液体洗浄剤組成物
【課題】水希釈過程でのゲル化物の形成を抑制し、低温での流動性に優れ、かつ高い洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表されるＰＯ・ＥＯブロック付加型の非イオン界面活性剤であって、炭化水素基が、炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％と炭素数１２以上の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％とから成り、且つ全炭化水素基中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下である非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物。Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ（１）
【解決手段】一般式（１）で表されるＰＯ・ＥＯブロック付加型の非イオン界面活性剤であって、炭化水素基が、炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％と炭素数１２以上の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％とから成り、且つ全炭化水素基中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下である非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物。Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ（１）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤組成物として、直鎖アルキル基を有する高級アルコールに酸化エチレンを付加させた高級アルコールエトキシレートが知られているが、洗浄に使用する際の水希釈過程においてゲル化物を容易に形成し、洗浄剤成分の分離が起こり、洗浄力が失われる。また低温においては、流動性の悪化や分離を起こす。
【０００３】
前記問題を克服するために、分岐アルキル基を有する高級アルコールエトキシレートが提案されたが、水希釈過程でのゲル化物の形成を抑制する性能は満足のいくものではなく、且つ洗浄力の点でも十分なものではなかった。
【０００４】
また、炭化水素基に不飽和結合を有する不飽和アルコールエトキシレートは、低温流動性に優れるが、二重結合を有するために洗浄力、安定性が劣る。更に、特許文献１において、溶剤の配合による低温流動性の改良が試みられたが、少なからず界面活性剤自身の性能に影響を与え、溶剤使用によりコストが上昇することから好ましくない。
【０００５】
また、特許文献２においては、飽和直鎖高級アルコールに酸化エチレンと酸化プロピレンをランダム付加することにより得られる非イオン界面活性剤が提案されたが、これでも満足のいく流動性、洗浄力を有していない。
【特許文献１】特開昭５１−１３３９４号公報、
【特許文献２】特開平７−３０３８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、洗浄に使用する際の水希釈過程におけるゲル化物の形成を抑制し、低温での流動性に優れ、かつ高い洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表され、Ｒが、炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基（以下、短鎖アルキル基と表記する）５〜９５モル％と炭素数１２以上の飽和直鎖炭化水素基（以下、長鎖アルキル基と表記する）５〜９５モル％とから成り、且つＲの全量中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下である非イオン界面活性剤非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍは平均付加モル数で０．１≦ｍ≦１５、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎは平均付加モル数で０＜ｎ≦５０を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄に使用する際の水希釈過程におけるゲル化物の形成を抑制し、低温での流動性に優れ、かつ高い洗浄力を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中のＲは、原料の汎用性、取り扱い性の理由から、炭素数６〜２２が好ましく、より好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数８〜１６である。Ｒとしては、直鎖アルキル基が挙げられる。
【００１０】
（ａ）成分は、低温での流動性や洗浄力といった性能面から、Ｒが、短鎖アルキル基１０〜９０モル％と長鎖アルキル基１０〜９０モル％とから、更に短鎖アルキル基２０〜８０モル％と長鎖アルキル基２０〜８０モル％とから、更に短鎖アルキル基３０〜７０モル％と長鎖アルキル基３０〜７０モル％とから構成されることが好ましい。
【００１１】
また、（ａ）成分のＲは上記構成比を満たした上で、短鎖アルキル基と長鎖アルキル基のモル比が、短鎖アルキル基／長鎖アルキル基＝１／９〜９／１、更に１／４〜４／１、更に３／７〜７／３であることが好ましい。
【００１２】
また、（ａ）成分の短鎖アルキル基中、炭素数８以下の飽和直鎖炭化水素基（ＲA）と炭素数９以上の飽和直鎖炭化水素基（ＲB）のモル比が、ＲA／ＲB＝５／９５〜９５／５であることが、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、低温での流動性の観点から好ましく、ＲA／ＲB＝１０／９０〜９０／１０、更に２０／８０〜８０／２０、更に３０／７０〜７０／３０が好ましい。
【００１３】
また、（ａ）成分は、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、低温での流動性の観点から、Ｒの全量中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下であり、好ましくは３モル％以下である。更に、Ｒの全量中の炭素数１８以上の飽和直鎖炭化水素基の割合は１モル％以下であることが好ましく、更に０．５モル％以下であることが好ましい。更に、Ｒの全量中の炭素数１６以上１７以下の飽和直鎖炭化水素基の割合が３モル％以下、更に２モル％以下、特に１モル％以下が好ましい。
【００１４】
