珪酸塩の析出防止方法
【課題】界面活性剤の含有量が少ない水性組成物を、口径が小さい吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器から噴射する際の、吐出口での珪酸塩の固化／析出を防止できる技術を提供する。
【解決手段】珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、所定の手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口における前記水性組成物からの珪酸塩（ａ）の析出を防止する。
【解決手段】珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、所定の手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口における前記水性組成物からの珪酸塩（ａ）の析出を防止する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スプレー容器の吐出口における珪酸塩の析出防止方法、及びスプレー式洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
珪酸塩は通常硬質表面用洗浄剤組成物に防錆剤やアルカリ剤として用いられる。また、グリセリンは水性溶剤として水性組成物に配合される。これら成分を含有する組成物が開示されている技術としては、特許文献１〜３を参考にすることができる。
【特許文献１】特開２００１−２２６６９５号公報、
【特許文献２】特開２００２−１４６３９５号公報、
【特許文献３】特開２００４−００２８６１号公報、
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
珪酸塩は防錆剤やアルカリ剤として用いられ、特に対象物に金属が含まれる硬質表面洗浄剤や対象物を特定しない消臭剤においては重要な成分の一つである。また、硬質表面洗浄剤や消臭剤はトリガースプレーヤーなどを用いて噴霧して使用される場合が多い。一般に珪酸塩を含有する硬質表面洗浄剤組成物は界面活性剤を含有するものであるが、すすぎの必要がなく拭き取るだけの硬質表面用洗浄剤では、界面活性剤の含有量は低減されている。また、消臭剤においては香料を組成物に可溶化する目的で少量界面活性剤が用いられる場合がある。このような組成物をトリガースプレーヤーなどの口径の小さい吐出口から吐出を繰り返すと、吐出口に珪酸塩が固化／析出し、詰まりを生じるという課題が生じる。したがって、界面活性剤が極端に少ない水性組成物に珪酸塩を併用することは困難であった。
【０００４】
特許文献１はエアゾールにおける使用であり、エアゾールは噴霧圧力が高いため、手動式トリガースプレーヤーにおける珪酸塩の固化／析出の問題は生じない。一方、特許文献２、３にはトリガースプレーヤーを用いた洗浄剤組成物が開示されているものの、界面活性剤が少ない系で生じる珪酸塩の固化／析出の課題やその解決手段についての示唆はない。
【０００５】
本発明の課題は、界面活性剤の含有量が少ない水性組成物（硬質表面用洗浄剤組成物等）を、口径が小さい吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器から噴射する際の、吐出口での珪酸塩の固化／析出を防止できる技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１ｍｍ〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口における前記水性組成物からの珪酸塩（ａ）の析出を防止する、珪酸塩の析出防止方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、珪酸塩（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を１質量％未満、（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕を０．６〜１０質量％、グリセリン（ｄ）〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００である水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填してなる、スプレー式洗浄剤に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、界面活性剤の含有量が少ない水性組成物（硬質表面用洗浄剤組成物等）を、口径が小さい吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器から噴射する際の、吐出口での珪酸塩の固化／析出を防止できる技術が提供される。従って、本発明により、吐出口での珪酸塩の固化／析出が防止されたスプレー式洗浄剤、なかでも硬質表面用スプレー式洗浄剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〔（ａ）成分〕
本発明に係る水性組成物には（ａ）成分として珪酸塩を含有する。珪酸塩としてはアルカリ金属珪酸塩が好適であり、下記一般式（１）で示される化合物が防錆性の点から好適である。
ｘＭ2Ｏ・ｙＳｉＯ2 （１）
〔式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ｙ／ｘは０．５〜３．５である。また、該化合物は結晶構造をとらないものが好適である。〕
【００１０】
一般式（１）において、Ｍは周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素としては、Ｎａ、Ｋ等が挙げられる。これらは、単独であるいは、例えばＮａ2ＯとＫ2Ｏとが混合してＭ2Ｏ成分を構成していてもよい。また、一般式（１）において、ｙ／ｘは０．５〜３．５であり、好ましくは１．５〜３である。ｙ／ｘが０．５以上では耐水溶性が良好であり、ｙ／ｘが３．５以下では、アルカリ能が高くアルカリ剤として十分な効果が得られる。
【００１１】
（ａ）成分の好ましい例示としては、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号等が挙げられる。
【００１２】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分の界面活性剤とは、炭素数９〜１８の炭化水素基を１つ以上有し、水中においてｃｍｃ（臨界ミセル濃度）を有する化合物が好ましく、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。
