炭化水素アミンと環状カーボネートとから誘導した摩擦調整剤及び／又は摩耗防止剤
【課題】摩耗防止性および摩擦調整性能が改善された潤滑油組成物を提供する。
【解決手段】主要量の潤滑粘度の基油、および少量の、環状カーボネートと下記式の炭化水素アミン：
Ｒ1Ｒ2ＮＨ
（式中、Ｒ1は水素または炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基である）とを反応させることにより得られた反応生成物を含む添加剤を含む潤滑油組成物。
【解決手段】主要量の潤滑粘度の基油、および少量の、環状カーボネートと下記式の炭化水素アミン：
Ｒ1Ｒ2ＮＨ
（式中、Ｒ1は水素または炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基である）とを反応させることにより得られた反応生成物を含む添加剤を含む潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物の一部として用いて摩耗防止性および摩擦調整性を改善するカルバメート類に関する。
【背景技術】
【０００２】
摩耗を防ぎ、燃料消費量を減らし、また機械類の作動寿命を長引かせるために、耐摩耗性添加剤および摩擦調整用添加剤が潤滑剤に頻繁に混合される。グリセロールエステル類、例えばグリセロールモノオレエートが、摩擦調整剤や摩耗防止剤として当該分野ではよく知られている。これらの化合物に関わる問題としては、エステル官能基が容易に加水分解されて、その結果腐食剤である遊離オレイン酸の生成が起こることが挙げられる。
【０００３】
本発明では、オレイルアミンをグリセロールカーボネートまたはエチレンカーボネートと反応させることによって、安定性が向上したカルバメート類を製造することができた。驚くべきことには、オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物が優れた耐摩耗性能および優れた摩擦性能を示すことが、我々より見い出された。以前には、グリセロールモノオレエート（モノオレイン酸グリセリン）のみが満足できる耐摩耗性能を示していた。また、２−エチルヘキシルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物、もしくはオレイルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物も、優れた摩擦性能を示すことが見い出された。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、潤滑油組成物の一部として使用した場合に摩耗防止性および摩擦調整性を改善するカルバメート類に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、主要量（相対的に多量）の潤滑粘度の基油、および少量の、環状カーボネートと下記式の炭化水素アミン：
Ｒ1Ｒ2ＮＨ
（式中、Ｒ1は、水素または炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は、炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基である）
とを反応させることにより得られる反応生成物を含む添加剤を含む潤滑油組成物に関する。好ましい態様では、環状カーボネートはグリセロールカーボネートであって、炭化水素アミンはオレイルアミンであり、そしてその反応生成物はグリセロールカルバメートである。グリセロールカルバメート類は、潤滑油組成物の一部として用いると摩耗防止性および摩擦調整性を改善する。別の態様では、カルバメート類は、エチレンカーボネートなどの環状カーボネートと、２−エチルヘキシルアミンまたはオレイルアミンなどの炭化水素アミンとの反応生成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、環状カーボネートと炭化水素アミンとの反応生成物を含むカルバメート系添加剤であって、潤滑油組成物に混合することができる添加剤に関する。この添加剤を有する潤滑油組成物は、トラクタ用油圧作動液として摩耗を低減するのに特に有益であり、そしてエンジン油やギヤ油など他の潤滑油用途にも使用することができる。また、この添加剤を含有する潤滑油組成物は、上記の用途で非常に優れた摩擦低減性ももたらすことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［定義］
「炭化水素基」は、炭素原子が当該分子の残部に直接結合していて、主として炭化水素の特性を有する基を意味する。そのような基としては次のものが挙げられる：（１）炭化水素基、すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基、脂肪族及び脂環式置換芳香族基、および芳香族置換脂肪族及び脂環式基等。そのような基は当該分野の熟練者にも知られていて、限定的ではない例としては、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニル等、個々でもそれらの組合せでも、が挙げられる；（２）置換炭化水素、すなわち基の主な炭化水素特性を変えない非炭化水素置換基を含む基。当該分野の熟練者であれば好適な置換基も分かり、限定的ではない例としては、ハロ、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシル等が挙げられる；そして任意に、（３）ヘテロ基、本発明での特性に関しては、主として炭化水素であるけれども、炭素以外の原子を炭素原子からなる鎖又は環に含む基。好適なヘテロ原子も当該分野の熟練者には明らかであり、限定的ではない例としては、窒素、酸素および硫黄が挙げられる。
【０００８】
「環状カーボネート類」としては、下記の（Ｉ）式を有するものが挙げられる。Ｒ3およびＲ4が水素である環状カーボネートの例が、エチレンカーボネートである。プロピレンカーボネートは、Ｒ3が水素でＲ4がメチル基である環状カーボネートの例である。グリセロールカーボネートは、Ｒ3が水素でＲ4がＣＨ2−ＯＨ基である環状カーボネートの例である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
カルバメート類は、炭化水素アミンと環状カーボネートの反応により製造される。炭化水素アミンは、下記の（ＩＩ）式で示される。
（ＩＩ）式 Ｒ1Ｒ2ＮＨ
【００１１】
式中、Ｒ1は、水素、または炭素原子１乃至４０個、好ましくは炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は、炭素原子１乃至４０個、好ましくは炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基である。Ｒ1およびＲ2の炭化水素基は、線状の及び／又は分枝したアルキル及び／又はアルケニル基であってよい。好ましい態様では、環状カーボネートはグリセロールカーボネートであり、炭化水素アミンはオレイルアミンであり、そしてカルバメートはグリセロールカルバメートである。
【００１２】
