液体漂白剤物品
【課題】 使用時の良好な摺動性を長期間維持し、液体漂白剤組成物を安定して吐出させることが可能な液体漂白剤物品を提供する。
【解決手段】 （ａ）過酸化水素、（ｂ）非イオン界面活性剤、（ｃ）陰イオン界面活性剤、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤、及び（ｆ）水を、特定比率で含有する液体漂白剤組成物（イ）を、該（イ）を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器（ロ）に収納した液体漂白剤物品であって、前記トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面と、前記トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面とに、潤滑剤が塗布されている液体漂白剤物品。
【解決手段】 （ａ）過酸化水素、（ｂ）非イオン界面活性剤、（ｃ）陰イオン界面活性剤、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤、及び（ｆ）水を、特定比率で含有する液体漂白剤組成物（イ）を、該（イ）を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器（ロ）に収納した液体漂白剤物品であって、前記トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面と、前記トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面とに、潤滑剤が塗布されている液体漂白剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に液体漂白剤組成物を収容した液体漂白剤物品、及び液体漂白剤組成物を用いた洗浄方法に関する。特に衣料用液体漂白剤物品、及び衣料用洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液状物を吐出する吐出容器においては、収納部の開口部に、トリガー式スプレイヤー、ポンプ式スプレイヤー等の吐出手段が装着された吐出容器、ボトルをスクイズすることにより泡やシャワー状に液状物を吐出するスクイズ式吐出容器等多くのタイプの吐出容器がある。
上記のような吐出手段が装着された上述の吐出容器では、該吐出手段における、ピストン・シリンダー等の摺動部（内容物の吐出操作に伴い部材同士が摺動する部分）或いはポンプハウジングに対する通液体等の嵌合部に、組立時や使用時の摺動性を向上させる為の潤滑剤を塗布する必要がある。そして、この潤滑剤としては、温度に対する粘度変化の安定性、及び毒性のない安全性に優れている点で、シリコーンオイルが使用されている（特許文献１、２参照）。
一方、過酸化水素、界面活性剤及び水を含有する液体漂白剤組成物を吐出容器に収納した物品（特許文献３、４、５、６、７参照）が知られている。
【特許文献１】実開平７−３７４４号公報
【特許文献２】特開平８−１９６９７４号公報
【特許文献３】特開２００４−７６００６号公報
【特許文献４】特開平１１−１００５９４号公報
【特許文献５】特表平１１−５００７７８号公報
【特許文献６】特表平９−５０６１３０号公報
【特許文献７】特開平５−１５６２９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１、２のような吐出容器では、特許文献３、４、５、６、７のような液体漂白剤組成物を長期間使用すると、摺動部の摺動性が次第に低下する課題があった。特に、リフィール容器の普及にともない、液体漂白剤組成物を収納部に再収納し、吐出手段は繰り返し使用する傾向にある昨今では、斯る課題は軽視できなくなってきている。このような摺動性の低下は、塗布した潤滑剤が少しずつ液体漂白剤組成物に溶け出すために生じると考えられている。また、特許文献３、４、５、６、７の液体漂白剤物品では、特に塗布した潤滑剤の液体漂白剤組成物への溶け出しが著しく、摺動部の摺動性が次第に低下する課題があった。
【０００４】
また、使用時の安全性、洗浄性能の点で、安定に泡状で被洗浄物に塗布されることが求められていた。
【０００５】
本発明の課題は、使用時の良好な摺動性を長期間維持し、液体漂白剤組成物を安定して泡状に吐出させることが可能な液体漂白剤物品、及び洗浄方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、液体漂白剤組成物（イ）を、該液体漂白剤組成物（イ）を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器（ロ）に収納した液体漂白剤物品であって、
前記トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面と、前記トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面とに、潤滑剤が塗布されており、
前記液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤物品に関する。
【０００７】
また、本発明は、（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤組成物（イ）を、被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗浄方法に関する。
【０００８】
本発明の好ましい態様として以下のものが挙げられる。
（ｉ）前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、シリコーンオイルである漂白剤物品、
（ii）前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、（Ａ）下記一般式（１）で表される長鎖アルキル変性シリコーン及び／又は（Ｂ）下記一般式（２）で表される長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンである液体漂白剤物品、
【０００９】
【化３】
【００１０】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、ＡはＲ又はＲ1で表される基、ｎ／ｍは１〜５０である。）
【００１１】
【化４】
【００１２】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ2は炭素数８〜２０のアラルキル基、ＢはＲ、Ｒ1又はＲ2で表される基、（ｐ＋ｑ）／ｒは１〜５０である。）
（iii）前記（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤が１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその塩である液体漂白剤物品、
（iv）前記（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤が４−メトキシフェノールである液体漂白剤物品、
（ｖ）前記液体漂白剤組成物（イ）が更に、（ｇ）ホウ素化合物０．０１〜５質量％含有する液体漂白剤物品、
（vi）前記（ａ）過酸化水素／（ｂ）非イオン界面活性剤の質量比が５／１〜１／５である漂白剤物品、
（vii）前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓである漂白剤物品、
（viii）前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃におけるｐＨが７以下である漂白剤物品、
（ix）前記被洗浄物が衣料である洗浄方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、使用時の良好な摺動性を長期間維持し、液体漂白剤組成物を安定して泡状に吐出させることが可能な液体漂白剤物品、及び洗浄力に優れた洗浄方法が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜液体漂白剤組成物（イ）＞
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）過酸化水素〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤〔以下、（ｄ）成分という〕０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤〔以下、（ｅ）成分という〕０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水〔以下、（ｆ）成分という〕６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である。
【００１５】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）の２０℃におけるｐＨは、安定性の点で、好ましくは７以下、より好ましくは１〜６．５、更に好ましくは２〜５、特に好ましくは２〜４である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００１６】
また、本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に４〜６０ｍＰａ・ｓの範囲であることが、泡状物として吐出する点で好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては、（１）炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、（２）重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール、（３）キサンタンガム、グアガム、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれる糖系高分子化合物、（４）炭素数１２〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基と平均付加モル数が６０〜２００、好ましくは１００〜２００のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン性物質、又は（５）該（４）の非イオン性物質とビニルシクロヘキセンジエポキシド等のジエポキシ化合物との反応生成物を用いることができる。このような粘度調整剤の比率は液体漂白剤組成物（イ）中０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。
【００１７】
〔（ａ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）成分として過酸化水素を０．１〜１０質量％含有する。好ましくは（ａ）成分を０．５〜８質量％、より好ましくは１〜６質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、安全性、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００１８】
