜１０重量％、さらにより好ましくは全体重量のおよそ０．０５〜５重量％を占めている。
【００３１】
本発明による毛髪染色用組成物は、ケラチン含有繊維、羊毛、皮、絹、セルロースあるいはポリアミド、木綿又はナイロンのような有機材料、及び好ましくはヒト毛髪を染色するのに適している。得られる染色は、その色調の深さ、及び、例えば光、シャンプー及び擦りに対する堅牢性のような、洗浄に対するその良好な堅牢特性によって区別される。本発明による毛髪染色用組成物の安定性、特にはその貯蔵安定性は優れている。
【００３２】
染料の色調の度合いは、他の染料と組み合わせることによって増大され得る。
【００３３】
したがって、本発明の毛髪染色用組成物は、同一又は他のクラスの染料、特に直接染料、酸化染料、二硫化染料、顔料、又はこれらの混合物と組み合わせられ得る。
【００３４】
直接染料は天然起源のものであり、また合成によっても調製され得る。直接染料は、非荷電、カチオン性又はアニオン性（例えば酸性染料）である。
【００３５】
本発明の毛髪染色用組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）の染料とは異なる少なくとも１種の単一直接染料との組み合わせで用いられ得る。
【００３６】
直接染料の例は、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250、及び、Bundesverband der deutschen Industrie und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheimからディスケット形態で入手可能な、"Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, published by The European Commissionに記載されている。
【００３７】
さらに、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料は、本発明による毛髪染色用組成物と組み合わせるのに有用である。
【００３８】
本発明による毛髪染色用組成物は、酸性染料（例えば国際名（カラーインデックス）、又は商品名から知られている染料）とも組み合わせられ得る。
【００３９】
この酸性染料は、単一成分として又はそれらの任意の組み合わせで用いられ得る。
【００４０】
本発明による毛髪染色用組成物は、非荷電染料、例えばニトロアニリン系、ニトロフェニレンジアミン系、ニトロアミノフェノール系、アントラキノン系、インドフェノール系、フェナジン系、フェノチアジン系、ビスピラゾロン系、ビスピラゾールアザ誘導体系及びメチン系の群から選択される染料とも組み合わせられ得る。
【００４１】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、硫化染料との組み合わせでも用いられ得る。硫化染料の例は、例えば、国際公開第０５／０９７０５１号パンフレットに開示されている。
【００４２】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、着色顔料との組み合わせでも用いられ得る。
【００４３】
有機顔料は、Ｄ＆Ｃレッド３０］（バットレッド１）；Ｄ＆Ｃレッド３６（ピグメントレッド４）；カルミン；Ｄ＆Ｃレッド６Ｂａレーキ；Ｄ＆Ｃレッド７Ｃａレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３０Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３０タルクレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２７Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２８Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３３Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２１Ａｌレーキ；から好ましくは選択される。
【００４４】
特に重要なものは、以下の表１に列挙されている顔料／色素である。
【表１ａ】
【表１ｂ】
【表１ｃ】
【００４５】
本発明で用いられる干渉顔料は小板状粒子である。小板状粒子は、好ましくは約５マイクロメーター未満、より好ましくは約２マイクロメーター未満、さらにより好ましくは約１マイクロメーター未満の厚みを有する。小板状粒子は、好ましくは少なくとも約０．０２マイクロメーター、より好ましくは少なくとも約０．０５マイクロメーター、なおより好ましくは少なくとも約０．１マイクロメーター、さらになおより好ましくは少なくとも約０．２マイクロメーターの厚みを有する。
【００４６】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、酸化染料系との組み合わせでも用いられ得る。
【００４７】
初期状態では、染料ではなくて染料前駆体である酸化染料は、その化学特性によりデベロッパー（顕色化）化合物とカップラー（カップリング化）化合物とに分類される。
【００４８】
適する酸化染料は、例えば、
・ 独国特許第１９９５９４７９号明細書（特に２欄、６行〜３欄、１１行）；
・ "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 8, on p. 264 - 267（酸化染料）；
に記載されている。
【００４９】
好ましいデベロッパー化合物は、例えば、置換され又は置換されていないヒドロキシ−もしくはアミノ−残基でパラ−又はオルト−位が置換されている、一級芳香族アミンや、ジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体あるいは２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体である。
【００５０】
さらに、生理学的に適合する酸付加塩形態（例えば塩酸塩や硫酸塩）であるデベロッパー化合物も用いられ得る。芳香族ＯＨ基を有している、デベロッパー化合物も、塩基と一緒になってその塩形態（例えばアルカリ金属フェノラート）にあるものは適している。
【００５１】
好ましいデベロッパー化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書（２頁、８〜２９行）に開示されている。
【００５２】
好ましいカップラー化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン、及びｍ−アミノフェノール誘導体であって、最も好ましくは独国特許第１９９５９４７９号明細書（１頁、３３行〜３頁、１１行）に開示されているカップラー化合物である。
【００５３】
さらに、自動酸化性化合物も、本発明による毛髪染色用組成物との組み合わせで用いられ得る。
【００５４】
自動酸化性化合物は芳香族環に３つ以上の置換基を有する芳香族化合物であり、これは非常に低い酸化還元電位を有しており、したがって空気に曝されると酸化される。この化合物で得られる染色は非常に安定であり、シャンプーに対して耐性がある。
【００５５】
自動酸化性化合物は、例えば、ベンゼン、インドールであるが、インドール、特に５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドールである。
【００５６】
本発明による毛髪染色用組成物は、天然に存在する染料、例えばヘナレッド（henna red）、ヘナニュートラル（henna neutral）、ヘナブラック（henna black）、カモミールブラッサム（camomile blossom）、サンダルウッド（sandalwood）、ブラックティー（black tea）、ラムヌスフラングラバーク（Rhamnus frangula bark）、セージ（sage）、カンペチェウッド（campeche wood）、マッダールート（madder root）、カテキュー（catechu）、セドレ（sedre）やアルカンナルート（alkanet root）との組み合わせでも用いられ得る。
【００５７】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、ジアゾ化されたキャッピング処理化合物との組み合わせでも用いられ得る。
【００５８】
適するジアゾ化された化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１〜２頁にわたって）にある式（１）〜（４）で表される化合物、及び、同じ文献に開示されている対応する水可溶カップリング成分（Ｉ）〜（ＩＶ）である。
【００５９】
本発明は、また、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒト毛髪を染色するのに用いられる、本発明による毛髪染色用組成物を含んでいる製剤にも関する。
【００６０】
適切な染色用媒体（又は担体）は、一般的には、水、又は、水と、水には十分溶けないであろう化合物を可溶化するための少なくとも１種の有機溶媒との混合物から構成されている。有機溶媒としては、例えば、エタノールやイソプロパノールのようなＣ１〜Ｃ４低級アルカノール、ベンジルアルコールのような芳香族アルコール並びに同類の製造品及びこれらの混合物が言及され得る。
【００６１】
溶媒は、染色用組成物の全体重量に対して好ましくはおよそ１〜４０重量％の割合で、さらにより好ましくはおよそ５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００６２】
好ましくは、本発明による毛髪染色用組成物は、有機材料を処理するための（好ましくは染色するための）組成物には、その組成物の全体重量を基準にして０．００１〜５重量％（本明細書以下では単に「％」で表示する）、特には０．００５〜４％、さらに特には０．２〜３％の量で組み込まれる。
【００６３】
本発明に従う染色用組成物のｐＨは、一般的には、およそ２〜１１であって、好ましくはおよそ５〜１０である。所望のｐＨ値には、ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化又はアルカリ化剤により調整され得る。
【００６４】
製剤は、各種の専用の剤形でケラチン含有繊維（好ましくはヒト毛髪）に適用され得る。
【００６５】
