生物学的医療用発泡物品
本発明は、ポリマー分散液を創傷上に噴霧することによって得られる、創傷のための生物学的医療用発泡物品に関する。このポリマー分散液は、このポリマー分散液を創傷の表面上に噴霧した場合に創傷の３次元形状に適合する、３次元成形体に変形され、正確な適合方法で創傷の表面を覆うことに加えて、創傷が深さ方向に完全に手当てされることを保証する。本発明の生物学的医療用発泡物品は、慢性的創傷の処置に特に適している。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーを創傷の上に噴霧することによって形成される創傷領域のための生物学的医療用（ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ）発泡物品に関する。創傷表面の上に噴霧されるポリマーは、創傷の空間的形状に適合する３次元体を形成し、同時に創傷表面を保護するのみならず、完全で正確に適合した創傷の詰め物を深さ方向ならびに他の方向において保証し、同時に高度な吸湿性を有している。本発明の生物学的医療用発泡物品は、慢性的創傷の処置に特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
慢性的創傷は、２−３週間の生理学的治療時間以内において上皮で覆われない創傷である。群を抜いて多い慢性的創傷は、褥瘡性潰瘍（慢性的圧力により起こる。）、脚の慢性的静脈性潰瘍（慢性的静脈機能不全により起こる。）および糖尿病性潰瘍（脈管障害および神経障害により起こる。）である。
【０００３】
慢性的創傷の標準的処置は、さまざまな創傷接触材料を使用する「湿潤創傷治療」の原則に従う。湿潤創傷処置の典型的な材料が、結合した繊維質不織繊維形態で創傷上に置かれて最適な創傷被覆を得、湿潤創傷環境を維持することによって、創傷の治療を促進する。
【０００４】
しかしながら、在来の処置方法を慢性的創傷に拡大適用するのは、在来の創傷接触材料が単に創傷表面を覆っているだけで、創傷を３次元的にパックしていない（特に深さ方向にパックしていない）ので、浸出液取扱いに関して欠失をもたらし、感染のリスクを高めるだけでなく創傷端部の解離リスクも高める。
【０００５】
例えば、空洞式創傷の場合に創傷詰め物が存在しないと浸出液が創傷の底に溜まり創傷の治療を妨げるのみならず、創傷端部の健康な組織を柔らかくしてしまい、最終的には解離させてしまう。過剰な浸出液の存在は、さらに感染の発生を高める。
【０００６】
ＥＰ１７１２６８Ｂ１は、多孔性袋の中に含有された吸収材料の複数の片を含む創傷の包帯法について開示している。しかしながら、かかる創傷包帯法は、深さ方向および他の方向に正確に適合した創傷詰め物を常にはもたらさないという欠点がある。さらに、かかる創傷包帯法は取扱いが複雑で、無菌状態を維持するのが難しいこともある。
【０００７】
ＤＥ３６３８３７９は、室温硬化に基づき、創傷の輪郭に適合できる弾力性のあるポリシロキサン発泡体材料を提供する２成分ポリ有機シロキサン組成物の医療創傷包帯法を開示している。しかしながら、この様にして形成されたポリシロキサン発泡体材料は、高度に吸湿性ではないので、多量の創傷流体を分泌する創傷に使用することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、創傷接触材料の形状が創傷の面積および深さに適合していることによって、多くの慢性的創傷に典型的であるしばしば深いおよび／または複雑な創傷の形状に最適に適合する、新規の創傷接触材料の必要性が存在する。さらに、かかる創傷接触材料は、適用が簡単で衛生的でなければならず、好ましくは抗菌性、苦痛軽減および／または創傷治療促進の効果を生み出すものでなければならない。さらに重要な性質は、急速に硬化することであり創傷接触材料を形成する材料の部分に対して十分に液体吸収性（吸水性）であることである。
【０００９】
有効に使用するための必要条件は、生物学的医療用発泡物品が、５分以下、好ましくは２分以下、より好ましくは１分以下、最も好ましくは３０秒未満において急速に硬化すること（すなわち、粘度の感覚的モニタリングによって測定して、液体ポリマーが固体発泡物品に固化すること）である。
【００１０】
さらなる必要条件は、（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−１Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）１００から２５００％、好ましくは１００％から２０００％、より好ましくは１００から１５００％および最も好ましくは３００から１５００％の生理食塩水吸収性および（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−２Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）２４時間当たり２０００から１２０００ｇ／ｍ２、好ましくは２４時間当たり３０００から１００００ｇ／ｍ２、より好ましくは２４時間当たり３０００から５０００ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度である。これは、発泡体が少なくともいくらかの開放孔含有量を有していることを必要とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、この目的は以下に説明する本発明の生物学的医療用発泡物品によって達成されることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
したがって、本発明は第１態様において、少なくともいくらかの開放孔含有量を有し、液体形態から固体発泡体部品に硬化するのに、５分以上、好ましくは２分以上、より好ましくは１分以上を必要としなく、最も好ましくは３０秒未満であることを必要条件とする多孔性材料を含む生物学的医療用発泡物品を提供する。
【００１３】
かかる生物学的医療用発泡物品は、（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−２Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）１００から２５００％、より好ましくは１００％から２０００％、さらにより好ましくは１００から１５００％および特に３００から１５００％の生理食塩水吸収性をさらに有していることが好ましい。
【００１４】
さらに、かかる生物学的医療用発泡物品は、（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−２Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）２４時間当たり２０００から１２０００ｇ／ｍ２、好ましくは２４時間当たり３０００から１００００ｇ／ｍ２、最も好ましくは２４時間当たりの３０００から５０００ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度を加えて有していることが好ましい。
【００１５】
本発明は、少なくとも１つのイオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンおよびまた少なくとも１つの凝固剤およびまた場合により広域抗生物質、防腐剤、抗ウイルス剤、抗菌剤、抗病原性ペプチド、局部麻酔薬、非ステロイド性抗炎症剤、アヘン剤および収斂剤、創傷治療剤、顆粒促進活性剤からなる群から選択される少なくとも１つの活性成分を含む組成物を基質上に噴霧することによって得られる生物学的医療用発泡物品を提供する。
【００１６】
１つまたは複数の創傷部位を有する動物またはヒトの皮膚が好ましい基質である。
【００１７】
噴霧を適用することによる利点は、特に製品取扱いに存在する。滅菌噴霧剤からの既製の溶液を適用することによって、在来の方法の材料を開梱し、所定の寸法に切断し取り付けることを取り除くことができる。すなわち、適用を患者自身でも実施することができ、包帯交換の作業を迅速化し、包帯交換の際に人が直接創傷に触れることを削除できるのでより衛生的である。
【００１８】
連続相としての水性媒体を有するイオン性ポリマーの分散液が好ましい。
【００１９】
上記の種類の適切なイオン性ポリマーの分散液は、例えば、イオン性ゴムラテックスの分散液、イオン性ポリウレタンの分散液、イオン性（メタ）アクリレートコポリマーの分散液、並びに、炭水化物（例えば、セルロース誘導体、例えば、酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、酢酸コハク酸セルロース（ＣＡＳ）、酢酸トリメリット酸セルロース（ＣＡＴ）、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キトサン、加えてキチン、ヒアルロナン、デキストリン、セルロースまたは澱粉）に基づく天然に依存するバイオポリマーおよびまたさらなる天然に存在するバイオポリマー（例えばリグニンまたはカゼイン）の分散液などである。
【００２０】
適切な（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは４０重量％から９５重量％のフリーラジカル的に重合されたアクリル酸またはメタアクリル酸のＣ１−からＣ４−アルキルエステルから形成される（メタ）アクリレートコポリマーであり、アルキル基中にアニオン性基を有する５重量％から６０重量％の（メタ）アクリレートモノマーを含有する。（メタ）アクリレートコポリマーは、フリーラジカル的に重合されたアクリル酸またはメタアクリル酸のＣ１からＣ４−アルキルエステルの、４０重量％から１００重量％、好ましくは４５重量％から９９重量％、特に８５重量％から９５重量％までの範囲からなり、アルキル基中にアニオン性基を有している（メタ）アクリレートモノマーを０重量％から６０重量％、好ましくは１重量％から５５重量％、特に５重量％から１５重量％含むことができる。
【００２１】
一般に、言及した割合の合計は１００重量％である。しかしながら、０重量％から１０重量％、例えば１重量％から５重量％の少量のビニル的に共重合できるモノマー、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキシエチルアクリレートを、機能障害または基本的性質の変更をもたらすことなく、さらに付加的に含めることもできる。
【００２２】
好ましいイオン性ポリマーの分散液は、水性イオン性ポリウレタンの分散液、脂肪族ポリウレタンの分散液およびまたポリウレタンハイブリットのエマルジョンである。特に好ましいポリマー分散液は、水性アニオン性親水性ポリウレタンの分散液である。
【００２３】
特に非常に好ましいのは、以下により得られるアニオン性親水性ポリウレタンの水性分散液である。これは、
Ａ）イソシアネート官能性プレポリマー（このイソシアネート官能性ポリマーは、
Ａ１）有機ポリイソシアネート、
Ａ２）４００から８０００ｇ／モルの範囲、好ましくは４００から６０００ｇ／モルの範囲、より好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量および１．５から６の範囲、好ましくは１．８から３の範囲、より好ましくは１．９から２．１の範囲のＯＨ官能価を有するポリマーポリオール、および
Ａ３）場合によって、６２から３９９ｇ／モルの範囲の分子量を有するヒドロキシル官能性化合物、および
Ａ４）場合によって、イソシアネート反応性、アニオン性または潜在的にアニオン性および／または場合によって非イオン性の親水性付与剤から調製されるものである。）、ならびに
Ｂ）これらの遊離ＮＣＯ基（この遊離ＮＣＯ基は、次いで、全体的にまたは部分的に、
Ｂ１）場合によって、３２から４００ｇ／モルの範囲の分子量を有するアミノ官能性化合物と、および
Ｂ２）イソシアネート反応性、好ましくはアミノ官能性、アニオン性または潜在的にアニオン性の親水性付与剤と反応させられる。）により、
鎖延長により得られ得るアニオン性ポリウレタンの水性分散液であり、および、プレポリマーが、ステップＢ）の前、ステップＢ）の間またはステップＢ）の後に水中に分散させれ、存在する潜在的にイオン性基のいずれもが、中和剤との部分的なまたは完全な反応によってイオン形態に転換させる。
【００２４】
アニオン性親水性付与を達成するために、Ａ４）および／またはＢ２）は、アミノ、ヒドロキシルまたはチオール基などの少なくとも１つのＮＣＯ反応基を有し、−ＣＯＯ−または−ＳＯ３−または−ＰＯ３２−をアニオン性基として、あるいはこれらの完全にまたは部分的にプロトン化した酸形態を潜在的にアニオン性基として加えて有する親水性付与剤を使用しなければならない。
【００２５】
好ましい水性、アニオン性ポリウレタン分散液（Ｉ）は、低度の親水性アニオン性基を、固体樹脂１００ｇ当たり好ましくは０．１から１５ミリ当量有している。
【００２６】
良好な沈降安定性を達成するために、特定のポリウレタン分散液の数平均粒径は、レーザー相関分光法で測定して、好ましくは７５０ｎｍ未満、より好ましくは５００ｎｍ未満である。
【００２７】
成分Ａ１）の化合物のＮＣＯ基の、成分Ａ２）からＡ４）の化合物のＮＣＯ反応基（アミノ、ヒドロキシルまたはチオール基など）に対する比が１．０５から３．５の範囲、好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．３から２．５の範囲にてＮＣＯ官能性プレポリマーを調製する。
【００２８】
段階Ｂ）におけるアミノ官能性化合物は、これら化合物のイソシアネート反応性アミノ基の、プレポリマーの遊離イソシアネート基に対する当量比が、４０から１５０％の範囲、好ましくは５０と１２５％の間、より好ましくは６０と１２０％の間である量が使用される。
【００２９】
成分Ａ１）のための適切なポリイソシアネートには、良く知られているＮＣＯ官能価が２以上の芳香族、アラリファチック、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートが含まれる。
【００３０】
