熱接着用多層テープ及び包装体
【課題】雰囲気改良効果を発揮できる優れた熱接着用多層テープ及びその製造方法を提供する。
【解決手段】雰囲気改良物質を含むスチレン系エラストマーからなる基材層１と、基材層の上下表面１ａ、１ｂを被覆する、ポリオレフィン系樹脂を含む表面層２ａ、２ｂからなる熱接着用多層テープ１０。
【解決手段】雰囲気改良物質を含むスチレン系エラストマーからなる基材層１と、基材層の上下表面１ａ、１ｂを被覆する、ポリオレフィン系樹脂を含む表面層２ａ、２ｂからなる熱接着用多層テープ１０。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品包装、薬品包装、医薬品包装、化粧品包装、衣料品包装等に好適に使用できる熱接着用多層テープ及び包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装袋、容器は被包装物を光や衝撃又はホコリ付着から保護する目的で使用されているが、さらに積極的に包装袋、容器内の酸素を除去する、除湿するあるいは殺虫剤を気化させて殺虫する等の雰囲気改良機能が求められている。
【０００３】
従来から包装袋内に小袋形態の乾燥剤や防虫剤を同封し、包装袋内の湿気を吸収したり、包装袋内の衣料品を害虫から保護することが行われている。
しかし、この様に包装袋内に小袋を添付することは、投入工程が増えるため、産業的には包装効率や包装コストの面で問題がある。また、投入漏れ等の危険が常に存在する。
【０００４】
これらを解決するために包装袋用フィルムを形成する１部の層に乾燥剤を含有させること（特許文献１）や不織布に樹脂と忌避剤を塗工して固着させること（特許文献２）等が提案されている。
【０００５】
特許文献１は、吸湿基材として一般的ポリオレフィンを用いているので、そのままでは吸湿速度が遅いため、乾燥剤層の吸湿速度を向上させるために吸湿基材と接するフィルムに無数の微孔が開けられている。この技術は吸湿速度が速くなるものの熱接着強度の低下や微孔から吸湿剤の一部が脱離する恐れがある。また、微孔加工するため、フィルム材質に制限を受ける。
吸湿力を長く保持するためには、樹脂に分散させる乾燥剤を可能な限り多く入れる方がよいが、量が多過ぎるとフィルム外観が低下するとともに、生産時にメルトウェブが切れる等製造上の問題が非常に起きやすくなる。
さらに乾燥剤が分散されている樹脂層は強度が弱くなるため、製袋して使用するとき、シール表面層が破れなくても、次層の乾燥剤層が破断することが起こる。
【０００６】
一方、特許文献２の不織布に樹脂と忌避剤を塗工して固着させて製造したテープは、薬剤がテープ表面に露出してテープ間がブロッキングしたり、不透明となる問題がある。また、塗工のため、固着できる薬剤濃度が低く、またポリオレフィンへの吸着量は少ないため持続性に劣ると共に固着できる薬剤の種類に制限がある。さらに、表面のこすれ等により、薬剤部分が剥離し易い。
【特許文献１】特開２００１−８２３号公報
【特許文献２】特開平５−３２０００３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、従来の包装材には以下の課題があった。
（１）乾燥剤や酸素吸収剤が表面層から脱離したり、表面層にある薬剤によりフィルムどうしがブロッキングする。
（２）表面層の熱接着強度が弱い。
（３）一般的なポリオレフィンを基材形成樹脂として用いると水蒸気や酸素吸収速度が遅くなる。
（４）ポリオレフィンへの薬剤吸着量は少なく、薬剤の徐放に持続性がない。
（５）フィルムとしての包装体への利用は、生産性、機械的物性が悪い。
【０００８】
本発明の目的は、雰囲気改良効果を発揮できる優れた熱接着用多層テープ及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、以下の熱接着用多層テープ等が提供される。
１．雰囲気改良物質を含むスチレン系エラストマーからなる基材層と、前記基材層の上下表面を被覆する、ポリオレフィン系樹脂を含む表面層からなる熱接着用多層テープ。
２．前記スチレン系エラストマーが、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びこれらの水添物より選ばれる少なくとも一種のブロック共重合体である１記載の熱接着用多層テープ。
３．前記雰囲気改良物質が、脂溶性揮発物質、粉体状酸素吸収剤又は粉体状乾燥剤である１又は２記載の熱接着用多層テープ。
４．前記脂溶性揮発物質が、香料、抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、動物忌避剤、防黴剤又は防錆剤である３記載の熱接着用多層テープ。
５．前記基材層が、液状炭化水素及び脂溶性揮発物質を含む１〜４のいずれか記載の熱接着用多層テープ。
６．前記表面層がポリオレフィン系樹脂と、ガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂とを含み、両者の総和１００重量％に対するガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂の割合が５０重量％未満である１〜５のいずれかに記載の熱接着用多層テープ。
７．液状炭化水素を含むスチレン系エラストマーに脂溶性揮発物質が含浸しているペレットと、液状炭化水素を含まないスチレン系エラストマーとをドライブレンドした後、ポリオレフィンと共押出しする５記載の熱接着用多層テープの製造方法。
８．１〜６のいずれか記載の熱接着用多層テープが接着している包装体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、雰囲気改良効果を発揮できる優れた熱接着用多層テープ及びその製造方法を提供することができる。
さらに、本発明によれば、表面層にガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂、好ましくは非晶性ナイロン又はエチレン−ビニルアルコール共重合体を配合することにより、熱接着性を損なうことなく、揮発性物質の揮発性を調節することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の熱接着性多層テープの形態について図面を参照して説明する。
図１（ａ）は、本発明の一実施形態に係る多層テープの断面図である。この多層テープ１０は基材層１と表面層２ａ、２ｂで構成され、表面層２ａ、２ｂが基材層１の上下表面１ａ、１ｂをそれぞれ被覆している。
図１（ｂ）は、本発明の他の実施形態に係る多層テープの断面図である。この多層テープ２０は基材層１と表面層２ｃで構成されているが、表面層２ｃが基材層１の上下表面１ａ、１ｂ及び左右の耳部１ｃ、１ｄを被覆している。
多層テープの形状としては、特に制限はないが、通常、長尺な矩形状である。また、断面の形態としては、図１（ａ）、図１（ｂ）に示すように、矩形状の基材層が表面層に覆われている形態、円形の基材層のまわりがドーナツ形の表面層に覆われている形態等、種々の形態を採用できる。
基材層と、表面層の厚みは用途に応じて適宜設定できるが、一般には、それぞれ２０〜３００μｍ、５〜１００μｍである。
本発明の形態はテープ状であるため、基材層の選択範囲が広く生産安定性に優れている。
尚、本発明の多層テープは、基材層と表面層の他、剛性や伸びを調整するための層を含み得る。また、基材層と表面層の間に、ガス、水蒸気バリア層等の中間層を含んでもよい。基材層より袋内側に中間層があると、雰囲気改良物質が袋内へ徐放する速度を遅くすることもできる。
【００１２】
次に、本発明の熱接着性多層テープを構成する各層の材料について説明する。
（１）表面層
表面層を形成する材料はポリオレフィン系樹脂であればよく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系エラストマー等が挙げられる。ポリエチレンとしては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン（ＨＰＰ）、ランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ＢＰＰ）、エチレン−αオレフィン共重合エラストマー、オレフィン系の熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの素材は、単独で用いてもよく、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１３】
表面層は、通常、４０重量％以上、好ましくは５０重量％を超え１００重量％以下のポリオレフィン系樹脂を含む。ポリオレフィン系樹脂が４０重量％未満であると、得られる多層テープを実用上問題ない強度でラミネート袋の最内層等へヒートシールすることが難しくなるおそれがある。また、ポリオレフィン系樹脂の配合量が４０重量％未満になり、後述するガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂の配合量が多くなると、基材層からの雰囲気改良物質の揮発速度が遅くなりすぎて、本発明の多層テープの雰囲気改良効果が不足するおそれがある。
