液体洗浄剤組成物
【課題】油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）１００質量％中、炭素数１０のアシル基を有する化合物を２５質量％以上含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物。
［化１］
式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基であり、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドであり、ｍはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、１〜５である。
【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）１００質量％中、炭素数１０のアシル基を有する化合物を２５質量％以上含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物。
［化１］
式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基であり、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドであり、ｍはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、１〜５である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まる中、食器や調理器具等を洗浄する際に、使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
また、台所用の液体洗浄剤には、洗浄性に加えて泡立ち性といった基本性能が要求される。
【０００３】
泡立ち性に優れる液体洗浄剤としては、例えば特許文献１には、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤等を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、アルカンスルホン酸塩と、マグネシウムイオンと、アルキルアリールスルホン酸塩を特定の配合比で含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３５２９４３号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、洗浄時の泡の有無は洗浄力を実感する重要な因子であり、泡立ちに優れる液体洗浄剤は洗浄力を実感しやすい。また、泡量が持続すれば、洗浄力の持続性も実感できる。
しかしながら、特許文献１、２に記載のような泡立ち性に優れる液体洗浄剤組成物は、洗浄過程において泡量が減少する、いわゆる「泡のヘタリ」を感じやすかった。泡量の減少は、洗浄中に水によってスポンジ中の洗剤濃度が薄まると共に、油等の汚垢により破泡されることが原因であり、泡立ち性に優れ洗浄力の強い洗浄剤において特に顕著に起こる傾向にある。泡量が減少すると、洗浄の途中で液体洗浄剤を継ぎ足すことになる場合が多く、液体洗浄剤の使用量が増える傾向にある。
【０００６】
一方、泡量が減少しにくく、泡のヘタリを感じにくい液体洗浄剤は、泡立ち性に優れる液体洗浄剤に比べて泡立ちが悪く、洗浄力の実感が得られにくかった。
このように、台所用の液体洗浄剤において、泡量の持続性と優れた洗浄力を両立することは困難であった。
【０００７】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）１００質量％中、炭素数１０のアシル基を有する化合物を２５質量％以上含むことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基であり、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドであり、ｍはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、１〜５である。
【００１１】
また、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１〜０．５であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備える。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えるので、使用量を低減できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記一般式（１）で表される化合物（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という。）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という。）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という。）とを含有する。
【００１４】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、上記一般式（１）で表される化合物である。
上記一般式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基である。炭素数が６以上であれば洗浄力が向上する。一方、炭素数が１８以下であれば溶解性が良好となる。
洗浄力と溶解性のバランスに優れる観点から、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数８〜１２のアシル基であることが好ましい。
【００１５】
Ｒ１は炭素数５〜１７の炭化水素基である。炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。
洗浄力と溶解性のバランスに優れる観点から、炭化水素基の炭素数は、７〜１１であることが好ましい。
【００１６】
上記一般式（１）中、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドである。Ａ１Ｏとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどが挙げられる。中でも溶解性に優れる観点から、エチレンオキサイドが好ましい。
ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１〜５である。優れた洗浄効果が得られる観点から、ｍは１〜３であることが好ましく、１〜２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分には、炭素数１０のアシル基を有する化合物（以下、「化合物（Ａ’）」という場合がある。）が含まれる。化合物（Ａ’）の含有量は、（Ａ）成分１００質量％中、２５質量％以上であり、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。化合物（Ａ’）の含有量が２５質量％以上であれば、油存在下における泡立ち性が向上するため、油存在下で本発明の液体洗浄剤組成物を使用する場合であっても、泡立ち性に優れ、泡量の持続性と優れた洗浄力を両立できる。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
【００１８】
（Ａ）成分は、例えばアルコキシル化触媒の存在下、ラウリン酸メチル等の脂肪酸エステルと、モノエタノールアミンを反応させた後、酸化エチレンや酸化プロピレン等の酸化アルキレンを付加させることで得られる。
また、（Ａ）成分の具体例としては、例えばポリオキシエチレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンラウリン酸モノエタノールアミドなどが挙げられる。
【００１９】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が２質量％以上であれば、油存在下での泡持続性が向上する。一方、（Ａ）成分の含有量が２０質量％を越えても、泡持続性の向上は頭打ちとなる。
【００２０】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、アニオン界面活性剤である。
（Ｂ）成分としては、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好ましい。
炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましい。
【００２１】