かかる適切なポリイソシアネートの例は、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体のビス（４，４’−イソシアネートシクロヘキシル）メタンまたは所望の任意の異性体含有量のこれらの混合物、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，２’−および／または２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−および／または１，４−ビス（２−イソシアネートプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）ならびにまたＣ１−Ｃ８アルキル基を有するアルキル２，６−ジイソシアネートヘキサネート（リシンジイソシアネート）である。
【００３１】
上述のポリイソシアネートに加えて、ウレットジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造の改質ジイソシアネート、同様に分子当たり２超のＮＣＯ基を有する非改質ポリイソシアネート、例えば、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）またはトリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネートを比例的に使用することが可能である。
【００３２】
上述の種類のポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物は、独占的に、脂肪族的におよび／または脂環式的に付着されたイソシアネート基を有し、混合物に関して平均ＮＣＯ官能価が２から４の範囲、好ましくは２から２．６の範囲、より好ましくは２から２．４であることが好ましい。
【００３３】
Ａ１）のために、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、異性体のビス（４，４’−イソシアネートシクロヘキシル）メタンおよびこれらの混合物を使用することが特に好ましい。
【００３４】
Ａ２）は、４００から８０００ｇ／モル、好ましくは４００から６０００ｇ／モル、より好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有するポリマーポリオールを使用する。これらは、１．５から６の範囲の、より好ましくは１．８から３の範囲の、最も好ましくは１．９から２．１の範囲のＯＨ官能価を有していることが好ましい。
【００３５】
かかるポリマーポリオールは、良く知られたポリウレタン被覆技術のポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオールおよびポリエステルポリカーボネートポリオールである。これらは、Ａ２）において個別にまたは所望の任意の互いの混合物において使用することができる。
【００３６】
かかるポリエステルポリオールは、ジ−およびまた場合によってトリ−およびテトラオール、ジ−およびまた場合によってトリ−およびテトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンから形成される良く知られた重縮合体である。ポリエステルを調製するために、遊離ポリカルボン酸の代わりに低級アルコールの対応するポリカルボキシル無水物または対応するポリカルボキシルエステルを使用することも可能である。
【００３７】
適切なジオールの例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、また１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール（１，３）、ブタンジオール（１，４）、ヘキサンジオール（１，６）および異性体、ネオペンチルグリコールまたはネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートであり、その内ヘキサンジオール（１，６）および異性体、ネオペンチルグリコールおよびネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートが好ましい。これらに加えて、トリメチロールプロパンなどのポリオール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用することも可能である。
【００３８】
有用なジカルボン酸には、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸および／または２，２−ジメチルコハク酸が含まれる。対応する無水物もまた酸の供給源として使用することができる。
【００３９】
エステル化するポリオールの平均官能価が２超の場合、さらに安息香酸およびヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸も同様に使用することができる。
【００４０】
好ましい酸は、上述の種類の脂肪族または芳香族の酸である。アジピン酸、イソフタル酸および場合によってトリメリット酸が特に好ましい。
【００４１】
末端ヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールの調製において反応参加物として有用な、ヒドロキシカルボン酸には、例えば、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などが含まれる。適切なラクトンには、カプロラクトン、ブチロラクトンおよびホモログが含まれる。カプロラクトンが好ましい。
【００４２】
Ａ２）は、またヒドロキシル含有ポリカーボネート４００から８０００ｇ／モルの範囲、好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有するポリカーボネートジオールを利用する。これらは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンなどの炭酸誘導体を、ポリオール、好ましくはジオールと反応させることによって得られる。
【００４３】
かかるジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡおよび上述の種類のラクトン改質ジオールである。
【００４４】
ポリカーボネートジオールは、４０重量％から１００重量％のヘキサンジオールを含有していることが好ましく、ヘキサンジオールは、１，６−ヘキサンジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体であることが好ましい。かかるヘキサンジオール誘導体は、ヘキサンジオールに基づき、エステルまたは他の基ならびに末端ＯＨ基を有している。かかる誘導体は、ヘキサンジオールの過剰なカプロラクトンとの反応またはヘキサンジオールそれ自体のエーテル化によって得られ、ジ−またはトリへキシレングリコールを形成する。
【００４５】
純粋なポリカーボネートに代わってまたはこれに加えて、ポリエーテル−ポリカーボネートジオールをＡ２）において使用することができる。
【００４６】
ヒドロキシル−含有ポリカーボネートは、直線構造であることが好ましい。
【００４７】
Ａ２）は、同様にポリエーテルポリオールを利用することもできる。
【００４８】
有用なポリエーテルポリオールには、例えば、良く知られたポリウレタン化学の、カチオン性開環を用いたテトラヒドロフランの重合によって得られるポリテトラメチレングリコールポリエーテルが含まれる。
【００４９】
有用なポリエーテルポリオールは、同様にスチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンの二または多官能開始分子への良く知られた付加生成物を含む。またエチレンオキシドの二または多官能開始分子への少なくとも比例添加に基づくポリエーテルポリオールは、成分Ａ４）（非イオン性親水性付与剤）として使用することができる。
【００５０】
有用な開始分子には、全ての従来技術の化合物、例えば、水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチルプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、１，４−ブタンジオールが含まれる。好ましい開始分子は、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコールおよびブチルジグリコールである。
【００５１】
ポリウレタン分散液（Ｉ）の特に好ましい実施形態は、成分Ａ２）としてポリカーボネートポリオールおよびポリテトラメチレングリコールポリオールの混合物を含有し、この混合物におけるポリカーボネートポリオールの割合は、２０重量％から８０重量％の範囲であり、この混合物におけるポリテトラメチレングリコールポリオールの割合は、８０重量％から２０重量％の範囲である。ポリテトラメチレングリコールポリオールに関して３０重量％から７５重量％の割合、ポリカーボネートポリオールに関して２５重量％から７０重量％の割合が好ましい。ポリテトラメチレングリコールポリオールに関して３５重量％から７０重量％の割合、ポリカーボネートポリオールに関して３０重量％から６５重量％の割合が特に好ましい。但し、ポリカーボネートおよびポリテトラメチレングリコールポリオールに関する重量パーセントの合計が１００％であり、ポリカーボネートおよびポリテトラメチレングリコールポリオールの合計に占める成分Ａ２）の割合が、少なくとも５０重量％、好ましくは６０重量％、より好ましくは７０重量％であることを条件とする。
【００５２】
成分Ａ３）の化合物は、６２および４００ｇ／モルの分子量を有する。
【００５３】
Ａ３）は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ、（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびまたこれら互いの所望の混合物など、２０個までの炭素原子を有する特定の分子量範囲のポリオールを利用することもできる。
【００５４】
また適切なのは、α−ヒドロキシルブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エステル、β−ヒドロキシエチルアジペートまたはビス（β−ヒドロキシエチル）テトラフタレートなどの特定の分子量範囲のエステルジオールである。
【００５５】
Ａ３）は、さらに単官能イソシアネート反応性ヒドロキシル含有化合物を利用することもできる。かかる単官能化合物の例は、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００５６】
成分Ａ３）のための好ましい化合物は、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよびトリメチロールプロパンである。
【００５７】
成分Ａ４）のためのアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与化合物は、ヒドロキシル基などの少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有する任意の化合物であり、およびまた例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋、ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｏ−Ｍ＋）２（ここでＭ＋は例えば金属カチオン、Ｈ＋、ＮＨ４＋、ＮＨＲ３＋（ここでＲはそれぞれの存在ごとにＣ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルおよび／またはＣ２−Ｃ４−ヒドロキシアルキルであることもできる。））などの少なくとも１つの官能基を有する任意の化合物であり、この官能基はｐＨ依存性解離平衡の水性媒体との相互作用に加わり、これによって負のまたは中性の電荷を有することができる。有用なアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与化合物には、モノ−およびジヒドロキシカルボン酸、モノ−およびジヒドロキシスルホン酸、同様にモノ−およびジヒドロキシホスホン酸およびこれらの塩が含まれる。かかるアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与剤の例は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ヒドロキシピバル酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸およびＤＥ−Ａ２４４６４４０、５−９頁、式Ｉ−ＩＩＩにおいて記載されているような２−ブテンジオールおよびＮａＨＳＯ３から形成されるプロポキシル化された付加物である。成分Ａ４）のための好ましいアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与剤は、カルボキシレートまたはカルボキシル基および／またはスルホネート基を有する上述の種類の親水性付与剤である。
【００５８】
特に好ましいアニオン性または潜在的にアニオン性の親水性付与剤は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸およびヒドロキシピバル酸およびこれらの塩など、イオン性または潜在的イオン性基としてカルボキシレートまたはカルボキシル基を含有する親水性付与剤である。
【００５９】
成分Ａ４）のための有用な非イオン性親水性付与化合物には、例えば、少なくとも１つのヒドロキシルまたはアミノ基、好ましくは少なくとも１つのヒドロキシル基を含有するポリオキシアルキレンエーテルが含まれる。
【００６０】