また、（ａ）成分は、Ｒにおける特定炭素数の化合物の個々の比率が４０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは３５モル％以下である。従って、（ａ）成分は、Ｒとして、炭素数の異なる化合物を３つ以上含むことが好ましい。
【００１５】
また、一般式（１）中、ｍのＰＯの平均付加モル数は、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、洗浄力といった性能面から、０．２〜１０が好ましく、より好ましくは０．５〜５である。
【００１６】
また、一般式（１）中、ｎのＥＯの平均付加モル数は、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、低温での流動性といった性能面から、３〜３０が好ましく、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは５〜１５である。
【００１７】
また、ｍ／ｎ（平均付加モル数の比）は１／１５０〜１０／３、更に１／４０〜５／４、より更に１／３０〜１／１が好ましい。
【００１８】
（ａ）成分は、例えば、脂肪族飽和直鎖アルコールにプロピレンオキサイドを付加させた後に、更にエチレンオキサイドを付加させて得ることができ、この順序でブロック付加していること、且つ炭化水素基Ｒが、炭素数１１以下の短鎖アルキル基と炭素数１２以上の長鎖アルキル基の混合であり、更に、炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基を有する化合物の含有量が所定量であることを必須とする。これにより、本発明の液体洗浄剤組成物では、水希釈過程でゲル化物の形成を抑制し、低温での良好な流動性、高い洗浄力が実現できる。
【００１９】
（ａ）成分は、アルキレンオキサイド付加体の分布が広くなり、本発明の効果を得るためにより好ましい化合物が得られることから、アルキレンオキサイド付加反応において、アルカリ触媒を使用することが好ましい。すなわち、（ａ）成分は、アルカリ触媒存在下で、原料化合物（例えば、脂肪族飽和直鎖アルコール、及びそのプロピレンオキサイド付加物）にアルキレンオキサイドを付加する工程を含む製造方法により得られたものが好ましい。アルカリ触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、及びトリエチルアミンなどのアミン化合物などが挙げられる。更に好適な触媒量は反応粗製物（全仕込み量）当たり０．００５〜１．５重量％（固形分換算）、より好ましくは０．０２〜１．２重量％（固形分換算）の範囲である。
【００２０】
（ａ）成分の製造条件を以下に示すが、これに限定されるものではない。
【００２１】
加熱、冷却操作、減圧、加圧操作が可能で、原料仕込口、製品取り出し口、アルキレンオキサイド及び窒素の導入管、撹拌装置、温度計、圧力計を備えた反応器に、上記に列挙した本発明に好適に使用できる脂肪族アルコールの所定量を仕込み、次いで、固形状の水酸化カリウムあるいは水酸化ナトリウム、もしくはそれらの水溶液を仕込んだ後、窒素置換し、常温から１８０℃の温度範囲で減圧脱水する。次いで、８０〜１８０℃で所定量のアルキレンオキサイド（プロピレンオキサイド、次いでエチレンオキサイド）を導入、付加させる。アルキレンオキサイドの付加反応操作において、所定量のアルキレンオキサイドを導入後、圧力が低下して一定になるまで反応を継続する操作（熟成操作）を行うことがより好ましい。更に、得られた反応粗製物に対して公知の酸の適当量を添加して触媒を中和し、目的の（ａ）成分を得ることができる。なお、中和操作において、アルカリ吸着剤を使用して、触媒を除去することも可能である。
【００２２】
すなわち、本発明の（ａ）成分は、例えば上記の方法に準じて、アルカリ触媒の存在下、下記一般式（１’）で表される脂肪族飽和直鎖アルコール（短鎖アルキル基と長鎖アルキル基が本発明の条件を満たすもの）に、プロピレンオキサイドを付加して、下記一般式（１’’）で表される化合物を製造し、次いで、これにエチレンオキサイドを付加して得ることができる。
Ｒ−Ｏ−Ｈ （１’）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基を示す。）
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−Ｈ （１’’）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍは平均付加モル数で０．１≦ｍ≦１５を示す。）
【００２３】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、２〜８０重量％、更に３〜７０重量％含有することが好ましい。残部は水である。衣料用液体洗浄剤組成物とする場合、（ａ）成分の含有量は３〜７０重量％、更に５〜６０重量％が好ましく、２０℃におけるｐＨは４〜１３、更に５〜１２が好ましい。また、食器やプラスチック、金属等の硬質表面用液体洗浄剤組成物とする場合、（ａ）成分の含有量は２〜６０重量％、更に３〜５０重量％が好ましく、２０℃におけるｐＨは３〜１３、４〜１２がより好ましい。更に衣料を手洗いするための組成物等、軽質衣料用液体洗浄剤組成物とする場合、ｐＨは４〜１１が好ましく、５〜９がより好ましい。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、高級脂肪酸、溶剤、公知のキレート剤、再汚染防止剤として、例えばポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース等、乳濁剤として、例えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルスチレン重合体、ポリスチレンなどを配合する事ができる。更にｐＨを調整するために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、硫酸、塩酸等を使用できる。また、公知の増粘剤、漂白剤、酵素、防腐剤などを配合することもできる。更に、洗浄力などを更に向上させるために（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤などと組み合わせることもできる。なお、他の非イオン界面活性剤を含有する場合、全非イオン界面活性剤中、（ａ）成分の比率は１〜１００重量％、更に１０〜１００重量％が好ましく、特に３０〜１００重量％が好ましい。また、全界面活性剤中、（ａ）成分の比率は１〜９５重量％、更に５〜９０重量％が好ましく、特に１０〜８０が好ましい。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用、食器やプラスチック、金属等の硬質表面用、身体（手指、毛髪、洗顔等）用、更に、香粧や化粧用などとして用いることができる。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、５℃における粘度が、移送時・配合時のハンドリング性の観点から、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度は後述の実施例の方法で測定されたものである。
