潤滑剤ならびに磁気記録媒体および磁気記録媒体の製造方法
【課題】 優れた潤滑性能を呈する潤滑剤組成物、ならびに電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性およびスチル耐久性等の実用信頼性を向上させた磁気記録媒体を得る。
【解決手段】 潤滑剤組成物は、分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する含フッ素化合物から選ばれた少なくとも１種類の化合物、ならびに分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する含フッ素アルキルカルボン酸とアミンもしくはアンモニウムとから形成される塩から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含んで成り、この潤滑剤組成物は、非磁性基板(1)上に、強磁性金属薄膜(2)、炭素膜(3)および潤滑剤層(4)がこの順に形成されて成る磁気記録媒体の潤滑剤層(4)に含有される。
【解決手段】 潤滑剤組成物は、分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する含フッ素化合物から選ばれた少なくとも１種類の化合物、ならびに分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する含フッ素アルキルカルボン酸とアミンもしくはアンモニウムとから形成される塩から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含んで成り、この潤滑剤組成物は、非磁性基板(1)上に、強磁性金属薄膜(2)、炭素膜(3)および潤滑剤層(4)がこの順に形成されて成る磁気記録媒体の潤滑剤層(4)に含有される。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた潤滑性能を呈する潤滑剤組成物、ならびに、例えばデジタルビデオテープレコーダや高精細度ビデオテープレコーダに最適の、磁気記録層として強磁性金属薄膜、その上の炭素膜、および更にその上の潤滑剤層を有する磁気記録媒体ならびにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、磁気記録の分野においては、記録・再生機器のデジタル化、小型化および使用時間の長時間化等の高性能化に伴い、それに適した高密度磁気記録媒体の開発が活発に行なわれており、最近では塗布型磁気記録媒体に代わって、短波長記録に極めて有利な、金属薄膜型磁気記録媒体が実用化されている。一般に、金属薄膜型磁気記録媒体とは、非磁性基板上に、記録層として強磁性金属薄膜からなる磁性層を設けたテープおよびディスク等をいう。
【０００３】しかしながら、金属薄膜型磁気記録媒体の磁性層は、極めて良好な表面性を有する、すなわち磁性層の面の粗度が小さいために磁気ヘッドとの接触面積が増えるので、信号の記録・再生の過程において磁気ヘッドと高速摺動する間に大きな摩擦力を受けて摩耗されやすい。磁性層の磨耗は、磁気記録媒体の走行耐久性あるいはスチル耐久性等に大きな影響を与えるため、これを低減させることは金属薄膜型磁気記録媒体の研究開発において大きな課題となっている。
【０００４】そこで、磁性層表面に潤滑剤層を設けることによって磨耗を低減し、走行耐久性およびスチル耐久性を改善しようとする試みがなされている。潤滑剤層を設ける場合、磁気記録媒体と磁気ヘッドとのスペーシングロスによる出力低下を極力抑えて高出力化を図るべく、磁性層表面の潤滑剤層は僅か数nmの厚みで潤滑特性を発揮することが求められている。そのため、優れた潤滑特性を示すフッ素系化合物を用いることが広く検討され、各種化合物の使用が提案されている。例えば、（化１６）：
【化１６】Ｃ18Ｈ35ＯＣＯＣ9Ｆ17で示される含フッ素長鎖カルボン酸エステル（特開昭62−46431号公報参照）や（化１７）：
【化１７】
で示されるカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸モノエステル（特開昭61−107529号公報参照）等を使用することが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、磁気記録媒体の性能向上に関する要求は厳しく、上記した従来の潤滑剤では十分な潤滑特性を得ることが困難であり、走行耐久性およびスチル耐久性において一層の改善が望まれている。
【０００６】本発明は、上記問題に鑑み、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性およびスチル耐久性に優れ、実用信頼性の高い磁気記録媒体を得ることを可能にする潤滑剤組成物およびその潤滑剤組成物を用いた磁気記録媒体ならびにその製造方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の潤滑剤組成物は、特定の二種以上の含フッ素化合物を含んで成るものである。それにより、例えば、この潤滑剤組成物を用いて磁気記録媒体の潤滑剤層を形成した場合、潤滑剤層のその下に位置する炭素膜への付着強度が向上し、かつ優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与されるので、磁気記録媒体はその電磁変換特性が損なわれることなく優れた走行耐久性およびスチル耐久性を呈するものとなる。
【０００８】本発明の潤滑剤組成物は、分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する、一般式（ａ）および（ｂ）：
【化１８】
（式中、Ｒ1はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０または１である。）
【化１９】
（式中、Ｒ3はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ4はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ5はＯまたはＳであり、ｃは０〜２０の整数であり、ｄは０または１である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、ならびに分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する、一般式（ｃ）：
【化２０】
（式中、Ｒ6はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ7はパーフロオロアルキル基、またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ8はＯまたはＳであり、ｅは０から２０の整数であり、ｆは０または１であり、また、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は炭化水素基、水素のいずれかであり、炭化水素基の炭素数は１〜２０である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする。
【０００９】一般式（ａ）〜（ｃ）で示される化合物は、いずれも含フッ素化合物である。この潤滑剤組成物は、含フッ素モノカルボン酸（ａ）および（ｂ）から選択される少なくとも１種の化合物と、含フッ素アルキルカルボン酸とアミンもしくはアンモニアとから形成される塩から選択される少なくとも１種の化合物とを含んで成るものである。なお、一般式（ａ）で示される化合物は一つのカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸モノエステルともいえるものである。
【００１０】この組成物が、例えば、非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されて成る磁気記録媒体（以下、これを単に金属薄膜型磁気記録媒体という場合がある）の潤滑剤層に含まれる場合には、潤滑剤層の炭素膜への付着強度が向上し、かつ優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与される。そしてこれらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれることなく走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００１１】また、本発明の潤滑剤組成物は、更に有機リン系化合物を含有してもよい。有機リン系化合物は極圧剤および／または防錆剤として作用するとともに、これが金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層に含有される場合には、潤滑剤層と炭素膜の間の付着強度を向上させる役割をも果たすので、磁気記録媒体の潤滑性能ならびに走行耐久性およびスチル耐久性がより向上し、その結果、磁気記録媒体の実用信頼性がより向上する。
【００１２】具体的には、下記一般式（ｇ）（ｈ）（ｉ）（ｊ）（ｋ）（ｌ）（ｍ）（ｎ）および（ｏ）：
【化２１】
ＨＰ（Ｏ）（ＯＣnＨ2n+1）2 ...（ｇ）
【化２２】Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｈ）
【化２３】Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｉ）
【化２４】Ｏ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｊ）
【化２５】Ｓ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｋ）
【化２６】Ｏ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｌ）
【化２７】Ｓ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｍ）
【化２８】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＯＨ ...（ｎ）
【化２９】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 ...（ｏ）
（上記各一般式（ｇ）〜（ｏ）において、ｎは８〜２０の整数である。）で示される有機リン系化合物から成る群から選択される少なくとも１種の有機リン系化合物を用いることが好ましい。
【００１３】これら特定の有機リン系化合物を含む潤滑剤組成物を、例えば、金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層に用いた場合には、磁気記録媒体の実用信頼性がより向上する。
【００１４】本発明の磁気記録媒体は、非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されてなる磁気記録媒体であって、潤滑剤層が上記潤滑剤組成物を含むことを特徴とするものである。上記特定の含フッ素化合物を２種以上組み合わせた潤滑剤組成物を用いることにより、潤滑剤層のその下に位置する炭素膜への付着強度が向上し、かつ優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与される。そしてこれらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれることなく走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体を得ることができる。
【００１５】本発明の磁気記録媒体の製造方法は、潤滑剤層の形成工程に特徴を有する。それ以外の製造工程は、従来から磁気記録媒体の製造に用いられている工程であってよい。本発明の製造方法における潤滑剤層の形成工程は、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に上述の潤滑剤組成物を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下において、炭素膜上に塗布し、混合有機溶媒を乾燥させる工程を含むことを特徴とする。炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合有機溶媒を用い、特定の湿度条件下で潤滑剤組成物を含む塗布液を塗布することにより、潤滑剤層と炭素膜との間の付着強度が向上し、かつ塗布ムラが極めて少ない均一な薄い潤滑剤層が形成され得る。よって本発明の製造方法によれば、優れた潤滑性能を有する実用信頼性の高い磁気記録媒体を得ることが可能である。
【００１６】上記本発明の製造方法において、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合割合は重量比で１：９〜９：１の範囲にあることが好ましい。この範囲で両者を混合することは、塗布ムラを極力少なくすることを可能とし、またコスト面でも有利である。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の潤滑剤組成物に含まれる含フッ素化合物は、上記一般式（ａ）〜（ｃ）で示される。
【００１８】一般式（ａ）で示される化合物は一つのカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸モノエステルともいえるものである。この化合物は、例えば、コハク酸のようなジカルボン酸に含まれる二つのカルボキシル基のうち、一つのカルボキシル基をエステルにすることにより得られる。
【００１９】一般式（ａ）において、Ｒ1はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基である。ａは通常０〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ｂは０または１である。一般式（ａ）におけるＲ1の炭素数は６〜３０が好ましく、１０〜２４がより好ましい。炭素数が６未満である場合または３０を越える場合には潤滑性が低下することがある。
【００２０】Ｒ2がパーフルオロアルキル基である場合、その炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。Ｒ2がパーフルオロポリエーテル基である場合、その分子量は約200〜約6000程度であることが好ましく、約300〜約4000であることがより好ましい。分子量が200未満である場合もしくは6000を越える場合には潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。
【００２１】Ｒ2がパーフルオロポリエーテル基である場合、そのパーフルオロポリエーテル基は、一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）：
【化３０】
（式中、ｑは１以上の整数である。）
【化３１】
（式中、ｒおよびｔは１以上の整数である。）
【化３２】
Ｒ12（ＯＣuＦ2u）vＯ（ＣＦ2）u-1− ...（ｆ）
（式中、Ｒ12はパーフルオロアルキル基であり、ｕは１〜６の整数であり、ｖは１〜３０の整数である。）のいずれかで示されるものであることが好ましい。