〔（ｂ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｂ）成分として非イオン界面活性剤を１〜１０質量％含有する。好ましくは（ｂ）成分を１．５〜８質量％、より好ましくは２〜６質量％、特に好ましくは３〜５質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００１９】
優れた漂白効果、摺動性の長期間維持の点で、（ａ）過酸化水素／（ｂ）非イオン界面活性剤の質量比は５／１〜１／５が好ましく、３／１〜１／３がより好ましく、２／１〜１／１が更に好ましい。
【００２０】
（ｂ）成分としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド又はアミンオキサイド等の、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する非イオン界面活性剤又は炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたアリール基を少なくとも１個有する非イオン界面活性剤が挙げられる。これらの中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル（特にエチレンオキサイド（以下、ＥＯ）平均付加モル数７〜１２、アルキル基の炭素数１０〜１６）が好ましい。
【００２１】
〔（ｃ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｃ）成分として陰イオン界面活性剤を０．１〜５質量％含有する。好ましくは（ｃ）成分を０．５〜４質量％、より好ましくは０．７〜３質量％、特に好ましくは１〜２質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持、良好な泡を得ることができる。
【００２２】
優れた漂白効果、摺動性の長期間維持、良好な製泡性の点で、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比は５／４〜５／１が好ましく、４／３〜４／１がより好ましく、３／２〜３／１が更に好ましい。
【００２３】
（ｃ）成分としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する陰イオン界面活性剤、又は炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたアリール基を少なくとも１個有する陰イオン界面活性剤が挙げられ、その例として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪族α−スルホメチルエステル、アルファオレフィンスルホン酸等を挙げることができる。これらの中でもアルキルベンゼンスルホン酸、アルファオレフィンスルホン酸、アルキル硫酸塩が好ましい。
【００２４】
〔（ｄ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｄ）成分としてホスホン酸系金属捕捉剤を０．０５〜５質量％含有する。好ましくは（ｄ）成分を０．１〜４質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは１〜２質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００２５】
（ｄ）成分としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体やその塩を挙げることができる。これらの中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やその塩が好ましい。
【００２６】
〔（ｅ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｅ）成分としてフェノール系ラジカルトラップ剤を０．００１〜５質量％含有する。好ましくは（ｅ）成分を０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００２７】
（ｅ）成分としては、フェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が挙げられる。このような化合物として、より具体的には、クレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール、フェノール、フェノールスルホン酸などが挙げられる。これらの中でも４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、カテコールがより好ましく、更にラジカルトラップ剤の安定性を考慮すれば、これらの中でも４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸が更に好ましく、４−メトキシフェノールが特に好ましい。
【００２８】
〔（ｆ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｆ）成分として水を６５〜９８質量％含有する。水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。（ｆ）成分の液体漂白剤組成物（イ）中の含有量は、吐出性の点で好ましくは７０〜９７質量％、より好ましくは８０〜９５質量％である。
【００２９】
〔その他の成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得る目的から（ｇ）成分としてホウ素化合物を０．０１〜５質量％含有することが好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましく、０．５〜１質量％が特に好ましい。
【００３０】
（ｇ）成分としては、ホウ酸やホウ酸塩等を挙げることができるが、中でも４ホウ酸ナトリウム・５水塩、４ホウ酸ナトリウム・１０水塩が製造上好ましい。
【００３１】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白効果を向上させる目的から（ｈ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましく、組成物（イ）中の含有量は０．１〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％が更に好ましく、０．４〜１質量％が特に好ましい。
【００３２】
（ｈ）成分としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００３３】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。
【００３４】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白効果を高める目的から（ｉ）成分として分散剤を含有することが好ましく、組成物（イ）中の含有量は０．０５〜１４質量％がより好ましく、０．１〜８質量％が更に好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、あるいは重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。
【００３５】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白効果を高める目的で（ｊ）成分として溶剤を含有することが好ましく、組成物（イ）中の含有量は０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００３６】
（ｊ）成分としては（ｊ１）炭素数１〜５の１価アルコール、（ｊ２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（ｊ３）下記の一般式（６）で表される化合物、（ｊ４）下記の一般式（７）で表されるアルコール系化合物が好適である。
【００３７】
Ｒ14Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e(Ｃ3Ｈ6)fＲ15 （６）
Ｒ16ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ （７）
【００３８】
〔式中、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル基を示すが、Ｒ14及びＲ15の双方が水素原子となる場合を除く。ｅは０〜１０の数を、ｆは０〜１０の数を示すが、ｅ及びｆの双方が０である場合を除く。Ｒ16は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３９】
（ｊ１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４０】
（ｊ２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４１】
（ｊ３）の化合物は、一般式（６）において、Ｒ14及びＲ15が、それぞれアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（６）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｅ及びｆは、それぞれ０〜１０の数である（ｅ及びｆの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（ｊ３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）ジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す、以下同様）、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）フェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）モノフェニルエーテルが好ましい。
【００４２】
また、（ｊ４）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくは一般式（７）中のＲ16が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４３】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（ｊ１）〜（ｊ４）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、及びポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）モノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００４４】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）することができる。また染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合してもよい。
【００４５】
＜吐出容器（ロ）＞