【００１４】
ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常１〜３０ｇ／１０分、好ましくは５〜１５ｇ／１０分の範囲内である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、製造における吐出量が低減するおそれがあり、３０ｇ／１０分を超えると、溶融テープの垂れ下がりが大きくなり、引き取り、巻き取り工程に支障を来すおそれがある。
【００１５】
ポリオレフィン系樹脂の市販品としては、Ｆ−７２４ＮＰ（出光興産株式会社製、ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）、エボリューＳＰ１５４０（三井化学株式会社製、ＬＬＤＰＥ、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分、密度＝０．９１３ｇ・ｃｍ３）、０６２８Ｇ（プライムポリマー社製ＬＬＤＰＥ、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
表面層を形成するポリオレフィン系樹脂に、ガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂（以下、バリア性樹脂という）を配合し、バリア性樹脂の配合量を調整することにより、多層テープの熱接着性能を損なうことなく、後述する、基材層に含まれる揮発性の雰囲気改良物質の揮発性（経時的放出量）を調節し、除放性を持たせることができる。用途に応じて雰囲気改良物質の揮発性（経時的放出量）を調節することができるため、本発明の多層テープをより広い範囲の用途に適用することが可能となる。
ここで、ガスバリア性樹脂とは、包装業界で汎用するガスバリア性樹脂を意味し、通常はポリプロピレンやポリエチレンよりも酸素が透過し難い樹脂を意味する。気体状の薬品をバリアできる樹脂とは、基材層に含まれる雰囲気改良物質が、表面層を構成するポリオレフィン系樹脂よりも透過し難い樹脂を意味する。
【００１７】
バリア性樹脂の配合量を増加させていくと、基材層に含まれる雰囲気改良物質がより除放されるようになる。表面層中におけるバリア性樹脂の配合量は、ポリオレフィン系樹脂とバリア性樹脂の総和を１００重量％として、５０重量％未満、好ましくは１０〜４５重量％である。５０重量％以上になると、雰囲気改良効果の寿命は長くなるが、雰囲気改良物質の放出量が少ないために雰囲気改良効果があまり発現せず、実用的価値の低いものとなる恐れがある。また、多層テープの熱接着性能が低下するおそれもある。
【００１８】
バリア性樹脂の配合量は、１０重量％以上であることが好ましいが、これは、１０重量％未満であると、ポリオレフィン系樹脂を透過しやすい雰囲気改良物質の場合、短時間、例えば、２０日程度で雰囲気改良物質が基材層から殆ど放出されてしまい、雰囲気改良効果の寿命が短くなるおそれがあるからである。しかしながら、本発明は、バリア性樹脂の配合量を１０重量％未満とすることを否定するものではない。例えば、本発明の多層テープを適用する内容物（製品）の賞味期限や保管期限が短い場合には、本発明の多層テープに対して長期間の雰囲気改良効果を求められず、短期間であっても雰囲気改良効果が大きい方が望ましい場合がある。そのような場合には、敢えてバリア性樹脂の配合量を１０重量％未満に減らすこともあり得る。また、ポリオレフィン系樹脂を透過する速度が低い雰囲気改良物質を用いる場合には、バリア性樹脂を配合する必要がないことは当然のことである。
【００１９】
バリア性樹脂の例としては、非晶性ナイロン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、非晶性ポリエチレンテレフタレート等が挙げられるが、バリア性の優秀さ、ポリオレフィン系樹脂との混合し易さ、製膜し易さ等から、非晶性ナイロン及びエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。
【００２０】
非晶性ナイロンの市販品としては、シーラーＰＡ３４２６（三井デュポンケミカル社製、２３０℃におけるＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）等が挙げられる。
【００２１】
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、特に限定されないが、その融点が、混練するポリオレフィン系樹脂の融点に近い方が押出性が良くなるため望ましい。
【００２２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体の市販品の例としては、エバール（クラレ社製）、ソアノール（日本合成化学株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
（２）基材層
基材層はスチレン系エラストマーから形成される。スチレン系エラストマーとして、例えば、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びこれらの水添物等のブロック共重合体が挙げられる。
【００２４】
スチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、表面層を構成する材料のＭＦＲよりも高い方が好ましい。このようにすると、表面層を構成する材料が基材層を構成する材料より流れやすくなり、表面層が基材層を被覆しやすくなる。
【００２５】
スチレン系エラストマーの市販品としては、セプトン２０６３（株式会社クラレ製、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、比重＝０．８８）、セプトンコンパウンドＪＳ−２０Ｎ（クラレプラスチックス株式会社製、１９０℃におけるＭＦＲ＝４０ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ・ｃｍ３）、クインタック３４２１（日本ゼオン株式会社製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、密度＝０．８８）、Ｋｒａｔｏｎ、Ｃａｒｉｆｌｅｘ ＴＲ（シェル化学社製）、Ｓｏｌｐｒｅｎｅ（フィリップスペトロリアム社製）、Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ ＳＯＬＴ（アニッチ社製）、タフブレン（旭化成社製）、ソルブレン−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲ ＴＲ（ＪＳＲ社製）、電化 ＳＴＲ（電気化学社製）、Ｑｕｉｎｔａｃ（日本ゼオン社製）等が挙げられる。
【００２６】
基材層には周囲、例えば包装体内部の雰囲気を改良する物質（雰囲気改良物質）が含まれている。
雰囲気改良物質としては、香料、抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、動物忌避剤、防黴剤、防錆剤等として使用される揮発物質、脱臭剤、酸素吸収剤、乾燥剤等が挙げられる。
【００２７】
香料としては、リモネン、リナロール、メントール等が挙げられる。
【００２８】
揮発性抗菌剤としては、イソチアン酸化合物、ヒノキチオール、タケ抽出オイル、シソ抽出オイル、チアゾリルスルファミド化合物等が挙げられる。
【００２９】
揮発性殺虫剤としては、ジクロルボス、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、トリクロルホン、フェニトロチオン、フェンチオン、プロチオホス、プロペンタホス、クロロピリホスメチル等の有機リン系殺虫剤や、アレスリン、エトフェンプロックス、ジョチュウギクエキス、ｄ１・ｄ−Ｔ８０アレスニン、ｄ−Ｔ８０レスメトリン、フェノトリン、フタルスリン、ペルメトリン、レスメトリン等のピレスロイド系殺虫剤、カルバミン酸エステル化合物等が挙げられる。
【００３０】
揮発性防ダニ剤としては、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、フェノトフラメトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、トラロメスリン、エンペントリン、ＤＤＶＰ、フェニチオン、テメホス、ジフルベンズロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、ハッカ油等が挙げられる。防虫剤としては、クレゾール、ｏ−フェニルフェノール、パラチオン、イミダゾール等が挙げられる。
【００３１】
揮発性動物忌避剤としては、ピレトリン、ロテノン、フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、サイバーメトリン、アルファサイバーメトリン、フェノトリン、シフェノトリン、メントール、ヒノキオイル、スギオイル、ヒバオイル、ジチオカルバモリルスルファイド系化合物、シンナミックアルデヒド、リナロール等が挙げられる。
【００３２】