【００２２】上記のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物が潤滑剤組成物に含まれることにより、例えば、この組成物が金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層に含まれる場合には、潤滑剤層の炭素膜への付着強度がより向上し、かつより優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与される。そしてこれらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれることなく走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００２３】一般式（ｄ）におけるｑは１以上の整数である。また一般式（ｅ）におけるｒおよびｔは１以上の整数である。また、一般式（ｆ）において、Ｒ12はパーフルオロアルキル基であり、ｕは通常１〜６の整数であり、ｖは通常１〜３０の整数であり、より好ましくは１〜８である。ｕおよびｖがこれらの範囲外である場合、磁気記録媒体の潤滑性および保存信頼性が低下することがある。ｑ、ｒ、ｔ、ｕおよびｖならびにＲ12の炭素数は、パーフルオロポリエーテル基の分子量が上述の好ましい範囲、すなわち約200〜約6000程度、好ましくは約300〜約4000の範囲内にあるように適宜選択される。
【００２４】一般式（ｂ）において、Ｒ3はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ4はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基である。Ｒ5は酸素原子または硫黄原子である。ｃは通常０〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ｄは０または１である。一般式（ｂ）におけるＲ3の炭素数は６〜３０が好ましく、１０〜２４がより好ましい。炭素数が６未満である場合または３０を超える場合には潤滑性が低下することがある。
【００２５】Ｒ4がパーフルオロアルキル基である場合、その炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。Ｒ4がパーフルオロポリエーテル基である場合において、その分子量は約200〜約6000程度であることが好ましく、約300〜約4000であることがより好ましい。分子量が200未満である場合もしくは6000を超える場合には潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。
【００２６】Ｒ4がパーフルオロポリエーテル基である場合には、一般式（ａ）におけるＲ2と同様、Ｒ4は上記一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）のいずれかで示される基であることが好ましい。一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）については先に一般式（ａ）に関連して説明したとおりであり、ここではその説明を引用することにより、詳細な説明を省略する。
【００２７】一般式（ｃ）において、Ｒ6はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ7はパーフロオロアルキル基、またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ8は酸素原子または硫黄原子であり、ｅは０から２０の整数であり、ｆは０または１である。また、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は炭化水素基、水素のいずれかであり、炭化水素基である場合、その炭素数は１〜２０であることが好ましい。
【００２８】Ｒ6がパーフルオロアルキル基である場合、その炭素数は６〜12が好ましく、６〜１０がより好ましい。Ｒ7がパーフルオロポリエーテル基である場合、その分子量は約200〜約6000程度であることが好ましく、約300〜約4000であることがより好ましい。分子量が200未満である場合もしくは6000を超える場合には潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。
【００２９】特にＲ7がパーフルオロポリエーテル基である場合、一般式（ａ）におけるＲ2と同様、Ｒ7は上記一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）のいずれかで示される基であることが好ましい。一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）については先に一般式（ａ）に関連して説明したとおりであり、ここではその説明を引用することにより、詳細な説明を省略する。
【００３０】Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11は炭化水素基、水素のいずれかである。Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11はすべて同一であってもよく、あるいはすべて異なっていてもよい。また、３つのうち２つが同じであってもよい。本発明においては、Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11のうち少なくとも１つが炭化水素基であることが好ましい。Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11のいずれか１つまたは２つ以上が炭化水素基である場合、その炭素数は１〜２０であることが好ましく、６〜１８であることがより好ましい。
【００３１】本発明の潤滑剤組成物は、一般式（ａ）および（ｂ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、ならびに一般式（ｃ）から選ばれる少なくとも１種類の化合物とが混合されて成るものである。前者と後者の混合比率は、モル比で８：２〜２：８の範囲が好ましく、より好ましくはモル比で７：３〜４：６の範囲である。前者の割合が小さいと潤滑性能が低下するおそれがあり、後者の割合が小さいと炭素膜への付着強度が低下するおそれがある。
【００３２】上記各潤滑剤組成物には、潤滑剤層中にさらに有機リン系化合物を含有させてもよい。本発明では特に、上記一般式（ｇ）〜（ｏ）から成る群から選択される少なくとも一種の有機リン系化合物を用いることが好ましい。一般式（ｇ）〜（ｏ）において、各化合物を構成する炭素原子の数（ｎ）は８〜２０であることが好ましく、１０〜１８であることがより好ましい。炭素原子の数が７以下であると潤滑性の低下を招くおそれがあり、２１を超えると炭化水素系溶媒もしくはアルコール系溶媒等の汎用溶媒への溶解性が低下する。汎用溶媒への溶解性の低下は、例えば、この組成物により金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層を形成する場合、磁気記録媒体の製造に支障をきたす。
【００３３】有機リン系化合物を除く潤滑剤組成物の全量と有機リン系化合物との混合比率は、モル比で１：１〜１：0.01の範囲内にあることが好ましく、１：0.3〜１：0.02の範囲内にあることがより好ましい。有機リン系化合物の混合割合が多すぎる場合には、潤滑性能が悪くなり、少ない場合には有機リン系化合物が奏する作用・効果を十分に得ることができない。
【００３４】本発明の磁気記録媒体は、非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されてなる磁気記録媒体であって、潤滑剤層が上記の潤滑剤組成物を含有するものである。そこで、次に、本発明の磁気記録媒体を構成する各層について、その製造方法とともに図面を参照しながら説明する。
【００３５】図１は本発明の磁気記録媒体の一態様である金属薄膜型磁気テープ（以下、単に磁気テープという）の断面図である。この磁気テープは下から順にバックコート層（５）、非磁性基板（１）、強磁性金属薄膜（２）、炭素膜（３）および潤滑剤層（４）が積層された構成となっている。先に述べたように潤滑剤層以外の層およびその形成方法については公知であり、常套の材料および形成方法を採用することができる。
【００３６】例えば、非磁性基板（１）として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、芳香族ポリアミドもしくは芳香族ポリイミドから成るフイルム、アルミ基板またはガラス基板等を使用することができる。実用信頼性と良好なＲＦ出力とを両立するために、この非磁性基板（１）における表面、すなわち強磁性金属薄膜と接する面には直径５０〜７００nm、高さ５〜７０nmの突起形成処理が施されていることが好ましい。
【００３７】強磁性金属薄膜（２）はイオンプレーティング法、スパッタリング法もしくは電子ビーム蒸着法等で形成することができる。薄膜材料としては、Ｃｏ、ＦｅおよびＮｉ等の強磁性金属、ならびにＣo−Ｎi、Ｃo−Ｎi−Ｏ、Ｃo、Ｃo−ＯまたはＣo−Ｃr等の合金から適宣選択される。強磁性金属薄膜（２）の厚みは５０〜３００nmが一般的である。
【００３８】炭素膜（３）は、ビッカース硬度が約2500kg／mm2と高く、磁気テープのダメージを潤滑剤層（４）と共に防止している。実用信頼性と出力とのバランスを考慮すれば、その厚みは１０〜２０nmであることが好ましい。この炭素膜（３）は、炭化水素ガスのみ、あるいは炭化水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを用いたプラズマＣＶＤ法により形成される。具体的には、真空容器中に炭化水素ガスまたは炭化水素ガスとアルゴン等の不活性ガスの混合ガスを導入し、容器内の圧力を0.001〜１Torrに保った状態で真空容器内部で放電を発生させ、炭化水素ガスのプラズマを発生させて炭素膜（３）を強磁性金属薄膜（２）上に形成させる。放電形式は外部電極方式および内部電極方式のいずれでも良く、放電周波数は実験的に決めることができる。また、非磁性基板（１）側に配置される電極に０KVから−３KVの電圧を印加することによって、炭素膜（３）の硬度を増大させることができ、また炭素膜（３）と強磁性金属薄膜（２）との密着性を向上させることができる。炭化水素ガスとしては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンもしくはベンゼン等を用いることができる。
【００３９】なお、硬質の炭素膜（３）を形成するためには、放電エネルギーを大きくすることが望ましく、併せて非磁性基板（１）の温度を高温に維持することが望ましい。例えば、放電エネルギーは、交流電流、例えば高周波電流と直流電流を重畳して実効値を600V以上にすることが望ましい。
【００４０】本発明においては、炭素膜（３）の表層部に含窒素プラズマ重合膜(図示省略)を形成し、潤滑剤層（４）が炭素膜の含窒素プラズマ重合膜上に形成されていることが好ましい。含窒素プラズマ重合により炭素膜の表層部にアミノ基が存在することとなり、その結果、潤滑剤層と炭素膜との間の付着強度がより大きくなり、磁気記録媒体の耐久性がより向上することとなる。そして、潤滑剤層に特定の含フッ素化合物等を含有させることと相俟って、電磁変換特性が損なわれることなく優れた潤滑性能を有する走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００４１】含窒素プラズマ重合膜は、真空容器中にプロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンもしくはテトラメチレンジアミン等のアミン化合物をガス化して導入し、容器内の圧力を0.001〜１Torrに保った状態で、真空容器内部に高周波放電させて形成する。含窒素プラズマ重合膜を形成することにより潤滑剤組成物の化学吸着力が向上し、その結果、潤滑剤層と炭素膜との間の付着強度が向上する。含窒素プラズマ重合膜の膜厚は３nm未満が適当であり、これよりも含窒素プラズマ重合膜が厚い場合には炭素膜の保護効果が低下する。なお、炭素膜の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成する方法は、米国特許第5,540,957号および第5,637,393号に開示されており、この引用によりこれらの特許に開示された内容は本明細書の一部を構成する。
【００４２】潤滑剤層（４）を構成する潤滑剤組成物は前述したとおりである。潤滑剤層（４）の形成工程は、上記一般式（ａ）および（ｂ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と上記一般式（ｃ）で示される化合物から選ばれるス少なくとも１種の化合物とを混合して成る潤滑剤組成物、もしくはこれに適宣有機リン系化合物を混合した潤滑剤組成物を炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合有機溶媒に溶解して塗布液を調製し、これを相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下で炭素膜（３）に塗布する工程を含む。
【００４３】本発明で使用できる炭化水素系溶媒は、例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタン等であり、本発明で使用できるアルコール系溶媒は、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコール等の低級アルコールである。アルコール系溶媒の割合が大きすぎると塗布ムラが生じやすく、一方、炭化水素系溶媒の割合が大きすぎると不経済であるため、両者は混合割合が重量比で１：９〜９：１の範囲、好ましくは３：７〜７：３の範囲となるように混合して使用することが好ましい。塗布液の濃度および塗布厚は、溶媒が蒸発した後に炭素膜（３）上に形成される潤滑剤層（４）の厚みが所望の厚みになるように塗布する。一般には、潤滑剤組成物の濃度が100〜4000ppmである塗布液を、１〜５０μｍの厚みとなるように塗布することが好ましい。
【００４４】塗布液は、相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下で塗布することが好ましい。相対湿度が１０％未満では静電気が発生しやすく、また、そのような湿度の環境を作るための設備に費用がかかるという問題があり、相対湿度が４０％を超えると塗布ムラが生じやすくなるという問題がある。
【００４５】潤滑剤層（４）は潤滑剤組成物に応じて最適膜厚が決定され、その厚みは一般に３〜５nmである。塗布方法はバーコーティング法、グラビアコーティング法、リバースロールコーティング法、ダイコーティング法、ディピッング法もしくはスピンコート法等の湿式塗布法あるいは有機蒸着法のいずれを採用してもよい。
【００４６】塗布液を塗布した後、乾燥処理して有機溶媒を蒸発させると、炭素膜（３）上に潤滑剤組成物の層（４）が形成される。乾燥処理は加熱することにより、もしくは自然乾燥によって実施することができる。