炭化水素基の炭素数が８未満であると疎水性が低下し、十分な洗浄力が得られにくくなる。一方、炭化水素基の炭素数が１８を超えると（Ｂ）成分自体の溶解性が低下し、液体洗浄剤組成物の保存時に（Ｂ）成分が析出しやすくなる。
洗浄力および保存時の安定性の観点から、炭化水素基の炭素数は、８〜１８が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１４が特に好ましい。
【００２２】
このようなアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、脂肪酸が挙げられる。これらの中でも、溶解性と起泡性のバランスに優れる観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）が好ましい。
塩としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
【００２３】
ＡＥＳとしては、例えば炭素数８〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシドの平均付加モル数：１〜５）等が挙げられる。
ＳＡＳとしては、市販品を用いることができ、例えばクラリアントジャパン株式会社製の「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」、「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０Ａ」等が挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、５〜５０質量％が好ましく、７〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であれば、優れた洗浄効果が得られる。
【００２５】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、アミンオキシド型半極性界面活性剤である。
（Ｃ）成分としては、炭素数８〜１６の炭化水素基を有するアミンオキシド型半極性界面活性剤が好ましい。
炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
【００２６】
炭化水素基の炭素数が８以上であれば洗浄力が良好となる。一方、炭化水素基の炭素数が１６以下であれば溶解性が良好となる。
洗浄力と溶解性がより良好となる観点から、炭化水素基の炭素数は、１０〜１４が好ましい。
【００２７】
このような（Ｃ）成分としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジエチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド、アルケニルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤が挙げられる。中でも（Ｃ）成分としては、下記一般式（２）または（３）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２８】
【化２】
【００２９】
式（２）中、Ｒ２は炭素数８〜１６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、またはアルキルフェニル基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはポリオキシアルキレン基であり、Ａ２Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドであり、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０〜３である。
なお、式（２）中、「Ｎ→Ｏ」は、アミンオキシドの半極性結合を示す。
【００３０】
【化３】
【００３１】
式（３）中、Ｒ５は炭素数８〜１６の直鎖状のアルキル基、または炭素数８〜１６の直鎖状のアルケニル基であり、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−Ｏ−である。
なお、式（３）中、「Ｎ→Ｏ」は、アミンオキシドの半極性結合を示す。
【００３２】
このような（Ｃ）成分としては、油洗浄に優れる観点からアルキルジメチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好適である。中でも、洗浄力の点から炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましく、具体的にはラウリルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
また、（Ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、例えばライオン・アクゾ株式会社製の「アロモックスＤＭ１０Ｄ−Ｗ」、「アロモックスＤＭＣ−Ｗ」、「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」、「アロモックスＤＭ１４Ｄ−Ｎ」；川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ」等が挙げられる。
【００３３】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が２質量％以上であれば、（Ｂ）成分との相乗効果によって洗浄力がより向上する。一方、（Ｃ）成分の含有量が２０質量％以下であれば、液体洗浄剤組成物の高粘度化が抑制され、流動性がより良好となる。
【００３４】
［各成分の質量比］
本発明の液体洗浄剤組成物は、上述した（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有することで、泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えることができる。本発明者らは、各成分の質量比を規定することで、泡量の持続性をより向上できることを見出した。
すなわち、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１〜０．５であることが好ましい。（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１以上であれば、油共存下における泡量の持続性をより向上できる。一方、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．５を超えても、泡量の持続性の向上は頭打ちとなる。
【００３５】
［任意成分］
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外のその他の界面活性剤や、その他の成分を適宜、配合することができる。
【００３６】
その他の界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられる。また、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸等の双性または両性界面活性剤等を用いてもよい。
その他の界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、１〜２０質量％が好ましい。
【００３７】
その他の成分としては、アルカリ土類金属塩や除菌剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物にアルカリ土類金属塩を配合することで、特に油汚れに対する洗浄力がより向上する。アルカリ土類金属塩としては、液体洗浄剤組成物中でマグネシウムイオンを生成する化合物が好ましく、具体的には硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
アルカリ土類金属塩の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００３８】
一方、液体洗浄剤組成物に除菌剤を配合することで、除菌効果が得られる。除菌剤としては、酸化亜鉛が好適である。
除菌剤の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００３９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、上述した成分以外にも、例えばハイドロトロープとして芳香族スルホン酸塩、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸；エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ポリエチレングリコール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤；グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸；ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸とポリマレイン酸との共重合体等の高分子型カルボン酸型キレート剤；硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸、短鎖アルキルベンゼンスルホン酸等のｐＨ調整剤；粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物等のような通常用いられる成分を配合してもよい。
