水性ネイルエナメル用分散体の製造法
【課題】本発明の課題は、有機溶剤系美爪料に比べ、爪に対する身体的影響が少なく、爪に優しい水系美爪料において、光沢や発色と耐水性を両立させた水系美爪料を提供することである。
【解決手段】顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、工程（１）において顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）は６０／４０以上であることを特徴とする水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【解決手段】顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、工程（１）において顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）は６０／４０以上であることを特徴とする水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散安定性や光沢、発色に優れ、しかも耐水性などの塗膜物性を低下させない水系美爪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的な美爪料は、その目的や特徴から有機溶剤系と水系に大別される。有機溶剤系の美爪料はニトロセルロース等の皮膜形成剤とアルキッド樹脂、スルホンアミド樹脂、シュークロース系樹脂、アクリル樹脂等の樹脂類に可塑剤や色材等の添加成分を加えたものをトルエン、酢酸エチルや酢酸ブチル系等の有機溶剤に溶解したものある。このような美爪料は、塗膜としての諸物性は優れていて、配合の手軽さや使用性・即乾性において有用である。その反面、有機溶剤を用いるため人体への悪影響の問題がある。例えば、爪や皮膚が荒れ、その結果、爪の光沢の消失、黄変、二枚爪等の障害を生じる恐れがある。また、有機溶剤を吸入する等の問題もある。さらに有機溶剤を使用しているために引火性の問題があり、改善すべき課題を数多く有している。
【０００３】
これに対して水系の美爪料は、有機溶剤系美爪料に比べ、爪に対する身体的影響が少なく、爪に優しい特性を持っている。
【０００４】
溶剤系の美爪料に代わるものとして、水性ポリマーエマルジョンを使用する水系美爪料が提案されている。しかしながら、水系美爪料に用いる樹脂は高い酸価を有する水溶性の樹脂を用いる。そのため、一般に、光沢、硬度などの機械的物性が劣る。また、樹脂を顔料に比べて多く使用すると耐温水性が低下する。すなわち、有機溶剤美爪料に比べ不十分な品位であった。
【０００５】
例えば特公昭５５−４３４４５号公報、特公昭６１−１０４３号公報には、顔料を界面活性剤と共に水性ポリマーエマルジョンに添加してディスパーで分散させることが開示されている。しかしながら、顔料の分散が不十分で良好な発色や光沢が得られず、美爪料としての要求を必ずしも満たしているとは言い難かった。一方、発色、光沢に優れ、良好な顔料の分散安定性を備えた水系美爪料として、特開平４−１０３５１６号公報には水性ポリマーエマルジョンとともに顔料を湿式粉砕して得られた平均粒径０．５μｍ以下の顔料を含有することが開示されている。また特開２００２−１１４６４１には、水性ポリマーエマルジョンに代えて、特定化学構造の水溶性高分子分散剤を用いて湿式粉砕して顔料分散安定性、光沢や発色に優れた水系美爪料が開示されている。また、ＷＯ２００５／０３２５００には、機械物性（光沢、硬度）と除光性を損なわない樹脂型分散剤の使用例が開示されている。
【０００６】
しかしながら、樹脂型分散剤は水溶性樹脂に比べかなり高価であり、さらに、溶剤系と比較しては不充分な品位であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭５５−４３４４５号公報
【特許文献２】特公昭６１−１０４３号公報
【特許文献３】特開平４−１０３５１６号公報
【特許文献４】特開２００２−１１４６１１号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／０３２５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、光沢や発色と耐水性を両立させた水系美爪料の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、前記工程（１）において、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）が６０／４０以上であることを特徴とする水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、工程（２）でアルカリ化合物を用いて水性媒体に分散することを含む上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、工程（２）で得られた分散体をメディア型分散機により更に分散する工程（３）を含む上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、工程（３）を含む水性ネイルエナメル用分散体の顔料の平均粒子径が５００ｎｍ以下である上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、顔料と水溶性樹脂の配合比（重量比）が８０／２０以下である上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
上述したところからわかるように本発明によれば、顔料分散安定性や光沢、発色に優れ、しかも耐水性などの塗膜物性を低下させない水系美爪料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法は、顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、工程（１）において、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）は６０／４０以上である。
本発明で使用される水溶性樹脂の例は大別して天然高分子樹脂と合成高分子樹脂とがある。
【００１６】