【００４７】この混合有機溶媒を用いることにより、塗布ムラのない均一な厚みの潤滑剤層が得られ、しかも溶媒が最終的に蒸発した後には数nmという非常に薄い潤滑剤層を形成させることができる。その結果、優れた潤滑性能を有する実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００４８】バックコート層（５）は、ポリウレタン、ニトロセルロース、ポリエステル、カーボンおよび炭酸カルシウム等から選ばれる一つもしくは複数の材料により形成される層であり、その厚みは約500nmとすることが好ましい。
【００４９】
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例を説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００５０】（実施例１）非磁性基板（１）として、幅が500mm、厚みが６．３μmであって、表面に高さが３０nm、直径が200nmの突起が１mm2あたり105から109個形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。なお、突起の数はＳＴＭ分析で測定した値である。この非磁性基板（１）の表面に、酸素を導入しながら斜方真空蒸着法によりＣo(80)−Ｎi(20)（カッコ内は混合モル比率）から成る厚み１８０nmの強磁性金属薄膜（２）を形成した。
【００５１】次いで、非磁性基板（１）の裏面に、ポリウレタン、ニトロセルロースおよびカーボンブラックより構成された固形分３０％のメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン溶液をリバースロールコータにより塗布して、乾燥後の厚みが約500nmのバックコート層（５）を形成した。
【００５２】次に強磁性金属薄膜（２）上に、プラズマＣＶＤ法によって厚み１５nmの炭素膜（３）を形成した。炭素膜は、真空容器中にヘキサンガスとアルゴンガスとを４：１の比（圧力比）で混合したガスを導入し、トータルガス圧を０．３Torrに保ちながら、周波数２０KHz、電圧1500Vの交流と1000Vの直流を重畳し、これを放電管内の電極に印加することにより形成した。さらに、炭素膜（３）上にプロピルアミンガスを導入し、0.05Torrの圧力を保った状態で10KHzの高周波プラズマ処理を行ない、炭素膜（３）の表層部に2.5nmの含窒素プラズマ重合膜を形成した。
【００５３】次に、化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を、イソプロピルアルコールとトルエンとを重量比で１：１となるように混合した混合有機溶媒にその濃度が2000ppmとなるように溶解して塗布液を作った。そして、この塗布液を２３℃、３０％ＲＨ環境下で、リバースロールコータを用いて湿式塗布法により塗布した後、乾燥した。最終的に炭素膜（３）上には４nmの潤滑剤層（４）が形成された。
【化３３】
【化３４】
以上のようにして作製したテープ素材をスリッタで８mm幅に裁断して８mm幅の磁気テープ試料(全厚７μm、60分長)を作製した。
【００５４】（実施例２〜実施例６）化学式（ａ２）〜（ａ６）（実施例２〜６に相当）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料をそれぞれ作製した。
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【００５５】（実施例７〜実施例１１）化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例７〜１１に相当）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【００５６】（実施例１２〜実施例２２）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例１２〜１７に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例１８〜２２に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ２）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４５】
【００５７】（実施例２３〜実施例３３）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例２３〜２８に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例２９〜３３に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ３）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４６】
【００５８】（実施例３４〜実施例３９）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例３４〜３９に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例４０〜４４に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ４）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４７】
【００５９】（実施例４５〜実施例５０）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例４５〜５０に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例５１〜５５に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ５）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４８】
【００６０】（実施例５６〜実施例６１）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例５６〜６１に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例６２〜６６に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ６）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４９】
【００６１】（実施例６７）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをモル比で４：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６２】（実施例６８）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをモル比で１：４となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６３】（実施例６９〜実施例７７）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とを配合した２成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１）に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物、および化学式（ｃ１）で示される化合物ならびに化学式（ｇ１）、（ｈ１）、（ｉ１）、（ｊ１）、（ｋ１）、（ｌ１）、（ｍ１）、（ｎ１）もしくは（ｏ１）（実施例６９〜７７に相当）でそれぞれ示される有機リン系化合物を配合した３成分系の潤滑剤組成物（モル比５：５：１）を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化５０】
ＨＰ（Ｏ）（ＯＣ12Ｈ25）2 ...（ｇ１）
【化５１】Ｐ（ＯＣ10Ｈ21）3 ...（ｈ１）
【化５２】Ｐ（ＳＣ12Ｈ25）3 ...（ｉ１）
【化５３】Ｏ＝Ｐ（ＯＣ18Ｈ37）3 ...（ｊ１）
【化５４】Ｓ＝Ｐ（ＯＣ18Ｈ37）3 ...（ｋ１）
【化５５】Ｏ＝Ｐ（ＳＣ12Ｈ25）3 ...（ｌ１）
【化５６】Ｓ＝Ｐ（ＳＣ18Ｈ37）3 ...（ｍ１）
【化５７】
（Ｃ12Ｈ25Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＯＨ ...（ｎ１）
【化５８】
（Ｃ12Ｈ25Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 ...（ｏ１）
【００６４】（実施例７８）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１）に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物、および化学式（ｃ１）で示される化合物ならびに化学式（ｇ１）で示される有機リン系化合物を配合した３成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１：２）を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６５】（実施例７９）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１）に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物、および化学式（ｃ１）で示される化合物ならびに化学式（ｇ１）で示される有機リン系化合物を配合した３成分系の潤滑剤組成物（モル比２５：２５：１）を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６６】（実施例８０）炭素膜（３）の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成する工程を省略したこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６７】（実施例８１）イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る有機溶媒の重量比を１：１から８：１に変化させたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６８】（実施例８２）イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る有機溶媒の重量比を１：１から１：８に変化させたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６９】（比較例１）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、公知の潤滑剤である上記化学式（化１６）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７０】（比較例２）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、公知の潤滑剤である上記化学式（化１７）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７１】（比較例３）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７２】（比較例４）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、化学式（ｃ１）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７３】（比較例５）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、化学式（ｇ１）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７４】（比較例６）イソプロピルアルコールおよびトルエンからなる混合有機溶媒に代えてイソプロピルアルコールのみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７５】（比較例７）イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る混合有機溶剤に代えてトルエンのみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７６】（比較例８）２３℃、５５％ＲＨ環境下において、塗布液をリバースロールコータを用いて湿式塗布法で塗布したこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７７】以上の各実施例１〜８２および比較例１〜８で得られた８mm幅の磁気テープ試料について、それぞれ以下に示す評価試験（１）および（２）を実施した。それぞれの試験で得られた結果を、表１〜表９に示す。
【００７８】（１）走行耐久性試験ＲＦ（高周波）出力測定用に改造した市販８mmＶＴＲ(ソニー(株)製 ＥＶ−Ｓ900）を用い、各８mm幅テープ試料を５℃、８０％ＲＨの環境下で300パス、300時間繰り返し再生を行った後のＲＦ出力変化を測定した。試験前に対する試験後の変化をデシベル表示で示した。テープダメージは、テープ試料を目視観察および微分干渉顕微鏡で状態観察し、５段階で評価した。評価基準は次のとおりである。
５：実用上全く問題ない。
４：実用上問題ない。
３：実用可能であるが、改善が必要である。
２：テープダメージがひどく、実用性は殆どない。
１：テープダメージがあまりにもひどく、実用性は全くない。
【００７９】（２）スチル寿命試験初期スチル寿命は、スチル寿命測定用に改造した市販８mmＶＴＲ(ソニー(株)製 ＥＶ−Ｓ900)を用い、３℃、５％ＲＨ環境下において測定した。なお、スチル寿命は初期から出力が６dB低下するまでの時間で示した。保存後スチル寿命は、４０℃、８０％ＲＨ環境下に１ヶ月放置した後、初期スチル寿命の測定と同様の方法で測定した。
【表１】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 １ −０．７ ５ ＞６０ ４４実施例 ２ −１．４ ５ ＞６０ ３５実施例 ３ −１．４ ５ ＞６０ ３８実施例 ４ −１．３ ５ ＞６０ ３９実施例 ５ −０．８ ５ ＞６０ ４７実施例 ６ −１．３ ４ ＞６０ ３６実施例 ７ −０．９ ５ ＞６０ ４８実施例 ８ −１．２ ５ ＞６０ ４１実施例 ９ −１．３ ５ ＞６０ ３８実施例 １０ −０．９ ５ ＞６０ ４６実施例 １１ −１．４ ４ ＞６０ ３７
【表２】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 １２ −０．９ ５ ＞６０ ４４実施例 １３ −１．３ ５ ＞６０ ３５実施例 １４ −１．４ ４ ＞６０ ４１実施例 １５ −１．４ ５ ＞６０ ３９実施例 １６ −０．８ ５ ＞６０ ４５実施例 １７ −１．３ ４ ＞６０ ４１実施例 １８ −０．８ ５ ＞６０ ４３実施例 １９ −１．４ ５ ＞６０ ４０実施例 ２０ −１．２ ４ ＞６０ ３７実施例 ２１ −１．０ ４ ＞６０ ３９実施例 ２２ −１．２ ４ ＞６０ ４３