【実施例】
【００２７】
１．非イオン界面活性剤の合成
（１）本発明品の合成
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ１．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３７１ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを１４０８ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、１．９ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン界面活性剤（１）［一般式（１）においてＲ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝３１．２／３８／１７．４／１１．８／１．３／０．３（モル比、また、「Ｃｎ」は、炭素数ｎの飽和直鎖炭化水素基を意味する、以下同様）、ｍ＝２、ｎ＝１０］を得た。
【００２８】
同様の操作にて、以下の非イオン界面活性剤を合成した。
非イオン界面活性剤（２）；一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝１３．１／４８．５／２２．９／１３．５／１．４／０．６、ｍ＝１．５、ｎ＝７の非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤（３）；一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝１３／４５．５／２３．１／１４．９／２．３／１．２、ｍ＝２、ｎ＝９の非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤（４）；一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６＝３１．４／３１／２６．３／１１／０．３、ｍ＝１．５、ｎ＝９の非イオン界面活性剤
【００２９】
（２）比較品の合成
（２−１）比較合成例１
炭素数１２の飽和直鎖アルコール９３０ｇ及びＫＯＨ２．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５８０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを２２００ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、３．０ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（５）を得た。この非イオン界面活性剤（５）は、アルキル基が単一の組成からなる比較品〔一般式（１）中のｍは２、ｎは１０〕である。
【００３０】
（２−２）比較合成例２
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール７８ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール５２ｇの混合アルコール（モル比２９．８：３６．３：１６．６：１０．９：６．４）及びＫＯＨ１．９ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３８９ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを１４７４ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、２．０ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（６）を得た。この非イオン界面活性剤（６）は、一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６＝２９．８／３６．３／１６．６／１０．９／６．４、ｍ＝２、ｎ＝１０の比較品である。
【００３１】
（２−３）比較合成例３
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ１．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３７１２ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを１４０８ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、１．９ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（７）を得た。この非イオン界面活性剤（７）は、一般式（１）中のｍが２０、ｎが１０の比較品である。
【００３２】
（２−４）比較合成例４
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ１．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３７１ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを８４４８ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、１．９ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（８）を得た。この非イオン界面活性剤（８）は、一般式（１）中のｍが２、ｎが６０の比較品である。
【００３３】
（２−５）比較合成例５
合成アルコール（商品名：ＳＡＦＯＬ２３、ＳＡＳＯＬ社製、炭素数１２、１３のアルキル基を有する、分岐率５０％）１９４ｇ及びＫＯＨ０．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、エチレンオキサイドを４４０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、０．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（９）を得た。この非イオン界面活性剤（９）は、一般式（１）中のＲが、分岐鎖アルキル基を含み且つ短鎖アルキル基を含まず、更に、一般式（１）中のｍが０、ｎが１０の比較品である。
【００３４】
（２−６）比較合成例６