なお、前記短鎖アルキルベンゼンスルホン酸における「短鎖アルキル」は、炭素数１〜５のアルキル基を包含するものとする。
【００４０】
［液体洗浄剤組成物の物性：ｐＨ］
液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが５．５〜７．５であることが好ましく、より好ましくは６．０〜７．０である。両性および／または半極性界面活性剤である（Ｃ）成分は、ｐＨによって電荷変化を起こしやすく、（Ｂ）成分との相互作用が変化する場合がある。ｐＨが５．５未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用が強くなりすぎることでゲル化または固化が起こりやすくなり、低温安定性が悪化する傾向にある。一方、ｐＨが７．５より大きい場合には、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用が弱くなりすぎて洗浄力が低下する傾向がある。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、上述したｐＨ調整剤により調整できる。
なお、液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター等により測定される値を示す。
【００４１】
［液体洗浄剤組成物の製造］
液体洗浄剤組成物は、常法に準じて製造できる。例えば、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分と必要に応じて任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の含有量になるように、水（例えば精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水など）に溶解して混合し、さらに必要に応じてｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨになるように調整することで得られる。
【００４２】
以上説明した、本発明の液体洗浄剤組成物は、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備える。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
［使用原料］
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ−１：ポリオキシエチレンカプリル酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数７のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝１）。
・Ａ−２：ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数９のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝１）。
・Ａ−３：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数１１のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝１）。
・Ａ−４：ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数９のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝２）。
【００４５】
なお、各（Ａ）成分は以下のようにして調製した。
Ａ−３の調製；
ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−１２」）２１４ｇに、モノエタノールアミン（東京化成工業株式会社製、試薬特級）６４．１ｇおよびナトリウムメトキシドの２８質量％メタノール溶液（株式会社日本触媒製の「ＳＭ−２８」）７．７ｇ（１．０質量％対脂肪酸メチルエステル）を加え、副生するメタノールを減圧下留去しながら、反応圧力４０ｋＰａ〜１．３ｋＰａ、反応温度９０℃の条件で１時間、加熱攪拌し、反応圧力が１．３ｋＰａに到達した時点で、反応温度９０℃で３時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド２４０ｇを合成した。
ついで、合成したラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌのオートクレーブに仕込み、エチレンオキサイドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して１．０モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミドの混合物（Ａ−３：ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤）を合成した。
【００４６】
Ａ−１の調製：
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリル酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−８」）を用いた以外は、Ａ−３と同様にして、Ａ−１を得た。
【００４７】
Ａ−２の調製：
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリン酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−１０」）を用いた以外は、Ａ−３と同様にして、Ａ−２を得た。
【００４８】
Ａ−４の調製：
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリン酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−１０」）を用い、エチレンオキサイドをカプリン酸モノエタノールアミドに対して２．０モル分仕込みに用いた以外は、Ａ−３と同様にして、Ａ−４を得た。
【００４９】
（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ−１：ＡＥＳ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム）。
・Ｂ−２：ＳＡＳ（第２級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアントジャパン株式会社製の「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」）。
【００５０】
なお、Ｂ−１は以下のようにして調製した。
原料アルコ−ルとして、アルコール（シェルケミカルズジャパン株式会社製の「Ｎｅｏｄｏｌ２３」、炭素数１２のアルコール／炭素数１３のアルコール＝５０質量％／５０質量％の混合物、分岐率：２０質量％）を用いた。
４Ｌのオートクレーブ中に、前記原料アルコ−ル４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物（アルコールエトキシレート）を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により下記測定条件で測定した結果、ナロー率で３３質量％を示した。
次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２８０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換した後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルを得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（Ｂ−１）を得た。
【００５１】
Ｂ−１のナロー率は、以下のようにして求めた。