【表３】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ２３ −１．０ ５ ＞６０ ５５実施例 ２４ −１．２ ５ ＞６０ ４６実施例 ２５ −１．１ ４ ＞６０ ４９実施例 ２６ −１．２ ５ ＞６０ ４７実施例 ２７ −０．９ ５ ＞６０ ５２実施例 ２８ −１．４ ４ ＞６０ ３８実施例 ２９ −１．０ ５ ＞６０ ４９実施例 ３０ −１．４ ５ ＞６０ ４２実施例 ３１ −１．３ ４ ＞６０ ４１実施例 ３２ −０．９ ５ ＞６０ ５５実施例 ３３ −１．１ ４ ＞６０ ３７
【表４】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ３４ −１．１ ５ ＞６０ ５２実施例 ３５ −１．４ ５ ＞６０ ３３実施例 ３６ −１．３ ５ ＞６０ ４１実施例 ３７ −１．５ ５ ＞６０ ３９実施例 ３８ −１．０ ５ ＞６０ ４３実施例 ３９ −１．４ ５ ＞６０ ４７実施例 ４０ −０．８ ５ ＞６０ ４７実施例 ４１ −１．４ ５ ＞６０ ４１実施例 ４２ −１．３ ５ ＞６０ ４５実施例 ４３ −１．１ ５ ＞６０ ５２実施例 ４４ −１．５ ５ ＞６０ ３９
【表５】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ４５ −１．０ ５ ＞６０ ４４実施例 ４６ −１．５ ４ ＞６０ ３７実施例 ４７ −１．３ ４ ＞６０ ３８実施例 ４８ −１．５ ４ ＞６０ ４１実施例 ４９ −０．８ ５ ＞６０ ４５実施例 ５０ −１．２ ４ ＞６０ ４９実施例 ５１ −０．９ ５ ＞６０ ４７実施例 ５２ −１．１ ５ ＞６０ ３９実施例 ５３ −１．４ ４ ＞６０ ３８実施例 ５４ −０．５ ５ ＞６０ ５１実施例 ５５ −１．６ ４ ＞６０ ３２
【表６】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ５６ −１．３ ５ ＞６０ ４５実施例 ５７ −１．５ ４ ＞６０ ３６実施例 ５８ −１．６ ４ ＞６０ ３２実施例 ５９ −１．４ ４ ＞６０ ３５実施例 ６０ −０．８ ５ ＞６０ ４１実施例 ６１ −１．４ ４ ＞６０ ３７実施例 ６２ −１．２ ５ ＞６０ ３９実施例 ６３ −１．５ ４ ＞６０ ３２実施例 ６４ −１．９ ４ ＞６０ ３１実施例 ６５ −１．３ ５ ＞６０ ４１実施例 ６６ −１．８ ４ ＞６０ ３２
【表７】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ６７ −１．５ ５ ＞６０ ４９実施例 ６８ −１．３ ４ ＞６０ ５２実施例 ６９ −１．６ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７０ −１．４ ４ ＞６０ ＞６０実施例 ７１ −１．１ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７２ −１．３ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７３ −１．１ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７４ −１．２ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７５ −１．７ ４ ＞６０ ＞６０実施例 ７６ −１．２ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７７ −１．９ ４ ＞６０ ＞６０
【表８】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ７８ −１．９ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７９ −１．５ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ８０ −２．３ ４ ＞６０ ２８実施例 ８１ −１．２ ５ ＞６０ ４５実施例 ８２ −０．８ ５ ＞６０ ５２
【表９】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)比較例 １ −６．４ １ ７ １比較例 ２ −７．２ １ ９ １比較例 ３ −２．５ ４ ２１ ３比較例 ４ −２．３ ４ ２６ ９比較例 ５ −４．１ ２ ３３ １１比較例 ６ −２．９ ３ ３１ ６比較例 ７ −３．５ ３ ４４ ７比較例 ８ −３．１ ２ ４５ １５
【００８０】上記表１〜表９より明らかなように、比較例１〜８との比較において、実施例１〜８２の出力低下は小さく、かつテープダメージの問題は発生せず、さらに初期および保存後スチル寿命はいずれも良好であった。
【００８１】実施例１〜６８は、従来の潤滑剤を用いた比較例１および２、ならびにそれぞれ一般式（ａ）（ｃ）および（ｇ）で示される化合物のみで潤滑剤層を形成した比較例３〜５と比較して、いずれも優れた走行耐久性ならびにスチル寿命を示した。このように、炭素膜（３）上に、一般式（ａ）および（ｂ）で示される化合物から選ばれた少なくとも１種類の化合物と、一般式（ｃ）で示される化合物から選ばれた少なくとも１種類の化合物とを含有する潤滑剤組成物で潤滑剤層（４）を形成した実施例１〜６８の各磁気テープ試料は、走行耐久性、スチル寿命等の実用信頼性の点で優れていることが明らかである。
【００８２】また、有機リン系化合物を更に混合した潤滑剤組成物を含有する実施例６９〜７９の磁気テープ試料も、同様に走行耐久性、スチル寿命等の実用信頼性の点で優れている。保存後のスチル寿命が向上していることからも明らかなとおり、有機リン系化合物を含有するものは特にスチル寿命が向上している。また表７には特に示していないが、実施例６９〜７９の磁気テープの初期スチル寿命はいずれも有機リン系化合物を含有していないものに比べて大幅に向上していることが認められた。
【００８３】実施例８０の磁気テープ試料は実施例１と同じ潤滑剤組成物を用いたものであるが、炭素膜(３)上に含窒素プラズマ重合膜を形成しなかったものである。実施例８０の走行耐久性およびスチル寿命は実施例１のそれらに比べてやや劣っている。このことは含窒素プラズマ重合膜が磁気テープの潤滑性能の向上に寄与していることを示している。
【００８４】実施例１と比較例６および７から、潤滑剤層（４）の潤滑剤組成物を炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に溶解して調製した塗布液を炭素膜（３）上に塗布して潤滑剤層（４）を形成することにより、走行耐久性およびスチル寿命等の実用信頼性の点で優れた磁気テープ試料を安定して作製できることが判る。また、高い湿度の下で潤滑剤組成物を含む塗布液を塗布した比較例８は、実施例１と同じ潤滑剤組成物を使用しているにもかかわらず、走行耐久性およびスチル寿命ともに劣り、高湿度下での塗布が望ましくないことを示している。
【００８５】実施例１〜８２では、潤滑剤層（４）の形成工程において湿式塗布法であるリバースロールコーティング法を用いたが、有機蒸着法によつても同様の作用効果を有する潤滑剤層（４）を形成することが可能である。
【００８６】なお、以上説明した実施例１〜82では、本発明の磁気記録媒体およびその製造方法を市販８mmＶＴＲ用テープに適用した場合についてのみ説明したが、むろん、本発明の磁気記録媒体およびその製造方法はこれに限定されるものではなく、他の金属薄膜型磁気テープや磁気ディスク等についても適用できるものである。
【００８７】
【発明の効果】以上説明したように、特定の含フッ素化合物が二種類以上組み合わされて成る本発明の潤滑剤組成物は優れた潤滑性能を呈する。そして、この潤滑剤組成物で潤滑剤層を形成することによって、潤滑剤層の炭素膜への付着強度が向上した、良好な潤滑性能を呈する本発明の磁気記録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果により、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性およびスチル耐久性等の実用信頼性が向上したものとなる。
【００８８】また、潤滑剤組成物に更に有機リン系化合物を含有させることにより、磁気記録媒体における潤滑剤層の炭素膜への付着強度がさらに向上し、より優れた潤滑性能を呈する磁気記録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果により、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性、スチル耐久性等の実用信頼性がより向上したものとなる。
【００８９】また、本発明の磁気記録媒体において炭素膜の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成することにより潤滑剤組成物の化学吸着力が向上するので、潤滑剤層の炭素膜への付着強度がさらに向上し、優れた潤滑性能を呈する磁気記録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果により、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性、スチル耐久性等の実用信頼性が向上する。
【００９０】本発明の磁気記録媒体は、潤滑剤層の組成物を特定の溶媒に溶解して調製した塗布液を、特定の湿度条件の下で炭素膜上に塗布する工程を含む製造方法によつて製造される。この塗布液を用いることにより塗布ムラのない均一な厚みの潤滑剤層が得られる。また、湿度の範囲を限定することにより、潤滑剤層の性能低下を防止している。従って、本発明の製造方法によれば、走行耐久性およびスチル寿命等の実用信頼性の点で優れた本発明の磁気記録媒体を安定して作製することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施の形態による磁気記録媒体が適用された金属薄膜型磁気テープの断面図である。
【符号の説明】
１ 非磁性基板
２ 強磁性金属薄膜
３ 炭素膜
４ 潤滑剤層
５ バックコート層
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた潤滑性能を呈する潤滑剤組成物、ならびに、例えばデジタルビデオテープレコーダや高精細度ビデオテープレコーダに最適の、磁気記録層として強磁性金属薄膜、その上の炭素膜、および更にその上の潤滑剤層を有する磁気記録媒体ならびにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、磁気記録の分野においては、記録・再生機器のデジタル化、小型化および使用時間の長時間化等の高性能化に伴い、それに適した高密度磁気記録媒体の開発が活発に行なわれており、最近では塗布型磁気記録媒体に代わって、短波長記録に極めて有利な、金属薄膜型磁気記録媒体が実用化されている。一般に、金属薄膜型磁気記録媒体とは、非磁性基板上に、記録層として強磁性金属薄膜からなる磁性層を設けたテープおよびディスク等をいう。
【０００３】しかしながら、金属薄膜型磁気記録媒体の磁性層は、極めて良好な表面性を有する、すなわち磁性層の面の粗度が小さいために磁気ヘッドとの接触面積が増えるので、信号の記録・再生の過程において磁気ヘッドと高速摺動する間に大きな摩擦力を受けて摩耗されやすい。磁性層の磨耗は、磁気記録媒体の走行耐久性あるいはスチル耐久性等に大きな影響を与えるため、これを低減させることは金属薄膜型磁気記録媒体の研究開発において大きな課題となっている。
【０００４】そこで、磁性層表面に潤滑剤層を設けることによって磨耗を低減し、走行耐久性およびスチル耐久性を改善しようとする試みがなされている。潤滑剤層を設ける場合、磁気記録媒体と磁気ヘッドとのスペーシングロスによる出力低下を極力抑えて高出力化を図るべく、磁性層表面の潤滑剤層は僅か数nmの厚みで潤滑特性を発揮することが求められている。そのため、優れた潤滑特性を示すフッ素系化合物を用いることが広く検討され、各種化合物の使用が提案されている。例えば、（化１６）：
【化１６】Ｃ18Ｈ35ＯＣＯＣ9Ｆ17で示される含フッ素長鎖カルボン酸エステル（特開昭62−46431号公報参照）や（化１７）：
【化１７】
で示されるカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸モノエステル（特開昭61−107529号公報参照）等を使用することが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、磁気記録媒体の性能向上に関する要求は厳しく、上記した従来の潤滑剤では十分な潤滑特性を得ることが困難であり、走行耐久性およびスチル耐久性において一層の改善が望まれている。
【０００６】本発明は、上記問題に鑑み、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性およびスチル耐久性に優れ、実用信頼性の高い磁気記録媒体を得ることを可能にする潤滑剤組成物およびその潤滑剤組成物を用いた磁気記録媒体ならびにその製造方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の潤滑剤組成物は、特定の二種以上の含フッ素化合物を含んで成るものである。それにより、例えば、この潤滑剤組成物を用いて磁気記録媒体の潤滑剤層を形成した場合、潤滑剤層のその下に位置する炭素膜への付着強度が向上し、かつ優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与されるので、磁気記録媒体はその電磁変換特性が損なわれることなく優れた走行耐久性およびスチル耐久性を呈するものとなる。
【０００８】本発明の潤滑剤組成物は、分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する、一般式（ａ）および（ｂ）：
【化１８】
（式中、Ｒ1はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０または１である。）
【化１９】
（式中、Ｒ3はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ4はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ5はＯまたはＳであり、ｃは０〜２０の整数であり、ｄは０または１である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、ならびに分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基、およびアルキル基またはアルケニル基を有する、一般式（ｃ）：
【化２０】
（式中、Ｒ6はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ7はパーフロオロアルキル基、またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ8はＯまたはＳであり、ｅは０から２０の整数であり、ｆは０または１であり、また、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は炭化水素基、水素のいずれかであり、炭化水素基の炭素数は１〜２０である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含むことを特徴とする。
