熱現像感光材料及びそれを用いた画像形成方法
【課題】本発明の課題は、種々の異なる熱現像装置での共通に利用できる汎用性のある熱現像感光材料を提供すること、およびそれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、熱現像のための還元剤、およびバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、極大吸収波長が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下異なる少なくとも２つの染料を含有し、１２０℃で８秒現像した時の階調と１２０℃で１４秒現像した時の階調の差が０．５以下であることを特徴とする。
【解決手段】支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、熱現像のための還元剤、およびバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、極大吸収波長が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下異なる少なくとも２つの染料を含有し、１２０℃で８秒現像した時の階調と１２０℃で１４秒現像した時の階調の差が０．５以下であることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、熱現像のための還元剤、およびバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、極大吸収波長が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下異なる少なくとも２つの染料を含有し、１２０℃で８秒現像した時の階調と１２０℃で１４秒現像した時の階調の差が０．５以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記還元剤が下記一般式（Ｒ１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｘ１はカルコゲン原子またはＣＨＲ１を表し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、または複素環基を表す。Ｒ２はアルキル基である。但し、該Ｒ２の少なくとも一方は、２級または３級のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ３はアルキル基を表す。Ｒ４は置換基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。）。
【請求項３】
前記一般式（Ｒ１）におけるＲ３の少なくとも一方が、ヒドロキシ基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基、または脱保護されることによりヒドロキシ基を形成しうる基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記少なくとも２つの染料の極大吸収波長が７６０ｎｍ以上８４０ｎｍ以下であり第１の染料の極大吸収波長が７６０ｎｍ以上８２０ｎｍ以下、第２の染料の前記第二の染料の極大吸収波長が７８０ｎｍ以上８４０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
前記第１の染料が下記一般式（Ｄ１）で表される染料であることを特徴とする請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（一般式（Ｄ１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子であることはなく、Ｒ１及びＲ２が共に置換基である場合、Ｒ１及びＲ２は異なった置換基を表す。Ｑ１及びＱ２は各々独立に６員の複素環を表す。）。
【請求項６】
前記第２の染料が下記一般式（Ｄ２）で表される染料であることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（一般式（Ｄ２）において、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ３、Ｒ４は各々１価の置換基を表す。Ｒ３、Ｒ４は共同して環を形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表す。）。
【請求項７】
下記一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表される現像促進剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｑ１は炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｑ２と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ２はカルバモイル基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｒ１はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、または炭酸エステル基を表す。Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ一般式（Ａ−１）の置換基例で挙げたベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ３とＲ４は互いに連結して縮合環を形成してもよい。）。
【請求項８】
下記一般式（Ｎ１）〜（Ｎ５）で表される省銀化剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｘはアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、またはアルキルアミノ基を表し、Ｙはアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｍは水素イオン以外のカチオンを表す。）；
【化７】
（式中、Ｙ１およびＹ２は、ヒドロキシ基またはその塩、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、メルカプト基またはその塩、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基またはヘテロ環基を表し、Ｚ１およびＺ２は、これらを含んで５員から７員の環構造を形成し得る非金属原子団を表し、Ｗ１、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ電子求引性基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｚはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗはアリール基または電子求引性基で置換されたアルキル基を表し、Ｍはカウンターカチオンを表す。）；
【化９】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子または１価の置換基を表し、Ｘ１は酸素原子、硫黄原子または窒素原子を表し、Ｙ１は−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝ＮＲ３）−または−Ｃ（Ｒ４）＝Ｎ−で表される基を表し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｚ１はＸ１およびＹ１とともに５〜７員環を形成し得る非金属原子団を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が互いに結合して環状構造を形成することはない。）。
【請求項９】
前記熱現像感光材料の前記第１の染料の極大吸収波長における感度と、前記第２の染料の極大吸収波長における感度との差が１０倍未満であることを特徴とする請求項４〜請求項８のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記バインダーがポリビニルブチラールであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記感光性ハロゲン化銀が画像露光時は表面潜像型粒子であり、熱現像によって内部潜像型粒子に変化することを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】
有機溶媒にも水に可溶であるポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
熱現像により４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満に光吸収極大を有する染料を生成する染料を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１４】
熱現像により６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下に光吸収極大を有する染料を生成する染料を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記熱現像感光材料の塗布銀量が０．５ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載された熱現像感光材料のシートを画像露光部と熱現像部を有する画像形成装置を用いて搬送しながら画像形成する画像形成方法であって、前記シートの一部がレーザーにより画像露光されながら同時に既に画像露光されたシートの一部分が熱現像されることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１７】
