洗浄剤組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、詳細には洗浄力及び起泡性に優れ、かつ高い殺菌効果を有するため、身体のカユミ防止、防臭効果に優れる洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の洗浄剤組成物には、優れた洗浄力及び起泡力を得る目的でアニオン性界面活性剤、特に高級脂肪酸塩が用いられる場合が多い。
【０００３】一方、洗浄剤、特に身体や毛髪用の洗浄剤には、洗浄効果に加えて殺菌・抗菌効果も求められていることから、殺菌・抗菌効果を有する洗浄剤について多くの検討がなされており、殺菌剤としてカチオン性の殺菌剤を用いた洗浄剤組成物が知られている。
【０００４】しかしながら、アニオン性界面活性剤とカチオン性殺菌剤を併用すると、これらの錯体が形成されてしまい、洗浄力の低下のみならず、殺菌効果も十分に発揮されないという問題があった。一方、抗菌剤を用いて十分な殺菌効果を得るためには、これを多量に用いなければならなかったり、米国特許第５００６５２９号に示す如く、石鹸に、抗菌剤とアシルイセチオン酸を特定の割合で配合しなければならなかったりする問題が生ずる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は、洗浄性及び起泡性に優れると共に幅広い菌種に対して優れた殺菌性を示し、身体のカユミ、臭いが有効に防止でき、かつ安価な洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み本発明は鋭意研究を行った結果、高級脂肪酸塩に特定のカチオン性殺菌剤と特定の抗菌剤を特定量組合わせて配合することにより、これらの殺菌効果が相乗的に向上することにより、殺菌剤と抗菌剤の配合量を低減できることを見出した。よって洗浄性、起泡性及び殺菌性のすべてにおいて優れ、その結果、抗カユミ、防臭等の効果に優れる洗浄剤組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）次の一般式（１）
【０００８】
【化７】
【０００９】
〔式中、Ｒ1 は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘはカリウム原子、ナトリウム原子、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムを示す〕
で表わされる高級脂肪酸塩 ５〜９５重量％、（Ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表わされるカチオン性殺菌剤から選ばれる１種又は２種以上 ０．２〜５重量％、
【００１０】
【化８】
【００１１】〔Ｒ2 及びＲ3 は各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｒ4 及びＲ5 は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【００１２】
【化９】
【００１３】〔式中、Ｒ6 は炭素数８〜１４の炭化水素基又は
【００１４】
【化１０】
【００１５】で表わされる基を示し、Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【００１６】
【化１１】
【００１７】〔Ｚ2 はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。〕
【００１８】
【化１２】
【００１９】〔式中、Ｒ7 は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ3 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ＤＭＤＭビダントイン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン及び３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の抗菌剤、を含有し、（Ｂ）成分のカチオン性殺菌剤と（Ｃ）成分の抗菌剤との配合重量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．１〜２５であり、粘土鉱物を含有しないことを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明に用いる高級脂肪酸塩としては、一般式（１）中のＲ1 のアルキル又はアルケニル基の炭素数が７〜２１のもの、特に９〜１７のものが好ましい。また一般式（１）中のＸとしては、カリウム原子、ナトリウム原子、アンモニウム又はトリエタノールアンモニウムが好ましい。
【００２１】（Ａ）成分は、全組成物中５〜９５重量％含有させるが、組成物を液状とする場合は、５〜５０重量％、特に８〜４０重量％とすることが好ましく、組成物をペースト状とするときは１０〜８０重量％、特に１５〜７０重量％とすることが好ましく、固形とするときは６０〜９８重量％、特に７０〜９５重量％が好ましい。
【００２２】本発明に用いる（Ｂ）成分のカチオン性殺菌剤は、前記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩、一般式（３）で表わされるベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、一般式（４）で表わされるクロルヘキシジン塩及び一般式（５）で表わされるピリジニウム塩から選ばれる１種又は２種以上である。上記一般式（２）及び（３）中のＺ1 としてはハロゲン原子が特に好ましい。
【００２３】具体的な（Ｂ）成分としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等が挙げられ、特に一般式（３）で表わされるもの、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましく、さらに、一般式（３ａ）
【００２４】
【化１３】
【００２５】〔式中、Ｒ6aは炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す〕