【０００９】一般式（ａ）〜（ｃ）で示される化合物は、いずれも含フッ素化合物である。この潤滑剤組成物は、含フッ素モノカルボン酸（ａ）および（ｂ）から選択される少なくとも１種の化合物と、含フッ素アルキルカルボン酸とアミンもしくはアンモニアとから形成される塩から選択される少なくとも１種の化合物とを含んで成るものである。なお、一般式（ａ）で示される化合物は一つのカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸モノエステルともいえるものである。
【００１０】この組成物が、例えば、非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されて成る磁気記録媒体（以下、これを単に金属薄膜型磁気記録媒体という場合がある）の潤滑剤層に含まれる場合には、潤滑剤層の炭素膜への付着強度が向上し、かつ優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与される。そしてこれらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれることなく走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００１１】また、本発明の潤滑剤組成物は、更に有機リン系化合物を含有してもよい。有機リン系化合物は極圧剤および／または防錆剤として作用するとともに、これが金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層に含有される場合には、潤滑剤層と炭素膜の間の付着強度を向上させる役割をも果たすので、磁気記録媒体の潤滑性能ならびに走行耐久性およびスチル耐久性がより向上し、その結果、磁気記録媒体の実用信頼性がより向上する。
【００１２】具体的には、下記一般式（ｇ）（ｈ）（ｉ）（ｊ）（ｋ）（ｌ）（ｍ）（ｎ）および（ｏ）：
【化２１】
ＨＰ（Ｏ）（ＯＣnＨ2n+1）2 ...（ｇ）
【化２２】Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｈ）
【化２３】Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｉ）
【化２４】Ｏ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｊ）
【化２５】Ｓ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｋ）
【化２６】Ｏ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｌ）
【化２７】Ｓ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｍ）
【化２８】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＯＨ ...（ｎ）
【化２９】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 ...（ｏ）
（上記各一般式（ｇ）〜（ｏ）において、ｎは８〜２０の整数である。）で示される有機リン系化合物から成る群から選択される少なくとも１種の有機リン系化合物を用いることが好ましい。
【００１３】これら特定の有機リン系化合物を含む潤滑剤組成物を、例えば、金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層に用いた場合には、磁気記録媒体の実用信頼性がより向上する。
【００１４】本発明の磁気記録媒体は、非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されてなる磁気記録媒体であって、潤滑剤層が上記潤滑剤組成物を含むことを特徴とするものである。上記特定の含フッ素化合物を２種以上組み合わせた潤滑剤組成物を用いることにより、潤滑剤層のその下に位置する炭素膜への付着強度が向上し、かつ優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与される。そしてこれらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれることなく走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体を得ることができる。
【００１５】本発明の磁気記録媒体の製造方法は、潤滑剤層の形成工程に特徴を有する。それ以外の製造工程は、従来から磁気記録媒体の製造に用いられている工程であってよい。本発明の製造方法における潤滑剤層の形成工程は、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に上述の潤滑剤組成物を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下において、炭素膜上に塗布し、混合有機溶媒を乾燥させる工程を含むことを特徴とする。炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合有機溶媒を用い、特定の湿度条件下で潤滑剤組成物を含む塗布液を塗布することにより、潤滑剤層と炭素膜との間の付着強度が向上し、かつ塗布ムラが極めて少ない均一な薄い潤滑剤層が形成され得る。よって本発明の製造方法によれば、優れた潤滑性能を有する実用信頼性の高い磁気記録媒体を得ることが可能である。
【００１６】上記本発明の製造方法において、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合割合は重量比で１：９〜９：１の範囲にあることが好ましい。この範囲で両者を混合することは、塗布ムラを極力少なくすることを可能とし、またコスト面でも有利である。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明の潤滑剤組成物に含まれる含フッ素化合物は、上記一般式（ａ）〜（ｃ）で示される。
【００１８】一般式（ａ）で示される化合物は一つのカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸モノエステルともいえるものである。この化合物は、例えば、コハク酸のようなジカルボン酸に含まれる二つのカルボキシル基のうち、一つのカルボキシル基をエステルにすることにより得られる。
【００１９】一般式（ａ）において、Ｒ1はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基である。ａは通常０〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ｂは０または１である。一般式（ａ）におけるＲ1の炭素数は６〜３０が好ましく、１０〜２４がより好ましい。炭素数が６未満である場合または３０を越える場合には潤滑性が低下することがある。
【００２０】Ｒ2がパーフルオロアルキル基である場合、その炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。Ｒ2がパーフルオロポリエーテル基である場合、その分子量は約200〜約6000程度であることが好ましく、約300〜約4000であることがより好ましい。分子量が200未満である場合もしくは6000を越える場合には潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。
【００２１】Ｒ2がパーフルオロポリエーテル基である場合、そのパーフルオロポリエーテル基は、一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）：
【化３０】
（式中、ｑは１以上の整数である。）
【化３１】
（式中、ｒおよびｔは１以上の整数である。）
【化３２】
Ｒ12（ＯＣuＦ2u）vＯ（ＣＦ2）u-1− ...（ｆ）
（式中、Ｒ12はパーフルオロアルキル基であり、ｕは１〜６の整数であり、ｖは１〜３０の整数である。）のいずれかで示されるものであることが好ましい。
【００２２】上記のパーフルオロポリエーテル基を有する化合物が潤滑剤組成物に含まれることにより、例えば、この組成物が金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層に含まれる場合には、潤滑剤層の炭素膜への付着強度がより向上し、かつより優れた潤滑特性が磁気記録媒体に付与される。そしてこれらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれることなく走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００２３】一般式（ｄ）におけるｑは１以上の整数である。また一般式（ｅ）におけるｒおよびｔは１以上の整数である。また、一般式（ｆ）において、Ｒ12はパーフルオロアルキル基であり、ｕは通常１〜６の整数であり、ｖは通常１〜３０の整数であり、より好ましくは１〜８である。ｕおよびｖがこれらの範囲外である場合、磁気記録媒体の潤滑性および保存信頼性が低下することがある。ｑ、ｒ、ｔ、ｕおよびｖならびにＲ12の炭素数は、パーフルオロポリエーテル基の分子量が上述の好ましい範囲、すなわち約200〜約6000程度、好ましくは約300〜約4000の範囲内にあるように適宜選択される。
【００２４】一般式（ｂ）において、Ｒ3はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ4はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基である。Ｒ5は酸素原子または硫黄原子である。ｃは通常０〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数である。ｄは０または１である。一般式（ｂ）におけるＲ3の炭素数は６〜３０が好ましく、１０〜２４がより好ましい。炭素数が６未満である場合または３０を超える場合には潤滑性が低下することがある。
【００２５】Ｒ4がパーフルオロアルキル基である場合、その炭素数は６〜１２が好ましく、６〜１０がより好ましい。Ｒ4がパーフルオロポリエーテル基である場合において、その分子量は約200〜約6000程度であることが好ましく、約300〜約4000であることがより好ましい。分子量が200未満である場合もしくは6000を超える場合には潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。
【００２６】Ｒ4がパーフルオロポリエーテル基である場合には、一般式（ａ）におけるＲ2と同様、Ｒ4は上記一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）のいずれかで示される基であることが好ましい。一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）については先に一般式（ａ）に関連して説明したとおりであり、ここではその説明を引用することにより、詳細な説明を省略する。
【００２７】一般式（ｃ）において、Ｒ6はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ7はパーフロオロアルキル基、またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ8は酸素原子または硫黄原子であり、ｅは０から２０の整数であり、ｆは０または１である。また、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11は炭化水素基、水素のいずれかであり、炭化水素基である場合、その炭素数は１〜２０であることが好ましい。
【００２８】Ｒ6がパーフルオロアルキル基である場合、その炭素数は６〜12が好ましく、６〜１０がより好ましい。Ｒ7がパーフルオロポリエーテル基である場合、その分子量は約200〜約6000程度であることが好ましく、約300〜約4000であることがより好ましい。分子量が200未満である場合もしくは6000を超える場合には潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。
【００２９】特にＲ7がパーフルオロポリエーテル基である場合、一般式（ａ）におけるＲ2と同様、Ｒ7は上記一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）のいずれかで示される基であることが好ましい。一般式（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）については先に一般式（ａ）に関連して説明したとおりであり、ここではその説明を引用することにより、詳細な説明を省略する。
【００３０】Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11は炭化水素基、水素のいずれかである。Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11はすべて同一であってもよく、あるいはすべて異なっていてもよい。また、３つのうち２つが同じであってもよい。本発明においては、Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11のうち少なくとも１つが炭化水素基であることが好ましい。Ｒ9、Ｒ10、およびＲ11のいずれか１つまたは２つ以上が炭化水素基である場合、その炭素数は１〜２０であることが好ましく、６〜１８であることがより好ましい。
【００３１】本発明の潤滑剤組成物は、一般式（ａ）および（ｂ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、ならびに一般式（ｃ）から選ばれる少なくとも１種類の化合物とが混合されて成るものである。前者と後者の混合比率は、モル比で８：２〜２：８の範囲が好ましく、より好ましくはモル比で７：３〜４：６の範囲である。前者の割合が小さいと潤滑性能が低下するおそれがあり、後者の割合が小さいと炭素膜への付着強度が低下するおそれがある。
【００３２】上記各潤滑剤組成物には、潤滑剤層中にさらに有機リン系化合物を含有させてもよい。本発明では特に、上記一般式（ｇ）〜（ｏ）から成る群から選択される少なくとも一種の有機リン系化合物を用いることが好ましい。一般式（ｇ）〜（ｏ）において、各化合物を構成する炭素原子の数（ｎ）は８〜２０であることが好ましく、１０〜１８であることがより好ましい。炭素原子の数が７以下であると潤滑性の低下を招くおそれがあり、２１を超えると炭化水素系溶媒もしくはアルコール系溶媒等の汎用溶媒への溶解性が低下する。汎用溶媒への溶解性の低下は、例えば、この組成物により金属薄膜型磁気記録媒体の潤滑剤層を形成する場合、磁気記録媒体の製造に支障をきたす。