揮発性防黴剤としては、有機スズ化合物、有機硫黄化合物、塩素系化合物、フェノール系化合物、チモール等が挙げられる。
【００３３】
揮発性防錆剤としては、二環のベンゾアゾール化合物、単環のイミダゾール、トリアゾール、ロジン、亜硝酸ジイソプロピルアンモニウム、安息香酸、カブリル酸、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウム、炭酸ジシクロアンモニウム、ニトリット等が挙げられる。
【００３４】
酸素吸収剤としては、鉄、亜鉛等の金属粉、ＦｅＯ、ＦｅＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3等の鉄の還元性低位酸化物、有機金属錯体、遷移金属化合物、アスコルビン酸、フェノール系物質、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、シュウ酸塩、ピロガロール、カテコール、ロンガリット、ビタミンＣ、ナノコンポジットナイロンレジン、ブタンジオールが分子内に分岐されたポリエステル、グルコース等が挙げられる。
【００３５】
脱臭剤としては、シリカゲル、活性アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン系光触媒等が挙げられる。
【００３６】
乾燥剤としては、酸化カルシウム、アルミナ乾燥剤、シリカゲル、マグネシウム塩、ゼオライト等が挙げられる。
【００３７】
揮発物質は、好ましくは脂溶性であり、常温で液体のものはそのまま基材層に含浸することができる。常温で固体のものは、加熱して液状にしたり、エタノール等の溶媒に溶かしたものを基材層に含浸することができる。
【００３８】
基材層における雰囲気改良物質の配合量は、雰囲気改良物質の種類、多層テープの使用目的及び形態等によって適宜決定すべきであるが、通常は１００ｐｐｍ〜２０重量％、好ましくは５００ｐｐｍ〜５重量％の範囲内である。
【００３９】
スチレン系エラストマーは脂溶性揮発物質を包含しやすいので、各種の香料や防錆剤、防虫剤等の揮発物質を取り込むことができ、その結果揮発物質の揮発持続性が得られる。
さらに予め、常温で液状の炭化水素をスチレン系エラストマーに含浸させることにより、含浸可能な脂溶性揮発物質の種類を増やすことができる。
液状炭化水素は脂溶性揮発物質を容易に取り込み、多量の揮発物質を基材層に含浸させることができる。
【００４０】
液状炭化水素としては、芳香族系、ナフテン系又はパラフィン系の石油系炭化水素が好適に用いられ、例えば、出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０等が用いられる。
含浸可能な脂溶性揮発物質として、例えば、リモネン、リナロール、メントール等の香料、イソチアン酸アリル、ヒノキチオール、シソオイル等の抗菌剤、アレスリン、テトラメスリン、シフェノトリン、エンペントリン、ペルメトリン、メントール等の防虫・防ダニ剤、ジチオカルバモイルジスルフィド系化合物等の動物忌避剤、ベンゾアゾール、イミダゾール、トリアゾール、ロジン等の防錆剤が挙げられる。
【００４１】
基材層中の液状炭化水素の配合量は、炭化水素及び雰囲気改良物質の種類、多層テープの使用目的及び形態等によって適宜決定すればよい。
【００４２】
さらに基材層内の通気性を高めるため、タルク系の無機フィラー、重炭酸ナトリウム等の無機発泡剤やアゾジカルボン酸アジド（ＡＤＣＡ）等の有機系発泡剤を添加してもよい。
【００４３】
スチレン系エラストマーは、通気性、透湿性がよく、内部に混練された酸素吸収剤や吸湿剤の酸素又は水分吸収速度を向上させることができる。
【００４４】
表面層のポリオレフィンと基材層のスチレン系エラストマーは、共に接着強度が強く、包装袋内面に容易に熱接着でき、しかも、表面層と基材層が剥離しにくい。
【００４５】
次に基材層用材料の調製方法について説明する。
基材層に脂溶性揮発物質を導入する場合は、予め液状炭化水素が含浸されているペレット状のスチレン系エラストマーに、目的の脂溶性揮発物質を含浸させる。含浸処理したペレットと含浸処理していない（液状炭化水素と脂溶性揮発物質を含まない）ペレット状のスチレン系エラストマーを、ドライブレンドすることにより基材層用材料を調製することができる。
【００４６】
上記の方法で調製することにより、押出し機において脂溶性揮発物質のホッパーからの通常供給が可能になる。さらに、テープ状の比較的狭幅での押出しであるためＴ−ダイによる広幅押出しの場合に比べ、ダイ内流動が安定であるため多層流が安定する。
【００４７】
基材層に粉体状酸素吸収剤や粉体状乾燥剤等の固形物質を導入する場合は、スチレン系エラストマーペレットと目的の固形物質の混合物を溶融混練等の周知の方法によりペレット成形したものを基材層用材料として用いる。
【００４８】
次に、表面層用材料と基材層用材料を共押出成形することにより、図１（ａ）又は（ｂ）に示される多層テープを得ることができる。
共押出成形による製造方法として具体的には以下の方法が挙げられる。
（１）多層異形押出し成形にて一丁取り、又は数丁取りにしてテープを得る方法
（２）多層フィルムに、テープ状にスリットを多数列いれ、テープを得る方法
また（２）については、多層フィルムのスリット部をスリット前に一対の加熱ロールで押圧してスリット後の端面から基材層が露出しないように処理する場合もある。
【００４９】
上記の方法によれば、脂溶性揮発物質であればスチレン系エラストマーペレットに容易に含ませることができ、そのまま共押出し可能なため、フィルムやテープの製造工程が非常に簡素化される。また、人体に害毒のある揮発物質を取り込ませたフィルムを製造するのに比べ、テープ製造装置はコンパクトにすることができ、揮発物質の大気への拡散が容易に防止できる。加えて、基材層を露出しないようにすれば、その点でも大気への拡散が防止できる。
【００５０】
さらに共押出成形で製造することにより、表面層と基材層の熱接着強度が強くなり、基材層に含有する乾燥剤、脱酸素剤等の脱離を防ぐことができる。吸収活性を高めるために粉体状酸素吸収剤や粉体状乾燥剤の濃度を高めても、テープ状なのでフィルムにおける製造のように表面外観不良、メルトウェブの切断、厚み調整不良による巻き取りロールの巻きコブ等、生産上のトラブルが非常に低減される。
【００５１】
本発明の多層テープは、袋、容器等の各種包装体に付着させて使用できる。その際、テープに含まれる雰囲気改良物質によって、包装体内部の雰囲気を改善できる。具体的な使用方法としては、例えば、本発明のテープを一般フィルムの製袋時に袋の内側に熱接着したり、あるいはテープが熱接着されたフィルムを成形容器の蓋材として使用したりする。本発明の多層テープは、既存の包装体内面に熱接着するだけなので既存素材構成を全く変更する必要がなく、包装体内の環境を変えるために、その他の性能、例えば強度や透明性が犠牲になることはない。
具体的用途としては、例えば、酸素吸収剤を基材層に混合させた多層テープは相対湿度（水分活性）が９０％以下の食品の防黴を目的とした袋として、乾燥剤を基材層に混合させた多層テープは乾燥海苔等の袋として、防錆剤を基材層に染み込ませた多層テープは機械部品保管・輸送用袋及び容器として、防虫・防ダニ剤を基材層に混合させた多層テープは寝具、医療保管用袋としてそれぞれ利用される。
【実施例】
【００５２】
＜実施例１＞
基材層を形成する押出し機としてφ４０ｍｍ押出し機（Ｅｘ．１と呼称）を用い、両表面層をそれぞれ形成する押出し機としてφ３０ｍｍ押出し機（Ｅｘ．２、Ｅｘ．３とそれぞれ呼称）を用いた。
Ｅｘ．１での押出し樹脂は以下の配合樹脂を用いた。
スチレン系エラストマーとして、ペレット状のセプトン２０６３（株式会社クラレ製、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、比重＝０．８８）を用い、上記ペレットに香料成分であるリナロールを３０００ｐｐｍ添加し均一に攪拌した。香料成分は上記ペレット内に直ちに取り込まれた。
Ｅｘ．２とＥｘ．３での押出し樹脂としてランダムポリプロピレン（出光興産株式会社製、Ｆ−７２４ＮＰ、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）を用いた。
これらの押出し機と接続された共押出しダイキャスティング装置にて総厚み１００μｍ、幅５０ｍｍ、各層厚み１０μｍ／８０μｍ／１０μｍの３層テープを製造した。ペレット間のブロッキングや、押出し時にホッパー下での滑りによるサージング等の現象は全くみられず容易に外観美麗な透明テープが得られた。
得られたテープとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１２μｍ／ナイロン（Ｎｙ）１５μｍ／無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）５０μｍのフィルムのＣＰＰ側とをインパルスシーラー及びヒーター（通電時間０．５秒）で熱接着したのち、剥離を試みたが接着強度が３０Ｎ／１５ｍｍ程度あり十分な強度を有していた。その結果このテープはラミネートフィルム袋の最内層への熱接着が可能と判断された。
テープ表面は香料成分のブリードによるベタつきはなく、常温で３ヶ月間放置したのちにも芳香が感じられた。