ＨＰＬＣを用い、下記測定条件により、得られた合成品におけるエチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定した。そして、Ｂ−１のナロー率（質量％）を下記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
（ＨＰＬＣによるエチレンオキサイド付加体の分布の測定条件）
装置 ：ＬＣ−６Ａ（株式会社島津製作所製）。
検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ。
測定波長：２２０ｎｍ。
カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８ （デュポン社製）。
移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）。
流速 ：１ｍＬ／分。
温度 ：２０℃。
【００５２】
【数１】
【００５３】
式（Ｓ）中、ｎｍａｘは全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。
【００５４】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ」。
・Ｃ−２：ラウリルジメチルアミンオキシド、ライオン・アクゾ株式会社製の「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」。
【００５５】
（Ａ）成分の比較成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ＬＤＥ：ラウリン酸ジエタノールアミド：川研ファインケミカル株式会社製の「アミゾールＬＤＥ」。
・ＣＭＥ（１）：ポリオキシエチレン（１）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（エチレンオキサイドの平均付加モル数：１）。
【００５６】
なお、ＣＭＥ（１）は以下のようにして調製した。
川研ファインケミカル株式会社製の「アミゾールＣＭＥ」に対してエチレンオキサイドを１．０モル付加して、ＣＭＥ（１）を合成した。なお、ヤシ油脂肪酸には、カプリン酸が約７．０質量％含まれている。
【００５７】
任意成分として、以下に示す試薬を用いた。
・エタノール：純正化学株式会社製。
・ポリエチレングリコール：ライオン株式会社製の「ＰＥＧ＃１０００」、（平均分子量：１０００）。
・硫酸マグネシウム：赤穂化成株式会社製の「硫酸マグネシウム・７水塩（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）」。
・グリコール酸：デュポン社製の「グリピュア７０」
・香料：特開２００３−２６８３９８号公報の表７〜１４に記載の香料組成物Ａ。
【００５８】
［実施例１〜９、比較例１〜７］
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１、２に示す配合組成に従って各成分を混合した後、２５℃でのｐＨが６．７となるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適量添加して、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
なお、表１、２中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるようにバランス量の精製水で調整した。
また、ｐＨの測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００５９】
＜評価＞
（泡量の評価）
洗浄剤の継ぎ足しが誘起される低洗浄剤濃度かつ油存在下という条件下において、下記に示す方法により泡量を評価することで、液体洗浄剤組成物の泡量の持続性を評価した。
まず、液体洗浄剤組成物を濃度が０．２質量％になるように、水道水で希釈して希釈液を調製した。
内径３ｃｍ、高さ２５ｃｍのガラス製の円筒管に、先に調製した希釈液を２０ｍＬ投入し、市販のオリーブ油（味の素株式会社製）を２ｇ添加した。
ついで、２５℃で恒温した後、振盪機を用いて１分間振盪した。停止直後の泡の高さ（ｍｍ）を測定し、泡量を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１、２に示す。
◎：泡の高さが６０ｍｍ以上。
○：泡の高さが４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満。
△：泡の高さが２０ｍｍ以上、４０ｍｍ未満。
×：泡の高さが２０ｍｍ未満。
【００６０】
（洗浄力の評価）
牛脂（和光純薬工業株式会社製）１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのプラスチック製の容器の内側の全面に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水性表面汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれとり、数回手で揉んだ後、牛脂が塗布された上記容器を、２５℃の水道水を用いて、通常家庭で行われる方法と同様にして洗浄した。洗浄した後、水道水でよくすすぎ、容器内側の牛脂が塗布されていた部位（汚染部）を手で触ったときの触感で、その洗浄力を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１、２に示す。
◎：容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきが全く感じられない。
○：容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきは感じられないが、容器の角の部分には僅かにぬるつきが感じられる。
△：容器の底面を触ると摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきは感じられないが、容器の側面および角の部分にはぬるつきが感じられる。
×：容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに牛脂が残留している。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
表１から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤組成物は、気泡力に優れ十分な泡量を維持できると共に、高い洗浄力を示した。なお、実施例３、４については共に泡量の評価が「○」であったが、泡量（泡の高さ）の具体的な数値としては、実施例３の場合が５４ｍｍ、実施例４の場合が４３ｍｍであり、実施例３の方が実施例４に比べて泡量の評価が優れていた。
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含むことで、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を両立できる。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
【００６４】
一方、表２から明らかなように、炭素数１０のアシル基を有する化合物（Ａ−２）または（Ａ−４）を含有しない比較例１〜４で得られた液体洗浄剤組成物、（Ａ）成分中の化合物（Ａ−２）の割合が２０質量％である比較例７で得られた液体洗浄剤組成物、（Ａ）成分の比較成分として、化合物（Ａ−２）と同じ成分（カプリン酸）を約７質量％含むＣＭＥ（１）を用いた比較例５で得られた液体洗浄剤組成物は、洗浄力の評価は各実施例と同程度であったものの、泡量の評価が劣っていた。
比較例６で得られた液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分中の化合物（Ａ−２）の割合が１００質量％であったため、泡量の評価は実施例と同程度であったものの、（Ｃ）成分を含有していないので洗浄力が著しく低下した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まる中、食器や調理器具等を洗浄する際に、使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
また、台所用の液体洗浄剤には、洗浄性に加えて泡立ち性といった基本性能が要求される。
【０００３】
泡立ち性に優れる液体洗浄剤としては、例えば特許文献１には、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤等を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、アルカンスルホン酸塩と、マグネシウムイオンと、アルキルアリールスルホン酸塩を特定の配合比で含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３５２９４３号公報
