湿分を調整する改善された複合材料
本発明は、平面状担持材料、水溶性の吸湿剤および吸湿剤の存在で担持材料上に重合される、可塑剤を含有する吸水性ポリマーを含有する改善された湿分を調整する複合材料、その製造法ならびに湿分を調整するために該複合材料の使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿分を調整する改善された複合材料、その製造法および湿分を調整するための該複合材料の使用に関する。
【０００２】
更に、本発明の実施態様は、特許請求の範囲、明細書および実施例から確認することができる。前記した、次になお説明することができる、本発明の対象の特徴は、それぞれ記載された組合せで使用可能であるだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく別の組合せでも使用可能である。
【０００３】
吸水性ポリマーは、殊に（共）重合された親水性モノマーからのポリマー、適当なグラフト主鎖上の１つ以上の親水性モノマーのグラフト（共）重合体、架橋されたセルロースエーテルまたは澱粉エーテル、架橋されたカルボキシメチルセルロース、部分的に架橋されたポリアルキレンオキシドまたは水性液体中で膨潤可能な天然製品、例えばグアール誘導体である。かかるポリマーは、おむつ、タンポン、生理帯及びその他の衛生用品を製造するための、水溶液を吸収する製品として使用されているが、しかし、農業園芸における保水剤としても使用されている。
【０００４】
吸水性ポリマーを製造するための公知技術水準は、例えば専門的な論文"Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz und A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, 第69〜117頁に総括的に記載されている。
【０００５】
ＷＯ ０１／５６６２５、欧州特許出願公開第１１７８１４９号明細書および米国特許第５９６２０６８号明細書には、吸水性ポリマーが担持材料上で重合されているような吸水性複合材料を製造する方法が記載されている。
【０００６】
ＷＯ ００／６４３１１には、吸水性ポリマーが担持材料上で重合された複合材料が開示されている。複合材料は、クッション中の湿分調整のために使用される。ＷＯ ２００４／０６７８２６Ａ１には、多層の繊維状平面形成物、殊に機能剤、例えば吸水性ポリマーを含有することができる、片側で網目被覆されたフリース材料が教示されている。
【０００７】
特開平０５−１０５７０５号公報は、担持材料および吸湿性塩からなる非潮解性の乾燥剤に関し、この場合この潮解性の塩は、吸水性ポリマーにより担持材料上に固着されている。
【０００８】
整理番号ＤＥ１０ ２００５ ０１５５３６．７を有する古典的なドイツ特許出願には、少なくとも１つの平面状担持材料、少なくとも１つの吸水性の吸湿剤および水溶性の吸湿剤の存在で担持材料上に重合された少なくとも１つの吸水性ポリマーを含有する、湿分を調整する複合材料が記載されている。
【０００９】
公知の湿分を調整する複合材料は、しばしば比較的剛性であり、吸水性ポリマーを含有する粒子は、比較的硬質である。前記の複合材料の後加工および使用の場合、前記の剛性によって困難が発生する可能性があり、複合材料の襞飾りを付ける能力は、被害を受ける。その上、多くの場合に蒸散と結合した不快な効果を回避させるために使用されるこの種の湿分を調整する複合材料と局部的に接触する場合には、通常の場合よりも大量の液体が蒸散によって発生され（例えば、このように装備された椅子のような家具または自動車の座席上に液体をこぼす場合）、望ましくない起伏が形成され、この起伏の再形成は、乾燥によって湿分を調整する複合材料の通常の乾燥よりも長く継続される。
【００１０】
従って、本発明の課題は、良好な襞飾りを付ける能力を有する、湿分を調整する複合材料を提供することであった。
【００１１】
本発明の課題は、
ａ）少なくとも１つの平面状担持材料、
ｂ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤および
ｃ）薬剤ｂ）の存在で担持材料ａ）上に重合された少なくとも１つの吸水性ポリマーを含む、
但し、吸湿剤ｂ）とポリマーｃ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとする、湿分を調整する複合材料であって、ポリマーｃ）が可塑剤を含有することを特徴とする、湿分を調整する前記複合材料によって解決された。
【００１２】
吸湿剤ｂ）とポリマーｃ）との比は、特に０．８未満、有利に０．６未満、特に有利に０．５未満、殊に有利に０．４未満、および少なくとも０．０５、有利に少なくとも０．１、特に有利に少なくとも０．１５である。
【００１３】
担持材料ａ）は、全く制限されない。好ましい担持材料は、ＷＯ ０１／５６６２５、第１６頁第４０行〜第２０頁第２７行に記載されているような織物および／またはフリースであるか、または例えばＷＯ ２００４／０６７８２６中に開示されているような織物およびフリースからなる混紡である。
【００１４】
適当な担持材料ａ）は、例えば合成ポリマー繊維からなる織物またはフリースである。繊維は、全ての紡糸可能なポリマー材料、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、例えばナイロン（登録商標）６またはナイロン（登録商標）６，６、ポリアクリレート、変性セルロース、例えば酢酸セルロースであることができる。更に、上記のポリマー材料の混合物が使用されてもよい。
【００１５】
織物は、交叉した繊維、特に直角に交叉した繊維からの製品である。
【００１６】
フリースは、結合が一般に繊維の固有の付着力によって与えられている繊維からの織られていない製品である。特に、フリースは、例えば針状に交叉させるか、噛み合わすか、または鋭い水流または空気流による渦動させることによって機械的に固着される。フリースは、接着的または凝集的に固着されてもよい。接着的に固着されたフリースは、例えば繊維を液状結合剤で接着するかまたは製造の際にフリースに添加される結合繊維を溶融することによって得ることができる。凝集的に固着されたフリースは、例えば繊維を適当な化学薬品で溶解しかつ圧力を使用することによって得ることができる。
【００１７】
担持材料は、有利に２０〜８００ｇ／ｍ2、特に５０〜６００ｇ／ｍ2、特に有利に１００〜５００ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有する。
【００１８】
吸湿剤ｂ）は、水蒸気を吸収する状態にある物質、即ち空気からの水蒸気を吸湿剤上に凝縮し、この場合この吸湿剤ｂ）の含水量は、上昇する。吸湿剤ｂ）は、例えば無機塩、例えば塩化ナトリウム、硝酸鉛、硫酸亜鉛、過塩素酸ナトリウム、酸化クロムまたは塩化リチウム、または少なくとも部分結晶性の有機化合物、例えば水溶性ポリアクリル酸である。有利に吸湿剤ｂ）は、吸湿性の無機塩である。殊に好ましいのは、塩化ナトリウムである。
【００１９】
特に好ましい吸湿剤ｂ）は、２０℃で飽和水溶液により平衡状態で９５％未満、特に９０％未満、有利に８５％未満、特に有利に８０％未満および少なくとも４０％、特に少なくとも４５％、有利に少なくとも５０％、特に有利に少なくとも５５％、殊に有利に少なくとも６０％の相対湿度が生じるような化合物である。相対湿度は、水蒸気の部分圧と水蒸気圧とからの商に１００％を掛けたものである。
