炭分散液状組成物の製造法
【課題】 炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供する。
【解決手段】 １）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法において、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させる。前記水性担体としては、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることが好ましい。
【解決手段】 １）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法において、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させる。前記水性担体としては、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭を微細分散した液状組成物の製造法に関し、更に詳細には、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物に好適な、炭を微細分散した液状組成物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、取り分け、メークアップ化粧料に於いては、化粧料の持っている色に重要な意味があり、この為、種々の色材が用いられている。この様な色材としては、赤、青、黄、緑と言った有彩色色材に留まらず、白色或いは黒色色材も用いられている。これは、色の表現座標が、三次元であり、色相のみならず、彩度、明度の２軸の調整も行わないと、色出しが不可能であるためである。この中で、黒色の色材としては、これまでは天然ガスや石油を不完全燃焼させて得られるカーボンブラックが主として使用されてきた。これは、カーボンブラックの粒子が非常に細かく、且つ、比重が、金属酸化物顔料に比して、極めて小さいため分散の均一性と安定性に優れるためである。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４を参照）しかしながら、近年に於いて、カーボンブラックは安全性への配慮から、化粧料では使用できない原料になり、その代替が望まれていた。その代替としては、薬用炭などの木炭が考えられるが、このものは非常に硬く、これを１μｍ以下の微細に分散することは、通常知られているサンドミルによる、粉砕、分散手段では不可能であり（例えば、特許文献５を参照）、液状化粧料組成物などの色材密度の低い系では、黒いムラができ、使用できないのが現状であった。又、酸化鉄を主成分とするフェライトの微細粒子を利用する方法も考案されているが（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８を参照）、これらの比重は極めて大きく、液状化粧料組成物では、沈降する場合が存し、現実的とは言えなかった。その他には、有機染料で黒色を調色する方法も存するが（例えば、特許文献９を参照）、皮膚に染着し、その除去が極めて困難になるため、論外と言わざるを得なかった。
【０００３】
一方、液状化粧料組成物は、例えば、「筆ペン」形式のアイライナーへの応用などに於いて重要な役割を果たしており、その利便性に鑑みると、その化粧料に於いて持っている意味は非常に大きい。（例えば、特許文献１０、特許文献１１を参照）しかしながら、その粘度の低さ故に、安定なカーボンブラックフリーの黒みのある液状化粧料組成物は知られていない。又、「筆ペン」の機構、容器については既に多くのものが知られており、（例えば、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６を参照）それに適した、液状化粧料組成物が製造できれば、直ぐにでも実施可能な状況にある。即ち、炭の微細分散化が可能になれば、カーボンブラックフリーの筆ペンタイプのメークアップ化粧料が実現出来ると言える。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２３１２３３号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１５２１号公報
【特許文献３】特開平１０−９５７０９号公報
【特許文献４】特開平１０−６７６４６号公報
【特許文献５】特開２００１−４８７４７号公報
【特許文献６】特開平８−１５７２２０号公報
【特許文献７】特開平７−３２４０１５号公報
【特許文献８】特開２００２−１２９０６３号公報
【特許文献９】特開２０００−２９０１４０号公報
【特許文献１０】特開昭６２−１２４５７８号公報
【特許文献１１】特開平０７−１８７９５７号公報
【特許文献１２】特開平１１−２２１９９４号公報
【特許文献１３】特開２００３−１３６８８２号公報
【特許文献１４】特開平８−２２４９８８号公報
【特許文献１５】特開２０００−１２７６７１号公報
【特許文献１６】特開２００２−１９３６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこの様な状況下為されたものであり、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を求めて、鋭意研究努力を重ねたところ、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることにより、かかる炭の微細分散画家の卯であることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする、前記液状組成物の製造法。
（２）前記水性担体が、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることを特徴とする、（１）に記載の液状組成物の製造法。
（３）サンドミル処理が、２種の媒体とともに１回処理で行われるものであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の液状組成物の製造法。
（４）前記、サンドミル処理に用いる、少なくとも２種の媒体が、１ｍｍφのビーズと０．３ｍｍφのビーズを構成として含むことを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