２−エチルヘキサノール６５ｇ、合成アルコール（商品名：ＩＳＯＦＯＬ１２、ＳＡＳＯＬ社製、炭素数１２のアルキル基を有する、分岐率１００％）９３ｇの混合アルコール（モル比５０：５０）及びＫＯＨ０．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを１１６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを４４０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、０．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（１０）を得た。この非イオン界面活性剤（１０）は、一般式（１）中のＲが、分岐鎖アルキル基のみの比較品であり、Ｒとして短鎖アルキル基（Ｃ８）と長鎖アルキル基（Ｃ１２）とをモル比５０：５０で含み、更に、一般式（１）中のｍが２、ｎが１０である。
【００３５】
（２−７）比較合成例７
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ３．０ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイド６２６ｇ、エチレンオキサイド２３７６ｇを混合したアルキレンオキサイド混合物を仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、３．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（１１）を得た。この非イオン界面活性剤（１１）は、一般式（１）中のＰＯとＥＯがランダムに配列した比較品〔ＰＯ平均付加モル数２、ＥＯ平均付加モル数１０〕である。
【００３６】
（２−８）比較合成例８
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ３．０ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、エチレンオキサイドを２３７６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、エトキシレートを得た。次いで、１２０℃にてプロピレンオキサイドを６２６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、３．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（１２）を得た。この非イオン界面活性剤（１２）は、一般式（１）中のＰＯとＥＯが逆にブロック配列した、Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−Ｈの構造の比較品〔ＰＯ平均付加モル数２、ＥＯ平均付加モル１０〕である。
【００３７】
２．液体洗浄剤組成物の調製及び評価
上記により得られた非イオン界面活性剤及び表１に示した各成分を用い、表１に示した配合に従って液体洗浄剤組成物を調製し、以下の要領で水希釈時のゲル化物の形成有無、低温での流動性（粘度）評価、洗浄力評価を行った。評価結果を表２に示す。なお、表１に示した組成は、配合成分の固形分に基づく重量％である。また、表１の液体洗浄剤組成物は、衣料用液体洗浄剤組成物として好適である。
【００３８】
【表１】
【００３９】
＊ 表中、ｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウム及び／又は硫酸であり、ｐＨが８となる量（表中、調整量と表示）でこれらを用いた。
【００４０】
（１）水希釈時のゲル化物の形成有無
液体洗浄剤組成物１０ｇを、水道水により１００倍希釈し、マグネチックスターラーにより、回転数１００ｒｐｍで３分間撹拌した際のゲル化物の形成有無について外観観察を行い、下記基準で評価した。
【００４１】
Ｉ…ゲル化物の形成なし
II…ごくわずかにゲル化物を形成
III…わずかにゲル化物を形成
IV…ゲル化物を形成
Ｖ…多量にゲル化物を形成
【００４２】
（２）粘度
液体洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計〔（株）東京計器製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶＭ−Ｂ〕を用い、使用するローター１〜４、回転数３０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件にて５℃で測定した。
【００４３】
この評価において、液体洗浄剤組成物の粘度は、移送時・配合時のハンドリング性の観点から２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００４４】
（３）洗浄力
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製する。
（洗浄条件及び評価方法）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度は、１．３３ｇ／Ｌとした。
【００４５】
比較例１をブランクとし、洗浄後の襟あか布の状態（白色度）を観察し、下記基準で評価した。また、洗浄後の襟あか布の色ムラも下記基準で評価した。
【００４６】
（白色度）
Ｉ…ブランクより優れる白色度
II…ブランクよりやや優れる白色度
III…ブランクと同等の白色度
IV…ブランクに対して白色度が劣る
（色ムラ）
Ｉ…色ムラなし
II…わずかに色ムラあり（ブランクと同等）
III…色ムラあり
【００４７】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤組成物として、直鎖アルキル基を有する高級アルコールに酸化エチレンを付加させた高級アルコールエトキシレートが知られているが、洗浄に使用する際の水希釈過程においてゲル化物を容易に形成し、洗浄剤成分の分離が起こり、洗浄力が失われる。また低温においては、流動性の悪化や分離を起こす。
【０００３】
前記問題を克服するために、分岐アルキル基を有する高級アルコールエトキシレートが提案されたが、水希釈過程でのゲル化物の形成を抑制する性能は満足のいくものではなく、且つ洗浄力の点でも十分なものではなかった。
【０００４】
また、炭化水素基に不飽和結合を有する不飽和アルコールエトキシレートは、低温流動性に優れるが、二重結合を有するために洗浄力、安定性が劣る。更に、特許文献１において、溶剤の配合による低温流動性の改良が試みられたが、少なからず界面活性剤自身の性能に影響を与え、溶剤使用によりコストが上昇することから好ましくない。
【０００５】
また、特許文献２においては、飽和直鎖高級アルコールに酸化エチレンと酸化プロピレンをランダム付加することにより得られる非イオン界面活性剤が提案されたが、これでも満足のいく流動性、洗浄力を有していない。