【００２０】
特に、吸湿剤ｂ）は、重合された吸水性ポリマー中に分布して存在する。
【００２１】
本発明による湿分を調整する複合材料を例えばクッションに使用する場合、９０％を上廻る相対湿度は、不快であると感じられる。それというのも、高い空気湿度の場合には、汗の形成が助長されるからである。しかし、４０％を下廻る相対湿度も好ましくはない。それというのも、このように低い相対湿度は、座り心地をもはや高めないからである。
【００２２】
本発明による湿分を調整する複合材料は、ｉ）少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマー、ｉｉ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤、ｉｉｉ）架橋剤、ｉｖ）場合によってはｉ）に記載のモノマーと共重合可能な１つ以上のエチレン系不飽和モノマーおよび／またはアリル系不飽和モノマーおよびｖ）場合によっては担持材料上に施こされかつ重合される１つ以上の水溶性ポリマーを含有するモノマー溶液を重合することによって得ることができ、但し、吸湿剤ｉｉ）とモノマーｉ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとし、この場合この本発明による湿分を調整する複合材料は、モノマー溶液に付加的に可塑剤が添加されることによって特徴付けられる。
【００２３】
吸湿剤ｉｉ）とモノマーｉ）との質量比は、特に最大、殊に０．８未満、有利に最大、殊に０．６未満、特に有利に最大、殊に０．５未満、殊に有利に最大、殊に０．４未満、および少なくとも０．０５、有利に少なくとも０．１、特に有利に少なくとも０．１５である。
【００２４】
好適なモノマーｉ）は、例えばエチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸、またはこれらの誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルである。好ましいのは、酸基を含有するモノマーｉ）である。特に好ましいモノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸である。殊に好ましくは、アクリル酸である。
【００２５】
このモノマーｉ）、特にアクリル酸は、好ましくは０．０２５質量％までのヒドロキノン半エーテルを含有する。好ましいヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）および／またはトコフェロールである。
【００２６】
トコフェロールは、次の式
【化１】
［式中、Ｒ1は、水素またはメチルであり、Ｒ2は、水素またはメチルであり、Ｒ3は、水素またはメチルであり、かつＲ4は、水素または１〜２０個の炭素原子を有する酸基である］で示される化合物である。
【００２７】
好ましいＲ4の基は、アセチル、アスコルビル、スクシニル、ニコチニルおよび生理学的に認容性の別のカルボン酸である。カルボン酸は、モノ−、ジ−又はトリカルボン酸であってよい。
【００２８】
好ましくは、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メチルであるアルファトコフェロール、特にラセミ体アルファトコフェロールである。Ｒ4は、特に好ましくは水素またはアセチルである。特に好ましくは、ＲＲＲ−アルファトコフェロールである。
【００２９】
このモノマー溶液は、アクリル酸に対して好ましくは多くとも１３０質量ｐｐｍ、特に好ましくは多くとも７０質量ｐｐｍ、特に少なくとも１０質量ｐｐｍ、特に好ましくは少なくとも３０質量ｐｐｍ、とりわけ好ましくは約５０質量ｐｐｍのヒドロキノン半エーテルを含有し、その際、アクリル酸塩はアクリル酸として考慮し算出した。例えば、このモノマー溶液の製造のために、相応のヒドロキノン半エーテル含量を有するアクリル酸を使用することができる。
【００３０】
本発明による方法に使用可能な吸湿剤ｉｉ）は、既に吸湿剤ｂ）として記載された。
【００３１】
吸水性ポリマーは、架橋されており、即ち重合は、ポリマー網状組織中にラジカル的に重合導入されていてよい、少なくとも２個の重合可能な基を有する化合物（"架橋剤"）の存在で実施され、したがって製造されたポリマーは、勿論重合導入された形で架橋剤の相応する含量を有する。適当な架橋剤ｉｉｉ）は、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルオキシエタン、例えば欧州特許出願公開第５３０４３８号明細書に記載されているもの、ジ−およびトリアクリレート、例えば欧州特許出願公開第５４７８４７号明細書、欧州特許出願公開第５５９４７６号明細書、欧州特許出願公開第６３２０６８号明細書、ＷＯ ９３／２１２３７、ＷＯ ０３／１０４２９９、ＷＯ ０３／１０４３００、ＷＯ ０３／１０４３０１およびドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３３１４５０号明細書に記載されているもの、アクリレート基と共に他のエチレン系不飽和基を含有する混合アクリレート、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３３１４５６号明細書および整理番号１０３５５４０１．７を有する古典的なドイツ連邦共和国特許出願に記載されているもの、または架橋剤混合物、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１９５４３３６８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０６４６４８４号明細書、ＷＯ ９０／１５８３０およびＷＯ ０２／３２９６２に記載されているものである。
【００３２】
適当な架橋剤ｉｉｉ）は、殊にＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドおよびＮ，Ｎ′−メチレンビスメタクリルアミド、不飽和モノカルボン酸またはポリカルボン酸とポリオールとのエステル、例えばジアクリレートまたはトリアクリレート、例えばブタンジオールジアクリレートまたはエチレンジアクリレート、またはブタンジオールジメタクリレートまたはエチレングリコールジメタクリレートならびにトリメチロールプロパントリアクリレートおよびアリル化合物、たとえばアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、燐酸のアリルエステルならびに例えば、欧州特許出願公開第３４３４２７号明細書中に記載されているようなビニルホスホン酸誘導体である。更に、適当な架橋剤ｉｉｉ）は、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルおよびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテルおよびグリセリントリアリルエーテル、ソルビトールを基礎とするポリアリルエーテルならびにそのエトキシル化された変形である。本発明による方法において、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレートは、使用可能であり、その際、使用されたポリエチレングリコールは、３００〜１０００の分子量を有する。