（５）前記液状組成物が、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の液状組成物の製造法は、１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする。本発明に言う炭とは、木材、鉋屑、草などの植物体又はその加工物を焼成して作成した固形の炭素塊を意味し、通常販売されているものであれば特段の限定なくしよう出来るが、例えば、竹炭、備長炭、薬用炭などが好ましく例示でき、その内、日本薬局方で規定されている薬用炭を用いることが特に好ましく例示できる。通常この様な炭は、粉末であっても、返金粒子径が２０μｍ程度であり、これ以上に壊砕することは、例え、ダイノミルやサンドミルなどの高速ビーズミルを用いても不可能であるとされている。この平均粒子径を２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下にしなければ、色むらなく、安定な液状分散系は得られない。本発明の製造法によって調整される液状組成物における、炭の平均粒子径は０．０５〜１μｍ、より好ましくは、０．１〜０．８μｍである。この様な大きさの炭粒子は、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末のものを、水性担体存在下サンドミルを用いて、少なくとも２種の大きさの媒体により、粉砕、分散することにより、得ることが出来る。ここで用いる媒体としては、この様なミルで使用されているものであれば特段の限定はないが、ジルコニウムビーズが好ましく、少なくとも２種として、０．８〜３ｍｍの比較的大型のビーズと、０．１〜０．５ｍｍの比較的小型の少なくとも２種は用いることが好ましく、この少なくとも２種の媒体を用いて、それぞれで２段に分けて壊砕することも出来るが、これらの２種の媒体を混合して使用することがより好ましい。これらの混合比は１：２〜２：１が好ましい。勿論、かかる２種以外の粒子径の媒体を加えて使用することも可能であり、この様な壊砕方法によって、前記の粒子径域に調整された炭粒子を使用することも、本発明の技術的範囲に属する。かかる媒体は、総量で、炭の質量に対して、１０〜１００００質量％使用することが好ましい。又、この様な壊砕に於いては、水性担体を用いて行うことが好ましく、かかる水性担体としては、多価アルコールの水溶液が好ましく例示できる。かかる水性担体の含有量は、炭の質量に対して、１０〜２０質量倍が好ましい。又、この様な水性担体には、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤を１〜５質量％加えておくと良い。かかる成分をサンドミルに仕込み３０〜１２０分処理することにより、本発明の対象とする、液状組成物を得ることが出来る。かかる液状組成物は、そのまま化粧料組成物とすることも出来るし、このものを中間仕掛品として用い、他の任意成分とともに処理して、化粧料組成物とすることも出来る。
【０００９】
本発明の対象とする液状組成物は、前記の成分以外に、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１０】
かくして、本発明の製造法によって製造された液状組成物は、化粧料組成物として、或いは、化粧料組成物用の中間仕掛品として大変有用である。特に、所謂筆ペンタイプのアイライナー用の液状化粧料組成物として、非常に好適である。かかる化粧料組成物は、物理的特性として、１気圧、２５℃液状の性状を有する。かかる液状を示す物性値としては、Ｂ型粘度計で計測した粘度が１〜１０００ｍパスカル・秒であることが好ましく、より好ましくは、１〜１００ｍパスカル・秒である。この様な性状を示すことにより、皮膚に塗布するための毛束部乃至は発泡性高分子体チップ部と、塗布すべき化粧料組成物を貯蔵するリザーバー部と前記毛束部乃至は発泡性高分子体チップ部と前記リザーバー部とをつなぐ連結部と有する化粧料容器のリザーバー部に充填すべき組成物として使用することが出来る。このものは、カーボンブラックフリーの条件でも、優れた色の均一性、分散安定性を示すので、カーボンブラックフリーで使用することが好ましい。又、前記の粘度範囲が好ましいのは、粘度が高いと、筆ペン容器に充填して使用した場合かすれなどの原因になるからである。
【００１１】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１２】
以下に示す処方に従って、本発明の製造法に従って、化粧料組成物である、組成物１を製造した。即ち、処方成分をサンドミルに仕込み、更に、１００質量％の１ｍｍφのジルコニウムビーズと、１００質量％の０．３ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、本発明の化粧料組成物１とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．５μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。
【００１３】
薬用炭粉末（平均粒径１８μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％
【００１４】
＜比較例１＞
以下に示す処方に従って、比較例の方法によって、化粧料組成物である、組成物２を製造した。即ち、上記の組成物１と同じ組成の処方成分をサンドミルに仕込み、更に、２００質量％の１ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、比較例の化粧料組成物２とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は２．４μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存したところ、４０℃において極僅かながら、沈降が認められた。
【００１５】
＜比較例２＞
以下に示す処方に従って、比較例の方法によって、化粧料組成物である、組成物３を製造した。即ち、上記の組成物１と同じ組成の処方成分をサンドミルに仕込み、更に、２００質量％の０．３ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、比較例の化粧料組成物３とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は４．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存したところ、４０℃において僅かながら沈降が認められた。
【００１６】
＜試験例３＞
