液体漂白洗浄剤組成物
【課題】 過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せず、液感が良好で、漂白性能、硬度成分捕捉能、再汚染防止能及び汚れの分散能に優れる液体漂白洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】 （ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（ｂ）漂白活性化剤、及び（ｃ）ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
【解決手段】 （ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物、（ｂ）漂白活性化剤、及び（ｃ）ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤は、粉末洗浄剤と比べ水への溶け残りがほとんどなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れているが、粉末洗浄剤と比べ保存による分離や沈殿を抑制するために配合条件において多くの規制がある。
【０００３】
洗浄剤には通常、ビルダー成分が添加されているが、粉末洗浄剤に使用されているゼオライトは、水不溶性であるため液体洗浄剤に安定に配合することは困難である。一般的に液体洗浄剤に使用されるビルダー成分としては、クエン酸（塩）等のポリカルボン酸型のキレート剤が挙げられるが、安定性の点から多量に配合する際は注意を有するなどの多くの規制がある。
【０００４】
その他、洗浄剤に使用される重要なビルダー成分としては、カルボン酸系ポリマーが挙げられる。カルボン酸系ポリマーは泥汚れなどを洗濯液中に分散させる分散能に優れており、遊離した汚れの繊維への再付着を防ぐ役割をする。一般的なカルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸、マレイン酸もしくはフマル酸などの不飽和カルボン酸のホモポリマー又はコポリマーが開示されている（特許文献１）。
【０００５】
しかし、上記ビルダー成分を含有した組成物は、従来から粉末又は液体の洗浄剤組成物に限られており、漂白剤入りの洗浄剤組成物には用いられてこなかった。なぜなら、上記ビルダー成分を含有した液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性が著しく低下することから効果的な量を配合することが非常に困難であったからである。
【０００６】
特許文献２〜８には、過酸化水素及び漂白活性化剤の前駆体を含有する液体酸素系漂白剤が開示されており、食べこぼしやシミ汚れの除去に効果を発揮することが知られている。しかし、これらの特許文献２〜８は全て、液体漂白剤についての記載に限られる。
【特許文献１】特開平１０−６０４７６号公報
【特許文献２】特開平６−２０７１９６号公報
【特許文献３】特開平７−２１６３９０号公報
【特許文献４】特開平７−２２８８９３号公報
【特許文献５】特開平７−３０５０９４号公報
【特許文献６】特開平８−３５１７０号公報
【特許文献７】特開平１１−８０７９４号公報
【特許文献８】特開平１１−１７２２８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せず、液感が良好で、漂白性能、硬度成分捕捉能、再汚染防止能及び汚れの分散能に優れる液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定の高分子化合物を特定割合で含有する液体漂白洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物
また本発明は、更に、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有し、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７である上記液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
【００１０】
また本発明は、更に、（ｆ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する、上記液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せず、液感が良好で、漂白性能、硬度成分捕捉能、再汚染防止能及び汚れの分散能に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００１３】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として漂白活性化剤を含有する。（ｂ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数８〜１４の分岐アルカノイルオキシ基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。
【００１４】
エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、３，５，５−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸（安息香酸）あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１５】
（ｂ）成分の具体例としては、下記式（ｂ−１）〜（ｂ−４）で表される化合物が挙げられ、式（ｂ−１）〜（ｂ−２）で表される化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
【００１７】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物を含有する。
【００１８】
ポリエーテル化合物としては、次の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１９】
Ｙ−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ （１）
（式中、Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す２〜２００の数である。）
式（１）において、Ｙはメチル基又はフェニル基が好ましい。ｎは２〜５０の数が好ましい。
【００２０】
ポリエーテル化合物に、グラフトさせるモノエチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むものである。アクリル酸又はメタクリル酸の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩以外のモノエチレン性不飽和単量体としては、不飽和カルボン酸又はその塩が好ましく、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びそれらの塩、無水マレイン酸等が挙げられる。モノエチレン性不飽和単量体中のアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の割合は、１０〜１００質量％が好ましく、２０〜７０質量％が更に好ましい。
【００２１】
（ｃ）成分の高分子化合物としては、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体の質量比（ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体）が０．２５以上となる割合で重合させたものが好ましく、ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体の質量比は０．２５〜１がより好ましく、０．３〜０．７が更に好ましい。
【００２２】
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。具体的な本発明の高分子化合物の製造方法は、窒素気流下で、９０℃以上、好ましくは１００〜２００℃でポリエーテル化合物中に攪拌しながら、モノエチレン性不飽和単量体と重合開始剤を別々に、且つゆっくりと滴下することによって、酸型の本発明の高分子化合物を得ることができる。塩型の高分子化合物は、上記のようにして得られた酸型の高分子化合物を冷却後、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で中和することによって、容易に得ることができ、また、酸型のままで組成物中に添加し、組成物中で中和して塩型にしてもよい。