グリセロールカルバメート類は、グリセロールカーボネートを、第一級、任意に第二級炭化水素アミン、例えば飽和又は不飽和モノアミン類、もしくは脂肪酸から誘導された炭化水素アミンの混合物、例えばヤシ油、オレイル又は牛脂のアミン、好ましくはオレイルアミンと反応させることにによって得られる。第一級及び第二級炭化水素アミン類の限定的ではない例としては、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ベンジルアミン、フェニルアミン、オレイルアミン（例えば、アクゾ・ノベル(Akzo Nobel)社製のアーミーン（Armeen、商標）ＯＬＤ）、ステアリルアミン（例えば、アクゾ・ノベル社製のアーミーン１８Ｄ）、ヤシ油アミン、２−エチルヘキシルアミン、イソトリデシルアミン、２−ブチルオクチルアミン、２−ヘキシルデシルアミン、２−オクチルドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジヤシ油アミン（例えば、アクゾ・ノベル社製のアーミーン２Ｃ）、ジ−２−エチルヘキシルアミン、およびＮ−メチルシクロヘキシルアミンを挙げることができる。
【００１３】
別の態様では、エチレンカーボネートと第一級炭化水素アミン、好ましくは２−エチルヘキシルアミンとの反応により、カルバメート類が得られる。別の態様では、エチレンカーボネートと第一級炭化水素アミン、好ましくはオレイルアミンとの反応により、カルバメート類が得られる。
【００１４】
グリセロールカーボネートは、先行技術で知られている方法、例えば米国特許第６０２５５０４号明細書に記載されている方法により製造することができ、それも全て参照内容として本明細書の記載とする。エチレンカーボネートは、先行技術で知られている方法、例えば米国特許第４３１４９４５号及び米国特許第４２３３２２１号の各明細書に記載されている方法により製造することができ、それらも全て参照内容として本明細書の記載とする。
【００１５】
好ましい態様ではグリセロールカルバメート類は、下記反応式（Ｉ）で、オレイルアミン１とグリセロールカーボネート２との反応によって製造される。オレイルアミンとグリセロールカーボネートのモル比が０．５：１乃至２：１、好ましくは０．７５：１乃至１．５：１、特には１：１で、また温度範囲が６０℃から１８０℃の間、より好ましくは８０℃から１２０℃の間で、反応を生じさせる。生成物の混合物が得られる。主生成物はグリセロールカルバメート類であり、それらの一部の一般構造を３および４として示す。少量の生成物としては、グリセロール、ヒドロキシエチルアミン類およびジオレイル尿素が挙げられる。炭化水素溶媒または他の不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレンを反応に使用してもよい。
【００１６】
【化２】
【００１７】
本発明のカルバメート化合物を生成させた後、潤滑粘度の基油と他の添加剤成分を含む潤滑油組成物に、カルバメート化合物を直接混合することにより、それらを潤滑油組成物に添加することができる。潤滑油組成物におけるカルバメート添加剤化合物の量は、「少量」であり、それは潤滑油組成物中の添加剤の濃度が約４０質量％未満であることを意味する。態様によっては「少量」の添加剤は、潤滑油組成物中の添加剤の濃度が約３０質量％未満、約２０質量％未満、約１０質量％未満、約１質量％未満、又は約０．５質量％未満であることを意味する。
【００１８】
［潤滑粘度の基油］
本発明に用いられる潤滑粘度の基油は、鉱油であっても合成油であってもよい。粘度が４０℃で少なくとも１０ｃＳｔ（ｍｍ2／ｓ）で流動点が２０℃未満、好ましくは０℃以下である基油が望ましい。基油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては例えば、潤滑油組成物に通常使用されているパラフィン系、ナフテン系及びその他の油が挙げられる。合成油としては例えば、所望の粘度を有する炭化水素合成油と合成エステル類両方およびそれらの混合物が挙げられる。炭化水素合成油としては例えば、エチレンまたは高級アルファオレフィンの重合により製造された油（ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））、もしくはフィッシャー・トロプシュ法におけるような一酸化炭素ガスと水素ガスを用いた炭化水素合成法により製造された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファオレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ6〜Ｃ12アルファオレフィンの水素化液体オリゴマー類、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン類、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステル類としては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステル類が挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から製造された複合エステル類も使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも使用できる。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と、７５質量％乃至９０質量％の１５０ＳＵＳ（１００°Ｆ）鉱油とのブレンドは、非常に優れた潤滑油基油になる。
【００１９】
［他の添加剤成分］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる他の添加剤成分の一部の例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記載するのであって、本発明を限定しようとするものではない。
【００２０】
（１）無灰分散剤：アルケニルコハク酸イミド類、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド類、およびホウ酸で変性したアルケニルコハク酸イミド類、アルケニルコハク酸エステル。
【００２１】
（２）酸化防止剤：（ａ）フェノール型酸化防止剤：４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）。（ｂ）ジフェニルアミン型酸化防止剤：アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化アルファ−ナフチルアミン。（ｃ）その他の型：金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、オキシ硫化モリブデン・コハク酸イミド錯体、およびメチレンビス（ジブチル−ジチオカルバメート）。
【００２２】
（３）さび止め添加剤（さび止め剤）：（ａ）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。（ｂ）その他の化合物：ステアリン酸および他の脂肪酸類、ジカルボン酸類、金属石鹸類、脂肪酸アミン塩類、重質スルホン酸の金属塩類、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
【００２３】
（４）抗乳化剤：アルキルフェノールとエチレンオキシドの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。
【００２４】