市販の筆ペン（極細）を購入し、リザーバー部より、インキ液を除去し、洗浄した後、組成物１〜３を、それぞれ個別に充填し、筆部に装着し、筆ペンタイプのアイライナーとした。このものを用いて、和紙上に３０ｃｍの直線を引いた。この引いた直線のかすれ具合を観察したところ、表１の如くになった。これより、本発明の炭の微細分散法によって製造された組成物を充填したもののみが、かすれなく描けていることが判る。これは、本発明の製造法が、微細分散に優れるためである。
【００１７】
【表１】
【実施例２】
【００１８】
実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の方法によって、化粧料組成物である、化粧料組成物４を得た。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。このものを試験例に従って同様に試験をしたところ、かすれを認めなかった。
【００１９】
備長炭粉末（平均粒径２４μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％
【実施例３】
【００２０】
実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の方法によって、化粧料組成物である、化粧料組成物５を得た。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。このものを試験例に従って同様に試験をしたところ、かすれを認めなかった。
【００２１】
竹炭粉末（平均粒径２１μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明は、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物の製造に応用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭を微細分散した液状組成物の製造法に関し、更に詳細には、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物に好適な、炭を微細分散した液状組成物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、取り分け、メークアップ化粧料に於いては、化粧料の持っている色に重要な意味があり、この為、種々の色材が用いられている。この様な色材としては、赤、青、黄、緑と言った有彩色色材に留まらず、白色或いは黒色色材も用いられている。これは、色の表現座標が、三次元であり、色相のみならず、彩度、明度の２軸の調整も行わないと、色出しが不可能であるためである。この中で、黒色の色材としては、これまでは天然ガスや石油を不完全燃焼させて得られるカーボンブラックが主として使用されてきた。これは、カーボンブラックの粒子が非常に細かく、且つ、比重が、金属酸化物顔料に比して、極めて小さいため分散の均一性と安定性に優れるためである。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４を参照）しかしながら、近年に於いて、カーボンブラックは安全性への配慮から、化粧料では使用できない原料になり、その代替が望まれていた。その代替としては、薬用炭などの木炭が考えられるが、このものは非常に硬く、これを１μｍ以下の微細に分散することは、通常知られているサンドミルによる、粉砕、分散手段では不可能であり（例えば、特許文献５を参照）、液状化粧料組成物などの色材密度の低い系では、黒いムラができ、使用できないのが現状であった。又、酸化鉄を主成分とするフェライトの微細粒子を利用する方法も考案されているが（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８を参照）、これらの比重は極めて大きく、液状化粧料組成物では、沈降する場合が存し、現実的とは言えなかった。その他には、有機染料で黒色を調色する方法も存するが（例えば、特許文献９を参照）、皮膚に染着し、その除去が極めて困難になるため、論外と言わざるを得なかった。
【０００３】
一方、液状化粧料組成物は、例えば、「筆ペン」形式のアイライナーへの応用などに於いて重要な役割を果たしており、その利便性に鑑みると、その化粧料に於いて持っている意味は非常に大きい。（例えば、特許文献１０、特許文献１１を参照）しかしながら、その粘度の低さ故に、安定なカーボンブラックフリーの黒みのある液状化粧料組成物は知られていない。又、「筆ペン」の機構、容器については既に多くのものが知られており、（例えば、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６を参照）それに適した、液状化粧料組成物が製造できれば、直ぐにでも実施可能な状況にある。即ち、炭の微細分散化が可能になれば、カーボンブラックフリーの筆ペンタイプのメークアップ化粧料が実現出来ると言える。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−２３１２３３号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１５２１号公報
【特許文献３】特開平１０−９５７０９号公報
【特許文献４】特開平１０−６７６４６号公報
【特許文献５】特開２００１−４８７４７号公報
【特許文献６】特開平８−１５７２２０号公報
【特許文献７】特開平７−３２４０１５号公報
【特許文献８】特開２００２−１２９０６３号公報
【特許文献９】特開２０００−２９０１４０号公報
【特許文献１０】特開昭６２−１２４５７８号公報
【特許文献１１】特開平０７−１８７９５７号公報
【特許文献１２】特開平１１−２２１９９４号公報
【特許文献１３】特開２００３−１３６８８２号公報
【特許文献１４】特開平８−２２４９８８号公報
【特許文献１５】特開２０００−１２７６７１号公報
【特許文献１６】特開２００２−１９３６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこの様な状況下為されたものであり、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を求めて、鋭意研究努力を重ねたところ、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることにより、かかる炭の微細分散画家の卯であることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする、前記液状組成物の製造法。