天然高分子樹脂の具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴム、キサンタンガムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００１７】
合成高分子樹脂の例としては、アクリル系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、アルキド系、エポキシ系、ポリエステル系、ウレタン系、セルロース系、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系共重合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体などのスチレン−マレイン酸系共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体などのビニルナフタレン系共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体や、疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体や、疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体においては、疎水性基にスチレン基を持つものがさらに好ましい。
【００１８】
本発明で用いる水溶性樹脂は、溶解性、分散性の観点から、重量平均分子量が１０００００以下のものが好ましく使用できる。さらに好ましくは１０００〜５００００、特に好ましくは１５００〜３００００のものが使用できる。また、水溶性樹脂が水に溶けにくいものである場合には、アンモニウム、アミン、無機アルカリ等の中和剤で中和することにより水溶性を高めることができる。さらに、水溶性樹脂の水溶液が酸性を呈する場合には、中和剤を用いて中和することが望ましい。本発明での顔料と樹脂の配合比（重量比）は分散性及び耐水性を考慮すると、６０／４０以上が好ましく、８０／２０以下が好ましく、より好ましくは６５／３５から７５／２５である。
【００１９】
上記した水溶性樹脂は１種又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。これらの共重合体や重合体は、公知の溶液重合によって得ることができる。
【００２０】
顔料としては従来から化粧料に配合されているものを本発明においても用いることができる。具体的には、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム、又はアルミニミウムレーキ等のレーキ顔料；等公知の有機顔料が挙げられる。このような有機顔料以外に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、γ−酸化鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、群青、紺青、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等といった無機顔料も使用することができる。また、アクリル系樹脂やナイロン系樹脂等の樹脂粉末等も使用できる。
【００２１】
水性ネイルエナメル用分散体中の水溶性樹脂及び顔料は、耐水性、分散安定性を考慮すると、固形分として（つまり、上記分散体を硬化した塗膜中）水溶性樹脂は０．５〜４０％、より好ましくは５％〜２５％、顔料分は０．５〜５０％でより好ましくは１０％〜３０％、残りを水とすれば良い。但し％は重量％である。
【００２２】
本発明における工程（１）で使用される水又は揮発性溶剤は２本ロールの混練時に顔料の分散を促進させる粘結剤して使用される。この水又は揮発性溶剤は最終の美爪料まで残存することは望ましくない。揮発性溶剤としては、２本ロールの混練時に熱により１００％揮発するものが望ましい。揮発性溶剤の沸点としては、８０〜２００℃程度のものが好ましい。揮発性溶剤としては、具体的には従来から化粧料に配合されているアルコール類が好ましく、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、ヘキシレングリコール、ベヘニルアルコール、ベンジルアルコール、政府所定外変性アルコール、政府所定変性アルコール等がある。
【００２３】
本発明における工程（２）の水性媒体としては、 水、アルコールが挙げられる。また、水溶性樹脂の溶解を容易にするため、アルカリ化合物を用いて、固形チップを水性媒体に分散してもよい。使用されるアルカリ化合物の例は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−アミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール等の各種有機アミン化合物、アンモニア、水酸化ナトリウム等に代表される無機塩基性物質、その他、各種の第４級アンモニウム化合物が使用できる。好ましくは人体に影響が少なく、揮発性が高いアンモニアが望ましい。
【００２４】
アルカリ化合物の添加量は、水溶性樹脂の使用量、酸価によって異なるが過剰に添加することで臭気の要因になるのは望ましくない。好ましい添加量は、0.5〜2%である。
【００２５】
本発明では、工程（１）において、顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを、２本ロールにより混練し、固形チップとする。詳細には、顔料と樹脂と溶剤または水とを混錬して、一枚のシートを作成し、何回も２本ロールの間を通して混練、すなわち、分散させた後、熱により溶剤または水を蒸発させて固形チップとする。２本ロールによると、少ない水溶性樹脂で分散性を良好にするので、ネイルエナメルとした際の耐水性に優れる。
【００２６】
次に、工程（２）において、得られた固形チップを水性媒体に分散する。分散には分散機を用いてもよく、メディア型分散機が好ましい。
メディア型分散機は、ボールミル、アトライター、ロールミル、コロイドミル、高速ディスクインペラー、高速衝突ミル、高速ストーンミル、ペブルミル、サンドミル及びバッチ磨砕機、コボールミル、バスケットミル、流通式湿式ビーズミル、超音波ホモジナイザー等の公知の装置を用いて行うことができる。また、それらを組み合わせて使用しても良い。顔料の平均粒子径は、安定性、発色性の観点から、５００ｎｍ以下になるまで分散するのが好ましい。さらに、好ましくは、４００ｎｍ以下である。
【００２７】