（５）極圧剤（ＥＰ剤）：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（アリール亜鉛、第一級アルキル及び第二級アルキル型）、硫化油類、ジフェニルスルフィド、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛。
【００２５】
（６）多機能添加剤：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン・モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。
【００２６】
（７）粘度指数向上剤：ポリメタクリレート型重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、水和スチレン・イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤。
【００２７】
（８）流動点降下剤：ポリメチルメタクリレート。
【００２８】
（９）消泡剤：アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。
【００２９】
（１１）金属清浄剤：硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物。好適な金属類の限定的ではない例としては、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類および遷移金属類が挙げられる。態様によっては、金属はＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｋ、Ｎａ、またはＬｉ等である。
【００３０】
本発明の基油は「主要量」で存在する。「主要量」の潤滑粘度の基油は、潤滑油組成物中の油の濃度が少なくとも約４０質量％であることを意味する。態様によっては「主要量」の潤滑粘度の基油は、潤滑油組成物中の油の濃度が少なくとも約５０質量％、少なくとも約６０質量％、少なくとも約７０質量％、少なくとも約８０質量％、又は少なくとも約９０質量％であることを意味する。
【００３１】
本発明の添加剤および潤滑油組成物について更に説明するために、下記の限定的ではない実施例を記載する。
【実施例】
【００３２】
［実施例１］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた１Ｌガラス反応器に、オレイルアミン（４７３．９６ｇ、アミン価：２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき１．８０モル、アクゾ・ノベル社製のアーミーン（商標）ＯＬＤ）を窒素雰囲気中で充填し、そして１００℃に加熱した。グリセロールカーボネート（２１２．４７ｇ、１．８０モル、ハンツマン(Huntsman)社製のジェフソル（JEFFSOL、商標）グリセロールカーボネート）を、添加漏斗で２時間かけて加えた。反応混合物を更に５時間１００℃で加熱した。
【００３３】
［実施例２］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（２２１．６３ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき０．８４モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして１００℃に加熱した。グリセロールカーボネート（９９．３５ｇ、０．８４モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更に４時間１００℃で加熱した。
【００３４】
［実施例３］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（２１７．５３ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき０．８２６モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして１５５℃に加熱した。グリセロールカーボネート（９７．５２ｇ、０．８２６モル）を、注射器ポンプで２時間かけて加えた。反応混合物を更に４時間１６０℃で加熱した。
【００３５】
［実施例４］ ドデシルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、ドデシルアミン（２８１．３５ｇ、１．５２モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。グリセロールカーボネート（１７９．２４ｇ、１．５２モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更に２．５時間７０℃で加熱した。
【００３６】
［実施例５］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた１Ｌガラス反応器に、オレイルアミン（４６２．６１ｇ、１．７６モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約１６０℃に加熱した。グリセロールカーボネート（２０７．３８ｇ、１．７６モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更に４．５時間１６０℃で加熱した。
【００３７】
［実施例６］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（２５６．１５ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき０．９７モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。反応器を冷却水浴に入れて反応の熱を取り除き、反応混合物の温度を９０℃未満で維持した。グリセロールカーボネート（１１４．８３ｇ、０．９７モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更におよそ３時間７０℃で加熱した。
【００３８】
［実施例７］ オレイルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（３２７．２０ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき１．２４モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。反応器を冷却水浴に入れて反応の熱を取り除き、反応混合物の温度を約７０℃で維持した。エチレンカーボネート（１０９．３８ｇ、１．２４モル）を、注射器ポンプで数分かけて加えた。反応混合物を更におよそ４時間７０℃で加熱した。
【００３９】
［実施例８］ ２−エチルヘキシルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（１６４．０６ｇ、１．２７モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。反応器を冷却水浴に入れて反応の熱を取り除き、反応混合物の温度を約７０℃で維持した。エチレンカーボネート（１１１．８ｇ、１．２７モル）を、注射器ポンプで数分かけて加えた。反応混合物を更におよそ４時間７０℃で加熱した。
【００４０】
［性能評価例］
（耐摩耗性）