ｃｍｃ（臨界ミセル濃度）を有する陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ジエステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩を挙げることができ、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、アミンオキサイドを挙げることができ、陽イオン界面活性剤としてはモノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を挙げることができ、両性界面活性剤としてはカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタインを挙げることができる。
【００１３】
〔（ｃ）成分〕
（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、１−アミノ−２メチルプロパノールが挙げられ、モノエタノールアミン、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１４】
〔（ｄ）成分〕
本発明に係る（ｄ）成分はグリセリンであり、油脂などを加水分解して得られるグリセリンを用いることもでき、精製されたグリセリンや局法グリセリンを使用することもできる。
【００１５】
＜水性組成物＞
本発明に係る水性組成物は、（ａ）成分を０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上含有する。また、固化／析出防止の点から、水性組成物中の（ａ）成分の含有量は、３質量％以下が好ましく、更に１質量％以下がより好ましい。
【００１６】
また、本発明は、（ｂ）成分である界面活性剤の含有量の少ない組成物の珪酸塩の固化／析出を防止する技術に関するものであり、水性組成物中の（ｂ）成分の含有量は１質量％未満である。（ｂ）成分としてアルキル基の炭素数が８〜１４、グルコースの平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシドを用いる場合には、水性組成物中、０．５質量％以下までの含有量とすることができる。
【００１７】
また、本発明に係る水性組成物中の（ｃ）成分の含有量は、０．６〜１０質量％、好ましくは０．６〜７質量％、更に好ましくは０．６〜５質量％である。本発明に係る水性組成物は、２０℃におけるｐＨが８以上であることが好ましく、ｐＨが９以上であることがより好ましく、ｐＨが１０以上であることが更に好ましく、ｐＨが１４以下であることが好ましく、ｐＨが１２以下であることがより好ましい。（ｃ）成分の含有量、種類によりｐＨを調整することが好ましい。
【００１８】
本発明の水性組成物は（ｄ）成分を（ａ）成分に対して特定比率含有することが、（ａ）成分の固化／析出の防止において優れた効果を得ることができる。すなわち、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ａ）／（ｄ）で１／１〜１／１００、好ましくは１／１〜１／５０、より好ましくは１／１〜１／３０である。この質量比を満たした上で、（ｄ）成分の水性組成物中の含有量は、０．０５〜１０質量％、更に０．１〜５質量％とすることができる。
【００１９】
本発明に係る水性組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分と所望により配合される任意成分と水を含有する液体組成物であり、水溶液の形態が好ましい。水性組成物中の水の含有量は、好ましくは５０〜９７質量％、より好ましくは６０〜９７質量％、更に好ましくは７０〜９５質量％である。
【００２０】
本発明に係る水性組成物は、手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して使用される。スプレー時の良好な吐出状態を確保するため、水性組成物のＢ型粘度計により測定した３０℃における粘度は、３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２１】
本発明に係る水性組成物は、珪酸塩を含有し界面活性剤の含有量が極端に少ない水性組成物であり、この特徴を生かした各種用途に応用することができるが、なかでもスプレー式洗浄剤、及びスプレー式消臭剤に応用することが好適である。スプレー式洗浄剤は、硬質表面用スプレー式洗浄剤とすることがより好適である。硬質表面用スプレー式洗浄剤では、硬質表面に適用後、リンス操作を必要とせず、布などで拭き取ることで洗浄することができる。
【００２２】
スプレー式洗浄剤とする場合の水性組成物（以下、洗浄剤組成物という）は、（ｄ）成分以外の有機溶剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することができる。（ｅ）成分としては、アルコール、好ましくは炭素数１〜８のアルコール、グリコール、好ましくは炭素数１〜８のグリコール、アルキルグリコールエーテル、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルグリコールエーテル、アルキルグリセリルエーテル、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアルキルグリセリルエーテル、フェニルグリコールエーテルを挙げることができる。
【００２３】
具体的にはアルコールとしてはエタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどを挙げることができ、グリコールとしてはエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリプロピレングリコールを挙げることができる。
【００２４】
また、アルキルグリコールエーテル及びフェニルグリコールエーテルとしては下記一般式（２）の化合物を挙げることができる。
Ｒ1−Ｏ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n］−Ｒ2 （２）
〔Ｒ1、Ｒ2は水素原子、１〜８のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ1、Ｒ2の両者が水素原子であるものを除く。ｍ、ｎは０〜３の数であり、ｍ＋ｎは１〜３の数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）の順序は問わない。〕
【００２５】
また、アルキルグリセリルエーテルとしては下記一般式（３）の化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｘ （３）