本発明に係わる吐出容器（ロ）は、液体漂白剤組成物（イ）の収納部と、該液体漂白剤組成物（イ）の泡状での吐出手段としてトリガー式スプレイヤーを備える。
【００４６】
本発明に係るトリガー式スプレイヤーには、互いに摺動する構成部材と、嵌合により該トリガー式スプレイヤーを構成する部材とが存在する。例えば、互いに摺動する構成部材としては、トリガー式スプレイヤーのピストンとシリンダー等が挙げられる。また、嵌合によりトリガー式スプレイヤーを構成する部材としては、ポンプハウジングに対する通液体等が挙げられる。
【００４７】
本発明に用いられるトリガー式スプレイヤーの一例を、図１〜３に基づき説明する。図１はトリガー式吐出容器を示す模式図、図２は泡吐出状態を示す模式図、図３は吐出停止状態を示す模式図である。図１の吐出容器は、収納部の開口部に吐出手段を設け、該と出手段に加える手動操作により、容器内容物を泡状に吐出可能としてなる吐出容器であって、手動ポンプ組立体の摺動部及び嵌合部に潤滑剤を塗布してなるものである。
【００４８】
トリガー式吐出容器１０は、図１に示す如く、収納部１１の開口部１１Ａに螺着されるキャップ１２により手動ポンプ組立体１３を固定している。
【００４９】
手動ポンプ組立体１３は、ポンプハウジング１４に通液体１５を嵌合し、通液体１５の下部フランジ部１５Ａを上述のキャップ１２により上記収納部１１の開口部１１Ａに固定的に保持している。
【００５０】
通液体１５は、通液路１６の下端部に通液チューブ１７を嵌合せしめられ、通液路１６の内部にボール状入側逆止弁１８と、２連空洞部を備えた弾性体からなる伸縮自在の出側逆止弁１９とを有している。
【００５１】
そして、通液体１５は、入側逆止弁１８と出側逆止弁１９の間の通液路１６を後述するポンプ室２６に連通する連通路２１を備えるとともに、出側逆止弁１９の弁体１９Ａにより出側の通液路１６を後述する吐出路２９に連通する連通路２２を備えている。
【００５２】
入側逆止弁１８は、(a) 自由状態において入側弁座２３Ａに着座して通液路１６を閉じ、(b) ポンプ室２６の吸引圧によって通液路１６を開き収納部１１内の内容物をポンプ室２６側に導入可能とする。出側逆止弁１９は、２連空洞部の上部を通液路１６の上端部に固定されており、(a) 自由状態において２連空洞部の弾発力により弁体１９Ａを出側弁座２３Ｂに着座させて通液路１６を閉じ、(b) ポンプ室２６の吐出圧によって通液路１６を開きポンプ室２６側の内容物を吐出路２９側に排出可能とする。
【００５３】
手動ポンプ組立体１３は、ポンプハウジング１４の前面側下部にトリガー２５を有し、ポンプハウジング１４内における通液体１５の前部にポンプ室２６を形成し、ポンプ室２６に摺動可能に挿入されるピストン２７をトリガー２５によって加圧操作可能としている。２８はピストン２７をトリガー２５の側に弾発するばねである。ポンプ室２６は前述の如く、連通路２１を介して、通液体１５の通液路１６に連通している。トリガー２５の加圧操作によりピストン２７はポンプ室２６を圧縮し、ポンプ室２６に前述の吐出圧を生成する。また、トリガー２５の加圧操作解除によりピストン２７はポンプ室２６を拡張し、ポンプ室２６に前述の吸引圧を生成する。
【００５４】
手動ポンプ組立体１３は、ポンプハウジング１４の上部に吐出路２９を有している。吐出路２９は前述の如く、連通路２２を介して、通液体１５の通液路１６に連通している。
【００５５】
吐出容器１０は、手動ポンプ組立体１３の前面部に吐出ノズル３１を装着されている。
【００５６】
吐出ノズル３１は、図２、図３に示す如く、ポンプハウジング１４の前面に嵌合されているノズル取付部材３２の突出リング状支持筒部３２Ａに回動可能に係着されている。吐出ノズル３１は、支持筒部３２Ａ回りで回動し、以下の(A) 泡吐出位置、(B) 吐出停止位置のいずれかに選択的に設定可能とされる。尚、図２、図３は理解をし易くするために、吐出ノズル３１を固定し、突出リング状支持筒部３２Ａ（スピン部３２Ｂ）を回動させた状態で示している。
【００５７】
(A) 泡吐出位置（図２）
吐出ノズル３１が泡吐出位置に設定されるとき、吐出ノズル３１は、ポンプハウジング１４内の吐出路２９に連なる導通路３１Ａをノズル取付部材３２のスピン部３２Ｂに設けてある泡用旋回路３３Ａに連通せしめられる。泡用旋回路３３Ａは流路面積小であり、流通液に強い旋回を付与する。
【００５８】
このとき、トリガー２５を引いて加圧操作すると、ポンプ室２６に吐出圧を生ずる結果、出側逆止弁１９が通液路１６を開き、ポンプ室２６内の内容物が通液路１６から吐出路２９を経て、吐出ノズル３１の導通路３１Ａ、スピン部３２Ｂの泡用旋回路３３Ａから強い旋回を伴って吐出ノズル３１の吐出口３１Ｂから外方に噴出する。吐出口３１Ｂから噴出するスプレー液は、強い旋回力を付与されているから霧状にて広く拡開して、吐出ノズル３１の泡形成筒３１Ｃの内周面に衝突する。泡形成筒３１Ｃの内面に衝突した霧状スプレー液の粒子は、衝突によって、破壊されて膜状になる。同時に、吐出口３１Ｂから噴出するスプレー液は、吐出ノズル３１の吐出口３１Ｂ前面に開口してある空気取入路３１Ｄからベンチュリ効果によって空気を巻き込み、結果として上述の膜状スプレー液に空気を取込ませることにて該膜状スプレー液を泡とする。これにより、吐出ノズル３１から泡状スプレー液が吐出されるものとなる。
【００５９】
尚、上記(A)において、トリガー２５の加圧操作を解除すると、ポンプ室２６に吸引圧を生ずる結果、入側逆止弁１８が通液路１６を開き、収納部１１内の内容物が通液チューブ１７から通液路１６を経て、ポンプ室２６に導入される。
【００６０】
(B) 吐出停止位置（図３）
吐出ノズル３１が吐出停止位置に設定されるとき、吐出ノズル３１は、導通路３１Ａをノズル取付部材３２のスピン部３２Ｂに設けてある閉塞部３３Ｃにて閉塞せしめられる。これにより、吐出ノズル３１は吐出停止状態となる。
【００６１】
然るに、吐出容器１０にあっては、手動ポンプ組立体１３のポンプハウジング１４における通液体１５の組立嵌合部４１、ポンプハウジング１４におけるポンプ室２６内面であるピストン２７の往復動摺動部４２、ノズル取付部材３２の支持筒部３２Ａ外面である吐出ノズル３１の回動摺動部４３等に、潤滑剤を塗布している。
【００６２】
そして、本発明では、トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面（以下、摺動部という）と、トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面（以下、嵌合部という）とに、潤滑剤が塗布されており、摺動性の長期間維持を得る目的から潤滑剤はシリコーンオイルが好ましく、（Ａ）下記一般式（１）で表される長鎖アルキル変性シリコーン〔以下、長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）という〕及び／又は（Ｂ）下記一般式（２）で表される長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン〔以下、長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）という〕がより好ましい。本発明のトリガー式スプレイヤーとしては、摺動部と嵌合部とが、共に、トリガー式スプレイヤーに存在することが好ましい。また、摺動部が、吐出操作に伴い摺動する構成部材の面に存在することが好ましい。使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）がより好ましい。
【００６３】
【化５】
【００６４】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、ＡはＲ又はＲ1で表される基、ｎ／ｍは１〜５０である。）
【００６５】
【化６】
【００６６】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ2は炭素数８〜２０のアラルキル基、ＢはＲ、Ｒ1又はＲ2で表される基、（ｐ＋ｑ）／ｒは１〜５０である。）
【００６７】
〔長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）〕
上記式（１）中、Ｒは同一もしくは異種の炭素数１〜７の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などの飽和炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基、フェニル基、トリル基などの芳香族炭化水素基が例示され、特にメチル基が好ましい。
【００６８】
Ｒ1は同一もしくは異種の炭素数８〜２０のアルキル基であり、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが例示され、炭素数８〜１４が好ましく、炭素数８〜１２がより好ましく、炭素数１０が更に好ましい。
【００６９】
使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、ｍ、ｎは、ｎ／ｍが１〜５０となる数であり、２〜４０が好ましく、３〜３０がより好ましく、５〜２０が更に好ましい。
【００７０】
使用性、使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）の粘度は、２５℃において１００〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１０００ｍｍ2／ｓがより好ましい。
【００７１】
〔長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）〕
上記式（２）中、Ｒは同一もしくは異種の炭素数１〜７の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などの飽和炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基、フェニル基、トリル基などの芳香族炭化水素基が例示され、特にメチル基が好ましい。
【００７２】
Ｒ1は同一もしくは異種の炭素数８〜２０のアルキル基であり、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが例示され、炭素数８〜１４が好ましく、炭素数１０〜１４がより好ましく、炭素数１２が更に好ましい。
【００７３】
Ｒ2は同一もしくは異種の炭素数８〜２０のアラルキル基であり、具体的には、ベンジル基、４−メチルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ジフェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基などが例示され、特に２−フェニルプロピル基が好ましい。
【００７４】
使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、ｐ、ｑ、ｒは、（ｐ＋ｑ）／ｒが１〜５０となる数であり、２〜４０が好ましく、３〜３０がより好ましく、５〜２０が更に好ましい。
【００７５】
使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、ｑ／ｐは０．５〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、２〜５が更に好ましい。