【００２３】
本発明の（ｃ）成分の高分子化合物の重量平均分子量は、漂白活性化剤の安定性の観点から、２，５００〜１００，０００が好ましく、３，０００〜５０，０００がより好ましい。尚、本発明において、高分子化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準物質：ポリオキシエチレングリコール）にて測定した値である。
【００２４】
［液体漂白洗浄剤組成物］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、過酸化水素として、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜４．５質量％が更に好ましい。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜２質量％が更に好ましい。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せずに本発明の効果を得る観点から、０．１〜１５質量％であり、０．５〜１０質量％が好ましい。
【００２５】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、ｐＨジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のｐＨ を低く維持し、使用場面での希釈時にはｐＨ値を高めるために、（ｄ）成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７となる割合で含有することが好ましい。
【００２６】
（ｄ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００２７】
（ｅ）成分の具体例としては下記（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００２８】
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
（２）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
【００２９】
本発明では、特に上記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。なお、（３）の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。
【００３０】
本発明においては、保存時の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨを４．０〜７．０にする一方、使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させることが好ましく、液体漂白洗浄剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが、８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが良好な漂白／洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に（ｄ）成分と（ｅ）成分を上記の割合で配合することが好ましい。
【００３１】
ここで、（ｄ）成分と（ｅ）成分との間には下記のような平衡反応が存在する。
【００３２】
【化２】
【００３３】
本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、液体漂白洗浄剤組成物中において、（ｄ）成分の７０〜１００モル％がジ体となっていることが好ましい。また十分なｐＨジャンプ効果、及び漂白／洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている（ｄ）成分の割合は０〜５モル％が好ましく、（ｄ）成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は０〜２５モル％が好適である。
【００３４】
また、（ｅ）成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、（ｄ）成分と（ｅ）成分の比率には注意が必要である。従って本発明では（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比（ただし、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）が、好ましくは１．５〜２．７、より好ましくは２．０〜２．７、更に好ましくは２．２〜２．７の割合で混合することで、本発明の優れたｐＨジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。
【００３５】
なお、本発明では（ｄ）成分及び（ｅ）成分を液体漂白洗浄剤組成物に配合する場合には、液体漂白洗浄剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｄ）成分及び（ｅ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｄ）成分及び（ｅ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｄ）成分及び（ｅ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００３６】
なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素（11Ｂ）のＮＭＲを用いることで算出することができる。
【００３７】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００３８】
本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、より好ましいｐＨジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、０．０５質量％以上０．３質量％未満が好ましく、０．１〜０．２５質量％がより好ましく、０．１５〜０．２質量％が更に好ましい。
【００３９】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、更に（ｇ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３５質量％である。このような範囲において優れた漂白洗浄効果を得ることができる。
【００４０】
（ｇ）成分としては、特に、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が更に好ましい。
【００４１】
上記非イオン性界面活性剤としては、漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、下記一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
【００４２】
Ｒ1−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)rＨ （２）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立に１〜１０の数である。〕
一般式（２）において、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ独立に１〜１０の数であり、２〜８の数が好ましい。