【００２６】で表わされるベンザルコニウム型殺菌剤、例えば塩化ベンザルコニウムが好ましい。
【００２７】成分（Ｂ）のカチオン性殺菌剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、殺菌効果及び刺激性の点から全組成中に０．２〜５重量％配合されるが、さらに０．３〜４重量％配合することが好ましい。特に０．４〜３重量％配合することが好ましい。
【００２８】本発明に用いられる（Ｃ）成分の抗菌剤としてはトリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ＤＭＤＭヒダントイン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールの単独もしくは２種以上の組合わせが挙げられるが、これらの中で好ましいのはトリクロサン、トリクロカルバン、ＤＭＤＭヒダントイン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールである。
【００２９】（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分との比により決定することが好ましく、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合重量比（Ｂ）／（Ｃ）は０．１〜２５、特に０．１〜２０の範囲とすることが抗菌性の相乗効果が得られることから好ましい。
【００３０】本発明の洗浄剤組成物には、キレート剤を配合することにより殺菌、抗菌効果をさらに高めることができる。本発明で用いられる金属キレート剤としては、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば特に制限されないが、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴTM ２０１０）等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤及びジメチルグリオキシム（ＤＧ）が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよい。さらに、それらは、加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形であってもよい。
【００３１】アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、ａ） 化学式 R8N(Y)2で表わされる化合物、ｂ） 化学式 N(Y)3で表わされる化合物、ｃ） 化学式 R8-N(Y)-CH2CH2-N(Y)-R8で表わされる化合物、ｄ） 化学式 R8-N(Y)-CH2CH2-N(Y)2 で表わされる化合物、ｅ） 化学式 (Y)2N-R9-N(Y)2で表わされる化合物、及び、ｆ） ｅ）の化合物に類似する化合物で、Ｙを４以上含む化合物、例えば式
【００３２】
【化１４】
【００３３】で表わされる化合物が挙げられる。
【００３４】上記式中、Ｙは-CH2COOH又は-CH2CH2COOHを示し、Ｒ8 は水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基等の公知のキレート剤を構成する基を示し、Ｒ9 は、アルキレン基、シクロアルキレン基といったこの種の公知のキレート剤を構成する基を示す。
【００３５】アミノポリカルボン酸系キレート剤の代表例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＭＤＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）及びグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、並びにこれらの塩類が挙げられる。
【００３６】本発明で使用される芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、トリメリット酸及び没食子酸、並びにこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。また、本発明で使用されるアミノ酸系キレート剤の例としては、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。
【００３７】さらに、本発明に使用されるエーテルポリカルボン酸系キレート剤の例としては、ジグリコール酸、次式で表わされる化合物、その類似化合物及びその塩（例えばナトリウム塩）類が挙げられる。
【００３８】
【化１５】
【００３９】本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸系キレート剤の例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。本発明で使用されるリン酸系キレート剤の例としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。本発明で使用される高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤の例としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。さらに、本発明では、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサール酸、並びにそれらの塩類も、キレート剤として好適に用いることができる。好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びそれらの塩が挙げられる。金属キレート剤は、全組成中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％配合される。
【００４０】また本発明組成物には、前記抗菌剤以外の抗菌剤を本発明を損なわない範囲で添加することができる。かかる抗菌剤としては香粧品医薬品防腐・殺菌剤の科学（ジョン・Ｊ・カバラ編 フレグランスジャーナル社）に記載されている抗菌剤が挙げられる。