〔Ｒ3は１〜８のアルキル基であり、Ｘはグリセリンの１つの水酸基から水素原子を除いた残基、又は平均付加モル数２〜１０のポリグリセリンの１つの水酸基から水素原子を除いた残基である。〕
【００２６】
また、フェニルグリコールエーテルの具体例としては、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を０．０１〜４９質量％、更に０．１〜２０質量％、より更に０．８〜１０質量％含有することが好ましい。また、洗浄剤組成物における（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比は、洗浄力の観点から、（ｄ）／（ｅ）で５０／１〜１／５０が好ましく、より好ましくは１０／１〜１／１０、更に好ましくは５／１〜１／５である。
【００２８】
一般に１００℃以下の沸点を有する水と共沸混合物を形成する有機溶剤〔以下（ｅ１）成分という〕、具体的にはエタノール又はイソプロパノールを含有する組成物は、乾燥が速くなるため、珪酸塩の固化／析出が促進される傾向があるが、本発明では（ｅ１）成分を含有する組成物においても固化／析出を抑制することが可能であり、（ｅ１）成分を１〜４９質量％、更に２〜４０質量％、より更に２〜２０質量％含有する洗浄剤組成物においても本発明の効果を十分に得ることができる。
【００２９】
本発明に係る本発明に係る洗浄剤組成物は、金属封鎖剤〔以下（ｆ）成分という〕を含有することができるが、（ｆ）成分も（ａ）成分と同様に固化／析出が危惧される成分である。しかしながら、本発明の（ｄ）成分は、（ｆ）成分の固化／析出も抑制することができる。本発明に係る洗浄剤組成物では、〔（ａ）成分＋（ｆ）成分〕／（ｄ）成分の質量比が１／１〜１／１２０、更に１／１〜１／１００、より更に１／１〜１／５０であることが、配合安定性の観点から、好ましい。
【００３０】
（ｆ）成分の具体的例としては下記の化合物を挙げることができる。
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩。
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩。
（７）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。
【００３１】
これらの中で、上記（２）、（５）、及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）、（６）からなる群より選ばれる少なくとも１ 種がさらに好ましい。最も好ましい（ｆ）成分はクエン酸又はその塩である。
【００３２】
本発明に係る洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を０〜３質量％、更に０〜２質量％、より更に０〜１質量％含有することが好ましい。
【００３３】
本発明に係る水性組成物はスプレー式消臭剤に応用することも好適である。スプレー式消臭剤とする場合の水性組成物（以下、消臭剤組成物という）は、（ａ）〜（ｄ）成分と水の他に、更に（ｇ）成分として消臭基剤を含有することができる。
【００３４】
（ｇ）成分としては、臭気源をマスキング又は相殺することにより消臭するマスキング性（ないし相殺性）消臭基剤、臭気化合物を包接することにより消臭する包接性消臭基剤、又は臭気化合物を吸着することにより消臭する吸着性消臭基剤等が挙げられる。一般に、マスキングは、中和や二重結合による反応等の化学反応による方法と臭覚に刺激を与える方法による行われる。合成香料、天然香料等の香料成分は、これらのいずれかもしくは両方の方法で消臭効果を発現する。また、フラボノイド、亜鉛化合物等は、臭気化合物と反応することにより消臭効果を発現する。本発明の消臭基剤は、これらの方法により消臭効果を発現するものに限定されず、また複数の機能を持つものでもよい。例えば、香料としての植物精油等の天然由来の混合物には、臭覚に刺激を与えることによる消臭と臭気化合物との反応による消臭との両方の機能を兼ね備えるものがある。
【００３５】
本発明に係る消臭剤組成物には、消臭効果の高い香料成分を用いることが好ましく、具体的には、メチルイオノン、サリチル酸ヘキシル、イオノン、ヘディオン、フェノキシエタノール、アンバーコア、セドリルメチルエーテル、シネオール、カンファー、ピネン、リモネン、リナロール、酢酸リナロール、ネロール、酢酸ネリル、カルバクロール、チモール、シトロネロール、シトラール、ゲラニオール、サンタロール、ボルネオール、カルボン、酢酸ベンジル、オイゲノール、セドレン、酢酸ボルニル、メントール、メントン、メチルチャビコール、サイメン、プレゴール、アネトール、ツヨンから選ばれる１種以上の香料成分を用いることが好ましい。また、天然の香料成分として、セージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル、マジョラムオイルセージ等を挙げることができる。香料成分を配合する場合は、消臭剤組成物中に０．００１〜１質量％、特に０．００５〜０．５質量％配合するのが好ましい。その他に、松、ヒバ、桧、杉、茶、山茶花、桃等の植物抽出エキスを香料成分と同様にして用いてもよい。
【００３６】
本発明に係る消臭剤組成物において、（ｂ）成分の界面活性剤は、上記香料成分を組成物中に可溶化あるいは乳化させる機能も担うが、その含有量は消臭対象物の汚染防止の観点から、０．５質量％以下が好適である。また、本発明に係る消臭剤組成物は、（ｅ）成分である有機溶剤を含有することもでき、（ｅ）成分、特に揮発性の高い（ｅ１）成分の含有量は、１〜４９質量％、更に２〜３０質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。また、（ｆ）成分の金属封鎖剤、好適にはクエン酸又はその塩を、消臭効果を高める目的から、本発明に係る消臭剤組成物中に０．００１〜１質量％、更に０．００５〜０．５質量％含有することが好ましい。また、〔（ａ）成分＋（ｆ）成分〕／（ｄ）成分の質量比が１／１〜１／１２０、更に１／１〜１／１００、より更に１／１〜１／５０であることが好ましい。
【００３７】
本発明に係る消臭剤組成物は残部が水であり、その含有量は、好ましくは５０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９８質量％、更に好ましくは９０〜９８質量％である。
【００３８】
本発明は、上記特定の水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器（以下、スプレー容器という）に充填して噴射する際の、前記吐出口における前記水性組成物からの（ａ）成分である珪酸塩の固化及び／又は析出を防止するものである。本発明によれば、珪酸塩を配合した希薄な界面活性剤水溶液を用いたスプレー式洗浄剤やスプレー式消臭剤を繰り返し使用しても、吐出口における珪酸塩の固化及び／又は析出が防止できる。