【００４３】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｈ）成分として過酸化水素安定化剤（ラジカルトラップ剤）を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１−１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7，512〜521頁（1957）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖの化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、前述した溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の（ｈ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００４４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは４．０〜７．０、好ましくは４．２〜６．５、より好ましくは４．５〜５．５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００４５】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白洗浄剤組成物に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、特に８．５以上９．５未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。
【実施例】
【００４６】
合成例１：高分子化合物（１）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸５質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保ちながら、アクリル酸３０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１３５質量部を加え、高分子化合物（１）を得た。
【００４７】
合成例２：高分子化合物（２）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量２０００のフェノキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸１０質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保ちながら、アクリル酸５０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後８０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１５０質量部を加え、高分子化合物（２）を得た。
【００４８】
合成例３：高分子化合物（３）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のモノメトキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸１０質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保ちながら、アクリル酸１５質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．０質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後１００分間撹拌を続けた。冷却後、純水１２５質量部を加え、高分子化合物（３）を得た。
【００４９】
合成例４：高分子化合物（４）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量２０００のモノメトキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸１０質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保ちながら、アクリル酸５０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後６０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１５０質量部を加え、高分子化合物（４）を得た。
【００５０】
実施例１
下記成分を用い、表１及び表２に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製した。得られた液体漂白洗浄剤組成物について、漂白活性剤及び過酸化水素の貯蔵安定性、漂白性能、再汚染防止性能及び液感を以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５１】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ）−１；過酸化水素
（ｂ）成分
（ｂ）−１；前記式（ｂ−２）で表される化合物
（ｂ）−２；前記式（ｂ−１）で表される化合物
（ｃ）成分
（ｃ）−１；高分子化合物（１）
（ｃ）−２；高分子化合物（２）
（ｃ）−３；高分子化合物（３）
（ｃ）−４；高分子化合物（４）
比較の高分子化合物
（ｃ’）−１；ポリアクリル酸Ｎａ（平均分子量５，０００）
（ｄ）成分
（ｄ）−１；ホウ酸
（ｅ）成分
（ｅ）−１；ソルビトール
（ｆ）成分
（ｆ）−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
（ｇ）成分
（ｇ）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)8-Ｈ
（ｇ）−２；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)7-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)3Ｈ
（ｈ）成分
（ｈ）−１；４−メトキシフェノール
（ｈ）−２；４−ヒドロキシ安息香酸
＜漂白活性化剤の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
【００５２】
【数１】
【００５３】
＜過酸化水素の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物を１／１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
【００５４】
【数２】
【００５５】
＜漂白性能の評価法＞
４°ＤＨを液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと混合し１０００ｍＬに調製した後、そこに以下で調製したミートソース汚染布（４枚）を加え、次いで、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで漂白洗浄処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。
【００５６】
・汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験布として実験に供した。
【００５７】
【数３】
【００５８】
＜再汚染防止性能の評価法＞
カーボン０．２５ｇを２０℃に調整した４°ＤＨ ８００ｍＬと混合し、超音波発振機（国際電気エルテック社製 ULTRASONIC GENERATOR、U0600PB-Y（６００Ｗ、ＡＣ２００Ｖ、６Ａ、発振周波数２６±１．５ＫＨｚ））で５分間分散させた。その後、液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬを添加し、６ｃｍ×６ｃｍに裁断した木綿平織り布及びＴ／Ｃ混（６５／３５）の試験布をそれぞれ３枚ずつ加えた後、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで漂白洗浄処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により再汚染防止率を求めた。
【００５９】
【数４】
【００６０】
＜液感の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、５０℃で４週間貯蔵した。貯蔵前後の溶液の外観を目視により下記基準で判定した。
【００６１】
〇；無色透明
×；沈殿又は濁り