【００４１】さらに抗炎症剤を本発明を損なわない範囲で添加してもよい。かかる抗炎症剤としては、グリチルリチン酸、ジヒドロコレステリン、アラントイン等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物にはさらに通常用いられるカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両イオン性界面活性剤、又はアミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤、アミドアミノ酸系界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００４２】また、本発明の洗浄剤組成物には、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができ、かかるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸もしくはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸もしくはその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸もしくはその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸もしくはその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸もしくはその塩、アルキルスルホコハク酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、α−オレフィンスルホン酸もしくはその塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化グルタミン酸もしくはその塩等が挙げられるが、この中で好ましいのはアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸、アシル化イセチオン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステルである。
【００４３】本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、固形状、ペースト状、ゲル状、液状等の剤型とすることができる。また、身体用洗浄剤として好適なものである。
【００４４】
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力及び起泡性に優れ、さらに抗菌剤、殺菌剤を併用することにより、より高い殺菌効果と広い殺菌スペクトルを有するため、身体に対し、痒み防止性、防臭効果を付与できる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における各成分の配合量は有効分を基準として示した。また「％」は「重量％」を示す。
【００４６】実施例１以下に示す組成の洗浄剤を調製し殺菌試験を行った。
【００４７】
【表１】
ヤシ油脂肪酸カリウム １０％ *塩化ベンザルコニウム ０，０．２，０．６，０．８，０．９， ０．９５，１．０％ トリクロサン ０，０．０５，０．１，０．２，０．４， ０．８，１．０％ 水 バランス *:Ｃ12／Ｃ14＝５０／５０（重量比）、以下同じ
【００４８】上記組成物中、塩化ベンザルコニウム及びトリクロサンの配合総量を１．０重量％となるように配合し、その際のEscherichia coliに対する殺菌効果を表２に示した。
（殺菌試験方法）被験菌（Escherichia coli ＩＦＯ３９７２）は予めＳＣＤ培地（日本製薬（株）製）にて前培養した培養液を用いた。培養液０．１ml（１０9〜１０10cell／ml）を、滅菌水で所定の濃度（組成物希釈倍率×１，×２，×４，×８，×１６，×３２，×６４，×１２８，×２５６，×５１２）に希釈した各洗浄剤組成物１０mlにそれぞれ接種させた。一定時間後（２．５、５、１０、１５分）毎に、一白金耳量をとり生育用培地に接種し、３０℃３日間培養し菌の生育の有無を判定した。殺菌試験法の判定は、全希釈濃度、全反応時間に生育が認められない場合、殺菌エリア数を４０として表わした。
【００４９】
【表２】
【００５０】表２より、塩化ベンザルコニウムとトリクロサンとの合計配合重量を１．０％とした場合、それぞれの単独の殺菌効果と比較して併用した場合に明らかな相乗効果が認められた。
【００５１】実施例２表３及び表４に示した配合組成の洗浄剤を用い、殺菌効果の評価は、実施例１の殺菌試験方法に準じて行った。ただし被験菌はStaphylococcus aureus IFO 12732 、Escherichia coli IFO 3972を用いて行った。さらに、泡立ち及びデオドラント効果を下記方法及び基準により評価した。結果をあわせて表３及び表４に示す。
【００５２】（デオドラント効果の評価方法及び評価基準）各洗浄剤組成物について、男女各５名のパネリストによる使用試験を１日１回２週間行った。デオドラント効果は、専門評価者により最終洗浄後、２４時間経過後の体臭を以下の基準で評価した。
【００５３】（評価方法）
５：臭いを感じない４：わずかに臭いを感じる３：臭いを感じる２：かなり臭いを感じる１：かなり強い臭いを感じる
【００５４】結果はパネリスト１０名の平均値を以下の基準によりデオドラント効果として表わした。
◎：４．０以上を良好○：３．２〜３．９をやや良好△：２．５〜３．１を普通×：２．４以下を不良
【００５５】（泡立ちの評価方法及び評価基準）また同時に、パネリストにより各洗浄剤組成物で洗浄した際の泡立ち評価を以下の基準で行った。
【００５６】（評価基準）
５：泡立ちが良好と感じた４：泡立ちがやや良いと感じた３：泡立ちが普通であると感じた２：泡立ちがあまり良くないと感じた１：泡立ちが良くないと感じた
【００５７】結果は、パネリスト１０名の平均値を、以下の基準で表わした。
◎：４．５以上を良好○：３．５〜４．４をやや良好△：２．５〜３．４を普通×：２．４以下を不良