製剤の専用の剤形は、例えば、溶液（特に粘度の高い水性又は水性アルコール溶液）、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル、又はエマルションである。
【００６６】
慣用的には、染色用組成物は、５０〜１００ｇの量でケラチン含有繊維に適用される。
【００６７】
製剤の好ましい剤形は、すぐ使える組成物やマルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」あるいは例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書（２欄、１６〜３１行）に記載されている複数コンパートメントを有する各マルチコンパートメントパッケージングシステムのすべてである。
【００６８】
すぐ使える染色用組成物のｐＨ値は、通常２〜１１、好ましくは５〜１０である。
【００６９】
本発明の１つの好ましい実施形態は、本発明による毛髪染色用組成物が粉末形態にある、染料の製剤に関する。
【００７０】
粉末製剤は、例えば独国特許第１９７１３６９８号明細書（２頁、２６〜５４行及び３頁、５１行〜４頁、２５行並びに４頁、４１行〜５頁、５９行）に記載されているように安定性及び／又は溶解性に問題がある場合に好ましくは用いられる。
【００７１】
適する化粧品ヘアケア製剤は、ヘアトリートメント調製物（例えばシャンプー＋コンディショナーの形態にあるヘアウォッシング調製物）、ヘアケア調製物（例えばプレトリートメント調製物や、スプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイルのようなリーブオンプロダクト）、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング（構造化）調製物（例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用ヘアウェーヴィング調製物）、ヘアストレイトニング調製物、リキッドヘアセッティング調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング（脱色用）調製物（例えば過酸化水素溶液）、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペーストもしくはオイル、テンポラリー、セミパーマネントもしくはパーマネントヘア着色剤、自己酸化性染料含有調製物、又はヘア天然着色剤（例えばヘナやカモミール）である。
【００７２】
ヒト毛髪への使用には、本発明の染色用組成物は、通常、水性化粧品担体に組み込まれ得る。適する水性化粧品担体としては、ケラチン含有繊維への使用に適している、例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション及びあらゆる種類のマイクロエマルション、クリーム、スプレー、エマルション、ジェル、パウダー並びに界面活性剤含有起泡性溶液（例えばシャンプーや他の調製物）が挙げられる。そのような使用の形態は、Research Disclosure 42448 (August 1999)に詳細に記載されている。必要なら、例えば、米国特許第３３６９９７０号明細書（特に１欄、７０行〜３欄、５５行）に記載されているように、無水担体に染色用組成物を組み込むことも可能である。本発明による染色用組成物は、独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載されている染色用クシ又は染色用ブラシを用いる染色方法にもきわめて適している。
【００７３】
水性担体の各構成成分は本発明の染色用組成物中には慣用の量で存在しており、例えば乳化剤は染色用組成物全体の０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は０．１〜２５重量％の濃度で染色用組成物中に存在し得る。
【００７４】
染色用組成物用のさらなる担体は、例えば、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250に（特に２４３頁、１行〜２４４頁、１２行に）記載されている。
【００７５】
本発明による毛髪染色用組成物は、液体〜ペースト様調製物（水性又は非水性）中に又は乾燥粉末の形態で貯蔵され得る。
【００７６】
染料と補佐剤が液体調製物中に一緒に貯蔵される場合は、調製物は、化合物の反応を低下させるために実質的に無水であるべきである。
【００７７】
本発明による染色用組成物は、界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、高分子補佐剤、増粘剤や光安定剤のような、そのような調製物に対して知られている任意の活性成分、添加剤又は補佐剤を含み得る。
【００７８】
本発明の毛髪染色用組成物には以下の補佐剤が好ましくは用いられる：非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、四級化ポリビニルアルコール、双性イオン性及び両性ポリマー、陰イオン性ポリマー、増粘剤、ストラクチャリング剤、ヘアコンディショニング化合物、タンパク質加水分解物、香料油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデクストリン、可溶化剤、フケ防止活性成分、ｐＨ値調整用の物質；パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物体エキス及びビタミン；コレステロール；光安定剤及びＵＶ吸収剤、粘稠度調節剤、脂及びワックス、脂肪アルカノールアミド、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、錯化剤、膨潤・浸透物質、乳白剤（例えばラテックス）；真珠光沢剤、推進剤、抗酸化剤；糖含有高分子、四級アンモニウム塩、又は細菌阻害剤。
【００７９】
本発明による染色用組成物は、一般的には、少なくとも１種の界面活性剤を含んでいる。適する界面活性剤は、双性イオン性又は両性、又はより好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００８０】
適するアニオン性界面活性剤は、水溶解性を賦与するアニオン性基、例えばカルボキシラート、スルファート、スルホナート又はホスファート基、及び、およそ１０〜２２炭素原子を有している親油性アルキル基によって特徴づけられる。加えて、分子中には、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基、さらにはヒドロキシ基が存在していてもよい。
【００８１】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０〜１８炭素原子及び分子中に最大１２グリコールエーテル基を有しているアルキルスルファート、アルキルポリグリコールエーテルスルファート及びエーテルカルボン酸、並びに特に飽和及び特に不飽和Ｃ８〜Ｃ２２カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸）の塩である。
【００８２】
両性界面活性剤は、分子中にＣ８〜Ｃ１８−アルキル又は−アシル基に加えて少なくとも１個の遊離アミノ基及び少なくとも１個の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ３Ｈ基を含有し、分子内塩を形成することができる界面活性化合物である。適する両性界面活性剤の例としては、それぞれがアルキル基中におよそ８〜１８炭素原子を有している、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸が挙げられる。特に好ましいとされる両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート及びＣ１２〜Ｃ１８アシルサルコシンである。
【００８３】
適する非イオン性界面活性剤は国際公開第００／１０５１９号パンフレット（特に４５頁、１１行〜５０頁、１２行）に記載されている。非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、又はポリオール基とポリグリコールエーテル基の組み合わせを含有している。
【００８４】
本発明による染色用組成物中に用いられ得るカチオン性界面活性剤の例は、特には、四級アンモニウム化合物である。
【００８５】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば商品名Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ（登録商標）１８で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンも本染色用組成物中の界面活性剤として好ましい。これは良好なコンディショニング作用によってのみでなく特にその良好な生分解性によっても識別される。
【００８６】
本発明のさらに好ましい実施形態は、本発明による毛髪染色用組成物でケラチン含有繊維を処理する方法に関する。
【００８７】
この方法には、毛髪を還元剤の存在下で処理することが含まれる。
【００８８】
通常、染色用組成物は、５０〜１００ｇの量でケラチン含有繊維に適用される。
【００８９】
先に記載した酸化剤は、本来の染色処理の前に毛髪を淡色化するためのライトニング組成物としても用いられ得る。
【００９０】
したがって、本発明は、以下
（ａ）毛髪をライトニング組成物で処理するステップ、
（ｂ）場合により毛髪を還元型ウェーブ剤で処理するステップ；及び
（ｃ）本発明による毛髪染色用組成物で毛髪を処理するステップ；
が含まれる、ケラチン繊維を同時に染色及びウェーブ付与するための方法にも関する。
【００９１】
さらに、この方法は、毛髪を平滑化するのにも適している。
【００９２】
本発明による毛髪染色用組成物は、毛髪全体を染色するのに（言い換えると毛髪を初めて染色する時）、並びにその後再染色するのにも、あるいは毛髪の房又は一部を染色するのにも（例えば眉毛、睫毛、体毛及び又は髭を染色するのにも）適している。
【００９３】
本発明による毛髪染色用組成物は、毛髪には、例えば手、クシ、ブラシ、又はボトル、あるいはクシ又はノズルと組み合わせられたボトルでマッサージすることによって適用される。
【００９４】
本発明による染色方法では、染色がさらなる染料の存在下で行われるべきか否かは、得られるべき色合いによって決まるものである。
【００９５】
