液体化粧料
【課題】塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に適した液体化粧料であり、耐水性が良好で、肌密着性に優れた液体化粧料を提供する。
【解決手段】塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
【解決手段】塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体化粧料に関し、更に詳しくは、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に適した液体化粧料であり、耐水性が良好で、肌密着性に優れた液体化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布具に内蔵されて使用するタイプの液体化粧料は、着色剤として、染料を水及び水溶性有機溶剤などに溶解したものや、顔料を界面活性剤や水溶性の樹脂で水及び水溶性有機溶剤などに分散させたものが知られている。
これらの従来の液体化粧料は、染料を使用した場合は耐水性が不十分となり、また、顔料を用いた場合は、分散剤が界面活性剤であれば定着用に皮膜形成樹脂を添加したり、分散剤に水溶性の樹脂を用いた場合は、その分散剤の定着性により耐水性を付与している。
【０００３】
しかしながら、従来の着色剤に顔料を用いて定着用の皮膜形成樹脂を添加したものや、分散剤に水溶性の樹脂を用いたものは未だ耐水性が不十分で、汗をかいたときなど化粧料が徐々になくなるという問題点があった。
【０００４】
本出願人らは、水性分散液のメーキャップ化粧料からなる、液体化粧料、該液体化粧料を内蔵する液体化粧料塗布具を提示している（例えば、特許文献１〜３参照）。これらの液体化粧料等は、塗布性能に優れた、十分な描線が得られるものであるが、レシチンや、非イオン界面活性剤を多く含み、拭き取り試験にあるように、ウエットティシュなどで完全に拭き取れる点で性能はよいが、その反面、特に耐水固着性に劣る点に若干の課題があった。
【０００５】
また、筆穂用に好適な液体化粧料として、本願出願人は、パール顔料を使用したアイライナー液、並びに、該化粧料を内蔵する液体化粧料塗布具を提示している（例えば、特許文献４参照）。これらは美麗なパール色を伴うアイライナー液であるが、その安定化にズリ速度における粘度を規定しており、さらに安定化において、水添レシチンや、分散剤にポリエチレングリコール脂肪酸エステル等を使用しており、美麗なアイラインを描くことが可能であるが、大きな粒子を使用する影響もあり、また、安定化に水添レシチン０．５％、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル０．５％を添加しており、これらも、特に、耐水固着性に劣る点に若干の課題があった。
【０００６】
一方、ペン型化粧具用メイクアップ液状化粧料として、顔料と水と水溶性高分子とプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールの単独もしくは混合物とから少なくともなる液状化粧料において、前記水溶性高分子として、疎水性不飽和モノマーと親水性不飽和モノマーとの共重合体及び／またはその塩を使用し、粘度を１〜５０ｃｐｓとした低粘度のものが知られている（例えば、特許文献５参照）。この実施例１にはメチルスチレン−メタクリル酸共重合体のアンモニウム塩を使用したアイライナー、実施例２にはメトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体を使用したアイシャドウ、実施例３ではスチレン−無水マレイン酸共重合体を使用したアイブロウ、実施例５ではメタクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体を使用したアイライナーが開示されているが、これらの液状化粧料は皮膜形成剤の添加もなく、肌密着性や耐水性を付与することが難しい点に課題がある。
【０００７】
更に、ポリアスパラギン酸ポリグルタミン酸及びこれらの塩で無機顔料を分散し、さらにポリマーエマルジョンを配合したアイライナー（例えば、特許文献６参照）や、黒酸化鉄、べんがら及び紺青、並びに、アニオン系分散剤とノニオン系分散剤とを含有するペン型容器に充填してなるアイライナー（例えば、特許文献７参照）が知られており、これらは、良好な分散物であるが、ポリアスパラギン酸塩などのアニオン系の界面活性剤を多く配合しており、肌密着性や耐水性を付与することが難しい点に課題がある。
また、顔料とベタイン型アクリル酸系両性樹脂と皮膜形成剤とからなる１〜３００ｍＰａ・ｓの範囲である液状化粧料（例えば、特許文献８参照）も知られているが、分散剤としてベタイン型樹脂に限定しており、耐水性において未だ十分ではない点に課題があるのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平２−１２９２４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特公平４−６６４４７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平１０−２３１２３３号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開２０００−２４７８３３号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献５】特公平７−４７５２９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献６】特開２００４−１７５７０９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献７】特開２００３−２３１６１４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献８】特開２００３−７３２２０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に使用可能であり、塗布した化粧料の耐水性、肌密着性に優れた液体化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料において、該液体化粧料を、少なくとも、カーボンブラックと、水の他に、特定の含有量範囲となる皮膜形成性樹脂からなる分散剤と皮膜形成剤と界面活性剤とを含有せしめると共に、液体化粧料の粘度を特定の範囲とすることにより、上記目的の液体化粧料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（５）に存する。
