液体洗浄剤組成物
【課題】衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた洗濯用の液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）特定の両性化合物、（Ｂ）特定のポリエーテル化合物、（Ｃ）非石鹸系陰イオン界面活性剤、（Ｄ）脂肪酸及び／又はその塩、並びに水を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上である、液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（Ａ）特定の両性化合物、（Ｂ）特定のポリエーテル化合物、（Ｃ）非石鹸系陰イオン界面活性剤、（Ｄ）脂肪酸及び／又はその塩、並びに水を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上である、液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、詳しくは手洗い洗濯用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れの落ち具合をしっかり確認できることや経済性の観点などから、世界的にみれば依然、手洗い洗濯が広く行われている。特に、水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。
【０００３】
手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、汚れの落ち具合、被洗浄物の種類など、状況に応じたきめ細かい洗浄が可能となる一方、洗濯をする者にとって、肉体的、精神的疲労感を伴う。特に、被洗浄物同士をこすり合わせる「もみ洗い」は、被洗浄部位に機械力をかけやすく、最も自然な手洗い方法の１つである。
【０００４】
衣料等の洗濯時に発生する泡の量は、洗濯を行う消費者にとっては、洗濯が充分にされているという充実感、安心感を生じさせる要因となるものであり、経済性及び泡立ち（速泡性）等の観点から、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤が多く製造・販売されている。
【０００５】
一方、洗濯用の洗浄剤組成物としては、主として、粒状（固体状）のものと液状のものが知られている。液状の洗浄剤組成物は、使用時に微粉の発生がない、洗濯水に速やかに溶解、分散するといった利点がある。
【０００６】
特許文献１には、特定の陰イオン界面活性剤及び特定の非イオン界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系と、洗浄性ビルダーと、補助洗剤成分とを含有する、手洗い操作で使用するための、液体の形態をとり得る洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤を特定条件で含む、液体の形態をとり得る手洗い洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献３には、特定の界面活性剤、高級脂肪酸塩、ベンゼン又は低級アルキルベンゼンのスルホン酸塩、無機質ビルダー、及び多価カルボン酸アルカリ塩を含有する水性液体洗剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平１０−５０４０４９号公報
【特許文献２】特表平１０−５０４０５６号公報
【特許文献３】特開昭５２−８２９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗濯用の洗浄剤組成物においては、優れた洗浄力を有することに加え、洗浄時に適度な泡立ちを示す起泡性と、濯ぎ時には泡が速やかに消える等の濯ぎ性に優れることが望まれる。特許文献１、２は起泡性が良く低刺激性であるとされているが、濯ぎ時の速やかな泡消えを未だ十分に達成できていない。特許文献３は、洗浄性と安定性に優れるとされているが、手洗い洗濯における適度な泡立ちと速やかな泡消えの両立を達成できない。
【０００９】
本発明の課題は、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた洗濯用の液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される化合物〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）非石鹸系陰イオン界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）脂肪酸及び／又はその塩〔以下、（Ｄ）成分という〕、並びに水を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上である、液体洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
【化１】
【００１２】
〔式中、Ｒ1aは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2aは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3a及びＲ4aはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5aはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ1b−（ＯＲ2b）q−ＯＨ （Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ2bはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【００１３】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は上記一般式（Ａ１）で表される化合物である。一般式（Ａ１）において、Ｒ1aは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１５、更に１１〜１３のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2aは炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。また、Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、具体的には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基が挙げられる。Ｘは、アミド基、更に−ＣＯＮＨ−で表される基が好ましい。ｐは０又は１が好ましい。Ｒ3a及びＲ4aはそれぞれメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましいが、メチル基がより好ましい。Ｙ-は陰イオン性基であり、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基が挙げられる。Ｙ-は−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｙ-が−ＳＯ3-の場合には、Ｒ5aは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｙ-が−ＣＯＯ-の場合には、Ｒ5aはメチレン基（−ＣＨ2−）が好ましい。
【００１６】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は上記一般式（Ｂ１）で表される化合物である。（Ｂ１）の化合物は起泡力を高めるために必要であるが、同時にすすぎ性を満たさなければならない。これらを両立させるには（Ｂ１）の親水基構造と疎水性構造の両方が以下のように限定された構造であることを見出した。必ずしも定かではないが、以下の構造にすることで、衣類や汚れへ配向性よりも気液界面への配向性が高まったものと思われる。一般式（Ｂ１）において、Ｒ1bは炭素数６〜１８、更に６〜１４、より更に６〜１０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2bがプロピレン基の場合、起泡性とすすぎ性の観点から、ｑは２〜４が好ましい。また、同様の観点から、Ｒ2bが、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基の場合、ｑは１〜３の数が、更に１の数が好ましい。Ｒ2bは、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基が好ましい。
【００１７】
（Ｂ）成分としては、一般式（Ｂ１）中のＲ1bが炭素数６〜１０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2bがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑが１のグリセリルエーテルが好ましい。例えば、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、イソノニルモノグリセリルエーテル、イソデシルモノグリセリルエーテルなどが挙げられる。特に、起泡性とすすぎ性を両立するには２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましい。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の非石鹸系陰イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩、アルキル硫酸エステル及び／又はその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、α−オレフィンスルホン酸及び／又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル及び／又はその塩、アルキルリン酸エステル及び／又はその塩、アルキルエーテルリン酸エステル及び／又はその塩、N−アシル−N−メチルタウリン及び／又はその塩、などが挙げられる。
【００１９】
（Ｃ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。（Ｃ）成分は、本発明の組成物には酸型で添加して、系内でアルカリ〔後述する（Ｅ）成分のアルカリ剤として用いるもの〕により中和してもよい。
【００２０】
本発明では、（Ｃ）成分として、（Ｃ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩〔以下、（Ｃ１）成分という〕並びに（Ｃ２）アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩〔以下、（Ｃ２）成分という〕の両方を含有することが好ましい。
【００２１】