本発明の水系美爪料には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に水系美爪料成分として一般に使用されている成分、例えば油分、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、染料、香料、防腐剤、アクリル系樹脂やナイロン系樹脂等の樹脂粉末等を適宜配合することができる。これらのうち増粘剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の有機系増粘剤や、無機系のベントナイ卜等の水膨潤性粘土鉱物、ベーマイト等の含水酸化物、珪酸アルミニウムマグネシウム等の珪酸塩、無水珪酸等が好ましく使用できる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。例中、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」をそれぞれ表す。
【００２９】
＜実施例１＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、プロピレングリコールを蒸発させ、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ６０．０ 部、
水溶性樹脂A ４０．０ 部、
プロピレングリコール １０．０ 部
水溶性樹脂AはＴｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量が１２０００。
【００３０】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．８８部
【００３１】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散し、顔料分散液Ａを得た。
【００３２】
［分散度評価］
得られた顔料分散体Ａについて分散度の評価を行った。分散体を機器規格の濃度まで希釈し、超微粒子粒度分布測定装置（日機装製、ＵＰＡ−ＥＸ１５０）により、粒度分布Ｄ50（μｍ）を測定した。
【００３３】
［テストピース作成］
得られた顔料分散液Ａを、下記組成の通り、塗液中の顔料含有率が２．０％となるようにアクリルエマルジョンと混合し、塗工液Ｂを得た。
【００３４】
［塗工液Ｂの作成法］
顔料分散液Ａ ７．５０部
アクリルエマルジョン（日本ポリマー工業社製の「ＴＯＣＲＹＬ Ｗ−２６３」、３２〜３８％のアクリル樹脂分、残部水を含む。）
８５．７０部
市販精製水 ６．８０部
上記塗工液Ｂをアプリケーター（１０ミル）でガラス板に展色し、水平のまま、室温で３０分静置した後、４０℃で３０分加熱して乾燥し、塗膜を得た。
【００３５】
［光沢評価］
塗膜の光沢について評価した。光沢の評価は、光沢計（日本電色製、Gloss Meter VG2000）により、測定面と入射との角度が６０°、測定面と入射光との角度が２０°でそれぞれ測定することにより行った。表１において「光沢６０°グロス」及び「光沢２０°グロス」として示した。
【００３６】
［透明性評価］
塗膜の透明性について評価した。透明性の評価は、目視により、以下の評価基準に基づき行った。なお、ネイルエナメルの発色は、顔料粒子が微細化して一次粒子に近くなり、結果として着色力が向上して色が強くなる意味合いと、透明になる意味合いとがある。ここでは、透明性を評価することにより、発色を評価した。
○：透明だった。
×：不透明だった。
【００３７】
[耐水性評価]
得られた塗工済みガラス板の下半分を４０℃の温水に浸漬し、１時間保持した。その後、浸漬部、未浸漬部の「光沢差」を測定した。
【００３８】
「光沢差」は光沢６０°グロスについて、耐水性試験の前後における光沢の減少率をパーセントで表した。例えば、比較例１の光沢差は、試験前の光沢６０°グロス72.3（表１より）、試験後は13.2（表に示さず）であるので、（72.3−13.2）/72.3=0.817とした。
また、目視による「判定」も行った。評価基準は以下の通りである。
◎：塗膜にダメージは全く観察されなかった。
○：塗膜にダメージはほとんど観察されなかった。
△：塗膜にダメージは若干観察されたが、実用上問題のない程度であった。
×：塗膜に大きなダメージが観察された。
【００３９】
表１で示すように、分散粒度、塗膜光沢、透明性は本発明によるものの方が比較例より優れていた。
【００４０】
＜実施例２＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ６５．０ 部
水溶性樹脂Ａ ３５．０ 部
プロピレングリコール １０．０ 部
【００４１】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．６７部
【００４２】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散した。分散度の評価は粒度分布測定で行った。
【００４３】
テストピース作成、塗膜評価、耐水性評価は実施例１と同様に行った
【００４４】
＜実施例３＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ７０．０ 部
水溶性樹脂Ａ ３０．０ 部
プロピレングリコール １０．０ 部
【００４５】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．１６部
【００４６】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散した。分散度の評価は粒度分布測定で行った。
【００４７】
テストピース作成、塗膜評価、耐水性評価は実施例１と同様に行った
【００４８】
結果は、表１で示すように、分散粒度、塗膜光沢、透明性は本発明によるものの方が比較例より優れていた。また耐水性は実施例１より実施例２、さらに実施例３の配合の方が優れていた。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例１の工程（１）をおこなわず、同配合で直接工程（２）のミルベースを作成し、ビーズミル分散機で循環分散した。それ以外は実施例１と同一とした。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例２の工程（１）をおこなわず、同配合で直接工程（２）のミルベースを作成し、ビーズミル分散機で循環分散した。それ以外は実施例２と同一とした。