さらに好ましいのは、本発明による毛髪染色用組成物、塩基、及び酸化剤でケラチン含有繊維を処理することが含まれるケラチン含有繊維の染色方法である。
【００９６】
酸化染色処理には通常ライトニングが含まれる、言い換えると、それには、ケラチン含有繊維に、塩基性ｐＨにて、塩基と過酸化水素水溶液の混合物を適用し、適用された混合物を毛髪に静置させたままにしておき、その後毛髪を濯ぎ洗いすることが含まれる。これにより、特に毛髪染色のケースで、メラニンを淡色化させ、毛髪を染色することが可能になる。
【００９７】
一般には、酸化剤含有組成物は、通常３０〜２００ｇの量で、１５〜４５℃で０〜１５分間（特には０〜５分間）繊維上にそのままにされる。
【００９８】
酸化剤は、例えば、過硫酸塩や希釈された過酸化水素溶液、過酸化水素エマルション又は過酸化水素ジェル、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物（例えば尿素過酸化物、メラミン過酸化物）であり、あるいはセミパーマネント、直接毛髪染料系のシェーディングパウダーが用いられる場合はアルカリ金属臭素酸塩染着剤も適用可能である。
【００９９】
最も好ましい酸化剤は過酸化水素であり、好ましくは対応する組成物の約２〜３０％、より好ましくは約３〜２０％、そして最も好ましくは６〜１２重量％の濃度で用いられる。
【０１００】
酸化剤は、本発明による染色用組成物中に、染色用組成物全体を基準にして好ましくは０．０１％〜６％（特には０．０１％〜１％）の量で存在し得る。
【０１０１】
一般には、酸化剤での染色は、塩基、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−又はトリ−エタノールアミン）、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、又は次の式
【化１４】
【０１０２】
［式中、
Ｒは、プロピレン残基であり、これはＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して又は依存して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルである］
で表される化合物の存在下で行われる。
【０１０３】
酸化剤含有組成物のｐＨ値は、通常、約２〜７であって、特には約２〜５である。
【０１０４】
本発明による毛髪染色用組成物を含んでいる製剤をケラチン含有繊維（好ましくは毛髪）に適用する１つの好ましい方法は、例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレット（４頁、１９行〜２７行に）に記載されている、マルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」又は任意の他のマルチコンパートメントパッケージングシステムを用いることによる方法である。
【実施例】
【０１０５】
以下の実施例は染色方法を説明するためのものであって、方法をそれに限定するものではない。特に断らない限り、部及びパーセントは重量に関する。指定されている染料の量は、着色される材料に対してである。
【０１０６】
適用例：
ヘア（毛髪）を染色するためのベイシックブルー１２４とベイシックレッド５１、ベイシックイエロー８７及びベイシックオレンジ３１並びに四級アンモニウム塩との組み合わせ。
【０１０７】
洗浄堅牢性を測定するために２組のヘアトレスを同じ条件下で染色する。染色したトレスのうちの１組を市販のシャンプー（ＧＯＬＤＷＥＬＬ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ＆Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｓ、カラーコンディショナーシャンプー）で各トレスに対しておよそ０．５ｇのシャンプーを用いて水道水下（水温：３７℃±１℃；流量：５〜６ｌ／分）で洗浄する。最後にトレスを水道水下で濯ぎ洗いし、ペーパータオルで押し、クシで梳き、ヘアドライヤー又は室温で乾燥させる。この手順を１０回繰り返した。
【０１０８】
この後洗浄されたトレスの組の洗浄されていないトレスの組に比較しての色落ちを、「Industrial Organic Pigments by Herbst&Hunger, 2nd ed., p. 61, Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Anderung der Farbe", ISO 105-A02-1993」に記載のグレイスケール（Grey Scale）を用いて評価した。
【０１０９】
実施例１：
以下
【表２】
【０１１０】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンド＋グレイヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１１１】
トレスは、良好なグレイカバレッジを有するブラウンに染色されていた。
【０１１２】
実施例２：
以下
【表３】
【０１１３】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１１４】
トレスは、ブラウンに染色されていた。
【０１１５】
実施例３：
０．１％の以下
【表４】
【０１１６】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１１７】
トレスは、バイオレットに染色されていた。
【０１１８】
実施例４：
以下
【表５】
【０１１９】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた脱色ヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１２０】
トレスは、グリーンに染色されていた。
【０１２１】
実施例５：
以下
【表６】
【０１２２】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた脱色ヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１２３】
トレスは、グリーンに染色されていた。
【０１２４】
実施例６：
ｐＨ＝６．４の染料エマルション（以下
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のＨＣレッドＢＮ
０．０１％のＨＣレッド３
０．０１％の３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
０．０５％のＨＣブルー２
３．５％のセテアリールアルコール
１．５％のヘナ
１０．５％のウォルナット
１．０％のセテアレス３０
０．５％のグリコールジステアラート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホナート
０．５％のポリクォターニウム−１０
０．１％のＴｉｎｏｖｉｓ ＣＤ（ジメチルアクリルアミド／エチルトリモニウムクロリドメタクリラートコポリマー、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、Ｃ１０−１１イソパラフィン）
０．５％のアミノプロピルジメチコン
水 加えて１００％
を含有）を、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、その後濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブラウン染色である。
【０１２５】
実施例７：
ｐＨ＝６．４の染料エマルション（以下
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のＨＣレッドＢＮ
０．０１％のＨＣレッド３
０．０１％の３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
０．０５％のＨＣブルー２
０．０１％のベイシックブルー２６
０．０１％のベイシックブルー７５
３．５％のセテアリールアルコール
１．５％のヘナ
１０．５％のウォルナット
１．０％のセテアレス３０
０．５％のグリコールジステアラート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホナート
０．５％のポリクォターニウム−１０
０．１％のＴｉｎｏｖｉｓ ＣＤ（ジメチルアクリルアミド／エチルトリモニウムクロリドメタクリラートコポリマー、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、Ｃ１０−１１イソパラフィン）
０．５％のアミノプロピルジメチコン
水 加えて１００％
を含有）を、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、その後濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブラウン染色である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、適切な染色用媒体中に、記載されている式で表される少なくとも２種のカチオン直接染料の混合物、及びカチオン染料の少なくとも１種の四級アンモニウム塩混合物を少なくとも含んでいる、ケラチン繊維、特には毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための組成物に関するものであって、その組成物、その調製方法、並びに、有機材料、例えばケラチン繊維、羊毛、皮、絹、セルロースあるいはポリアミド、特にケラチン含有繊維、木綿又はナイロン、及び好ましくは毛髪、より好ましくはヒト毛髪の染色におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン染料が有機材料（例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体）さらには合成繊維（例えばポリアミド）を染色するのに用いられ得ることは、例えば、（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）及び（特許文献４）から公知である。カチオン染料は非常に鮮やかな色調を呈する。欠点は、加水分解及び光に対してその堅牢性が不十分であること、還元性又は酸化性条件下ではその安定性が多くの場合不十分であること、及びその貯蔵安定性が多くの場合不十分であることである（参照：非特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第９５／０１７７２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９５／１５１４４号パンフレット