【００３３】
しかし、特に有利な架橋剤ｉｉｉ）は、３〜２０箇所エトキシル化されたグリセリン、３〜２０箇所エトキシル化されたトリメチロールエタン、３〜２０箇所エトキシル化されたトリメチロールエタンのジアクリレートおよびトリアクリレート、殊に２〜６箇所エトキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、３箇所プロポキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、ならびに混合して３箇所エトキシル化またはプロポキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、１５箇所エトキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、ならびに少なくとも４０箇所エトキシル化されたグリセリン、トリメチロールエタンまたはトリメチロールプロパンのジアクリレートおよびトリアクリレートである。
【００３４】
殊に好ましい架橋剤ｉｉｉ）は、例えばＷＯ ０３／１０４３０１に記載されているような、アクリル酸またはメタクリル酸でジアクリレートまたはトリアクリレートにエステル化された、複数箇所エトキシル化されたおよび／またはプロポキシル化されたグリセリンである。３〜１０箇所エトキシル化されたグリセリンのジアクリレートおよび／またはトリアクリレートが特に有利である。殊に好ましくは、１〜５箇所エトキシル化および／またはプロポキシル化されたグリセリンのジアクリレートまたはトリアクリレートである。３〜５箇所エトキシル化および／またはプロポキシル化されたグリセリンのトリアクリレートが最も有利である。これは、吸水性ポリマー中の特に小さい残留物含量（一般的には１０ｐｐｍ未満）を示し、かつこれを用いて製造された吸水性ポリマーの水性抽出物は、同じ温度の水と比べてほとんど変わらない表面張力（一般的には少なくとも０．０６８Ｎ／ｍ）を有する。
【００３５】
架橋剤は、モノマー溶液にモノマーｉ）１００質量部に対して例えば０．５〜５．５質量部の通常の量で添加される。しかし、本方法の特に好ましい実施態様において、架橋剤は、それぞれモノマーｉ）１００質量部に対して少なくとも６質量部、特に少なくとも７質量部、殊に有利に少なくとも８質量部、特に有利に少なくとも９質量部の量で添加される。モノマー中の架橋剤の含量の上限は、あまり重要でなく、一般に含量は、最大２５質量部、特に最大２０質量部、特に有利に最大１８質量部に調節される。適当な架橋剤含量の例は、モノマーｉ）１００質量部に対して少なくとも１０質量部、少なくとも１０．５質量部、少なくとも１１質量部、少なくとも１１．５質量部、少なくとも１２質量部、少なくとも１２．５質量部、少なくとも１３質量部である。
【００３６】
モノマーｉ）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマーｉｖ）は、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチルアクリレートおよびジメチルアミノネオペンチルメタクリレートである。
【００３７】
水溶性ポリマーｖ）としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱粉、澱粉誘導体、ポリグリコールまたはポリアクリル酸、有利にポリビニルアルコールおよび澱粉が使用されてよい。
【００３８】
吸湿性ポリマー、例えば可溶性ポリアクリル酸は、吸湿剤ｉｉ）として使用されてもよいし、水溶性ポリマーｖ）として使用されてもよい。
【００３９】
モノマー溶液に通常のグラフト重合触媒、例えば鉄塩を添加した場合には、ポリマーは、グラフト主鎖として重合に使用され、重合性モノマーは、このポリマー上にグラフトされる。グラフト重合触媒の使用を省略した場合には、ポリマーは、重合を十分に不変のまま乗り越え、かつ吸湿剤として作用する。
【００４０】
好ましいモノマーｉ）の酸基は、通常、部分的に、特に２５〜９５モル％、有利には４０〜９０モル％、特に有利には５０〜８０モル％、殊に有利に６０〜８０モル％中和されており、この場合には、通常の中和剤、特にアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸水素塩ならびにこれらの混合物が使用されてよい。アルカリ金属塩の代わりに、アンモニウム塩を使用してもよい。ナトリウムおよびカリウムは、アルカリ金属として特に好ましく、しかしながら殊に好ましいのは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムならびにこれらの混合物である。通常、中和は、中和剤を水溶液として、溶融物としてかまたは好ましくは固体として混入することによって達成される。例えば、５０質量％を明らかに下廻る含水量を有する水酸化ナトリウムは、２３℃を上廻る融点を有するワックス状の塊として存在していてよい。この場合には、温度を高めて個々の物質または溶融物として計量供給することが可能である。
【００４１】
モノマー水溶液は、担持材料上に施こされ、特に噴霧される。適当な担持材料は、既に担持材料ａ）として上記された。
【００４２】
引続き、モノマー溶液は、担持材料上で重合され、複合材料は、乾燥される。重合は、特にＵＶ線によりおよび／または熱的に誘発される。通常、この種の重合反応の場合のように、重合反応の開始を促進または制御するために開始剤を使用することができ、この場合には、通常、それぞれ公知の開始剤または開始剤系の使用が可能である。
【００４３】
ポリマーｃ）は、少なくとも１つの可塑剤を含有し、この可塑剤は、重合前にモノマー溶液に添加され、かつポリマー中に残留する。"可塑剤"は、本発明に関連して、使用される量でポリマーｃ）のガラス転移温度を低下させる物質である。一般に、可塑剤は、使用すべき量でポリマーのガラス転移温度を少なくとも２℃、特に少なくとも４℃、特に有利に少なくとも６℃、殊に有利に少なくとも１０℃だけ低下させる。例えば、可塑剤は、ポリマーのガラス転移温度を少なくとも２０℃または少なくとも３０℃だけ低下させる量で添加される。ガラス転移温度は、ポリマーの公知の性質であり、方法ASTM E1356-03 "Standard Test Method for Assignment of the GLass Transition Temperatures by Differential Scanning Calorimetry"または等価の規格ISO 11357-2の記載により測定されうる。
【００４４】