（Ｃ１）成分としては、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。例えば、炭素数１０〜２０のアルキル基、好ましくは直鎖１級アルコール若しくは直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が０〜５、好ましくは０．５〜４、より好ましくは１〜３のものが挙げられる。（Ｃ１）成分は、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含むことが好ましく、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい。塩はアルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好ましく、特にナトリウム塩好ましい。
【００２２】
また、（Ｃ２）成分としては、炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
【００２３】
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、又はマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、洗浄性や組成物の保存安定性の観点から、アルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが好ましい。本発明の組成物を調製する場合、アルキルベンゼンスルホン酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させアルキルベンゼンスルホン酸塩としてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。アルキルベンゼンスルホン酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｅ）成分を用いることができる。
【００２４】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分の脂肪酸及び／又はその塩としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数７〜４３、好ましくは９〜２３、より好ましくは１１〜１７、更に好ましくは１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもの、より好ましくは直鎖又はメチル分岐鎖を有する炭素数１２〜１４の脂肪酸及び／又はその塩が挙げられる。（Ｄ）成分は、不飽和結合を有しても構わないが、その数は２以下であることが濯ぎ性の観点からより好ましい。（Ｄ）成分としては、具体的には、ラウリン酸及び／又はその塩、ミリスチン酸及び／又はその塩、ラウリン酸、ミリスチン酸を多く含むココヤシ由来の脂肪酸の混合物及び／又はその塩などが挙げられ、洗浄力、起泡性、濯ぎ性の観点から、ラウリン酸及び／又はその塩、並びにミリスチン酸及び／又はその塩から選ばれる脂肪酸及び／又はその塩を含むことが好ましく、ミリスチン酸及び／又はその塩を含むことがより好ましい。
【００２５】
（Ｄ）成分を構成する塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、濯ぎ性の観点から、アルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが好ましい。本発明の組成物を調製する場合、脂肪酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。脂肪酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｅ）成分を用いることができる。
【００２６】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００２７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ｂ）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００２８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性及びすすぎ性の観点から、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８０／２０〜２０／８０、更に７０／３０〜３０／７０、より更に６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。
【００２９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性、及び洗浄力の観点から、（Ｃ）成分を１〜５０質量％、更に２〜３０質量％、より更に３〜２０質量％、より更に４〜１５質量％含有することが好ましい。なかでも、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分との合計が、（Ｃ）成分中、１０〜１００質量％、更に５０〜１００質量％、より更に８０〜１００質量％、より更に９０〜１００質量％であることが好ましい。更に、当該合計が１００質量％であっても良い。また、起泡性、すすぎ性、及び洗浄力の観点から、（Ｃ１）／（Ｃ２）の質量比は８５／１５〜３０／７０であり、好ましくは８０／２０〜４０／６０であり、更に７５／２５〜５０／５０、更に７０／３０〜５５／４５である。この質量比において（Ｃ１）成分の比率がこの範囲内であれば、特に８５／１５以下であればより濯ぎ性が向上する一方、３０／７０以上であればより洗浄性が向上し、且つ、洗っているときの泡立ち性に優れる。
【００３０】
起泡性、すすぎ性の観点から、特に泡立ち性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比、更に〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／〔（Ｃ１）＋（Ｃ２）〕の質量比は０．５／９９．５〜５０／５０、更に２／９８〜４０／６０、より更に４／９６〜３０／７０、より更に６／９４〜２５／７５、より更に８／９２〜２３／７７が好ましい。
【００３１】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性の観点から、（Ｄ）成分をナトリウム塩換算の量で算出したもので１〜５０質量％、更に１．５〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に４〜１０質量％含有することが好ましい。また、（Ｃ）成分としてアルキル硫酸エステル及び／又はその塩を用いる場合は、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性の観点から、（Ｃ）アルキル硫酸エステル及び／又はその塩と（Ｄ）成分（ナトリウム塩換算）の合計量で１〜５０質量％、更に１．５〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に４〜１４質量％、より更に６〜１２質量％含有することが好ましい。
【００３２】
起泡性、すすぎ性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比は２／９８〜８０／２０、更に５／９５〜６０／４０、より更に１０／９０〜５０／５０、より更に２０／８０〜４０／６０が好ましい。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）アルカリ剤〔以下、（Ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。アルカリ剤は、特に制限されるものではないが、例えば、洗浄性、泡立ち性及びすすぎ性の観点から、好ましくはｐＫａが８．０以上、より好ましくは９．０〜１０．６、更に好ましくは９．３〜１０．６の化合物を挙げることができる。具体的には、アルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などの他に、炭素数２〜４のアルカノール基を１〜３つ有するアルカノールアミンを挙げることができる。即ち、上記アルカリ金属炭酸塩及び／又は上記アルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。更に、これらのアルカノールアミンを炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩と併用するのがすすぎ性及び保存安定性をより向上できる点で好ましい。
【００３４】
（Ｅ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また、（Ｅ）成分は前述した（Ｃ）成分や（Ｄ）成分の中和にも用いても良い。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分の含有量は、当該洗浄剤組成物のｐＨが後述する範囲内になるのに必要な量であることが好ましい。
【００３６】
本発明の液体洗浄組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が１，０００以下のキレート剤〔以下、（Ｆ）成分という〕の含有量が少ないこと、具体的には、組成物中、０，００１〜１０質量％、更に０．０１〜３質量％、０．０３〜１質量％であることが好ましい。（Ｆ）成分のキレート剤は、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又はアミン塩等が挙げられる。本発明では前記（Ｆ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し、系中でアルカリ剤と中和した塩であってもよい。
【００３７】
安定性、溶解性向上の点で、（Ｇ）成分として水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｇ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、０．５〜４０質量％、更に１〜２０質量％、より更に１．５〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、１０質量％未満であってもよい。
【００３８】
（Ｇ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００３９】
（Ｇ）成分としては、（Ｇ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（Ｇ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）などのアルキルエーテル類、（Ｇ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００４０】