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】表３及び表４に示すように本発明品であるカチオン性殺菌剤（Ｂ）と抗菌剤（Ｃ）を併用した物は泡立ちにすぐれしかも良好な殺菌効果及び体臭抑制効果が認められた。
【００６１】実施例３（ボディシャンプー）
以下に示す組成のボディシャンプーを常法により製造した。
【００６２】
【表５】
ヤシ油脂肪酸カリウム ２１％ラウロイルジエタノールアミド １％*塩化ベンザルコニウム ０．５％トリクロカルバン ０．１％コハク酸２ナトリウム ０．４％香料 ０．５％精製水 バランス
【００６３】得られたボディシャンプーは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高いデオドラント効果を有するものであった。
【００６４】実施例４（ボディシャンプー）
以下に示す組成のボディシャンプーを常法により製造した。
【００６５】
【表６】
ラウリン酸カリウム １６％パルミチン酸カリウム ２％ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １．５％ラウロイルジエタノールアミド １％*塩化ベンザルコニウム １％トリクロサン ０．１％エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム １．０％香料 ０．５％精製水 バランス
【００６６】得られたボディシャンプーは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高い殺菌効果を有するものであった。
【００６７】実施例５（ペーストセッケン）
以下に示す組成のペーストセッケンを常法により製造した。
【００６８】
【表７】
ヤシ油脂肪酸ナトリウム ６０％ラウロイルジエタノールアミド １％*塩化ベンザルコニウム ０．８％トリクロカルバン ０．４％エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．８％香料 ０．５％精製水 バランス
【００６９】得られたペーストセッケンは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高いデオドラント効果を有するものであった。
【００７０】実施例６（固形セッケン）
以下に示す組成の固形セッケンを常法により製造した。
【００７１】
【表８】
ラウリン酸ナトリウム ８５％ヤシ油脂肪酸ナトリウム ８％ラウロイルモノエタノールアミド １％塩化ベンゼトニウム ０．５％トリクロサン ０．１％トリクロカルバン ０．１％エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．５％香料 ０．５％精製水 バランス
【００７２】得られた固形セッケンは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高いデオドラント効果を有するものであった。
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、詳細には洗浄力及び起泡性に優れ、かつ高い殺菌効果を有するため、身体のカユミ防止、防臭効果に優れる洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の洗浄剤組成物には、優れた洗浄力及び起泡力を得る目的でアニオン性界面活性剤、特に高級脂肪酸塩が用いられる場合が多い。
【０００３】一方、洗浄剤、特に身体や毛髪用の洗浄剤には、洗浄効果に加えて殺菌・抗菌効果も求められていることから、殺菌・抗菌効果を有する洗浄剤について多くの検討がなされており、殺菌剤としてカチオン性の殺菌剤を用いた洗浄剤組成物が知られている。
【０００４】しかしながら、アニオン性界面活性剤とカチオン性殺菌剤を併用すると、これらの錯体が形成されてしまい、洗浄力の低下のみならず、殺菌効果も十分に発揮されないという問題があった。一方、抗菌剤を用いて十分な殺菌効果を得るためには、これを多量に用いなければならなかったり、米国特許第５００６５２９号に示す如く、石鹸に、抗菌剤とアシルイセチオン酸を特定の割合で配合しなければならなかったりする問題が生ずる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は、洗浄性及び起泡性に優れると共に幅広い菌種に対して優れた殺菌性を示し、身体のカユミ、臭いが有効に防止でき、かつ安価な洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】斯かる実状に鑑み本発明は鋭意研究を行った結果、高級脂肪酸塩に特定のカチオン性殺菌剤と特定の抗菌剤を特定量組合わせて配合することにより、これらの殺菌効果が相乗的に向上することにより、殺菌剤と抗菌剤の配合量を低減できることを見出した。よって洗浄性、起泡性及び殺菌性のすべてにおいて優れ、その結果、抗カユミ、防臭等の効果に優れる洗浄剤組成物が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）次の一般式（１）
【０００８】
【化７】
【０００９】
〔式中、Ｒ1 は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘはカリウム原子、ナトリウム原子、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムを示す〕
で表わされる高級脂肪酸塩 ５〜９５重量％、（Ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表わされるカチオン性殺菌剤から選ばれる１種又は２種以上 ０．２〜５重量％、
【００１０】
【化８】
【００１１】〔Ｒ2 及びＲ3 は各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｒ4 及びＲ5 は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【００１２】
【化９】
【００１３】〔式中、Ｒ6 は炭素数８〜１４の炭化水素基又は
【００１４】
【化１０】
【００１５】で表わされる基を示し、Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【００１６】