【００５３】
＜実施例２＞
スチレン系エラストマー（セプトン２０６３）にＪＩＳ Ｚ ０７０１におけるＢ型シリカゲル（３０メッシュ）を６０重量％混合しホットカットタイプの増粒機にてペレットを製造した。このペレットを実施例１におけるＥｘ．１での押出し原料として用いて押出した。
また、Ｅｘ．２とＥｘ．３の使用原料はメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、三井化学株式会社製、エボリューＳＰ１５４０、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分、密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ３）を用いた。
共押出し装置の積層設備（ディストリビューター）はＥｘ．１の樹脂をＥｘ．２とＥＸ．３の樹脂で囲い込む構造とし、その他実施例１と同様に概略断面が１０ｍｍ×１００μｍのテープを連続的にキャストした。
両表面層の厚みは各１０μｍ、耳部のポリエチレン幅は各２ｍｍであった。
このテープを三方袋用製袋機に連続的に供給して、袋となるフィルムに熱接着し、これをそのまま熱接着による製袋により図２に示す袋を得た。図２において、３０は接着した多層テープ、３２は包装袋本体、３４は包装袋のヒートシール部を示す。
尚、製袋に使用したフィルムは酸化ケイ素蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／ＬＬＤＰＥ（５０μｍ）であった。テープと袋内層との接着強度はテープを剥がそうとすると、フィルム側が材料破壊するほど強固であった。
テープの外観において、粉体は露出してなく滑らかであった。
この袋に粉末コーヒーを２グラム充填し、ヒートシールにより袋の開口部を封止した後、３０℃７５％ＲＨの恒温恒湿槽に１ヶ月保管した。１ヶ月経過後も袋の中の粉末コーヒーは充填時の状態を保持していた。
【００５４】
＜実施例３＞
基材層に以下の樹脂を用いてＥｘ．１の押出し機で押出した以外は、実施例２と同様にテープを製造した。液状炭化水素としてプロセスオイルを予め含浸させたスチレン系エラストマー（クラレプラスチックス株式会社製、セプトンコンパウンドＪＳ−２０Ｎ、ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分ａｔ１９０℃、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）（プロセスオイルとスチレン系エラストマーの重量比は２：１）１０部に対し局方ハッカ油２部を吸着させておき、押出し直前に、これと前記セプトン２０６３を９０部とをドライブレンドした。
テープの概略断面は１０ｍｍ×１００μｍでありＬＬＤＰＥ表面層の厚みは１０μｍ、耳部のポリエチレン幅は各２ｍｍであった。
このテープのＬＬＤＰＥ面と製袋用フィルムの内層面とを熱接着させながら実施例２と同形状の袋を得た。
テープ製造において溶解性の高いプロセスオイルを含浸させたエラストマーを用いると揮発性薬剤を高濃度に含浸したマスターバッチとなるので、臭気の強いハッカ油の取り扱いが小規模ですみ製造時の臭いの漏洩が少ない等の利点があった。
袋に１０匹のコナヒョウヒダニをガーゼで包んで入れて密封した。１日後に開封して前記ダニを確認したところ全て死滅していた。
【００５５】
＜比較例１＞
スチレン系エラストマーの代りにランダムポリプロピレン（Ｆ−７２４ＮＰ）を用いてＥｘ．１の押出しを行った以外は実施例１と同様にテープを製造した。
Ｅｘ．１の押出しにおいて樹脂が滑る傾向があり、押出し変動（サージング）がみられた。
また、製造したフィルムは常温で３ヶ月間放置したのち官能検査したが、芳香は消失していた。
【００５６】
＜比較例２＞
スチレン系エラストマーの代りにメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ＳＰ１５４０）を用いた以外は実施例２と同様にテープを製造し、評価をした。
１ヶ月経過後の袋の中の粉末コーヒーはテープの吸湿速度が遅かったため、凝固していた。
【００５７】
＜実施例４＞
ペレット状のスチレン系エラストマー（セプトン２０６３）に対し、香料成分であるリナロール３０００ｐｐｍを添加し、均一に撹拌し、Ｅｘ．１での押出原料とした。香料成分は直ちにスチレン系エラストマーペレット内に取り込まれた。
また、Ｅｘ．２とＥｘ．３での押出し樹脂として、プライムポリマー社製ＬＬＤＰＥ「０６２８Ｇ」（ＭＦＲ＝６ｇ／１０分）に、三井デュポンケミカル社製非晶性ナイロン「シーラーＰＡ３４２６」（２３０℃におけるＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）を、０重量％、２５重量％、４５重量％、又はクラレ社製エチレン−ビニルアルコール共重合体「エバールＥ−１０５」（ｍｐ＝１６５℃、エチレン共重合率＝４４モル％）を、１５重量％、３０重量％配合したものを用いた。
上記押出し機と接続された共押出しダイキャスティング装置にて、総厚み１００μｍ、幅５０ｍｍ、各層厚み１０μｍ／８０μｍ／１０μｍの３層テープを製造した。Ｅｘ．１の押出し原料であるペレット間のブロッキングや、押出し時におけるホッパー下での滑りによるサージング等の現象は全く見られず、容易に外観美麗は透明テープが得られた。
【００５８】
上記のようにして得られた５種類の多層テープを、それぞれ１０ｇ切り取り、３０℃雰囲気に放置し、その総重量を経時的に測定し、揮発成分の残存率の推移から揮発成分の除放性を評価した。尚、ｎ日後の揮発成分（リナロール）の残存率は、下記式により求めた。結果を表１に示す。
ｎ日後のリナロール残存率（％）＝（Ｗｎ−Ｗｍ）／（Ｗ０−Ｗ１）×１００
ここで、
Ｗ０：保存日数ゼロ日のテープ（初期テープ）重量
Ｗ１：初期テープを１５０℃で２４時間真空乾燥させた後の重量
Ｗ０−Ｗ１：初期テープに含まれるリナロール重量
Ｗｎ：保存日数ｎ日のテープ重量
Ｗｍ：保存日数ｎ日のテープを１５０℃で２４時間真空乾燥させた後の重量
Ｗｎ−Ｗｍ：保存日数ｎ日のテープに含まれるリナロール重量
【００５９】
また、上記５種類のテープについて、インパルスシーラーを用いて、Ｎｙ（１５μｍ）／Ｌ−ＬＤＰＥ（５０μｍ）フィルムのＬ−ＬＤＰＥ面に熱接着して手剥離により接着強度を調べたところ、強固に接着しており剥離が困難であった。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１の結果から、非晶性ナイロン又はエチレン−ビニルアルコール共重合体をポリオレフィン系樹脂に配合することにより、その配合量に応じて揮発速度を調節することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の熱接着性多層テープは、食品包装、薬品包装、医薬品包装、化粧品包装、衣料品包装等の包装体に熱接着させて使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】（ａ）は本発明の一実施形態に係る熱接着性多層テープの断面図であり、（ｂ）は本発明の他の実施形態に係る熱接着性多層テープの断面図である。
【図２】実施例２で製造した包装袋を示す図である。
【符号の説明】
【００６４】
１ 基材層
１ａ、１ｂ 基材層の表面
１ｃ、１ｄ 基材層の耳部
２ａ、２ｂ、２ｃ 表面層
１０、２０、３０ 多層テープ
３２ 包装袋本体
３４ 包装袋のヒートシール部
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品包装、薬品包装、医薬品包装、化粧品包装、衣料品包装等に好適に使用できる熱接着用多層テープ及び包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
包装袋、容器は被包装物を光や衝撃又はホコリ付着から保護する目的で使用されているが、さらに積極的に包装袋、容器内の酸素を除去する、除湿するあるいは殺虫剤を気化させて殺虫する等の雰囲気改良機能が求められている。
【０００３】
従来から包装袋内に小袋形態の乾燥剤や防虫剤を同封し、包装袋内の湿気を吸収したり、包装袋内の衣料品を害虫から保護することが行われている。
しかし、この様に包装袋内に小袋を添付することは、投入工程が増えるため、産業的には包装効率や包装コストの面で問題がある。また、投入漏れ等の危険が常に存在する。
【０００４】
これらを解決するために包装袋用フィルムを形成する１部の層に乾燥剤を含有させること（特許文献１）や不織布に樹脂と忌避剤を塗工して固着させること（特許文献２）等が提案されている。
【０００５】
特許文献１は、吸湿基材として一般的ポリオレフィンを用いているので、そのままでは吸湿速度が遅いため、乾燥剤層の吸湿速度を向上させるために吸湿基材と接するフィルムに無数の微孔が開けられている。この技術は吸湿速度が速くなるものの熱接着強度の低下や微孔から吸湿剤の一部が脱離する恐れがある。また、微孔加工するため、フィルム材質に制限を受ける。
