水中油型睫用化粧料
【課題】化粧持ちがよく、使用性（ツキ、カール力の持続性）が良好な水中油型睫用化粧料を提供する。
【解決手段】（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステル、例えばテトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットを１〜２０質量％と、（ｂ）ワックスを５〜３５質量％と、（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％とを配合する。
【解決手段】（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステル、例えばテトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットを１〜２０質量％と、（ｂ）ワックスを５〜３５質量％と、（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％とを配合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型睫用化粧料に関し、より詳しくは化粧持ちがよく、使用性が良好な水中油型睫用化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、睫を長くみせるためにマスカラが用いられている。この従来から用いられているマスカラは、乳化タイプ(油中水型、水中油型)、乳化皮膜タイプおよび油性タイプに大別することができる。乳化タイプとしては、固形、半固形、液状油分を含み、主成分して含む水中油型がある。水中油型のマスカラは膜の均一性やのびといった使用性、乾燥性、安定性等に優れるという利点がある。しかし、その反面、水、汗、涙などで落ちやすく、経時で目の周囲を汚しやすいという問題点がある。
単に皮膜剤等の固形分を増量しても、マスカラ液がボソ付きしてしまい、仕上がりの均一さがなくダマになってしまうという欠点がある。
【０００３】
かかる欠点を改善した化粧持ちが良い水中油型化粧料として、水溶性の増粘剤であるアルキル変性カルボキシビニルポリマーと、乾燥後に油性被膜が形成されるシリコーン樹脂とを用いる技術が知られている（特許文献１参照）。しかしながら、この水中油型化粧料は、疎水化処理色材を用いており、色材が内相である油相に分散しているため発色が悪いという欠点がある。
また、化粧用基剤中にペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステルを配合することにより、化粧持ちが良い化粧品組成物が得られることも知られている（特許文献２参照）。しかしこの化粧品組成物は固く、そのためになめらかな使用性が得られないという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−４３４１７号公報
【特許文献２】特開昭６１−１００５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明の目的は、発色性や使用性を損なうことなく化粧持ちに優れた水中油型睫用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、このような現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の油分と、ワックスと、水溶性皮膜剤を配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする水中油型睫用化粧料である。
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを１〜２０質量％
（ｂ）ワックスを５〜３５質量％
（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型睫用化粧料は耐水性、耐汗性、耐皮脂性、耐油性に優れるため化粧もちが良好であり、しかもなめらかでツキやカール力に優れ、安定性もよいものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳述する。
本発明においては、未処理色材を外相である水相に分散させ、特定の融点および種類の油分を配合することで、発色性や使用性（ツキ、カール力の持続性）を損なうことなく、耐水性・耐汗性・耐皮脂性・耐油性を有する化粧持ちのよい水中油型睫用化粧料とすることができる。
【００１０】
（（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステル）
本発明で用いられる融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルは、ペンタエリスリトールと安息香酸等のカルボン酸からなるエステルである。
ペンタエリスリトールエステルの融点が３０℃未満であったり、融点が４５℃を超えると、使用性（適度なマスカラのツキとなめらかさ）が劣ってしまう。
本発明の水中油型睫用化粧料は、ワックスを除く油分の一部あるいは全部として（ａ）成分を配合することにより、ツキ、カール力の持続性などの使用性を損なうことなく、化粧持ちを向上させることができる。
【００１１】
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルとしては、安息香酸エステルの置換度が１以上であることが好ましい。ここで、安息香酸エステルの置換度とは、構成ペンタエリスリトール１分子あたりに結合した安息香酸の結合数の平均値である。また、安息香酸エステルの置換度が２以上であることがより好ましい。
（ａ）成分としては、下記式（Ｉ）で示されるペンタエリスリトールエステルが好ましい。
【００１２】
【化１】
【００１３】
式中、Ｒ１〜Ｒ３は、同一もしくは異なってもよい水素原子、安息香酸残基、もしくは炭素数１〜３０の脂肪酸残基である。