【化１１】
【００１７】〔Ｚ2 はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。〕
【００１８】
【化１２】
【００１９】〔式中、Ｒ7 は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ3 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ＤＭＤＭビダントイン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン及び３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の抗菌剤、を含有し、（Ｂ）成分のカチオン性殺菌剤と（Ｃ）成分の抗菌剤との配合重量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．１〜２５であり、粘土鉱物を含有しないことを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明に用いる高級脂肪酸塩としては、一般式（１）中のＲ1 のアルキル又はアルケニル基の炭素数が７〜２１のもの、特に９〜１７のものが好ましい。また一般式（１）中のＸとしては、カリウム原子、ナトリウム原子、アンモニウム又はトリエタノールアンモニウムが好ましい。
【００２１】（Ａ）成分は、全組成物中５〜９５重量％含有させるが、組成物を液状とする場合は、５〜５０重量％、特に８〜４０重量％とすることが好ましく、組成物をペースト状とするときは１０〜８０重量％、特に１５〜７０重量％とすることが好ましく、固形とするときは６０〜９８重量％、特に７０〜９５重量％が好ましい。
【００２２】本発明に用いる（Ｂ）成分のカチオン性殺菌剤は、前記一般式（２）で表わされる第４級アンモニウム塩、一般式（３）で表わされるベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、一般式（４）で表わされるクロルヘキシジン塩及び一般式（５）で表わされるピリジニウム塩から選ばれる１種又は２種以上である。上記一般式（２）及び（３）中のＺ1 としてはハロゲン原子が特に好ましい。
【００２３】具体的な（Ｂ）成分としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化セチルピリジニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン等が挙げられ、特に一般式（３）で表わされるもの、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましく、さらに、一般式（３ａ）
【００２４】
【化１３】
【００２５】〔式中、Ｒ6aは炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す〕
【００２６】で表わされるベンザルコニウム型殺菌剤、例えば塩化ベンザルコニウムが好ましい。
【００２７】成分（Ｂ）のカチオン性殺菌剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、殺菌効果及び刺激性の点から全組成中に０．２〜５重量％配合されるが、さらに０．３〜４重量％配合することが好ましい。特に０．４〜３重量％配合することが好ましい。
【００２８】本発明に用いられる（Ｃ）成分の抗菌剤としてはトリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ＤＭＤＭヒダントイン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールの単独もしくは２種以上の組合わせが挙げられるが、これらの中で好ましいのはトリクロサン、トリクロカルバン、ＤＭＤＭヒダントイン、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールである。
【００２９】（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分との比により決定することが好ましく、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合重量比（Ｂ）／（Ｃ）は０．１〜２５、特に０．１〜２０の範囲とすることが抗菌性の相乗効果が得られることから好ましい。
【００３０】本発明の洗浄剤組成物には、キレート剤を配合することにより殺菌、抗菌効果をさらに高めることができる。本発明で用いられる金属キレート剤としては、金属イオンをキレートする能力を有するものであれば特に制限されないが、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、イミノジメチルホスホン酸（ＩＤＰ）、アルキルジホスホン酸（ＡＤＰＡ）、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＤＥＱＵＥＳＴTM ２０１０）等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、リン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤及びジメチルグリオキシム（ＤＧ）が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよい。さらに、それらは、加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形であってもよい。
【００３１】アミノポリカルボン酸系キレート剤の具体例としては、ａ） 化学式 R8N(Y)2で表わされる化合物、ｂ） 化学式 N(Y)3で表わされる化合物、ｃ） 化学式 R8-N(Y)-CH2CH2-N(Y)-R8で表わされる化合物、ｄ） 化学式 R8-N(Y)-CH2CH2-N(Y)2 で表わされる化合物、ｅ） 化学式 (Y)2N-R9-N(Y)2で表わされる化合物、及び、ｆ） ｅ）の化合物に類似する化合物で、Ｙを４以上含む化合物、例えば式
【００３２】
【化１４】