下記の例における耐摩耗性について基本配合油で評価を行った。この配合油は潤滑油と各目的において一般的な量の添加剤とからなり、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、カルシウム含有清浄剤の混合物、シール膨潤剤および腐食防止剤がこれに含まれている。
【００４１】
次に、基本配合油に、実施例２のグリセロールカルバメート０．３質量％、もしくは標準的な耐摩耗性添加剤のグリセロールモノオレエート０．３質量％を配合した。その後、三種類の配合物について、ＺＦフリードリッヒシャフェン社(ZF Friedrichshafen)製のＺＦ−標準Ｖ３、Ｓ１９−２摩耗試験法にて評価した。第１表に、その結果をまとめて示す。
【００４２】
第 １ 表
ＺＦ標準ギヤ摩耗試験の結果
───────────────────────
配合物 質量損失（ｍｇ）
───────────────────────
基本 ５７７
基本＋グリセロールモノオレエート ８
基本＋実施例２ １３
───────────────────────
【００４３】
実施例２のグリセロールカルバメートを含有する潤滑油組成物は、グリセロールモノオレエートを含有する潤滑油組成物に匹敵する耐摩耗性を示した。
【００４４】
（摩擦調整性能）
下記の例の摩擦特性について基本配合油で評価を行った。この配合油は４５ＮＩＩ種潤滑油と特定の目的に一般的な量の添加剤とからなり、コハク酸イミド４．０質量％、カルシウム含有清浄剤の混合物４８．５ミリモル、第一級及び第二級ジチオリン酸亜鉛混合物７ミリモル、酸化防止剤１．２質量％、硫化／モリブデン酸化コハク酸イミド錯体０．５質量％、流動点降下剤０．３質量％、消泡剤１０ｐｐｍ、および粘度指数向上剤４．８質量％がこれに含まれていた。
【００４５】
次に、基本配合油に、実施例２のもの０．５質量％、もしくは従来の摩擦調整剤のホウ酸化グリセロールモノオレエート０．５質量％を配合した。その後、三種類の配合物について、ＰＣＳインスツルメンツ(PCS Instruments)社製の小型摩擦機（ＭＴＭ）による摩擦試験にて評価した。このＭＴＭ摩擦試験では、鋼球とディスク間に一定の荷重を掛ける。球はディスクに対して回転しながら滑っている。荷重も速度も、ガソリンエンジンのあらゆる摩擦条件を包含するプロファイルになるよう設計されている。試験の間、球とディスクを潤滑油に浸漬してこの油の潤滑効果を評価する（このプロファイルで潤滑油を用いて球とディスク間の摩擦係数を測定することを意味する）。第２表に、その結果をまとめて示す。
【００４６】
第 ２ 表
ＭＴＭ摩擦試験の結果
────────────────────────────
配合物 全摩擦の積算値
────────────────────────────
基本 １３９．６７
基本＋ホウ酸化グリセロールモノオレエート １０１．２４
基本＋実施例２ ８３．２７
基本＋実施例８ ８３．３６
基本＋実施例７ ０９．６２
────────────────────────────
【００４７】
グリセロールカルバメートを含有する潤滑油組成物は、グリセロールモノオレエートを含有する潤滑油組成物よりも非常に優れた摩擦低減性を示した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物の一部として用いて摩耗防止性および摩擦調整性を改善するカルバメート類に関する。
【背景技術】
【０００２】
摩耗を防ぎ、燃料消費量を減らし、また機械類の作動寿命を長引かせるために、耐摩耗性添加剤および摩擦調整用添加剤が潤滑剤に頻繁に混合される。グリセロールエステル類、例えばグリセロールモノオレエートが、摩擦調整剤や摩耗防止剤として当該分野ではよく知られている。これらの化合物に関わる問題としては、エステル官能基が容易に加水分解されて、その結果腐食剤である遊離オレイン酸の生成が起こることが挙げられる。
【０００３】
本発明では、オレイルアミンをグリセロールカーボネートまたはエチレンカーボネートと反応させることによって、安定性が向上したカルバメート類を製造することができた。驚くべきことには、オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物が優れた耐摩耗性能および優れた摩擦性能を示すことが、我々より見い出された。以前には、グリセロールモノオレエート（モノオレイン酸グリセリン）のみが満足できる耐摩耗性能を示していた。また、２−エチルヘキシルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物、もしくはオレイルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物も、優れた摩擦性能を示すことが見い出された。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、潤滑油組成物の一部として使用した場合に摩耗防止性および摩擦調整性を改善するカルバメート類に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、主要量（相対的に多量）の潤滑粘度の基油、および少量の、環状カーボネートと下記式の炭化水素アミン：
Ｒ1Ｒ2ＮＨ
（式中、Ｒ1は、水素または炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は、炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基である）
とを反応させることにより得られる反応生成物を含む添加剤を含む潤滑油組成物に関する。好ましい態様では、環状カーボネートはグリセロールカーボネートであって、炭化水素アミンはオレイルアミンであり、そしてその反応生成物はグリセロールカルバメートである。グリセロールカルバメート類は、潤滑油組成物の一部として用いると摩耗防止性および摩擦調整性を改善する。別の態様では、カルバメート類は、エチレンカーボネートなどの環状カーボネートと、２−エチルヘキシルアミンまたはオレイルアミンなどの炭化水素アミンとの反応生成物である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、環状カーボネートと炭化水素アミンとの反応生成物を含むカルバメート系添加剤であって、潤滑油組成物に混合することができる添加剤に関する。この添加剤を有する潤滑油組成物は、トラクタ用油圧作動液として摩耗を低減するのに特に有益であり、そしてエンジン油やギヤ油など他の潤滑油用途にも使用することができる。また、この添加剤を含有する潤滑油組成物は、上記の用途で非常に優れた摩擦低減性ももたらすことができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［定義］
「炭化水素基」は、炭素原子が当該分子の残部に直接結合していて、主として炭化水素の特性を有する基を意味する。そのような基としては次のものが挙げられる：（１）炭化水素基、すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式基（例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル）、芳香族基、脂肪族及び脂環式置換芳香族基、および芳香族置換脂肪族及び脂環式基等。そのような基は当該分野の熟練者にも知られていて、限定的ではない例としては、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニル等、個々でもそれらの組合せでも、が挙げられる；（２）置換炭化水素、すなわち基の主な炭化水素特性を変えない非炭化水素置換基を含む基。当該分野の熟練者であれば好適な置換基も分かり、限定的ではない例としては、ハロ、ヒドロキシル、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシル等が挙げられる；そして任意に、（３）ヘテロ基、本発明での特性に関しては、主として炭化水素であるけれども、炭素以外の原子を炭素原子からなる鎖又は環に含む基。好適なヘテロ原子も当該分野の熟練者には明らかであり、限定的ではない例としては、窒素、酸素および硫黄が挙げられる。