炭素数１〜３０の脂肪酸残基は、直鎖または分岐鎖の脂肪酸残基である。そのような脂肪酸残基としては、例えば、エチルヘキサン酸残基、カプリン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、イソステアリン酸残基、オレイン酸残基、べヘン酸残基等が挙げられる。脂肪酸残基としては、エチルヘキサン酸残基、べヘン酸残基が好ましい。
【００１４】
ペンタエリスリトールエステルは、一般的な合成法により製造することが可能である。例えば、適当な反応容器にペンタエリスリトールおよび、安息香酸、脂肪酸等のカルボン酸を入れる（添加順序は特に限定しない）。その後、酸、アルカリ、その他の金属触媒の存在下または非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒または／および気体中で、１５０〜２５０℃において数時間〜３０時間程度、副生する水を除去しながら反応を行う。
【００１５】
式（Ｉ）で示される融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルとしては、例えば、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリット等が挙げられる。
テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリットとしては、市販品として、例えばサラコスＰ−Ｂ８２２（安息香酸：２−エチルヘキサン酸：ベヘン酸＝２．５：１．０：０．５（モル比）、融点３４℃、日清オイリオグループ社製）等が挙げられる。
【００１６】
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルの配合量は、化粧料全量中、１〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％であり、より好ましくは５〜１０質量％である。（ａ）成分の配合量が１質量％未満では、化粧持ちや安定性に劣る。また、２０質量％を超えると、ベタツキが強く、仕上がり・ツキが悪くなる。
【００１７】
（（ｂ）ワックス）
本発明で用いられる（ｂ）ワックスとしては特に限定されず、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、Ｐ Ｏ Ｅ ラノリンアルコールエーテル、Ｐ Ｏ Ｅ ラノリンアルコールアセテート、Ｐ Ｏ Ｅ コレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、Ｐ Ｏ Ｅ 水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、シュガーワックス等が挙げられる。このうち、カルナバロウ、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、シュガーワックスが好ましく、特にポリエチレンワックスが好ましい。
【００１８】
（ｂ）ワックスの配合量は、５〜３５質量％であり、好ましくは６〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。ワックスの配合量が５質量％未満では、睫に塗布した時のツキが悪くなる。また、３５質量％を超えると、ダマになってツキが悪くなると共に、安定性も劣る。
【００１９】
本発明においては、必須成分である（ａ）成分および（ｂ）成分の他に、別の油分を配合することもできる。
かかる油分としては、一般に化粧料で使用される油分が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等の油性ゲル化剤、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられ、これらを一種又は二種以上配合してもよい。
【００２０】
本発明の水中油型睫用化粧料における（ａ）成分および（ｂ）成分を含む油分の含有量は、水中油型睫用化粧料全量中、６〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００２１】
（（ｃ）水溶性皮膜剤）
本発明で用いられる（ｃ）水溶性皮膜剤は特に限定されないが、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートから選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
ポリアクリル酸アルキルエステルとしては、市販品として、ダイトゾール５０００Ａ−Ｓ（ポリアクリル酸アルキルエマルジョン、大東化成工業社製）等が挙げられる。ポリビニルアルコールとしては市販品として、ゴーセノールＥＧ−０５、ＥＧ−４０（富士アミドケミカル社製）等が挙げられる。ポリビニルアセテートとしては市販品として、エスダイン５３０１（積水化学社製）等が挙げられる。
【００２２】
（ｃ）水溶性皮膜剤の配合量は、化粧料全量中、５〜４５質量％であり、好ましくは８〜２５質量％である。水溶性皮膜剤の配合量が５質量％未満では、化粧持ちに劣る。また、４５質量％を超えると、ツキおよびカール力に劣る。なお、ここでの配合量はエマルジョンとして市販されている場合はエマルジョンとしての配合量を示す。
【００２３】
本発明においては、上記必須成分以外に、界面活性剤および色材を配合することが好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる界面活性剤としては、例えばモノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。
モノステアリン酸ソルビタンとしては、市販品としてニッコールＳＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）等が挙げられる。モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンとしては、市販品としてニッコールＴＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）等が挙げられる。