吸湿力を長く保持するためには、樹脂に分散させる乾燥剤を可能な限り多く入れる方がよいが、量が多過ぎるとフィルム外観が低下するとともに、生産時にメルトウェブが切れる等製造上の問題が非常に起きやすくなる。
さらに乾燥剤が分散されている樹脂層は強度が弱くなるため、製袋して使用するとき、シール表面層が破れなくても、次層の乾燥剤層が破断することが起こる。
【０００６】
一方、特許文献２の不織布に樹脂と忌避剤を塗工して固着させて製造したテープは、薬剤がテープ表面に露出してテープ間がブロッキングしたり、不透明となる問題がある。また、塗工のため、固着できる薬剤濃度が低く、またポリオレフィンへの吸着量は少ないため持続性に劣ると共に固着できる薬剤の種類に制限がある。さらに、表面のこすれ等により、薬剤部分が剥離し易い。
【特許文献１】特開２００１−８２３号公報
【特許文献２】特開平５−３２０００３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述したように、従来の包装材には以下の課題があった。
（１）乾燥剤や酸素吸収剤が表面層から脱離したり、表面層にある薬剤によりフィルムどうしがブロッキングする。
（２）表面層の熱接着強度が弱い。
（３）一般的なポリオレフィンを基材形成樹脂として用いると水蒸気や酸素吸収速度が遅くなる。
（４）ポリオレフィンへの薬剤吸着量は少なく、薬剤の徐放に持続性がない。
（５）フィルムとしての包装体への利用は、生産性、機械的物性が悪い。
【０００８】
本発明の目的は、雰囲気改良効果を発揮できる優れた熱接着用多層テープ及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、以下の熱接着用多層テープ等が提供される。
１．雰囲気改良物質を含むスチレン系エラストマーからなる基材層と、前記基材層の上下表面を被覆する、ポリオレフィン系樹脂を含む表面層からなる熱接着用多層テープ。
２．前記スチレン系エラストマーが、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びこれらの水添物より選ばれる少なくとも一種のブロック共重合体である１記載の熱接着用多層テープ。
３．前記雰囲気改良物質が、脂溶性揮発物質、粉体状酸素吸収剤又は粉体状乾燥剤である１又は２記載の熱接着用多層テープ。
４．前記脂溶性揮発物質が、香料、抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、動物忌避剤、防黴剤又は防錆剤である３記載の熱接着用多層テープ。
５．前記基材層が、液状炭化水素及び脂溶性揮発物質を含む１〜４のいずれか記載の熱接着用多層テープ。
６．前記表面層がポリオレフィン系樹脂と、ガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂とを含み、両者の総和１００重量％に対するガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂の割合が５０重量％未満である１〜５のいずれかに記載の熱接着用多層テープ。
７．液状炭化水素を含むスチレン系エラストマーに脂溶性揮発物質が含浸しているペレットと、液状炭化水素を含まないスチレン系エラストマーとをドライブレンドした後、ポリオレフィンと共押出しする５記載の熱接着用多層テープの製造方法。
８．１〜６のいずれか記載の熱接着用多層テープが接着している包装体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、雰囲気改良効果を発揮できる優れた熱接着用多層テープ及びその製造方法を提供することができる。
さらに、本発明によれば、表面層にガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂、好ましくは非晶性ナイロン又はエチレン−ビニルアルコール共重合体を配合することにより、熱接着性を損なうことなく、揮発性物質の揮発性を調節することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
まず、本発明の熱接着性多層テープの形態について図面を参照して説明する。
図１（ａ）は、本発明の一実施形態に係る多層テープの断面図である。この多層テープ１０は基材層１と表面層２ａ、２ｂで構成され、表面層２ａ、２ｂが基材層１の上下表面１ａ、１ｂをそれぞれ被覆している。
図１（ｂ）は、本発明の他の実施形態に係る多層テープの断面図である。この多層テープ２０は基材層１と表面層２ｃで構成されているが、表面層２ｃが基材層１の上下表面１ａ、１ｂ及び左右の耳部１ｃ、１ｄを被覆している。
多層テープの形状としては、特に制限はないが、通常、長尺な矩形状である。また、断面の形態としては、図１（ａ）、図１（ｂ）に示すように、矩形状の基材層が表面層に覆われている形態、円形の基材層のまわりがドーナツ形の表面層に覆われている形態等、種々の形態を採用できる。
基材層と、表面層の厚みは用途に応じて適宜設定できるが、一般には、それぞれ２０〜３００μｍ、５〜１００μｍである。
本発明の形態はテープ状であるため、基材層の選択範囲が広く生産安定性に優れている。
尚、本発明の多層テープは、基材層と表面層の他、剛性や伸びを調整するための層を含み得る。また、基材層と表面層の間に、ガス、水蒸気バリア層等の中間層を含んでもよい。基材層より袋内側に中間層があると、雰囲気改良物質が袋内へ徐放する速度を遅くすることもできる。
【００１２】
次に、本発明の熱接着性多層テープを構成する各層の材料について説明する。
（１）表面層
表面層を形成する材料はポリオレフィン系樹脂であればよく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系エラストマー等が挙げられる。ポリエチレンとしては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン（ＨＰＰ）、ランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ＢＰＰ）、エチレン−αオレフィン共重合エラストマー、オレフィン系の熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの素材は、単独で用いてもよく、２種以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００１３】
表面層は、通常、４０重量％以上、好ましくは５０重量％を超え１００重量％以下のポリオレフィン系樹脂を含む。ポリオレフィン系樹脂が４０重量％未満であると、得られる多層テープを実用上問題ない強度でラミネート袋の最内層等へヒートシールすることが難しくなるおそれがある。また、ポリオレフィン系樹脂の配合量が４０重量％未満になり、後述するガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂の配合量が多くなると、基材層からの雰囲気改良物質の揮発速度が遅くなりすぎて、本発明の多層テープの雰囲気改良効果が不足するおそれがある。
【００１４】
ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常１〜３０ｇ／１０分、好ましくは５〜１５ｇ／１０分の範囲内である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満であると、製造における吐出量が低減するおそれがあり、３０ｇ／１０分を超えると、溶融テープの垂れ下がりが大きくなり、引き取り、巻き取り工程に支障を来すおそれがある。
【００１５】
ポリオレフィン系樹脂の市販品としては、Ｆ−７２４ＮＰ（出光興産株式会社製、ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）、エボリューＳＰ１５４０（三井化学株式会社製、ＬＬＤＰＥ、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分、密度＝０．９１３ｇ・ｃｍ３）、０６２８Ｇ（プライムポリマー社製ＬＬＤＰＥ、ＭＦＲ＝６ｇ／１０分）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
表面層を形成するポリオレフィン系樹脂に、ガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂（以下、バリア性樹脂という）を配合し、バリア性樹脂の配合量を調整することにより、多層テープの熱接着性能を損なうことなく、後述する、基材層に含まれる揮発性の雰囲気改良物質の揮発性（経時的放出量）を調節し、除放性を持たせることができる。用途に応じて雰囲気改良物質の揮発性（経時的放出量）を調節することができるため、本発明の多層テープをより広い範囲の用途に適用することが可能となる。
ここで、ガスバリア性樹脂とは、包装業界で汎用するガスバリア性樹脂を意味し、通常はポリプロピレンやポリエチレンよりも酸素が透過し難い樹脂を意味する。気体状の薬品をバリアできる樹脂とは、基材層に含まれる雰囲気改良物質が、表面層を構成するポリオレフィン系樹脂よりも透過し難い樹脂を意味する。
【００１７】