【００３９】
本発明で用いるスプレー容器は、良好な吐出状態を確保するため、孔径１ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ以下の吐出孔を有しているものである。吐出孔の形状、材質等は特に限定されるものではない。好適なトリガー式スプレーヤーとしては、特に実開平４−１７８５５号公報、実開平４−３７５５４号公報、特開平８−８４９４５号公報及び特開平９−１２２５４７号公報記載の蓄圧機構を備えたトリガー式のスプレー装置が好ましい。
【００４０】
本発明で用いるスプレー容器は、水性組成物を収容する収容部を有し、密閉した状態で保存できるものであれば、形状、材質、容量等は特に限定されるものではない。例えば、プラスチック、耐水加工を施した紙、金属等からなる、容量５０〜５０００ｍｌ程度のものを使用することができる。
【００４１】
本発明に係るスプレー容器は、手動式トリガースプレーヤーを具備しており、使用時において、１度の噴霧における霧滴（液滴）の総数のうち、粒子径が１０００μｍを超えるものの数を１％以下、好ましくは５００μｍを超えるものの数を１％以下、さらに好ましくは２００μｍを超えるものの数を１％以下にすることができるものが好適である。また、同時に、１度の吐出における霧滴（液滴）の総数のうち、粒子径が１０μｍ以下のものの数を１％以下にすることが好適である。このような噴霧粒径の制御は水性組成物の粘度及び吐出口の口径を調整することで実施することができ、具体的には水性組成物の３０℃における粘度を１〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓであり、且つ吐出口の口径を０．１〜０．５ｍｍとすることが好ましい。
【００４２】
なお、このような粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子製）により測定することができ、分布の％は全粒子の個数に対する該当する粒子の個数の割合とする。また、本発明の口径とは、吐出口が円形である場合には直径を示し、それ以外の形状の場合には、吐出口の面積を求め、その面積と同じ面積の円の直径として定義する。この口径は吐出口の内径であってもよい。
【００４３】
本発明では上述の水性組成物を上述のトリガースプレーヤーを具備した容器に充填し、繰り返し噴霧を行っても、（ａ）成分、場合により（ｆ）成分の固化／析出を防止することができ、詰まりを引き起こすことがない。
【００４４】
本発明によれば、珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口の詰まりを防止する、水性組成物の噴射方法が提供される。
【００４５】
また、本発明によれば、珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射する、手動式トリガースプレーヤーの吐出口の詰まり防止方法が提供される。
【実施例】
【００４６】
実施例１〜７、比較例１〜２
表１に示す各成分を用い、実施例、比較例の水性組成物を得た。各水性組成物を用い、下記の方法により、トリガーのつまり、洗浄力、防錆性能の各試験を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
（トリガーのつまり）
トリガー式スプレーヤー容器としてガラスマジックリン（花王株式会社製、吐出口の口径０．５ｍｍ）をイオン交換水にて十分洗浄し、乾燥させたものに、各水性組成物はを充填した。１０回スプレーした後、４０℃で２週間放置し、再びスプレーしたときのトリガーのつまりを下記の基準で評価した。
３：つまりがなく、意図する方向にスプレーできる。
２：吐出口近辺に析出物があるので、意図する方向にスプレーできない。
１：つまりが発生し、トリガーを引いてもスプレーできない。
【００４８】
（洗浄力）
天ぷら油２００ｇを鉄板に均一に塗布し、１８０℃の温度で１時間焼き付け、殆ど乾いた膜を形成してモデル汚染板とした。このモデル汚染板に対してトリガー式スプレーヤー容器（上記と同じもの）に充填された各水性組成物をスプレーし、１分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去し、その洗浄の程度を下記の基準により評価した。なお、この操作を１０回行い平均値で評価した。
５：完全な汚れ落ち
４：８０％程度の汚れ落ち
３：６０％程度の汚れ落ち
２：５０％程度の汚れ落ち
１：３０％程度の汚れ落ち
０：まったく汚れが落ちない。
【００４９】
（防錆性能）
ガラス瓶に満たされた各水性組成物の液にアルミニウム板（１ｍｍ×２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、４０℃で２週間保存した。アルミニウム板の表面の状態を観察し、下記基準を設け、評価した。
○：錆びが発生しない。
×：錆びが発生する。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１中の成分は以下のものである。また、ｐＨ調整剤の「調整量」は、水性組成物のｐＨを表１中の数値とするための量である。
・アルキルグリコシド：マイドール１２、花王株式会社製
・アルキルアミンオキサイド：アルキル（炭素数１２）ジメチルアミンオキサイド
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸Ｎａ：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数４）アルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム
・ＥＤＴＡ．４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スプレー容器の吐出口における珪酸塩の析出防止方法、及びスプレー式洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
珪酸塩は通常硬質表面用洗浄剤組成物に防錆剤やアルカリ剤として用いられる。また、グリセリンは水性溶剤として水性組成物に配合される。これら成分を含有する組成物が開示されている技術としては、特許文献１〜３を参考にすることができる。
【特許文献１】特開２００１−２２６６９５号公報、
【特許文献２】特開２００２−１４６３９５号公報、
【特許文献３】特開２００４−００２８６１号公報、
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