（１） 塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
（２） 前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤は、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドンの中の１種又は２種以上から選択されるものからなる共重合体であることを特徴とする上記（１）記載の液体化粧料。
（３） 前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤が、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体の１種以上と酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体であることを特徴とする上記（２）記載の液体化粧料。
（４） 液体化粧料塗布具には、中綿に液体化粧料を保持させる中綿式容器又は枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式容器を有することを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の液体化粧料。
（５） 液体化粧料はアイライナー用又はアイブロウ用であることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の液体化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に使用可能であり、塗布した化粧料の耐水固着性に極めて優れ、かつ細線が描きやすい、カーボンブラックを色材とした黒色系の低粘度の液体化粧料が得られるという特有の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液体化粧料の実施形態の一例を示す部分断面図である。
【図２】本発明の液体化粧料の実施形態の他例を示す部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の液体化粧料は、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とするものである。
【００１５】
本発明に用いるカーボンブラックは、色材として用いるものであり、黒色系の液体化粧料の色材として通常使用されているカーボンブラックであれば、特に限定されず、各種のカーボンブラックを用いることができる。
このカーボンブラックの含有量は、液体化粧料全量に対して、１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは、５〜１５質量％である。このカーボンブラックの含有量が１質量％未満では、発色が薄くて化粧料として不十分となり、一方、２０質量％を超えると、粘度が高くなり過ぎて、本発明の中綿式やコレクター式などの液体化粧料塗布具では液がスムーズに吐出されなくなり、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる分散剤は、皮膜形成性樹脂からなるものであり、色材であるカーボンブラックの分散性を向上させると共に、皮膜形成の樹脂としても機能するものである。
用いることができる分散剤としては、上記機能を有するものであれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらのアルキルエステル又は誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドンの中の１種又は２種以上から選択されるものからなる共重合体や、ベタイン型アルキル酸系両性樹脂などが挙げられ、好ましくは、カーボンブラックの更なる分散性能の点から、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体中から選ばれる１種と酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体が望ましく、特に好ましくは、更なる分散性能、皮膜形成能の点から、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体である。
【００１７】
これらの分散剤の含有量は、液体化粧料全量に対して、０．５〜５質量％が好ましく、更に好ましくは、２〜４質量％である。
この分散剤の含有量が０．５質量％未満では、色材であるカーボンブラックの分散安定性が不十分となり、一方、５質量％を超えて含有すると、粘度が高くなり過ぎて分散安定性の向上は見られず、経済的でない。
【００１８】
本発明に用いる皮膜形成剤としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体、スチレン、酢酸ビニルの中の１種又は２種以上のモノマーから選択されてなる共重合体のエマルジョン樹脂が挙げられる。
本発明において、上記分散剤も皮膜形成性樹脂からなるものであり、上記分散剤との相違は、可溶性樹脂と、エマルジョン樹脂の点で異なるものであり、エマルジョン樹脂はモノマーを重合溶媒としての水の中で乳化重合させて得られた水懸濁液である。本発明におけるカーボンブラックの分散において、エマルジョン樹脂よりも可溶性樹脂の方が安定したカーボンブラックの分散液が得られている。この点で分別して使用するものである。