通常の可塑剤は、室温で液状であり、また、ポリマーのための溶剤または分散剤である。ポリマーがＵＶ線によってモノマーから製造される場合には、ＵＶ光に対して十分に安定で、その上、ＵＶ光により誘発される重合を損なわない可塑剤を選択することができる。特に、可塑剤は、親水性であり、水と無制限に混合可能である。適当な可塑剤は、例えばアルコール、ポリアルコール、例えばグリセリンおよびソルビット、グリコールおよびエチレングリコール、例えばポリアルキレングリコールのモノエーテルまたはジエーテル、ポリアルキレングリコールのモノエステルまたはジエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、混合されたポリエチレングリコールまたはプロピレングリコール、グリコラート、グリセロール、ソルビタンエステル、クエン酸エステルおよび酒石酸エステルまたはイミダゾリンに由来する両性界面活性剤である。好ましい可塑剤は、ポリアルコール、例えばグリセリンおよびソルビット、ポリエチレングリコールおよびその混合物である。特に好ましいのは、グリセリンである。
【００４５】
可塑剤としては、炭化水素および炭化水素混合物、例えば白油、殊に変性された白油または液状パラフィンである。
【００４６】
可塑剤は、通常、ガラス転移温度の望ましい低下の達成に十分である量で添加される。可塑剤の典型的な含量は、モノマーｉ）１００質量部に対して可塑剤５〜５０質量部、有利に８〜４０質量部、殊に１０〜３０質量部である。
【００４７】
本発明による複合剤は、とりわけ殊にマットレスおよびクッション中、例えば自動車の座席中の湿分調整のために好適である。
【００４８】
本発明による複合材料を含有するクッションまたはマットレスは、相対空気湿度を心地よいように制御しかつ過度な発汗を阻止することにより、座り心地または横たわり心地を高めます。同時に、本発明による複合材料は、吸収された湿分を不使用の段階で最適に再び放出しかつ急速に再現することができる。本発明による複合材料は、前記の秤量される特性プロフィールのためにこれまでに達成されなかった座り心地または横たわり心地を可能にする。
【００４９】
方法：
湿分吸収の測定
複合材料を２３℃の温度および５０％の相対空気湿度で６０分間、平衡調節のための空調箱中に貯蔵する。引続き、相対空気湿度を９０％に上昇させ、複合材料を３０℃で９０分間維持する（吸収段階）。その後に、相対空気湿度を４０％に減少させ、試験体を４０℃で１００分間、維持する（脱着段階）。
【００５０】
吸収／脱着による平衡変化を連続的に測定し、施こされた物質ｇに対する質量増加量として測定する（吸水性ポリマーおよび／または塩）。質量増加の基準点は、６０分間の平衡調節後の質量である。
【００５１】
実施例
実施例１
７０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有するフリース上にモノマー溶液を噴霧し、ＵＶ線により２分間、硬化させた。引続き、９０℃で５分間向流乾燥機中で乾燥させた。
【００５２】
このモノマー溶液は、３７．５質量％のナトリウムアクリレート水溶液１９５９９ｇ（全モノマー溶液中のナトリウムアクリレート２４．５質量％に相当する）、アクリル酸４３５ｇ（８．５質量％）、架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート９００ｇ（４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールのジアクリレート）（３質量％）、開始剤としての２−ヒドロキシ−１−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン６６ｇ（０．２２質量％）、グリセリン１５００ｇ（５質量％）および２５質量％の塩化ナトリウム水溶液７５００ｇ（ＮａＣｌ６．２５質量％）を含有していた。
【００５３】
モノマー溶液の量を、重合された吸水性ポリマーでのポリエチレンテレフタレートフリースの負荷量が１６０ｇ／ｍ2であるように選択した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿分を調整する改善された複合材料、その製造法および湿分を調整するための該複合材料の使用に関する。
【０００２】
更に、本発明の実施態様は、特許請求の範囲、明細書および実施例から確認することができる。前記した、次になお説明することができる、本発明の対象の特徴は、それぞれ記載された組合せで使用可能であるだけでなく、本発明の範囲を逸脱することなく別の組合せでも使用可能である。
【０００３】
吸水性ポリマーは、殊に（共）重合された親水性モノマーからのポリマー、適当なグラフト主鎖上の１つ以上の親水性モノマーのグラフト（共）重合体、架橋されたセルロースエーテルまたは澱粉エーテル、架橋されたカルボキシメチルセルロース、部分的に架橋されたポリアルキレンオキシドまたは水性液体中で膨潤可能な天然製品、例えばグアール誘導体である。かかるポリマーは、おむつ、タンポン、生理帯及びその他の衛生用品を製造するための、水溶液を吸収する製品として使用されているが、しかし、農業園芸における保水剤としても使用されている。
【０００４】
吸水性ポリマーを製造するための公知技術水準は、例えば専門的な論文"Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz und A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, 第69〜117頁に総括的に記載されている。
【０００５】
ＷＯ ０１／５６６２５、欧州特許出願公開第１１７８１４９号明細書および米国特許第５９６２０６８号明細書には、吸水性ポリマーが担持材料上で重合されているような吸水性複合材料を製造する方法が記載されている。
【０００６】
ＷＯ ００／６４３１１には、吸水性ポリマーが担持材料上で重合された複合材料が開示されている。複合材料は、クッション中の湿分調整のために使用される。ＷＯ ２００４／０６７８２６Ａ１には、多層の繊維状平面形成物、殊に機能剤、例えば吸水性ポリマーを含有することができる、片側で網目被覆されたフリース材料が教示されている。
【０００７】
特開平０５−１０５７０５号公報は、担持材料および吸湿性塩からなる非潮解性の乾燥剤に関し、この場合この潮解性の塩は、吸水性ポリマーにより担持材料上に固着されている。
【０００８】
整理番号ＤＥ１０ ２００５ ０１５５３６．７を有する古典的なドイツ特許出願には、少なくとも１つの平面状担持材料、少なくとも１つの吸水性の吸湿剤および水溶性の吸湿剤の存在で担持材料上に重合された少なくとも１つの吸水性ポリマーを含有する、湿分を調整する複合材料が記載されている。
【０００９】
公知の湿分を調整する複合材料は、しばしば比較的剛性であり、吸水性ポリマーを含有する粒子は、比較的硬質である。前記の複合材料の後加工および使用の場合、前記の剛性によって困難が発生する可能性があり、複合材料の襞飾りを付ける能力は、被害を受ける。その上、多くの場合に蒸散と結合した不快な効果を回避させるために使用されるこの種の湿分を調整する複合材料と局部的に接触する場合には、通常の場合よりも大量の液体が蒸散によって発生され（例えば、このように装備された椅子のような家具または自動車の座席上に液体をこぼす場合）、望ましくない起伏が形成され、この起伏の再形成は、乾燥によって湿分を調整する複合材料の通常の乾燥よりも長く継続される。
【００１０】
従って、本発明の課題は、良好な襞飾りを付ける能力を有する、湿分を調整する複合材料を提供することであった。
【００１１】
本発明の課題は、
ａ）少なくとも１つの平面状担持材料、
ｂ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤および