【００７６】
使用性、使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）の粘度は、２５℃において１００〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１０００ｍｍ2／ｓがより好ましい。
【００７７】
本発明では、上記長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）及び／又は長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）は、摺動部には０．０１〜０．５ｇ／ｍ2、更に０．０５〜０．１ｇ／ｍ2となるように、嵌合部には０．０１〜０．５ｇ／ｍ2、更に０．０５〜０．１ｇ／ｍ2となるように塗布することが好ましい。なお、嵌合部への塗布は、組み立て前に構成要素の一面に塗布されていれば足りる。
【００７８】
＜液体漂白剤物品＞
本発明の液体漂白剤物品は、上記液体漂白剤組成物（イ）を、上記吐出容器に充填してなるものであり、硬質表面用漂白剤、衣料用漂白剤として用いることができる。本発明の液体漂白剤物品は、衣料用漂白剤としてより好ましい。
【００７９】
安全性、漂白性能の点で、液体漂白剤組成物（イ）を泡状に吐出させて用いることが好ましい。特に、本発明では、「泡状」とは、対象表面に付着させたときの組成物（イ）の単位質量当りの見掛け体積が、気泡を含むことにより２倍以上となり、且つ１分経過後も２倍以上の見掛け体積を保持した状態が好ましい。また、泡状物を構成する気泡は、平均泡径１〜１００００μｍ、更に１０〜５０００μｍ、特に１００〜３０００μｍであることが好ましい。また、泡状に吐出された組成物の粘度は、２０℃で３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に３〜８０ｍＰａ・ｓ、特に４〜６０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００８０】
＜洗浄方法＞
被洗浄物に対して、本発明の液体漂白剤組成物（イ）を泡状に塗布し、接触時間を設けた後、濯ぐ。好ましくは接触時間を設けた後一般の弱アルカリ性洗剤と共に洗濯する。
【００８１】
被洗浄物の単位面積（ｃｍ2）に対する泡状組成物の付着量（ｇ）は、０．１〜１ｇ／ｃｍ2、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｃｍ2が高い漂白効果を得る目的から好ましい。また、泡状組成物と被洗浄物の接触時間は、１〜６００分間、更に３〜３００分間、特に５〜６０分間が好ましい。被洗浄物としては、繊維製品、特に衣料が好ましい。
【実施例】
【００８２】
実施例１〜４及び比較例１〜６
表１の液体漂白剤組成物を吐出容器（下記参照）に３００mｌ収納し、４５℃に保存し、１日（２４時間ごとに）１０回液体漂白剤組成物を吐出させ、長期使用時のトリガーの摺動性を調べた。各組み合わせについて、それぞれ１０サンプルの試験を行い、以下の基準で評価した。結果を表１に示した。
評価基準 ３０日以内に可動不良発生：×
３０日を超え、５０日以内に可動不良発生：△
５０日を超え、１００日以内に可動不良発生：○
１００日以内に可動不良が発生しない：◎
【００８３】
＜液体漂白剤組成物＞
表１に示す組成物を調製した。何れも、２０℃におけるｐＨを表１に示したように調整した（１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で調整）。なお、表１中の成分は以下のものである。
・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：アルキル基の炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸：Dequest2010（ソルーシア社）
・ＡＡポリマー：ポリアクリル酸（平均分子量１万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
【００８４】
＜吐出容器＞
・吐出容器Ｎｏ．１
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（１）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１０のアルキル基、Ａが共にメチル基、ｎ／ｍが１２で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキル変性シリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。この吐出容器は、収納部の開口部に吐出手段を設け、手動ポンプ組立体に加える手動操作により、容器内容物を泡状に吐出可能としてなる吐出容器であり、手動ポンプ組立体の摺動部及び嵌合部に前記長鎖アルキル変性シリコーンオイルを塗布してなるものである。
【００８５】
・吐出容器Ｎｏ．２
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（２）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１２のアルキル基、Ｒ2が２−フェニルプロピル基、Ｂが共にメチル基、（ｐ＋ｑ）／ｒが９、ｑ／ｐが４で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８６】
・吐出容器Ｎｏ．３
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓのジメチルシリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８７】
・吐出容器Ｎｏ．４
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（１）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１０のアルキル基、Ａが共にメチル基、ｎ／ｍが８０で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキル変性シリコーンを、それぞれ０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８８】
・吐出容器Ｎｏ．５
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（１）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１０のアルキル基、Ａが共にエチル基、ｎ／ｍが０．４で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキル変性シリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８９】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】トリガー式吐出容器を示す模式図である。
【図２】泡吐出状態を示す模式図である。
【図３】吐出停止状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【００９１】
１０ 吐出容器
１１ 収納部
１３ 吐出手段
４１ 嵌合部
４２、４３ 摺動部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器に液体漂白剤組成物を収容した液体漂白剤物品、及び液体漂白剤組成物を用いた洗浄方法に関する。特に衣料用液体漂白剤物品、及び衣料用洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液状物を吐出する吐出容器においては、収納部の開口部に、トリガー式スプレイヤー、ポンプ式スプレイヤー等の吐出手段が装着された吐出容器、ボトルをスクイズすることにより泡やシャワー状に液状物を吐出するスクイズ式吐出容器等多くのタイプの吐出容器がある。
上記のような吐出手段が装着された上述の吐出容器では、該吐出手段における、ピストン・シリンダー等の摺動部（内容物の吐出操作に伴い部材同士が摺動する部分）或いはポンプハウジングに対する通液体等の嵌合部に、組立時や使用時の摺動性を向上させる為の潤滑剤を塗布する必要がある。そして、この潤滑剤としては、温度に対する粘度変化の安定性、及び毒性のない安全性に優れている点で、シリコーンオイルが使用されている（特許文献１、２参照）。
一方、過酸化水素、界面活性剤及び水を含有する液体漂白剤組成物を吐出容器に収納した物品（特許文献３、４、５、６、７参照）が知られている。
【特許文献１】実開平７−３７４４号公報
【特許文献２】特開平８−１９６９７４号公報
【特許文献３】特開２００４−７６００６号公報
【特許文献４】特開平１１−１００５９４号公報
【特許文献５】特表平１１−５００７７８号公報
【特許文献６】特表平９−５０６１３０号公報
【特許文献７】特開平５−１５６２９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１、２のような吐出容器では、特許文献３、４、５、６、７のような液体漂白剤組成物を長期間使用すると、摺動部の摺動性が次第に低下する課題があった。特に、リフィール容器の普及にともない、液体漂白剤組成物を収納部に再収納し、吐出手段は繰り返し使用する傾向にある昨今では、斯る課題は軽視できなくなってきている。このような摺動性の低下は、塗布した潤滑剤が少しずつ液体漂白剤組成物に溶け出すために生じると考えられている。また、特許文献３、４、５、６、７の液体漂白剤物品では、特に塗布した潤滑剤の液体漂白剤組成物への溶け出しが著しく、摺動部の摺動性が次第に低下する課題があった。
【０００４】
また、使用時の安全性、洗浄性能の点で、安定に泡状で被洗浄物に塗布されることが求められていた。
【０００５】
本発明の課題は、使用時の良好な摺動性を長期間維持し、液体漂白剤組成物を安定して泡状に吐出させることが可能な液体漂白剤物品、及び洗浄方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、液体漂白剤組成物（イ）を、該液体漂白剤組成物（イ）を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器（ロ）に収納した液体漂白剤物品であって、
前記トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面と、前記トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面とに、潤滑剤が塗布されており、
前記液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤物品に関する。
【０００７】
また、本発明は、（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤組成物（イ）を、被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗浄方法に関する。
【０００８】
本発明の好ましい態様として以下のものが挙げられる。