（Ｇ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（Ｇ１）アルカノール類、（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれるものであり、特に好ましくは（Ｇ４）である。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。（Ｇ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、組成物中、５〜９０質量％、更に１０〜８５質量％、より更に２０〜８０質量％が好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、より更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤を含有しないことが最も望ましい。ここで言う非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、その含有量を前記範囲内に留めることが好ましい。一般にこうした非イオン界面活性剤は、気液界面への配向性が高く、またｃ．ｍ．ｃ．（臨界ミセル濃度）が小さいことから、低濃度であってもしつこく泡が残り、すすぎ時の速やかな泡消え性を阻害する虞がある。ただし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、アルキレンオキサイドの付加モル数が大きいもの、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均１５モル超、好ましくは平均１８モル以上、より好ましくは平均２０モル以上、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したものは、少量であれば本発明の液体洗浄剤組成物に使用してもよい。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤として、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜６０モル、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜１５、より好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することもできる。
【００４４】
ここで、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、より更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有しないことが最も望ましい。従って、本発明において、組成物中の含有量が２質量％以下に制限される非イオン界面活性剤は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルであってもよい。なお、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で１０超〜６０モル、好ましくは１２〜５０、より好ましくは１８〜４０、より好ましくは２０〜３０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合も、組成物中の含有量は２質量％以下であるが、０．１〜１．８質量％、更に１〜１．６質量％が好ましい（ただし、他の非イオン界面活性剤を含有する場合、それとの合計がこれらの範囲である。）。
【００４５】
ここで、エチレンオキサイドを平均で１８モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルに対するエチレンオキサイドを平均で１８モル未満付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルの質量比は、好ましくは０／１００〜６０／４０、より好ましくは０／１００〜５０／５０、更に好ましくは０／１００〜３０／７０、特に好ましくは０／１００〜１５／８５である。
【００４６】
また、エチレンオキサイドを平均で２０モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルに対するエチレンオキサイドを平均で２０モル未満付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルの質量比は、好ましくは０／１００〜７０／３０、より好ましくは０／１００〜６０／４０、より好ましくは０／１００〜５０／５０、更に好ましくは０／１００〜３０／７０、特に好ましくは０／１００〜１５／８５である。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分として、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
【００４８】
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５，０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤 ０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜３質量％
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１，０００〜約２，０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００〜１，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。冬場の使用も考えて５℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１００〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、３００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。（Ｇ）成分や可溶化剤又は無機塩などによりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、洗浄力の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上であり、好ましくは８．５以上、より８．５〜１０．５、更に９〜１０であることが好ましい。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、家庭での洗濯用、更には手洗い洗濯用として好適であり、衣料、布帛、寝具、タオル等の繊維製品の手洗い洗濯に好適に用いられる。
【００５２】
本発明は、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法に関する。本発明の液体洗浄剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、布帛のような被洗浄物に、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触、浸漬させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間及び／又は浸漬時間が長いと洗浄効果が高く、５〜１５分接触及び／又は浸漬するとより良好な効果が得られる。特に汚れた部分に直接組成物を塗布して５〜１５分放置すると更に高い効果が得られる。洗浄水は、本発明の組成物又は組成物の水希釈物（例えば水溶液）が用いられる。布帛のような被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは３〜５０倍、特に好ましくは５〜２５倍である。本発明に係る洗浄水を接触させた布帛等の被洗浄物を十分に手でこすり洗いすると高い洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗い後は洗浄水から布帛を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。布帛に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２〜１，０００倍、より好ましくは５〜５００倍、特に好ましくは１０〜１００倍である。すすぎ水を浸漬させた段階で布帛に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となる。手洗いによる一般的な洗濯では、例えば通常の洗浄剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎを終了でき、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。
【００５３】
洗浄水の調製に用いる水の硬度、及び／又はすすぎ水の硬度は、洗浄力とすすぎ性の観点から１°ＤＨ〜５０°ＤＨが好ましく、より好ましくは２°ＤＨ〜４０°ＤＨ、より好ましくは３°ＤＨ〜３０°ＤＨ、より好ましくは５°ＤＨ〜２５°ＤＨ、より好ましくは１０°ＤＨ〜２０°ＤＨである。
【実施例】
【００５４】
表１〜３に示す配合成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【００５５】
（１）泡立ち性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水〔塩化カルシウムＣａＣｌ2１．１９ｇと硫酸マグネシウムＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ１．７６ｇにイオン交換水を加えて１０Ｌとしたもの、Ｃａ／Ｍｇ＝７／３（モル比）、本硬水はドイツ硬度で１０°ＤＨに相当する〕３Ｌを注入する。そこに液体洗浄剤組成物を１５ｇ添加し、手で攪拌しながら均一に溶解させる。次いでそこに下記に示す調整油を、１枚当り０．７ｇになるよう均一に滴下した肌着（グンゼ社製、ＹＧ１６１４丸首Ｌサイズ、木綿製）を３枚投じ、洗浄液に完全に浸る状態で１５分間放置する。１５分間放置後、肌着１枚に付き５０回もみ洗い（布と布を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように洗面器の上で絞り、３枚絞った直後の洗濯液面の状態を確認する。評価基準は、洗濯液面全体を泡が覆っている場合は、その泡高さを、ものさしを差し込んで計測し、以下の基準で評価した。なお、実施例１７〜１９では、調整油を１枚当り１．０ｇ均一に滴下した肌着を使用した。
【００５６】
＊調整油
ラウリン酸１質量％、ミリスチン酸７．１質量％、ペンタデカン酸５．３質量％、パルチミチン酸１４．２質量％、ヘプタデカン酸１質量％、ステアリン酸３．６質量％、オレイン酸１７．８質量％、トリオレイン３０質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル５質量％、スクアレン１５質量％を約６０℃に加温し、均一に溶解混合したものを調整油とした。
【００５７】
評価基準
◎：泡の高さが２ｃｍ以上
○：泡の高さが１ｃｍ以上２ｃｍ未満
△：泡の高さが１ｃｍ未満
×：一部泡が覆っていない部分がある
【００５８】