界面活性剤の配合量は、化粧料全量中、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２５】
本発明に用いられる色材としては、例えば、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。色材としては、疎水化処理されていない未処理色材が好ましく、黒酸化鉄が特に好ましい。
色材の配合量は、化粧料全量中、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％である。
【００２６】
本発明の水中油型睫用化粧料には、必要に応じて、繊維、粉末、保湿剤、薬剤、防腐剤、アルコール、多価アルコール、増粘剤、粘土鉱物、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することもできる。当然のことながら、これらの成分は本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内でなければならない。
【００２７】
繊維および粉末としては、例えばポリアミド（市販品として、スターファイバー１３．３Ｔ ０．５ｍｍ、スターファイバー１３．３Ｔ ２ｍｍ（ダイワボウポリテック社製）等）、メチルシロキサン網状重合体（市販品として、トスパール２０００Ｂ（東芝シリコーン社製）等）、マイカ等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００２９】
（１）ツキ／カール力の持続性
専門パネル２０名が、各試料を塗布するときのツキおよび６時間後のカール力の持続性をそれぞれ評価した。
○：１５名以上が、良好と回答した。
△：８〜１４名が良好と回答した。
×：７名以下が、良好と回答した。
【００３０】
（２）化粧持ち（耐水性）
専門パネル２０名が、各試料を塗布し、シャワーを２分当てた後、肉眼にて評価した。
◎：１８名以上が、にじみなしと回答した。
○：１５〜１７名が、にじみなしと回答した。
△：１０〜１４名が、にじみなしと回答した。
×：９名以下が、にじみなしと回答した。
【００３１】
（３）安定性
室温で一週間保存後に、試料の安定性を目視にて評価した。
○：水および／または油の分離が全く認められない。
△：水および／または油の分離が極僅かに認められる。
×：水および／または油の分離が明らかに認められる。
【００３２】
本発明者らは、表１、２に示す処方で常法により水中油型マスカラを調製した。そして、ツキ、カール力の持続性、化粧持ち、安定性を、上記基準で評価した。結果を表１および表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
※１：ダイトゾール５０００Ａ−Ｓ（大東化成工業社製）
※２：ニッコールＴＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）
【００３５】
表１によると、融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを含む油分を配合した試験例１−１は、全ての評価において優れていた。
しかし、その他の半固形油分や液状油分等を配合した試験例１−２〜１−６は、化粧持ちおよび安定性に劣っていた。
また、ペンタエリスリトールエステルであるが、液状油分であるテトラ（トリ安息香酸／２−エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットを配合した試験例１−７は、ツキおよびカール力の持続性に劣っていた。
【００３６】
以上のことから、本発明にかかる水中油型睫用化粧料は、融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを含むことが必要である。また、（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールの構成カルボン酸は、安息香酸を含むことが好ましい。
【００３７】
【表２】
【００３８】
表２によると、ワックスの配合量が少ない試験例２−３は、ツキに劣っているが、カール力の持続性、化粧持ち、安定性に優れていた。
ワックス４０質量％を配合した試験例２−６は、カール力の持続性に非常に優れているが、ダマになってしまい、ツキや安定性等に劣っていた。
水溶性皮膜剤が配合されていない試験例２−７は、化粧持ちに非常に劣っていた。
水溶性皮膜剤５０質量％を配合した試験例２−８は、ツキおよびカール力の持続性に劣っていた。
【００３９】
以上のこと、および本発明者らのさらなる検討によれば、本発明の水中油型睫用化粧料は、（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを１〜２０質量％、（ｂ）ワックスを５〜３５質量％、（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％含むことが必要である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型睫用化粧料に関し、より詳しくは化粧持ちがよく、使用性が良好な水中油型睫用化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、睫を長くみせるためにマスカラが用いられている。この従来から用いられているマスカラは、乳化タイプ(油中水型、水中油型)、乳化皮膜タイプおよび油性タイプに大別することができる。乳化タイプとしては、固形、半固形、液状油分を含み、主成分して含む水中油型がある。水中油型のマスカラは膜の均一性やのびといった使用性、乾燥性、安定性等に優れるという利点がある。しかし、その反面、水、汗、涙などで落ちやすく、経時で目の周囲を汚しやすいという問題点がある。
単に皮膜剤等の固形分を増量しても、マスカラ液がボソ付きしてしまい、仕上がりの均一さがなくダマになってしまうという欠点がある。
【０００３】