【００１９】
皮膜形成剤（エマルジョン樹脂）の含有量は、固形分（樹脂分）換算で液体化粧料全量に対して、２〜１５質量が好ましく、更に好ましくは、２〜１０質量％とすることが望ましい。
これらの皮膜形成剤（エマルジョン樹脂）の含有量が、固形分（樹脂分）換算で２質量％未満では、耐水性能が悪く、一方、固形分（樹脂分）換算で１５質量％を超えて含有すると液体化粧料塗布具の塗布部（筆穂やペン芯等）が乾燥して塗布不能になる不具合が発生することがあり、好ましくない。
なお、これら皮膜形成剤（エマルジョン樹脂）の安定化に、界面活性剤が使用されることもあるが、これらに配合されている界面活性剤については、本願発明の固着性に関する影響は少ないので、含有量には、考慮しないものとする。
【００２０】
本発明で用いる界面活性剤は、カーボンブラックの分散に関して、分散補助として機能させるものであり、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系面活性剤、カチオン系界面活性剤が挙げられ、レシチン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルの他、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸・リン酸塩、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキル硫酸塩、スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【００２１】
これらの界面活性剤の含有量は、液体化粧料全量に対して、０．５質量％以下が好ましく、更に好ましくは、０〜０．３質量％とすることが望ましい。
この界面活性剤の含有量が０．５重量％を超えて含有すると、耐水性に劣り、充分な固着力を得ることができなくなり、好ましくない。
【００２２】
本発明の液体化粧料は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等を含む）を溶媒とする。この水の含有量は、上記各成分、後述する任意成分を含有した残部となる。
更に、本発明の液体化粧料には、前記各必須成分等の他に、通常の液体化粧料に用いられる任意成分などを含有せしめることができる。具体的には、防腐剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、美容成分、香料、粘度調整剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜量含有せしめることができる。
【００２３】
本発明の液体化粧料は、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲とするものであり、特に好ましくは、３ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この粘度値が２ｍＰａ・ｓ未満では、液がしわ等に流れ、にじみの原因となり、一方、８ｍＰａ・ｓを超えると粘度が高いため、本発明の塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料では液がスムーズに吐出されなくなり、好ましくない。なお、粘度測定条件（後述する実施例等も含む）は、具体的には、トキメック社製、ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１ｒｐｍにおける温度２５℃、ずり速度３．８３（Ｓ−１）で測定した値を意味する。
【００２４】
本発明において、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具としては、アイライナー用又はアイブロウ用である筆穂又はペン芯を備えた液体化粧料塗布具であれば、特に限定されないが、好ましくは、使用性、簡便性、塗布性に優れる、中綿に液体化粧料を保持させる中綿式容器又は枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式容器を有するものが挙げられる。
【００２５】
中綿式タイプの液体化粧料塗布具としては、例えば、図１に示すように、化粧具本体１０内に内軸１１を有し、該内軸１１内には液化粧料を含浸した中綿等からなる含浸体１２が収容され、該含浸体１２の先端側には、液体化粧料を塗布するためのペン芯１３が設けられており、内軸１１の後端に尾栓１４が固着される構造のものが挙げられる。なお、１５は、内キャップ部１６を有するキャップ体である。この形態の液体化粧料塗布具Ａでは、キャップ１５を取り外すことにより使用に供されることとなる。
【００２６】
コレクタータイプの直液式の液体化粧料塗布具としては、例えば、図２に示すように、液体化粧料２０を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるタンク部２１に充填してなるものが挙げられる。このタンク部２１の前部には、タンク部２１内の空気が温度上昇等によって膨張した場合にタンク部２１から押し出される液体化粧料２０をペン先や空気孔からボタ落ちさせないために一時的に保溜する枚葉体（インキ保溜体、コレクター部材）２２が内蔵され、コレクター部材２２の先端部には塗布体となる筆型のペン先（筆穂）２３が設けられた構成となっている。
タンク部２１からペン先２３への液体化粧料の導出は、コレクター部材２２の中心孔に付設されたインキ流路２４を設けた中継芯２５を介してタンク部２１から液体化粧料２０をペン先２３に導出することにより行われる。
なお、図２中の２６，２７はホルダー部材であり、２８はタンク部２１の後部に固着される後部軸体であり、２９はインナーキャップを有するキャップである。また、中継芯２５を介在させることなく、ペン先２３の後部をタンク部２１内に直接配置して液体化粧料の導出を行ってもよいものである。