バリア性樹脂の配合量を増加させていくと、基材層に含まれる雰囲気改良物質がより除放されるようになる。表面層中におけるバリア性樹脂の配合量は、ポリオレフィン系樹脂とバリア性樹脂の総和を１００重量％として、５０重量％未満、好ましくは１０〜４５重量％である。５０重量％以上になると、雰囲気改良効果の寿命は長くなるが、雰囲気改良物質の放出量が少ないために雰囲気改良効果があまり発現せず、実用的価値の低いものとなる恐れがある。また、多層テープの熱接着性能が低下するおそれもある。
【００１８】
バリア性樹脂の配合量は、１０重量％以上であることが好ましいが、これは、１０重量％未満であると、ポリオレフィン系樹脂を透過しやすい雰囲気改良物質の場合、短時間、例えば、２０日程度で雰囲気改良物質が基材層から殆ど放出されてしまい、雰囲気改良効果の寿命が短くなるおそれがあるからである。しかしながら、本発明は、バリア性樹脂の配合量を１０重量％未満とすることを否定するものではない。例えば、本発明の多層テープを適用する内容物（製品）の賞味期限や保管期限が短い場合には、本発明の多層テープに対して長期間の雰囲気改良効果を求められず、短期間であっても雰囲気改良効果が大きい方が望ましい場合がある。そのような場合には、敢えてバリア性樹脂の配合量を１０重量％未満に減らすこともあり得る。また、ポリオレフィン系樹脂を透過する速度が低い雰囲気改良物質を用いる場合には、バリア性樹脂を配合する必要がないことは当然のことである。
【００１９】
バリア性樹脂の例としては、非晶性ナイロン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、非晶性ポリエチレンテレフタレート等が挙げられるが、バリア性の優秀さ、ポリオレフィン系樹脂との混合し易さ、製膜し易さ等から、非晶性ナイロン及びエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。
【００２０】
非晶性ナイロンの市販品としては、シーラーＰＡ３４２６（三井デュポンケミカル社製、２３０℃におけるＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）等が挙げられる。
【００２１】
エチレン−ビニルアルコール共重合体は、特に限定されないが、その融点が、混練するポリオレフィン系樹脂の融点に近い方が押出性が良くなるため望ましい。
【００２２】
エチレン−ビニルアルコール共重合体の市販品の例としては、エバール（クラレ社製）、ソアノール（日本合成化学株式会社製）等が挙げられる。
【００２３】
（２）基材層
基材層はスチレン系エラストマーから形成される。スチレン系エラストマーとして、例えば、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びこれらの水添物等のブロック共重合体が挙げられる。
【００２４】
スチレン系エラストマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、表面層を構成する材料のＭＦＲよりも高い方が好ましい。このようにすると、表面層を構成する材料が基材層を構成する材料より流れやすくなり、表面層が基材層を被覆しやすくなる。
【００２５】
スチレン系エラストマーの市販品としては、セプトン２０６３（株式会社クラレ製、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、比重＝０．８８）、セプトンコンパウンドＪＳ−２０Ｎ（クラレプラスチックス株式会社製、１９０℃におけるＭＦＲ＝４０ｇ／１０分、密度＝０．９ｇ・ｃｍ３）、クインタック３４２１（日本ゼオン株式会社製、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、密度＝０．８８）、Ｋｒａｔｏｎ、Ｃａｒｉｆｌｅｘ ＴＲ（シェル化学社製）、Ｓｏｌｐｒｅｎｅ（フィリップスペトロリアム社製）、Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ ＳＯＬＴ（アニッチ社製）、タフブレン（旭化成社製）、ソルブレン−Ｔ（日本エラストマー社製）、ＪＳＲ ＴＲ（ＪＳＲ社製）、電化 ＳＴＲ（電気化学社製）、Ｑｕｉｎｔａｃ（日本ゼオン社製）等が挙げられる。
【００２６】
基材層には周囲、例えば包装体内部の雰囲気を改良する物質（雰囲気改良物質）が含まれている。
雰囲気改良物質としては、香料、抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、動物忌避剤、防黴剤、防錆剤等として使用される揮発物質、脱臭剤、酸素吸収剤、乾燥剤等が挙げられる。
【００２７】
香料としては、リモネン、リナロール、メントール等が挙げられる。
【００２８】
揮発性抗菌剤としては、イソチアン酸化合物、ヒノキチオール、タケ抽出オイル、シソ抽出オイル、チアゾリルスルファミド化合物等が挙げられる。
【００２９】
揮発性殺虫剤としては、ジクロルボス、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、トリクロルホン、フェニトロチオン、フェンチオン、プロチオホス、プロペンタホス、クロロピリホスメチル等の有機リン系殺虫剤や、アレスリン、エトフェンプロックス、ジョチュウギクエキス、ｄ１・ｄ−Ｔ８０アレスニン、ｄ−Ｔ８０レスメトリン、フェノトリン、フタルスリン、ペルメトリン、レスメトリン等のピレスロイド系殺虫剤、カルバミン酸エステル化合物等が挙げられる。
【００３０】
揮発性防ダニ剤としては、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、フェノトフラメトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、トラロメスリン、エンペントリン、ＤＤＶＰ、フェニチオン、テメホス、ジフルベンズロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、ハッカ油等が挙げられる。防虫剤としては、クレゾール、ｏ−フェニルフェノール、パラチオン、イミダゾール等が挙げられる。
【００３１】
揮発性動物忌避剤としては、ピレトリン、ロテノン、フタルスリン、アレスリン、ペルメトリン、サイバーメトリン、アルファサイバーメトリン、フェノトリン、シフェノトリン、メントール、ヒノキオイル、スギオイル、ヒバオイル、ジチオカルバモリルスルファイド系化合物、シンナミックアルデヒド、リナロール等が挙げられる。
【００３２】
揮発性防黴剤としては、有機スズ化合物、有機硫黄化合物、塩素系化合物、フェノール系化合物、チモール等が挙げられる。
【００３３】
揮発性防錆剤としては、二環のベンゾアゾール化合物、単環のイミダゾール、トリアゾール、ロジン、亜硝酸ジイソプロピルアンモニウム、安息香酸、カブリル酸、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウム、炭酸ジシクロアンモニウム、ニトリット等が挙げられる。
【００３４】
酸素吸収剤としては、鉄、亜鉛等の金属粉、ＦｅＯ、ＦｅＴｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3等の鉄の還元性低位酸化物、有機金属錯体、遷移金属化合物、アスコルビン酸、フェノール系物質、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、シュウ酸塩、ピロガロール、カテコール、ロンガリット、ビタミンＣ、ナノコンポジットナイロンレジン、ブタンジオールが分子内に分岐されたポリエステル、グルコース等が挙げられる。
【００３５】
脱臭剤としては、シリカゲル、活性アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ゼオライト、酸化チタン系光触媒等が挙げられる。
【００３６】
乾燥剤としては、酸化カルシウム、アルミナ乾燥剤、シリカゲル、マグネシウム塩、ゼオライト等が挙げられる。
【００３７】
揮発物質は、好ましくは脂溶性であり、常温で液体のものはそのまま基材層に含浸することができる。常温で固体のものは、加熱して液状にしたり、エタノール等の溶媒に溶かしたものを基材層に含浸することができる。
【００３８】
基材層における雰囲気改良物質の配合量は、雰囲気改良物質の種類、多層テープの使用目的及び形態等によって適宜決定すべきであるが、通常は１００ｐｐｍ〜２０重量％、好ましくは５００ｐｐｍ〜５重量％の範囲内である。
【００３９】
スチレン系エラストマーは脂溶性揮発物質を包含しやすいので、各種の香料や防錆剤、防虫剤等の揮発物質を取り込むことができ、その結果揮発物質の揮発持続性が得られる。
さらに予め、常温で液状の炭化水素をスチレン系エラストマーに含浸させることにより、含浸可能な脂溶性揮発物質の種類を増やすことができる。
液状炭化水素は脂溶性揮発物質を容易に取り込み、多量の揮発物質を基材層に含浸させることができる。
【００４０】
液状炭化水素としては、芳香族系、ナフテン系又はパラフィン系の石油系炭化水素が好適に用いられ、例えば、出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０等が用いられる。