かかる欠点を改善した化粧持ちが良い水中油型化粧料として、水溶性の増粘剤であるアルキル変性カルボキシビニルポリマーと、乾燥後に油性被膜が形成されるシリコーン樹脂とを用いる技術が知られている（特許文献１参照）。しかしながら、この水中油型化粧料は、疎水化処理色材を用いており、色材が内相である油相に分散しているため発色が悪いという欠点がある。
また、化粧用基剤中にペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステルを配合することにより、化粧持ちが良い化粧品組成物が得られることも知られている（特許文献２参照）。しかしこの化粧品組成物は固く、そのためになめらかな使用性が得られないという欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−４３４１７号公報
【特許文献２】特開昭６１−１００５１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明の目的は、発色性や使用性を損なうことなく化粧持ちに優れた水中油型睫用化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、このような現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の油分と、ワックスと、水溶性皮膜剤を配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする水中油型睫用化粧料である。
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを１〜２０質量％
（ｂ）ワックスを５〜３５質量％
（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水中油型睫用化粧料は耐水性、耐汗性、耐皮脂性、耐油性に優れるため化粧もちが良好であり、しかもなめらかでツキやカール力に優れ、安定性もよいものである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳述する。
本発明においては、未処理色材を外相である水相に分散させ、特定の融点および種類の油分を配合することで、発色性や使用性（ツキ、カール力の持続性）を損なうことなく、耐水性・耐汗性・耐皮脂性・耐油性を有する化粧持ちのよい水中油型睫用化粧料とすることができる。
【００１０】
（（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステル）
本発明で用いられる融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルは、ペンタエリスリトールと安息香酸等のカルボン酸からなるエステルである。
ペンタエリスリトールエステルの融点が３０℃未満であったり、融点が４５℃を超えると、使用性（適度なマスカラのツキとなめらかさ）が劣ってしまう。
本発明の水中油型睫用化粧料は、ワックスを除く油分の一部あるいは全部として（ａ）成分を配合することにより、ツキ、カール力の持続性などの使用性を損なうことなく、化粧持ちを向上させることができる。
【００１１】
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルとしては、安息香酸エステルの置換度が１以上であることが好ましい。ここで、安息香酸エステルの置換度とは、構成ペンタエリスリトール１分子あたりに結合した安息香酸の結合数の平均値である。また、安息香酸エステルの置換度が２以上であることがより好ましい。
（ａ）成分としては、下記式（Ｉ）で示されるペンタエリスリトールエステルが好ましい。
【００１２】
【化１】
【００１３】
式中、Ｒ１〜Ｒ３は、同一もしくは異なってもよい水素原子、安息香酸残基、もしくは炭素数１〜３０の脂肪酸残基である。
炭素数１〜３０の脂肪酸残基は、直鎖または分岐鎖の脂肪酸残基である。そのような脂肪酸残基としては、例えば、エチルヘキサン酸残基、カプリン酸残基、ラウリン酸残基、ミリスチン酸残基、パルミチン酸残基、ステアリン酸残基、イソステアリン酸残基、オレイン酸残基、べヘン酸残基等が挙げられる。脂肪酸残基としては、エチルヘキサン酸残基、べヘン酸残基が好ましい。
【００１４】
ペンタエリスリトールエステルは、一般的な合成法により製造することが可能である。例えば、適当な反応容器にペンタエリスリトールおよび、安息香酸、脂肪酸等のカルボン酸を入れる（添加順序は特に限定しない）。その後、酸、アルカリ、その他の金属触媒の存在下または非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒または／および気体中で、１５０〜２５０℃において数時間〜３０時間程度、副生する水を除去しながら反応を行う。
【００１５】
式（Ｉ）で示される融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルとしては、例えば、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリット等が挙げられる。
テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリットとしては、市販品として、例えばサラコスＰ−Ｂ８２２（安息香酸：２−エチルヘキサン酸：ベヘン酸＝２．５：１．０：０．５（モル比）、融点３４℃、日清オイリオグループ社製）等が挙げられる。
【００１６】
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルの配合量は、化粧料全量中、１〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％であり、より好ましくは５〜１０質量％である。（ａ）成分の配合量が１質量％未満では、化粧持ちや安定性に劣る。また、２０質量％を超えると、ベタツキが強く、仕上がり・ツキが悪くなる。
【００１７】
（（ｂ）ワックス）