珪酸塩は防錆剤やアルカリ剤として用いられ、特に対象物に金属が含まれる硬質表面洗浄剤や対象物を特定しない消臭剤においては重要な成分の一つである。また、硬質表面洗浄剤や消臭剤はトリガースプレーヤーなどを用いて噴霧して使用される場合が多い。一般に珪酸塩を含有する硬質表面洗浄剤組成物は界面活性剤を含有するものであるが、すすぎの必要がなく拭き取るだけの硬質表面用洗浄剤では、界面活性剤の含有量は低減されている。また、消臭剤においては香料を組成物に可溶化する目的で少量界面活性剤が用いられる場合がある。このような組成物をトリガースプレーヤーなどの口径の小さい吐出口から吐出を繰り返すと、吐出口に珪酸塩が固化／析出し、詰まりを生じるという課題が生じる。したがって、界面活性剤が極端に少ない水性組成物に珪酸塩を併用することは困難であった。
【０００４】
特許文献１はエアゾールにおける使用であり、エアゾールは噴霧圧力が高いため、手動式トリガースプレーヤーにおける珪酸塩の固化／析出の問題は生じない。一方、特許文献２、３にはトリガースプレーヤーを用いた洗浄剤組成物が開示されているものの、界面活性剤が少ない系で生じる珪酸塩の固化／析出の課題やその解決手段についての示唆はない。
【０００５】
本発明の課題は、界面活性剤の含有量が少ない水性組成物（硬質表面用洗浄剤組成物等）を、口径が小さい吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器から噴射する際の、吐出口での珪酸塩の固化／析出を防止できる技術を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１ｍｍ〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口における前記水性組成物からの珪酸塩（ａ）の析出を防止する、珪酸塩の析出防止方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、珪酸塩（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を１質量％未満、（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕を０．６〜１０質量％、グリセリン（ｄ）〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００である水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填してなる、スプレー式洗浄剤に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、界面活性剤の含有量が少ない水性組成物（硬質表面用洗浄剤組成物等）を、口径が小さい吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器から噴射する際の、吐出口での珪酸塩の固化／析出を防止できる技術が提供される。従って、本発明により、吐出口での珪酸塩の固化／析出が防止されたスプレー式洗浄剤、なかでも硬質表面用スプレー式洗浄剤を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〔（ａ）成分〕
本発明に係る水性組成物には（ａ）成分として珪酸塩を含有する。珪酸塩としてはアルカリ金属珪酸塩が好適であり、下記一般式（１）で示される化合物が防錆性の点から好適である。
ｘＭ2Ｏ・ｙＳｉＯ2 （１）
〔式中、Ｍは周期律表のＩａ族元素、ｙ／ｘは０．５〜３．５である。また、該化合物は結晶構造をとらないものが好適である。〕
【００１０】
一般式（１）において、Ｍは周期律表のＩａ族元素から選ばれ、Ｉａ族元素としては、Ｎａ、Ｋ等が挙げられる。これらは、単独であるいは、例えばＮａ2ＯとＫ2Ｏとが混合してＭ2Ｏ成分を構成していてもよい。また、一般式（１）において、ｙ／ｘは０．５〜３．５であり、好ましくは１．５〜３である。ｙ／ｘが０．５以上では耐水溶性が良好であり、ｙ／ｘが３．５以下では、アルカリ能が高くアルカリ剤として十分な効果が得られる。
【００１１】
（ａ）成分の好ましい例示としては、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号等が挙げられる。
【００１２】
〔（ｂ）成分〕
（ｂ）成分の界面活性剤とは、炭素数９〜１８の炭化水素基を１つ以上有し、水中においてｃｍｃ（臨界ミセル濃度）を有する化合物が好ましく、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができる。
ｃｍｃ（臨界ミセル濃度）を有する陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ジエステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩を挙げることができ、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、アミンオキサイドを挙げることができ、陽イオン界面活性剤としてはモノ又はジアルキルアミン及びそのポリオキシエチレン付加物、モノ又はジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩を挙げることができ、両性界面活性剤としてはカルボベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタインを挙げることができる。
【００１３】
〔（ｃ）成分〕
（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、１−アミノ−２メチルプロパノールが挙げられ、モノエタノールアミン、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００１４】
〔（ｄ）成分〕
本発明に係る（ｄ）成分はグリセリンであり、油脂などを加水分解して得られるグリセリンを用いることもでき、精製されたグリセリンや局法グリセリンを使用することもできる。
【００１５】
＜水性組成物＞
本発明に係る水性組成物は、（ａ）成分を０．０５質量％以上、好ましくは０．１質量％以上含有する。また、固化／析出防止の点から、水性組成物中の（ａ）成分の含有量は、３質量％以下が好ましく、更に１質量％以下がより好ましい。
【００１６】
また、本発明は、（ｂ）成分である界面活性剤の含有量の少ない組成物の珪酸塩の固化／析出を防止する技術に関するものであり、水性組成物中の（ｂ）成分の含有量は１質量％未満である。（ｂ）成分としてアルキル基の炭素数が８〜１４、グルコースの平均縮合度が１〜２のアルキルグリコシドを用いる場合には、水性組成物中、０．５質量％以下までの含有量とすることができる。