含浸可能な脂溶性揮発物質として、例えば、リモネン、リナロール、メントール等の香料、イソチアン酸アリル、ヒノキチオール、シソオイル等の抗菌剤、アレスリン、テトラメスリン、シフェノトリン、エンペントリン、ペルメトリン、メントール等の防虫・防ダニ剤、ジチオカルバモイルジスルフィド系化合物等の動物忌避剤、ベンゾアゾール、イミダゾール、トリアゾール、ロジン等の防錆剤が挙げられる。
【００４１】
基材層中の液状炭化水素の配合量は、炭化水素及び雰囲気改良物質の種類、多層テープの使用目的及び形態等によって適宜決定すればよい。
【００４２】
さらに基材層内の通気性を高めるため、タルク系の無機フィラー、重炭酸ナトリウム等の無機発泡剤やアゾジカルボン酸アジド（ＡＤＣＡ）等の有機系発泡剤を添加してもよい。
【００４３】
スチレン系エラストマーは、通気性、透湿性がよく、内部に混練された酸素吸収剤や吸湿剤の酸素又は水分吸収速度を向上させることができる。
【００４４】
表面層のポリオレフィンと基材層のスチレン系エラストマーは、共に接着強度が強く、包装袋内面に容易に熱接着でき、しかも、表面層と基材層が剥離しにくい。
【００４５】
次に基材層用材料の調製方法について説明する。
基材層に脂溶性揮発物質を導入する場合は、予め液状炭化水素が含浸されているペレット状のスチレン系エラストマーに、目的の脂溶性揮発物質を含浸させる。含浸処理したペレットと含浸処理していない（液状炭化水素と脂溶性揮発物質を含まない）ペレット状のスチレン系エラストマーを、ドライブレンドすることにより基材層用材料を調製することができる。
【００４６】
上記の方法で調製することにより、押出し機において脂溶性揮発物質のホッパーからの通常供給が可能になる。さらに、テープ状の比較的狭幅での押出しであるためＴ−ダイによる広幅押出しの場合に比べ、ダイ内流動が安定であるため多層流が安定する。
【００４７】
基材層に粉体状酸素吸収剤や粉体状乾燥剤等の固形物質を導入する場合は、スチレン系エラストマーペレットと目的の固形物質の混合物を溶融混練等の周知の方法によりペレット成形したものを基材層用材料として用いる。
【００４８】
次に、表面層用材料と基材層用材料を共押出成形することにより、図１（ａ）又は（ｂ）に示される多層テープを得ることができる。
共押出成形による製造方法として具体的には以下の方法が挙げられる。
（１）多層異形押出し成形にて一丁取り、又は数丁取りにしてテープを得る方法
（２）多層フィルムに、テープ状にスリットを多数列いれ、テープを得る方法
また（２）については、多層フィルムのスリット部をスリット前に一対の加熱ロールで押圧してスリット後の端面から基材層が露出しないように処理する場合もある。
【００４９】
上記の方法によれば、脂溶性揮発物質であればスチレン系エラストマーペレットに容易に含ませることができ、そのまま共押出し可能なため、フィルムやテープの製造工程が非常に簡素化される。また、人体に害毒のある揮発物質を取り込ませたフィルムを製造するのに比べ、テープ製造装置はコンパクトにすることができ、揮発物質の大気への拡散が容易に防止できる。加えて、基材層を露出しないようにすれば、その点でも大気への拡散が防止できる。
【００５０】
さらに共押出成形で製造することにより、表面層と基材層の熱接着強度が強くなり、基材層に含有する乾燥剤、脱酸素剤等の脱離を防ぐことができる。吸収活性を高めるために粉体状酸素吸収剤や粉体状乾燥剤の濃度を高めても、テープ状なのでフィルムにおける製造のように表面外観不良、メルトウェブの切断、厚み調整不良による巻き取りロールの巻きコブ等、生産上のトラブルが非常に低減される。
【００５１】
本発明の多層テープは、袋、容器等の各種包装体に付着させて使用できる。その際、テープに含まれる雰囲気改良物質によって、包装体内部の雰囲気を改善できる。具体的な使用方法としては、例えば、本発明のテープを一般フィルムの製袋時に袋の内側に熱接着したり、あるいはテープが熱接着されたフィルムを成形容器の蓋材として使用したりする。本発明の多層テープは、既存の包装体内面に熱接着するだけなので既存素材構成を全く変更する必要がなく、包装体内の環境を変えるために、その他の性能、例えば強度や透明性が犠牲になることはない。
具体的用途としては、例えば、酸素吸収剤を基材層に混合させた多層テープは相対湿度（水分活性）が９０％以下の食品の防黴を目的とした袋として、乾燥剤を基材層に混合させた多層テープは乾燥海苔等の袋として、防錆剤を基材層に染み込ませた多層テープは機械部品保管・輸送用袋及び容器として、防虫・防ダニ剤を基材層に混合させた多層テープは寝具、医療保管用袋としてそれぞれ利用される。
【実施例】
【００５２】
＜実施例１＞
基材層を形成する押出し機としてφ４０ｍｍ押出し機（Ｅｘ．１と呼称）を用い、両表面層をそれぞれ形成する押出し機としてφ３０ｍｍ押出し機（Ｅｘ．２、Ｅｘ．３とそれぞれ呼称）を用いた。
Ｅｘ．１での押出し樹脂は以下の配合樹脂を用いた。
スチレン系エラストマーとして、ペレット状のセプトン２０６３（株式会社クラレ製、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、比重＝０．８８）を用い、上記ペレットに香料成分であるリナロールを３０００ｐｐｍ添加し均一に攪拌した。香料成分は上記ペレット内に直ちに取り込まれた。
Ｅｘ．２とＥｘ．３での押出し樹脂としてランダムポリプロピレン（出光興産株式会社製、Ｆ−７２４ＮＰ、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分）を用いた。
これらの押出し機と接続された共押出しダイキャスティング装置にて総厚み１００μｍ、幅５０ｍｍ、各層厚み１０μｍ／８０μｍ／１０μｍの３層テープを製造した。ペレット間のブロッキングや、押出し時にホッパー下での滑りによるサージング等の現象は全くみられず容易に外観美麗な透明テープが得られた。
得られたテープとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）１２μｍ／ナイロン（Ｎｙ）１５μｍ／無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）５０μｍのフィルムのＣＰＰ側とをインパルスシーラー及びヒーター（通電時間０．５秒）で熱接着したのち、剥離を試みたが接着強度が３０Ｎ／１５ｍｍ程度あり十分な強度を有していた。その結果このテープはラミネートフィルム袋の最内層への熱接着が可能と判断された。
テープ表面は香料成分のブリードによるベタつきはなく、常温で３ヶ月間放置したのちにも芳香が感じられた。
【００５３】
＜実施例２＞
スチレン系エラストマー（セプトン２０６３）にＪＩＳ Ｚ ０７０１におけるＢ型シリカゲル（３０メッシュ）を６０重量％混合しホットカットタイプの増粒機にてペレットを製造した。このペレットを実施例１におけるＥｘ．１での押出し原料として用いて押出した。
また、Ｅｘ．２とＥｘ．３の使用原料はメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、三井化学株式会社製、エボリューＳＰ１５４０、ＭＦＲ＝３．８ｇ／１０分、密度＝０．９１３ｇ／ｃｍ３）を用いた。
共押出し装置の積層設備（ディストリビューター）はＥｘ．１の樹脂をＥｘ．２とＥＸ．３の樹脂で囲い込む構造とし、その他実施例１と同様に概略断面が１０ｍｍ×１００μｍのテープを連続的にキャストした。
両表面層の厚みは各１０μｍ、耳部のポリエチレン幅は各２ｍｍであった。
このテープを三方袋用製袋機に連続的に供給して、袋となるフィルムに熱接着し、これをそのまま熱接着による製袋により図２に示す袋を得た。図２において、３０は接着した多層テープ、３２は包装袋本体、３４は包装袋のヒートシール部を示す。
尚、製袋に使用したフィルムは酸化ケイ素蒸着ＰＥＴ（１２μｍ）／ＬＬＤＰＥ（５０μｍ）であった。テープと袋内層との接着強度はテープを剥がそうとすると、フィルム側が材料破壊するほど強固であった。
テープの外観において、粉体は露出してなく滑らかであった。
この袋に粉末コーヒーを２グラム充填し、ヒートシールにより袋の開口部を封止した後、３０℃７５％ＲＨの恒温恒湿槽に１ヶ月保管した。１ヶ月経過後も袋の中の粉末コーヒーは充填時の状態を保持していた。
【００５４】
＜実施例３＞
基材層に以下の樹脂を用いてＥｘ．１の押出し機で押出した以外は、実施例２と同様にテープを製造した。液状炭化水素としてプロセスオイルを予め含浸させたスチレン系エラストマー（クラレプラスチックス株式会社製、セプトンコンパウンドＪＳ−２０Ｎ、ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分ａｔ１９０℃、密度＝０．９ｇ／ｃｍ３）（プロセスオイルとスチレン系エラストマーの重量比は２：１）１０部に対し局方ハッカ油２部を吸着させておき、押出し直前に、これと前記セプトン２０６３を９０部とをドライブレンドした。
テープの概略断面は１０ｍｍ×１００μｍでありＬＬＤＰＥ表面層の厚みは１０μｍ、耳部のポリエチレン幅は各２ｍｍであった。
このテープのＬＬＤＰＥ面と製袋用フィルムの内層面とを熱接着させながら実施例２と同形状の袋を得た。