【特許文献３】欧州特許第７１４９５４号明細書
【特許文献４】欧州特許第３１８２９４号明細書
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】John F. Corbett: "The Chemistry of Hair-Care Products", JSCD August 1976, page 290
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の実際の技術的な課題は、洗浄、光、シャンプー及び擦りに関して良好な堅牢特性を有している濃染によって特徴付けられ、また好ましくは還元性又は酸化性染色条件下で十分な安定性を呈する、有機材料を染色するための鮮やかな染料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
つまり、本発明は、以下
（ａ）式
【化１】
【０００７】
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
【０００８】
、及び
【化３】
【０００９】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化４】
【００１０】
で表されるジアゾ成分の基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、及びヘテロ環式カップリング成分の基から選択されるカップリング成分の基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ８）−であり；
Ｙは、−ＣＨ＝、−ＣＲ１５＝、又は−Ｎ＝であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていないか又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１１は、置換されていないか又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１２は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１３及びＲ１４は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成しており；
Ｒ１５は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ１−は、無色アニオンである］；
及び
（ｃ）以下
（ｃ１）次の式
【化５】
【００１１】
［式中、
Ｒ１６及びＲ１９は、互いに独立して、飽和もしくは不飽和、線状もしくは分岐状の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、又は約１２〜約３０炭素原子を含んでいるアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリールもしくはアルキルアリール基であり、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９のうちの少なくとも１つの基は、８〜３０炭素原子を含んでいる基を表しており；
Ａｎ２−は、ハロゲン化物、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩及びアルキル硫酸塩が含まれる群から選択されるアニオンである］
で表される四級アンモニウム塩、
（ｃ２）次の式
【化６】
【００１２】
［式中、
Ｒ２０は、獣脂脂肪酸から誘導される、Ｃ１３〜Ｃ３１アルキル又はＣ１３〜Ｃ３１アルケニルである］
で表されるイミダゾリウム塩、
（ｃ３）次の式
【化７】
【００１３】
［式中、
Ｒ２１は、Ｃ６〜Ｃ３１アルキルであり；
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；及び
Ａｎ３−は、ハロゲン化物、酢酸塩、リン酸塩及び硫酸塩から選択されるアニオンである］
で表される四級ジアンモニウム塩、
から選択される四級アンモニウム塩；
を含んでいる、毛髪染色用組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
Ｃ１〜Ｃ３０アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２’−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、１，１’，３，３’−テトラメチルブチルもしくは２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トレデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル又はエイコシルである。
【００１５】
Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルは、例えば、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソ−ドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【００１６】
アリールは、例えば、ナフチル及び好ましくはフェニルである。
【００１７】
ヘテロ環式有機基は、例えば、５員窒素含有ヘテロ環式基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル又はチアゾリル）、６員窒素含有ヘテロ環式基（例えばピペラジニル、ピペリジニル、ピリジニル又はモルホリニル）、又は環縮合５員窒素含有ヘテロ環及び６員芳香族環を有している二環式基（例えばベンゾオキサゾリル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル又はベンゾトリアゾリル）である。
【００１８】
好ましいのは、成分（ａ）の式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、毛髪染色用組成物である。
【００１９】
より好ましいのは、成分（ａ）が、式
【化８】
【００２０】
に対応している、毛髪染色用組成物である。
【００２１】
より好ましくは、式（２ａ）において、Ｒ７及びＲ９が、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルであって；さらにより好ましいのは、
Ｘが、−ＮＨであり；及び
Ｙが、−ＣＨ＝である；
毛髪染色用組成物である。
【００２２】
さらにより好ましいのは、式（２）において、Ｋが、式
【化９】
【００２３】
［式中、Ｒ２７は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノである］
で表される基である、毛髪染色用組成物である。
【００２４】
最も好ましいのは、以下
（ａ）式（１）で表される染料；
（ｂ）式
【化１０】
【化１１】
【００２５】
、及び
【化１２】
【００２６】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
及び
（ｃ）請求項１に定義されている四級アンモニウム塩；
を含んでいる毛髪染色用組成物である。
【００２７】
成分（ｃ１）に記載の四級アンモニウム塩の例は、例えば、（ｃ１１）アルキル基が約１２〜約２２炭素原子を含んでいるジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、（ｃ１２）ジ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）（Ｃ１２〜Ｃ２２アルキル）ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ２アルキル）アンモニウム塩例えばオレオセチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、又は代わるものとして（ｃ１３）ＶＡＮ ＤＹＫという会社から商品名ＣＥＲＡＰＨＹＬ７０で販売されている、式：
【化１３】
【００２８】
で表されるステアロアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセタート）アンモニウムクロリドが言及され得る。
【００２９】
本発明によれば、式（６）で表される四級アンモニウム塩は、同一又は異なるＲ２１〜Ｒ２６が、約１２〜約２２炭素原子を含んでいるアルキル又はヒドロキシアルキル基を表しているのが好ましく、特にはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びオレオセチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００３０】
本発明に従って用いられる成分（ｃ）に記載の四級アンモニウム塩は、好ましくは染色用組成物の全体重量のおよそ０．０１〜１０重量％、さらにより好ましくは全体重量のおよそ０．０５〜５重量％を占めている。
【００３１】
本発明による毛髪染色用組成物は、ケラチン含有繊維、羊毛、皮、絹、セルロースあるいはポリアミド、木綿又はナイロンのような有機材料、及び好ましくはヒト毛髪を染色するのに適している。得られる染色は、その色調の深さ、及び、例えば光、シャンプー及び擦りに対する堅牢性のような、洗浄に対するその良好な堅牢特性によって区別される。本発明による毛髪染色用組成物の安定性、特にはその貯蔵安定性は優れている。
【００３２】
染料の色調の度合いは、他の染料と組み合わせることによって増大され得る。
【００３３】
したがって、本発明の毛髪染色用組成物は、同一又は他のクラスの染料、特に直接染料、酸化染料、二硫化染料、顔料、又はこれらの混合物と組み合わせられ得る。
【００３４】
直接染料は天然起源のものであり、また合成によっても調製され得る。直接染料は、非荷電、カチオン性又はアニオン性（例えば酸性染料）である。
【００３５】
本発明の毛髪染色用組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）の染料とは異なる少なくとも１種の単一直接染料との組み合わせで用いられ得る。