【００３３】有機リン系化合物を除く潤滑剤組成物の全量と有機リン系化合物との混合比率は、モル比で１：１〜１：0.01の範囲内にあることが好ましく、１：0.3〜１：0.02の範囲内にあることがより好ましい。有機リン系化合物の混合割合が多すぎる場合には、潤滑性能が悪くなり、少ない場合には有機リン系化合物が奏する作用・効果を十分に得ることができない。
【００３４】本発明の磁気記録媒体は、非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されてなる磁気記録媒体であって、潤滑剤層が上記の潤滑剤組成物を含有するものである。そこで、次に、本発明の磁気記録媒体を構成する各層について、その製造方法とともに図面を参照しながら説明する。
【００３５】図１は本発明の磁気記録媒体の一態様である金属薄膜型磁気テープ（以下、単に磁気テープという）の断面図である。この磁気テープは下から順にバックコート層（５）、非磁性基板（１）、強磁性金属薄膜（２）、炭素膜（３）および潤滑剤層（４）が積層された構成となっている。先に述べたように潤滑剤層以外の層およびその形成方法については公知であり、常套の材料および形成方法を採用することができる。
【００３６】例えば、非磁性基板（１）として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、芳香族ポリアミドもしくは芳香族ポリイミドから成るフイルム、アルミ基板またはガラス基板等を使用することができる。実用信頼性と良好なＲＦ出力とを両立するために、この非磁性基板（１）における表面、すなわち強磁性金属薄膜と接する面には直径５０〜７００nm、高さ５〜７０nmの突起形成処理が施されていることが好ましい。
【００３７】強磁性金属薄膜（２）はイオンプレーティング法、スパッタリング法もしくは電子ビーム蒸着法等で形成することができる。薄膜材料としては、Ｃｏ、ＦｅおよびＮｉ等の強磁性金属、ならびにＣo−Ｎi、Ｃo−Ｎi−Ｏ、Ｃo、Ｃo−ＯまたはＣo−Ｃr等の合金から適宣選択される。強磁性金属薄膜（２）の厚みは５０〜３００nmが一般的である。
【００３８】炭素膜（３）は、ビッカース硬度が約2500kg／mm2と高く、磁気テープのダメージを潤滑剤層（４）と共に防止している。実用信頼性と出力とのバランスを考慮すれば、その厚みは１０〜２０nmであることが好ましい。この炭素膜（３）は、炭化水素ガスのみ、あるいは炭化水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを用いたプラズマＣＶＤ法により形成される。具体的には、真空容器中に炭化水素ガスまたは炭化水素ガスとアルゴン等の不活性ガスの混合ガスを導入し、容器内の圧力を0.001〜１Torrに保った状態で真空容器内部で放電を発生させ、炭化水素ガスのプラズマを発生させて炭素膜（３）を強磁性金属薄膜（２）上に形成させる。放電形式は外部電極方式および内部電極方式のいずれでも良く、放電周波数は実験的に決めることができる。また、非磁性基板（１）側に配置される電極に０KVから−３KVの電圧を印加することによって、炭素膜（３）の硬度を増大させることができ、また炭素膜（３）と強磁性金属薄膜（２）との密着性を向上させることができる。炭化水素ガスとしては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンもしくはベンゼン等を用いることができる。
【００３９】なお、硬質の炭素膜（３）を形成するためには、放電エネルギーを大きくすることが望ましく、併せて非磁性基板（１）の温度を高温に維持することが望ましい。例えば、放電エネルギーは、交流電流、例えば高周波電流と直流電流を重畳して実効値を600V以上にすることが望ましい。
【００４０】本発明においては、炭素膜（３）の表層部に含窒素プラズマ重合膜(図示省略)を形成し、潤滑剤層（４）が炭素膜の含窒素プラズマ重合膜上に形成されていることが好ましい。含窒素プラズマ重合により炭素膜の表層部にアミノ基が存在することとなり、その結果、潤滑剤層と炭素膜との間の付着強度がより大きくなり、磁気記録媒体の耐久性がより向上することとなる。そして、潤滑剤層に特定の含フッ素化合物等を含有させることと相俟って、電磁変換特性が損なわれることなく優れた潤滑性能を有する走行耐久性およびスチル耐久性が向上した実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００４１】含窒素プラズマ重合膜は、真空容器中にプロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミンもしくはテトラメチレンジアミン等のアミン化合物をガス化して導入し、容器内の圧力を0.001〜１Torrに保った状態で、真空容器内部に高周波放電させて形成する。含窒素プラズマ重合膜を形成することにより潤滑剤組成物の化学吸着力が向上し、その結果、潤滑剤層と炭素膜との間の付着強度が向上する。含窒素プラズマ重合膜の膜厚は３nm未満が適当であり、これよりも含窒素プラズマ重合膜が厚い場合には炭素膜の保護効果が低下する。なお、炭素膜の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成する方法は、米国特許第5,540,957号および第5,637,393号に開示されており、この引用によりこれらの特許に開示された内容は本明細書の一部を構成する。
【００４２】潤滑剤層（４）を構成する潤滑剤組成物は前述したとおりである。潤滑剤層（４）の形成工程は、上記一般式（ａ）および（ｂ）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と上記一般式（ｃ）で示される化合物から選ばれるス少なくとも１種の化合物とを混合して成る潤滑剤組成物、もしくはこれに適宣有機リン系化合物を混合した潤滑剤組成物を炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合有機溶媒に溶解して塗布液を調製し、これを相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下で炭素膜（３）に塗布する工程を含む。
【００４３】本発明で使用できる炭化水素系溶媒は、例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタン等であり、本発明で使用できるアルコール系溶媒は、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコールおよびイソプロピルアルコール等の低級アルコールである。アルコール系溶媒の割合が大きすぎると塗布ムラが生じやすく、一方、炭化水素系溶媒の割合が大きすぎると不経済であるため、両者は混合割合が重量比で１：９〜９：１の範囲、好ましくは３：７〜７：３の範囲となるように混合して使用することが好ましい。塗布液の濃度および塗布厚は、溶媒が蒸発した後に炭素膜（３）上に形成される潤滑剤層（４）の厚みが所望の厚みになるように塗布する。一般には、潤滑剤組成物の濃度が100〜4000ppmである塗布液を、１〜５０μｍの厚みとなるように塗布することが好ましい。
【００４４】塗布液は、相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下で塗布することが好ましい。相対湿度が１０％未満では静電気が発生しやすく、また、そのような湿度の環境を作るための設備に費用がかかるという問題があり、相対湿度が４０％を超えると塗布ムラが生じやすくなるという問題がある。
【００４５】潤滑剤層（４）は潤滑剤組成物に応じて最適膜厚が決定され、その厚みは一般に３〜５nmである。塗布方法はバーコーティング法、グラビアコーティング法、リバースロールコーティング法、ダイコーティング法、ディピッング法もしくはスピンコート法等の湿式塗布法あるいは有機蒸着法のいずれを採用してもよい。
【００４６】塗布液を塗布した後、乾燥処理して有機溶媒を蒸発させると、炭素膜（３）上に潤滑剤組成物の層（４）が形成される。乾燥処理は加熱することにより、もしくは自然乾燥によって実施することができる。
【００４７】この混合有機溶媒を用いることにより、塗布ムラのない均一な厚みの潤滑剤層が得られ、しかも溶媒が最終的に蒸発した後には数nmという非常に薄い潤滑剤層を形成させることができる。その結果、優れた潤滑性能を有する実用信頼性の高い磁気記録媒体が得られる。
【００４８】バックコート層（５）は、ポリウレタン、ニトロセルロース、ポリエステル、カーボンおよび炭酸カルシウム等から選ばれる一つもしくは複数の材料により形成される層であり、その厚みは約500nmとすることが好ましい。
【００４９】
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例を説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００５０】（実施例１）非磁性基板（１）として、幅が500mm、厚みが６．３μmであって、表面に高さが３０nm、直径が200nmの突起が１mm2あたり105から109個形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。なお、突起の数はＳＴＭ分析で測定した値である。この非磁性基板（１）の表面に、酸素を導入しながら斜方真空蒸着法によりＣo(80)−Ｎi(20)（カッコ内は混合モル比率）から成る厚み１８０nmの強磁性金属薄膜（２）を形成した。
【００５１】次いで、非磁性基板（１）の裏面に、ポリウレタン、ニトロセルロースおよびカーボンブラックより構成された固形分３０％のメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン溶液をリバースロールコータにより塗布して、乾燥後の厚みが約500nmのバックコート層（５）を形成した。
【００５２】次に強磁性金属薄膜（２）上に、プラズマＣＶＤ法によって厚み１５nmの炭素膜（３）を形成した。炭素膜は、真空容器中にヘキサンガスとアルゴンガスとを４：１の比（圧力比）で混合したガスを導入し、トータルガス圧を０．３Torrに保ちながら、周波数２０KHz、電圧1500Vの交流と1000Vの直流を重畳し、これを放電管内の電極に印加することにより形成した。さらに、炭素膜（３）上にプロピルアミンガスを導入し、0.05Torrの圧力を保った状態で10KHzの高周波プラズマ処理を行ない、炭素膜（３）の表層部に2.5nmの含窒素プラズマ重合膜を形成した。
【００５３】次に、化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を、イソプロピルアルコールとトルエンとを重量比で１：１となるように混合した混合有機溶媒にその濃度が2000ppmとなるように溶解して塗布液を作った。そして、この塗布液を２３℃、３０％ＲＨ環境下で、リバースロールコータを用いて湿式塗布法により塗布した後、乾燥した。最終的に炭素膜（３）上には４nmの潤滑剤層（４）が形成された。
【化３３】
【化３４】
以上のようにして作製したテープ素材をスリッタで８mm幅に裁断して８mm幅の磁気テープ試料(全厚７μm、60分長)を作製した。
【００５４】（実施例２〜実施例６）化学式（ａ２）〜（ａ６）（実施例２〜６に相当）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料をそれぞれ作製した。
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【００５５】（実施例７〜実施例１１）化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例７〜１１に相当）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【００５６】（実施例１２〜実施例２２）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例１２〜１７に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例１８〜２２に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ２）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４５】
【００５７】（実施例２３〜実施例３３）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例２３〜２８に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例２９〜３３に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ３）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４６】
【００５８】（実施例３４〜実施例３９）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例３４〜３９に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例４０〜４４に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ４）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４７】
【００５９】（実施例４５〜実施例５０）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例４５〜５０に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例５１〜５５に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ５）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４８】
【００６０】（実施例５６〜実施例６１）化学式（ａ１）〜（ａ６）（実施例５６〜６１に相当）、化学式（ｂ１）〜（ｂ５）（実施例６２〜６６に相当）で示される化合物と、化学式（ｃ６）で示される化合物とをそれぞれモル比で１：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化４９】
【００６１】（実施例６７）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをモル比で４：１となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６２】（実施例６８）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とをモル比で１：４となるように配合した潤滑剤組成物を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６３】（実施例６９〜実施例７７）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物とを配合した２成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１）に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物、および化学式（ｃ１）で示される化合物ならびに化学式（ｇ１）、（ｈ１）、（ｉ１）、（ｊ１）、（ｋ１）、（ｌ１）、（ｍ１）、（ｎ１）もしくは（ｏ１）（実施例６９〜７７に相当）でそれぞれ示される有機リン系化合物を配合した３成分系の潤滑剤組成物（モル比５：５：１）を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【化５０】