この形態の液体化粧料塗布具Ｂでは、キャップ２９を取り外すことにより使用に供されることとなる。
【００２７】
このように構成される本発明の液体化粧料では、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に使用可能であり、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲としたので、塗布した化粧料の耐水固着性に極めて優れ、かつ細線が描きやすい、カーボンブラックを色材とした黒色系の低粘度のアイライナー用又はアイブロウ用等に好適な液体化粧料が得られるという特有の効果を奏するものとなる。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〜７及び比較例１〜６〕
下記表１及び表２に示す配合処方の液体化粧料（配合単位：質量％、全量１００質量％）を調製し、上述の測定方法により、各液体化粧料の粘度値を測定すると共に、下記各評価方法により、固着性、塗布性能、内容液安定性について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３０】
（固着力の評価方法）
図２に示す筆ペンタイプの化粧料容器に各液体化粧料を充填し、手の甲に液体化粧料を塗布し、１０分間乾燥させた後に、流水にあて、指のはらで擦過し、塗布物の落ち具合を目視にて下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：極めて良好（塗布部の剥がれが全くなく、極めて良好。）
○：良好（塗布部の剥がれが少なく良好。）
△：普通（部分的に塗布部の剥がれがある。）
×：不良（塗布部がほとんど剥がれてしまう。）
【００３１】
（塗布性能の評価方法）
図２に示す筆ペンタイプの化粧料容器に各液体化粧料を充填し、手の甲に幅１〜２ｍｍ、長さ約５ｃｍの線を５本引き、描き具合、描線濃度を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：描線が濃く、描きやすい。
○：描きやすく、充分な濃度がある。
△：多少のかすれ、にじみがあるが、実用域と判断される。
×：かすれ、にじみがあり、不満を感じる。
【００３２】
（内容液安定性の評価方法）
内容液である各液体化粧料を５０℃の恒温槽に１ヵ月保管し、その粘度を測定した。初期の粘度値と比較し、安定性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：初期値との差が±１（ｍＰａ・ｓ）以下である。
△：初期値との差が±１（ｍＰａ・ｓ）を超え、±２（ｍＰａ・ｓ）以下である。
×：初期値との差が±２（ｍＰａ・ｓ）を超える。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜７の液体化粧料は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べて、固着性、塗布性能、内容液安定性に優れていることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１及び２は皮膜形成性樹脂からなる分散剤の含有量が本発明の範囲外（上限超過、下限超過）となるものであり、比較例３及び４は皮膜形成剤の含有量が本発明の範囲外（上限超過、下限超過）となるものであり、比較例５は界面活性剤の含有量が本発明の範囲外（上限超過）となるものであり、比較例６はＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が本発明の範囲外となるものであり、これらの場合は、本発明の効果を発揮できないことが判った。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
塗布手段として筆穂又はペン芯を用いるアイライナー用又はアイブロウ用等に好適な液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料が得られる。
【符号の説明】
【００３７】
Ａ 液体化粧料塗布具
１０ 化粧具本体
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体化粧料に関し、更に詳しくは、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に適した液体化粧料であり、耐水性が良好で、肌密着性に優れた液体化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布具に内蔵されて使用するタイプの液体化粧料は、着色剤として、染料を水及び水溶性有機溶剤などに溶解したものや、顔料を界面活性剤や水溶性の樹脂で水及び水溶性有機溶剤などに分散させたものが知られている。
これらの従来の液体化粧料は、染料を使用した場合は耐水性が不十分となり、また、顔料を用いた場合は、分散剤が界面活性剤であれば定着用に皮膜形成樹脂を添加したり、分散剤に水溶性の樹脂を用いた場合は、その分散剤の定着性により耐水性を付与している。
【０００３】
しかしながら、従来の着色剤に顔料を用いて定着用の皮膜形成樹脂を添加したものや、分散剤に水溶性の樹脂を用いたものは未だ耐水性が不十分で、汗をかいたときなど化粧料が徐々になくなるという問題点があった。
【０００４】
本出願人らは、水性分散液のメーキャップ化粧料からなる、液体化粧料、該液体化粧料を内蔵する液体化粧料塗布具を提示している（例えば、特許文献１〜３参照）。これらの液体化粧料等は、塗布性能に優れた、十分な描線が得られるものであるが、レシチンや、非イオン界面活性剤を多く含み、拭き取り試験にあるように、ウエットティシュなどで完全に拭き取れる点で性能はよいが、その反面、特に耐水固着性に劣る点に若干の課題があった。
【０００５】