【００３６】
直接染料の例は、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250、及び、Bundesverband der deutschen Industrie und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheimからディスケット形態で入手可能な、"Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, published by The European Commissionに記載されている。
【００３７】
さらに、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料は、本発明による毛髪染色用組成物と組み合わせるのに有用である。
【００３８】
本発明による毛髪染色用組成物は、酸性染料（例えば国際名（カラーインデックス）、又は商品名から知られている染料）とも組み合わせられ得る。
【００３９】
この酸性染料は、単一成分として又はそれらの任意の組み合わせで用いられ得る。
【００４０】
本発明による毛髪染色用組成物は、非荷電染料、例えばニトロアニリン系、ニトロフェニレンジアミン系、ニトロアミノフェノール系、アントラキノン系、インドフェノール系、フェナジン系、フェノチアジン系、ビスピラゾロン系、ビスピラゾールアザ誘導体系及びメチン系の群から選択される染料とも組み合わせられ得る。
【００４１】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、硫化染料との組み合わせでも用いられ得る。硫化染料の例は、例えば、国際公開第０５／０９７０５１号パンフレットに開示されている。
【００４２】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、着色顔料との組み合わせでも用いられ得る。
【００４３】
有機顔料は、Ｄ＆Ｃレッド３０］（バットレッド１）；Ｄ＆Ｃレッド３６（ピグメントレッド４）；カルミン；Ｄ＆Ｃレッド６Ｂａレーキ；Ｄ＆Ｃレッド７Ｃａレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３０Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３０タルクレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２７Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２８Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド３３Ａｌレーキ；Ｄ＆Ｃレッド２１Ａｌレーキ；から好ましくは選択される。
【００４４】
特に重要なものは、以下の表１に列挙されている顔料／色素である。
【表１ａ】
【表１ｂ】
【表１ｃ】
【００４５】
本発明で用いられる干渉顔料は小板状粒子である。小板状粒子は、好ましくは約５マイクロメーター未満、より好ましくは約２マイクロメーター未満、さらにより好ましくは約１マイクロメーター未満の厚みを有する。小板状粒子は、好ましくは少なくとも約０．０２マイクロメーター、より好ましくは少なくとも約０．０５マイクロメーター、なおより好ましくは少なくとも約０．１マイクロメーター、さらになおより好ましくは少なくとも約０．２マイクロメーターの厚みを有する。
【００４６】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、酸化染料系との組み合わせでも用いられ得る。
【００４７】
初期状態では、染料ではなくて染料前駆体である酸化染料は、その化学特性によりデベロッパー（顕色化）化合物とカップラー（カップリング化）化合物とに分類される。
【００４８】
適する酸化染料は、例えば、
・ 独国特許第１９９５９４７９号明細書（特に２欄、６行〜３欄、１１行）；
・ "Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 8, on p. 264 - 267（酸化染料）；
に記載されている。
【００４９】
好ましいデベロッパー化合物は、例えば、置換され又は置換されていないヒドロキシ−もしくはアミノ−残基でパラ−又はオルト−位が置換されている、一級芳香族アミンや、ジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体あるいは２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体である。
【００５０】
さらに、生理学的に適合する酸付加塩形態（例えば塩酸塩や硫酸塩）であるデベロッパー化合物も用いられ得る。芳香族ＯＨ基を有している、デベロッパー化合物も、塩基と一緒になってその塩形態（例えばアルカリ金属フェノラート）にあるものは適している。
【００５１】
好ましいデベロッパー化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書（２頁、８〜２９行）に開示されている。
【００５２】
好ましいカップラー化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン、及びｍ−アミノフェノール誘導体であって、最も好ましくは独国特許第１９９５９４７９号明細書（１頁、３３行〜３頁、１１行）に開示されているカップラー化合物である。
【００５３】
さらに、自動酸化性化合物も、本発明による毛髪染色用組成物との組み合わせで用いられ得る。
【００５４】
自動酸化性化合物は芳香族環に３つ以上の置換基を有する芳香族化合物であり、これは非常に低い酸化還元電位を有しており、したがって空気に曝されると酸化される。この化合物で得られる染色は非常に安定であり、シャンプーに対して耐性がある。
【００５５】
自動酸化性化合物は、例えば、ベンゼン、インドールであるが、インドール、特に５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドールである。
【００５６】
本発明による毛髪染色用組成物は、天然に存在する染料、例えばヘナレッド（henna red）、ヘナニュートラル（henna neutral）、ヘナブラック（henna black）、カモミールブラッサム（camomile blossom）、サンダルウッド（sandalwood）、ブラックティー（black tea）、ラムヌスフラングラバーク（Rhamnus frangula bark）、セージ（sage）、カンペチェウッド（campeche wood）、マッダールート（madder root）、カテキュー（catechu）、セドレ（sedre）やアルカンナルート（alkanet root）との組み合わせでも用いられ得る。
【００５７】
さらに、本発明による毛髪染色用組成物は、ジアゾ化されたキャッピング処理化合物との組み合わせでも用いられ得る。
【００５８】
適するジアゾ化された化合物は、例えば、国際公開第２００４／０１９８９７号パンフレット（１〜２頁にわたって）にある式（１）〜（４）で表される化合物、及び、同じ文献に開示されている対応する水可溶カップリング成分（Ｉ）〜（ＩＶ）である。
【００５９】
本発明は、また、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒト毛髪を染色するのに用いられる、本発明による毛髪染色用組成物を含んでいる製剤にも関する。
【００６０】
適切な染色用媒体（又は担体）は、一般的には、水、又は、水と、水には十分溶けないであろう化合物を可溶化するための少なくとも１種の有機溶媒との混合物から構成されている。有機溶媒としては、例えば、エタノールやイソプロパノールのようなＣ１〜Ｃ４低級アルカノール、ベンジルアルコールのような芳香族アルコール並びに同類の製造品及びこれらの混合物が言及され得る。
【００６１】
溶媒は、染色用組成物の全体重量に対して好ましくはおよそ１〜４０重量％の割合で、さらにより好ましくはおよそ５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００６２】
好ましくは、本発明による毛髪染色用組成物は、有機材料を処理するための（好ましくは染色するための）組成物には、その組成物の全体重量を基準にして０．００１〜５重量％（本明細書以下では単に「％」で表示する）、特には０．００５〜４％、さらに特には０．２〜３％の量で組み込まれる。
【００６３】
本発明に従う染色用組成物のｐＨは、一般的には、およそ２〜１１であって、好ましくはおよそ５〜１０である。所望のｐＨ値には、ケラチン繊維の染色に通常用いられる酸性化又はアルカリ化剤により調整され得る。
【００６４】
製剤は、各種の専用の剤形でケラチン含有繊維（好ましくはヒト毛髪）に適用され得る。
【００６５】
製剤の専用の剤形は、例えば、溶液（特に粘度の高い水性又は水性アルコール溶液）、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル、又はエマルションである。
【００６６】
慣用的には、染色用組成物は、５０〜１００ｇの量でケラチン含有繊維に適用される。
【００６７】
製剤の好ましい剤形は、すぐ使える組成物やマルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」あるいは例えば米国特許第６，１９０，４２１号明細書（２欄、１６〜３１行）に記載されている複数コンパートメントを有する各マルチコンパートメントパッケージングシステムのすべてである。
【００６８】
すぐ使える染色用組成物のｐＨ値は、通常２〜１１、好ましくは５〜１０である。
【００６９】
本発明の１つの好ましい実施形態は、本発明による毛髪染色用組成物が粉末形態にある、染料の製剤に関する。
【００７０】
粉末製剤は、例えば独国特許第１９７１３６９８号明細書（２頁、２６〜５４行及び３頁、５１行〜４頁、２５行並びに４頁、４１行〜５頁、５９行）に記載されているように安定性及び／又は溶解性に問題がある場合に好ましくは用いられる。
【００７１】