【００３３】で表わされる化合物が挙げられる。
【００３４】上記式中、Ｙは-CH2COOH又は-CH2CH2COOHを示し、Ｒ8 は水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基等の公知のキレート剤を構成する基を示し、Ｒ9 は、アルキレン基、シクロアルキレン基といったこの種の公知のキレート剤を構成する基を示す。
【００３５】アミノポリカルボン酸系キレート剤の代表例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、イミノジ酢酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸（ＨＩＭＤＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸（ＥＤＴＡ−ＯＨ）及びグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（ＧＥＤＴＡ）、並びにこれらの塩類が挙げられる。
【００３６】本発明で使用される芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、トリメリット酸及び没食子酸、並びにこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。また、本発明で使用されるアミノ酸系キレート剤の例としては、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。
【００３７】さらに、本発明に使用されるエーテルポリカルボン酸系キレート剤の例としては、ジグリコール酸、次式で表わされる化合物、その類似化合物及びその塩（例えばナトリウム塩）類が挙げられる。
【００３８】
【化１５】
【００３９】本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸系キレート剤の例としては、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。本発明で使用されるリン酸系キレート剤の例としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。本発明で使用される高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤の例としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。さらに、本発明では、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサール酸、並びにそれらの塩類も、キレート剤として好適に用いることができる。好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びそれらの塩が挙げられる。金属キレート剤は、全組成中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％配合される。
【００４０】また本発明組成物には、前記抗菌剤以外の抗菌剤を本発明を損なわない範囲で添加することができる。かかる抗菌剤としては香粧品医薬品防腐・殺菌剤の科学（ジョン・Ｊ・カバラ編 フレグランスジャーナル社）に記載されている抗菌剤が挙げられる。
【００４１】さらに抗炎症剤を本発明を損なわない範囲で添加してもよい。かかる抗炎症剤としては、グリチルリチン酸、ジヒドロコレステリン、アラントイン等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物にはさらに通常用いられるカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両イオン性界面活性剤、又はアミンオキサイド系界面活性剤、アルカノールアミド系界面活性剤、アミドアミノ酸系界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００４２】また、本発明の洗浄剤組成物には、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができ、かかるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸もしくはその塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸もしくはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸もしくはその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸もしくはその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸もしくはその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸もしくはその塩、アルキルスルホコハク酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、α−オレフィンスルホン酸もしくはその塩、アシル化イセチオン酸塩、アシル化グルタミン酸もしくはその塩等が挙げられるが、この中で好ましいのはアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸、アシル化イセチオン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホコハク酸エステルである。
【００４３】本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、固形状、ペースト状、ゲル状、液状等の剤型とすることができる。また、身体用洗浄剤として好適なものである。
【００４４】
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力及び起泡性に優れ、さらに抗菌剤、殺菌剤を併用することにより、より高い殺菌効果と広い殺菌スペクトルを有するため、身体に対し、痒み防止性、防臭効果を付与できる。