また、筆穂用に好適な液体化粧料として、本願出願人は、パール顔料を使用したアイライナー液、並びに、該化粧料を内蔵する液体化粧料塗布具を提示している（例えば、特許文献４参照）。これらは美麗なパール色を伴うアイライナー液であるが、その安定化にズリ速度における粘度を規定しており、さらに安定化において、水添レシチンや、分散剤にポリエチレングリコール脂肪酸エステル等を使用しており、美麗なアイラインを描くことが可能であるが、大きな粒子を使用する影響もあり、また、安定化に水添レシチン０．５％、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル０．５％を添加しており、これらも、特に、耐水固着性に劣る点に若干の課題があった。
【０００６】
一方、ペン型化粧具用メイクアップ液状化粧料として、顔料と水と水溶性高分子とプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールの単独もしくは混合物とから少なくともなる液状化粧料において、前記水溶性高分子として、疎水性不飽和モノマーと親水性不飽和モノマーとの共重合体及び／またはその塩を使用し、粘度を１〜５０ｃｐｓとした低粘度のものが知られている（例えば、特許文献５参照）。この実施例１にはメチルスチレン−メタクリル酸共重合体のアンモニウム塩を使用したアイライナー、実施例２にはメトキシエチレン−無水マレイン酸共重合体を使用したアイシャドウ、実施例３ではスチレン−無水マレイン酸共重合体を使用したアイブロウ、実施例５ではメタクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体を使用したアイライナーが開示されているが、これらの液状化粧料は皮膜形成剤の添加もなく、肌密着性や耐水性を付与することが難しい点に課題がある。
【０００７】
更に、ポリアスパラギン酸ポリグルタミン酸及びこれらの塩で無機顔料を分散し、さらにポリマーエマルジョンを配合したアイライナー（例えば、特許文献６参照）や、黒酸化鉄、べんがら及び紺青、並びに、アニオン系分散剤とノニオン系分散剤とを含有するペン型容器に充填してなるアイライナー（例えば、特許文献７参照）が知られており、これらは、良好な分散物であるが、ポリアスパラギン酸塩などのアニオン系の界面活性剤を多く配合しており、肌密着性や耐水性を付与することが難しい点に課題がある。
また、顔料とベタイン型アクリル酸系両性樹脂と皮膜形成剤とからなる１〜３００ｍＰａ・ｓの範囲である液状化粧料（例えば、特許文献８参照）も知られているが、分散剤としてベタイン型樹脂に限定しており、耐水性において未だ十分ではない点に課題があるのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特公平２−１２９２４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特公平４−６６４４７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平１０−２３１２３３号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開２０００−２４７８３３号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献５】特公平７−４７５２９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献６】特開２００４−１７５７０９号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献７】特開２００３−２３１６１４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献８】特開２００３−７３２２０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に使用可能であり、塗布した化粧料の耐水性、肌密着性に優れた液体化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料において、該液体化粧料を、少なくとも、カーボンブラックと、水の他に、特定の含有量範囲となる皮膜形成性樹脂からなる分散剤と皮膜形成剤と界面活性剤とを含有せしめると共に、液体化粧料の粘度を特定の範囲とすることにより、上記目的の液体化粧料が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（５）に存する。
（１） 塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
（２） 前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤は、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドンの中の１種又は２種以上から選択されるものからなる共重合体であることを特徴とする上記（１）記載の液体化粧料。
（３） 前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤が、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体の１種以上と酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体であることを特徴とする上記（２）記載の液体化粧料。
（４） 液体化粧料塗布具には、中綿に液体化粧料を保持させる中綿式容器又は枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式容器を有することを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の液体化粧料。