【００１７】
また、本発明に係る水性組成物中の（ｃ）成分の含有量は、０．６〜１０質量％、好ましくは０．６〜７質量％、更に好ましくは０．６〜５質量％である。本発明に係る水性組成物は、２０℃におけるｐＨが８以上であることが好ましく、ｐＨが９以上であることがより好ましく、ｐＨが１０以上であることが更に好ましく、ｐＨが１４以下であることが好ましく、ｐＨが１２以下であることがより好ましい。（ｃ）成分の含有量、種類によりｐＨを調整することが好ましい。
【００１８】
本発明の水性組成物は（ｄ）成分を（ａ）成分に対して特定比率含有することが、（ａ）成分の固化／析出の防止において優れた効果を得ることができる。すなわち、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ａ）／（ｄ）で１／１〜１／１００、好ましくは１／１〜１／５０、より好ましくは１／１〜１／３０である。この質量比を満たした上で、（ｄ）成分の水性組成物中の含有量は、０．０５〜１０質量％、更に０．１〜５質量％とすることができる。
【００１９】
本発明に係る水性組成物は、上記（ａ）〜（ｄ）成分と所望により配合される任意成分と水を含有する液体組成物であり、水溶液の形態が好ましい。水性組成物中の水の含有量は、好ましくは５０〜９７質量％、より好ましくは６０〜９７質量％、更に好ましくは７０〜９５質量％である。
【００２０】
本発明に係る水性組成物は、手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して使用される。スプレー時の良好な吐出状態を確保するため、水性組成物のＢ型粘度計により測定した３０℃における粘度は、３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２１】
本発明に係る水性組成物は、珪酸塩を含有し界面活性剤の含有量が極端に少ない水性組成物であり、この特徴を生かした各種用途に応用することができるが、なかでもスプレー式洗浄剤、及びスプレー式消臭剤に応用することが好適である。スプレー式洗浄剤は、硬質表面用スプレー式洗浄剤とすることがより好適である。硬質表面用スプレー式洗浄剤では、硬質表面に適用後、リンス操作を必要とせず、布などで拭き取ることで洗浄することができる。
【００２２】
スプレー式洗浄剤とする場合の水性組成物（以下、洗浄剤組成物という）は、（ｄ）成分以外の有機溶剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することができる。（ｅ）成分としては、アルコール、好ましくは炭素数１〜８のアルコール、グリコール、好ましくは炭素数１〜８のグリコール、アルキルグリコールエーテル、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルグリコールエーテル、アルキルグリセリルエーテル、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアルキルグリセリルエーテル、フェニルグリコールエーテルを挙げることができる。
【００２３】
具体的にはアルコールとしてはエタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどを挙げることができ、グリコールとしてはエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリプロピレングリコールを挙げることができる。
【００２４】
また、アルキルグリコールエーテル及びフェニルグリコールエーテルとしては下記一般式（２）の化合物を挙げることができる。
Ｒ1−Ｏ［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n］−Ｒ2 （２）
〔Ｒ1、Ｒ2は水素原子、１〜８のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ1、Ｒ2の両者が水素原子であるものを除く。ｍ、ｎは０〜３の数であり、ｍ＋ｎは１〜３の数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）の順序は問わない。〕
【００２５】
また、アルキルグリセリルエーテルとしては下記一般式（３）の化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｘ （３）
〔Ｒ3は１〜８のアルキル基であり、Ｘはグリセリンの１つの水酸基から水素原子を除いた残基、又は平均付加モル数２〜１０のポリグリセリンの１つの水酸基から水素原子を除いた残基である。〕
【００２６】
また、フェニルグリコールエーテルの具体例としては、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を０．０１〜４９質量％、更に０．１〜２０質量％、より更に０．８〜１０質量％含有することが好ましい。また、洗浄剤組成物における（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比は、洗浄力の観点から、（ｄ）／（ｅ）で５０／１〜１／５０が好ましく、より好ましくは１０／１〜１／１０、更に好ましくは５／１〜１／５である。
【００２８】
一般に１００℃以下の沸点を有する水と共沸混合物を形成する有機溶剤〔以下（ｅ１）成分という〕、具体的にはエタノール又はイソプロパノールを含有する組成物は、乾燥が速くなるため、珪酸塩の固化／析出が促進される傾向があるが、本発明では（ｅ１）成分を含有する組成物においても固化／析出を抑制することが可能であり、（ｅ１）成分を１〜４９質量％、更に２〜４０質量％、より更に２〜２０質量％含有する洗浄剤組成物においても本発明の効果を十分に得ることができる。
【００２９】
本発明に係る本発明に係る洗浄剤組成物は、金属封鎖剤〔以下（ｆ）成分という〕を含有することができるが、（ｆ）成分も（ａ）成分と同様に固化／析出が危惧される成分である。しかしながら、本発明の（ｄ）成分は、（ｆ）成分の固化／析出も抑制することができる。本発明に係る洗浄剤組成物では、〔（ａ）成分＋（ｆ）成分〕／（ｄ）成分の質量比が１／１〜１／１２０、更に１／１〜１／１００、より更に１／１〜１／５０であることが、配合安定性の観点から、好ましい。
【００３０】
（ｆ）成分の具体的例としては下記の化合物を挙げることができる。
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩。
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩。