【００５１】
＜比較例３＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、プロピレングリコールを蒸発させ、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ５５．０ 部
水溶性樹脂A ４５．０ 部
プロピレングリコール １０．０ 部
水溶性樹脂AはＴｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量が１２０００。
【００５２】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．８８部
【００５３】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散し、顔料分散液Ａを得た。分散度の評価は粒度分布測定で行った。
【００５４】
テストピース作成、塗膜評価、耐水性評価は実施例１と同様に行った。
２本ロール処理をしても顔料と樹脂の配合比（重量比）で６０／４０よりも樹脂の比率が大きい５５／４５では耐水性は劣っていた。
【００５５】
＜実施例４＞
顔料を赤色２２６号とした以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００５６】
＜比較例４＞
顔料を赤色２２６号とした以外はすべて比較例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する実施例より劣っていた。
【００５７】
＜実施例５＞
顔料を黄色５号とした以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００５８】
＜比較例５＞
顔料を黄色５号とした以外はすべて比較例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する実施例より劣っていた。
【００５９】
＜実施例６＞
顔料を青色１号とした以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００６０】
＜比較例６＞
顔料を青色１号とした以外はすべて比較例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する実施例より劣っていた。
【００６１】
＜実施例７＞
顔料を青色１号、水溶性樹脂として水溶性樹脂B（Ｔｇ６０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量５０００のもの）を使用した以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００６２】
＜実施例８＞
顔料を青色１号、水溶性樹脂として水溶性樹脂Ｃ（Ｔｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量２５０００のもの）を使用した以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
＜実施例９＞
顔料を青色１号、水溶性樹脂として水溶性樹脂Ｃ（Ｔｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量２５０００のもの）、分散組成比 顔料／樹脂＝８０／２０を使用した以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００６３】
【表１】
【００６４】
比較例１〜６及び実施例１〜６の水溶性樹脂Ａ：重量平均分子量は１２０００（酸価１９５、Ｔｇ７０℃）
実施例７の水溶性樹脂Ｂ：重量平均分子量５０００（酸価１９５、Ｔｇ６０℃）
実施例８及び９の水溶性樹脂Ｃ：重量平均分子量２５０００（酸価１９５、Ｔｇ８０℃）
【００６５】
表１からわかるように、実施例１〜９の本発明による水性ネイルエナメル用分散体は、分散粒度、光沢（６０°グロス、２０°グロス）、塗膜透明性、塗膜耐水性の各性能において良好な評価が得られた。一方、２本ロールによる固形チップ化工程を経ないで得られた分散液からの塗膜は、光沢、透明性について実用可能レベルではない程度の評価となった（比較例１〜６）。
【００６６】
また、実施例１、２、３の比較からわかるように、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）において樹脂量を低減しても、耐水性、分散性、光沢において優れることがわかる。
【００６７】
すなわち、樹脂を低減して耐水性を向上させても、分散状態、光沢は２本ロール処理の方が２本ロール未処理と比較して格段に優れ、樹脂低減による光沢の少しの低下も実用上問題ないレベルであった。
【００６８】
本発明により、水性顔料分散体の顔料分散安定性や塗膜の光沢、発色、透明性に優れ、しかも耐水性などの塗膜物性を向上させることができた。本発明の水性顔料分散体は塗膜の光沢、透明性、耐水性を要求される水性美爪料に好適に使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散安定性や光沢、発色に優れ、しかも耐水性などの塗膜物性を低下させない水系美爪料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的な美爪料は、その目的や特徴から有機溶剤系と水系に大別される。有機溶剤系の美爪料はニトロセルロース等の皮膜形成剤とアルキッド樹脂、スルホンアミド樹脂、シュークロース系樹脂、アクリル樹脂等の樹脂類に可塑剤や色材等の添加成分を加えたものをトルエン、酢酸エチルや酢酸ブチル系等の有機溶剤に溶解したものある。このような美爪料は、塗膜としての諸物性は優れていて、配合の手軽さや使用性・即乾性において有用である。その反面、有機溶剤を用いるため人体への悪影響の問題がある。例えば、爪や皮膚が荒れ、その結果、爪の光沢の消失、黄変、二枚爪等の障害を生じる恐れがある。また、有機溶剤を吸入する等の問題もある。さらに有機溶剤を使用しているために引火性の問題があり、改善すべき課題を数多く有している。
【０００３】
これに対して水系の美爪料は、有機溶剤系美爪料に比べ、爪に対する身体的影響が少なく、爪に優しい特性を持っている。
【０００４】