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤は、粉末洗浄剤と比べ水への溶け残りがほとんどなく、汚れ部分に直接塗布できるといった簡便性の点で優れているが、粉末洗浄剤と比べ保存による分離や沈殿を抑制するために配合条件において多くの規制がある。
【０００３】
洗浄剤には通常、ビルダー成分が添加されているが、粉末洗浄剤に使用されているゼオライトは、水不溶性であるため液体洗浄剤に安定に配合することは困難である。一般的に液体洗浄剤に使用されるビルダー成分としては、クエン酸（塩）等のポリカルボン酸型のキレート剤が挙げられるが、安定性の点から多量に配合する際は注意を有するなどの多くの規制がある。
【０００４】
その他、洗浄剤に使用される重要なビルダー成分としては、カルボン酸系ポリマーが挙げられる。カルボン酸系ポリマーは泥汚れなどを洗濯液中に分散させる分散能に優れており、遊離した汚れの繊維への再付着を防ぐ役割をする。一般的なカルボン酸系ポリマーとしては、アクリル酸、マレイン酸もしくはフマル酸などの不飽和カルボン酸のホモポリマー又はコポリマーが開示されている（特許文献１）。
【０００５】
しかし、上記ビルダー成分を含有した組成物は、従来から粉末又は液体の洗浄剤組成物に限られており、漂白剤入りの洗浄剤組成物には用いられてこなかった。なぜなら、上記ビルダー成分を含有した液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性が著しく低下することから効果的な量を配合することが非常に困難であったからである。
【０００６】
特許文献２〜８には、過酸化水素及び漂白活性化剤の前駆体を含有する液体酸素系漂白剤が開示されており、食べこぼしやシミ汚れの除去に効果を発揮することが知られている。しかし、これらの特許文献２〜８は全て、液体漂白剤についての記載に限られる。
【特許文献１】特開平１０−６０４７６号公報
【特許文献２】特開平６−２０７１９６号公報
【特許文献３】特開平７−２１６３９０号公報
【特許文献４】特開平７−２２８８９３号公報
【特許文献５】特開平７−３０５０９４号公報
【特許文献６】特開平８−３５１７０号公報
【特許文献７】特開平１１−８０７９４号公報
【特許文献８】特開平１１−１７２２８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せず、液感が良好で、漂白性能、硬度成分捕捉能、再汚染防止能及び汚れの分散能に優れる液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定の高分子化合物を特定割合で含有する液体漂白洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物
また本発明は、更に、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有し、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７である上記液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
【００１０】
また本発明は、更に、（ｆ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する、上記液体漂白洗浄剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せず、液感が良好で、漂白性能、硬度成分捕捉能、再汚染防止能及び汚れの分散能に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
［（ａ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ａ）成分として過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物を含有する。水中で過酸化水素を生成する化合物としては、過炭酸塩及び過ホウ酸塩等が挙げられる。
【００１３】
［（ｂ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として漂白活性化剤を含有する。（ｂ）成分の漂白活性化剤としては、アルカノイル基の炭素数が８〜１４のアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、良好な貯蔵安定性を得る観点から、炭素数８〜１４の分岐アルカノイルオキシ基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が好ましく、アルカノイルオキシ基のエステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸あるいはそれらの塩が更に好ましい。
【００１４】
エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、２−エチルヘキサノイル基、２−プロピルヘプタノイル基、３，５，５−トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はベンゼンカルボン酸（安息香酸）あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１５】
（ｂ）成分の具体例としては、下記式（ｂ−１）〜（ｂ−４）で表される化合物が挙げられ、式（ｂ−１）〜（ｂ−２）で表される化合物が好ましい。
【００１６】
【化１】
【００１７】
［（ｃ）成分］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物を含有する。
【００１８】
ポリエーテル化合物としては、次の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１９】
Ｙ−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ （１）
（式中、Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す２〜２００の数である。）
式（１）において、Ｙはメチル基又はフェニル基が好ましい。ｎは２〜５０の数が好ましい。
【００２０】
ポリエーテル化合物に、グラフトさせるモノエチレン性不飽和単量体は、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むものである。アクリル酸又はメタクリル酸の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられ、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩以外のモノエチレン性不飽和単量体としては、不飽和カルボン酸又はその塩が好ましく、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びそれらの塩、無水マレイン酸等が挙げられる。モノエチレン性不飽和単量体中のアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の割合は、１０〜１００質量％が好ましく、２０〜７０質量％が更に好ましい。
【００２１】
（ｃ）成分の高分子化合物としては、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体の質量比（ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体）が０．２５以上となる割合で重合させたものが好ましく、ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体の質量比は０．２５〜１がより好ましく、０．３〜０．７が更に好ましい。
【００２２】
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。具体的な本発明の高分子化合物の製造方法は、窒素気流下で、９０℃以上、好ましくは１００〜２００℃でポリエーテル化合物中に攪拌しながら、モノエチレン性不飽和単量体と重合開始剤を別々に、且つゆっくりと滴下することによって、酸型の本発明の高分子化合物を得ることができる。塩型の高分子化合物は、上記のようにして得られた酸型の高分子化合物を冷却後、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で中和することによって、容易に得ることができ、また、酸型のままで組成物中に添加し、組成物中で中和して塩型にしてもよい。