本発明で用いられる（ｂ）ワックスとしては特に限定されず、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、Ｐ Ｏ Ｅ ラノリンアルコールエーテル、Ｐ Ｏ Ｅ ラノリンアルコールアセテート、Ｐ Ｏ Ｅ コレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、Ｐ Ｏ Ｅ 水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、シュガーワックス等が挙げられる。このうち、カルナバロウ、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、シュガーワックスが好ましく、特にポリエチレンワックスが好ましい。
【００１８】
（ｂ）ワックスの配合量は、５〜３５質量％であり、好ましくは６〜３５質量％であり、より好ましくは１０〜３０質量％である。ワックスの配合量が５質量％未満では、睫に塗布した時のツキが悪くなる。また、３５質量％を超えると、ダマになってツキが悪くなると共に、安定性も劣る。
【００１９】
本発明においては、必須成分である（ａ）成分および（ｂ）成分の他に、別の油分を配合することもできる。
かかる油分としては、一般に化粧料で使用される油分が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル等の油性ゲル化剤、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられ、これらを一種又は二種以上配合してもよい。
【００２０】
本発明の水中油型睫用化粧料における（ａ）成分および（ｂ）成分を含む油分の含有量は、水中油型睫用化粧料全量中、６〜５０質量％であり、より好ましくは１０〜４０質量％である。
【００２１】
（（ｃ）水溶性皮膜剤）
本発明で用いられる（ｃ）水溶性皮膜剤は特に限定されないが、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートから選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。
ポリアクリル酸アルキルエステルとしては、市販品として、ダイトゾール５０００Ａ−Ｓ（ポリアクリル酸アルキルエマルジョン、大東化成工業社製）等が挙げられる。ポリビニルアルコールとしては市販品として、ゴーセノールＥＧ−０５、ＥＧ−４０（富士アミドケミカル社製）等が挙げられる。ポリビニルアセテートとしては市販品として、エスダイン５３０１（積水化学社製）等が挙げられる。
【００２２】
（ｃ）水溶性皮膜剤の配合量は、化粧料全量中、５〜４５質量％であり、好ましくは８〜２５質量％である。水溶性皮膜剤の配合量が５質量％未満では、化粧持ちに劣る。また、４５質量％を超えると、ツキおよびカール力に劣る。なお、ここでの配合量はエマルジョンとして市販されている場合はエマルジョンとしての配合量を示す。
【００２３】
本発明においては、上記必須成分以外に、界面活性剤および色材を配合することが好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる界面活性剤としては、例えばモノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。
モノステアリン酸ソルビタンとしては、市販品としてニッコールＳＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）等が挙げられる。モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンとしては、市販品としてニッコールＴＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）等が挙げられる。
界面活性剤の配合量は、化粧料全量中、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２５】
本発明に用いられる色材としては、例えば、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。色材としては、疎水化処理されていない未処理色材が好ましく、黒酸化鉄が特に好ましい。
色材の配合量は、化粧料全量中、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％である。
【００２６】
本発明の水中油型睫用化粧料には、必要に応じて、繊維、粉末、保湿剤、薬剤、防腐剤、アルコール、多価アルコール、増粘剤、粘土鉱物、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することもできる。当然のことながら、これらの成分は本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内でなければならない。
【００２７】
繊維および粉末としては、例えばポリアミド（市販品として、スターファイバー１３．３Ｔ ０．５ｍｍ、スターファイバー１３．３Ｔ ２ｍｍ（ダイワボウポリテック社製）等）、メチルシロキサン網状重合体（市販品として、トスパール２０００Ｂ（東芝シリコーン社製）等）、マイカ等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量％で示す。
実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００２９】
（１）ツキ／カール力の持続性
専門パネル２０名が、各試料を塗布するときのツキおよび６時間後のカール力の持続性をそれぞれ評価した。
○：１５名以上が、良好と回答した。
△：８〜１４名が良好と回答した。
×：７名以下が、良好と回答した。
【００３０】
（２）化粧持ち（耐水性）
専門パネル２０名が、各試料を塗布し、シャワーを２分当てた後、肉眼にて評価した。
◎：１８名以上が、にじみなしと回答した。
○：１５〜１７名が、にじみなしと回答した。
△：１０〜１４名が、にじみなしと回答した。
×：９名以下が、にじみなしと回答した。
【００３１】
（３）安定性
室温で一週間保存後に、試料の安定性を目視にて評価した。