適する化粧品ヘアケア製剤は、ヘアトリートメント調製物（例えばシャンプー＋コンディショナーの形態にあるヘアウォッシング調製物）、ヘアケア調製物（例えばプレトリートメント調製物や、スプレー、クリーム、ジェル、ローション、ムース及びオイルのようなリーブオンプロダクト）、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングジェル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング（構造化）調製物（例えばパーマネントウェーブ（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用ヘアウェーヴィング調製物）、ヘアストレイトニング調製物、リキッドヘアセッティング調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング（脱色用）調製物（例えば過酸化水素溶液）、ライトニングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペーストもしくはオイル、テンポラリー、セミパーマネントもしくはパーマネントヘア着色剤、自己酸化性染料含有調製物、又はヘア天然着色剤（例えばヘナやカモミール）である。
【００７２】
ヒト毛髪への使用には、本発明の染色用組成物は、通常、水性化粧品担体に組み込まれ得る。適する水性化粧品担体としては、ケラチン含有繊維への使用に適している、例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション及びあらゆる種類のマイクロエマルション、クリーム、スプレー、エマルション、ジェル、パウダー並びに界面活性剤含有起泡性溶液（例えばシャンプーや他の調製物）が挙げられる。そのような使用の形態は、Research Disclosure 42448 (August 1999)に詳細に記載されている。必要なら、例えば、米国特許第３３６９９７０号明細書（特に１欄、７０行〜３欄、５５行）に記載されているように、無水担体に染色用組成物を組み込むことも可能である。本発明による染色用組成物は、独国特許出願公開第３８２９８７０号明細書に記載されている染色用クシ又は染色用ブラシを用いる染色方法にもきわめて適している。
【００７３】
水性担体の各構成成分は本発明の染色用組成物中には慣用の量で存在しており、例えば乳化剤は染色用組成物全体の０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は０．１〜２５重量％の濃度で染色用組成物中に存在し得る。
【００７４】
染色用組成物用のさらなる担体は、例えば、"Dermatology", edited by Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250に（特に２４３頁、１行〜２４４頁、１２行に）記載されている。
【００７５】
本発明による毛髪染色用組成物は、液体〜ペースト様調製物（水性又は非水性）中に又は乾燥粉末の形態で貯蔵され得る。
【００７６】
染料と補佐剤が液体調製物中に一緒に貯蔵される場合は、調製物は、化合物の反応を低下させるために実質的に無水であるべきである。
【００７７】
本発明による染色用組成物は、界面活性剤、溶媒、塩基、酸、香料、高分子補佐剤、増粘剤や光安定剤のような、そのような調製物に対して知られている任意の活性成分、添加剤又は補佐剤を含み得る。
【００７８】
本発明の毛髪染色用組成物には以下の補佐剤が好ましくは用いられる：非イオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、四級化ポリビニルアルコール、双性イオン性及び両性ポリマー、陰イオン性ポリマー、増粘剤、ストラクチャリング剤、ヘアコンディショニング化合物、タンパク質加水分解物、香料油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデクストリン、可溶化剤、フケ防止活性成分、ｐＨ値調整用の物質；パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物体エキス及びビタミン；コレステロール；光安定剤及びＵＶ吸収剤、粘稠度調節剤、脂及びワックス、脂肪アルカノールアミド、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、錯化剤、膨潤・浸透物質、乳白剤（例えばラテックス）；真珠光沢剤、推進剤、抗酸化剤；糖含有高分子、四級アンモニウム塩、又は細菌阻害剤。
【００７９】
本発明による染色用組成物は、一般的には、少なくとも１種の界面活性剤を含んでいる。適する界面活性剤は、双性イオン性又は両性、又はより好ましくはアニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤である。
【００８０】
適するアニオン性界面活性剤は、水溶解性を賦与するアニオン性基、例えばカルボキシラート、スルファート、スルホナート又はホスファート基、及び、およそ１０〜２２炭素原子を有している親油性アルキル基によって特徴づけられる。加えて、分子中には、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基、さらにはヒドロキシ基が存在していてもよい。
【００８１】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０〜１８炭素原子及び分子中に最大１２グリコールエーテル基を有しているアルキルスルファート、アルキルポリグリコールエーテルスルファート及びエーテルカルボン酸、並びに特に飽和及び特に不飽和Ｃ８〜Ｃ２２カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸）の塩である。
【００８２】
両性界面活性剤は、分子中にＣ８〜Ｃ１８−アルキル又は−アシル基に加えて少なくとも１個の遊離アミノ基及び少なくとも１個の−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ３Ｈ基を含有し、分子内塩を形成することができる界面活性化合物である。適する両性界面活性剤の例としては、それぞれがアルキル基中におよそ８〜１８炭素原子を有している、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸及びアルキルアミノ酢酸が挙げられる。特に好ましいとされる両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート及びＣ１２〜Ｃ１８アシルサルコシンである。
【００８３】
適する非イオン性界面活性剤は国際公開第００／１０５１９号パンフレット（特に４５頁、１１行〜５０頁、１２行）に記載されている。非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、又はポリオール基とポリグリコールエーテル基の組み合わせを含有している。
【００８４】
本発明による染色用組成物中に用いられ得るカチオン性界面活性剤の例は、特には、四級アンモニウム化合物である。
【００８５】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば商品名Ｔｅｇｏ Ａｍｉｄ（登録商標）１８で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンも本染色用組成物中の界面活性剤として好ましい。これは良好なコンディショニング作用によってのみでなく特にその良好な生分解性によっても識別される。
【００８６】
本発明のさらに好ましい実施形態は、本発明による毛髪染色用組成物でケラチン含有繊維を処理する方法に関する。
【００８７】
この方法には、毛髪を還元剤の存在下で処理することが含まれる。
【００８８】
通常、染色用組成物は、５０〜１００ｇの量でケラチン含有繊維に適用される。
【００８９】
先に記載した酸化剤は、本来の染色処理の前に毛髪を淡色化するためのライトニング組成物としても用いられ得る。
【００９０】
したがって、本発明は、以下
（ａ）毛髪をライトニング組成物で処理するステップ、
（ｂ）場合により毛髪を還元型ウェーブ剤で処理するステップ；及び
（ｃ）本発明による毛髪染色用組成物で毛髪を処理するステップ；
が含まれる、ケラチン繊維を同時に染色及びウェーブ付与するための方法にも関する。
【００９１】
さらに、この方法は、毛髪を平滑化するのにも適している。
【００９２】
本発明による毛髪染色用組成物は、毛髪全体を染色するのに（言い換えると毛髪を初めて染色する時）、並びにその後再染色するのにも、あるいは毛髪の房又は一部を染色するのにも（例えば眉毛、睫毛、体毛及び又は髭を染色するのにも）適している。
【００９３】
本発明による毛髪染色用組成物は、毛髪には、例えば手、クシ、ブラシ、又はボトル、あるいはクシ又はノズルと組み合わせられたボトルでマッサージすることによって適用される。
【００９４】
本発明による染色方法では、染色がさらなる染料の存在下で行われるべきか否かは、得られるべき色合いによって決まるものである。
【００９５】
さらに好ましいのは、本発明による毛髪染色用組成物、塩基、及び酸化剤でケラチン含有繊維を処理することが含まれるケラチン含有繊維の染色方法である。
【００９６】
酸化染色処理には通常ライトニングが含まれる、言い換えると、それには、ケラチン含有繊維に、塩基性ｐＨにて、塩基と過酸化水素水溶液の混合物を適用し、適用された混合物を毛髪に静置させたままにしておき、その後毛髪を濯ぎ洗いすることが含まれる。これにより、特に毛髪染色のケースで、メラニンを淡色化させ、毛髪を染色することが可能になる。
【００９７】
一般には、酸化剤含有組成物は、通常３０〜２００ｇの量で、１５〜４５℃で０〜１５分間（特には０〜５分間）繊維上にそのままにされる。
【００９８】
酸化剤は、例えば、過硫酸塩や希釈された過酸化水素溶液、過酸化水素エマルション又は過酸化水素ジェル、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物（例えば尿素過酸化物、メラミン過酸化物）であり、あるいはセミパーマネント、直接毛髪染料系のシェーディングパウダーが用いられる場合はアルカリ金属臭素酸塩染着剤も適用可能である。
【００９９】
最も好ましい酸化剤は過酸化水素であり、好ましくは対応する組成物の約２〜３０％、より好ましくは約３〜２０％、そして最も好ましくは６〜１２重量％の濃度で用いられる。
【０１００】
酸化剤は、本発明による染色用組成物中に、染色用組成物全体を基準にして好ましくは０．０１％〜６％（特には０．０１％〜１％）の量で存在し得る。
【０１０１】