【特許文献１】特開昭５１−１３３９４号公報、
【特許文献２】特開平７−３０３８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、洗浄に使用する際の水希釈過程におけるゲル化物の形成を抑制し、低温での流動性に優れ、かつ高い洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表され、Ｒが、炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基（以下、短鎖アルキル基と表記する）５〜９５モル％と炭素数１２以上の飽和直鎖炭化水素基（以下、長鎖アルキル基と表記する）５〜９５モル％とから成り、且つＲの全量中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下である非イオン界面活性剤非イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍは平均付加モル数で０．１≦ｍ≦１５、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎは平均付加モル数で０＜ｎ≦５０を示す。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄に使用する際の水希釈過程におけるゲル化物の形成を抑制し、低温での流動性に優れ、かつ高い洗浄力を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中のＲは、原料の汎用性、取り扱い性の理由から、炭素数６〜２２が好ましく、より好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数８〜１６である。Ｒとしては、直鎖アルキル基が挙げられる。
【００１０】
（ａ）成分は、低温での流動性や洗浄力といった性能面から、Ｒが、短鎖アルキル基１０〜９０モル％と長鎖アルキル基１０〜９０モル％とから、更に短鎖アルキル基２０〜８０モル％と長鎖アルキル基２０〜８０モル％とから、更に短鎖アルキル基３０〜７０モル％と長鎖アルキル基３０〜７０モル％とから構成されることが好ましい。
【００１１】
また、（ａ）成分のＲは上記構成比を満たした上で、短鎖アルキル基と長鎖アルキル基のモル比が、短鎖アルキル基／長鎖アルキル基＝１／９〜９／１、更に１／４〜４／１、更に３／７〜７／３であることが好ましい。
【００１２】
また、（ａ）成分の短鎖アルキル基中、炭素数８以下の飽和直鎖炭化水素基（ＲA）と炭素数９以上の飽和直鎖炭化水素基（ＲB）のモル比が、ＲA／ＲB＝５／９５〜９５／５であることが、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、低温での流動性の観点から好ましく、ＲA／ＲB＝１０／９０〜９０／１０、更に２０／８０〜８０／２０、更に３０／７０〜７０／３０が好ましい。
【００１３】
また、（ａ）成分は、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、低温での流動性の観点から、Ｒの全量中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下であり、好ましくは３モル％以下である。更に、Ｒの全量中の炭素数１８以上の飽和直鎖炭化水素基の割合は１モル％以下であることが好ましく、更に０．５モル％以下であることが好ましい。更に、Ｒの全量中の炭素数１６以上１７以下の飽和直鎖炭化水素基の割合が３モル％以下、更に２モル％以下、特に１モル％以下が好ましい。
【００１４】
また、（ａ）成分は、Ｒにおける特定炭素数の化合物の個々の比率が４０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは３５モル％以下である。従って、（ａ）成分は、Ｒとして、炭素数の異なる化合物を３つ以上含むことが好ましい。
【００１５】
また、一般式（１）中、ｍのＰＯの平均付加モル数は、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、洗浄力といった性能面から、０．２〜１０が好ましく、より好ましくは０．５〜５である。
【００１６】
また、一般式（１）中、ｎのＥＯの平均付加モル数は、水希釈過程でのゲル化物の形成抑制、低温での流動性といった性能面から、３〜３０が好ましく、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは５〜１５である。
【００１７】
また、ｍ／ｎ（平均付加モル数の比）は１／１５０〜１０／３、更に１／４０〜５／４、より更に１／３０〜１／１が好ましい。
【００１８】
（ａ）成分は、例えば、脂肪族飽和直鎖アルコールにプロピレンオキサイドを付加させた後に、更にエチレンオキサイドを付加させて得ることができ、この順序でブロック付加していること、且つ炭化水素基Ｒが、炭素数１１以下の短鎖アルキル基と炭素数１２以上の長鎖アルキル基の混合であり、更に、炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基を有する化合物の含有量が所定量であることを必須とする。これにより、本発明の液体洗浄剤組成物では、水希釈過程でゲル化物の形成を抑制し、低温での良好な流動性、高い洗浄力が実現できる。
【００１９】
（ａ）成分は、アルキレンオキサイド付加体の分布が広くなり、本発明の効果を得るためにより好ましい化合物が得られることから、アルキレンオキサイド付加反応において、アルカリ触媒を使用することが好ましい。すなわち、（ａ）成分は、アルカリ触媒存在下で、原料化合物（例えば、脂肪族飽和直鎖アルコール、及びそのプロピレンオキサイド付加物）にアルキレンオキサイドを付加する工程を含む製造方法により得られたものが好ましい。アルカリ触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、及びトリエチルアミンなどのアミン化合物などが挙げられる。更に好適な触媒量は反応粗製物（全仕込み量）当たり０．００５〜１．５重量％（固形分換算）、より好ましくは０．０２〜１．２重量％（固形分換算）の範囲である。
【００２０】
（ａ）成分の製造条件を以下に示すが、これに限定されるものではない。
【００２１】