【０００８】
「環状カーボネート類」としては、下記の（Ｉ）式を有するものが挙げられる。Ｒ3およびＲ4が水素である環状カーボネートの例が、エチレンカーボネートである。プロピレンカーボネートは、Ｒ3が水素でＲ4がメチル基である環状カーボネートの例である。グリセロールカーボネートは、Ｒ3が水素でＲ4がＣＨ2−ＯＨ基である環状カーボネートの例である。
【０００９】
【化１】
【００１０】
カルバメート類は、炭化水素アミンと環状カーボネートの反応により製造される。炭化水素アミンは、下記の（ＩＩ）式で示される。
（ＩＩ）式 Ｒ1Ｒ2ＮＨ
【００１１】
式中、Ｒ1は、水素、または炭素原子１乃至４０個、好ましくは炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は、炭素原子１乃至４０個、好ましくは炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基である。Ｒ1およびＲ2の炭化水素基は、線状の及び／又は分枝したアルキル及び／又はアルケニル基であってよい。好ましい態様では、環状カーボネートはグリセロールカーボネートであり、炭化水素アミンはオレイルアミンであり、そしてカルバメートはグリセロールカルバメートである。
【００１２】
グリセロールカルバメート類は、グリセロールカーボネートを、第一級、任意に第二級炭化水素アミン、例えば飽和又は不飽和モノアミン類、もしくは脂肪酸から誘導された炭化水素アミンの混合物、例えばヤシ油、オレイル又は牛脂のアミン、好ましくはオレイルアミンと反応させることにによって得られる。第一級及び第二級炭化水素アミン類の限定的ではない例としては、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ベンジルアミン、フェニルアミン、オレイルアミン（例えば、アクゾ・ノベル(Akzo Nobel)社製のアーミーン（Armeen、商標）ＯＬＤ）、ステアリルアミン（例えば、アクゾ・ノベル社製のアーミーン１８Ｄ）、ヤシ油アミン、２−エチルヘキシルアミン、イソトリデシルアミン、２−ブチルオクチルアミン、２−ヘキシルデシルアミン、２−オクチルドデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジヤシ油アミン（例えば、アクゾ・ノベル社製のアーミーン２Ｃ）、ジ−２−エチルヘキシルアミン、およびＮ−メチルシクロヘキシルアミンを挙げることができる。
【００１３】
別の態様では、エチレンカーボネートと第一級炭化水素アミン、好ましくは２−エチルヘキシルアミンとの反応により、カルバメート類が得られる。別の態様では、エチレンカーボネートと第一級炭化水素アミン、好ましくはオレイルアミンとの反応により、カルバメート類が得られる。
【００１４】
グリセロールカーボネートは、先行技術で知られている方法、例えば米国特許第６０２５５０４号明細書に記載されている方法により製造することができ、それも全て参照内容として本明細書の記載とする。エチレンカーボネートは、先行技術で知られている方法、例えば米国特許第４３１４９４５号及び米国特許第４２３３２２１号の各明細書に記載されている方法により製造することができ、それらも全て参照内容として本明細書の記載とする。
【００１５】
好ましい態様ではグリセロールカルバメート類は、下記反応式（Ｉ）で、オレイルアミン１とグリセロールカーボネート２との反応によって製造される。オレイルアミンとグリセロールカーボネートのモル比が０．５：１乃至２：１、好ましくは０．７５：１乃至１．５：１、特には１：１で、また温度範囲が６０℃から１８０℃の間、より好ましくは８０℃から１２０℃の間で、反応を生じさせる。生成物の混合物が得られる。主生成物はグリセロールカルバメート類であり、それらの一部の一般構造を３および４として示す。少量の生成物としては、グリセロール、ヒドロキシエチルアミン類およびジオレイル尿素が挙げられる。炭化水素溶媒または他の不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレンを反応に使用してもよい。
【００１６】
【化２】
【００１７】
本発明のカルバメート化合物を生成させた後、潤滑粘度の基油と他の添加剤成分を含む潤滑油組成物に、カルバメート化合物を直接混合することにより、それらを潤滑油組成物に添加することができる。潤滑油組成物におけるカルバメート添加剤化合物の量は、「少量」であり、それは潤滑油組成物中の添加剤の濃度が約４０質量％未満であることを意味する。態様によっては「少量」の添加剤は、潤滑油組成物中の添加剤の濃度が約３０質量％未満、約２０質量％未満、約１０質量％未満、約１質量％未満、又は約０．５質量％未満であることを意味する。
【００１８】
［潤滑粘度の基油］
本発明に用いられる潤滑粘度の基油は、鉱油であっても合成油であってもよい。粘度が４０℃で少なくとも１０ｃＳｔ（ｍｍ2／ｓ）で流動点が２０℃未満、好ましくは０℃以下である基油が望ましい。基油は合成原料からでも天然原料からでも誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては例えば、潤滑油組成物に通常使用されているパラフィン系、ナフテン系及びその他の油が挙げられる。合成油としては例えば、所望の粘度を有する炭化水素合成油と合成エステル類両方およびそれらの混合物が挙げられる。炭化水素合成油としては例えば、エチレンまたは高級アルファオレフィンの重合により製造された油（ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ））、もしくはフィッシャー・トロプシュ法におけるような一酸化炭素ガスと水素ガスを用いた炭化水素合成法により製造された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファオレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ6〜Ｃ12アルファオレフィンの水素化液体オリゴマー類、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン類、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステル類としては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸とモノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステル類が挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリトリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から製造された複合エステル類も使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも使用できる。例えば、１０質量％乃至２５質量％の水素化１−デセン三量体と、７５質量％乃至９０質量％の１５０ＳＵＳ（１００°Ｆ）鉱油とのブレンドは、非常に優れた潤滑油基油になる。