（２）すすぎ性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）５Ｌを注入し、上記泡立ち性評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつ浴中から上に持ち上げ（浴中から衣類全体が抜け切るまで）、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように手で絞る。３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつける。脱水した肌着に新しいすすぎ水を投入し、この評価をあと２回繰り返す（上記泡立ち性評価から含めて１つの液体洗浄剤組成物について用いる肌着は３枚）行い、ポイントの総和ですすぎ性を評価した。
ポイント
６：液面全体を泡高さ１ｃｍ以上の泡が残っている
５：液面全体に泡が残っている（１ｃｍ未満）
４：液面の１／２程度に泡が残っている
３：液面の１／４程度に泡が残っている
２：液面に細かい泡が残っている
１：液面に泡が残っていない
【００５９】
（３）洗浄力評価
＜人工汚染布の作製＞
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステルブロード混紡染着布（木綿／ポリエステル比＝３５／６５ 谷頭商店より購入）に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。
【００６０】
＊人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。
Ａ：前記泡立ち性評価で用いた調整油（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウム（２水塩）１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％
【００６１】
＜洗浄条件＞
液体洗浄剤組成物３ｇを、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）１Ｌに溶解し、そこに上記人工汚染布４枚入れてターゴトメーターにて以下の条件で洗浄した。
洗浄時間１０分
水温２０℃
洗浄力は、汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］
【００６２】
＜洗浄力の評価＞
人工汚染布４枚の洗浄率の平均値が、実施例１４の値（４枚の洗浄率の平均値）と比較して０％以上２％未満である場合は「○」、２％以上である場合は「◎」として洗浄力を評価した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
＊ 実施例１７の洗浄力評価は、硬度２°ＤＨの水で洗浄、すすぎを行った。
【００６５】
【表２】
【００６６】
＊＊ 実施例１８〜２４の泡立ち性評価、すすぎ性評価は、調整油を１枚当り１．０ｇ均一に滴下した肌着を使用して実施した。なお、実施例１８、１９、２０は、それぞれ、実施例１、４、５に対応するため、洗浄力の評価は省略した。
【００６７】
【表３】
【００６８】
表中の成分は以下のものである。また、表中、「適量」は、ｐＨを表中の値に調整するための量である。なお、一部の比較例では、便宜的にＡ’−１を（Ａ）成分として、Ｂ’−１〜Ｂ’−３を（Ｂ）成分として各質量比を算出した。
・Ａ−１：下記式で表されるスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ（花王（株）製）
【００６９】
【化２】
【００７０】
・Ａ−２：下記式で表されるベタイン、アンヒトール２０ＡＢ（花王（株）製）
【００７１】
【化３】
【００７２】
・Ａ’−１：ラウリルジメチルアミンオキシド、アンヒトール２０Ｎ（花王（株）製）
・Ｂ−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
【００７３】
・Ｂ−２：下記式で表される、ｎ−オクタノールのプロピレンオキサイド付加物（プロピレンオキサイド平均付加モル数２．７）
【００７４】
【化４】
【００７５】
・Ｂ−３：イソデシルモノグリセリルエーテル
【００７６】
・Ｂ’−１：ｎ−ドデカノールにエチレンオキサイドを平均８モル付加させたもの
・Ｂ’−２：ヘキサグリセリンラウリン酸モノエステル
・Ｂ’−３：ラウリルポリグルコシド、マイドール１２（花王（株）製）
・Ｂ’−４：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均１２モル付加させたもの
・Ｂ’−５：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させたもの
・ミリスチン酸：ルナックＭＹ−９８（花王（株）製）
・ＡＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２７０Ｊ（花王（株）製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ−１５（花王（株）製）
・ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸エステルナトリウム、エマール１０パウダー（花王（株）製）
・ＭＡＰ−Ｋ：原料アルコールとしてダイヤドール１１５Ｌ（合成高級アルコール、三菱化学（株）製）を用いて製造したリン酸エステルのカリウム塩
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物、詳しくは手洗い洗濯用として好適な液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れの落ち具合をしっかり確認できることや経済性の観点などから、世界的にみれば依然、手洗い洗濯が広く行われている。特に、水資源の少ない地域では出来るだけ少ない水で洗濯できるように手洗い洗濯を採用する場合が多い。
【０００３】
手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、汚れの落ち具合、被洗浄物の種類など、状況に応じたきめ細かい洗浄が可能となる一方、洗濯をする者にとって、肉体的、精神的疲労感を伴う。特に、被洗浄物同士をこすり合わせる「もみ洗い」は、被洗浄部位に機械力をかけやすく、最も自然な手洗い方法の１つである。
【０００４】
衣料等の洗濯時に発生する泡の量は、洗濯を行う消費者にとっては、洗濯が充分にされているという充実感、安心感を生じさせる要因となるものであり、経済性及び泡立ち（速泡性）等の観点から、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤が多く製造・販売されている。
【０００５】
一方、洗濯用の洗浄剤組成物としては、主として、粒状（固体状）のものと液状のものが知られている。液状の洗浄剤組成物は、使用時に微粉の発生がない、洗濯水に速やかに溶解、分散するといった利点がある。
【０００６】
特許文献１には、特定の陰イオン界面活性剤及び特定の非イオン界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系と、洗浄性ビルダーと、補助洗剤成分とを含有する、手洗い操作で使用するための、液体の形態をとり得る洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤を特定条件で含む、液体の形態をとり得る手洗い洗濯洗剤組成物が開示されている。また、特許文献３には、特定の界面活性剤、高級脂肪酸塩、ベンゼン又は低級アルキルベンゼンのスルホン酸塩、無機質ビルダー、及び多価カルボン酸アルカリ塩を含有する水性液体洗剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表平１０−５０４０４９号公報
【特許文献２】特表平１０−５０４０５６号公報
【特許文献３】特開昭５２−８２９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
洗濯用の洗浄剤組成物においては、優れた洗浄力を有することに加え、洗浄時に適度な泡立ちを示す起泡性と、濯ぎ時には泡が速やかに消える等の濯ぎ性に優れることが望まれる。特許文献１、２は起泡性が良く低刺激性であるとされているが、濯ぎ時の速やかな泡消えを未だ十分に達成できていない。特許文献３は、洗浄性と安定性に優れるとされているが、手洗い洗濯における適度な泡立ちと速やかな泡消えの両立を達成できない。
【０００９】
本発明の課題は、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた洗濯用の液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される化合物〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）非石鹸系陰イオン界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）脂肪酸及び／又はその塩〔以下、（Ｄ）成分という〕、並びに水を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上である、液体洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
【化１】
【００１２】
〔式中、Ｒ1aは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2aは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3a及びＲ4aはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5aはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ1b−（ＯＲ2b）q−ＯＨ （Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ2bはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【００１３】
また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、衣料等の洗濯において、優れた洗浄力を有し、起泡性と濯ぎ性の両方に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は上記一般式（Ａ１）で表される化合物である。一般式（Ａ１）において、Ｒ1aは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１５、更に１１〜１３のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ2aは炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のアルキレン基がより好ましい。また、Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、具体的には−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基が挙げられる。Ｘは、アミド基、更に−ＣＯＮＨ−で表される基が好ましい。ｐは０又は１が好ましい。Ｒ3a及びＲ4aはそれぞれメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましいが、メチル基がより好ましい。Ｙ-は陰イオン性基であり、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基が挙げられる。Ｙ-は−ＳＯ3-又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｙ-が−ＳＯ3-の場合には、Ｒ5aは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｙ-が−ＣＯＯ-の場合には、Ｒ5aはメチレン基（−ＣＨ2−）が好ましい。