【００２３】
本発明の（ｃ）成分の高分子化合物の重量平均分子量は、漂白活性化剤の安定性の観点から、２，５００〜１００，０００が好ましく、３，０００〜５０，０００がより好ましい。尚、本発明において、高分子化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（標準物質：ポリオキシエチレングリコール）にて測定した値である。
【００２４】
［液体漂白洗浄剤組成物］
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、過酸化水素として、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましく、１〜４．５質量％が更に好ましい。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。本発明の組成物中の（ｂ）成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点から、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．２〜２質量％が更に好ましい。本発明の組成物中の（ｃ）成分の含有量は、過酸化水素及び漂白活性化剤の安定性を阻害せずに本発明の効果を得る観点から、０．１〜１５質量％であり、０．５〜１０質量％が好ましい。
【００２５】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、ｐＨジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のｐＨ を低く維持し、使用場面での希釈時にはｐＨ値を高めるために、（ｄ）成分として、ホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７となる割合で含有することが好ましい。
【００２６】
（ｄ）成分のホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、４ホウ酸ナトリウム、４ホウ酸カリウム、４ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００２７】
（ｅ）成分の具体例としては下記（１）〜（４）の化合物が挙げられる。
【００２８】
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数１〜１０のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル；エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
（２）ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
（３）グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
（４）デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
【００２９】
本発明では、特に上記（２）の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白／洗浄効果の点から好適である。なお、（３）の還元糖類については、過酸化水素の安定性に影響を及ぼす還元性のアルデヒド基が分子中に存在するために使用する場合には注意を要する。
【００３０】
本発明においては、保存時の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨを４．０〜７．０にする一方、使用時に水に希釈することでｐＨを上昇させることが好ましく、液体漂白洗浄剤組成物に対して１０００容積倍の水により希釈した場合の希釈液の２０℃におけるｐＨが、８．５以上１０．５未満、更に９以上９．５未満になることが良好な漂白／洗浄効果を得る観点から好ましい。このようなｐＨジャンプ効果を得るために、本発明の組成物中に（ｄ）成分と（ｅ）成分を上記の割合で配合することが好ましい。
【００３１】
ここで、（ｄ）成分と（ｅ）成分との間には下記のような平衡反応が存在する。
【００３２】
【化２】
【００３３】
本発明においてはジ体がｐＨジャンプ系の主要成分であることが希釈溶液のｐＨを８．５以上１０．５未満にするために好適であり、液体漂白洗浄剤組成物中において、（ｄ）成分の７０〜１００モル％がジ体となっていることが好ましい。また十分なｐＨジャンプ効果、及び漂白／洗浄効果を得る観点から、モノ体となっている（ｄ）成分の割合は０〜５モル％が好ましく、（ｄ）成分中、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸塩として単独で存在する割合は０〜２５モル％が好適である。
【００３４】
また、（ｅ）成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なうおそれがあるため、（ｄ）成分と（ｅ）成分の比率には注意が必要である。従って本発明では（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比（ただし、ホウ砂及び４ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を４個含むため、４当量と考える）が、好ましくは１．５〜２．７、より好ましくは２．０〜２．７、更に好ましくは２．２〜２．７の割合で混合することで、本発明の優れたｐＨジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を得ることができる。
【００３５】
なお、本発明では（ｄ）成分及び（ｅ）成分を液体漂白洗浄剤組成物に配合する場合には、液体漂白洗浄剤組成物中では上記モノ体及びジ体の化合物に変換されているため、本発明でいう（ｄ）成分及び（ｅ）成分の含有量とは、単独で存在する（ｄ）成分及び（ｅ）成分の含有量に、上記モノ体、ジ体の含有量から（ｄ）成分及び（ｅ）成分の量を換算した量を加えた量の合計を意味する。本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、ホウ素原子として、好ましくは０．０５〜１質量％、より好ましくは０．１５〜０．５質量％、更に好ましくは０．２〜０．４質量％である。本発明の組成物中の（ｅ）成分の含有量は、好ましくは３〜３５質量％、より好ましくは５〜３０質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
【００３６】
なお、変換されたモノ体、ジ体の含有量は、ホウ素（11Ｂ）のＮＭＲを用いることで算出することができる。
【００３７】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として、ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。ホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、特にエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が好ましい。
【００３８】
本発明の組成物中の（ｆ）成分の含有量は、より好ましいｐＨジャンプ効果を得る観点及び過酸化水素の安定性を得る観点から、０．０５質量％以上０．３質量％未満が好ましく、０．１〜０．２５質量％がより好ましく、０．１５〜０．２質量％が更に好ましい。
【００３９】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、更に（ｇ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。本発明の組成物中の（ｇ）成分の含有量は、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３５質量％である。このような範囲において優れた漂白洗浄効果を得ることができる。
【００４０】