【００４５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における各成分の配合量は有効分を基準として示した。また「％」は「重量％」を示す。
【００４６】実施例１以下に示す組成の洗浄剤を調製し殺菌試験を行った。
【００４７】
【表１】
ヤシ油脂肪酸カリウム １０％ *塩化ベンザルコニウム ０，０．２，０．６，０．８，０．９， ０．９５，１．０％ トリクロサン ０，０．０５，０．１，０．２，０．４， ０．８，１．０％ 水 バランス *:Ｃ12／Ｃ14＝５０／５０（重量比）、以下同じ
【００４８】上記組成物中、塩化ベンザルコニウム及びトリクロサンの配合総量を１．０重量％となるように配合し、その際のEscherichia coliに対する殺菌効果を表２に示した。
（殺菌試験方法）被験菌（Escherichia coli ＩＦＯ３９７２）は予めＳＣＤ培地（日本製薬（株）製）にて前培養した培養液を用いた。培養液０．１ml（１０9〜１０10cell／ml）を、滅菌水で所定の濃度（組成物希釈倍率×１，×２，×４，×８，×１６，×３２，×６４，×１２８，×２５６，×５１２）に希釈した各洗浄剤組成物１０mlにそれぞれ接種させた。一定時間後（２．５、５、１０、１５分）毎に、一白金耳量をとり生育用培地に接種し、３０℃３日間培養し菌の生育の有無を判定した。殺菌試験法の判定は、全希釈濃度、全反応時間に生育が認められない場合、殺菌エリア数を４０として表わした。
【００４９】
【表２】
【００５０】表２より、塩化ベンザルコニウムとトリクロサンとの合計配合重量を１．０％とした場合、それぞれの単独の殺菌効果と比較して併用した場合に明らかな相乗効果が認められた。
【００５１】実施例２表３及び表４に示した配合組成の洗浄剤を用い、殺菌効果の評価は、実施例１の殺菌試験方法に準じて行った。ただし被験菌はStaphylococcus aureus IFO 12732 、Escherichia coli IFO 3972を用いて行った。さらに、泡立ち及びデオドラント効果を下記方法及び基準により評価した。結果をあわせて表３及び表４に示す。
【００５２】（デオドラント効果の評価方法及び評価基準）各洗浄剤組成物について、男女各５名のパネリストによる使用試験を１日１回２週間行った。デオドラント効果は、専門評価者により最終洗浄後、２４時間経過後の体臭を以下の基準で評価した。
【００５３】（評価方法）
５：臭いを感じない４：わずかに臭いを感じる３：臭いを感じる２：かなり臭いを感じる１：かなり強い臭いを感じる
【００５４】結果はパネリスト１０名の平均値を以下の基準によりデオドラント効果として表わした。
◎：４．０以上を良好○：３．２〜３．９をやや良好△：２．５〜３．１を普通×：２．４以下を不良
【００５５】（泡立ちの評価方法及び評価基準）また同時に、パネリストにより各洗浄剤組成物で洗浄した際の泡立ち評価を以下の基準で行った。
【００５６】（評価基準）
５：泡立ちが良好と感じた４：泡立ちがやや良いと感じた３：泡立ちが普通であると感じた２：泡立ちがあまり良くないと感じた１：泡立ちが良くないと感じた
【００５７】結果は、パネリスト１０名の平均値を、以下の基準で表わした。
◎：４．５以上を良好○：３．５〜４．４をやや良好△：２．５〜３．４を普通×：２．４以下を不良
【００５８】
【表３】
【００５９】
【表４】
【００６０】表３及び表４に示すように本発明品であるカチオン性殺菌剤（Ｂ）と抗菌剤（Ｃ）を併用した物は泡立ちにすぐれしかも良好な殺菌効果及び体臭抑制効果が認められた。
【００６１】実施例３（ボディシャンプー）
以下に示す組成のボディシャンプーを常法により製造した。
【００６２】
【表５】
ヤシ油脂肪酸カリウム ２１％ラウロイルジエタノールアミド １％*塩化ベンザルコニウム ０．５％トリクロカルバン ０．１％コハク酸２ナトリウム ０．４％香料 ０．５％精製水 バランス
【００６３】得られたボディシャンプーは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高いデオドラント効果を有するものであった。
【００６４】実施例４（ボディシャンプー）
以下に示す組成のボディシャンプーを常法により製造した。
【００６５】
【表６】
ラウリン酸カリウム １６％パルミチン酸カリウム ２％ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １．５％ラウロイルジエタノールアミド １％*塩化ベンザルコニウム １％トリクロサン ０．１％エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム １．０％香料 ０．５％精製水 バランス
【００６６】得られたボディシャンプーは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高い殺菌効果を有するものであった。
【００６７】実施例５（ペーストセッケン）
以下に示す組成のペーストセッケンを常法により製造した。
【００６８】
【表７】
ヤシ油脂肪酸ナトリウム ６０％ラウロイルジエタノールアミド １％*塩化ベンザルコニウム ０．８％トリクロカルバン ０．４％エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．８％香料 ０．５％精製水 バランス
【００６９】得られたペーストセッケンは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高いデオドラント効果を有するものであった。
【００７０】実施例６（固形セッケン）
以下に示す組成の固形セッケンを常法により製造した。
【００７１】
【表８】
ラウリン酸ナトリウム ８５％ヤシ油脂肪酸ナトリウム ８％ラウロイルモノエタノールアミド １％塩化ベンゼトニウム ０．５％トリクロサン ０．１％トリクロカルバン ０．１％エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム ０．５％香料 ０．５％精製水 バランス
【００７２】得られた固形セッケンは洗浄性能、起泡性に優れ、しかも高いデオドラント効果を有するものであった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）次の一般式（１）