例は、分子当たり平均で５から７０、好ましくは７から５５のエチレンオキシド単位を含有し、適切な開始分子のアルコキシル化による在来の方法で入手できるモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールである。（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、１９巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ３１−３８頁に記載されている。）。
【００６１】
これらは、純粋なポリエチレンオキシドエーテルまたは混合ポリアルキレンオキシドエーテルのいずれかであり、存在する全てのアルキレンオキシドに対して少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％のエチレンオキシド単位を含有している。
【００６２】
上述の種類の好ましいポリエチレンオキシドエーテルは、単官能の混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルであり、４０から１００モル％のエチレンオキシド単位および０から６０モル％のプロピレンオキシド単位を有している。
【００６３】
成分Ａ４）のための好ましい非イオン性親水性付与化合物には、適切な開始剤へのアルキレンオキシドのブロック様の添加によって調製されるブロック（コ）ポリマーである上述の種類の親水性付与化合物が含まれる。
【００６４】
かかる非イオン性親水性付与剤のための有用な開始分子には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、異性体のペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよびノナノールなどの飽和モノアルコール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性体のメチルシクロヘキサノールまたはヒドロキシメチルシクロヘキサン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、モノアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル、アリルアルコール、１，１−ジメチルアリルアルコールまたはオレイン酸アルコールなどの不飽和アルコール、フェノールなどの芳香族アルコール、異性体のクレゾールまたはメトキシフェノール、ベンジルアルコールなどのアラリファチックアルコール、アニスアルコールまたはシンナミルアルコール、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミンまたはジシクロヘキシルアミンなどの第２級アミン、またモルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたは１Ｈ−ピラゾールなどの複素環第２級アミンが含まれる。好ましい開始分子は、上述の種類の飽和モノアルコールである。ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはｎ−ブタノールを開始分子として使用することが特に好ましい。
【００６５】
アルコキシル化反応のための有用なアルキレンオキシドは、特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これらは所望の順序のいずれでも、またはアルコキシル化反応において混合剤として使用することができる。
【００６６】
成分Ｂ１）は、１，２−エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、などのジ−またはポリアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレン−トリアミン、トリアミノノナン、１，３−キシリレンジアミン、１，４−キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−および−１，４−キシリレンジアミンおよび４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび／またはジメチルエチレンジアミンの異性体混合物を使用することもできる。ヒドラジンおよびまたアジポヒドラジドなどのヒドラジドを使用することは可能ではあるが、好ましくない。
【００６７】
成分Ｂ１）は、第１級アミノ基のみならず第２級アミノ基をも有する化合物、またはアミノ基（第１級または第２級）のみならずＯＨ基をまた有する化合物をさらに利用することができる。これらの例は、ジエタノールアミン、３−アミノ−１−メチルアミノプロパン、３−アミノ−１−エチルアミノプロパン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、３−アミノ−１−メチルアミノブタン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミノプロパノール、ネオペンタノールアミンなどのアルカノールアミンなどの第１級／第２級アミンである。
【００６８】
成分Ｂ１）は、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、またはこれらの適切な置換誘導体、ジプライマリーアミンおよびモノカルボン酸から形成されたアミド−アミン、ジプライマリーアミンのモノケチム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンなどの第１級／第４級アミンなど、単官能イソシアネート反応性アミン化合物をさらに使用することができる。
【００６９】
成分Ｂ１）のための好ましい化合物は、１，２−エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタンおよびイソホロンジアミンである。
【００７０】
成分Ｂ２）のためのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与化合物は、少なくとも１つのイソシアネート反応性基、好ましくはアミノ基を有し、また例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋、ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｏ−Ｍ＋）２（ここでＭ＋は例えば金属カチオン、Ｈ＋、ＮＨ４＋、ＮＨＲ３＋（ここでＲはそれぞれの存在ごとにＣ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルおよび／またはＣ２−Ｃ４−ヒドロキシアルキル基であることもできる。））などの少なくとも１つの官能基を有する任意の化合物であり、これはｐＨ依存性解離平衡の水性媒体との相互作用に加わり、これによって負のまたは中性の電荷を有することができる。
【００７１】
有用なアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与化合物は、モノ−およびジアミノカルボン酸、モノ−およびジアミノスルホン酸、またモノ−およびジアミノホスホン酸およびこれらの塩である。かかるアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤の例は、Ｎ−（２−アミノエチル）−β−アラニン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸、エチレンジアミンプロピルスルホン酸、エチレンジアミンブチルスルホン酸、１，２−または１，３−プロピレンジアミン−β−エチルスルホン酸、グリシン、アラニン、タウリン、リシン、３，５−ジアミノ安息香酸およびＩＰＤＡとアクリル酸の付加生成物（ＥＰ−Ａ０９１６６４７、実施例１）である。さらにアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤として、ＷＯ−Ａ０１／８８００６からのシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸（ＣＡＰＳ）を使用することも可能である。
【００７２】
成分Ｂ２）のための好ましいアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤は、Ｎ−（２−アミノエチル）−β−アラニンの塩、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸の塩などのカルボキシレートまたはカルボキシル基および／またはスルホネート基を有する上述の種類の親水性付与剤またはＩＰＤＡとアクリル酸の付加生成物（ＥＰ−Ａ０９Ｉ６６４７、実施例１）である。
【００７３】
アニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤と非イオン性親水性付与剤との混合物も使用することができる。
【００７４】
特定のポリウレタン分散液を生成する好ましい実施形態は、Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の成分を以下の量使用する（個別の量は、常に合算して１００重量％となる。）。
成分Ａ１）を５重量％から４０重量％、
Ａ２）を５５重量％から９０重量％、
成分Ａ３）とＢ１）の合計を０．５重量％から２０重量％、
成分Ａ４）とＢ２）の合計を、Ａ４）および／またはＢ２）からのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤が、成分Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の総量に対して０．１重量％から５重量％使用されている状態において、０．１重量％から２５重量％。
【００７５】
特定のポリウレタン分散液を生成する特に好ましい実施形態は、Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の成分を以下の量使用する（個別の量は、常に合算して１００重量％となる。）。
成分Ａ１）を５重量％から３５重量％、
成分Ａ２）を６０重量％から９０重量％、
成分Ａ３）とＢ１）の合計を０．５重量％から１５重量％、
成分Ａ４）とＢ２）の合計を、Ａ４）および／またはＢ２）からのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤が、成分Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の総量に対して０．２重量％から４重量％使用されている状態において、０．１重量％から１５重量％。
【００７６】
特定のポリウレタン分散液を生成する非常に特に好ましい実施形態は、Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の成分を以下の量使用する（個別の量は、常に合算して１００重量％となる。）。
成分Ａ１）を１０重量％から３０重量％、
Ａ２）を６５重量％から８５重量％、
成分Ａ３）とＢ１）の合計を０．５重量％から１４重量％、
成分Ａ４）とＢ２）の合計を、Ａ４）および／またはＢ２）からのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤が、成分Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の総量に対して０．５重量％から３重量％使用されている状態において、０．１重量％から１３．５重量％。
【００７７】
アニオン性親水性付与ポリウレタン分散液（Ｉ）の生産は、１段または複数段において均一相中で、または複数段反応の場合には一部を分散相中で実施することができる。Ａ１）からＡ４）の重合付加を完全にまたは部分的に行った後、分散、乳化または溶解段階を実施する。その後、適切な場合には、分散相においてさらなる重合付加または改質を行う。
【００７８】
例えば、プレポリマー混合法、アセトン法または溶融分散法などの従来技術を使用することができる。アセトン法が好ましい。
【００７９】
アセトン法による生産は、典型的に構成成分Ａ２）からＡ４）およびポリイソシアネート成分Ａ１）を初期装荷として全体的にまたは部分的に導入し、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーを生産し、場合によって水混和性ではあるがイソシアネートに対して不活性な溶媒で希釈し、５０からＩ２０℃の範囲の温度に加熱することを含む。イソシアネート添加反応は、ポリウレタン化学において知られている触媒を使用して促進することができる。
【００８０】
有用な溶媒には、アセトン、２−ブタノンなどの常套的な脂肪族、ケト官能性溶媒が含まれ、これらは製造工程の丁度開始時に加えるだけでなく、場合によって部分に分けて後で加えることもできる。アセトンおよび２−ブタノンが好ましい。
【００８１】
キシレン、トルエン、シクロヘキサン、酢酸ブチル、メトキシプロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、エーテルまたはエステル単位を有する溶媒などの他の溶媒が、追加として使用することができまたは全体的にもしくは部分的に留去することができまたはＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンの場合には完全に分散液に残存させることができる。但し、常套的な脂肪族、ケト官能性溶媒は別として、いかなる他の溶媒も使用しないことが好ましい。
【００８２】
その後、反応の開始時に加えられなかったＡ１）からＡ４）の任意の構成成分が加えられる。
【００８３】
Ａ１）からＡ４）からのポリウレタンプレポリマーの生成において、イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対する物質比は、１．０５から３．５の範囲、好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．３から２．５の範囲である。
【００８４】