加熱、冷却操作、減圧、加圧操作が可能で、原料仕込口、製品取り出し口、アルキレンオキサイド及び窒素の導入管、撹拌装置、温度計、圧力計を備えた反応器に、上記に列挙した本発明に好適に使用できる脂肪族アルコールの所定量を仕込み、次いで、固形状の水酸化カリウムあるいは水酸化ナトリウム、もしくはそれらの水溶液を仕込んだ後、窒素置換し、常温から１８０℃の温度範囲で減圧脱水する。次いで、８０〜１８０℃で所定量のアルキレンオキサイド（プロピレンオキサイド、次いでエチレンオキサイド）を導入、付加させる。アルキレンオキサイドの付加反応操作において、所定量のアルキレンオキサイドを導入後、圧力が低下して一定になるまで反応を継続する操作（熟成操作）を行うことがより好ましい。更に、得られた反応粗製物に対して公知の酸の適当量を添加して触媒を中和し、目的の（ａ）成分を得ることができる。なお、中和操作において、アルカリ吸着剤を使用して、触媒を除去することも可能である。
【００２２】
すなわち、本発明の（ａ）成分は、例えば上記の方法に準じて、アルカリ触媒の存在下、下記一般式（１’）で表される脂肪族飽和直鎖アルコール（短鎖アルキル基と長鎖アルキル基が本発明の条件を満たすもの）に、プロピレンオキサイドを付加して、下記一般式（１’’）で表される化合物を製造し、次いで、これにエチレンオキサイドを付加して得ることができる。
Ｒ−Ｏ−Ｈ （１’）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基を示す。）
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−Ｈ （１’’）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍは平均付加モル数で０．１≦ｍ≦１５を示す。）
【００２３】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、２〜８０重量％、更に３〜７０重量％含有することが好ましい。残部は水である。衣料用液体洗浄剤組成物とする場合、（ａ）成分の含有量は３〜７０重量％、更に５〜６０重量％が好ましく、２０℃におけるｐＨは４〜１３、更に５〜１２が好ましい。また、食器やプラスチック、金属等の硬質表面用液体洗浄剤組成物とする場合、（ａ）成分の含有量は２〜６０重量％、更に３〜５０重量％が好ましく、２０℃におけるｐＨは３〜１３、４〜１２がより好ましい。更に衣料を手洗いするための組成物等、軽質衣料用液体洗浄剤組成物とする場合、ｐＨは４〜１１が好ましく、５〜９がより好ましい。
【００２４】
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記必須成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲内で、高級脂肪酸、溶剤、公知のキレート剤、再汚染防止剤として、例えばポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース等、乳濁剤として、例えばポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルスチレン重合体、ポリスチレンなどを配合する事ができる。更にｐＨを調整するために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、硫酸、塩酸等を使用できる。また、公知の増粘剤、漂白剤、酵素、防腐剤などを配合することもできる。更に、洗浄力などを更に向上させるために（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤などと組み合わせることもできる。なお、他の非イオン界面活性剤を含有する場合、全非イオン界面活性剤中、（ａ）成分の比率は１〜１００重量％、更に１０〜１００重量％が好ましく、特に３０〜１００重量％が好ましい。また、全界面活性剤中、（ａ）成分の比率は１〜９５重量％、更に５〜９０重量％が好ましく、特に１０〜８０が好ましい。
【００２５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料用、食器やプラスチック、金属等の硬質表面用、身体（手指、毛髪、洗顔等）用、更に、香粧や化粧用などとして用いることができる。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、５℃における粘度が、移送時・配合時のハンドリング性の観点から、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度は後述の実施例の方法で測定されたものである。
【実施例】
【００２７】
１．非イオン界面活性剤の合成
（１）本発明品の合成
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ１．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３７１ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを１４０８ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、１．９ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、本発明の非イオン界面活性剤（１）［一般式（１）においてＲ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝３１．２／３８／１７．４／１１．８／１．３／０．３（モル比、また、「Ｃｎ」は、炭素数ｎの飽和直鎖炭化水素基を意味する、以下同様）、ｍ＝２、ｎ＝１０］を得た。
【００２８】
同様の操作にて、以下の非イオン界面活性剤を合成した。
非イオン界面活性剤（２）；一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝１３．１／４８．５／２２．９／１３．５／１．４／０．６、ｍ＝１．５、ｎ＝７の非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤（３）；一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８＝１３／４５．５／２３．１／１４．９／２．３／１．２、ｍ＝２、ｎ＝９の非イオン界面活性剤
非イオン界面活性剤（４）；一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６＝３１．４／３１／２６．３／１１／０．３、ｍ＝１．５、ｎ＝９の非イオン界面活性剤
【００２９】
（２）比較品の合成
（２−１）比較合成例１
炭素数１２の飽和直鎖アルコール９３０ｇ及びＫＯＨ２．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５８０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを２２００ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、３．０ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（５）を得た。この非イオン界面活性剤（５）は、アルキル基が単一の組成からなる比較品〔一般式（１）中のｍは２、ｎは１０〕である。