溶剤系の美爪料に代わるものとして、水性ポリマーエマルジョンを使用する水系美爪料が提案されている。しかしながら、水系美爪料に用いる樹脂は高い酸価を有する水溶性の樹脂を用いる。そのため、一般に、光沢、硬度などの機械的物性が劣る。また、樹脂を顔料に比べて多く使用すると耐温水性が低下する。すなわち、有機溶剤美爪料に比べ不十分な品位であった。
【０００５】
例えば特公昭５５−４３４４５号公報、特公昭６１−１０４３号公報には、顔料を界面活性剤と共に水性ポリマーエマルジョンに添加してディスパーで分散させることが開示されている。しかしながら、顔料の分散が不十分で良好な発色や光沢が得られず、美爪料としての要求を必ずしも満たしているとは言い難かった。一方、発色、光沢に優れ、良好な顔料の分散安定性を備えた水系美爪料として、特開平４−１０３５１６号公報には水性ポリマーエマルジョンとともに顔料を湿式粉砕して得られた平均粒径０．５μｍ以下の顔料を含有することが開示されている。また特開２００２−１１４６４１には、水性ポリマーエマルジョンに代えて、特定化学構造の水溶性高分子分散剤を用いて湿式粉砕して顔料分散安定性、光沢や発色に優れた水系美爪料が開示されている。また、ＷＯ２００５／０３２５００には、機械物性（光沢、硬度）と除光性を損なわない樹脂型分散剤の使用例が開示されている。
【０００６】
しかしながら、樹脂型分散剤は水溶性樹脂に比べかなり高価であり、さらに、溶剤系と比較しては不充分な品位であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公昭５５−４３４４５号公報
【特許文献２】特公昭６１−１０４３号公報
【特許文献３】特開平４−１０３５１６号公報
【特許文献４】特開２００２−１１４６１１号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／０３２５００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、光沢や発色と耐水性を両立させた水系美爪料の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、前記工程（１）において、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）が６０／４０以上であることを特徴とする水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、工程（２）でアルカリ化合物を用いて水性媒体に分散することを含む上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、工程（２）で得られた分散体をメディア型分散機により更に分散する工程（３）を含む上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、工程（３）を含む水性ネイルエナメル用分散体の顔料の平均粒子径が５００ｎｍ以下である上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、顔料と水溶性樹脂の配合比（重量比）が８０／２０以下である上記水性ネイルエナメル用分散体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
上述したところからわかるように本発明によれば、顔料分散安定性や光沢、発色に優れ、しかも耐水性などの塗膜物性を低下させない水系美爪料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法は、顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、工程（１）において、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）は６０／４０以上である。
本発明で使用される水溶性樹脂の例は大別して天然高分子樹脂と合成高分子樹脂とがある。
【００１６】
天然高分子樹脂の具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴム、キサンタンガムなどの天然ゴム類、サポニンなどのグルコシド類、アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００１７】
合成高分子樹脂の例としては、アクリル系共重合体、スチレン−アクリル酸系共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、アルキド系、エポキシ系、ポリエステル系、ウレタン系、セルロース系、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル系共重合体樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体などのスチレン−マレイン酸系共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体などのビニルナフタレン系共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体や、疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体や、疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体においては、疎水性基にスチレン基を持つものがさらに好ましい。
【００１８】
本発明で用いる水溶性樹脂は、溶解性、分散性の観点から、重量平均分子量が１０００００以下のものが好ましく使用できる。さらに好ましくは１０００〜５００００、特に好ましくは１５００〜３００００のものが使用できる。また、水溶性樹脂が水に溶けにくいものである場合には、アンモニウム、アミン、無機アルカリ等の中和剤で中和することにより水溶性を高めることができる。さらに、水溶性樹脂の水溶液が酸性を呈する場合には、中和剤を用いて中和することが望ましい。本発明での顔料と樹脂の配合比（重量比）は分散性及び耐水性を考慮すると、６０／４０以上が好ましく、８０／２０以下が好ましく、より好ましくは６５／３５から７５／２５である。
【００１９】
上記した水溶性樹脂は１種又は２種以上を組み合わせて使用しても良い。これらの共重合体や重合体は、公知の溶液重合によって得ることができる。
【００２０】