プレポリマーを形成するための成分Ａ１）からＡ４）の反応は、部分的にまたは完全に達成することができるが、完全に達成することが好ましい。この方法で、溶媒を使用せずにまたは溶液中において、遊離イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーが得られる。
【００８５】
潜在的アニオン性基のアニオン性基への部分的または完全な転換を達成するための中性化段階は、例えば１から１２個の、好ましくは１から６個の炭素原子を、より好ましくは２から３個の炭素原子を各アルキル基内に有するトリアルキルアミンなどの第３級アミンなどの塩基または対応するヒドロキシドなどのアルカリ金属塩基を利用する。
【００８６】
これらの例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、メチルジイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミンおよびジイソプロピルエチルアミンである。アルキル基は、ジアルキルモノアルカノールアミン、アルキルジアルカノールアミンおよびトリアルカノールアミンの場合のように、例えばヒドロキシル基を有することもできる。適切な場合には、有用な中和剤はアンモニア水溶液、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの無機塩基をさらに含む。
【００８７】
アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはジイソプロピルエチルアミンならびにまた水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが特に好ましい。
【００８８】
塩基は、中和される酸基の物質量の５０および１２５モル％、好ましくは７０と１００モル％の間の物質量で使用される。中和は、中和剤を分散液の水中に含めることによって分散段階と同時に達成することができる。
【００８９】
その後、さらなる処理段階において、この処理段階が既に行われていないまたはある程度しか行われていない場合、得られたプレポリマーはアセトンまたは２−ブタノンなどの脂肪酸ケトンの助けを借りて溶解する。
【００９０】
段階Ｂ）の鎖延長において、ＮＨ２−および／またはＮＨ−官能性成分は、部分的にまたは完全に、未だ残存しているプレポリマーのイソシアネート基と反応させる。鎖延長／停止は、水中への分散の前に行うことが好ましい。
【００９１】
鎖停止は、典型的にメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル−（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジンまたはこれらの適切な置換誘導体、ジプライマリーアミンおよびモノカルボン酸から形成されたアミド−アミン、ジプライマリーアミンのモノケチム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンなどの第１級／第３級アミンなどのイソシアネート反応性基を有するアミンＢ１）を用いて実施される。
【００９２】
部分的または完全な鎖延長が、Ｂ２）の定義に適合するアニオン性または潜在的アニオン性親水性付与剤を用いてＮＨ２またはＮＨ基で実施される場合、プレポリマーの鎖延長は、分散の前に実施することが好ましい。
【００９３】
本発明の方法おいて、アミン成分Ｂ１）およびＢ２）は、場合によって水または溶媒希釈の形態で、個別にまたは混合物にて使用され、原則としていかなる順番の添加も可能である。
【００９４】
水または有機溶媒を希釈剤として使用する場合、Ｂ）において使用される鎖延長成分の希釈剤含有量は、好ましくは７０重量％から９５重量％の範囲である。
【００９５】
分散は、鎖延長に続いて実施することが好ましい。分散のため溶解し鎖延長したポリウレタンポリマーは、適切な場合、例えば激しく撹拌して実質的に剪断するまたは反対に分散水を鎖延長したポリウレタンポリマー溶液に撹拌しながら入れるかのいずれかによって、分散水に導入される。水を、溶解し鎖延長したポリウレタンポリマーに加えることが好ましい。
【００９６】
分散段階の後でも未だ分散液に存在する溶媒は、次いで通常蒸留によって除去される。分散段階中の除去もまた可能である。
【００９７】
ポリウレタン分散液（Ｉ）における有機溶媒の残存水準は、全分散液に対して典型的には１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満である。
【００９８】
本発明に対して本質的であるポリウレタン分散液（Ｉ）のｐＨは、典型的に９．０未満、好ましくは８．５未満、より好ましくは８．０未満、最も好ましくは６．０から７．５の範囲である。
【００９９】
ポリウレタン分散液（Ｉ）の固体含有量は、４０重量％から７０重量％の範囲、好ましくは５０重量％から６５重量％の範囲、より好ましくは５５重量％から６５重量％の範囲である。
【０１００】
ポリマー分散または乳化のために適した実際に使用された特定の凝固剤は、文献から知られており、これらは当業者になじみのものである。
【０１０１】
凝固剤（ＩＩ）は、典型的に少なくとも２つのカチオン性基を含有する任意の有機化合物、好ましくは、ポリ［２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノ）エチルアクリレート］、ポリエチレンイミン、ポリ［Ｎ−（ジメチルアミノメチル）アクリルアミド］、置換アクリルアミド、置換メタクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジンまたは４−ビニルピリジンの塩のカチオン性ホモポリマーまたはコポリマーなど、従来技術における周知の任意のカチオン性凝固および沈澱剤とすることができる。
【０１０２】
好ましいカチオン性凝固剤（ＩＩ）は、一般式（２）、より好ましくは一般式（１）と（２）の構造単位を含むアクリルアミドコポリマーである。
【０１０３】
【化２】
式中、
Ｒは、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−または−ＣＯＯ（ＣＨ２）３−であり、
Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、好ましくは塩素イオンである。
【０１０４】
凝固剤（ＩＩ）は、５００，０００から５０，０００，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有していることが好ましい。
【０１０５】
かかる凝固剤（ＩＩ）は、Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ、Ｋｒｅｆｅｌｄ、ドイツ）の商標名の下で、活性化スラッジのための凝固剤として市販されている。Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）型の好ましい凝固剤は、Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）Ｋ１１１Ｌ、Ｋ１２２Ｌ、Ｋ１３３Ｌ、ＢＣ２７０Ｌ、Ｋ１４４Ｌ、Ｋ１６６Ｌ、ＢＣ５５Ｌ、１８５Ｋ、１８７Ｋ、１９０Ｋ、Ｋ２２２Ｌ、Ｋ２３２Ｌ、Ｋ２３３Ｌ、Ｋ２３４Ｌ、Ｋ２５５Ｌ、Ｋ３３２Ｌ、Ｋ３３３Ｌ、Ｋ３３４Ｌ、Ｅ１２５、Ｅ１５０およびまたこれらの混合物である。Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋ、１８７Ｋおよび１９０Ｋ、同様にこれらの混合物は、とりわけ好ましい凝固剤である。
【０１０６】
凝固剤におけるモノマー、特にアクリレートモノマーおよびアクリルアミドモノマーの残留水準は、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．０２５重量％未満である。
【０１０７】
凝固剤は、固体形態または水溶液あるいは分散液として使用することができる。水性の分散液または溶液として使用することが好ましい。
【０１０８】
ポリウレタン分散液（Ｉ）および凝固剤（ＩＩ）に加えて、補助的および付加的物質（ＩＩＩ）も使用することができる。
【０１０９】
かかる補助的および付加的物質（ＩＩＩ）は、発泡成形剤および安定剤などの発泡助剤、増粘剤またはチキソトロープ剤、酸化防止剤、光安定剤、乳化剤、可塑剤、顔料、充填剤および／または流動制御剤である。
【０１１０】
発泡成形剤および安定剤などの発泡助剤を、補助的および付加的物質（ＩＩＩ）として含むことが好ましい。有用な発泡助剤には、脂肪酸アミド、スルホスクシンアミドヒドロカルビルサルフェートもしくはスルホネートまたは脂肪酸塩などの市販の化合物が含まれ、この場合親油性基は１２から２４個の炭素原子を含有していることが好ましい。
【０１１１】
好ましい発泡助剤は、１２から２２個の炭素原子をヒドロカルビル基中に有するアルカンスルホネートまたはアルカン硫酸塩、１４から２４個の炭素原子をヒドロカルビル基中に有するアルキルベンゼンスルホネートまたはアルキルベンゼン硫酸塩、または１２から２４個の炭素原子を有する脂肪酸アミドまたは脂肪酸塩である。
【０１１２】
かかる脂肪酸アミドは、モノ−またはジ（Ｃ２−Ｃ３−アルカノール）アミンに基づくことが好ましい。脂肪酸塩は、例えばアルカリ金属塩、アミン塩または非置換アンモニウム塩とすることもできる。
【０１１３】
かかる脂肪酸誘導体は、典型的に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸もしくはアラキン酸、ココナッツ脂肪酸、タロイモ脂肪酸、大豆脂肪酸などの脂肪酸およびこれらの水素化生成物に基づく。
【０１１４】
特に好ましい発泡助剤は、スルホスクシンアミドおよびステアリン酸アンモニウムの混合物であり、これらは好ましくは２０重量％から６０重量％、より好ましくは３０重量％から５０重量％のステアリン酸アンモニウムおよび好ましくは８０重量％から４０重量％、より好ましくは７０重量％から５０重量％のスルホスクシンアミドを含有する。
【０１１５】
デキストリンの誘導体、澱粉またはセルロースの誘導体など市販の増粘剤を使用することができ、例は、セルロースエーテルまたはヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸に基づく有機性全合成増粘剤、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリレート化合物またはポリウレタン（結合性増粘剤）およびまたベントナイトまたはシリカなどの無機増粘剤である。
【０１１６】
本発明にとって必須である組成物は、好ましくはないが原則として、またブロック化されていないポリイソシアネートなどの架橋剤、アミドホルムアルデヒド樹脂およびアミンホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アルデヒド樹脂およびケトン樹脂を含むことができ、これらの例は、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾール樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、カルバミックエステル樹脂、トリアジン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シアナミド樹脂またはアニリン樹脂である。
【０１１７】
本発明にとって必須である組成物は、乾燥物質基準で、８０から９９．５重量部の分散液（Ｉ）、０．５から５重量部のカチオン性凝固剤（ＩＩ）、０から１０重量部の発泡助剤、０から１０重量部の架橋剤および０重量％から１０重量％の増粘剤を通常含有する。
【０１１８】
本発明にとって必須である組成物は、乾燥物質基準で、８５から９７重量部の分散液（Ｉ）、０．７５から４重量部のカチオン性凝固剤（ＩＩ）、０．５から６重量部の発泡助剤、０から５重量部の架橋剤および０重量％から５重量％の増粘剤を含有することが好ましい。
【０１１９】
本発明にとって必須である組成物は、乾燥物質基準で、８９から９７重量部の分散液（Ｉ）、０．７５から３重量部のカチオン性凝固剤（ＩＩ）、０．５から５重量部の発泡助剤、０から４重量部の架橋剤および０から４重量部の増粘剤を含有することがより好ましい。
【０１２０】
本発明にとって必須である組成物において、成分（Ｉ）、（ＩＩ）および適切な場合の（ＩＩＩ）に加えて、他の水性結合剤もまた使用することができる。かかる水性結合剤は、例えばポリエステル、ポリアクリレート、ポリエポキシまたは他のポリウレタンポリマーで構成される。同様に、例えばＥＰ−Ａ−Ｏ７５３５３１に記載されているような放射線硬化結合剤との組合せも使用可能である。ポリビニルアセテート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリビニルクロリド、ポリアクリレートなど他のアニオン性または非イオン性分散液およびコポリマー分散液を使用することもさらに可能である。
【０１２１】
本発明の方法における泡立ては、高速回転における組成物の機械的撹拌、または吹込みガスの減圧によって達成される。
【０１２２】
機械的泡立ては、いずれかの所望の機械的撹拌、混合および分散技法によって達成することができる。一般に空気が導入されるが、窒素および他のガスも同様にこの目的のために使用することができる。
【０１２３】
かくして得られた発泡体は、泡立ての途中またはこれの直後に、基材に適用されまたは鋳型に導入され乾燥される。
【０１２４】
基材への適用は、例えば、注入またはブレード塗工によって行うことができるが、他の在来の技法もまた可能である。間での乾燥による多層の適用も、基本的に可能である。
【０１２５】
泡に対する満足できる乾燥速度が、ヒトまたは動物の傷ついた組織が問題を生じないように、２０℃の低い温度において観察される。しかしながら、より迅速な乾燥および泡の固定のためには、３０℃を超える温度を使用することが好ましい。しかしながら、乾燥温度は、さもなければとりわけ望ましくない泡の黄変が生じ得るので、２００℃、好ましくは１５０℃、より好ましくは１３０℃を超えてはならない。２段階以上での乾燥も同様に可能である。