【００３０】
（２−２）比較合成例２
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール７８ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール５２ｇの混合アルコール（モル比２９．８：３６．３：１６．６：１０．９：６．４）及びＫＯＨ１．９ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３８９ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを１４７４ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、２．０ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（６）を得た。この非イオン界面活性剤（６）は、一般式（１）において、Ｒ：Ｃ８／Ｃ１０／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６＝２９．８／３６．３／１６．６／１０．９／６．４、ｍ＝２、ｎ＝１０の比較品である。
【００３１】
（２−３）比較合成例３
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ１．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３７１２ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを１４０８ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、１．９ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（７）を得た。この非イオン界面活性剤（７）は、一般式（１）中のｍが２０、ｎが１０の比較品である。
【００３２】
（２−４）比較合成例４
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ１．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを３７１ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを８４４８ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、１．９ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（８）を得た。この非イオン界面活性剤（８）は、一般式（１）中のｍが２、ｎが６０の比較品である。
【００３３】
（２−５）比較合成例５
合成アルコール（商品名：ＳＡＦＯＬ２３、ＳＡＳＯＬ社製、炭素数１２、１３のアルキル基を有する、分岐率５０％）１９４ｇ及びＫＯＨ０．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、エチレンオキサイドを４４０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、０．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（９）を得た。この非イオン界面活性剤（９）は、一般式（１）中のＲが、分岐鎖アルキル基を含み且つ短鎖アルキル基を含まず、更に、一般式（１）中のｍが０、ｎが１０の比較品である。
【００３４】
（２−６）比較合成例６
２−エチルヘキサノール６５ｇ、合成アルコール（商品名：ＩＳＯＦＯＬ１２、ＳＡＳＯＬ社製、炭素数１２のアルキル基を有する、分岐率１００％）９３ｇの混合アルコール（モル比５０：５０）及びＫＯＨ０．５ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを１１６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、プロポキシレートを得た。次いで、１２０℃にてエチレンオキサイドを４４０ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、０．６ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（１０）を得た。この非イオン界面活性剤（１０）は、一般式（１）中のＲが、分岐鎖アルキル基のみの比較品であり、Ｒとして短鎖アルキル基（Ｃ８）と長鎖アルキル基（Ｃ１２）とをモル比５０：５０で含み、更に、一般式（１）中のｍが２、ｎが１０である。
【００３５】
（２−７）比較合成例７
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ３．０ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイド６２６ｇ、エチレンオキサイド２３７６ｇを混合したアルキレンオキサイド混合物を仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、３．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（１１）を得た。この非イオン界面活性剤（１１）は、一般式（１）中のＰＯとＥＯがランダムに配列した比較品〔ＰＯ平均付加モル数２、ＥＯ平均付加モル数１０〕である。
【００３６】
（２−８）比較合成例８
炭素数８の飽和直鎖アルコール１３０ｇ、炭素数１０の飽和直鎖アルコール１９２ｇ、炭素数１２の飽和直鎖アルコール１０４ｇ、炭素数１４の飽和直鎖アルコール８１ｇ、炭素数１６の飽和直鎖アルコール１０ｇ、炭素数１８の飽和直鎖アルコール３ｇの混合アルコール（モル比３１．２：３８：１７．４：１１．８：１．３：０．３）及びＫＯＨ３．０ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、エチレンオキサイドを２３７６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行い、エトキシレートを得た。次いで、１２０℃にてプロピレンオキサイドを６２６ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った。その後、８０℃まで冷却した後、３．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、比較例の非イオン界面活性剤（１２）を得た。この非イオン界面活性剤（１２）は、一般式（１）中のＰＯとＥＯが逆にブロック配列した、Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−Ｈの構造の比較品〔ＰＯ平均付加モル数２、ＥＯ平均付加モル１０〕である。