顔料としては従来から化粧料に配合されているものを本発明においても用いることができる。具体的には、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム、又はアルミニミウムレーキ等のレーキ顔料；等公知の有機顔料が挙げられる。このような有機顔料以外に、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、γ−酸化鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、群青、紺青、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等といった無機顔料も使用することができる。また、アクリル系樹脂やナイロン系樹脂等の樹脂粉末等も使用できる。
【００２１】
水性ネイルエナメル用分散体中の水溶性樹脂及び顔料は、耐水性、分散安定性を考慮すると、固形分として（つまり、上記分散体を硬化した塗膜中）水溶性樹脂は０．５〜４０％、より好ましくは５％〜２５％、顔料分は０．５〜５０％でより好ましくは１０％〜３０％、残りを水とすれば良い。但し％は重量％である。
【００２２】
本発明における工程（１）で使用される水又は揮発性溶剤は２本ロールの混練時に顔料の分散を促進させる粘結剤して使用される。この水又は揮発性溶剤は最終の美爪料まで残存することは望ましくない。揮発性溶剤としては、２本ロールの混練時に熱により１００％揮発するものが望ましい。揮発性溶剤の沸点としては、８０〜２００℃程度のものが好ましい。揮発性溶剤としては、具体的には従来から化粧料に配合されているアルコール類が好ましく、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、ヘキシレングリコール、ベヘニルアルコール、ベンジルアルコール、政府所定外変性アルコール、政府所定変性アルコール等がある。
【００２３】
本発明における工程（２）の水性媒体としては、 水、アルコールが挙げられる。また、水溶性樹脂の溶解を容易にするため、アルカリ化合物を用いて、固形チップを水性媒体に分散してもよい。使用されるアルカリ化合物の例は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、２−アミノエタノール、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール等の各種有機アミン化合物、アンモニア、水酸化ナトリウム等に代表される無機塩基性物質、その他、各種の第４級アンモニウム化合物が使用できる。好ましくは人体に影響が少なく、揮発性が高いアンモニアが望ましい。
【００２４】
アルカリ化合物の添加量は、水溶性樹脂の使用量、酸価によって異なるが過剰に添加することで臭気の要因になるのは望ましくない。好ましい添加量は、0.5〜2%である。
【００２５】
本発明では、工程（１）において、顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを、２本ロールにより混練し、固形チップとする。詳細には、顔料と樹脂と溶剤または水とを混錬して、一枚のシートを作成し、何回も２本ロールの間を通して混練、すなわち、分散させた後、熱により溶剤または水を蒸発させて固形チップとする。２本ロールによると、少ない水溶性樹脂で分散性を良好にするので、ネイルエナメルとした際の耐水性に優れる。
【００２６】
次に、工程（２）において、得られた固形チップを水性媒体に分散する。分散には分散機を用いてもよく、メディア型分散機が好ましい。
メディア型分散機は、ボールミル、アトライター、ロールミル、コロイドミル、高速ディスクインペラー、高速衝突ミル、高速ストーンミル、ペブルミル、サンドミル及びバッチ磨砕機、コボールミル、バスケットミル、流通式湿式ビーズミル、超音波ホモジナイザー等の公知の装置を用いて行うことができる。また、それらを組み合わせて使用しても良い。顔料の平均粒子径は、安定性、発色性の観点から、５００ｎｍ以下になるまで分散するのが好ましい。さらに、好ましくは、４００ｎｍ以下である。
【００２７】
本発明の水系美爪料には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分の他に水系美爪料成分として一般に使用されている成分、例えば油分、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、染料、香料、防腐剤、アクリル系樹脂やナイロン系樹脂等の樹脂粉末等を適宜配合することができる。これらのうち増粘剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の有機系増粘剤や、無機系のベントナイ卜等の水膨潤性粘土鉱物、ベーマイト等の含水酸化物、珪酸アルミニウムマグネシウム等の珪酸塩、無水珪酸等が好ましく使用できる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。例中、「部」「％」は、それぞれ「重量部」「重量％」をそれぞれ表す。
【００２９】
＜実施例１＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、プロピレングリコールを蒸発させ、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ６０．０ 部、
水溶性樹脂A ４０．０ 部、
プロピレングリコール １０．０ 部
水溶性樹脂AはＴｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量が１２０００。
【００３０】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．８８部
【００３１】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散し、顔料分散液Ａを得た。
【００３２】
［分散度評価］
得られた顔料分散体Ａについて分散度の評価を行った。分散体を機器規格の濃度まで希釈し、超微粒子粒度分布測定装置（日機装製、ＵＰＡ−ＥＸ１５０）により、粒度分布Ｄ50（μｍ）を測定した。
【００３３】
［テストピース作成］
得られた顔料分散液Ａを、下記組成の通り、塗液中の顔料含有率が２．０％となるようにアクリルエマルジョンと混合し、塗工液Ｂを得た。