【０１２６】
本発明により使用するポリマー分散液またはエマルジョンは、生理学的に活性な構成成分の有効量を、追加して含有させまたは追加することもできる。本発明の生物学的医療用発泡物品は、例えば局所麻酔薬、酵素、抗菌薬または抗真菌活性あるいはホルモン化合物を含むこともできる。
【０１２７】
本発明により使用するポリマー分散液またはエマルジョンは、防腐剤、増殖因子、プロテアーゼ阻害剤および非ステロイド性抗炎症剤／アヘン剤の群から選択される少なくとも１つの活性成分を含んでいることが好ましい。
【０１２８】
本発明の生物学的医療用発泡物品は、皮膚創傷の処置、特に糖尿病性、静脈性、褥瘡性創傷などの慢性的創傷ならびに火傷および急性創傷、特に最小急性創傷にとりわけ有用である。
【０１２９】
これらは、深さ方向ならびに他の方向における完全で正確に適合した創傷の詰めを保証し、迅速な硬化および良好な液体の吸収を示しおよび取扱いが簡単である。
【実施例】
【０１３０】
別段の指示がない限り、全ての百分率は重量基準である。
【０１３１】
固体含有率は、ＤＩＮ−ＥＮ ＩＳＯ３２５１により測定した。
【０１３２】
ＮＣＯ含有量は、別段の説明がない限り、ＤＩＮ−ＥＮ ＩＳＯ１１９０９により容量的に測定した。
【０１３３】
物質および使用した略語
ジアミノスルホネート：ＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ（水中４５％）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００：ポリカーボネートポリオール、ＯＨ数５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０００ｇ／モル（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００：ポリテトラメチレングリコールポリオール、ＯＨ数５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０００ｇ／モル（ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００：ポリテトラメチレングリコールポリオール、ＯＨ数１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００ｇ／モル（ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）
ＬＢ２５ポリエーテル：エチレンオキシド／プロピレンオキシドに基づく単官能ポリエーテル、数平均分子量２２５０ｇ／モル、ＯＨ数２５ｍｇＫＯＨ／ｇ（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）
Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）ＳＴＡ：ステアリン酸アンモニウムに基づく発泡助剤、活性物質含有量３０％（Ｂｏｚｚｅｔｔｏ ＧｍｂＨ、Ｋｒｅｆｅｌｄ、ドイツ）
Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）ＳＲ：コハク酸エステルに基づく発泡助剤、活性物質含有量約３４％（Ｂｏｚｚｅｔｔｏ ＧｍｂＨ、Ｋｒｅｆｅｌｄ、ドイツ）
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（登録商標）ＳＬ２６：ドデシルアルコールに基づくアルキルポリグリコシド、水中約５２％（Ｓｅｐｐｉｃ ＧｍｂＨ、Ｃｏｌｏｇｎｅ、ドイツ）
Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋ：式（１）および（２）の構造を含むカチオン性凝固助剤、固体含有量２５重量％（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ、ドイツ）。
【０１３４】
ポリウレタン分散液（Ｉ）の平均粒径（平均数が報告される。）の測定は、レーザー相関分光法（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ１０００、Ｍａｌｖｅｒ Ｉｎｓｔ．Ｌｉｍｉｔｅｄ製）を用いて実施した。
【０１３５】
実施例１
ポリウレタン分散液１
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の９８７．０ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の３７５．４ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の７６１．３ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル４４．３ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート２３７．０ｇおよびイソホロンジイソシアネート３１３．２ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン４８３０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液２５．１ｇ、イソホロンジアミン１１６．５ｇ、ジアミノスルホネート６１．７ｇおよび水１０３０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水１２５０ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１３６】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６１％
粒径（ＬＫＳ）：３１２ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：２４１ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．０２。
【０１３７】
実施例２
ポリウレタン分散液２
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の２２３．７ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の８５．１ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の１７２．６ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル１０．０ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート５３．７ｇおよびイソホロンジイソシアネート７１．０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン１００５ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液５．７０ｇ、イソホロンジアミン２６．４ｇ、ジアミノスルホネート９．１８ｇおよび水２４９．２ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水２１６ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１３８】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６３％
粒径（ＬＫＳ）：４９５ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：１３３ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．９２。
【０１３９】
実施例３
ポリウレタン分散液３
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の９８７．０ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の３７５．４ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の７６１．３ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル４４．３ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート２３７．０ｇおよびイソホロンジイソシアネート３１３．２ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン４８３０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量した１，４−ジアミノブタン溶液３６．９ｇ、イソホロンジアミン１１６．５ｇ、ジアミノスルホネート６１．７ｇおよび水１０７６ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水１２１０ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４０】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：５９％
粒径（ＬＫＳ）：３５０ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：１２６ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：７．０７。
【０１４１】
実施例４
ポリウレタン分散液４
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の２０１．３ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の７６．６ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の１５５．３ｇ、１，４−ブタンジオール２．５０ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル１０．０ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート５３．７ｇおよびイソホロンジイソシアネート７１．０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン１０１０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液５．７０ｇ、イソホロンジアミン２６．４ｇ、ジアミノスルホネート１４．０ｇおよび水２５０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水２４３ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４２】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６２％
粒径（ＬＫＳ）：５６６ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：５７ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．６４。
【０１４３】
実施例５
ポリウレタン分散液５
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の２０１．３ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の７６．６ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の１５５．３ｇ、トリメチロールプロパン２．５０ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル１０．０ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート５３．７ｇおよびイソホロンジイソシアネート７１．０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン１０１０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液５．７０ｇ、イソホロンジアミン２６．４ｇ、ジアミノスルホネート１４．０ｇおよび水２５０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水２９３ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４４】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：５６％
粒径（ＬＫＳ）：４４０ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：８４ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．９１。
【０１４５】
実施例６
ポリウレタン分散液６