ｃ）薬剤ｂ）の存在で担持材料ａ）上に重合された少なくとも１つの吸水性ポリマーを含む、
但し、吸湿剤ｂ）とポリマーｃ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとする、湿分を調整する複合材料であって、ポリマーｃ）が可塑剤を含有することを特徴とする、湿分を調整する前記複合材料によって解決された。
【００１２】
吸湿剤ｂ）とポリマーｃ）との比は、特に０．８未満、有利に０．６未満、特に有利に０．５未満、殊に有利に０．４未満、および少なくとも０．０５、有利に少なくとも０．１、特に有利に少なくとも０．１５である。
【００１３】
担持材料ａ）は、全く制限されない。好ましい担持材料は、ＷＯ ０１／５６６２５、第１６頁第４０行〜第２０頁第２７行に記載されているような織物および／またはフリースであるか、または例えばＷＯ ２００４／０６７８２６中に開示されているような織物およびフリースからなる混紡である。
【００１４】
適当な担持材料ａ）は、例えば合成ポリマー繊維からなる織物またはフリースである。繊維は、全ての紡糸可能なポリマー材料、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、例えばナイロン（登録商標）６またはナイロン（登録商標）６，６、ポリアクリレート、変性セルロース、例えば酢酸セルロースであることができる。更に、上記のポリマー材料の混合物が使用されてもよい。
【００１５】
織物は、交叉した繊維、特に直角に交叉した繊維からの製品である。
【００１６】
フリースは、結合が一般に繊維の固有の付着力によって与えられている繊維からの織られていない製品である。特に、フリースは、例えば針状に交叉させるか、噛み合わすか、または鋭い水流または空気流による渦動させることによって機械的に固着される。フリースは、接着的または凝集的に固着されてもよい。接着的に固着されたフリースは、例えば繊維を液状結合剤で接着するかまたは製造の際にフリースに添加される結合繊維を溶融することによって得ることができる。凝集的に固着されたフリースは、例えば繊維を適当な化学薬品で溶解しかつ圧力を使用することによって得ることができる。
【００１７】
担持材料は、有利に２０〜８００ｇ／ｍ2、特に５０〜６００ｇ／ｍ2、特に有利に１００〜５００ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有する。
【００１８】
吸湿剤ｂ）は、水蒸気を吸収する状態にある物質、即ち空気からの水蒸気を吸湿剤上に凝縮し、この場合この吸湿剤ｂ）の含水量は、上昇する。吸湿剤ｂ）は、例えば無機塩、例えば塩化ナトリウム、硝酸鉛、硫酸亜鉛、過塩素酸ナトリウム、酸化クロムまたは塩化リチウム、または少なくとも部分結晶性の有機化合物、例えば水溶性ポリアクリル酸である。有利に吸湿剤ｂ）は、吸湿性の無機塩である。殊に好ましいのは、塩化ナトリウムである。
【００１９】
特に好ましい吸湿剤ｂ）は、２０℃で飽和水溶液により平衡状態で９５％未満、特に９０％未満、有利に８５％未満、特に有利に８０％未満および少なくとも４０％、特に少なくとも４５％、有利に少なくとも５０％、特に有利に少なくとも５５％、殊に有利に少なくとも６０％の相対湿度が生じるような化合物である。相対湿度は、水蒸気の部分圧と水蒸気圧とからの商に１００％を掛けたものである。
【００２０】
特に、吸湿剤ｂ）は、重合された吸水性ポリマー中に分布して存在する。
【００２１】
本発明による湿分を調整する複合材料を例えばクッションに使用する場合、９０％を上廻る相対湿度は、不快であると感じられる。それというのも、高い空気湿度の場合には、汗の形成が助長されるからである。しかし、４０％を下廻る相対湿度も好ましくはない。それというのも、このように低い相対湿度は、座り心地をもはや高めないからである。
【００２２】
本発明による湿分を調整する複合材料は、ｉ）少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマー、ｉｉ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤、ｉｉｉ）架橋剤、ｉｖ）場合によってはｉ）に記載のモノマーと共重合可能な１つ以上のエチレン系不飽和モノマーおよび／またはアリル系不飽和モノマーおよびｖ）場合によっては担持材料上に施こされかつ重合される１つ以上の水溶性ポリマーを含有するモノマー溶液を重合することによって得ることができ、但し、吸湿剤ｉｉ）とモノマーｉ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとし、この場合この本発明による湿分を調整する複合材料は、モノマー溶液に付加的に可塑剤が添加されることによって特徴付けられる。
【００２３】
吸湿剤ｉｉ）とモノマーｉ）との質量比は、特に最大、殊に０．８未満、有利に最大、殊に０．６未満、特に有利に最大、殊に０．５未満、殊に有利に最大、殊に０．４未満、および少なくとも０．０５、有利に少なくとも０．１、特に有利に少なくとも０．１５である。
【００２４】
好適なモノマーｉ）は、例えばエチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸、またはこれらの誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルである。好ましいのは、酸基を含有するモノマーｉ）である。特に好ましいモノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸である。殊に好ましくは、アクリル酸である。
【００２５】
このモノマーｉ）、特にアクリル酸は、好ましくは０．０２５質量％までのヒドロキノン半エーテルを含有する。好ましいヒドロキノン半エーテルは、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）および／またはトコフェロールである。
【００２６】
トコフェロールは、次の式
【化１】
［式中、Ｒ1は、水素またはメチルであり、Ｒ2は、水素またはメチルであり、Ｒ3は、水素またはメチルであり、かつＲ4は、水素または１〜２０個の炭素原子を有する酸基である］で示される化合物である。
【００２７】
好ましいＲ4の基は、アセチル、アスコルビル、スクシニル、ニコチニルおよび生理学的に認容性の別のカルボン酸である。カルボン酸は、モノ−、ジ−又はトリカルボン酸であってよい。
【００２８】
好ましくは、Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メチルであるアルファトコフェロール、特にラセミ体アルファトコフェロールである。Ｒ4は、特に好ましくは水素またはアセチルである。特に好ましくは、ＲＲＲ−アルファトコフェロールである。
【００２９】
このモノマー溶液は、アクリル酸に対して好ましくは多くとも１３０質量ｐｐｍ、特に好ましくは多くとも７０質量ｐｐｍ、特に少なくとも１０質量ｐｐｍ、特に好ましくは少なくとも３０質量ｐｐｍ、とりわけ好ましくは約５０質量ｐｐｍのヒドロキノン半エーテルを含有し、その際、アクリル酸塩はアクリル酸として考慮し算出した。例えば、このモノマー溶液の製造のために、相応のヒドロキノン半エーテル含量を有するアクリル酸を使用することができる。