【特許文献２】特開２００４−１９６９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、洗浄時の泡の有無は洗浄力を実感する重要な因子であり、泡立ちに優れる液体洗浄剤は洗浄力を実感しやすい。また、泡量が持続すれば、洗浄力の持続性も実感できる。
しかしながら、特許文献１、２に記載のような泡立ち性に優れる液体洗浄剤組成物は、洗浄過程において泡量が減少する、いわゆる「泡のヘタリ」を感じやすかった。泡量の減少は、洗浄中に水によってスポンジ中の洗剤濃度が薄まると共に、油等の汚垢により破泡されることが原因であり、泡立ち性に優れ洗浄力の強い洗浄剤において特に顕著に起こる傾向にある。泡量が減少すると、洗浄の途中で液体洗浄剤を継ぎ足すことになる場合が多く、液体洗浄剤の使用量が増える傾向にある。
【０００６】
一方、泡量が減少しにくく、泡のヘタリを感じにくい液体洗浄剤は、泡立ち性に優れる液体洗浄剤に比べて泡立ちが悪く、洗浄力の実感が得られにくかった。
このように、台所用の液体洗浄剤において、泡量の持続性と優れた洗浄力を両立することは困難であった。
【０００７】
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）とを含有し、前記化合物（Ａ）１００質量％中、炭素数１０のアシル基を有する化合物を２５質量％以上含むことを特徴とする。
【０００９】
【化１】
【００１０】
式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基であり、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドであり、ｍはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、１〜５である。
【００１１】
また、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１〜０．５であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備える。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えるので、使用量を低減できる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記一般式（１）で表される化合物（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という。）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という。）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という。）とを含有する。
【００１４】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、上記一般式（１）で表される化合物である。
上記一般式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基である。炭素数が６以上であれば洗浄力が向上する。一方、炭素数が１８以下であれば溶解性が良好となる。
洗浄力と溶解性のバランスに優れる観点から、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数８〜１２のアシル基であることが好ましい。
【００１５】
Ｒ１は炭素数５〜１７の炭化水素基である。炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。
洗浄力と溶解性のバランスに優れる観点から、炭化水素基の炭素数は、７〜１１であることが好ましい。
【００１６】
上記一般式（１）中、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドである。Ａ１Ｏとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどが挙げられる。中でも溶解性に優れる観点から、エチレンオキサイドが好ましい。
ｍはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、１〜５である。優れた洗浄効果が得られる観点から、ｍは１〜３であることが好ましく、１〜２であることがより好ましく、１であることが特に好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分には、炭素数１０のアシル基を有する化合物（以下、「化合物（Ａ’）」という場合がある。）が含まれる。化合物（Ａ’）の含有量は、（Ａ）成分１００質量％中、２５質量％以上であり、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。化合物（Ａ’）の含有量が２５質量％以上であれば、油存在下における泡立ち性が向上するため、油存在下で本発明の液体洗浄剤組成物を使用する場合であっても、泡立ち性に優れ、泡量の持続性と優れた洗浄力を両立できる。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
【００１８】
（Ａ）成分は、例えばアルコキシル化触媒の存在下、ラウリン酸メチル等の脂肪酸エステルと、モノエタノールアミンを反応させた後、酸化エチレンや酸化プロピレン等の酸化アルキレンを付加させることで得られる。
また、（Ａ）成分の具体例としては、例えばポリオキシエチレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンラウリン酸モノエタノールアミドなどが挙げられる。
【００１９】
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が２質量％以上であれば、油存在下での泡持続性が向上する。一方、（Ａ）成分の含有量が２０質量％を越えても、泡持続性の向上は頭打ちとなる。
【００２０】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、アニオン界面活性剤である。
（Ｂ）成分としては、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好ましい。
炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましい。
【００２１】
炭化水素基の炭素数が８未満であると疎水性が低下し、十分な洗浄力が得られにくくなる。一方、炭化水素基の炭素数が１８を超えると（Ｂ）成分自体の溶解性が低下し、液体洗浄剤組成物の保存時に（Ｂ）成分が析出しやすくなる。
洗浄力および保存時の安定性の観点から、炭化水素基の炭素数は、８〜１８が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１４が特に好ましい。
【００２２】
このようなアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、脂肪酸が挙げられる。これらの中でも、溶解性と起泡性のバランスに優れる観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）が好ましい。
塩としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
【００２３】
ＡＥＳとしては、例えば炭素数８〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシドの平均付加モル数：１〜５）等が挙げられる。
ＳＡＳとしては、市販品を用いることができ、例えばクラリアントジャパン株式会社製の「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」、「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ６０Ａ」等が挙げられる。
【００２４】
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、５〜５０質量％が好ましく、７〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記範囲内であれば、優れた洗浄効果が得られる。
【００２５】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分は、アミンオキシド型半極性界面活性剤である。
（Ｃ）成分としては、炭素数８〜１６の炭化水素基を有するアミンオキシド型半極性界面活性剤が好ましい。
炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
【００２６】
炭化水素基の炭素数が８以上であれば洗浄力が良好となる。一方、炭化水素基の炭素数が１６以下であれば溶解性が良好となる。
洗浄力と溶解性がより良好となる観点から、炭化水素基の炭素数は、１０〜１４が好ましい。
【００２７】
このような（Ｃ）成分としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジエチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド、アルケニルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤が挙げられる。中でも（Ｃ）成分としては、下記一般式（２）または（３）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
【００２８】
【化２】
【００２９】
式（２）中、Ｒ２は炭素数８〜１６のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、またはアルキルフェニル基であり、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはポリオキシアルキレン基であり、Ａ２Ｏは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドであり、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０〜３である。
なお、式（２）中、「Ｎ→Ｏ」は、アミンオキシドの半極性結合を示す。
【００３０】
【化３】
【００３１】
式（３）中、Ｒ５は炭素数８〜１６の直鎖状のアルキル基、または炭素数８〜１６の直鎖状のアルケニル基であり、Ｒ６は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ同一または異なって、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、または−Ｏ−である。
なお、式（３）中、「Ｎ→Ｏ」は、アミンオキシドの半極性結合を示す。
【００３２】
このような（Ｃ）成分としては、油洗浄に優れる観点からアルキルジメチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好適である。中でも、洗浄力の点から炭素数１０〜１４のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましく、具体的にはラウリルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
また、（Ｃ）成分としては、市販品を用いることができ、例えばライオン・アクゾ株式会社製の「アロモックスＤＭ１０Ｄ−Ｗ」、「アロモックスＤＭＣ−Ｗ」、「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」、「アロモックスＤＭ１４Ｄ−Ｎ」；川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ」等が挙げられる。
【００３３】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、２〜２０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が２質量％以上であれば、（Ｂ）成分との相乗効果によって洗浄力がより向上する。一方、（Ｃ）成分の含有量が２０質量％以下であれば、液体洗浄剤組成物の高粘度化が抑制され、流動性がより良好となる。
【００３４】
［各成分の質量比］
本発明の液体洗浄剤組成物は、上述した（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有することで、泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えることができる。本発明者らは、各成分の質量比を規定することで、泡量の持続性をより向上できることを見出した。
すなわち、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１〜０．５であることが好ましい。（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１以上であれば、油共存下における泡量の持続性をより向上できる。一方、（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．５を超えても、泡量の持続性の向上は頭打ちとなる。
【００３５】
［任意成分］
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に必要に応じて、（Ａ）〜（Ｃ）成分以外のその他の界面活性剤や、その他の成分を適宜、配合することができる。
【００３６】
その他の界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられる。また、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸等の双性または両性界面活性剤等を用いてもよい。
その他の界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、１〜２０質量％が好ましい。
【００３７】
その他の成分としては、アルカリ土類金属塩や除菌剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物にアルカリ土類金属塩を配合することで、特に油汚れに対する洗浄力がより向上する。アルカリ土類金属塩としては、液体洗浄剤組成物中でマグネシウムイオンを生成する化合物が好ましく、具体的には硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
アルカリ土類金属塩の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００３８】
一方、液体洗浄剤組成物に除菌剤を配合することで、除菌効果が得られる。除菌剤としては、酸化亜鉛が好適である。
除菌剤の含有量は、液体洗浄剤組成物１００質量％中、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００３９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、上述した成分以外にも、例えばハイドロトロープとして芳香族スルホン酸塩、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸；エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ポリエチレングリコール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤；グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸；エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸；ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸とポリマレイン酸との共重合体等の高分子型カルボン酸型キレート剤；硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸、短鎖アルキルベンゼンスルホン酸等のｐＨ調整剤；粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物等のような通常用いられる成分を配合してもよい。
なお、前記短鎖アルキルベンゼンスルホン酸における「短鎖アルキル」は、炭素数１〜５のアルキル基を包含するものとする。
【００４０】
［液体洗浄剤組成物の物性：ｐＨ］
液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが５．５〜７．５であることが好ましく、より好ましくは６．０〜７．０である。両性および／または半極性界面活性剤である（Ｃ）成分は、ｐＨによって電荷変化を起こしやすく、（Ｂ）成分との相互作用が変化する場合がある。ｐＨが５．５未満の場合は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用が強くなりすぎることでゲル化または固化が起こりやすくなり、低温安定性が悪化する傾向にある。一方、ｐＨが７．５より大きい場合には、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との相互作用が弱くなりすぎて洗浄力が低下する傾向がある。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、上述したｐＨ調整剤により調整できる。