ＨＰ（Ｏ）（ＯＣ12Ｈ25）2 ...（ｇ１）
【化５１】Ｐ（ＯＣ10Ｈ21）3 ...（ｈ１）
【化５２】Ｐ（ＳＣ12Ｈ25）3 ...（ｉ１）
【化５３】Ｏ＝Ｐ（ＯＣ18Ｈ37）3 ...（ｊ１）
【化５４】Ｓ＝Ｐ（ＯＣ18Ｈ37）3 ...（ｋ１）
【化５５】Ｏ＝Ｐ（ＳＣ12Ｈ25）3 ...（ｌ１）
【化５６】Ｓ＝Ｐ（ＳＣ18Ｈ37）3 ...（ｍ１）
【化５７】
（Ｃ12Ｈ25Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＯＨ ...（ｎ１）
【化５８】
（Ｃ12Ｈ25Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 ...（ｏ１）
【００６４】（実施例７８）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１）に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物、および化学式（ｃ１）で示される化合物ならびに化学式（ｇ１）で示される有機リン系化合物を配合した３成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１：２）を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６５】（実施例７９）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物（モル比１：１）に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物、および化学式（ｃ１）で示される化合物ならびに化学式（ｇ１）で示される有機リン系化合物を配合した３成分系の潤滑剤組成物（モル比２５：２５：１）を用いたこと以外は、実施例１の場合と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６６】（実施例８０）炭素膜（３）の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成する工程を省略したこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６７】（実施例８１）イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る有機溶媒の重量比を１：１から８：１に変化させたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６８】（実施例８２）イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る有機溶媒の重量比を１：１から１：８に変化させたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００６９】（比較例１）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、公知の潤滑剤である上記化学式（化１６）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７０】（比較例２）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、公知の潤滑剤である上記化学式（化１７）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７１】（比較例３）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７２】（比較例４）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、化学式（ｃ１）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７３】（比較例５）化学式（ａ１）で示される化合物と化学式（ｃ１）で示される化合物を配合した２成分系の潤滑剤組成物に代えて、化学式（ｇ１）で示される化合物のみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７４】（比較例６）イソプロピルアルコールおよびトルエンからなる混合有機溶媒に代えてイソプロピルアルコールのみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７５】（比較例７）イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る混合有機溶剤に代えてトルエンのみを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７６】（比較例８）２３℃、５５％ＲＨ環境下において、塗布液をリバースロールコータを用いて湿式塗布法で塗布したこと以外は、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。
【００７７】以上の各実施例１〜８２および比較例１〜８で得られた８mm幅の磁気テープ試料について、それぞれ以下に示す評価試験（１）および（２）を実施した。それぞれの試験で得られた結果を、表１〜表９に示す。
【００７８】（１）走行耐久性試験ＲＦ（高周波）出力測定用に改造した市販８mmＶＴＲ(ソニー(株)製 ＥＶ−Ｓ900）を用い、各８mm幅テープ試料を５℃、８０％ＲＨの環境下で300パス、300時間繰り返し再生を行った後のＲＦ出力変化を測定した。試験前に対する試験後の変化をデシベル表示で示した。テープダメージは、テープ試料を目視観察および微分干渉顕微鏡で状態観察し、５段階で評価した。評価基準は次のとおりである。
５：実用上全く問題ない。
４：実用上問題ない。
３：実用可能であるが、改善が必要である。
２：テープダメージがひどく、実用性は殆どない。
１：テープダメージがあまりにもひどく、実用性は全くない。
【００７９】（２）スチル寿命試験初期スチル寿命は、スチル寿命測定用に改造した市販８mmＶＴＲ(ソニー(株)製 ＥＶ−Ｓ900)を用い、３℃、５％ＲＨ環境下において測定した。なお、スチル寿命は初期から出力が６dB低下するまでの時間で示した。保存後スチル寿命は、４０℃、８０％ＲＨ環境下に１ヶ月放置した後、初期スチル寿命の測定と同様の方法で測定した。
【表１】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 １ −０．７ ５ ＞６０ ４４実施例 ２ −１．４ ５ ＞６０ ３５実施例 ３ −１．４ ５ ＞６０ ３８実施例 ４ −１．３ ５ ＞６０ ３９実施例 ５ −０．８ ５ ＞６０ ４７実施例 ６ −１．３ ４ ＞６０ ３６実施例 ７ −０．９ ５ ＞６０ ４８実施例 ８ −１．２ ５ ＞６０ ４１実施例 ９ −１．３ ５ ＞６０ ３８実施例 １０ −０．９ ５ ＞６０ ４６実施例 １１ −１．４ ４ ＞６０ ３７
【表２】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 １２ −０．９ ５ ＞６０ ４４実施例 １３ −１．３ ５ ＞６０ ３５実施例 １４ −１．４ ４ ＞６０ ４１実施例 １５ −１．４ ５ ＞６０ ３９実施例 １６ −０．８ ５ ＞６０ ４５実施例 １７ −１．３ ４ ＞６０ ４１実施例 １８ −０．８ ５ ＞６０ ４３実施例 １９ −１．４ ５ ＞６０ ４０実施例 ２０ −１．２ ４ ＞６０ ３７実施例 ２１ −１．０ ４ ＞６０ ３９実施例 ２２ −１．２ ４ ＞６０ ４３
【表３】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ２３ −１．０ ５ ＞６０ ５５実施例 ２４ −１．２ ５ ＞６０ ４６実施例 ２５ −１．１ ４ ＞６０ ４９実施例 ２６ −１．２ ５ ＞６０ ４７実施例 ２７ −０．９ ５ ＞６０ ５２実施例 ２８ −１．４ ４ ＞６０ ３８実施例 ２９ −１．０ ５ ＞６０ ４９実施例 ３０ −１．４ ５ ＞６０ ４２実施例 ３１ −１．３ ４ ＞６０ ４１実施例 ３２ −０．９ ５ ＞６０ ５５実施例 ３３ −１．１ ４ ＞６０ ３７
【表４】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ３４ −１．１ ５ ＞６０ ５２実施例 ３５ −１．４ ５ ＞６０ ３３実施例 ３６ −１．３ ５ ＞６０ ４１実施例 ３７ −１．５ ５ ＞６０ ３９実施例 ３８ −１．０ ５ ＞６０ ４３実施例 ３９ −１．４ ５ ＞６０ ４７実施例 ４０ −０．８ ５ ＞６０ ４７実施例 ４１ −１．４ ５ ＞６０ ４１実施例 ４２ −１．３ ５ ＞６０ ４５実施例 ４３ −１．１ ５ ＞６０ ５２実施例 ４４ −１．５ ５ ＞６０ ３９
【表５】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ４５ −１．０ ５ ＞６０ ４４実施例 ４６ −１．５ ４ ＞６０ ３７実施例 ４７ −１．３ ４ ＞６０ ３８実施例 ４８ −１．５ ４ ＞６０ ４１実施例 ４９ −０．８ ５ ＞６０ ４５実施例 ５０ −１．２ ４ ＞６０ ４９実施例 ５１ −０．９ ５ ＞６０ ４７実施例 ５２ −１．１ ５ ＞６０ ３９実施例 ５３ −１．４ ４ ＞６０ ３８実施例 ５４ −０．５ ５ ＞６０ ５１実施例 ５５ −１．６ ４ ＞６０ ３２
【表６】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ５６ −１．３ ５ ＞６０ ４５実施例 ５７ −１．５ ４ ＞６０ ３６実施例 ５８ −１．６ ４ ＞６０ ３２実施例 ５９ −１．４ ４ ＞６０ ３５実施例 ６０ −０．８ ５ ＞６０ ４１実施例 ６１ −１．４ ４ ＞６０ ３７実施例 ６２ −１．２ ５ ＞６０ ３９実施例 ６３ −１．５ ４ ＞６０ ３２実施例 ６４ −１．９ ４ ＞６０ ３１実施例 ６５ −１．３ ５ ＞６０ ４１実施例 ６６ −１．８ ４ ＞６０ ３２
【表７】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ６７ −１．５ ５ ＞６０ ４９実施例 ６８ −１．３ ４ ＞６０ ５２実施例 ６９ −１．６ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７０ −１．４ ４ ＞６０ ＞６０実施例 ７１ −１．１ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７２ −１．３ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７３ −１．１ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７４ −１．２ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７５ −１．７ ４ ＞６０ ＞６０実施例 ７６ −１．２ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７７ −１．９ ４ ＞６０ ＞６０
【表８】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)実施例 ７８ −１．９ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ７９ −１．５ ５ ＞６０ ＞６０実施例 ８０ −２．３ ４ ＞６０ ２８実施例 ８１ −１．２ ５ ＞６０ ４５実施例 ８２ −０．８ ５ ＞６０ ５２
【表９】
走行耐久性 スチル寿命 出力低下 テーフ゜タ゛メーシ゛ 初期スチル寿命 保存後スチル寿命 （ｄＢ） （分） (分)比較例 １ −６．４ １ ７ １比較例 ２ −７．２ １ ９ １比較例 ３ −２．５ ４ ２１ ３比較例 ４ −２．３ ４ ２６ ９比較例 ５ −４．１ ２ ３３ １１比較例 ６ −２．９ ３ ３１ ６比較例 ７ −３．５ ３ ４４ ７比較例 ８ −３．１ ２ ４５ １５
【００８０】上記表１〜表９より明らかなように、比較例１〜８との比較において、実施例１〜８２の出力低下は小さく、かつテープダメージの問題は発生せず、さらに初期および保存後スチル寿命はいずれも良好であった。
【００８１】実施例１〜６８は、従来の潤滑剤を用いた比較例１および２、ならびにそれぞれ一般式（ａ）（ｃ）および（ｇ）で示される化合物のみで潤滑剤層を形成した比較例３〜５と比較して、いずれも優れた走行耐久性ならびにスチル寿命を示した。このように、炭素膜（３）上に、一般式（ａ）および（ｂ）で示される化合物から選ばれた少なくとも１種類の化合物と、一般式（ｃ）で示される化合物から選ばれた少なくとも１種類の化合物とを含有する潤滑剤組成物で潤滑剤層（４）を形成した実施例１〜６８の各磁気テープ試料は、走行耐久性、スチル寿命等の実用信頼性の点で優れていることが明らかである。
【００８２】また、有機リン系化合物を更に混合した潤滑剤組成物を含有する実施例６９〜７９の磁気テープ試料も、同様に走行耐久性、スチル寿命等の実用信頼性の点で優れている。保存後のスチル寿命が向上していることからも明らかなとおり、有機リン系化合物を含有するものは特にスチル寿命が向上している。また表７には特に示していないが、実施例６９〜７９の磁気テープの初期スチル寿命はいずれも有機リン系化合物を含有していないものに比べて大幅に向上していることが認められた。
【００８３】実施例８０の磁気テープ試料は実施例１と同じ潤滑剤組成物を用いたものであるが、炭素膜(３)上に含窒素プラズマ重合膜を形成しなかったものである。実施例８０の走行耐久性およびスチル寿命は実施例１のそれらに比べてやや劣っている。このことは含窒素プラズマ重合膜が磁気テープの潤滑性能の向上に寄与していることを示している。
【００８４】実施例１と比較例６および７から、潤滑剤層（４）の潤滑剤組成物を炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に溶解して調製した塗布液を炭素膜（３）上に塗布して潤滑剤層（４）を形成することにより、走行耐久性およびスチル寿命等の実用信頼性の点で優れた磁気テープ試料を安定して作製できることが判る。また、高い湿度の下で潤滑剤組成物を含む塗布液を塗布した比較例８は、実施例１と同じ潤滑剤組成物を使用しているにもかかわらず、走行耐久性およびスチル寿命ともに劣り、高湿度下での塗布が望ましくないことを示している。
【００８５】実施例１〜８２では、潤滑剤層（４）の形成工程において湿式塗布法であるリバースロールコーティング法を用いたが、有機蒸着法によつても同様の作用効果を有する潤滑剤層（４）を形成することが可能である。