【００１９】
［他の添加剤成分］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる他の添加剤成分の一部の例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記載するのであって、本発明を限定しようとするものではない。
【００２０】
（１）無灰分散剤：アルケニルコハク酸イミド類、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド類、およびホウ酸で変性したアルケニルコハク酸イミド類、アルケニルコハク酸エステル。
【００２１】
（２）酸化防止剤：（ａ）フェノール型酸化防止剤：４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）。（ｂ）ジフェニルアミン型酸化防止剤：アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化アルファ−ナフチルアミン。（ｃ）その他の型：金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、オキシ硫化モリブデン・コハク酸イミド錯体、およびメチレンビス（ジブチル−ジチオカルバメート）。
【００２２】
（３）さび止め添加剤（さび止め剤）：（ａ）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。（ｂ）その他の化合物：ステアリン酸および他の脂肪酸類、ジカルボン酸類、金属石鹸類、脂肪酸アミン塩類、重質スルホン酸の金属塩類、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。
【００２３】
（４）抗乳化剤：アルキルフェノールとエチレンオキシドの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。
【００２４】
（５）極圧剤（ＥＰ剤）：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（アリール亜鉛、第一級アルキル及び第二級アルキル型）、硫化油類、ジフェニルスルフィド、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、およびナフテン酸鉛。
【００２５】
（６）多機能添加剤：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン・モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。
【００２６】
（７）粘度指数向上剤：ポリメタクリレート型重合体、エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、水和スチレン・イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散型粘度指数向上剤。
【００２７】
（８）流動点降下剤：ポリメチルメタクリレート。
【００２８】
（９）消泡剤：アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。
【００２９】
（１１）金属清浄剤：硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート類、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート類、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩類、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート類、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート類、アルカノール酸の金属塩類、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩類、およびそれらの化学的及び物理的混合物。好適な金属類の限定的ではない例としては、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類および遷移金属類が挙げられる。態様によっては、金属はＣａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｋ、Ｎａ、またはＬｉ等である。
【００３０】
本発明の基油は「主要量」で存在する。「主要量」の潤滑粘度の基油は、潤滑油組成物中の油の濃度が少なくとも約４０質量％であることを意味する。態様によっては「主要量」の潤滑粘度の基油は、潤滑油組成物中の油の濃度が少なくとも約５０質量％、少なくとも約６０質量％、少なくとも約７０質量％、少なくとも約８０質量％、又は少なくとも約９０質量％であることを意味する。
【００３１】
本発明の添加剤および潤滑油組成物について更に説明するために、下記の限定的ではない実施例を記載する。
【実施例】
【００３２】
［実施例１］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた１Ｌガラス反応器に、オレイルアミン（４７３．９６ｇ、アミン価：２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき１．８０モル、アクゾ・ノベル社製のアーミーン（商標）ＯＬＤ）を窒素雰囲気中で充填し、そして１００℃に加熱した。グリセロールカーボネート（２１２．４７ｇ、１．８０モル、ハンツマン(Huntsman)社製のジェフソル（JEFFSOL、商標）グリセロールカーボネート）を、添加漏斗で２時間かけて加えた。反応混合物を更に５時間１００℃で加熱した。
【００３３】
［実施例２］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（２２１．６３ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき０．８４モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして１００℃に加熱した。グリセロールカーボネート（９９．３５ｇ、０．８４モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更に４時間１００℃で加熱した。
【００３４】
［実施例３］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（２１７．５３ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき０．８２６モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして１５５℃に加熱した。グリセロールカーボネート（９７．５２ｇ、０．８２６モル）を、注射器ポンプで２時間かけて加えた。反応混合物を更に４時間１６０℃で加熱した。