なお、液体洗浄剤組成物（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター等により測定される値を示す。
【００４１】
［液体洗浄剤組成物の製造］
液体洗浄剤組成物は、常法に準じて製造できる。例えば、上述した（Ａ）〜（Ｃ）成分と必要に応じて任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の含有量になるように、水（例えば精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水など）に溶解して混合し、さらに必要に応じてｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨになるように調整することで得られる。
【００４２】
以上説明した、本発明の液体洗浄剤組成物は、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備える。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
［使用原料］
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ−１：ポリオキシエチレンカプリル酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数７のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝１）。
・Ａ−２：ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数９のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝１）。
・Ａ−３：ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数１１のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝１）。
・Ａ−４：ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド（上記一般式（１）において、Ｒ１＝炭素数９のアルキル基、Ａ１Ｏ＝エチレンオキサイド、ｍ＝２）。
【００４５】
なお、各（Ａ）成分は以下のようにして調製した。
Ａ−３の調製；
ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−１２」）２１４ｇに、モノエタノールアミン（東京化成工業株式会社製、試薬特級）６４．１ｇおよびナトリウムメトキシドの２８質量％メタノール溶液（株式会社日本触媒製の「ＳＭ−２８」）７．７ｇ（１．０質量％対脂肪酸メチルエステル）を加え、副生するメタノールを減圧下留去しながら、反応圧力４０ｋＰａ〜１．３ｋＰａ、反応温度９０℃の条件で１時間、加熱攪拌し、反応圧力が１．３ｋＰａに到達した時点で、反応温度９０℃で３時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド２４０ｇを合成した。
ついで、合成したラウリン酸モノエタノールアミドを１Ｌのオートクレーブに仕込み、エチレンオキサイドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して１．０モル分仕込み、９０℃で２時間かけて付加反応を行い、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミドの混合物（Ａ−３：ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤）を合成した。
【００４６】
Ａ−１の調製：
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリル酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−８」）を用いた以外は、Ａ−３と同様にして、Ａ−１を得た。
【００４７】
Ａ−２の調製：
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリン酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−１０」）を用いた以外は、Ａ−３と同様にして、Ａ−２を得た。
【００４８】
Ａ−４の調製：
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリン酸メチル（ライオン株式会社製の「パステルＭ−１０」）を用い、エチレンオキサイドをカプリン酸モノエタノールアミドに対して２．０モル分仕込みに用いた以外は、Ａ−３と同様にして、Ａ−４を得た。
【００４９】
（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ−１：ＡＥＳ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム）。
・Ｂ−２：ＳＡＳ（第２級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアントジャパン株式会社製の「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」）。
【００５０】
なお、Ｂ−１は以下のようにして調製した。
原料アルコ−ルとして、アルコール（シェルケミカルズジャパン株式会社製の「Ｎｅｏｄｏｌ２３」、炭素数１２のアルコール／炭素数１３のアルコール＝５０質量％／５０質量％の混合物、分岐率：２０質量％）を用いた。
４Ｌのオートクレーブ中に、前記原料アルコ−ル４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド１８４ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物（アルコールエトキシレート）を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により下記測定条件で測定した結果、ナロー率で３３質量％を示した。
次に、このようにして得たアルコールエトキシレート２８０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換した後、液体無水硫酸（サルファン）７８ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルを得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（Ｂ−１）を得た。
【００５１】
Ｂ−１のナロー率は、以下のようにして求めた。
ＨＰＬＣを用い、下記測定条件により、得られた合成品におけるエチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定した。そして、Ｂ−１のナロー率（質量％）を下記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
（ＨＰＬＣによるエチレンオキサイド付加体の分布の測定条件）
装置 ：ＬＣ−６Ａ（株式会社島津製作所製）。
検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ。
測定波長：２２０ｎｍ。
カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８ （デュポン社製）。
移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）。
流速 ：１ｍＬ／分。
温度 ：２０℃。
【００５２】
【数１】
【００５３】
式（Ｓ）中、ｎｍａｘは全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。Ｙｉは全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。
【００５４】
（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ」。
・Ｃ−２：ラウリルジメチルアミンオキシド、ライオン・アクゾ株式会社製の「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」。
【００５５】
（Ａ）成分の比較成分として、以下に示す化合物を用いた。
・ＬＤＥ：ラウリン酸ジエタノールアミド：川研ファインケミカル株式会社製の「アミゾールＬＤＥ」。