【００３０】
本発明による方法に使用可能な吸湿剤ｉｉ）は、既に吸湿剤ｂ）として記載された。
【００３１】
吸水性ポリマーは、架橋されており、即ち重合は、ポリマー網状組織中にラジカル的に重合導入されていてよい、少なくとも２個の重合可能な基を有する化合物（"架橋剤"）の存在で実施され、したがって製造されたポリマーは、勿論重合導入された形で架橋剤の相応する含量を有する。適当な架橋剤ｉｉｉ）は、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリアリルアミン、テトラアリルオキシエタン、例えば欧州特許出願公開第５３０４３８号明細書に記載されているもの、ジ−およびトリアクリレート、例えば欧州特許出願公開第５４７８４７号明細書、欧州特許出願公開第５５９４７６号明細書、欧州特許出願公開第６３２０６８号明細書、ＷＯ ９３／２１２３７、ＷＯ ０３／１０４２９９、ＷＯ ０３／１０４３００、ＷＯ ０３／１０４３０１およびドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３３１４５０号明細書に記載されているもの、アクリレート基と共に他のエチレン系不飽和基を含有する混合アクリレート、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１０３３１４５６号明細書および整理番号１０３５５４０１．７を有する古典的なドイツ連邦共和国特許出願に記載されているもの、または架橋剤混合物、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第１９５４３３６８号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１０６４６４８４号明細書、ＷＯ ９０／１５８３０およびＷＯ ０２／３２９６２に記載されているものである。
【００３２】
適当な架橋剤ｉｉｉ）は、殊にＮ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミドおよびＮ，Ｎ′−メチレンビスメタクリルアミド、不飽和モノカルボン酸またはポリカルボン酸とポリオールとのエステル、例えばジアクリレートまたはトリアクリレート、例えばブタンジオールジアクリレートまたはエチレンジアクリレート、またはブタンジオールジメタクリレートまたはエチレングリコールジメタクリレートならびにトリメチロールプロパントリアクリレートおよびアリル化合物、たとえばアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、燐酸のアリルエステルならびに例えば、欧州特許出願公開第３４３４２７号明細書中に記載されているようなビニルホスホン酸誘導体である。更に、適当な架橋剤ｉｉｉ）は、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルおよびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテルおよびグリセリントリアリルエーテル、ソルビトールを基礎とするポリアリルエーテルならびにそのエトキシル化された変形である。本発明による方法において、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレートは、使用可能であり、その際、使用されたポリエチレングリコールは、３００〜１０００の分子量を有する。
【００３３】
しかし、特に有利な架橋剤ｉｉｉ）は、３〜２０箇所エトキシル化されたグリセリン、３〜２０箇所エトキシル化されたトリメチロールエタン、３〜２０箇所エトキシル化されたトリメチロールエタンのジアクリレートおよびトリアクリレート、殊に２〜６箇所エトキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、３箇所プロポキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、ならびに混合して３箇所エトキシル化またはプロポキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、１５箇所エトキシル化されたグリセリンまたはトリメチロールプロパン、ならびに少なくとも４０箇所エトキシル化されたグリセリン、トリメチロールエタンまたはトリメチロールプロパンのジアクリレートおよびトリアクリレートである。
【００３４】
殊に好ましい架橋剤ｉｉｉ）は、例えばＷＯ ０３／１０４３０１に記載されているような、アクリル酸またはメタクリル酸でジアクリレートまたはトリアクリレートにエステル化された、複数箇所エトキシル化されたおよび／またはプロポキシル化されたグリセリンである。３〜１０箇所エトキシル化されたグリセリンのジアクリレートおよび／またはトリアクリレートが特に有利である。殊に好ましくは、１〜５箇所エトキシル化および／またはプロポキシル化されたグリセリンのジアクリレートまたはトリアクリレートである。３〜５箇所エトキシル化および／またはプロポキシル化されたグリセリンのトリアクリレートが最も有利である。これは、吸水性ポリマー中の特に小さい残留物含量（一般的には１０ｐｐｍ未満）を示し、かつこれを用いて製造された吸水性ポリマーの水性抽出物は、同じ温度の水と比べてほとんど変わらない表面張力（一般的には少なくとも０．０６８Ｎ／ｍ）を有する。
【００３５】
架橋剤は、モノマー溶液にモノマーｉ）１００質量部に対して例えば０．５〜５．５質量部の通常の量で添加される。しかし、本方法の特に好ましい実施態様において、架橋剤は、それぞれモノマーｉ）１００質量部に対して少なくとも６質量部、特に少なくとも７質量部、殊に有利に少なくとも８質量部、特に有利に少なくとも９質量部の量で添加される。モノマー中の架橋剤の含量の上限は、あまり重要でなく、一般に含量は、最大２５質量部、特に最大２０質量部、特に有利に最大１８質量部に調節される。適当な架橋剤含量の例は、モノマーｉ）１００質量部に対して少なくとも１０質量部、少なくとも１０．５質量部、少なくとも１１質量部、少なくとも１１．５質量部、少なくとも１２質量部、少なくとも１２．５質量部、少なくとも１３質量部である。
【００３６】
モノマーｉ）と共重合可能なエチレン系不飽和モノマーｉｖ）は、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン酸アミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチルアクリレートおよびジメチルアミノネオペンチルメタクリレートである。
【００３７】
水溶性ポリマーｖ）としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱粉、澱粉誘導体、ポリグリコールまたはポリアクリル酸、有利にポリビニルアルコールおよび澱粉が使用されてよい。
【００３８】
吸湿性ポリマー、例えば可溶性ポリアクリル酸は、吸湿剤ｉｉ）として使用されてもよいし、水溶性ポリマーｖ）として使用されてもよい。
【００３９】
モノマー溶液に通常のグラフト重合触媒、例えば鉄塩を添加した場合には、ポリマーは、グラフト主鎖として重合に使用され、重合性モノマーは、このポリマー上にグラフトされる。グラフト重合触媒の使用を省略した場合には、ポリマーは、重合を十分に不変のまま乗り越え、かつ吸湿剤として作用する。