（５） 液体化粧料はアイライナー用又はアイブロウ用であることを特徴とする上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の液体化粧料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に使用可能であり、塗布した化粧料の耐水固着性に極めて優れ、かつ細線が描きやすい、カーボンブラックを色材とした黒色系の低粘度の液体化粧料が得られるという特有の効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の液体化粧料の実施形態の一例を示す部分断面図である。
【図２】本発明の液体化粧料の実施形態の他例を示す部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の液体化粧料は、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とするものである。
【００１５】
本発明に用いるカーボンブラックは、色材として用いるものであり、黒色系の液体化粧料の色材として通常使用されているカーボンブラックであれば、特に限定されず、各種のカーボンブラックを用いることができる。
このカーボンブラックの含有量は、液体化粧料全量に対して、１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは、５〜１５質量％である。このカーボンブラックの含有量が１質量％未満では、発色が薄くて化粧料として不十分となり、一方、２０質量％を超えると、粘度が高くなり過ぎて、本発明の中綿式やコレクター式などの液体化粧料塗布具では液がスムーズに吐出されなくなり、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる分散剤は、皮膜形成性樹脂からなるものであり、色材であるカーボンブラックの分散性を向上させると共に、皮膜形成の樹脂としても機能するものである。
用いることができる分散剤としては、上記機能を有するものであれば、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらのアルキルエステル又は誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドンの中の１種又は２種以上から選択されるものからなる共重合体や、ベタイン型アルキル酸系両性樹脂などが挙げられ、好ましくは、カーボンブラックの更なる分散性能の点から、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体中から選ばれる１種と酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体が望ましく、特に好ましくは、更なる分散性能、皮膜形成能の点から、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体である。
【００１７】
これらの分散剤の含有量は、液体化粧料全量に対して、０．５〜５質量％が好ましく、更に好ましくは、２〜４質量％である。
この分散剤の含有量が０．５質量％未満では、色材であるカーボンブラックの分散安定性が不十分となり、一方、５質量％を超えて含有すると、粘度が高くなり過ぎて分散安定性の向上は見られず、経済的でない。
【００１８】
本発明に用いる皮膜形成剤としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又は誘導体、スチレン、酢酸ビニルの中の１種又は２種以上のモノマーから選択されてなる共重合体のエマルジョン樹脂が挙げられる。
本発明において、上記分散剤も皮膜形成性樹脂からなるものであり、上記分散剤との相違は、可溶性樹脂と、エマルジョン樹脂の点で異なるものであり、エマルジョン樹脂はモノマーを重合溶媒としての水の中で乳化重合させて得られた水懸濁液である。本発明におけるカーボンブラックの分散において、エマルジョン樹脂よりも可溶性樹脂の方が安定したカーボンブラックの分散液が得られている。この点で分別して使用するものである。
【００１９】
皮膜形成剤（エマルジョン樹脂）の含有量は、固形分（樹脂分）換算で液体化粧料全量に対して、２〜１５質量が好ましく、更に好ましくは、２〜１０質量％とすることが望ましい。
これらの皮膜形成剤（エマルジョン樹脂）の含有量が、固形分（樹脂分）換算で２質量％未満では、耐水性能が悪く、一方、固形分（樹脂分）換算で１５質量％を超えて含有すると液体化粧料塗布具の塗布部（筆穂やペン芯等）が乾燥して塗布不能になる不具合が発生することがあり、好ましくない。
なお、これら皮膜形成剤（エマルジョン樹脂）の安定化に、界面活性剤が使用されることもあるが、これらに配合されている界面活性剤については、本願発明の固着性に関する影響は少ないので、含有量には、考慮しないものとする。
【００２０】
本発明で用いる界面活性剤は、カーボンブラックの分散に関して、分散補助として機能させるものであり、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系面活性剤、カチオン系界面活性剤が挙げられ、レシチン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルの他、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸・リン酸塩、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキル硫酸塩、スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【００２１】
これらの界面活性剤の含有量は、液体化粧料全量に対して、０．５質量％以下が好ましく、更に好ましくは、０〜０．３質量％とすることが望ましい。
この界面活性剤の含有量が０．５重量％を超えて含有すると、耐水性に劣り、充分な固着力を得ることができなくなり、好ましくない。
【００２２】
本発明の液体化粧料は、水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等を含む）を溶媒とする。この水の含有量は、上記各成分、後述する任意成分を含有した残部となる。