（７）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。
【００３１】
これらの中で、上記（２）、（５）、及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）、（６）からなる群より選ばれる少なくとも１ 種がさらに好ましい。最も好ましい（ｆ）成分はクエン酸又はその塩である。
【００３２】
本発明に係る洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を０〜３質量％、更に０〜２質量％、より更に０〜１質量％含有することが好ましい。
【００３３】
本発明に係る水性組成物はスプレー式消臭剤に応用することも好適である。スプレー式消臭剤とする場合の水性組成物（以下、消臭剤組成物という）は、（ａ）〜（ｄ）成分と水の他に、更に（ｇ）成分として消臭基剤を含有することができる。
【００３４】
（ｇ）成分としては、臭気源をマスキング又は相殺することにより消臭するマスキング性（ないし相殺性）消臭基剤、臭気化合物を包接することにより消臭する包接性消臭基剤、又は臭気化合物を吸着することにより消臭する吸着性消臭基剤等が挙げられる。一般に、マスキングは、中和や二重結合による反応等の化学反応による方法と臭覚に刺激を与える方法による行われる。合成香料、天然香料等の香料成分は、これらのいずれかもしくは両方の方法で消臭効果を発現する。また、フラボノイド、亜鉛化合物等は、臭気化合物と反応することにより消臭効果を発現する。本発明の消臭基剤は、これらの方法により消臭効果を発現するものに限定されず、また複数の機能を持つものでもよい。例えば、香料としての植物精油等の天然由来の混合物には、臭覚に刺激を与えることによる消臭と臭気化合物との反応による消臭との両方の機能を兼ね備えるものがある。
【００３５】
本発明に係る消臭剤組成物には、消臭効果の高い香料成分を用いることが好ましく、具体的には、メチルイオノン、サリチル酸ヘキシル、イオノン、ヘディオン、フェノキシエタノール、アンバーコア、セドリルメチルエーテル、シネオール、カンファー、ピネン、リモネン、リナロール、酢酸リナロール、ネロール、酢酸ネリル、カルバクロール、チモール、シトロネロール、シトラール、ゲラニオール、サンタロール、ボルネオール、カルボン、酢酸ベンジル、オイゲノール、セドレン、酢酸ボルニル、メントール、メントン、メチルチャビコール、サイメン、プレゴール、アネトール、ツヨンから選ばれる１種以上の香料成分を用いることが好ましい。また、天然の香料成分として、セージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル、マジョラムオイルセージ等を挙げることができる。香料成分を配合する場合は、消臭剤組成物中に０．００１〜１質量％、特に０．００５〜０．５質量％配合するのが好ましい。その他に、松、ヒバ、桧、杉、茶、山茶花、桃等の植物抽出エキスを香料成分と同様にして用いてもよい。
【００３６】
本発明に係る消臭剤組成物において、（ｂ）成分の界面活性剤は、上記香料成分を組成物中に可溶化あるいは乳化させる機能も担うが、その含有量は消臭対象物の汚染防止の観点から、０．５質量％以下が好適である。また、本発明に係る消臭剤組成物は、（ｅ）成分である有機溶剤を含有することもでき、（ｅ）成分、特に揮発性の高い（ｅ１）成分の含有量は、１〜４９質量％、更に２〜３０質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。また、（ｆ）成分の金属封鎖剤、好適にはクエン酸又はその塩を、消臭効果を高める目的から、本発明に係る消臭剤組成物中に０．００１〜１質量％、更に０．００５〜０．５質量％含有することが好ましい。また、〔（ａ）成分＋（ｆ）成分〕／（ｄ）成分の質量比が１／１〜１／１２０、更に１／１〜１／１００、より更に１／１〜１／５０であることが好ましい。
【００３７】
本発明に係る消臭剤組成物は残部が水であり、その含有量は、好ましくは５０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９８質量％、更に好ましくは９０〜９８質量％である。
【００３８】
本発明は、上記特定の水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器（以下、スプレー容器という）に充填して噴射する際の、前記吐出口における前記水性組成物からの（ａ）成分である珪酸塩の固化及び／又は析出を防止するものである。本発明によれば、珪酸塩を配合した希薄な界面活性剤水溶液を用いたスプレー式洗浄剤やスプレー式消臭剤を繰り返し使用しても、吐出口における珪酸塩の固化及び／又は析出が防止できる。
【００３９】
本発明で用いるスプレー容器は、良好な吐出状態を確保するため、孔径１ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ以下の吐出孔を有しているものである。吐出孔の形状、材質等は特に限定されるものではない。好適なトリガー式スプレーヤーとしては、特に実開平４−１７８５５号公報、実開平４−３７５５４号公報、特開平８−８４９４５号公報及び特開平９−１２２５４７号公報記載の蓄圧機構を備えたトリガー式のスプレー装置が好ましい。
【００４０】
本発明で用いるスプレー容器は、水性組成物を収容する収容部を有し、密閉した状態で保存できるものであれば、形状、材質、容量等は特に限定されるものではない。例えば、プラスチック、耐水加工を施した紙、金属等からなる、容量５０〜５０００ｍｌ程度のものを使用することができる。
【００４１】
本発明に係るスプレー容器は、手動式トリガースプレーヤーを具備しており、使用時において、１度の噴霧における霧滴（液滴）の総数のうち、粒子径が１０００μｍを超えるものの数を１％以下、好ましくは５００μｍを超えるものの数を１％以下、さらに好ましくは２００μｍを超えるものの数を１％以下にすることができるものが好適である。また、同時に、１度の吐出における霧滴（液滴）の総数のうち、粒子径が１０μｍ以下のものの数を１％以下にすることが好適である。このような噴霧粒径の制御は水性組成物の粘度及び吐出口の口径を調整することで実施することができ、具体的には水性組成物の３０℃における粘度を１〜２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓであり、且つ吐出口の口径を０．１〜０．５ｍｍとすることが好ましい。
【００４２】