【００４０】
好ましいモノマーｉ）の酸基は、通常、部分的に、特に２５〜９５モル％、有利には４０〜９０モル％、特に有利には５０〜８０モル％、殊に有利に６０〜８０モル％中和されており、この場合には、通常の中和剤、特にアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸水素塩ならびにこれらの混合物が使用されてよい。アルカリ金属塩の代わりに、アンモニウム塩を使用してもよい。ナトリウムおよびカリウムは、アルカリ金属として特に好ましく、しかしながら殊に好ましいのは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムならびにこれらの混合物である。通常、中和は、中和剤を水溶液として、溶融物としてかまたは好ましくは固体として混入することによって達成される。例えば、５０質量％を明らかに下廻る含水量を有する水酸化ナトリウムは、２３℃を上廻る融点を有するワックス状の塊として存在していてよい。この場合には、温度を高めて個々の物質または溶融物として計量供給することが可能である。
【００４１】
モノマー水溶液は、担持材料上に施こされ、特に噴霧される。適当な担持材料は、既に担持材料ａ）として上記された。
【００４２】
引続き、モノマー溶液は、担持材料上で重合され、複合材料は、乾燥される。重合は、特にＵＶ線によりおよび／または熱的に誘発される。通常、この種の重合反応の場合のように、重合反応の開始を促進または制御するために開始剤を使用することができ、この場合には、通常、それぞれ公知の開始剤または開始剤系の使用が可能である。
【００４３】
ポリマーｃ）は、少なくとも１つの可塑剤を含有し、この可塑剤は、重合前にモノマー溶液に添加され、かつポリマー中に残留する。"可塑剤"は、本発明に関連して、使用される量でポリマーｃ）のガラス転移温度を低下させる物質である。一般に、可塑剤は、使用すべき量でポリマーのガラス転移温度を少なくとも２℃、特に少なくとも４℃、特に有利に少なくとも６℃、殊に有利に少なくとも１０℃だけ低下させる。例えば、可塑剤は、ポリマーのガラス転移温度を少なくとも２０℃または少なくとも３０℃だけ低下させる量で添加される。ガラス転移温度は、ポリマーの公知の性質であり、方法ASTM E1356-03 "Standard Test Method for Assignment of the GLass Transition Temperatures by Differential Scanning Calorimetry"または等価の規格ISO 11357-2の記載により測定されうる。
【００４４】
通常の可塑剤は、室温で液状であり、また、ポリマーのための溶剤または分散剤である。ポリマーがＵＶ線によってモノマーから製造される場合には、ＵＶ光に対して十分に安定で、その上、ＵＶ光により誘発される重合を損なわない可塑剤を選択することができる。特に、可塑剤は、親水性であり、水と無制限に混合可能である。適当な可塑剤は、例えばアルコール、ポリアルコール、例えばグリセリンおよびソルビット、グリコールおよびエチレングリコール、例えばポリアルキレングリコールのモノエーテルまたはジエーテル、ポリアルキレングリコールのモノエステルまたはジエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、混合されたポリエチレングリコールまたはプロピレングリコール、グリコラート、グリセロール、ソルビタンエステル、クエン酸エステルおよび酒石酸エステルまたはイミダゾリンに由来する両性界面活性剤である。好ましい可塑剤は、ポリアルコール、例えばグリセリンおよびソルビット、ポリエチレングリコールおよびその混合物である。特に好ましいのは、グリセリンである。
【００４５】
可塑剤としては、炭化水素および炭化水素混合物、例えば白油、殊に変性された白油または液状パラフィンである。
【００４６】
可塑剤は、通常、ガラス転移温度の望ましい低下の達成に十分である量で添加される。可塑剤の典型的な含量は、モノマーｉ）１００質量部に対して可塑剤５〜５０質量部、有利に８〜４０質量部、殊に１０〜３０質量部である。
【００４７】
本発明による複合剤は、とりわけ殊にマットレスおよびクッション中、例えば自動車の座席中の湿分調整のために好適である。
【００４８】
本発明による複合材料を含有するクッションまたはマットレスは、相対空気湿度を心地よいように制御しかつ過度な発汗を阻止することにより、座り心地または横たわり心地を高めます。同時に、本発明による複合材料は、吸収された湿分を不使用の段階で最適に再び放出しかつ急速に再現することができる。本発明による複合材料は、前記の秤量される特性プロフィールのためにこれまでに達成されなかった座り心地または横たわり心地を可能にする。
【００４９】
方法：
湿分吸収の測定
複合材料を２３℃の温度および５０％の相対空気湿度で６０分間、平衡調節のための空調箱中に貯蔵する。引続き、相対空気湿度を９０％に上昇させ、複合材料を３０℃で９０分間維持する（吸収段階）。その後に、相対空気湿度を４０％に減少させ、試験体を４０℃で１００分間、維持する（脱着段階）。
【００５０】
吸収／脱着による平衡変化を連続的に測定し、施こされた物質ｇに対する質量増加量として測定する（吸水性ポリマーおよび／または塩）。質量増加の基準点は、６０分間の平衡調節後の質量である。
【００５１】
実施例
実施例１
７０ｇ／ｍ2の単位面積当たりの質量を有するフリース上にモノマー溶液を噴霧し、ＵＶ線により２分間、硬化させた。引続き、９０℃で５分間向流乾燥機中で乾燥させた。
【００５２】
このモノマー溶液は、３７．５質量％のナトリウムアクリレート水溶液１９５９９ｇ（全モノマー溶液中のナトリウムアクリレート２４．５質量％に相当する）、アクリル酸４３５ｇ（８．５質量％）、架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート９００ｇ（４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールのジアクリレート）（３質量％）、開始剤としての２−ヒドロキシ−１−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン６６ｇ（０．２２質量％）、グリセリン１５００ｇ（５質量％）および２５質量％の塩化ナトリウム水溶液７５００ｇ（ＮａＣｌ６．２５質量％）を含有していた。
【００５３】
モノマー溶液の量を、重合された吸水性ポリマーでのポリエチレンテレフタレートフリースの負荷量が１６０ｇ／ｍ2であるように選択した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つの平面状担持材料、
ｂ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤および
ｃ）薬剤ｂ）の存在で担持材料ａ）上に重合された少なくとも１つの吸水性ポリマーを含む、
但し、吸湿剤ｂ）とポリマーｃ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとする、湿分を調整する複合材料において、ポリマーｃ）が付加的に可塑剤を含有することを特徴とする、湿分を調整する前記複合材料。