【００３５】
［実施例４］ ドデシルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、ドデシルアミン（２８１．３５ｇ、１．５２モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。グリセロールカーボネート（１７９．２４ｇ、１．５２モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更に２．５時間７０℃で加熱した。
【００３６】
［実施例５］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた１Ｌガラス反応器に、オレイルアミン（４６２．６１ｇ、１．７６モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約１６０℃に加熱した。グリセロールカーボネート（２０７．３８ｇ、１．７６モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更に４．５時間１６０℃で加熱した。
【００３７】
［実施例６］ オレイルアミンとグリセロールカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（２５６．１５ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき０．９７モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。反応器を冷却水浴に入れて反応の熱を取り除き、反応混合物の温度を９０℃未満で維持した。グリセロールカーボネート（１１４．８３ｇ、０．９７モル）を、添加漏斗で数分かけて加えた。反応混合物を更におよそ３時間７０℃で加熱した。
【００３８】
［実施例７］ オレイルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（３２７．２０ｇ、アミン価２１３ｍｇＫＯＨ／ｇに基づき１．２４モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。反応器を冷却水浴に入れて反応の熱を取り除き、反応混合物の温度を約７０℃で維持した。エチレンカーボネート（１０９．３８ｇ、１．２４モル）を、注射器ポンプで数分かけて加えた。反応混合物を更におよそ４時間７０℃で加熱した。
【００３９】
［実施例８］ ２−エチルヘキシルアミンとエチレンカーボネートとの反応生成物
撹拌器を備えた５００ｍＬガラス反応器に、オレイルアミン（１６４．０６ｇ、１．２７モル）を窒素雰囲気中で充填し、そして約７０℃に加熱した。反応器を冷却水浴に入れて反応の熱を取り除き、反応混合物の温度を約７０℃で維持した。エチレンカーボネート（１１１．８ｇ、１．２７モル）を、注射器ポンプで数分かけて加えた。反応混合物を更におよそ４時間７０℃で加熱した。
【００４０】
［性能評価例］
（耐摩耗性）
下記の例における耐摩耗性について基本配合油で評価を行った。この配合油は潤滑油と各目的において一般的な量の添加剤とからなり、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、カルシウム含有清浄剤の混合物、シール膨潤剤および腐食防止剤がこれに含まれている。
【００４１】
次に、基本配合油に、実施例２のグリセロールカルバメート０．３質量％、もしくは標準的な耐摩耗性添加剤のグリセロールモノオレエート０．３質量％を配合した。その後、三種類の配合物について、ＺＦフリードリッヒシャフェン社(ZF Friedrichshafen)製のＺＦ−標準Ｖ３、Ｓ１９−２摩耗試験法にて評価した。第１表に、その結果をまとめて示す。
【００４２】
第 １ 表
ＺＦ標準ギヤ摩耗試験の結果
───────────────────────
配合物 質量損失（ｍｇ）
───────────────────────
基本 ５７７
基本＋グリセロールモノオレエート ８
基本＋実施例２ １３
───────────────────────
【００４３】
実施例２のグリセロールカルバメートを含有する潤滑油組成物は、グリセロールモノオレエートを含有する潤滑油組成物に匹敵する耐摩耗性を示した。
【００４４】
（摩擦調整性能）
下記の例の摩擦特性について基本配合油で評価を行った。この配合油は４５ＮＩＩ種潤滑油と特定の目的に一般的な量の添加剤とからなり、コハク酸イミド４．０質量％、カルシウム含有清浄剤の混合物４８．５ミリモル、第一級及び第二級ジチオリン酸亜鉛混合物７ミリモル、酸化防止剤１．２質量％、硫化／モリブデン酸化コハク酸イミド錯体０．５質量％、流動点降下剤０．３質量％、消泡剤１０ｐｐｍ、および粘度指数向上剤４．８質量％がこれに含まれていた。
【００４５】
次に、基本配合油に、実施例２のもの０．５質量％、もしくは従来の摩擦調整剤のホウ酸化グリセロールモノオレエート０．５質量％を配合した。その後、三種類の配合物について、ＰＣＳインスツルメンツ(PCS Instruments)社製の小型摩擦機（ＭＴＭ）による摩擦試験にて評価した。このＭＴＭ摩擦試験では、鋼球とディスク間に一定の荷重を掛ける。球はディスクに対して回転しながら滑っている。荷重も速度も、ガソリンエンジンのあらゆる摩擦条件を包含するプロファイルになるよう設計されている。試験の間、球とディスクを潤滑油に浸漬してこの油の潤滑効果を評価する（このプロファイルで潤滑油を用いて球とディスク間の摩擦係数を測定することを意味する）。第２表に、その結果をまとめて示す。
【００４６】
第 ２ 表
ＭＴＭ摩擦試験の結果
────────────────────────────
配合物 全摩擦の積算値
────────────────────────────
基本 １３９．６７
基本＋ホウ酸化グリセロールモノオレエート １０１．２４
基本＋実施例２ ８３．２７
基本＋実施例８ ８３．３６
基本＋実施例７ ０９．６２
────────────────────────────
【００４７】
グリセロールカルバメートを含有する潤滑油組成物は、グリセロールモノオレエートを含有する潤滑油組成物よりも非常に優れた摩擦低減性を示した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要量の潤滑粘度の基油、および少量の、環状カーボネートと（Ｉ）式の炭化水素アミン：
Ｒ1Ｒ2ＮＨ （Ｉ）
（式中、Ｒ1は、水素または炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は、炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基である）
とを反応させることにより得られる反応生成物を含む添加剤を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
Ｒ1が、水素または炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
該炭化水素基が、線状及び／又は分枝状のアルキル及び／又はアルケニル基を含む請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
Ｒ2が、炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