【００１６】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は上記一般式（Ｂ１）で表される化合物である。（Ｂ１）の化合物は起泡力を高めるために必要であるが、同時にすすぎ性を満たさなければならない。これらを両立させるには（Ｂ１）の親水基構造と疎水性構造の両方が以下のように限定された構造であることを見出した。必ずしも定かではないが、以下の構造にすることで、衣類や汚れへ配向性よりも気液界面への配向性が高まったものと思われる。一般式（Ｂ１）において、Ｒ1bは炭素数６〜１８、更に６〜１４、より更に６〜１０のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2bがプロピレン基の場合、起泡性とすすぎ性の観点から、ｑは２〜４が好ましい。また、同様の観点から、Ｒ2bが、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基の場合、ｑは１〜３の数が、更に１の数が好ましい。Ｒ2bは、グリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基が好ましい。
【００１７】
（Ｂ）成分としては、一般式（Ｂ１）中のＲ1bが炭素数６〜１０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2bがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑが１のグリセリルエーテルが好ましい。例えば、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル、イソノニルモノグリセリルエーテル、イソデシルモノグリセリルエーテルなどが挙げられる。特に、起泡性とすすぎ性を両立するには２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルが好ましい。
【００１８】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の非石鹸系陰イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩、アルキル硫酸エステル及び／又はその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩、α−オレフィンスルホン酸及び／又はその塩、α−スルホ脂肪酸エステル及び／又はその塩、アルキルリン酸エステル及び／又はその塩、アルキルエーテルリン酸エステル及び／又はその塩、N−アシル−N−メチルタウリン及び／又はその塩、などが挙げられる。
【００１９】
（Ｃ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。（Ｃ）成分は、本発明の組成物には酸型で添加して、系内でアルカリ〔後述する（Ｅ）成分のアルカリ剤として用いるもの〕により中和してもよい。
【００２０】
本発明では、（Ｃ）成分として、（Ｃ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル及び／又はその塩〔以下、（Ｃ１）成分という〕並びに（Ｃ２）アルキルベンゼンスルホン酸及び／又はその塩〔以下、（Ｃ２）成分という〕の両方を含有することが好ましい。
【００２１】
（Ｃ１）成分としては、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられる。例えば、炭素数１０〜２０のアルキル基、好ましくは直鎖１級アルコール若しくは直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコール由来のアルキル基を有し、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が０〜５、好ましくは０．５〜４、より好ましくは１〜３のものが挙げられる。（Ｃ１）成分は、アルキレンオキシ基としてエチレンオキシ基を含むことが好ましく、平均付加モル数０．２〜２モルの範囲でプロピレンオキシ基を含んでいてもよい。塩はアルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好ましく、特にナトリウム塩好ましい。
【００２２】
また、（Ｃ２）成分としては、炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
【００２３】
アルキルベンゼンスルホン酸塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、又はマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、洗浄性や組成物の保存安定性の観点から、アルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが好ましい。本発明の組成物を調製する場合、アルキルベンゼンスルホン酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させアルキルベンゼンスルホン酸塩としてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。アルキルベンゼンスルホン酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｅ）成分を用いることができる。
【００２４】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分の脂肪酸及び／又はその塩としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数７〜４３、好ましくは９〜２３、より好ましくは１１〜１７、更に好ましくは１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもの、より好ましくは直鎖又はメチル分岐鎖を有する炭素数１２〜１４の脂肪酸及び／又はその塩が挙げられる。（Ｄ）成分は、不飽和結合を有しても構わないが、その数は２以下であることが濯ぎ性の観点からより好ましい。（Ｄ）成分としては、具体的には、ラウリン酸及び／又はその塩、ミリスチン酸及び／又はその塩、ラウリン酸、ミリスチン酸を多く含むココヤシ由来の脂肪酸の混合物及び／又はその塩などが挙げられ、洗浄力、起泡性、濯ぎ性の観点から、ラウリン酸及び／又はその塩、並びにミリスチン酸及び／又はその塩から選ばれる脂肪酸及び／又はその塩を含むことが好ましく、ミリスチン酸及び／又はその塩を含むことがより好ましい。
【００２５】
（Ｄ）成分を構成する塩は、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、濯ぎ性の観点から、アルカリ金属塩、又はアルカノールアミン塩であることが好ましい。本発明の組成物を調製する場合、脂肪酸（酸型）を組成物中に添加し、系内でアルカリと中和反応させてもよいし、予め中和した後、組成物中に添加してもよい。脂肪酸の中和には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどの強塩基や後述する（Ｅ）成分を用いることができる。
【００２６】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ａ）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００２７】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性とすすぎ性の観点から、（Ｂ）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％、より更に０．４〜２．７質量％含有することが好ましい。
【００２８】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性及びすすぎ性の観点から、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８０／２０〜２０／８０、更に７０／３０〜３０／７０、より更に６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。
【００２９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性、及び洗浄力の観点から、（Ｃ）成分を１〜５０質量％、更に２〜３０質量％、より更に３〜２０質量％、より更に４〜１５質量％含有することが好ましい。なかでも、（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分との合計が、（Ｃ）成分中、１０〜１００質量％、更に５０〜１００質量％、より更に８０〜１００質量％、より更に９０〜１００質量％であることが好ましい。更に、当該合計が１００質量％であっても良い。また、起泡性、すすぎ性、及び洗浄力の観点から、（Ｃ１）／（Ｃ２）の質量比は８５／１５〜３０／７０であり、好ましくは８０／２０〜４０／６０であり、更に７５／２５〜５０／５０、更に７０／３０〜５５／４５である。この質量比において（Ｃ１）成分の比率がこの範囲内であれば、特に８５／１５以下であればより濯ぎ性が向上する一方、３０／７０以上であればより洗浄性が向上し、且つ、洗っているときの泡立ち性に優れる。
【００３０】
起泡性、すすぎ性の観点から、特に泡立ち性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比、更に〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／〔（Ｃ１）＋（Ｃ２）〕の質量比は０．５／９９．５〜５０／５０、更に２／９８〜４０／６０、より更に４／９６〜３０／７０、より更に６／９４〜２５／７５、より更に８／９２〜２３／７７が好ましい。
【００３１】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性の観点から、（Ｄ）成分をナトリウム塩換算の量で算出したもので１〜５０質量％、更に１．５〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に４〜１０質量％含有することが好ましい。また、（Ｃ）成分としてアルキル硫酸エステル及び／又はその塩を用いる場合は、本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、すすぎ性の観点から、（Ｃ）アルキル硫酸エステル及び／又はその塩と（Ｄ）成分（ナトリウム塩換算）の合計量で１〜５０質量％、更に１．５〜３０質量％、更に２〜２０質量％、より更に４〜１４質量％、より更に６〜１２質量％含有することが好ましい。