前記熱現像部が昇温部分と保温部分を有し、前記露光部と前記昇温部分との距離が５０ｃｍ以下であり、前記昇温部と前記保温部が共に加熱手段を有し、該加熱手段が互いに異なることを特徴とする請求項１６に記載の画像形成方法。
【請求項１８】
前記熱現像感光材料が前記昇温部と前記保温部の通過に要する時間の合計が４秒以上１４秒以内であることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、熱現像のための還元剤、およびバインダーを含有する画像形成層を有する熱現像感光材料であって、極大吸収波長が２０ｎｍ以上５０ｎｍ以下異なる少なくとも２つの染料を含有し、１２０℃で８秒現像した時の階調と１２０℃で１４秒現像した時の階調の差が０．５以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
前記還元剤が下記一般式（Ｒ１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像感光材料：
【化１】
（式中、Ｘ１はカルコゲン原子またはＣＨＲ１を表し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、または複素環基を表す。Ｒ２はアルキル基である。但し、該Ｒ２の少なくとも一方は、２級または３級のアルキル基を表し、同一でも異なってもよい。Ｒ３はアルキル基を表す。Ｒ４は置換基を表し、ｍ及びｎは各々０〜２の整数を表す。）。
【請求項３】
前記一般式（Ｒ１）におけるＲ３の少なくとも一方が、ヒドロキシ基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基、または脱保護されることによりヒドロキシ基を形成しうる基を置換基として有する炭素数３〜２０のアルキル基であることを特徴とする請求項２に記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
前記少なくとも２つの染料の極大吸収波長が７６０ｎｍ以上８４０ｎｍ以下であり第１の染料の極大吸収波長が７６０ｎｍ以上８２０ｎｍ以下、第２の染料の前記第二の染料の極大吸収波長が７８０ｎｍ以上８４０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
前記第１の染料が下記一般式（Ｄ１）で表される染料であることを特徴とする請求項４に記載の熱現像感光材料：
【化２】
（一般式（Ｄ１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子であることはなく、Ｒ１及びＲ２が共に置換基である場合、Ｒ１及びＲ２は異なった置換基を表す。Ｑ１及びＱ２は各々独立に６員の複素環を表す。）。
【請求項６】
前記第２の染料が下記一般式（Ｄ２）で表される染料であることを特徴とする請求項４又は請求項５に記載の熱現像感光材料：
【化３】
（一般式（Ｄ２）において、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ３、Ｒ４は各々１価の置換基を表す。Ｒ３、Ｒ４は共同して環を形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表す。）。
【請求項７】
下記一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）で表される現像促進剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化４】
（式中、Ｑ１は炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｑ２と結合する芳香族基、またはヘテロ環基を表し、Ｑ２はカルバモイル基を表す。）；
【化５】
（式中、Ｒ１はアルキル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、またはカルバモイル基を表す。Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、または炭酸エステル基を表す。Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ一般式（Ａ−１）の置換基例で挙げたベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ３とＲ４は互いに連結して縮合環を形成してもよい。）。
【請求項８】
下記一般式（Ｎ１）〜（Ｎ５）で表される省銀化剤を含有することを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の熱現像感光材料：
【化６】
（式中、Ｘはアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、またはアルキルアミノ基を表し、Ｙはアルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｍは水素イオン以外のカチオンを表す。）；
【化７】
（式中、Ｙ１およびＹ２は、ヒドロキシ基またはその塩、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、メルカプト基またはその塩、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基またはヘテロ環基を表し、Ｚ１およびＺ２は、これらを含んで５員から７員の環構造を形成し得る非金属原子団を表し、Ｗ１、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ電子求引性基を表す。）；
【化８】
（式中、Ｚはアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｗはアリール基または電子求引性基で置換されたアルキル基を表し、Ｍはカウンターカチオンを表す。）；
【化９】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子または１価の置換基を表し、Ｘ１は酸素原子、硫黄原子または窒素原子を表し、Ｙ１は−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝ＮＲ３）−または−Ｃ（Ｒ４）＝Ｎ−で表される基を表し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｚ１はＸ１およびＹ１とともに５〜７員環を形成し得る非金属原子団を表す。ただし、Ｒ１およびＲ２が互いに結合して環状構造を形成することはない。）。
【請求項９】
前記熱現像感光材料の前記第１の染料の極大吸収波長における感度と、前記第２の染料の極大吸収波長における感度との差が１０倍未満であることを特徴とする請求項４〜請求項８のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１０】
前記バインダーがポリビニルブチラールであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１１】
前記感光性ハロゲン化銀が画像露光時は表面潜像型粒子であり、熱現像によって内部潜像型粒子に変化することを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１２】
有機溶媒にも水に可溶であるポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１３】
熱現像により４００ｎｍ以上６００ｎｍ未満に光吸収極大を有する染料を生成する染料を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１４】
熱現像により６００ｎｍ以上７００ｎｍ以下に光吸収極大を有する染料を生成する染料を含有することを特徴とする請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１５】
前記熱現像感光材料の塗布銀量が０．５ｇ／ｍ２〜１．５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項１６】
請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載された熱現像感光材料のシートを画像露光部と熱現像部を有する画像形成装置を用いて搬送しながら画像形成する画像形成方法であって、前記シートの一部がレーザーにより画像露光されながら同時に既に画像露光されたシートの一部分が熱現像されることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１７】
前記熱現像部が昇温部分と保温部分を有し、前記露光部と前記昇温部分との距離が５０ｃｍ以下であり、前記昇温部と前記保温部が共に加熱手段を有し、該加熱手段が互いに異なることを特徴とする請求項１６に記載の画像形成方法。
【請求項１８】
前記熱現像感光材料が前記昇温部と前記保温部の通過に要する時間の合計が４秒以上１４秒以内であることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００９−２４４８０６（Ｐ２００９−２４４８０６Ａ）
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−９４２６０（Ｐ２００８−９４２６０）
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月２２日（２００９．１０．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月３１日（２００８．３．３１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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