・ＣＭＥ（１）：ポリオキシエチレン（１）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（エチレンオキサイドの平均付加モル数：１）。
【００５６】
なお、ＣＭＥ（１）は以下のようにして調製した。
川研ファインケミカル株式会社製の「アミゾールＣＭＥ」に対してエチレンオキサイドを１．０モル付加して、ＣＭＥ（１）を合成した。なお、ヤシ油脂肪酸には、カプリン酸が約７．０質量％含まれている。
【００５７】
任意成分として、以下に示す試薬を用いた。
・エタノール：純正化学株式会社製。
・ポリエチレングリコール：ライオン株式会社製の「ＰＥＧ＃１０００」、（平均分子量：１０００）。
・硫酸マグネシウム：赤穂化成株式会社製の「硫酸マグネシウム・７水塩（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）」。
・グリコール酸：デュポン社製の「グリピュア７０」
・香料：特開２００３−２６８３９８号公報の表７〜１４に記載の香料組成物Ａ。
【００５８】
［実施例１〜９、比較例１〜７］
＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表１、２に示す配合組成に従って各成分を混合した後、２５℃でのｐＨが６．７となるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適量添加して、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
なお、表１、２中の配合量の単位は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるようにバランス量の精製水で調整した。
また、ｐＨの測定は、液体洗浄剤組成物を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
【００５９】
＜評価＞
（泡量の評価）
洗浄剤の継ぎ足しが誘起される低洗浄剤濃度かつ油存在下という条件下において、下記に示す方法により泡量を評価することで、液体洗浄剤組成物の泡量の持続性を評価した。
まず、液体洗浄剤組成物を濃度が０．２質量％になるように、水道水で希釈して希釈液を調製した。
内径３ｃｍ、高さ２５ｃｍのガラス製の円筒管に、先に調製した希釈液を２０ｍＬ投入し、市販のオリーブ油（味の素株式会社製）を２ｇ添加した。
ついで、２５℃で恒温した後、振盪機を用いて１分間振盪した。停止直後の泡の高さ（ｍｍ）を測定し、泡量を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１、２に示す。
◎：泡の高さが６０ｍｍ以上。
○：泡の高さが４０ｍｍ以上、６０ｍｍ未満。
△：泡の高さが２０ｍｍ以上、４０ｍｍ未満。
×：泡の高さが２０ｍｍ未満。
【００６０】
（洗浄力の評価）
牛脂（和光純薬工業株式会社製）１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのプラスチック製の容器の内側の全面に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水性表面汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジに、水道水３８ｇと液体洗浄剤組成物２ｇをそれぞれとり、数回手で揉んだ後、牛脂が塗布された上記容器を、２５℃の水道水を用いて、通常家庭で行われる方法と同様にして洗浄した。洗浄した後、水道水でよくすすぎ、容器内側の牛脂が塗布されていた部位（汚染部）を手で触ったときの触感で、その洗浄力を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１、２に示す。
◎：容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきが全く感じられない。
○：容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきは感じられないが、容器の角の部分には僅かにぬるつきが感じられる。
△：容器の底面を触ると摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきは感じられないが、容器の側面および角の部分にはぬるつきが感じられる。
×：容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに牛脂が残留している。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
表１から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤組成物は、気泡力に優れ十分な泡量を維持できると共に、高い洗浄力を示した。なお、実施例３、４については共に泡量の評価が「○」であったが、泡量（泡の高さ）の具体的な数値としては、実施例３の場合が５４ｍｍ、実施例４の場合が４３ｍｍであり、実施例３の方が実施例４に比べて泡量の評価が優れていた。
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含むことで、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を両立できる。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
【００６４】
一方、表２から明らかなように、炭素数１０のアシル基を有する化合物（Ａ−２）または（Ａ−４）を含有しない比較例１〜４で得られた液体洗浄剤組成物、（Ａ）成分中の化合物（Ａ−２）の割合が２０質量％である比較例７で得られた液体洗浄剤組成物、（Ａ）成分の比較成分として、化合物（Ａ−２）と同じ成分（カプリン酸）を約７質量％含むＣＭＥ（１）を用いた比較例５で得られた液体洗浄剤組成物は、洗浄力の評価は各実施例と同程度であったものの、泡量の評価が劣っていた。
比較例６で得られた液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分中の化合物（Ａ−２）の割合が１００質量％であったため、泡量の評価は実施例と同程度であったものの、（Ｃ）成分を含有していないので洗浄力が著しく低下した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）とを含有し、
前記化合物（Ａ）１００質量％中、炭素数１０のアシル基を有する化合物を２５質量％以上含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基であり、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドであり、ｍはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、１〜５である。］
【請求項２】
（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１〜０．５であることを特徴とする請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、アミンオキシド型半極性界面活性剤（Ｃ）とを含有し、
前記化合物（Ａ）１００質量％中、炭素数１０のアシル基を有する化合物を２５質量％以上含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１−ＣＯ−は炭素数６〜１８のアシル基であり、ＥＯはエチレンオキサイドであり、Ａ１Ｏはアルキレンオキサイドであり、ｍはＡ１Ｏの平均付加モル数を示し、１〜５である。］
【請求項２】
（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］で表される質量比が０．１〜０．５であることを特徴とする請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−２７５４７５（Ｐ２０１０−２７５４７５Ａ）
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１３０８４５（Ｐ２００９−１３０８４５）
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１２月９日（２０１０．１２．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月２９日（２００９．５．２９）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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