【００３２】
起泡性、すすぎ性の観点から、〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比は２／９８〜８０／２０、更に５／９５〜６０／４０、より更に１０／９０〜５０／５０、より更に２０／８０〜４０／６０が好ましい。
【００３３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）アルカリ剤〔以下、（Ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。アルカリ剤は、特に制限されるものではないが、例えば、洗浄性、泡立ち性及びすすぎ性の観点から、好ましくはｐＫａが８．０以上、より好ましくは９．０〜１０．６、更に好ましくは９．３〜１０．６の化合物を挙げることができる。具体的には、アルカリ金属水酸化物、炭酸カリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などの他に、炭素数２〜４のアルカノール基を１〜３つ有するアルカノールアミンを挙げることができる。即ち、上記アルカリ金属炭酸塩及び／又は上記アルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、炭素数１〜５のアルキル基、特にはメチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。更に、これらのアルカノールアミンを炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩と併用するのがすすぎ性及び保存安定性をより向上できる点で好ましい。
【００３４】
（Ｅ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また、（Ｅ）成分は前述した（Ｃ）成分や（Ｄ）成分の中和にも用いても良い。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物において、（Ｅ）成分の含有量は、当該洗浄剤組成物のｐＨが後述する範囲内になるのに必要な量であることが好ましい。
【００３６】
本発明の液体洗浄組成物はキレート剤を含有することができるが、分子量が１，０００以下のキレート剤〔以下、（Ｆ）成分という〕の含有量が少ないこと、具体的には、組成物中、０，００１〜１０質量％、更に０．０１〜３質量％、０．０３〜１質量％であることが好ましい。（Ｆ）成分のキレート剤は、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又はアミン塩等が挙げられる。本発明では前記（Ｆ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し、系中でアルカリ剤と中和した塩であってもよい。
【００３７】
安定性、溶解性向上の点で、（Ｇ）成分として水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。（Ｇ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、０．５〜４０質量％、更に１〜２０質量％、より更に１．５〜１０質量％、より好ましくは２〜５質量％が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系ではない場合は、１０質量％未満であってもよい。
【００３８】
（Ｇ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。
【００３９】
（Ｇ）成分としては、（Ｇ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（Ｇ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（Ｇ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブトキシジグリコールとも呼ばれる）などのアルキルエーテル類、（Ｇ５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、が挙げられる。
【００４０】
（Ｇ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（Ｇ１）アルカノール類、（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を用いることが好ましく、より好ましくは（Ｇ２）グリコール類、（Ｇ４）アルキルエーテル類、（Ｇ５）芳香族エーテル類から選ばれるものであり、特に好ましくは（Ｇ４）である。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。（Ｇ）成分は粘度調整やゲル化抑制に効果的である。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、組成物中、５〜９０質量％、更に１０〜８５質量％、より更に２０〜８０質量％が好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、より更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が非イオン界面活性剤を含有しないことが最も望ましい。ここで言う非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられ、その含有量を前記範囲内に留めることが好ましい。一般にこうした非イオン界面活性剤は、気液界面への配向性が高く、またｃ．ｍ．ｃ．（臨界ミセル濃度）が小さいことから、低濃度であってもしつこく泡が残り、すすぎ時の速やかな泡消え性を阻害する虞がある。ただし、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの中でも、アルキレンオキサイドの付加モル数が大きいもの、例えば炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均１５モル超、好ましくは平均１８モル以上、より好ましくは平均２０モル以上、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したものは、少量であれば本発明の液体洗浄剤組成物に使用してもよい。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤として、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜６０モル、好ましくは４〜３０、より好ましくは４〜１５、より好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することもできる。
【００４４】
ここで、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合は、すすぎ時の速やかな泡消え性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中の当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量が２質量％以下であることが好ましく、更に１．５質量％以下、更に１質量％以下、更に０．５質量％以下、より更には全く配合しないこと、すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物が前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有しないことが最も望ましい。従って、本発明において、組成物中の含有量が２質量％以下に制限される非イオン界面活性剤は、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、好ましくは４〜１０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルであってもよい。なお、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で１０超〜６０モル、好ましくは１２〜５０、より好ましくは１８〜４０、より好ましくは２０〜３０モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いる場合も、組成物中の含有量は２質量％以下であるが、０．１〜１．８質量％、更に１〜１．６質量％が好ましい（ただし、他の非イオン界面活性剤を含有する場合、それとの合計がこれらの範囲である。）。
【００４５】
ここで、エチレンオキサイドを平均で１８モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルに対するエチレンオキサイドを平均で１８モル未満付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルの質量比は、好ましくは０／１００〜６０／４０、より好ましくは０／１００〜５０／５０、更に好ましくは０／１００〜３０／７０、特に好ましくは０／１００〜１５／８５である。
【００４６】
また、エチレンオキサイドを平均で２０モル以上付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルに対するエチレンオキサイドを平均で２０モル未満付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルの質量比は、好ましくは０／１００〜７０／３０、より好ましくは０／１００〜６０／４０、より好ましくは０／１００〜５０／５０、更に好ましくは０／１００〜３０／７０、特に好ましくは０／１００〜１５／８５である。
【００４７】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分として、次の（ｉ）〜（xiii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
【００４８】
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５，０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤 ０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜３質量％
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）平均分子量約２００〜約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１，０００〜約２，０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）ゼオライトや結晶性層状シリケートなどの金属イオン交換剤