更に、本発明の液体化粧料には、前記各必須成分等の他に、通常の液体化粧料に用いられる任意成分などを含有せしめることができる。具体的には、防腐剤、酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、美容成分、香料、粘度調整剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で適宜量含有せしめることができる。
【００２３】
本発明の液体化粧料は、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲とするものであり、特に好ましくは、３ｍＰａ・ｓ〜６ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この粘度値が２ｍＰａ・ｓ未満では、液がしわ等に流れ、にじみの原因となり、一方、８ｍＰａ・ｓを超えると粘度が高いため、本発明の塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料では液がスムーズに吐出されなくなり、好ましくない。なお、粘度測定条件（後述する実施例等も含む）は、具体的には、トキメック社製、ＥＬＤ型粘度計標準コーンローター１ｒｐｍにおける温度２５℃、ずり速度３．８３（Ｓ−１）で測定した値を意味する。
【００２４】
本発明において、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具としては、アイライナー用又はアイブロウ用である筆穂又はペン芯を備えた液体化粧料塗布具であれば、特に限定されないが、好ましくは、使用性、簡便性、塗布性に優れる、中綿に液体化粧料を保持させる中綿式容器又は枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式容器を有するものが挙げられる。
【００２５】
中綿式タイプの液体化粧料塗布具としては、例えば、図１に示すように、化粧具本体１０内に内軸１１を有し、該内軸１１内には液化粧料を含浸した中綿等からなる含浸体１２が収容され、該含浸体１２の先端側には、液体化粧料を塗布するためのペン芯１３が設けられており、内軸１１の後端に尾栓１４が固着される構造のものが挙げられる。なお、１５は、内キャップ部１６を有するキャップ体である。この形態の液体化粧料塗布具Ａでは、キャップ１５を取り外すことにより使用に供されることとなる。
【００２６】
コレクタータイプの直液式の液体化粧料塗布具としては、例えば、図２に示すように、液体化粧料２０を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるタンク部２１に充填してなるものが挙げられる。このタンク部２１の前部には、タンク部２１内の空気が温度上昇等によって膨張した場合にタンク部２１から押し出される液体化粧料２０をペン先や空気孔からボタ落ちさせないために一時的に保溜する枚葉体（インキ保溜体、コレクター部材）２２が内蔵され、コレクター部材２２の先端部には塗布体となる筆型のペン先（筆穂）２３が設けられた構成となっている。
タンク部２１からペン先２３への液体化粧料の導出は、コレクター部材２２の中心孔に付設されたインキ流路２４を設けた中継芯２５を介してタンク部２１から液体化粧料２０をペン先２３に導出することにより行われる。
なお、図２中の２６，２７はホルダー部材であり、２８はタンク部２１の後部に固着される後部軸体であり、２９はインナーキャップを有するキャップである。また、中継芯２５を介在させることなく、ペン先２３の後部をタンク部２１内に直接配置して液体化粧料の導出を行ってもよいものである。
この形態の液体化粧料塗布具Ｂでは、キャップ２９を取り外すことにより使用に供されることとなる。
【００２７】
このように構成される本発明の液体化粧料では、塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に使用可能であり、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲としたので、塗布した化粧料の耐水固着性に極めて優れ、かつ細線が描きやすい、カーボンブラックを色材とした黒色系の低粘度のアイライナー用又はアイブロウ用等に好適な液体化粧料が得られるという特有の効果を奏するものとなる。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００２９】
〔実施例１〜７及び比較例１〜６〕
下記表１及び表２に示す配合処方の液体化粧料（配合単位：質量％、全量１００質量％）を調製し、上述の測定方法により、各液体化粧料の粘度値を測定すると共に、下記各評価方法により、固着性、塗布性能、内容液安定性について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３０】
（固着力の評価方法）
図２に示す筆ペンタイプの化粧料容器に各液体化粧料を充填し、手の甲に液体化粧料を塗布し、１０分間乾燥させた後に、流水にあて、指のはらで擦過し、塗布物の落ち具合を目視にて下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：極めて良好（塗布部の剥がれが全くなく、極めて良好。）
○：良好（塗布部の剥がれが少なく良好。）
△：普通（部分的に塗布部の剥がれがある。）
×：不良（塗布部がほとんど剥がれてしまう。）
【００３１】
（塗布性能の評価方法）
図２に示す筆ペンタイプの化粧料容器に各液体化粧料を充填し、手の甲に幅１〜２ｍｍ、長さ約５ｃｍの線を５本引き、描き具合、描線濃度を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
◎：描線が濃く、描きやすい。
○：描きやすく、充分な濃度がある。
△：多少のかすれ、にじみがあるが、実用域と判断される。
×：かすれ、にじみがあり、不満を感じる。
【００３２】
（内容液安定性の評価方法）