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の１０７２ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の４０７．６ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の８２７ｇ、およびＬＢ２５のポリエーテル４８．１ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート２５７．４ｇおよびイソホロンジイソシアネート３４０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン４８２０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液２７．３ｇ、イソホロンジアミン１２６．５ｇ、ジアミノスルホネート６７．０ｇおよび水１０９０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水１１８０ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４６】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６０％
粒径（ＬＫＳ）：３１２ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：２８６ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：７．１５。
【０１４７】
実施例７−１２
実施例１−６のポリウレタン分散液から生成された発泡体
実施例１−６に記述されているように生成されたポリウレタン分散液の表１の量を、表１に示す発泡助剤と混合して、市販の手動撹拌器（曲がったワイヤーで撹拌する。）によって、１リットルの泡容積に泡立てた。撹拌を継続しながら、得られた泡は最終的にＰｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋを添加することで凝固した。凝固によって泡容積は不変に保たれた（粘度が若干増加した。）。その後、ブレード塗工セットを用いて、泡をシリコーン被覆ペーパー上に表１に報告されているギャップ高さに掻き落とした。同様に、表１は説明したように生成された泡の乾燥条件を列挙している。良好な機械的性質と孔の微細構造を有するクリーンな白色の泡が、例外なく得られた。
【０１４８】
【表１】
【０１４９】
表２から認識できるように、全ての泡は、非常に迅速な水の吸収、高い生理食塩水吸収性（「自由膨張吸水性」）、非常に高い気化水分透過速度（ＭＶＴＲ）、同様に特に湿性貯蔵後の良好な機械的強度を示した。
【０１５０】
【表２】
【０１５１】
実施例１３
実施例２により調製したポリウレタン分散液５４ｇを、Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（登録商標）ＳＬ２６の１．３７ｇと混合した。この混合物を適切な２成分エアゾールカンのチャンバーに導入した。他のチャンバーは、Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋの１．６９ｇを充填した。成分は、最終的にｉ−ブタン／プロパン／ｎ−ブタンの混合物の発泡剤６ｇと混合した。噴霧し（約１ｃｍの湿潤フィルム厚さ）、周囲条件で乾燥した後、クリーンな白色の細かなセルの泡が得られた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーを創傷の上に噴霧することによって形成される創傷領域のための生物学的医療用（ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ）発泡物品に関する。創傷表面の上に噴霧されるポリマーは、創傷の空間的形状に適合する３次元体を形成し、同時に創傷表面を保護するのみならず、完全で正確に適合した創傷の詰め物を深さ方向ならびに他の方向において保証し、同時に高度な吸湿性を有している。本発明の生物学的医療用発泡物品は、慢性的創傷の処置に特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
慢性的創傷は、２−３週間の生理学的治療時間以内において上皮で覆われない創傷である。群を抜いて多い慢性的創傷は、褥瘡性潰瘍（慢性的圧力により起こる。）、脚の慢性的静脈性潰瘍（慢性的静脈機能不全により起こる。）および糖尿病性潰瘍（脈管障害および神経障害により起こる。）である。
【０００３】
慢性的創傷の標準的処置は、さまざまな創傷接触材料を使用する「湿潤創傷治療」の原則に従う。湿潤創傷処置の典型的な材料が、結合した繊維質不織繊維形態で創傷上に置かれて最適な創傷被覆を得、湿潤創傷環境を維持することによって、創傷の治療を促進する。
【０００４】
しかしながら、在来の処置方法を慢性的創傷に拡大適用するのは、在来の創傷接触材料が単に創傷表面を覆っているだけで、創傷を３次元的にパックしていない（特に深さ方向にパックしていない）ので、浸出液取扱いに関して欠失をもたらし、感染のリスクを高めるだけでなく創傷端部の解離リスクも高める。
【０００５】
例えば、空洞式創傷の場合に創傷詰め物が存在しないと浸出液が創傷の底に溜まり創傷の治療を妨げるのみならず、創傷端部の健康な組織を柔らかくしてしまい、最終的には解離させてしまう。過剰な浸出液の存在は、さらに感染の発生を高める。
【０００６】
ＥＰ１７１２６８Ｂ１は、多孔性袋の中に含有された吸収材料の複数の片を含む創傷の包帯法について開示している。しかしながら、かかる創傷包帯法は、深さ方向および他の方向に正確に適合した創傷詰め物を常にはもたらさないという欠点がある。さらに、かかる創傷包帯法は取扱いが複雑で、無菌状態を維持するのが難しいこともある。
【０００７】
ＤＥ３６３８３７９は、室温硬化に基づき、創傷の輪郭に適合できる弾力性のあるポリシロキサン発泡体材料を提供する２成分ポリ有機シロキサン組成物の医療創傷包帯法を開示している。しかしながら、この様にして形成されたポリシロキサン発泡体材料は、高度に吸湿性ではないので、多量の創傷流体を分泌する創傷に使用することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、創傷接触材料の形状が創傷の面積および深さに適合していることによって、多くの慢性的創傷に典型的であるしばしば深いおよび／または複雑な創傷の形状に最適に適合する、新規の創傷接触材料の必要性が存在する。さらに、かかる創傷接触材料は、適用が簡単で衛生的でなければならず、好ましくは抗菌性、苦痛軽減および／または創傷治療促進の効果を生み出すものでなければならない。さらに重要な性質は、急速に硬化することであり創傷接触材料を形成する材料の部分に対して十分に液体吸収性（吸水性）であることである。
【０００９】
有効に使用するための必要条件は、生物学的医療用発泡物品が、５分以下、好ましくは２分以下、より好ましくは１分以下、最も好ましくは３０秒未満において急速に硬化すること（すなわち、粘度の感覚的モニタリングによって測定して、液体ポリマーが固体発泡物品に固化すること）である。
【００１０】
さらなる必要条件は、（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−１Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）１００から２５００％、好ましくは１００％から２０００％、より好ましくは１００から１５００％および最も好ましくは３００から１５００％の生理食塩水吸収性および（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−２Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）２４時間当たり２０００から１２０００ｇ／ｍ２、好ましくは２４時間当たり３０００から１００００ｇ／ｍ２、より好ましくは２４時間当たり３０００から５０００ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度である。これは、発泡体が少なくともいくらかの開放孔含有量を有していることを必要とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
驚くべきことに、この目的は以下に説明する本発明の生物学的医療用発泡物品によって達成されることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
したがって、本発明は第１態様において、少なくともいくらかの開放孔含有量を有し、液体形態から固体発泡体部品に硬化するのに、５分以上、好ましくは２分以上、より好ましくは１分以上を必要としなく、最も好ましくは３０秒未満であることを必要条件とする多孔性材料を含む生物学的医療用発泡物品を提供する。
【００１３】
かかる生物学的医療用発泡物品は、（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−２Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）１００から２５００％、より好ましくは１００％から２０００％、さらにより好ましくは１００から１５００％および特に３００から１５００％の生理食塩水吸収性をさらに有していることが好ましい。
【００１４】
さらに、かかる生物学的医療用発泡物品は、（ＤＩＮ ＥＮ１３７２６−２Ｐａｒｔ３．２に基づき測定して）２４時間当たり２０００から１２０００ｇ／ｍ２、好ましくは２４時間当たり３０００から１００００ｇ／ｍ２、最も好ましくは２４時間当たりの３０００から５０００ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度を加えて有していることが好ましい。
【００１５】
本発明は、少なくとも１つのイオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンおよびまた少なくとも１つの凝固剤およびまた場合により広域抗生物質、防腐剤、抗ウイルス剤、抗菌剤、抗病原性ペプチド、局部麻酔薬、非ステロイド性抗炎症剤、アヘン剤および収斂剤、創傷治療剤、顆粒促進活性剤からなる群から選択される少なくとも１つの活性成分を含む組成物を基質上に噴霧することによって得られる生物学的医療用発泡物品を提供する。
【００１６】
１つまたは複数の創傷部位を有する動物またはヒトの皮膚が好ましい基質である。
【００１７】
噴霧を適用することによる利点は、特に製品取扱いに存在する。滅菌噴霧剤からの既製の溶液を適用することによって、在来の方法の材料を開梱し、所定の寸法に切断し取り付けることを取り除くことができる。すなわち、適用を患者自身でも実施することができ、包帯交換の作業を迅速化し、包帯交換の際に人が直接創傷に触れることを削除できるのでより衛生的である。
【００１８】
連続相としての水性媒体を有するイオン性ポリマーの分散液が好ましい。
【００１９】
上記の種類の適切なイオン性ポリマーの分散液は、例えば、イオン性ゴムラテックスの分散液、イオン性ポリウレタンの分散液、イオン性（メタ）アクリレートコポリマーの分散液、並びに、炭水化物（例えば、セルロース誘導体、例えば、酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、酢酸コハク酸セルロース（ＣＡＳ）、酢酸トリメリット酸セルロース（ＣＡＴ）、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キトサン、加えてキチン、ヒアルロナン、デキストリン、セルロースまたは澱粉）に基づく天然に依存するバイオポリマーおよびまたさらなる天然に存在するバイオポリマー（例えばリグニンまたはカゼイン）の分散液などである。
【００２０】
適切な（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは４０重量％から９５重量％のフリーラジカル的に重合されたアクリル酸またはメタアクリル酸のＣ１−からＣ４−アルキルエステルから形成される（メタ）アクリレートコポリマーであり、アルキル基中にアニオン性基を有する５重量％から６０重量％の（メタ）アクリレートモノマーを含有する。（メタ）アクリレートコポリマーは、フリーラジカル的に重合されたアクリル酸またはメタアクリル酸のＣ１からＣ４−アルキルエステルの、４０重量％から１００重量％、好ましくは４５重量％から９９重量％、特に８５重量％から９５重量％までの範囲からなり、アルキル基中にアニオン性基を有している（メタ）アクリレートモノマーを０重量％から６０重量％、好ましくは１重量％から５５重量％、特に５重量％から１５重量％含むことができる。
【００２１】
一般に、言及した割合の合計は１００重量％である。しかしながら、０重量％から１０重量％、例えば１重量％から５重量％の少量のビニル的に共重合できるモノマー、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキシエチルアクリレートを、機能障害または基本的性質の変更をもたらすことなく、さらに付加的に含めることもできる。
【００２２】
好ましいイオン性ポリマーの分散液は、水性イオン性ポリウレタンの分散液、脂肪族ポリウレタンの分散液およびまたポリウレタンハイブリットのエマルジョンである。特に好ましいポリマー分散液は、水性アニオン性親水性ポリウレタンの分散液である。
【００２３】
特に非常に好ましいのは、以下により得られるアニオン性親水性ポリウレタンの水性分散液である。これは、
Ａ）イソシアネート官能性プレポリマー（このイソシアネート官能性ポリマーは、
Ａ１）有機ポリイソシアネート、
Ａ２）４００から８０００ｇ／モルの範囲、好ましくは４００から６０００ｇ／モルの範囲、より好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量および１．５から６の範囲、好ましくは１．８から３の範囲、より好ましくは１．９から２．１の範囲のＯＨ官能価を有するポリマーポリオール、および
Ａ３）場合によって、６２から３９９ｇ／モルの範囲の分子量を有するヒドロキシル官能性化合物、および
Ａ４）場合によって、イソシアネート反応性、アニオン性または潜在的にアニオン性および／または場合によって非イオン性の親水性付与剤から調製されるものである。）、ならびに
Ｂ）これらの遊離ＮＣＯ基（この遊離ＮＣＯ基は、次いで、全体的にまたは部分的に、