一般には、酸化剤での染色は、塩基、例えばアンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン（例えばモノ−、ジ−又はトリ−エタノールアミン）、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、又は次の式
【化１４】
【０１０２】
［式中、
Ｒは、プロピレン残基であり、これはＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して又は依存して水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又はヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルである］
で表される化合物の存在下で行われる。
【０１０３】
酸化剤含有組成物のｐＨ値は、通常、約２〜７であって、特には約２〜５である。
【０１０４】
本発明による毛髪染色用組成物を含んでいる製剤をケラチン含有繊維（好ましくは毛髪）に適用する１つの好ましい方法は、例えば国際公開第９７／２０５４５号パンフレット（４頁、１９行〜２７行に）に記載されている、マルチコンパートメント染色デバイスつまり「キット」又は任意の他のマルチコンパートメントパッケージングシステムを用いることによる方法である。
【実施例】
【０１０５】
以下の実施例は染色方法を説明するためのものであって、方法をそれに限定するものではない。特に断らない限り、部及びパーセントは重量に関する。指定されている染料の量は、着色される材料に対してである。
【０１０６】
適用例：
ヘア（毛髪）を染色するためのベイシックブルー１２４とベイシックレッド５１、ベイシックイエロー８７及びベイシックオレンジ３１並びに四級アンモニウム塩との組み合わせ。
【０１０７】
洗浄堅牢性を測定するために２組のヘアトレスを同じ条件下で染色する。染色したトレスのうちの１組を市販のシャンプー（ＧＯＬＤＷＥＬＬ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ Ｃｏｌｏｒ＆Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｓ、カラーコンディショナーシャンプー）で各トレスに対しておよそ０．５ｇのシャンプーを用いて水道水下（水温：３７℃±１℃；流量：５〜６ｌ／分）で洗浄する。最後にトレスを水道水下で濯ぎ洗いし、ペーパータオルで押し、クシで梳き、ヘアドライヤー又は室温で乾燥させる。この手順を１０回繰り返した。
【０１０８】
この後洗浄されたトレスの組の洗浄されていないトレスの組に比較しての色落ちを、「Industrial Organic Pigments by Herbst&Hunger, 2nd ed., p. 61, Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Anderung der Farbe", ISO 105-A02-1993」に記載のグレイスケール（Grey Scale）を用いて評価した。
【０１０９】
実施例１：
以下
【表２】
【０１１０】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた中間ブロンド＋グレイヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１１１】
トレスは、良好なグレイカバレッジを有するブラウンに染色されていた。
【０１１２】
実施例２：
以下
【表３】
【０１１３】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。１５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１１４】
トレスは、ブラウンに染色されていた。
【０１１５】
実施例３：
０．１％の以下
【表４】
【０１１６】
を含有するコンディショナーをシャンプーされたブロンドヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１１７】
トレスは、バイオレットに染色されていた。
【０１１８】
実施例４：
以下
【表５】
【０１１９】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた脱色ヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１２０】
トレスは、グリーンに染色されていた。
【０１２１】
実施例５：
以下
【表６】
【０１２２】
を含有するコンディショナーをシャンプーされた脱色ヘアのトレスに適用する。５分後トレスを濯ぎ洗いし、乾燥させる。
【０１２３】
トレスは、グリーンに染色されていた。
【０１２４】
実施例６：
ｐＨ＝６．４の染料エマルション（以下
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のＨＣレッドＢＮ
０．０１％のＨＣレッド３
０．０１％の３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
０．０５％のＨＣブルー２
３．５％のセテアリールアルコール
１．５％のヘナ
１０．５％のウォルナット
１．０％のセテアレス３０
０．５％のグリコールジステアラート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホナート
０．５％のポリクォターニウム−１０
０．１％のＴｉｎｏｖｉｓ ＣＤ（ジメチルアクリルアミド／エチルトリモニウムクロリドメタクリラートコポリマー、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、Ｃ１０−１１イソパラフィン）
０．５％のアミノプロピルジメチコン
水 加えて１００％
を含有）を、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、その後濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブラウン染色である。
【０１２５】
実施例７：
ｐＨ＝６．４の染料エマルション（以下
０．０５％の染料ベイシックブルー１２４
０．１５％のベイシックブルー９９
０．０７％のベイシックブラウン１７
０．０４％のベイシックイエロー５７
０．１５％のベイシックブラウン１６
０．０１％のベイシックレッド７６
０．０１％のベイシックレッド５１
０．０１％のＨＣレッドＢＮ
０．０１％のＨＣレッド３
０．０１％の３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノフェノール
０．０５％のＨＣブルー２
０．０１％のベイシックブルー２６
０．０１％のベイシックブルー７５
３．５％のセテアリールアルコール
１．５％のヘナ
１０．５％のウォルナット
１．０％のセテアレス３０
０．５％のグリコールジステアラート
３．０％のステアロアミドＤＥＡ
１．０％のナトリウムオレオアンホヒドロキシプロピルスルホナート
０．５％のポリクォターニウム−１０
０．１％のＴｉｎｏｖｉｓ ＣＤ（ジメチルアクリルアミド／エチルトリモニウムクロリドメタクリラートコポリマー、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、ＰＰＧ−１トリデセス−６、Ｃ１０−１１イソパラフィン）
０．５％のアミノプロピルジメチコン
水 加えて１００％
を含有）を、室温にて脱色ヒト毛髪に３０分間適用し、その後濯ぎ洗いする。結果は、良好な堅牢性を有する赤みを帯びたブラウン染色である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下
（ａ）式
【化１】
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
、及び
【化３】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化４】
で表されるジアゾ成分の基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、及びヘテロ環式カップリング成分の基から選択されるカップリング成分の基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ８）−であり；
Ｙは、−ＣＨ＝、−ＣＲ１５＝、又は−Ｎ＝であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていないか又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１１は、置換されていないか又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１２は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１３及びＲ１４は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成しており；
Ｒ１５は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ１−は、無色アニオンである］；
及び
（ｃ）以下
（ｃ１）次の式
【化５】
［式中、
Ｒ１６及びＲ１９は、互いに独立して、飽和もしくは不飽和、線状もしくは分岐状の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、又は約１２〜約３０炭素原子を含んでいるアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリールもしくはアルキルアリール基であり、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９のうちの少なくとも１つの基は、８〜３０炭素原子を含んでいる基を表しており；
Ａｎ２−は、ハロゲン化物、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩及びアルキル硫酸塩が含まれる群から選択されるアニオンである］
で表される四級アンモニウム塩、
（ｃ２）次の式
【化６】
［式中、
Ｒ２０は、獣脂脂肪酸から誘導される、Ｃ１３〜Ｃ３１アルキル又はＣ１３〜Ｃ３１アルケニルである］
で表されるイミダゾリウム塩、
（ｃ３）次の式
【化７】
［式中、
Ｒ２１は、Ｃ６〜Ｃ３１アルキルであり；
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；及び