（２）前記水性担体が、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることを特徴とする、（１）に記載の液状組成物の製造法。
（３）サンドミル処理が、２種の媒体とともに１回処理で行われるものであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の液状組成物の製造法。
（４）前記、サンドミル処理に用いる、少なくとも２種の媒体が、１ｍｍφのビーズと０．３ｍｍφのビーズを構成として含むことを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
（５）前記液状組成物が、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、炭を平均粒径が、０．０５〜１μｍ程度のサイズにまで、水性担体中に微細分散させる技術を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の液状組成物の製造法は、１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする。本発明に言う炭とは、木材、鉋屑、草などの植物体又はその加工物を焼成して作成した固形の炭素塊を意味し、通常販売されているものであれば特段の限定なくしよう出来るが、例えば、竹炭、備長炭、薬用炭などが好ましく例示でき、その内、日本薬局方で規定されている薬用炭を用いることが特に好ましく例示できる。通常この様な炭は、粉末であっても、返金粒子径が２０μｍ程度であり、これ以上に壊砕することは、例え、ダイノミルやサンドミルなどの高速ビーズミルを用いても不可能であるとされている。この平均粒子径を２μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下にしなければ、色むらなく、安定な液状分散系は得られない。本発明の製造法によって調整される液状組成物における、炭の平均粒子径は０．０５〜１μｍ、より好ましくは、０．１〜０．８μｍである。この様な大きさの炭粒子は、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末のものを、水性担体存在下サンドミルを用いて、少なくとも２種の大きさの媒体により、粉砕、分散することにより、得ることが出来る。ここで用いる媒体としては、この様なミルで使用されているものであれば特段の限定はないが、ジルコニウムビーズが好ましく、少なくとも２種として、０．８〜３ｍｍの比較的大型のビーズと、０．１〜０．５ｍｍの比較的小型の少なくとも２種は用いることが好ましく、この少なくとも２種の媒体を用いて、それぞれで２段に分けて壊砕することも出来るが、これらの２種の媒体を混合して使用することがより好ましい。これらの混合比は１：２〜２：１が好ましい。勿論、かかる２種以外の粒子径の媒体を加えて使用することも可能であり、この様な壊砕方法によって、前記の粒子径域に調整された炭粒子を使用することも、本発明の技術的範囲に属する。かかる媒体は、総量で、炭の質量に対して、１０〜１００００質量％使用することが好ましい。又、この様な壊砕に於いては、水性担体を用いて行うことが好ましく、かかる水性担体としては、多価アルコールの水溶液が好ましく例示できる。かかる水性担体の含有量は、炭の質量に対して、１０〜２０質量倍が好ましい。又、この様な水性担体には、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤を１〜５質量％加えておくと良い。かかる成分をサンドミルに仕込み３０〜１２０分処理することにより、本発明の対象とする、液状組成物を得ることが出来る。かかる液状組成物は、そのまま化粧料組成物とすることも出来るし、このものを中間仕掛品として用い、他の任意成分とともに処理して、化粧料組成物とすることも出来る。
【０００９】
本発明の対象とする液状組成物は、前記の成分以外に、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１０】
かくして、本発明の製造法によって製造された液状組成物は、化粧料組成物として、或いは、化粧料組成物用の中間仕掛品として大変有用である。特に、所謂筆ペンタイプのアイライナー用の液状化粧料組成物として、非常に好適である。かかる化粧料組成物は、物理的特性として、１気圧、２５℃液状の性状を有する。かかる液状を示す物性値としては、Ｂ型粘度計で計測した粘度が１〜１０００ｍパスカル・秒であることが好ましく、より好ましくは、１〜１００ｍパスカル・秒である。この様な性状を示すことにより、皮膚に塗布するための毛束部乃至は発泡性高分子体チップ部と、塗布すべき化粧料組成物を貯蔵するリザーバー部と前記毛束部乃至は発泡性高分子体チップ部と前記リザーバー部とをつなぐ連結部と有する化粧料容器のリザーバー部に充填すべき組成物として使用することが出来る。このものは、カーボンブラックフリーの条件でも、優れた色の均一性、分散安定性を示すので、カーボンブラックフリーで使用することが好ましい。又、前記の粘度範囲が好ましいのは、粘度が高いと、筆ペン容器に充填して使用した場合かすれなどの原因になるからである。
【００１１】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１２】
以下に示す処方に従って、本発明の製造法に従って、化粧料組成物である、組成物１を製造した。即ち、処方成分をサンドミルに仕込み、更に、１００質量％の１ｍｍφのジルコニウムビーズと、１００質量％の０．３ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、本発明の化粧料組成物１とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．５μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。
【００１３】
薬用炭粉末（平均粒径１８μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％
【００１４】
＜比較例１＞