（ｇ）成分としては、特に、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が好ましく、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が更に好ましい。
【００４１】
上記非イオン性界面活性剤としては、漂白活性化剤の貯蔵安定性の観点から、下記一般式（２）で表される化合物が特に好ましい。
【００４２】
Ｒ1−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)q−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)rＨ （２）
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、ｐ、ｑ及びｒはそれぞれ独立に１〜１０の数である。〕
一般式（２）において、Ｒ1は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１４の炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ独立に１〜１０の数であり、２〜８の数が好ましい。
【００４３】
また、本発明の組成物は、過酸化水素の安定性の点から、（ｈ）成分として過酸化水素安定化剤（ラジカルトラップ剤）を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としては、一般的にフェノール誘導体が知られており、特開平１１−１８１４９２号公報等に開示されている。本発明では、フェノール誘導体としてフェノール性水酸基を有する化合物又はフェノール性水酸基のエステル誘導体、エーテル誘導体を好ましく用いることができる。このような化合物としては、具体的にクレゾール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、メトキシフェノール、ニトロフェノール、ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，６−ジ第３ブチル−ｐ−クレゾール、ナフトール、ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、フェノキシエタノール等が挙げられる。この中で好ましい化合物は、G.E.Penketh,J.Appl.Chem.,Vol 7，512〜521頁（1957）に記載されている酸化還元電位（Ｏ．Ｐ．）０（２５℃）が０．３〜１．２５Ｖの化合物であり、より好ましくは０．６〜０．７５Ｖの化合物である。更に、配合のしやすさの点から、溶解度の高いラジカルトラップ剤がより効果的であり、前述した溶解性を示す疎水性パラメーターｌｏｇＰ値で３以下のものが好ましい。上述した酸化還元電位及び溶解性の点から、４−メトキシフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン、カテコールが好ましい。これらフェノール系ラジカルトラップ剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。本発明の組成物中の（ｈ）成分の配合量は０．０１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０質量％である。
【００４４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の２０℃におけるｐＨは４．０〜７．０、好ましくは４．２〜６．５、より好ましくは４．５〜５．５である。このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸から選ばれる無機酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれる無機塩基を用いることが好ましい。
【００４５】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、水に希釈して漂白／洗浄を行う方法に供され、希釈する水は液体漂白洗浄剤組成物に対して６００〜２０００質量倍、好ましくは７００〜１５００質量倍である。また、このような倍率で希釈された溶液の２０℃におけるｐＨが８．５以上１０．５未満、特に８．５以上９．５未満になることが好ましい。このような洗浄液を用いることにより優れた漂白／洗浄効果を得ることができる。
【実施例】
【００４６】
合成例１：高分子化合物（１）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸５質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保ちながら、アクリル酸３０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１３５質量部を加え、高分子化合物（１）を得た。
【００４７】
合成例２：高分子化合物（２）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量２０００のフェノキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸１０質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保ちながら、アクリル酸５０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後８０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１５０質量部を加え、高分子化合物（２）を得た。
【００４８】
合成例３：高分子化合物（３）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のモノメトキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸１０質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保ちながら、アクリル酸１５質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド１．０質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後１００分間撹拌を続けた。冷却後、純水１２５質量部を加え、高分子化合物（３）を得た。
【００４９】
合成例４：高分子化合物（４）の合成
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量２０００のモノメトキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸１０質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に保ちながら、アクリル酸５０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド２．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後６０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１５０質量部を加え、高分子化合物（４）を得た。
【００５０】
実施例１
下記成分を用い、表１及び表２に示す組成の液体漂白洗浄剤組成物を調製した。得られた液体漂白洗浄剤組成物について、漂白活性剤及び過酸化水素の貯蔵安定性、漂白性能、再汚染防止性能及び液感を以下の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
【００５１】
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ）−１；過酸化水素
（ｂ）成分
（ｂ）−１；前記式（ｂ−２）で表される化合物
（ｂ）−２；前記式（ｂ−１）で表される化合物
（ｃ）成分
（ｃ）−１；高分子化合物（１）
（ｃ）−２；高分子化合物（２）
（ｃ）−３；高分子化合物（３）
（ｃ）−４；高分子化合物（４）
比較の高分子化合物
（ｃ’）−１；ポリアクリル酸Ｎａ（平均分子量５，０００）
（ｄ）成分
（ｄ）−１；ホウ酸