○：水および／または油の分離が全く認められない。
△：水および／または油の分離が極僅かに認められる。
×：水および／または油の分離が明らかに認められる。
【００３２】
本発明者らは、表１、２に示す処方で常法により水中油型マスカラを調製した。そして、ツキ、カール力の持続性、化粧持ち、安定性を、上記基準で評価した。結果を表１および表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
※１：ダイトゾール５０００Ａ−Ｓ（大東化成工業社製）
※２：ニッコールＴＳ−１０Ｖ（日本サーファクタント工業社製）
【００３５】
表１によると、融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを含む油分を配合した試験例１−１は、全ての評価において優れていた。
しかし、その他の半固形油分や液状油分等を配合した試験例１−２〜１−６は、化粧持ちおよび安定性に劣っていた。
また、ペンタエリスリトールエステルであるが、液状油分であるテトラ（トリ安息香酸／２−エチルヘキサン酸）ペンタエリスリットを配合した試験例１−７は、ツキおよびカール力の持続性に劣っていた。
【００３６】
以上のことから、本発明にかかる水中油型睫用化粧料は、融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを含むことが必要である。また、（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールの構成カルボン酸は、安息香酸を含むことが好ましい。
【００３７】
【表２】
【００３８】
表２によると、ワックスの配合量が少ない試験例２−３は、ツキに劣っているが、カール力の持続性、化粧持ち、安定性に優れていた。
ワックス４０質量％を配合した試験例２−６は、カール力の持続性に非常に優れているが、ダマになってしまい、ツキや安定性等に劣っていた。
水溶性皮膜剤が配合されていない試験例２−７は、化粧持ちに非常に劣っていた。
水溶性皮膜剤５０質量％を配合した試験例２−８は、ツキおよびカール力の持続性に劣っていた。
【００３９】
以上のこと、および本発明者らのさらなる検討によれば、本発明の水中油型睫用化粧料は、（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを１〜２０質量％、（ｂ）ワックスを５〜３５質量％、（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％含むことが必要である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする水中油型睫用化粧料。
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを１〜２０質量％
（ｂ）ワックスを５〜３５質量％
（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％
【請求項２】
前記（ａ）成分のペンタエリスリトールエステルが、下記式（Ｉ）で示されることを特徴とする請求項１に記載の水中油型睫用化粧料。
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、同一もしくは異なってもよい水素原子、安息香酸残基、もしくは炭素数１〜３０の脂肪酸残基である。）
【請求項３】
前記（ａ）成分が、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリットであることを特徴とする請求項２に記載の水中油型睫用化粧料。
【請求項４】
前記（ｃ）成分が、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型睫用化粧料。
【請求項１】
（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする水中油型睫用化粧料。
（ａ）融点が３０〜４５℃のペンタエリスリトールエステルを１〜２０質量％
（ｂ）ワックスを５〜３５質量％
（ｃ）水溶性皮膜剤を５〜４５質量％
【請求項２】
前記（ａ）成分のペンタエリスリトールエステルが、下記式（Ｉ）で示されることを特徴とする請求項１に記載の水中油型睫用化粧料。
【化１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ３は、同一もしくは異なってもよい水素原子、安息香酸残基、もしくは炭素数１〜３０の脂肪酸残基である。）
【請求項３】
前記（ａ）成分が、テトラ（安息香酸／エチルヘキサン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリットであることを特徴とする請求項２に記載の水中油型睫用化粧料。
【請求項４】
前記（ｃ）成分が、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテートから選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の水中油型睫用化粧料。
【公開番号】特開２０１２−１３６５１７（Ｐ２０１２−１３６５１７Ａ）
【公開日】平成２４年７月１９日（２０１２．７．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２６９１１０（Ｐ２０１１−２６９１１０）
【出願日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月１９日（２０１２．７．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１２月８日（２０１１．１２．８）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社 資生堂 (1,748)
【Ｆターム（参考）】
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