（ｉ）前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、シリコーンオイルである漂白剤物品、
（ii）前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、（Ａ）下記一般式（１）で表される長鎖アルキル変性シリコーン及び／又は（Ｂ）下記一般式（２）で表される長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンである液体漂白剤物品、
【０００９】
【化３】
【００１０】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、ＡはＲ又はＲ1で表される基、ｎ／ｍは１〜５０である。）
【００１１】
【化４】
【００１２】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ2は炭素数８〜２０のアラルキル基、ＢはＲ、Ｒ1又はＲ2で表される基、（ｐ＋ｑ）／ｒは１〜５０である。）
（iii）前記（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤が１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその塩である液体漂白剤物品、
（iv）前記（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤が４−メトキシフェノールである液体漂白剤物品、
（ｖ）前記液体漂白剤組成物（イ）が更に、（ｇ）ホウ素化合物０．０１〜５質量％含有する液体漂白剤物品、
（vi）前記（ａ）過酸化水素／（ｂ）非イオン界面活性剤の質量比が５／１〜１／５である漂白剤物品、
（vii）前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓである漂白剤物品、
（viii）前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃におけるｐＨが７以下である漂白剤物品、
（ix）前記被洗浄物が衣料である洗浄方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、使用時の良好な摺動性を長期間維持し、液体漂白剤組成物を安定して泡状に吐出させることが可能な液体漂白剤物品、及び洗浄力に優れた洗浄方法が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
＜液体漂白剤組成物（イ）＞
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）過酸化水素〔以下、（ａ）成分という〕０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤〔以下、（ｄ）成分という〕０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤〔以下、（ｅ）成分という〕０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水〔以下、（ｆ）成分という〕６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である。
【００１５】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）の２０℃におけるｐＨは、安定性の点で、好ましくは７以下、より好ましくは１〜６．５、更に好ましくは２〜５、特に好ましくは２〜４である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸などの無機酸、もしくはクエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤、又は水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア及びその誘導体、アミン塩（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸から選ばれる酸又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００１６】
また、本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に４〜６０ｍＰａ・ｓの範囲であることが、泡状物として吐出する点で好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては、（１）炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、（２）重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール、（３）キサンタンガム、グアガム、及びカルボキシメチルセルロースから選ばれる糖系高分子化合物、（４）炭素数１２〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基と平均付加モル数が６０〜２００、好ましくは１００〜２００のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン性物質、又は（５）該（４）の非イオン性物質とビニルシクロヘキセンジエポキシド等のジエポキシ化合物との反応生成物を用いることができる。このような粘度調整剤の比率は液体漂白剤組成物（イ）中０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。
【００１７】
〔（ａ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）成分として過酸化水素を０．１〜１０質量％含有する。好ましくは（ａ）成分を０．５〜８質量％、より好ましくは１〜６質量％、特に好ましくは１．５〜５質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、安全性、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００１８】
〔（ｂ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｂ）成分として非イオン界面活性剤を１〜１０質量％含有する。好ましくは（ｂ）成分を１．５〜８質量％、より好ましくは２〜６質量％、特に好ましくは３〜５質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００１９】
優れた漂白効果、摺動性の長期間維持の点で、（ａ）過酸化水素／（ｂ）非イオン界面活性剤の質量比は５／１〜１／５が好ましく、３／１〜１／３がより好ましく、２／１〜１／１が更に好ましい。
【００２０】
（ｂ）成分としては、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー（プルロニック）、脂肪酸モノグリセライド又はアミンオキサイド等の、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する非イオン界面活性剤又は炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたアリール基を少なくとも１個有する非イオン界面活性剤が挙げられる。これらの中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル（特にエチレンオキサイド（以下、ＥＯ）平均付加モル数７〜１２、アルキル基の炭素数１０〜１６）が好ましい。
【００２１】
〔（ｃ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｃ）成分として陰イオン界面活性剤を０．１〜５質量％含有する。好ましくは（ｃ）成分を０．５〜４質量％、より好ましくは０．７〜３質量％、特に好ましくは１〜２質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持、良好な泡を得ることができる。
【００２２】
優れた漂白効果、摺動性の長期間維持、良好な製泡性の点で、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比は５／４〜５／１が好ましく、４／３〜４／１がより好ましく、３／２〜３／１が更に好ましい。
【００２３】
（ｃ）成分としては、直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個有する陰イオン界面活性剤、又は炭素数８〜２４のアルキル基で置換されたアリール基を少なくとも１個有する陰イオン界面活性剤が挙げられ、その例として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、脂肪族α−スルホメチルエステル、アルファオレフィンスルホン酸等を挙げることができる。これらの中でもアルキルベンゼンスルホン酸、アルファオレフィンスルホン酸、アルキル硫酸塩が好ましい。
【００２４】
〔（ｄ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｄ）成分としてホスホン酸系金属捕捉剤を０．０５〜５質量％含有する。好ましくは（ｄ）成分を０．１〜４質量％、より好ましくは０．５〜３質量％、特に好ましくは１〜２質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００２５】
（ｄ）成分としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸誘導体やその塩を挙げることができる。これらの中でも１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸やその塩が好ましい。
【００２６】
〔（ｅ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｅ）成分としてフェノール系ラジカルトラップ剤を０．００１〜５質量％含有する。好ましくは（ｅ）成分を０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％含有する。このような範囲において優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得ることができる。
【００２７】
（ｅ）成分としては、フェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体等が挙げられる。このような化合物として、より具体的には、クレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール、フェノール、フェノールスルホン酸などが挙げられる。これらの中でも４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、カテコールがより好ましく、更にラジカルトラップ剤の安定性を考慮すれば、これらの中でも４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸が更に好ましく、４−メトキシフェノールが特に好ましい。