（ｅ）成分
（ｅ）−１；ソルビトール
（ｆ）成分
（ｆ）−１；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸
（ｇ）成分
（ｇ）−１；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)8-Ｈ
（ｇ）−２；ＣＨ3(ＣＨ2)11-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)7-(Ｃ3Ｈ6Ｏ)2-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)3Ｈ
（ｈ）成分
（ｈ）−１；４−メトキシフェノール
（ｈ）−２；４−ヒドロキシ安息香酸
＜漂白活性化剤の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物中の漂白活性化剤含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
【００５２】
【数１】
【００５３】
＜過酸化水素の貯蔵安定性の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、３０℃で１週間貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白洗浄剤組成物を１／１０Ｎ過マンガン酸標準液で滴定し、有効酸素を求め下式により過酸化水素残存率を測定した。
【００５４】
【数２】
【００５５】
＜漂白性能の評価法＞
４°ＤＨを液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬと混合し１０００ｍＬに調製した後、そこに以下で調製したミートソース汚染布（４枚）を加え、次いで、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで漂白洗浄処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により漂白率を求めた。
【００５６】
・汚染布の調製
カゴメ（株）製ミートソース（完熟トマトのミートソース（２００７年５月２７日賞味期限、ロット番号：Ｄ５５２７ＪＦ）／内容量２５９ｇの缶詰）の固形分をメッシュ（目の開き；５００μｍ）で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、１５分間煮沸した。そのまま火からおろし２時間程度放置し３０℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、１０×１０ｃｍの試験布として実験に供した。
【００５７】
【数３】
【００５８】
＜再汚染防止性能の評価法＞
カーボン０．２５ｇを２０℃に調整した４°ＤＨ ８００ｍＬと混合し、超音波発振機（国際電気エルテック社製 ULTRASONIC GENERATOR、U0600PB-Y（６００Ｗ、ＡＣ２００Ｖ、６Ａ、発振周波数２６±１．５ＫＨｚ））で５分間分散させた。その後、液体漂白洗浄剤組成物１ｍＬを添加し、６ｃｍ×６ｃｍに裁断した木綿平織り布及びＴ／Ｃ混（６５／３５）の試験布をそれぞれ３枚ずつ加えた後、ターゴトメータを用いて２０℃、８０ｒｐｍで漂白洗浄処理を行った。処理前後の布表面の反射率を測定し、下式により再汚染防止率を求めた。
【００５９】
【数４】
【００６０】
＜液感の評価法＞
液体漂白洗浄剤組成物を１００ｍＬガラス製サンプルビンに８０ｇ入れ、５０℃で４週間貯蔵した。貯蔵前後の溶液の外観を目視により下記基準で判定した。
【００６１】
〇；無色透明
×；沈殿又は濁り
【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物
【請求項２】
（ｃ）成分を構成するポリエーテル化合物が、一般式（１）で表される化合物である請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
Ｙ−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ （１）
（式中、Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す２〜２００の数である。）
【請求項３】
（ｃ）成分の高分子化合物が、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体の質量比（ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体）が０．２５以上となる割合で重合させたものである請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有し、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７である請求項１〜３何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（ｆ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項１〜４何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項１】
下記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有し、組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１５質量％であり、２０℃におけるｐＨが４．０〜７．０である液体漂白洗浄剤組成物。
（ａ）過酸化水素又は水中で過酸化水素を生成する化合物
（ｂ）漂白活性化剤
（ｃ）ポリエーテル化合物に、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種を含むモノエチレン性不飽和単量体を重合させた高分子化合物
【請求項２】
（ｃ）成分を構成するポリエーテル化合物が、一般式（１）で表される化合物である請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
Ｙ−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＨ （１）
（式中、Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示す２〜２００の数である。）
【請求項３】
（ｃ）成分の高分子化合物が、ポリエーテル化合物とモノエチレン性不飽和単量体の質量比（ポリエーテル化合物／モノエチレン性不飽和単量体）が０．２５以上となる割合で重合させたものである請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
更に、（ｄ）成分としてホウ酸、ホウ砂及びホウ酸塩から選ばれる少なくとも１種の化合物、並びに（ｅ）成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ１つヒドロキシル基を有する部位が１つ以上存在する化合物を含有し、（ｅ）成分／（ｄ）成分のモル比が１．５〜２．７である請求項１〜３何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（ｆ）成分としてホスホン酸基又はその塩基を有する金属イオン封鎖剤を含有する請求項１〜４何れか記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００７−３９５９３（Ｐ２００７−３９５９３Ａ）
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２２７３６３（Ｐ２００５−２２７３６３）
【出願日】平成１７年８月５日（２００５．８．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月１５日（２００７．２．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年８月５日（２００５．８．５）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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