【請求項２】
担持材料ａ）が織物および／またはフリースである、請求項１記載の複合材料。
【請求項３】
相対湿度が吸湿剤ｂ）の過飽和水溶液により平衡状態で２０℃で少なくとも４０％である、請求項１または２記載の複合材料。
【請求項４】
吸湿剤ｂ）が無機塩である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項５】
ポリマーｃ）が酸基を含有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項６】
酸基が少なくとも２５モル％中和されている、請求項５記載の複合材料。
【請求項７】
ｉ）少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマー、
ｉｉ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤、
ｉｉｉ）架橋剤、
ｉｖ）場合によってはｉ）に記載のモノマーと共重合可能な１つ以上のエチレン系不飽和モノマーおよび／またはアリル系不飽和モノマーおよび
ｖ）場合によっては１つ以上の水溶性ポリマーを含有するモノマー溶液を担持材料上に施こしかつ重合する、但し、吸湿剤ｉｉ）とモノマーｉ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとし、ことにより湿分を調整する複合材料を製造する方法において、モノマー溶液に付加的に可塑剤を添加することを特徴とする、湿分を調整する前記複合材料の製造法。
【請求項８】
モノマーｉ）は、酸基を含有する、請求項７記載の方法。
【請求項９】
酸基は少なくとも２５モル％中和される、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
相対湿度は、吸湿剤ｉｉ）の過飽和水溶液により平衡状態で２０℃で少なくとも４０％である、請求項７から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
吸湿剤ｉｉ）は、無機塩である、請求項７から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
担持材料は、織物および／またはフリースである、請求項７から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
湿分を調整するための請求項１から６までのいずれか１項に記載の複合材料の使用。
【請求項１４】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の複合材料を含有するクッションまたはマットレス。
【請求項１】
ａ）少なくとも１つの平面状担持材料、
ｂ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤および
ｃ）薬剤ｂ）の存在で担持材料ａ）上に重合された少なくとも１つの吸水性ポリマーを含む、
但し、吸湿剤ｂ）とポリマーｃ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとする、湿分を調整する複合材料において、ポリマーｃ）が付加的に可塑剤を含有することを特徴とする、湿分を調整する前記複合材料。
【請求項２】
担持材料ａ）が織物および／またはフリースである、請求項１記載の複合材料。
【請求項３】
相対湿度が吸湿剤ｂ）の過飽和水溶液により平衡状態で２０℃で少なくとも４０％である、請求項１または２記載の複合材料。
【請求項４】
吸湿剤ｂ）が無機塩である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項５】
ポリマーｃ）が酸基を含有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項６】
酸基が少なくとも２５モル％中和されている、請求項５記載の複合材料。
【請求項７】
ｉ）少なくとも１つのエチレン系不飽和モノマー、
ｉｉ）少なくとも１つの水溶性の吸湿剤、
ｉｉｉ）架橋剤、
ｉｖ）場合によってはｉ）に記載のモノマーと共重合可能な１つ以上のエチレン系不飽和モノマーおよび／またはアリル系不飽和モノマーおよび
ｖ）場合によっては１つ以上の水溶性ポリマーを含有するモノマー溶液を担持材料上に施こしかつ重合する、但し、吸湿剤ｉｉ）とモノマーｉ）との質量比は、０．０１〜１の範囲内にあるものとし、ことにより湿分を調整する複合材料を製造する方法において、モノマー溶液に付加的に可塑剤を添加することを特徴とする、湿分を調整する前記複合材料の製造法。
【請求項８】
モノマーｉ）は、酸基を含有する、請求項７記載の方法。
【請求項９】
酸基は少なくとも２５モル％中和される、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
相対湿度は、吸湿剤ｉｉ）の過飽和水溶液により平衡状態で２０℃で少なくとも４０％である、請求項７から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
吸湿剤ｉｉ）は、無機塩である、請求項７から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
担持材料は、織物および／またはフリースである、請求項７から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
湿分を調整するための請求項１から６までのいずれか１項に記載の複合材料の使用。
【請求項１４】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の複合材料を含有するクッションまたはマットレス。
【公表番号】特表２００９−５０６２２６（Ｐ２００９−５０６２２６Ａ）
【公表日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２７４３０（Ｐ２００８−５２７４３０）
【出願日】平成１８年８月９日（２００６．８．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６５１７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２３０８６
【国際公開日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年２月１２日（２００９．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月９日（２００６．８．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６５１７０
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２３０８６
【国際公開日】平成１９年３月１日（２００７．３．１）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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