（xiii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、３００〜１，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。冬場の使用も考えて５℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１００〜２，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、３００〜１，５００ｍＰａ・ｓがより好ましい。（Ｇ）成分や可溶化剤又は無機塩などによりこのような範囲になるように調整することが好ましい。本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
【００５０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、起泡性、洗浄力の観点から、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上であり、好ましくは８．５以上、より８．５〜１０．５、更に９〜１０であることが好ましい。
【００５１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、家庭での洗濯用、更には手洗い洗濯用として好適であり、衣料、布帛、寝具、タオル等の繊維製品の手洗い洗濯に好適に用いられる。
【００５２】
本発明は、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法に関する。本発明の液体洗浄剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、布帛のような被洗浄物に、本発明の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触、浸漬させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間及び／又は浸漬時間が長いと洗浄効果が高く、５〜１５分接触及び／又は浸漬するとより良好な効果が得られる。特に汚れた部分に直接組成物を塗布して５〜１５分放置すると更に高い効果が得られる。洗浄水は、本発明の組成物又は組成物の水希釈物（例えば水溶液）が用いられる。布帛のような被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量は、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは３〜５０倍、特に好ましくは５〜２５倍である。本発明に係る洗浄水を接触させた布帛等の被洗浄物を十分に手でこすり洗いすると高い洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。こすり洗い後は洗浄水から布帛を取り出し、絞って水を切るか脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。布帛に対するすすぎ水の質量は、すすぎに用いたすすぎ水の全量基準で、好ましくは２〜１，０００倍、より好ましくは５〜５００倍、特に好ましくは１０〜１００倍である。すすぎ水を浸漬させた段階で布帛に残存している界面活性剤などが、すすぎ水に再溶解するため、泡立ちが見られる。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなりすすぎ終了となる。手洗いによる一般的な洗濯では、例えば通常の洗浄剤を用いた場合には一般的に５回以上必要となるが、本発明では３回以下ですすぎを終了でき、非常に少ないすすぎ水ですすぎを終了させることができる。
【００５３】
洗浄水の調製に用いる水の硬度、及び／又はすすぎ水の硬度は、洗浄力とすすぎ性の観点から１°ＤＨ〜５０°ＤＨが好ましく、より好ましくは２°ＤＨ〜４０°ＤＨ、より好ましくは３°ＤＨ〜３０°ＤＨ、より好ましくは５°ＤＨ〜２５°ＤＨ、より好ましくは１０°ＤＨ〜２０°ＤＨである。
【実施例】
【００５４】
表１〜３に示す配合成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表１〜３に示す。
【００５５】
（１）泡立ち性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水〔塩化カルシウムＣａＣｌ2１．１９ｇと硫酸マグネシウムＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ１．７６ｇにイオン交換水を加えて１０Ｌとしたもの、Ｃａ／Ｍｇ＝７／３（モル比）、本硬水はドイツ硬度で１０°ＤＨに相当する〕３Ｌを注入する。そこに液体洗浄剤組成物を１５ｇ添加し、手で攪拌しながら均一に溶解させる。次いでそこに下記に示す調整油を、１枚当り０．７ｇになるよう均一に滴下した肌着（グンゼ社製、ＹＧ１６１４丸首Ｌサイズ、木綿製）を３枚投じ、洗浄液に完全に浸る状態で１５分間放置する。１５分間放置後、肌着１枚に付き５０回もみ洗い（布と布を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。その後、肌着を取り出し、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように洗面器の上で絞り、３枚絞った直後の洗濯液面の状態を確認する。評価基準は、洗濯液面全体を泡が覆っている場合は、その泡高さを、ものさしを差し込んで計測し、以下の基準で評価した。なお、実施例１７〜１９では、調整油を１枚当り１．０ｇ均一に滴下した肌着を使用した。
【００５６】
＊調整油
ラウリン酸１質量％、ミリスチン酸７．１質量％、ペンタデカン酸５．３質量％、パルチミチン酸１４．２質量％、ヘプタデカン酸１質量％、ステアリン酸３．６質量％、オレイン酸１７．８質量％、トリオレイン３０質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル５質量％、スクアレン１５質量％を約６０℃に加温し、均一に溶解混合したものを調整油とした。
【００５７】
評価基準
◎：泡の高さが２ｃｍ以上
○：泡の高さが１ｃｍ以上２ｃｍ未満
△：泡の高さが１ｃｍ未満
×：一部泡が覆っていない部分がある
【００５８】
（２）すすぎ性評価
円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ、新輝合成株式会社、洗桶３３型）に、水温２０℃、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）５Ｌを注入し、上記泡立ち性評価で絞った肌着３枚を投入する。肌着をすすぎ水中でほぐした後、ほぐした肌着を１枚ずつ浴中から上に持ち上げ（浴中から衣類全体が抜け切るまで）、その後再び浴中へ戻す。このような上下運動によるすすぎを１枚の肌着につき１０回繰り返した後、肌着の含水量が肌着に対して４０〜６０％程度になるように手で絞る。３枚の肌着のすすぎ、脱水が終わった直後のすすぎ水の液面状態を観察し、下記の基準でポイントをつける。脱水した肌着に新しいすすぎ水を投入し、この評価をあと２回繰り返す（上記泡立ち性評価から含めて１つの液体洗浄剤組成物について用いる肌着は３枚）行い、ポイントの総和ですすぎ性を評価した。
ポイント
６：液面全体を泡高さ１ｃｍ以上の泡が残っている
５：液面全体に泡が残っている（１ｃｍ未満）
４：液面の１／２程度に泡が残っている
３：液面の１／４程度に泡が残っている
２：液面に細かい泡が残っている
１：液面に泡が残っていない
【００５９】
（３）洗浄力評価
＜人工汚染布の作製＞
使用した人工汚染布は、６ｃｍ×６ｃｍの木綿／ポリエステルブロード混紡染着布（木綿／ポリエステル比＝３５／６５ 谷頭商店より購入）に、下記組成から成る人工汚垢を１枚当り１００ｍｇになるようグラビア塗工したものである。
【００６０】
＊人工汚垢
下記Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを含有する組成物を人工汚垢とした。それぞれの質量％は、最終組成の人工汚垢中の割合であり、合計が１００質量％となるようにＢの量を調節した。
Ａ：前記泡立ち性評価で用いた調整油（人工汚垢中の質量％が、ラウリン酸０．４４質量％、ミリスチン酸３．１５質量％、ペンタデカン酸２．３５質量％、パルチミチン酸６．３１質量％、ヘプタデカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．６質量％、オレイン酸７．９１質量％、トリオレイン１３．３３質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２２質量％、スクアレン６．６６質量％となる量で用いる）
Ｂ：塩化カルシウム（２水塩）１０５ｍｇを秤量し、蒸留水に溶かして１，０００ｍｌとして得た硬水
Ｃ：卵白レシチン液晶物１．９８質量％（蒸留水８０ｍｌにアルギニン塩酸塩１１．３７ｇ、ヒスチジン４．２０ｇ、セリン２．４４ｇを溶解し、濃塩酸でｐＨを５．０に調整した後、この溶液と卵白レシチンをミキサーで十分混ぜ合わせて得た卵白レシチン液晶物）
Ｄ：鹿沼赤土８．１１質量％
Ｅ：カーボンブラック０．０２５質量％
【００６１】
＜洗浄条件＞
液体洗浄剤組成物３ｇを、炭酸カルシウム換算で１７９ｍｇ／Ｌの硬水（前記泡立ち性評価で用いたものと同様に調製したもの）１Ｌに溶解し、そこに上記人工汚染布４枚入れてターゴトメーターにて以下の条件で洗浄した。
洗浄時間１０分
水温２０℃
洗浄力は、汚染前の原布、及び洗浄前後の５５０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色株式会社製 Ｚ−３００Ａ）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率−洗浄前の反射率）／（原布の反射率−洗浄前の反射率）］
【００６２】
＜洗浄力の評価＞
人工汚染布４枚の洗浄率の平均値が、実施例１４の値（４枚の洗浄率の平均値）と比較して０％以上２％未満である場合は「○」、２％以上である場合は「◎」として洗浄力を評価した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
＊ 実施例１７の洗浄力評価は、硬度２°ＤＨの水で洗浄、すすぎを行った。
【００６５】
【表２】
【００６６】
＊＊ 実施例１８〜２４の泡立ち性評価、すすぎ性評価は、調整油を１枚当り１．０ｇ均一に滴下した肌着を使用して実施した。なお、実施例１８、１９、２０は、それぞれ、実施例１、４、５に対応するため、洗浄力の評価は省略した。
【００６７】
【表３】
【００６８】
表中の成分は以下のものである。また、表中、「適量」は、ｐＨを表中の値に調整するための量である。なお、一部の比較例では、便宜的にＡ’−１を（Ａ）成分として、Ｂ’−１〜Ｂ’−３を（Ｂ）成分として各質量比を算出した。
・Ａ−１：下記式で表されるスルホベタイン、アンヒトール２０ＨＤ（花王（株）製）
【００６９】
【化２】
【００７０】
・Ａ−２：下記式で表されるベタイン、アンヒトール２０ＡＢ（花王（株）製）
【００７１】
【化３】
【００７２】