【００３４】
［塗工液Ｂの作成法］
顔料分散液Ａ ７．５０部
アクリルエマルジョン（日本ポリマー工業社製の「ＴＯＣＲＹＬ Ｗ−２６３」、３２〜３８％のアクリル樹脂分、残部水を含む。）
８５．７０部
市販精製水 ６．８０部
上記塗工液Ｂをアプリケーター（１０ミル）でガラス板に展色し、水平のまま、室温で３０分静置した後、４０℃で３０分加熱して乾燥し、塗膜を得た。
【００３５】
［光沢評価］
塗膜の光沢について評価した。光沢の評価は、光沢計（日本電色製、Gloss Meter VG2000）により、測定面と入射との角度が６０°、測定面と入射光との角度が２０°でそれぞれ測定することにより行った。表１において「光沢６０°グロス」及び「光沢２０°グロス」として示した。
【００３６】
［透明性評価］
塗膜の透明性について評価した。透明性の評価は、目視により、以下の評価基準に基づき行った。なお、ネイルエナメルの発色は、顔料粒子が微細化して一次粒子に近くなり、結果として着色力が向上して色が強くなる意味合いと、透明になる意味合いとがある。ここでは、透明性を評価することにより、発色を評価した。
○：透明だった。
×：不透明だった。
【００３７】
[耐水性評価]
得られた塗工済みガラス板の下半分を４０℃の温水に浸漬し、１時間保持した。その後、浸漬部、未浸漬部の「光沢差」を測定した。
【００３８】
「光沢差」は光沢６０°グロスについて、耐水性試験の前後における光沢の減少率をパーセントで表した。例えば、比較例１の光沢差は、試験前の光沢６０°グロス72.3（表１より）、試験後は13.2（表に示さず）であるので、（72.3−13.2）/72.3=0.817とした。
また、目視による「判定」も行った。評価基準は以下の通りである。
◎：塗膜にダメージは全く観察されなかった。
○：塗膜にダメージはほとんど観察されなかった。
△：塗膜にダメージは若干観察されたが、実用上問題のない程度であった。
×：塗膜に大きなダメージが観察された。
【００３９】
表１で示すように、分散粒度、塗膜光沢、透明性は本発明によるものの方が比較例より優れていた。
【００４０】
＜実施例２＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ６５．０ 部
水溶性樹脂Ａ ３５．０ 部
プロピレングリコール １０．０ 部
【００４１】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．６７部
【００４２】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散した。分散度の評価は粒度分布測定で行った。
【００４３】
テストピース作成、塗膜評価、耐水性評価は実施例１と同様に行った
【００４４】
＜実施例３＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ７０．０ 部
水溶性樹脂Ａ ３０．０ 部
プロピレングリコール １０．０ 部
【００４５】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．１６部
【００４６】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散した。分散度の評価は粒度分布測定で行った。
【００４７】
テストピース作成、塗膜評価、耐水性評価は実施例１と同様に行った
【００４８】
結果は、表１で示すように、分散粒度、塗膜光沢、透明性は本発明によるものの方が比較例より優れていた。また耐水性は実施例１より実施例２、さらに実施例３の配合の方が優れていた。
【００４９】
＜比較例１＞
実施例１の工程（１）をおこなわず、同配合で直接工程（２）のミルベースを作成し、ビーズミル分散機で循環分散した。それ以外は実施例１と同一とした。
【００５０】
＜比較例２＞
実施例２の工程（１）をおこなわず、同配合で直接工程（２）のミルベースを作成し、ビーズミル分散機で循環分散した。それ以外は実施例２と同一とした。
【００５１】
＜比較例３＞
［工程（１）］
下記混合物を２本ロールで１０回処理し、プロピレングリコールを蒸発させ、固形チップを得た。
顔料（赤色２０２号） ５５．０ 部
水溶性樹脂A ４５．０ 部
プロピレングリコール １０．０ 部
水溶性樹脂AはＴｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量が１２０００。
【００５２】
［工程（２）］
得られたチップを下記組成にて、ハイスピードミキサーで６０分間分散した。
固形チップ ４０．０部
市販精製水 ４７．１部
アンモニア水（２８％） ２．８８部
【００５３】
上記ミルベースをビーズミル分散機（ダイノーミルＫＤＬ型）、メディア：ハイビーＤ１６で充填率８０％として循環分散し、顔料分散液Ａを得た。分散度の評価は粒度分布測定で行った。
【００５４】
テストピース作成、塗膜評価、耐水性評価は実施例１と同様に行った。
２本ロール処理をしても顔料と樹脂の配合比（重量比）で６０／４０よりも樹脂の比率が大きい５５／４５では耐水性は劣っていた。
【００５５】
＜実施例４＞
顔料を赤色２２６号とした以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００５６】
＜比較例４＞
顔料を赤色２２６号とした以外はすべて比較例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する実施例より劣っていた。
【００５７】
＜実施例５＞
顔料を黄色５号とした以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００５８】
＜比較例５＞
顔料を黄色５号とした以外はすべて比較例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する実施例より劣っていた。
【００５９】
＜実施例６＞
顔料を青色１号とした以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００６０】
＜比較例６＞
顔料を青色１号とした以外はすべて比較例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する実施例より劣っていた。
【００６１】
＜実施例７＞