【００３７】
２．液体洗浄剤組成物の調製及び評価
上記により得られた非イオン界面活性剤及び表１に示した各成分を用い、表１に示した配合に従って液体洗浄剤組成物を調製し、以下の要領で水希釈時のゲル化物の形成有無、低温での流動性（粘度）評価、洗浄力評価を行った。評価結果を表２に示す。なお、表１に示した組成は、配合成分の固形分に基づく重量％である。また、表１の液体洗浄剤組成物は、衣料用液体洗浄剤組成物として好適である。
【００３８】
【表１】
【００３９】
＊ 表中、ｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウム及び／又は硫酸であり、ｐＨが８となる量（表中、調整量と表示）でこれらを用いた。
【００４０】
（１）水希釈時のゲル化物の形成有無
液体洗浄剤組成物１０ｇを、水道水により１００倍希釈し、マグネチックスターラーにより、回転数１００ｒｐｍで３分間撹拌した際のゲル化物の形成有無について外観観察を行い、下記基準で評価した。
【００４１】
Ｉ…ゲル化物の形成なし
II…ごくわずかにゲル化物を形成
III…わずかにゲル化物を形成
IV…ゲル化物を形成
Ｖ…多量にゲル化物を形成
【００４２】
（２）粘度
液体洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計〔（株）東京計器製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶＭ−Ｂ〕を用い、使用するローター１〜４、回転数３０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件にて５℃で測定した。
【００４３】
この評価において、液体洗浄剤組成物の粘度は、移送時・配合時のハンドリング性の観点から２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００４４】
（３）洗浄力
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製する。
（洗浄条件及び評価方法）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度は、１．３３ｇ／Ｌとした。
【００４５】
比較例１をブランクとし、洗浄後の襟あか布の状態（白色度）を観察し、下記基準で評価した。また、洗浄後の襟あか布の色ムラも下記基準で評価した。
【００４６】
（白色度）
Ｉ…ブランクより優れる白色度
II…ブランクよりやや優れる白色度
III…ブランクと同等の白色度
IV…ブランクに対して白色度が劣る
（色ムラ）
Ｉ…色ムラなし
II…わずかに色ムラあり（ブランクと同等）
III…色ムラあり
【００４７】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、Ｒが、炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％と炭素数１２以上の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％とから成り、且つＲの全量中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下である非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍは平均付加モル数で０．１≦ｍ≦１５、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎは平均付加モル数で０＜ｎ≦５０を示す。）
【請求項２】
前記非イオン界面活性剤の炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基中、炭素数８以下の飽和直鎖炭化水素基（ＲA）と炭素数９以上の飽和直鎖炭化水素基（ＲB）のモル比が、ＲA／ＲB＝５／９５〜９５／５である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記非イオン界面活性剤が、アルカリ触媒存在下で、原料化合物にアルキレンオキサイドを付加する工程を含む製造方法により得られたものである、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、Ｒが、炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％と炭素数１２以上の飽和直鎖炭化水素基５〜９５モル％とから成り、且つＲの全量中の炭素数１６以上の飽和直鎖炭化水素基の割合が５モル％以下である非イオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜２４の飽和直鎖炭化水素基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ｍは平均付加モル数で０．１≦ｍ≦１５、ＥＯはエチレンオキシ基、ｎは平均付加モル数で０＜ｎ≦５０を示す。）
【請求項２】
前記非イオン界面活性剤の炭素数１１以下の飽和直鎖炭化水素基中、炭素数８以下の飽和直鎖炭化水素基（ＲA）と炭素数９以上の飽和直鎖炭化水素基（ＲB）のモル比が、ＲA／ＲB＝５／９５〜９５／５である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記非イオン界面活性剤が、アルカリ触媒存在下で、原料化合物にアルキレンオキサイドを付加する工程を含む製造方法により得られたものである、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２０１０−４７６５６（Ｐ２０１０−４７６５６Ａ）
【公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２１１３８９（Ｐ２００８−２１１３８９）
【出願日】平成２０年８月２０日（２００８．８．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年３月４日（２０１０．３．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年８月２０日（２００８．８．２０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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