【００２８】
〔（ｆ）成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、（ｆ）成分として水を６５〜９８質量％含有する。水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。（ｆ）成分の液体漂白剤組成物（イ）中の含有量は、吐出性の点で好ましくは７０〜９７質量％、より好ましくは８０〜９５質量％である。
【００２９】
〔その他の成分〕
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、優れた漂白効果、摺動性の長期間維持を得る目的から（ｇ）成分としてホウ素化合物を０．０１〜５質量％含有することが好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましく、０．５〜１質量％が特に好ましい。
【００３０】
（ｇ）成分としては、ホウ酸やホウ酸塩等を挙げることができるが、中でも４ホウ酸ナトリウム・５水塩、４ホウ酸ナトリウム・１０水塩が製造上好ましい。
【００３１】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白効果を向上させる目的から（ｈ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましく、組成物（イ）中の含有量は０．１〜５質量％がより好ましく、０．２〜３質量％が更に好ましく、０．４〜１質量％が特に好ましい。
【００３２】
（ｈ）成分としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。より具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００３３】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が漂白効果の点から好ましい。
【００３４】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白効果を高める目的から（ｉ）成分として分散剤を含有することが好ましく、組成物（イ）中の含有量は０．０５〜１４質量％がより好ましく、０．１〜８質量％が更に好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量１万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、あるいは重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。
【００３５】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白効果を高める目的で（ｊ）成分として溶剤を含有することが好ましく、組成物（イ）中の含有量は０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００３６】
（ｊ）成分としては（ｊ１）炭素数１〜５の１価アルコール、（ｊ２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（ｊ３）下記の一般式（６）で表される化合物、（ｊ４）下記の一般式（７）で表されるアルコール系化合物が好適である。
【００３７】
Ｒ14Ｏ(Ｃ2Ｈ4Ｏ)e(Ｃ3Ｈ6)fＲ15 （６）
Ｒ16ＯＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＨ （７）
【００３８】
〔式中、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はベンジル基を示すが、Ｒ14及びＲ15の双方が水素原子となる場合を除く。ｅは０〜１０の数を、ｆは０〜１０の数を示すが、ｅ及びｆの双方が０である場合を除く。Ｒ16は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３９】
（ｊ１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４０】
（ｊ２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４１】
（ｊ３）の化合物は、一般式（６）において、Ｒ14及びＲ15が、それぞれアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（６）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｅ及びｆは、それぞれ０〜１０の数である（ｅ及びｆの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（ｊ３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）ジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す、以下同様）、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）フェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）モノフェニルエーテルが好ましい。
【００４２】
また、（ｊ４）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくは一般式（７）中のＲ16が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４３】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（ｊ１）〜（ｊ４）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、及びポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）モノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００４４】
本発明に係わる液体漂白剤組成物（イ）は、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）することができる。また染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合してもよい。
【００４５】
＜吐出容器（ロ）＞
本発明に係わる吐出容器（ロ）は、液体漂白剤組成物（イ）の収納部と、該液体漂白剤組成物（イ）の泡状での吐出手段としてトリガー式スプレイヤーを備える。
【００４６】
本発明に係るトリガー式スプレイヤーには、互いに摺動する構成部材と、嵌合により該トリガー式スプレイヤーを構成する部材とが存在する。例えば、互いに摺動する構成部材としては、トリガー式スプレイヤーのピストンとシリンダー等が挙げられる。また、嵌合によりトリガー式スプレイヤーを構成する部材としては、ポンプハウジングに対する通液体等が挙げられる。
【００４７】
本発明に用いられるトリガー式スプレイヤーの一例を、図１〜３に基づき説明する。図１はトリガー式吐出容器を示す模式図、図２は泡吐出状態を示す模式図、図３は吐出停止状態を示す模式図である。図１の吐出容器は、収納部の開口部に吐出手段を設け、該と出手段に加える手動操作により、容器内容物を泡状に吐出可能としてなる吐出容器であって、手動ポンプ組立体の摺動部及び嵌合部に潤滑剤を塗布してなるものである。
【００４８】
トリガー式吐出容器１０は、図１に示す如く、収納部１１の開口部１１Ａに螺着されるキャップ１２により手動ポンプ組立体１３を固定している。
【００４９】
手動ポンプ組立体１３は、ポンプハウジング１４に通液体１５を嵌合し、通液体１５の下部フランジ部１５Ａを上述のキャップ１２により上記収納部１１の開口部１１Ａに固定的に保持している。
【００５０】
通液体１５は、通液路１６の下端部に通液チューブ１７を嵌合せしめられ、通液路１６の内部にボール状入側逆止弁１８と、２連空洞部を備えた弾性体からなる伸縮自在の出側逆止弁１９とを有している。
【００５１】
そして、通液体１５は、入側逆止弁１８と出側逆止弁１９の間の通液路１６を後述するポンプ室２６に連通する連通路２１を備えるとともに、出側逆止弁１９の弁体１９Ａにより出側の通液路１６を後述する吐出路２９に連通する連通路２２を備えている。
【００５２】
入側逆止弁１８は、(a) 自由状態において入側弁座２３Ａに着座して通液路１６を閉じ、(b) ポンプ室２６の吸引圧によって通液路１６を開き収納部１１内の内容物をポンプ室２６側に導入可能とする。出側逆止弁１９は、２連空洞部の上部を通液路１６の上端部に固定されており、(a) 自由状態において２連空洞部の弾発力により弁体１９Ａを出側弁座２３Ｂに着座させて通液路１６を閉じ、(b) ポンプ室２６の吐出圧によって通液路１６を開きポンプ室２６側の内容物を吐出路２９側に排出可能とする。
【００５３】
手動ポンプ組立体１３は、ポンプハウジング１４の前面側下部にトリガー２５を有し、ポンプハウジング１４内における通液体１５の前部にポンプ室２６を形成し、ポンプ室２６に摺動可能に挿入されるピストン２７をトリガー２５によって加圧操作可能としている。２８はピストン２７をトリガー２５の側に弾発するばねである。ポンプ室２６は前述の如く、連通路２１を介して、通液体１５の通液路１６に連通している。トリガー２５の加圧操作によりピストン２７はポンプ室２６を圧縮し、ポンプ室２６に前述の吐出圧を生成する。また、トリガー２５の加圧操作解除によりピストン２７はポンプ室２６を拡張し、ポンプ室２６に前述の吸引圧を生成する。
【００５４】
手動ポンプ組立体１３は、ポンプハウジング１４の上部に吐出路２９を有している。吐出路２９は前述の如く、連通路２２を介して、通液体１５の通液路１６に連通している。
【００５５】
吐出容器１０は、手動ポンプ組立体１３の前面部に吐出ノズル３１を装着されている。
【００５６】
吐出ノズル３１は、図２、図３に示す如く、ポンプハウジング１４の前面に嵌合されているノズル取付部材３２の突出リング状支持筒部３２Ａに回動可能に係着されている。吐出ノズル３１は、支持筒部３２Ａ回りで回動し、以下の(A) 泡吐出位置、(B) 吐出停止位置のいずれかに選択的に設定可能とされる。尚、図２、図３は理解をし易くするために、吐出ノズル３１を固定し、突出リング状支持筒部３２Ａ（スピン部３２Ｂ）を回動させた状態で示している。
【００５７】
(A) 泡吐出位置（図２）
吐出ノズル３１が泡吐出位置に設定されるとき、吐出ノズル３１は、ポンプハウジング１４内の吐出路２９に連なる導通路３１Ａをノズル取付部材３２のスピン部３２Ｂに設けてある泡用旋回路３３Ａに連通せしめられる。泡用旋回路３３Ａは流路面積小であり、流通液に強い旋回を付与する。
【００５８】