【００８６】なお、以上説明した実施例１〜82では、本発明の磁気記録媒体およびその製造方法を市販８mmＶＴＲ用テープに適用した場合についてのみ説明したが、むろん、本発明の磁気記録媒体およびその製造方法はこれに限定されるものではなく、他の金属薄膜型磁気テープや磁気ディスク等についても適用できるものである。
【００８７】
【発明の効果】以上説明したように、特定の含フッ素化合物が二種類以上組み合わされて成る本発明の潤滑剤組成物は優れた潤滑性能を呈する。そして、この潤滑剤組成物で潤滑剤層を形成することによって、潤滑剤層の炭素膜への付着強度が向上した、良好な潤滑性能を呈する本発明の磁気記録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果により、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性およびスチル耐久性等の実用信頼性が向上したものとなる。
【００８８】また、潤滑剤組成物に更に有機リン系化合物を含有させることにより、磁気記録媒体における潤滑剤層の炭素膜への付着強度がさらに向上し、より優れた潤滑性能を呈する磁気記録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果により、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性、スチル耐久性等の実用信頼性がより向上したものとなる。
【００８９】また、本発明の磁気記録媒体において炭素膜の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成することにより潤滑剤組成物の化学吸着力が向上するので、潤滑剤層の炭素膜への付着強度がさらに向上し、優れた潤滑性能を呈する磁気記録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果により、本発明の磁気記録媒体は、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性、スチル耐久性等の実用信頼性が向上する。
【００９０】本発明の磁気記録媒体は、潤滑剤層の組成物を特定の溶媒に溶解して調製した塗布液を、特定の湿度条件の下で炭素膜上に塗布する工程を含む製造方法によつて製造される。この塗布液を用いることにより塗布ムラのない均一な厚みの潤滑剤層が得られる。また、湿度の範囲を限定することにより、潤滑剤層の性能低下を防止している。従って、本発明の製造方法によれば、走行耐久性およびスチル寿命等の実用信頼性の点で優れた本発明の磁気記録媒体を安定して作製することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施の形態による磁気記録媒体が適用された金属薄膜型磁気テープの断面図である。
【符号の説明】
１ 非磁性基板
２ 強磁性金属薄膜
３ 炭素膜
４ 潤滑剤層
５ バックコート層
【特許請求の範囲】
【請求項１】 分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基と、アルキル基またはアルケニル基とを有する、一般式（ａ）および（ｂ）：
【化１】
（式中、Ｒ1はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０または１である。）
【化２】
（式中、Ｒ3はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ4はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ5はＯまたはＳであり、ｃは０〜２０の整数であり、ｄは０または１である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、ならびに分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基と、アルキル基またはアルケニル基とを有する、一般式（ｃ）：
【化３】
（式中、Ｒ6はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ7はパーフロオロアルキル基、またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ8はＯまたはＳであり、ｅは０から２０の整数であり、ｆは０または１であり、また、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は相互に同じまたは異なってよく、また、炭化水素基、水素のいずれかであり、炭化水素基の炭素数は１〜２０である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含んで成る潤滑剤組成物。
【請求項２】 パーフルオロポリエーテル基が、一般式（ｄ）、(ｅ)および（ｆ）：
【化４】
（式中、ｑは１以上の整数である。）
【化５】
（式中、ｒおよびｔは１以上の整数である。）
【化６】
Ｒ12（ＯＣuＦ2u）vＯ（ＣＦ2）u-1− ...（ｆ）
（式中、Ｒ12はパーフルオロアルキル基であり、ｕは１〜６の整数であり、ｖは１〜３０の整数である。）のいずれかで示されるものであることを特徴とする請求項１記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】 有機リン系化合物を更に含むことを特徴とする請求項１および請求項２のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】 有機リン系化合物が、一般式（ｇ）（ｈ）（ｉ）（ｊ）（ｋ）（ｌ）（ｍ）（ｎ）および（ｏ）：
【化７】ＨＰ（Ｏ）（ＯＣnＨ2n+1）2 ...（ｇ）
【化８】Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｈ）
【化９】Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｉ）
【化１０】Ｏ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｊ）
【化１１】Ｓ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｋ）
【化１２】Ｏ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｌ）
【化１３】Ｓ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｍ）
【化１４】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＯＨ ...（ｎ）
【化１５】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 ...（ｏ）
（上記各一般式（ｇ）〜（ｏ）において、ｎは８〜２０の整数である。）で示される有機リン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機リン系化合物であることを特徴とする請求項３に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】 非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されて成る磁気記録媒体であって、潤滑剤層が請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項６】 炭素膜が表層部に含窒素プラズマ重合膜を有し、潤滑剤層が炭素膜の含窒素プラズマ重合膜上に形成されていることを特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒体。
【請求項７】 請求項５もしくは請求項６に記載の磁気記録媒体の製造方法であって、潤滑剤層の形成工程が、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に潤滑剤組成物を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下において炭素膜上に塗布する工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項８】 炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合割合が重量比で１：９〜９：１の範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【請求項１】 分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基と、アルキル基またはアルケニル基とを有する、一般式（ａ）および（ｂ）：
【化１】
（式中、Ｒ1はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ2はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０または１である。）
【化２】
（式中、Ｒ3はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ4はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ5はＯまたはＳであり、ｃは０〜２０の整数であり、ｄは０または１である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、ならびに分子内にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基と、アルキル基またはアルケニル基とを有する、一般式（ｃ）：
【化３】
（式中、Ｒ6はアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ7はパーフロオロアルキル基、またはパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ8はＯまたはＳであり、ｅは０から２０の整数であり、ｆは０または１であり、また、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は相互に同じまたは異なってよく、また、炭化水素基、水素のいずれかであり、炭化水素基の炭素数は１〜２０である。）で示される化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含んで成る潤滑剤組成物。
【請求項２】 パーフルオロポリエーテル基が、一般式（ｄ）、(ｅ)および（ｆ）：
【化４】
（式中、ｑは１以上の整数である。）
【化５】
（式中、ｒおよびｔは１以上の整数である。）
【化６】
Ｒ12（ＯＣuＦ2u）vＯ（ＣＦ2）u-1− ...（ｆ）
（式中、Ｒ12はパーフルオロアルキル基であり、ｕは１〜６の整数であり、ｖは１〜３０の整数である。）のいずれかで示されるものであることを特徴とする請求項１記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】 有機リン系化合物を更に含むことを特徴とする請求項１および請求項２のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】 有機リン系化合物が、一般式（ｇ）（ｈ）（ｉ）（ｊ）（ｋ）（ｌ）（ｍ）（ｎ）および（ｏ）：
【化７】ＨＰ（Ｏ）（ＯＣnＨ2n+1）2 ...（ｇ）
【化８】Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｈ）
【化９】Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｉ）
【化１０】Ｏ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｊ）
【化１１】Ｓ＝Ｐ（ＯＣnＨ2n+1）3 ...（ｋ）
【化１２】Ｏ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｌ）
【化１３】Ｓ＝Ｐ（ＳＣnＨ2n+1）3 ...（ｍ）
【化１４】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）2Ｐ（Ｏ）ＯＨ ...（ｎ）
【化１５】
（ＣnＨ2n+1Ｏ）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 ...（ｏ）
（上記各一般式（ｇ）〜（ｏ）において、ｎは８〜２０の整数である。）で示される有機リン系化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機リン系化合物であることを特徴とする請求項３に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】 非磁性基板上に、強磁性金属薄膜、炭素膜および潤滑剤層がこの順に形成されて成る磁気記録媒体であって、潤滑剤層が請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項６】 炭素膜が表層部に含窒素プラズマ重合膜を有し、潤滑剤層が炭素膜の含窒素プラズマ重合膜上に形成されていることを特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒体。
【請求項７】 請求項５もしくは請求項６に記載の磁気記録媒体の製造方法であって、潤滑剤層の形成工程が、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に潤滑剤組成物を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０％の範囲内にある環境下において炭素膜上に塗布する工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
【請求項８】 炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合割合が重量比で１：９〜９：１の範囲にあることを特徴とする請求項７に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【図１】
【公開番号】特開２０００−２１９８８７（Ｐ２０００−２１９８８７Ａ）
【公開日】平成１２年８月８日（２０００．８．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願平１１−２３７２５
【出願日】平成１１年２月１日（１９９９．２．１）
【出願人】（０００００５８２１）松下電器産業株式会社 (73,050)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１２年８月８日（２０００．８．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１１年２月１日（１９９９．２．１）
【出願人】（０００００５８２１）松下電器産業株式会社 (73,050)
【Ｆターム（参考）】
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