・Ａ’−１：ラウリルジメチルアミンオキシド、アンヒトール２０Ｎ（花王（株）製）
・Ｂ−１：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル
【００７３】
・Ｂ−２：下記式で表される、ｎ−オクタノールのプロピレンオキサイド付加物（プロピレンオキサイド平均付加モル数２．７）
【００７４】
【化４】
【００７５】
・Ｂ−３：イソデシルモノグリセリルエーテル
【００７６】
・Ｂ’−１：ｎ−ドデカノールにエチレンオキサイドを平均８モル付加させたもの
・Ｂ’−２：ヘキサグリセリンラウリン酸モノエステル
・Ｂ’−３：ラウリルポリグルコシド、マイドール１２（花王（株）製）
・Ｂ’−４：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均１２モル付加させたもの
・Ｂ’−５：炭素数１０〜１４の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させたもの
・ミリスチン酸：ルナックＭＹ−９８（花王（株）製）
・ＡＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム、エマール２７０Ｊ（花王（株）製）
・ＬＡＳ−Ｎａ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ネオペレックスＧ−１５（花王（株）製）
・ＡＳ−Ｎａ：ラウリル硫酸エステルナトリウム、エマール１０パウダー（花王（株）製）
・ＭＡＰ−Ｋ：原料アルコールとしてダイヤドール１１５Ｌ（合成高級アルコール、三菱化学（株）製）を用いて製造したリン酸エステルのカリウム塩
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される化合物、（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される化合物、（Ｃ）非石鹸系陰イオン界面活性剤、（Ｄ）脂肪酸及び／又はその塩、並びに水を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上である、液体洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1aは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2aは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3a及びＲ4aはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5aはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ1b−（ＯＲ2b）q−ＯＨ （Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ2bはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【請求項２】
（Ａ）が、一般式（Ａ１）中のＹ-が−ＳＯ3-であり、且つＲ5aが−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−である化合物、及び一般式（Ａ１）中のＹ-が−ＣＯＯ-であり、且つＲ5aがメチレン基である化合物から選ばれる化合物である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）が、一般式（Ｂ１）中のＲ2bがプロピレン基であり、且つｑが２〜４の数である化合物、及び一般式（Ｂ１）中のＲ2bがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基であり、且つｑが１〜３の数である化合物から選ばれる化合物である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）を２〜２０質量％含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８０／２０〜２０／８０である、請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が０．５／９９．５〜５０／５０である、請求項１〜５の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が２／９８〜８０／２０である、請求項１〜６の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下である、請求項１〜７の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
非イオン界面活性剤が、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項８記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
更に、（Ｅ）アルカリ剤を含有する、請求項１〜９の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
（Ｅ）が、ｐＫａが８．０以上の化合物である、請求項１０項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１２】
（Ｅ）が、ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物である、請求項１０項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２いずれか記載の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法。
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される化合物、（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される化合物、（Ｃ）非石鹸系陰イオン界面活性剤、（Ｄ）脂肪酸及び／又はその塩、並びに水を含有し、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２５℃で測定するｐＨが８以上である、液体洗浄剤組成物。
【化１】
〔式中、Ｒ1aは炭素数９〜２３の炭化水素基であり、Ｒ2aは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｘはエステル基、アミド基、及びエーテル基から選ばれる基であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ3a及びＲ4aはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ5aはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン性基である。〕
Ｒ1b−（ＯＲ2b）q−ＯＨ （Ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数６〜１８の炭化水素基、Ｒ2bはプロピレン基又はグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基、ｑは１〜５の数である。〕
【請求項２】
（Ａ）が、一般式（Ａ１）中のＹ-が−ＳＯ3-であり、且つＲ5aが−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−である化合物、及び一般式（Ａ１）中のＹ-が−ＣＯＯ-であり、且つＲ5aがメチレン基である化合物から選ばれる化合物である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）が、一般式（Ｂ１）中のＲ2bがプロピレン基であり、且つｑが２〜４の数である化合物、及び一般式（Ｂ１）中のＲ2bがグリセリンから２つのヒドロキシ基を除いた残基であり、且つｑが１〜３の数である化合物から選ばれる化合物である、請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｄ）を２〜２０質量％含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）／（Ｂ）の質量比が８０／２０〜２０／８０である、請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｃ）の質量比が０．５／９９．５〜５０／５０である、請求項１〜５の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｄ）の質量比が２／９８〜８０／２０である、請求項１〜６の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項８】
非イオン界面活性剤の含有量が２質量％以下である、請求項１〜７の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項９】
非イオン界面活性剤が、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドを平均で４〜１５モル、プロピレンオキサイドを平均で０〜５モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項８記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１０】
更に、（Ｅ）アルカリ剤を含有する、請求項１〜９の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１１】
（Ｅ）が、ｐＫａが８．０以上の化合物である、請求項１０項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１２】
（Ｅ）が、ｐＫａが９．０〜１０．６の化合物である、請求項１０項記載の液体洗浄剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２いずれか記載の液体洗浄剤組成物を含む洗浄水を接触させた被洗浄物を手洗いする手洗い洗濯方法であって、被洗浄物の質量に対する洗浄水の質量が２〜１００倍である、手洗い洗濯方法。
【公開番号】特開２０１１−２１３９９３（Ｐ２０１１−２１３９９３Ａ）
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３５５５７（Ｐ２０１１−３５５５７）
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月２７日（２０１１．１０．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２２日（２０１１．２．２２）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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