以下に示す処方に従って、比較例の方法によって、化粧料組成物である、組成物２を製造した。即ち、上記の組成物１と同じ組成の処方成分をサンドミルに仕込み、更に、２００質量％の１ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、比較例の化粧料組成物２とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は２．４μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存したところ、４０℃において極僅かながら、沈降が認められた。
【００１５】
＜比較例２＞
以下に示す処方に従って、比較例の方法によって、化粧料組成物である、組成物３を製造した。即ち、上記の組成物１と同じ組成の処方成分をサンドミルに仕込み、更に、２００質量％の０．３ｍｍφのジルコニウムビーズを加え、１時間壊砕処理を行い、スクリーンを通して、液体部分を回収し、比較例の化粧料組成物３とした。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は４．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存したところ、４０℃において僅かながら沈降が認められた。
【００１６】
＜試験例３＞
市販の筆ペン（極細）を購入し、リザーバー部より、インキ液を除去し、洗浄した後、組成物１〜３を、それぞれ個別に充填し、筆部に装着し、筆ペンタイプのアイライナーとした。このものを用いて、和紙上に３０ｃｍの直線を引いた。この引いた直線のかすれ具合を観察したところ、表１の如くになった。これより、本発明の炭の微細分散法によって製造された組成物を充填したもののみが、かすれなく描けていることが判る。これは、本発明の製造法が、微細分散に優れるためである。
【００１７】
【表１】
【実施例２】
【００１８】
実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の方法によって、化粧料組成物である、化粧料組成物４を得た。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。このものを試験例に従って同様に試験をしたところ、かすれを認めなかった。
【００１９】
備長炭粉末（平均粒径２４μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％
【実施例３】
【００２０】
実施例１と同様に下記の処方に従って、本発明の方法によって、化粧料組成物である、化粧料組成物５を得た。顕微鏡下分散状況を観察したところ、炭の平均粒径は０．８μｍであった。このものは５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存しても分散状態は安定であった。このものを試験例に従って同様に試験をしたところ、かすれを認めなかった。
【００２１】
竹炭粉末（平均粒径２１μｍ） ５ 質量％
アクリル樹脂エマルション＊ ２５ 質量％
１，３−ブタンジオール ８ 質量％
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル ２ 質量％
ラウリル硫酸ナトリウム ０．１質量％
メチルパラベン ０．２質量％
水 ５９．７質量％
＊「エマポリ−CE-119N」（岐阜シェラック株式会社製）
アクリル酸・アクリル酸２−エチルヘキシル・α−メチルスチレンコポリマー樹脂分５９％、水３９％、１，３−ブタンジオール２％
【産業上の利用可能性】
【００２２】
本発明は、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物の製造に応用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする、前記液状組成物の製造法。
【請求項２】
前記水性担体が、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の液状組成物の製造法。
【請求項３】
サンドミル処理が、２種の媒体とともに１回処理で行われるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の液状組成物の製造法。
【請求項４】
前記、サンドミル処理に用いる、少なくとも２種の媒体が、１ｍｍφのビーズと０．３ｍｍφのビーズを構成として含むことを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
【請求項５】
前記液状組成物が、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
【請求項１】
１）水５０〜９０質量％と、２）平均粒径が、０．０５〜１μｍの炭１〜１０質量％を含有する液状組成物の製造法であって、水性担体に、粒径１０〜１００μｍに分布する粉末の炭を加え、少なくとも２種の媒体の存在下、サンドミルで壊砕、分散させることを特徴とする、前記液状組成物の製造法。
【請求項２】
前記水性担体が、水５０〜９０質量％と、界面活性剤１〜５質量％と、固形分１０〜２０質量％相当のアクリル樹脂エマルションとを含有するものであることを特徴とする、請求項１に記載の液状組成物の製造法。
【請求項３】
サンドミル処理が、２種の媒体とともに１回処理で行われるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の液状組成物の製造法。
【請求項４】
前記、サンドミル処理に用いる、少なくとも２種の媒体が、１ｍｍφのビーズと０．３ｍｍφのビーズを構成として含むことを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
【請求項５】
前記液状組成物が、筆ペンタイプのアイライナー用の化粧料組成物であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の液状組成物の製造法。
【公開番号】特開２００６−８５７７（Ｐ２００６−８５７７Ａ）
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１８７３２４（Ｐ２００４−１８７３２４）
【出願日】平成１６年６月２５日（２００４．６．２５）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１２日（２００６．１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年６月２５日（２００４．６．２５）
【出願人】（０００１１３４７０）ポーラ化成工業株式会社 (717)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]