【化１】
〔式中、Ｒ1 は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘはカリウム原子、ナトリウム原子、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムを示す〕
で表わされる高級脂肪酸塩 ５〜９５重量％、（Ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表わされるカチオン性殺菌剤から選ばれる１種又は２種以上 ０．２〜５重量％、
【化２】
〔Ｒ2 及びＲ3 は各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｒ4 及びＲ5 は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ6 は炭素数８〜１４の炭化水素基又は
【化４】
で表わされる基を示し、Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【化５】
〔Ｚ2 はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。〕
【化６】
〔式中、Ｒ7 は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ3 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ＤＭＤＭビダントイン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン及び３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の抗菌剤、を含有し、（Ｂ）成分のカチオン性殺菌剤と（Ｃ）成分の抗菌剤との配合重量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．１〜２５であり、粘土鉱物を含有しないことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】 さらに金属キレート剤を含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）次の一般式（１）
【化１】
〔式中、Ｒ1 は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｘはカリウム原子、ナトリウム原子、アンモニウム又はアルカノールアンモニウムを示す〕
で表わされる高級脂肪酸塩 ５〜９５重量％、（Ｂ）下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表わされるカチオン性殺菌剤から選ばれる１種又は２種以上 ０．２〜５重量％、
【化２】
〔Ｒ2 及びＲ3 は各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｒ4 及びＲ5 は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【化３】
〔式中、Ｒ6 は炭素数８〜１４の炭化水素基又は
【化４】
で表わされる基を示し、Ｚ1 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
【化５】
〔Ｚ2 はグルコン酸、酢酸又は塩酸を示す。〕
【化６】
〔式中、Ｒ7 は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ3 はハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。〕
（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ＤＭＤＭビダントイン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン及び３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の抗菌剤、を含有し、（Ｂ）成分のカチオン性殺菌剤と（Ｃ）成分の抗菌剤との配合重量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．１〜２５であり、粘土鉱物を含有しないことを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】 さらに金属キレート剤を含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【特許番号】特許第３０１８１５６号（Ｐ３０１８１５６）
【登録日】平成１２年１月７日（２０００．１．７）
【発行日】平成１２年３月１３日（２０００．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平８−３０５２５３
【出願日】平成８年１１月１５日（１９９６．１１．１５）
【公開番号】特開平１０−１４７７９９
【公開日】平成１０年６月２日（１９９８．６．２）
【審査請求日】平成１０年４月８日（１９９８．４．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【参考文献】
【文献】特開 昭６３−１３９９９８（ＪＰ，Ａ）
【登録日】平成１２年１月７日（２０００．１．７）
【発行日】平成１２年３月１３日（２０００．３．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成８年１１月１５日（１９９６．１１．１５）
【公開番号】特開平１０−１４７７９９
【公開日】平成１０年６月２日（１９９８．６．２）
【審査請求日】平成１０年４月８日（１９９８．４．８）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【参考文献】
【文献】特開 昭６３−１３９９９８（ＪＰ，Ａ）
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