なお、このような粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子製）により測定することができ、分布の％は全粒子の個数に対する該当する粒子の個数の割合とする。また、本発明の口径とは、吐出口が円形である場合には直径を示し、それ以外の形状の場合には、吐出口の面積を求め、その面積と同じ面積の円の直径として定義する。この口径は吐出口の内径であってもよい。
【００４３】
本発明では上述の水性組成物を上述のトリガースプレーヤーを具備した容器に充填し、繰り返し噴霧を行っても、（ａ）成分、場合により（ｆ）成分の固化／析出を防止することができ、詰まりを引き起こすことがない。
【００４４】
本発明によれば、珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口の詰まりを防止する、水性組成物の噴射方法が提供される。
【００４５】
また、本発明によれば、珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射する、手動式トリガースプレーヤーの吐出口の詰まり防止方法が提供される。
【実施例】
【００４６】
実施例１〜７、比較例１〜２
表１に示す各成分を用い、実施例、比較例の水性組成物を得た。各水性組成物を用い、下記の方法により、トリガーのつまり、洗浄力、防錆性能の各試験を行った。結果を表１に示す。
【００４７】
（トリガーのつまり）
トリガー式スプレーヤー容器としてガラスマジックリン（花王株式会社製、吐出口の口径０．５ｍｍ）をイオン交換水にて十分洗浄し、乾燥させたものに、各水性組成物はを充填した。１０回スプレーした後、４０℃で２週間放置し、再びスプレーしたときのトリガーのつまりを下記の基準で評価した。
３：つまりがなく、意図する方向にスプレーできる。
２：吐出口近辺に析出物があるので、意図する方向にスプレーできない。
１：つまりが発生し、トリガーを引いてもスプレーできない。
【００４８】
（洗浄力）
天ぷら油２００ｇを鉄板に均一に塗布し、１８０℃の温度で１時間焼き付け、殆ど乾いた膜を形成してモデル汚染板とした。このモデル汚染板に対してトリガー式スプレーヤー容器（上記と同じもの）に充填された各水性組成物をスプレーし、１分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去し、その洗浄の程度を下記の基準により評価した。なお、この操作を１０回行い平均値で評価した。
５：完全な汚れ落ち
４：８０％程度の汚れ落ち
３：６０％程度の汚れ落ち
２：５０％程度の汚れ落ち
１：３０％程度の汚れ落ち
０：まったく汚れが落ちない。
【００４９】
（防錆性能）
ガラス瓶に満たされた各水性組成物の液にアルミニウム板（１ｍｍ×２０ｍｍ×５０ｍｍ）を浸漬し、４０℃で２週間保存した。アルミニウム板の表面の状態を観察し、下記基準を設け、評価した。
○：錆びが発生しない。
×：錆びが発生する。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１中の成分は以下のものである。また、ｐＨ調整剤の「調整量」は、水性組成物のｐＨを表１中の数値とするための量である。
・アルキルグリコシド：マイドール１２、花王株式会社製
・アルキルアミンオキサイド：アルキル（炭素数１２）ジメチルアミンオキサイド
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸Ｎａ：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数４）アルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム
・ＥＤＴＡ．４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口における前記水性組成物からの珪酸塩（ａ）の析出を防止する、珪酸塩の析出防止方法。
【請求項２】
前記水性組成物中の界面活性剤（ｂ）の含有量が０．５質量％以下である、請求項１記載の析出防止方法。
【請求項３】
珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％、及びグリセリン（ｄ）を含有し、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００である水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填してなる、スプレー式洗浄剤。
【請求項４】
前記水性組成物中の界面活性剤（ｂ）の含有量が０．５質量％以下である、請求項３記載のスプレー式洗浄剤。
【請求項１】
珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、及び（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％含有する水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填して噴射する際に、前記水性組成物に、グリセリン（ｄ）を、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００の質量比となるように配合して噴射することにより、前記吐出口における前記水性組成物からの珪酸塩（ａ）の析出を防止する、珪酸塩の析出防止方法。
【請求項２】
前記水性組成物中の界面活性剤（ｂ）の含有量が０．５質量％以下である、請求項１記載の析出防止方法。
【請求項３】
珪酸塩（ａ）を０．０５質量％以上、界面活性剤（ｂ）を１質量％未満、（ａ）以外のアルカリ剤（ｃ）を０．６〜１０質量％、及びグリセリン（ｄ）を含有し、（ａ）／（ｄ）の質量比が１／１〜１／１００である水性組成物を、口径が０．１〜１ｍｍの吐出口を有する手動式トリガースプレーヤーを具備した容器に充填してなる、スプレー式洗浄剤。
【請求項４】
前記水性組成物中の界面活性剤（ｂ）の含有量が０．５質量％以下である、請求項３記載のスプレー式洗浄剤。
【公開番号】特開２０１０−１４３９５３（Ｐ２０１０−１４３９５３Ａ）
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−３１９３７１（Ｐ２００８−３１９３７１）
【出願日】平成２０年１２月１６日（２００８．１２．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年７月１日（２０１０．７．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１６日（２００８．１２．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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