Ｂ１）場合によって、３２から４００ｇ／モルの範囲の分子量を有するアミノ官能性化合物と、および
Ｂ２）イソシアネート反応性、好ましくはアミノ官能性、アニオン性または潜在的にアニオン性の親水性付与剤と反応させられる。）により、
鎖延長により得られ得るアニオン性ポリウレタンの水性分散液であり、および、プレポリマーが、ステップＢ）の前、ステップＢ）の間またはステップＢ）の後に水中に分散させれ、存在する潜在的にイオン性基のいずれもが、中和剤との部分的なまたは完全な反応によってイオン形態に転換させる。
【００２４】
アニオン性親水性付与を達成するために、Ａ４）および／またはＢ２）は、アミノ、ヒドロキシルまたはチオール基などの少なくとも１つのＮＣＯ反応基を有し、−ＣＯＯ−または−ＳＯ３−または−ＰＯ３２−をアニオン性基として、あるいはこれらの完全にまたは部分的にプロトン化した酸形態を潜在的にアニオン性基として加えて有する親水性付与剤を使用しなければならない。
【００２５】
好ましい水性、アニオン性ポリウレタン分散液（Ｉ）は、低度の親水性アニオン性基を、固体樹脂１００ｇ当たり好ましくは０．１から１５ミリ当量有している。
【００２６】
良好な沈降安定性を達成するために、特定のポリウレタン分散液の数平均粒径は、レーザー相関分光法で測定して、好ましくは７５０ｎｍ未満、より好ましくは５００ｎｍ未満である。
【００２７】
成分Ａ１）の化合物のＮＣＯ基の、成分Ａ２）からＡ４）の化合物のＮＣＯ反応基（アミノ、ヒドロキシルまたはチオール基など）に対する比が１．０５から３．５の範囲、好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．３から２．５の範囲にてＮＣＯ官能性プレポリマーを調製する。
【００２８】
段階Ｂ）におけるアミノ官能性化合物は、これら化合物のイソシアネート反応性アミノ基の、プレポリマーの遊離イソシアネート基に対する当量比が、４０から１５０％の範囲、好ましくは５０と１２５％の間、より好ましくは６０と１２０％の間である量が使用される。
【００２９】
成分Ａ１）のための適切なポリイソシアネートには、良く知られているＮＣＯ官能価が２以上の芳香族、アラリファチック、脂肪族または脂環式ポリイソシアネートが含まれる。
【００３０】
かかる適切なポリイソシアネートの例は、１，４−ブチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，２，４および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、異性体のビス（４，４’−イソシアネートシクロヘキシル）メタンまたは所望の任意の異性体含有量のこれらの混合物、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，２’−および／または２，４’−および／または４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−および／または１，４−ビス（２−イソシアネートプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）ならびにまたＣ１−Ｃ８アルキル基を有するアルキル２，６−ジイソシアネートヘキサネート（リシンジイソシアネート）である。
【００３１】
上述のポリイソシアネートに加えて、ウレットジオン、イソシアヌレート、ウレタン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造の改質ジイソシアネート、同様に分子当たり２超のＮＣＯ基を有する非改質ポリイソシアネート、例えば、４−イソシアネートメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）またはトリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネートを比例的に使用することが可能である。
【００３２】
上述の種類のポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物は、独占的に、脂肪族的におよび／または脂環式的に付着されたイソシアネート基を有し、混合物に関して平均ＮＣＯ官能価が２から４の範囲、好ましくは２から２．６の範囲、より好ましくは２から２．４であることが好ましい。
【００３３】
Ａ１）のために、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、異性体のビス（４，４’−イソシアネートシクロヘキシル）メタンおよびこれらの混合物を使用することが特に好ましい。
【００３４】
Ａ２）は、４００から８０００ｇ／モル、好ましくは４００から６０００ｇ／モル、より好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有するポリマーポリオールを使用する。これらは、１．５から６の範囲の、より好ましくは１．８から３の範囲の、最も好ましくは１．９から２．１の範囲のＯＨ官能価を有していることが好ましい。
【００３５】
かかるポリマーポリオールは、良く知られたポリウレタン被覆技術のポリエステルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタンポリエステルポリオール、ポリウレタンポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリカーボネートポリオールおよびポリエステルポリカーボネートポリオールである。これらは、Ａ２）において個別にまたは所望の任意の互いの混合物において使用することができる。
【００３６】
かかるポリエステルポリオールは、ジ−およびまた場合によってトリ−およびテトラオール、ジ−およびまた場合によってトリ−およびテトラカルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンから形成される良く知られた重縮合体である。ポリエステルを調製するために、遊離ポリカルボン酸の代わりに低級アルコールの対応するポリカルボキシル無水物または対応するポリカルボキシルエステルを使用することも可能である。
【００３７】
適切なジオールの例は、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、また１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール（１，３）、ブタンジオール（１，４）、ヘキサンジオール（１，６）および異性体、ネオペンチルグリコールまたはネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートであり、その内ヘキサンジオール（１，６）および異性体、ネオペンチルグリコールおよびネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートが好ましい。これらに加えて、トリメチロールプロパンなどのポリオール、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、トリメチロールベンゼンまたはトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートを使用することも可能である。
【００３８】
有用なジカルボン酸には、フタル酸、イソフタル酸、テトラフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２−メチルコハク酸、３，３−ジエチルグルタル酸および／または２，２−ジメチルコハク酸が含まれる。対応する無水物もまた酸の供給源として使用することができる。
【００３９】
エステル化するポリオールの平均官能価が２超の場合、さらに安息香酸およびヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸も同様に使用することができる。
【００４０】
好ましい酸は、上述の種類の脂肪族または芳香族の酸である。アジピン酸、イソフタル酸および場合によってトリメリット酸が特に好ましい。
【００４１】
末端ヒドロキシル基を有するポリエステルポリオールの調製において反応参加物として有用な、ヒドロキシカルボン酸には、例えば、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などが含まれる。適切なラクトンには、カプロラクトン、ブチロラクトンおよびホモログが含まれる。カプロラクトンが好ましい。
【００４２】
Ａ２）は、またヒドロキシル含有ポリカーボネート４００から８０００ｇ／モルの範囲、好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量Ｍｎを有するポリカーボネートジオールを利用する。これらは、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンなどの炭酸誘導体を、ポリオール、好ましくはジオールと反応させることによって得られる。
【００４３】
かかるジオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノールＡおよび上述の種類のラクトン改質ジオールである。
【００４４】
ポリカーボネートジオールは、４０重量％から１００重量％のヘキサンジオールを含有していることが好ましく、ヘキサンジオールは、１，６−ヘキサンジオールおよび／またはヘキサンジオール誘導体であることが好ましい。かかるヘキサンジオール誘導体は、ヘキサンジオールに基づき、エステルまたは他の基ならびに末端ＯＨ基を有している。かかる誘導体は、ヘキサンジオールの過剰なカプロラクトンとの反応またはヘキサンジオールそれ自体のエーテル化によって得られ、ジ−またはトリへキシレングリコールを形成する。
【００４５】
純粋なポリカーボネートに代わってまたはこれに加えて、ポリエーテル−ポリカーボネートジオールをＡ２）において使用することができる。
【００４６】
ヒドロキシル−含有ポリカーボネートは、直線構造であることが好ましい。
【００４７】
Ａ２）は、同様にポリエーテルポリオールを利用することもできる。
【００４８】
有用なポリエーテルポリオールには、例えば、良く知られたポリウレタン化学の、カチオン性開環を用いたテトラヒドロフランの重合によって得られるポリテトラメチレングリコールポリエーテルが含まれる。
【００４９】
有用なポリエーテルポリオールは、同様にスチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンの二または多官能開始分子への良く知られた付加生成物を含む。またエチレンオキシドの二または多官能開始分子への少なくとも比例添加に基づくポリエーテルポリオールは、成分Ａ４）（非イオン性親水性付与剤）として使用することができる。
【００５０】
有用な開始分子には、全ての従来技術の化合物、例えば、水、ブチルジグリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチルプロパン、プロピレングリコール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン、１，４−ブタンジオールが含まれる。好ましい開始分子は、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコールおよびブチルジグリコールである。
【００５１】
ポリウレタン分散液（Ｉ）の特に好ましい実施形態は、成分Ａ２）としてポリカーボネートポリオールおよびポリテトラメチレングリコールポリオールの混合物を含有し、この混合物におけるポリカーボネートポリオールの割合は、２０重量％から８０重量％の範囲であり、この混合物におけるポリテトラメチレングリコールポリオールの割合は、８０重量％から２０重量％の範囲である。ポリテトラメチレングリコールポリオールに関して３０重量％から７５重量％の割合、ポリカーボネートポリオールに関して２５重量％から７０重量％の割合が好ましい。ポリテトラメチレングリコールポリオールに関して３５重量％から７０重量％の割合、ポリカーボネートポリオールに関して３０重量％から６５重量％の割合が特に好ましい。但し、ポリカーボネートおよびポリテトラメチレングリコールポリオールに関する重量パーセントの合計が１００％であり、ポリカーボネートおよびポリテトラメチレングリコールポリオールの合計に占める成分Ａ２）の割合が、少なくとも５０重量％、好ましくは６０重量％、より好ましくは７０重量％であることを条件とする。
【００５２】
成分Ａ３）の化合物は、６２および４００ｇ／モルの分子量を有する。
【００５３】
Ａ３）は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ、（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびまたこれら互いの所望の混合物など、２０個までの炭素原子を有する特定の分子量範囲のポリオールを利用することもできる。
【００５４】
また適切なのは、α−ヒドロキシルブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エステル、β−ヒドロキシエチルアジペートまたはビス（β−ヒドロキシエチル）テトラフタレートなどの特定の分子量範囲のエステルジオールである。
【００５５】
Ａ３）は、さらに単官能イソシアネート反応性ヒドロキシル含有化合物を利用することもできる。かかる単官能化合物の例は、エタノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−エチルヘキサノール、１−オクタノール、１−ドデカノール、１−ヘキサデカノールである。
【００５６】
成分Ａ３）のための好ましい化合物は、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよびトリメチロールプロパンである。
【００５７】