テープ製造において溶解性の高いプロセスオイルを含浸させたエラストマーを用いると揮発性薬剤を高濃度に含浸したマスターバッチとなるので、臭気の強いハッカ油の取り扱いが小規模ですみ製造時の臭いの漏洩が少ない等の利点があった。
袋に１０匹のコナヒョウヒダニをガーゼで包んで入れて密封した。１日後に開封して前記ダニを確認したところ全て死滅していた。
【００５５】
＜比較例１＞
スチレン系エラストマーの代りにランダムポリプロピレン（Ｆ−７２４ＮＰ）を用いてＥｘ．１の押出しを行った以外は実施例１と同様にテープを製造した。
Ｅｘ．１の押出しにおいて樹脂が滑る傾向があり、押出し変動（サージング）がみられた。
また、製造したフィルムは常温で３ヶ月間放置したのち官能検査したが、芳香は消失していた。
【００５６】
＜比較例２＞
スチレン系エラストマーの代りにメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ＳＰ１５４０）を用いた以外は実施例２と同様にテープを製造し、評価をした。
１ヶ月経過後の袋の中の粉末コーヒーはテープの吸湿速度が遅かったため、凝固していた。
【００５７】
＜実施例４＞
ペレット状のスチレン系エラストマー（セプトン２０６３）に対し、香料成分であるリナロール３０００ｐｐｍを添加し、均一に撹拌し、Ｅｘ．１での押出原料とした。香料成分は直ちにスチレン系エラストマーペレット内に取り込まれた。
また、Ｅｘ．２とＥｘ．３での押出し樹脂として、プライムポリマー社製ＬＬＤＰＥ「０６２８Ｇ」（ＭＦＲ＝６ｇ／１０分）に、三井デュポンケミカル社製非晶性ナイロン「シーラーＰＡ３４２６」（２３０℃におけるＭＦＲ＝３．５ｇ／１０分）を、０重量％、２５重量％、４５重量％、又はクラレ社製エチレン−ビニルアルコール共重合体「エバールＥ−１０５」（ｍｐ＝１６５℃、エチレン共重合率＝４４モル％）を、１５重量％、３０重量％配合したものを用いた。
上記押出し機と接続された共押出しダイキャスティング装置にて、総厚み１００μｍ、幅５０ｍｍ、各層厚み１０μｍ／８０μｍ／１０μｍの３層テープを製造した。Ｅｘ．１の押出し原料であるペレット間のブロッキングや、押出し時におけるホッパー下での滑りによるサージング等の現象は全く見られず、容易に外観美麗は透明テープが得られた。
【００５８】
上記のようにして得られた５種類の多層テープを、それぞれ１０ｇ切り取り、３０℃雰囲気に放置し、その総重量を経時的に測定し、揮発成分の残存率の推移から揮発成分の除放性を評価した。尚、ｎ日後の揮発成分（リナロール）の残存率は、下記式により求めた。結果を表１に示す。
ｎ日後のリナロール残存率（％）＝（Ｗｎ−Ｗｍ）／（Ｗ０−Ｗ１）×１００
ここで、
Ｗ０：保存日数ゼロ日のテープ（初期テープ）重量
Ｗ１：初期テープを１５０℃で２４時間真空乾燥させた後の重量
Ｗ０−Ｗ１：初期テープに含まれるリナロール重量
Ｗｎ：保存日数ｎ日のテープ重量
Ｗｍ：保存日数ｎ日のテープを１５０℃で２４時間真空乾燥させた後の重量
Ｗｎ−Ｗｍ：保存日数ｎ日のテープに含まれるリナロール重量
【００５９】
また、上記５種類のテープについて、インパルスシーラーを用いて、Ｎｙ（１５μｍ）／Ｌ−ＬＤＰＥ（５０μｍ）フィルムのＬ−ＬＤＰＥ面に熱接着して手剥離により接着強度を調べたところ、強固に接着しており剥離が困難であった。
【００６０】
【表１】
【００６１】
表１の結果から、非晶性ナイロン又はエチレン−ビニルアルコール共重合体をポリオレフィン系樹脂に配合することにより、その配合量に応じて揮発速度を調節することができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の熱接着性多層テープは、食品包装、薬品包装、医薬品包装、化粧品包装、衣料品包装等の包装体に熱接着させて使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】（ａ）は本発明の一実施形態に係る熱接着性多層テープの断面図であり、（ｂ）は本発明の他の実施形態に係る熱接着性多層テープの断面図である。
【図２】実施例２で製造した包装袋を示す図である。
【符号の説明】
【００６４】
１ 基材層
１ａ、１ｂ 基材層の表面
１ｃ、１ｄ 基材層の耳部
２ａ、２ｂ、２ｃ 表面層
１０、２０、３０ 多層テープ
３２ 包装袋本体
３４ 包装袋のヒートシール部
【特許請求の範囲】
【請求項１】
雰囲気改良物質を含むスチレン系エラストマーからなる基材層と、
前記基材層の上下表面を被覆する、ポリオレフィン系樹脂を含む表面層からなる熱接着用多層テープ。
【請求項２】
前記スチレン系エラストマーが、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びこれらの水添物より選ばれる少なくとも一種のブロック共重合体である請求項１記載の熱接着用多層テープ。
【請求項３】
前記雰囲気改良物質が、脂溶性揮発物質、粉体状酸素吸収剤又は粉体状乾燥剤である請求項１又は２記載の熱接着用多層テープ。
【請求項４】
前記脂溶性揮発物質が、香料、抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、動物忌避剤、防黴剤又は防錆剤である請求項３記載の熱接着用多層テープ。
【請求項５】
前記基材層が、液状炭化水素及び脂溶性揮発物質を含む請求項１〜４のいずれか一項記載の熱接着用多層テープ。
【請求項６】
前記表面層がポリオレフィン系樹脂と、ガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂とを含み、両者の総和１００重量％に対するガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂の割合が５０重量％未満である請求項１〜５のいずれか一項記載の熱接着用多層テープ。
【請求項７】
液状炭化水素を含むスチレン系エラストマーに脂溶性揮発物質が含浸しているペレットと、液状炭化水素を含まないスチレン系エラストマーとをドライブレンドした後、ポリオレフィンと共押出しする請求項５記載の熱接着用多層テープの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項記載の熱接着用多層テープが接着している包装体。
【請求項１】
雰囲気改良物質を含むスチレン系エラストマーからなる基材層と、
前記基材層の上下表面を被覆する、ポリオレフィン系樹脂を含む表面層からなる熱接着用多層テープ。
【請求項２】
前記スチレン系エラストマーが、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びこれらの水添物より選ばれる少なくとも一種のブロック共重合体である請求項１記載の熱接着用多層テープ。
【請求項３】
前記雰囲気改良物質が、脂溶性揮発物質、粉体状酸素吸収剤又は粉体状乾燥剤である請求項１又は２記載の熱接着用多層テープ。
【請求項４】
前記脂溶性揮発物質が、香料、抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、動物忌避剤、防黴剤又は防錆剤である請求項３記載の熱接着用多層テープ。
【請求項５】
前記基材層が、液状炭化水素及び脂溶性揮発物質を含む請求項１〜４のいずれか一項記載の熱接着用多層テープ。
【請求項６】
前記表面層がポリオレフィン系樹脂と、ガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂とを含み、両者の総和１００重量％に対するガスバリア性樹脂及び／又は気体状の薬品をバリアできる樹脂の割合が５０重量％未満である請求項１〜５のいずれか一項記載の熱接着用多層テープ。
【請求項７】
液状炭化水素を含むスチレン系エラストマーに脂溶性揮発物質が含浸しているペレットと、液状炭化水素を含まないスチレン系エラストマーとをドライブレンドした後、ポリオレフィンと共押出しする請求項５記載の熱接着用多層テープの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項記載の熱接着用多層テープが接着している包装体。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−３０６０２４（Ｐ２００６−３０６０２４Ａ）
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３６１３８９（Ｐ２００５−３６１３８９）
【出願日】平成１７年１２月１５日（２００５．１２．１５）
【出願人】（５００１６３３６６）出光ユニテック株式会社 (128)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１１月９日（２００６．１１．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１５日（２００５．１２．１５）
【出願人】（５００１６３３６６）出光ユニテック株式会社 (128)
【Ｆターム（参考）】
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