該炭化水素基が、線状及び／又は分枝状のアルキル及び／又はアルケニル基を含む請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
該炭化水素アミンが第一級アミンである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
該環状カーボネートが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートおよびグリセロールカーボネートからなる群より選ばれるものである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
さらに、（ａ）無灰分散剤、（ｂ）酸化防止剤、（ｄ）抗乳化剤、（ｅ）極圧剤、（ｆ）多機能添加剤、（ｇ）粘度指数向上剤、（ｈ）流動点降下剤、（ｉ）消泡剤および（ｊ）乳化剤から選ばれる少なくとも一種の補助添加剤を含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
該環状カーボネートと該炭化水素アミンとの反応を、炭化水素アミン対環状カーボネートとしてのモル比０．５：１乃至２：１で、温度範囲６０℃乃至１８０℃で生じさせる請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
該炭化水素アミンがオレイルアミンを含み、そして該環状カーボネートがグリセロールカーボネートを含む請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
該炭化水素アミンが２−エチルヘキシルアミンを含み、そして該環状カーボネートがエチレンカーボネートを含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
該炭化水素アミンがオレイルアミンを含み、そして該環状カーボネートがグリセロールカーボネートを含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
該潤滑粘度の基油に添加する前に該反応生成物を生成させる請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
該添加剤が摩耗防止剤または摩擦調整剤である請求項１に記載の方法。
【請求項１】
主要量の潤滑粘度の基油、および少量の、環状カーボネートと（Ｉ）式の炭化水素アミン：
Ｒ1Ｒ2ＮＨ （Ｉ）
（式中、Ｒ1は、水素または炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基であり、そしてＲ2は、炭素原子１乃至４０個を含む炭化水素基である）
とを反応させることにより得られる反応生成物を含む添加剤を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
Ｒ1が、水素または炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
該炭化水素基が、線状及び／又は分枝状のアルキル及び／又はアルケニル基を含む請求項２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
Ｒ2が、炭素原子８乃至２８個を含む炭化水素基である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
該炭化水素基が、線状及び／又は分枝状のアルキル及び／又はアルケニル基を含む請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
該炭化水素アミンが第一級アミンである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
該環状カーボネートが、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートおよびグリセロールカーボネートからなる群より選ばれるものである請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
さらに、（ａ）無灰分散剤、（ｂ）酸化防止剤、（ｄ）抗乳化剤、（ｅ）極圧剤、（ｆ）多機能添加剤、（ｇ）粘度指数向上剤、（ｈ）流動点降下剤、（ｉ）消泡剤および（ｊ）乳化剤から選ばれる少なくとも一種の補助添加剤を含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
該環状カーボネートと該炭化水素アミンとの反応を、炭化水素アミン対環状カーボネートとしてのモル比０．５：１乃至２：１で、温度範囲６０℃乃至１８０℃で生じさせる請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
該炭化水素アミンがオレイルアミンを含み、そして該環状カーボネートがグリセロールカーボネートを含む請求項９に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
該炭化水素アミンが２−エチルヘキシルアミンを含み、そして該環状カーボネートがエチレンカーボネートを含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
該炭化水素アミンがオレイルアミンを含み、そして該環状カーボネートがグリセロールカーボネートを含む請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
該潤滑粘度の基油に添加する前に該反応生成物を生成させる請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
該添加剤が摩耗防止剤または摩擦調整剤である請求項１に記載の方法。
【公表番号】特表２０１２−５１２９４５（Ｐ２０１２−５１２９４５Ａ）
【公表日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４２２４７（Ｐ２０１１−５４２２４７）
【出願日】平成２１年１２月９日（２００９．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６７２５３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０８０３０８
【国際公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【出願人】（５９８０３７５４７）シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー (135)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月９日（２００９．１２．９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６７２５３
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０８０３０８
【国際公開日】平成２２年７月１５日（２０１０．７．１５）
【出願人】（５９８０３７５４７）シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー (135)
【Ｆターム（参考）】
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