Ａｎ３−は、ハロゲン化物、酢酸塩、リン酸塩及び硫酸塩から選択されるアニオンである］
で表される四級ジアンモニウム塩、
から選択される四級アンモニウム塩；
を含んでいる毛髪染色用組成物。
【請求項２】
成分（ａ）の式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、式
【化８】
に対応している、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ８が、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
式（２ａ）において、Ｒ７及びＲ９が、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
式（２ａ）において、
Ｘが、−ＮＨであり；及び
Ｙが、−ＣＨ＝である；
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
式（２）において、Ｋが、式
【化９】
［式中、
Ｒ２７は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノである］
で表される基である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
以下
（ａ）式（１）で表される染料；
（ｂ）式
【化１０】
【化１１】
、及び
【化１２】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
及び
（ｃ）請求項１に定義されている四級アンモニウム塩；
を含んでいる、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
さらなる成分として、以下
（ｄ）直接染料；
（ｅ）酸化染料；
（ｆ）二硫化染料；
（ｇ）顔料；又は
これらの混合物；
から選択される着色剤を含んでいる、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
ケラチン繊維に、請求項１に記載の染色用組成物を適用することを含む、ケラチン繊維の染色方法。
【請求項１１】
以下
（ａ）毛髪をライトニング組成物で処理するステップ、
（ｂ）場合により毛髪を還元型ウェーブ剤で処理するステップ；及び
（ｃ）毛髪を請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪染色用組成物で処理するステップ；
を含む、ケラチン繊維の染色方法。
【請求項１】
以下
（ａ）式
【化１】
で表される染料；
（ｂ）式
【化２】
、及び
【化３】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
［式中、
Ｄは、次の式
【化４】
で表されるジアゾ成分の基であり；
Ｋは、アニリン誘導体、フェノール誘導体、及びヘテロ環式カップリング成分の基から選択されるカップリング成分の基であり；
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−Ｎ（Ｒ８）−であり；
Ｙは、−ＣＨ＝、−ＣＲ１５＝、又は−Ｎ＝であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ７及びＲ９は、互いに独立して、置換されていないか又はＯＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ−、ハロゲン−、アミノ−、Ｃ１〜Ｃ４−モノもしくは−ジアルキルアミノ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ８は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１０は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣＮであり；
Ｒ１１は、置換されていないか又はＯＨ−もしくはＣＮ−置換Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１２は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ１３及びＲ１４は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシであるか、又は
Ｒ１３及びＲ１４は、それらに結合している窒素及び炭素原子と一緒になって５又は６員環を形成しており；
Ｒ１５は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；及び
Ａｎ１−は、無色アニオンである］；
及び
（ｃ）以下
（ｃ１）次の式
【化５】
［式中、
Ｒ１６及びＲ１９は、互いに独立して、飽和もしくは不飽和、線状もしくは分岐状の脂肪族Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、又は約１２〜約３０炭素原子を含んでいるアルコキシ、アルコキシカルボニルアルキル、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、アルキルアミドアルキル、ヒドロキシアルキル、芳香族、アリールもしくはアルキルアリール基であり、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９のうちの少なくとも１つの基は、８〜３０炭素原子を含んでいる基を表しており；
Ａｎ２−は、ハロゲン化物、リン酸塩、酢酸塩、乳酸塩及びアルキル硫酸塩が含まれる群から選択されるアニオンである］
で表される四級アンモニウム塩、
（ｃ２）次の式
【化６】
［式中、
Ｒ２０は、獣脂脂肪酸から誘導される、Ｃ１３〜Ｃ３１アルキル又はＣ１３〜Ｃ３１アルケニルである］
で表されるイミダゾリウム塩、
（ｃ３）次の式
【化７】
［式中、
Ｒ２１は、Ｃ６〜Ｃ３１アルキルであり；
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；及び
Ａｎ３−は、ハロゲン化物、酢酸塩、リン酸塩及び硫酸塩から選択されるアニオンである］
で表される四級ジアンモニウム塩、
から選択される四級アンモニウム塩；
を含んでいる毛髪染色用組成物。
【請求項２】
成分（ａ）の式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して水素、又はＣ１〜Ｃ２アルキルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、式
【化８】
に対応している、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ８が、水素、又はＣ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
式（２ａ）において、Ｒ７及びＲ９が、互いに独立してＣ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
式（２ａ）において、
Ｘが、−ＮＨであり；及び
Ｙが、−ＣＨ＝である；
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
式（２）において、Ｋが、式
【化９】
［式中、
Ｒ２７は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、アミノ、モノ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、又はジ−Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノである］
で表される基である、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
以下
（ａ）式（１）で表される染料；
（ｂ）式
【化１０】
【化１１】
、及び
【化１２】
で表される化合物群から選択される少なくとも１種の染料；
及び
（ｃ）請求項１に定義されている四級アンモニウム塩；
を含んでいる、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
さらなる成分として、以下
（ｄ）直接染料；
（ｅ）酸化染料；
（ｆ）二硫化染料；
（ｇ）顔料；又は
これらの混合物；
から選択される着色剤を含んでいる、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
ケラチン繊維に、請求項１に記載の染色用組成物を適用することを含む、ケラチン繊維の染色方法。
【請求項１１】
以下
（ａ）毛髪をライトニング組成物で処理するステップ、
（ｂ）場合により毛髪を還元型ウェーブ剤で処理するステップ；及び
（ｃ）毛髪を請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪染色用組成物で処理するステップ；
を含む、ケラチン繊維の染色方法。
【公表番号】特表２０１２−５１８６１５（Ｐ２０１２−５１８６１５Ａ）
【公表日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５５０５７２（Ｐ２０１１−５５０５７２）
【出願日】平成２２年２月１９日（２０１０．２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５２０９９
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０９７３３９
【国際公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年８月１６日（２０１２．８．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月１９日（２０１０．２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５２０９９
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０９７３３９
【国際公開日】平成２２年９月２日（２０１０．９．２）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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