このとき、トリガー２５を引いて加圧操作すると、ポンプ室２６に吐出圧を生ずる結果、出側逆止弁１９が通液路１６を開き、ポンプ室２６内の内容物が通液路１６から吐出路２９を経て、吐出ノズル３１の導通路３１Ａ、スピン部３２Ｂの泡用旋回路３３Ａから強い旋回を伴って吐出ノズル３１の吐出口３１Ｂから外方に噴出する。吐出口３１Ｂから噴出するスプレー液は、強い旋回力を付与されているから霧状にて広く拡開して、吐出ノズル３１の泡形成筒３１Ｃの内周面に衝突する。泡形成筒３１Ｃの内面に衝突した霧状スプレー液の粒子は、衝突によって、破壊されて膜状になる。同時に、吐出口３１Ｂから噴出するスプレー液は、吐出ノズル３１の吐出口３１Ｂ前面に開口してある空気取入路３１Ｄからベンチュリ効果によって空気を巻き込み、結果として上述の膜状スプレー液に空気を取込ませることにて該膜状スプレー液を泡とする。これにより、吐出ノズル３１から泡状スプレー液が吐出されるものとなる。
【００５９】
尚、上記(A)において、トリガー２５の加圧操作を解除すると、ポンプ室２６に吸引圧を生ずる結果、入側逆止弁１８が通液路１６を開き、収納部１１内の内容物が通液チューブ１７から通液路１６を経て、ポンプ室２６に導入される。
【００６０】
(B) 吐出停止位置（図３）
吐出ノズル３１が吐出停止位置に設定されるとき、吐出ノズル３１は、導通路３１Ａをノズル取付部材３２のスピン部３２Ｂに設けてある閉塞部３３Ｃにて閉塞せしめられる。これにより、吐出ノズル３１は吐出停止状態となる。
【００６１】
然るに、吐出容器１０にあっては、手動ポンプ組立体１３のポンプハウジング１４における通液体１５の組立嵌合部４１、ポンプハウジング１４におけるポンプ室２６内面であるピストン２７の往復動摺動部４２、ノズル取付部材３２の支持筒部３２Ａ外面である吐出ノズル３１の回動摺動部４３等に、潤滑剤を塗布している。
【００６２】
そして、本発明では、トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面（以下、摺動部という）と、トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面（以下、嵌合部という）とに、潤滑剤が塗布されており、摺動性の長期間維持を得る目的から潤滑剤はシリコーンオイルが好ましく、（Ａ）下記一般式（１）で表される長鎖アルキル変性シリコーン〔以下、長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）という〕及び／又は（Ｂ）下記一般式（２）で表される長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン〔以下、長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）という〕がより好ましい。本発明のトリガー式スプレイヤーとしては、摺動部と嵌合部とが、共に、トリガー式スプレイヤーに存在することが好ましい。また、摺動部が、吐出操作に伴い摺動する構成部材の面に存在することが好ましい。使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）がより好ましい。
【００６３】
【化５】
【００６４】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、ＡはＲ又はＲ1で表される基、ｎ／ｍは１〜５０である。）
【００６５】
【化６】
【００６６】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ2は炭素数８〜２０のアラルキル基、ＢはＲ、Ｒ1又はＲ2で表される基、（ｐ＋ｑ）／ｒは１〜５０である。）
【００６７】
〔長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）〕
上記式（１）中、Ｒは同一もしくは異種の炭素数１〜７の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などの飽和炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基、フェニル基、トリル基などの芳香族炭化水素基が例示され、特にメチル基が好ましい。
【００６８】
Ｒ1は同一もしくは異種の炭素数８〜２０のアルキル基であり、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが例示され、炭素数８〜１４が好ましく、炭素数８〜１２がより好ましく、炭素数１０が更に好ましい。
【００６９】
使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、ｍ、ｎは、ｎ／ｍが１〜５０となる数であり、２〜４０が好ましく、３〜３０がより好ましく、５〜２０が更に好ましい。
【００７０】
使用性、使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）の粘度は、２５℃において１００〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１０００ｍｍ2／ｓがより好ましい。
【００７１】
〔長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）〕
上記式（２）中、Ｒは同一もしくは異種の炭素数１〜７の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などの飽和炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの飽和脂環式炭化水素基、フェニル基、トリル基などの芳香族炭化水素基が例示され、特にメチル基が好ましい。
【００７２】
Ｒ1は同一もしくは異種の炭素数８〜２０のアルキル基であり、具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが例示され、炭素数８〜１４が好ましく、炭素数１０〜１４がより好ましく、炭素数１２が更に好ましい。
【００７３】
Ｒ2は同一もしくは異種の炭素数８〜２０のアラルキル基であり、具体的には、ベンジル基、４−メチルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ジフェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基などが例示され、特に２−フェニルプロピル基が好ましい。
【００７４】
使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、ｐ、ｑ、ｒは、（ｐ＋ｑ）／ｒが１〜５０となる数であり、２〜４０が好ましく、３〜３０がより好ましく、５〜２０が更に好ましい。
【００７５】
使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、ｑ／ｐは０．５〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、２〜５が更に好ましい。
【００７６】
使用性、使用時の良好な摺動性を長期間維持する点で、長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）の粘度は、２５℃において１００〜５０００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜１０００ｍｍ2／ｓがより好ましい。
【００７７】
本発明では、上記長鎖アルキル変性シリコーン（Ａ）及び／又は長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーン（Ｂ）は、摺動部には０．０１〜０．５ｇ／ｍ2、更に０．０５〜０．１ｇ／ｍ2となるように、嵌合部には０．０１〜０．５ｇ／ｍ2、更に０．０５〜０．１ｇ／ｍ2となるように塗布することが好ましい。なお、嵌合部への塗布は、組み立て前に構成要素の一面に塗布されていれば足りる。
【００７８】
＜液体漂白剤物品＞
本発明の液体漂白剤物品は、上記液体漂白剤組成物（イ）を、上記吐出容器に充填してなるものであり、硬質表面用漂白剤、衣料用漂白剤として用いることができる。本発明の液体漂白剤物品は、衣料用漂白剤としてより好ましい。
【００７９】
安全性、漂白性能の点で、液体漂白剤組成物（イ）を泡状に吐出させて用いることが好ましい。特に、本発明では、「泡状」とは、対象表面に付着させたときの組成物（イ）の単位質量当りの見掛け体積が、気泡を含むことにより２倍以上となり、且つ１分経過後も２倍以上の見掛け体積を保持した状態が好ましい。また、泡状物を構成する気泡は、平均泡径１〜１００００μｍ、更に１０〜５０００μｍ、特に１００〜３０００μｍであることが好ましい。また、泡状に吐出された組成物の粘度は、２０℃で３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に３〜８０ｍＰａ・ｓ、特に４〜６０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００８０】
＜洗浄方法＞
被洗浄物に対して、本発明の液体漂白剤組成物（イ）を泡状に塗布し、接触時間を設けた後、濯ぐ。好ましくは接触時間を設けた後一般の弱アルカリ性洗剤と共に洗濯する。
【００８１】
被洗浄物の単位面積（ｃｍ2）に対する泡状組成物の付着量（ｇ）は、０．１〜１ｇ／ｃｍ2、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｃｍ2が高い漂白効果を得る目的から好ましい。また、泡状組成物と被洗浄物の接触時間は、１〜６００分間、更に３〜３００分間、特に５〜６０分間が好ましい。被洗浄物としては、繊維製品、特に衣料が好ましい。
【実施例】
【００８２】
実施例１〜４及び比較例１〜６
表１の液体漂白剤組成物を吐出容器（下記参照）に３００mｌ収納し、４５℃に保存し、１日（２４時間ごとに）１０回液体漂白剤組成物を吐出させ、長期使用時のトリガーの摺動性を調べた。各組み合わせについて、それぞれ１０サンプルの試験を行い、以下の基準で評価した。結果を表１に示した。
評価基準 ３０日以内に可動不良発生：×
３０日を超え、５０日以内に可動不良発生：△
５０日を超え、１００日以内に可動不良発生：○
１００日以内に可動不良が発生しない：◎
【００８３】
＜液体漂白剤組成物＞
表１に示す組成物を調製した。何れも、２０℃におけるｐＨを表１に示したように調整した（１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で調整）。なお、表１中の成分は以下のものである。
・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：アルキル基の炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
・１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸：Dequest2010（ソルーシア社）
・ＡＡポリマー：ポリアクリル酸（平均分子量１万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
【００８４】
＜吐出容器＞
・吐出容器Ｎｏ．１