内容液である各液体化粧料を５０℃の恒温槽に１ヵ月保管し、その粘度を測定した。初期の粘度値と比較し、安定性を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：初期値との差が±１（ｍＰａ・ｓ）以下である。
△：初期値との差が±１（ｍＰａ・ｓ）を超え、±２（ｍＰａ・ｓ）以下である。
×：初期値との差が±２（ｍＰａ・ｓ）を超える。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜７の液体化粧料は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べて、固着性、塗布性能、内容液安定性に優れていることが判明した。
比較例を個別的に見ると、比較例１及び２は皮膜形成性樹脂からなる分散剤の含有量が本発明の範囲外（上限超過、下限超過）となるものであり、比較例３及び４は皮膜形成剤の含有量が本発明の範囲外（上限超過、下限超過）となるものであり、比較例５は界面活性剤の含有量が本発明の範囲外（上限超過）となるものであり、比較例６はＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が本発明の範囲外となるものであり、これらの場合は、本発明の効果を発揮できないことが判った。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
塗布手段として筆穂又はペン芯を用いるアイライナー用又はアイブロウ用等に好適な液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料が得られる。
【符号の説明】
【００３７】
Ａ 液体化粧料塗布具
１０ 化粧具本体
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
【請求項２】
前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤は、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドンの中の１種又は２種以上から選択されるものからなる共重合体であることを特徴とする請求項１記載の液体化粧料。
【請求項３】
前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤が、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体の１種以上と酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体であることを特徴とする請求項２記載の液体化粧料。
【請求項４】
液体化粧料塗布具には中綿に液体化粧料を保持させる中綿式容器又は枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式容器を有することを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の液体化粧料。
【請求項５】
液体化粧料はアイライナー用又はアイブロウ用であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載の液体化粧料。
【請求項１】
塗布手段として筆穂又はペン芯を用いる液体化粧料塗布具に内蔵される液体化粧料であって、該液体化粧料は、少なくとも、カーボンブラックと、水と、皮膜形成性樹脂からなる分散剤０．５〜５質量％と、皮膜形成剤２〜１５質量％（固形分換算）と、界面活性剤０．５重量％以下とを含有し、かつ、ＥＬＤ型粘度計による温度２５℃、ずり速度３．８３Ｓ−１での粘度が２〜８ｍＰａ・ｓの範囲であることを特徴とする液体化粧料。
【請求項２】
前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤は、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドンの中の１種又は２種以上から選択されるものからなる共重合体であることを特徴とする請求項１記載の液体化粧料。
【請求項３】
前記皮膜形成性樹脂からなる分散剤が、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステル又はその誘導体の１種以上と酢酸ビニルとの共重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのアルキルエステルの１種以上とオクチルアクリルアミドとの共重合体であることを特徴とする請求項２記載の液体化粧料。
【請求項４】
液体化粧料塗布具には中綿に液体化粧料を保持させる中綿式容器又は枚葉体に液体化粧料を保持させるコレクター式容器を有することを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の液体化粧料。
【請求項５】
液体化粧料はアイライナー用又はアイブロウ用であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載の液体化粧料。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１０−２６０８３９（Ｐ２０１０−２６０８３９Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１９６１０（Ｐ２００９−１１９６１０）
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（０００００５９５７）三菱鉛筆株式会社 (692)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月１８日（２００９．５．１８）
【出願人】（０００００５９５７）三菱鉛筆株式会社 (692)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]