顔料を青色１号、水溶性樹脂として水溶性樹脂B（Ｔｇ６０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量５０００のもの）を使用した以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００６２】
＜実施例８＞
顔料を青色１号、水溶性樹脂として水溶性樹脂Ｃ（Ｔｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量２５０００のもの）を使用した以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
＜実施例９＞
顔料を青色１号、水溶性樹脂として水溶性樹脂Ｃ（Ｔｇ７０℃、酸価１９５ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレンアクリル樹脂で重量平均分子量２５０００のもの）、分散組成比 顔料／樹脂＝８０／２０を使用した以外はすべて実施例２と同一にして分散体と塗膜の作成を行った。表１の通り分散体の分散粒度、塗膜の光沢、透明性、耐水性は対応する比較例より優れていた。
【００６３】
【表１】
【００６４】
比較例１〜６及び実施例１〜６の水溶性樹脂Ａ：重量平均分子量は１２０００（酸価１９５、Ｔｇ７０℃）
実施例７の水溶性樹脂Ｂ：重量平均分子量５０００（酸価１９５、Ｔｇ６０℃）
実施例８及び９の水溶性樹脂Ｃ：重量平均分子量２５０００（酸価１９５、Ｔｇ８０℃）
【００６５】
表１からわかるように、実施例１〜９の本発明による水性ネイルエナメル用分散体は、分散粒度、光沢（６０°グロス、２０°グロス）、塗膜透明性、塗膜耐水性の各性能において良好な評価が得られた。一方、２本ロールによる固形チップ化工程を経ないで得られた分散液からの塗膜は、光沢、透明性について実用可能レベルではない程度の評価となった（比較例１〜６）。
【００６６】
また、実施例１、２、３の比較からわかるように、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）において樹脂量を低減しても、耐水性、分散性、光沢において優れることがわかる。
【００６７】
すなわち、樹脂を低減して耐水性を向上させても、分散状態、光沢は２本ロール処理の方が２本ロール未処理と比較して格段に優れ、樹脂低減による光沢の少しの低下も実用上問題ないレベルであった。
【００６８】
本発明により、水性顔料分散体の顔料分散安定性や塗膜の光沢、発色、透明性に優れ、しかも耐水性などの塗膜物性を向上させることができた。本発明の水性顔料分散体は塗膜の光沢、透明性、耐水性を要求される水性美爪料に好適に使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び
該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、
前記工程（１）において、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）は６０／４０以上であることを特徴とする水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項２】
工程（２）でアルカリ化合物を用いて水性媒体に分散することを含む請求項１記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項３】
工程（２）で得られた分散体をメディア型分散機により更に分散する工程（３）を含む請求項１または２記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項４】
工程（３）を含む水性ネイルエナメル用分散体の顔料の平均粒子径が５００ｎｍ以下である請求項１ないし３いずれか記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項５】
顔料と水溶性樹脂の配合比（重量比）が８０／２０以下である請求項１ないし４記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項１】
顔料と、水溶性樹脂と、水または揮発性溶剤とを２本ロールにより混練し、固形チップとする工程（１）、及び
該固形チップを水性媒体に分散する工程（２）を含み、
前記工程（１）において、顔料と水溶性樹脂の配合比（顔料の重量／水溶性樹脂の重量）は６０／４０以上であることを特徴とする水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項２】
工程（２）でアルカリ化合物を用いて水性媒体に分散することを含む請求項１記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項３】
工程（２）で得られた分散体をメディア型分散機により更に分散する工程（３）を含む請求項１または２記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項４】
工程（３）を含む水性ネイルエナメル用分散体の顔料の平均粒子径が５００ｎｍ以下である請求項１ないし３いずれか記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【請求項５】
顔料と水溶性樹脂の配合比（重量比）が８０／２０以下である請求項１ないし４記載の水性ネイルエナメル用分散体の製造方法。
【公開番号】特開２０１０−７７１２２（Ｐ２０１０−７７１２２Ａ）
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１９７５２２（Ｐ２００９−１９７５２２）
【出願日】平成２１年８月２８日（２００９．８．２８）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年４月８日（２０１０．４．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月２８日（２００９．８．２８）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキ製造株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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