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（１）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１０のアルキル基、Ａが共にメチル基、ｎ／ｍが１２で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキル変性シリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。この吐出容器は、収納部の開口部に吐出手段を設け、手動ポンプ組立体に加える手動操作により、容器内容物を泡状に吐出可能としてなる吐出容器であり、手動ポンプ組立体の摺動部及び嵌合部に前記長鎖アルキル変性シリコーンオイルを塗布してなるものである。
【００８５】
・吐出容器Ｎｏ．２
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（２）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１２のアルキル基、Ｒ2が２−フェニルプロピル基、Ｂが共にメチル基、（ｐ＋ｑ）／ｒが９、ｑ／ｐが４で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８６】
・吐出容器Ｎｏ．３
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓのジメチルシリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８７】
・吐出容器Ｎｏ．４
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（１）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１０のアルキル基、Ａが共にメチル基、ｎ／ｍが８０で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキル変性シリコーンを、それぞれ０．１ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８８】
・吐出容器Ｎｏ．５
図１の吐出容器の摺動部及び嵌合部に、一般式（１）中のＲが炭素数１の飽和炭化水素基、Ｒ1が炭素数１０のアルキル基、Ａが共にエチル基、ｎ／ｍが０．４で、２５℃の粘度が５００ｍＰａ・ｓの長鎖アルキル変性シリコーンを、それぞれ０．０５ｇ／ｍ2の割合で塗布した。
【００８９】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１】トリガー式吐出容器を示す模式図である。
【図２】泡吐出状態を示す模式図である。
【図３】吐出停止状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【００９１】
１０ 吐出容器
１１ 収納部
１３ 吐出手段
４１ 嵌合部
４２、４３ 摺動部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体漂白剤組成物（イ）を、該液体漂白剤組成物（イ）を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器（ロ）に収納した液体漂白剤物品であって、
前記トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面と、前記トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面とに、潤滑剤が塗布されており、
前記液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤物品。
【請求項２】
前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、シリコーンオイルである請求項１記載の液体漂白剤物品。
【請求項３】
前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、（Ａ）下記一般式（１）で表される長鎖アルキル変性シリコーン及び／又は（Ｂ）下記一般式（２）で表される長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンである請求項１記載の液体漂白剤物品。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、ＡはＲ又はＲ1であり、ｎ／ｍは１〜５０である。）
【化２】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ2は炭素数８〜２０のアラルキル基、ＢはＲ、Ｒ1又はＲ2であり、（ｐ＋ｑ）／ｒは１〜５０である。）
【請求項４】
前記（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤が１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその塩から選ばれる請求項１〜３何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項５】
前記（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤が４−メトキシフェノールである請求項１〜４何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項６】
前記液体漂白剤組成物（イ）が更に、（ｇ）ホウ素化合物０．０１〜５質量％含有する請求項１〜５何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項７】
前記（ａ）過酸化水素／（ｂ）非イオン界面活性剤の質量比が５／１〜１／５である請求項１〜６何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項８】
前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓである請求項１〜７何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項９】
前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃におけるｐＨが７以下である請求項１〜８何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項１０】
（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤組成物（イ）を、被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗浄方法。
【請求項１１】
前記被洗浄物が衣料である請求項１０記載の洗浄方法。
【請求項１】
液体漂白剤組成物（イ）を、該液体漂白剤組成物（イ）を泡状に吐出するトリガー式スプレイヤーを備えた吐出容器（ロ）に収納した液体漂白剤物品であって、
前記トリガー式スプレイヤーにおいて構成部材同士が摺動する面と、前記トリガー式スプレイヤーにおいて嵌合する構成部材の少なくとも一面とに、潤滑剤が塗布されており、
前記液体漂白剤組成物（イ）は、（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤物品。
【請求項２】
前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、シリコーンオイルである請求項１記載の液体漂白剤物品。
【請求項３】
前記トリガー式スプレイヤーに塗布された潤滑剤が、（Ａ）下記一般式（１）で表される長鎖アルキル変性シリコーン及び／又は（Ｂ）下記一般式（２）で表される長鎖アルキルアラルキル共変性シリコーンである請求項１記載の液体漂白剤物品。
【化１】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、ＡはＲ又はＲ1であり、ｎ／ｍは１〜５０である。）
【化２】
（式中、Ｒは炭素数１〜７の１価炭化水素基、Ｒ1は炭素数８〜２０のアルキル基、Ｒ2は炭素数８〜２０のアラルキル基、ＢはＲ、Ｒ1又はＲ2であり、（ｐ＋ｑ）／ｒは１〜５０である。）
【請求項４】
前記（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤が１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びその塩から選ばれる請求項１〜３何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項５】
前記（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤が４−メトキシフェノールである請求項１〜４何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項６】
前記液体漂白剤組成物（イ）が更に、（ｇ）ホウ素化合物０．０１〜５質量％含有する請求項１〜５何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項７】
前記（ａ）過酸化水素／（ｂ）非イオン界面活性剤の質量比が５／１〜１／５である請求項１〜６何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項８】
前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃における粘度が３〜１００ｍＰａ・ｓである請求項１〜７何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項９】
前記液体漂白剤組成物（イ）の２０℃におけるｐＨが７以下である請求項１〜８何れか記載の液体漂白剤物品。
【請求項１０】
（ａ）過酸化水素０．１〜１０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１〜１０質量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤０．１〜５質量％、（ｄ）ホスホン酸系金属捕捉剤０．０５〜５質量％、（ｅ）フェノール系ラジカルトラップ剤０．００１〜５質量％、及び（ｆ）水６５〜９８質量％を含有し、（ｂ）非イオン界面活性剤／（ｃ）陰イオン界面活性剤の質量比が１／１〜１０／１である液体漂白剤組成物（イ）を、被洗浄物に泡状に塗布して用いる洗浄方法。
【請求項１１】
前記被洗浄物が衣料である請求項１０記載の洗浄方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２００７−９０６５（Ｐ２００７−９０６５Ａ）
【公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１９１７８０（Ｐ２００５−１９１７８０）
【出願日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１月１８日（２００７．１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年６月３０日（２００５．６．３０）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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