成分Ａ４）のためのアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与化合物は、ヒドロキシル基などの少なくとも１つのイソシアネート反応性基を有する任意の化合物であり、およびまた例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋、ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｏ−Ｍ＋）２（ここでＭ＋は例えば金属カチオン、Ｈ＋、ＮＨ４＋、ＮＨＲ３＋（ここでＲはそれぞれの存在ごとにＣ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルおよび／またはＣ２−Ｃ４−ヒドロキシアルキルであることもできる。））などの少なくとも１つの官能基を有する任意の化合物であり、この官能基はｐＨ依存性解離平衡の水性媒体との相互作用に加わり、これによって負のまたは中性の電荷を有することができる。有用なアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与化合物には、モノ−およびジヒドロキシカルボン酸、モノ−およびジヒドロキシスルホン酸、同様にモノ−およびジヒドロキシホスホン酸およびこれらの塩が含まれる。かかるアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与剤の例は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ヒドロキシピバル酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸およびＤＥ−Ａ２４４６４４０、５−９頁、式Ｉ−ＩＩＩにおいて記載されているような２−ブテンジオールおよびＮａＨＳＯ３から形成されるプロポキシル化された付加物である。成分Ａ４）のための好ましいアニオン性または潜在的にアニオン性な親水性付与剤は、カルボキシレートまたはカルボキシル基および／またはスルホネート基を有する上述の種類の親水性付与剤である。
【００５８】
特に好ましいアニオン性または潜在的にアニオン性の親水性付与剤は、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸およびヒドロキシピバル酸およびこれらの塩など、イオン性または潜在的イオン性基としてカルボキシレートまたはカルボキシル基を含有する親水性付与剤である。
【００５９】
成分Ａ４）のための有用な非イオン性親水性付与化合物には、例えば、少なくとも１つのヒドロキシルまたはアミノ基、好ましくは少なくとも１つのヒドロキシル基を含有するポリオキシアルキレンエーテルが含まれる。
【００６０】
例は、分子当たり平均で５から７０、好ましくは７から５５のエチレンオキシド単位を含有し、適切な開始分子のアルコキシル化による在来の方法で入手できるモノヒドロキシ官能性ポリアルキレンオキシドポリエーテルアルコールである。（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第４版、１９巻、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ ３１−３８頁に記載されている。）。
【００６１】
これらは、純粋なポリエチレンオキシドエーテルまたは混合ポリアルキレンオキシドエーテルのいずれかであり、存在する全てのアルキレンオキシドに対して少なくとも３０モル％、好ましくは少なくとも４０モル％のエチレンオキシド単位を含有している。
【００６２】
上述の種類の好ましいポリエチレンオキシドエーテルは、単官能の混合ポリアルキレンオキシドポリエーテルであり、４０から１００モル％のエチレンオキシド単位および０から６０モル％のプロピレンオキシド単位を有している。
【００６３】
成分Ａ４）のための好ましい非イオン性親水性付与化合物には、適切な開始剤へのアルキレンオキシドのブロック様の添加によって調製されるブロック（コ）ポリマーである上述の種類の親水性付与化合物が含まれる。
【００６４】
かかる非イオン性親水性付与剤のための有用な開始分子には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、異性体のペンタノール、ヘキサノール、オクタノールおよびノナノールなどの飽和モノアルコール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサノール、異性体のメチルシクロヘキサノールまたはヒドロキシメチルシクロヘキサン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンまたはテトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、モノアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノブチルエーテル、アリルアルコール、１，１−ジメチルアリルアルコールまたはオレイン酸アルコールなどの不飽和アルコール、フェノールなどの芳香族アルコール、異性体のクレゾールまたはメトキシフェノール、ベンジルアルコールなどのアラリファチックアルコール、アニスアルコールまたはシンナミルアルコール、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミンまたはジシクロヘキシルアミンなどの第２級アミン、またモルホリン、ピロリジン、ピペリジンまたは１Ｈ−ピラゾールなどの複素環第２級アミンが含まれる。好ましい開始分子は、上述の種類の飽和モノアルコールである。ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはｎ−ブタノールを開始分子として使用することが特に好ましい。
【００６５】
アルコキシル化反応のための有用なアルキレンオキシドは、特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり、これらは所望の順序のいずれでも、またはアルコキシル化反応において混合剤として使用することができる。
【００６６】
成分Ｂ１）は、１，２−エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、などのジ−またはポリアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジエチレン−トリアミン、トリアミノノナン、１，３−キシリレンジアミン、１，４−キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−および−１，４−キシリレンジアミンおよび４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび／またはジメチルエチレンジアミンの異性体混合物を使用することもできる。ヒドラジンおよびまたアジポヒドラジドなどのヒドラジドを使用することは可能ではあるが、好ましくない。
【００６７】
成分Ｂ１）は、第１級アミノ基のみならず第２級アミノ基をも有する化合物、またはアミノ基（第１級または第２級）のみならずＯＨ基をまた有する化合物をさらに利用することができる。これらの例は、ジエタノールアミン、３−アミノ−１−メチルアミノプロパン、３−アミノ−１−エチルアミノプロパン、３−アミノ−１−シクロヘキシルアミノプロパン、３−アミノ−１−メチルアミノブタン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、エタノールアミン、３−アミノプロパノール、ネオペンタノールアミンなどのアルカノールアミンなどの第１級／第２級アミンである。
【００６８】
成分Ｂ１）は、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジン、またはこれらの適切な置換誘導体、ジプライマリーアミンおよびモノカルボン酸から形成されたアミド−アミン、ジプライマリーアミンのモノケチム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンなどの第１級／第４級アミンなど、単官能イソシアネート反応性アミン化合物をさらに使用することができる。
【００６９】
成分Ｂ１）のための好ましい化合物は、１，２−エチレンジアミン、１，４−ジアミノブタンおよびイソホロンジアミンである。
【００７０】
成分Ｂ２）のためのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与化合物は、少なくとも１つのイソシアネート反応性基、好ましくはアミノ基を有し、また例えば−ＣＯＯ−Ｍ＋、ＳＯ３−Ｍ＋、−ＰＯ（Ｏ−Ｍ＋）２（ここでＭ＋は例えば金属カチオン、Ｈ＋、ＮＨ４＋、ＮＨＲ３＋（ここでＲはそれぞれの存在ごとにＣ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ５−Ｃ６−シクロアルキルおよび／またはＣ２−Ｃ４−ヒドロキシアルキル基であることもできる。））などの少なくとも１つの官能基を有する任意の化合物であり、これはｐＨ依存性解離平衡の水性媒体との相互作用に加わり、これによって負のまたは中性の電荷を有することができる。
【００７１】
有用なアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与化合物は、モノ−およびジアミノカルボン酸、モノ−およびジアミノスルホン酸、またモノ−およびジアミノホスホン酸およびこれらの塩である。かかるアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤の例は、Ｎ−（２−アミノエチル）−β−アラニン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸、エチレンジアミンプロピルスルホン酸、エチレンジアミンブチルスルホン酸、１，２−または１，３−プロピレンジアミン−β−エチルスルホン酸、グリシン、アラニン、タウリン、リシン、３，５−ジアミノ安息香酸およびＩＰＤＡとアクリル酸の付加生成物（ＥＰ−Ａ０９１６６４７、実施例１）である。さらにアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤として、ＷＯ−Ａ０１／８８００６からのシクロヘキシルアミノプロパンスルホン酸（ＣＡＰＳ）を使用することも可能である。
【００７２】
成分Ｂ２）のための好ましいアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤は、Ｎ−（２−アミノエチル）−β−アラニンの塩、２−（２−アミノエチルアミノ）エタンスルホン酸の塩などのカルボキシレートまたはカルボキシル基および／またはスルホネート基を有する上述の種類の親水性付与剤またはＩＰＤＡとアクリル酸の付加生成物（ＥＰ−Ａ０９Ｉ６６４７、実施例１）である。
【００７３】
アニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤と非イオン性親水性付与剤との混合物も使用することができる。
【００７４】
特定のポリウレタン分散液を生成する好ましい実施形態は、Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の成分を以下の量使用する（個別の量は、常に合算して１００重量％となる。）。
成分Ａ１）を５重量％から４０重量％、
Ａ２）を５５重量％から９０重量％、
成分Ａ３）とＢ１）の合計を０．５重量％から２０重量％、
成分Ａ４）とＢ２）の合計を、Ａ４）および／またはＢ２）からのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤が、成分Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の総量に対して０．１重量％から５重量％使用されている状態において、０．１重量％から２５重量％。
【００７５】
特定のポリウレタン分散液を生成する特に好ましい実施形態は、Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の成分を以下の量使用する（個別の量は、常に合算して１００重量％となる。）。
成分Ａ１）を５重量％から３５重量％、
成分Ａ２）を６０重量％から９０重量％、
成分Ａ３）とＢ１）の合計を０．５重量％から１５重量％、
成分Ａ４）とＢ２）の合計を、Ａ４）および／またはＢ２）からのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤が、成分Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の総量に対して０．２重量％から４重量％使用されている状態において、０．１重量％から１５重量％。
【００７６】
特定のポリウレタン分散液を生成する非常に特に好ましい実施形態は、Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の成分を以下の量使用する（個別の量は、常に合算して１００重量％となる。）。
成分Ａ１）を１０重量％から３０重量％、
Ａ２）を６５重量％から８５重量％、
成分Ａ３）とＢ１）の合計を０．５重量％から１４重量％、
成分Ａ４）とＢ２）の合計を、Ａ４）および／またはＢ２）からのアニオン性または潜在的アニオン性の親水性付与剤が、成分Ａ１）からＡ４）およびＢ１）からＢ２）の総量に対して０．５重量％から３重量％使用されている状態において、０．１重量％から１３．５重量％。
【００７７】
アニオン性親水性付与ポリウレタン分散液（Ｉ）の生産は、１段または複数段において均一相中で、または複数段反応の場合には一部を分散相中で実施することができる。Ａ１）からＡ４）の重合付加を完全にまたは部分的に行った後、分散、乳化または溶解段階を実施する。その後、適切な場合には、分散相においてさらなる重合付加または改質を行う。
【００７８】
例えば、プレポリマー混合法、アセトン法または溶融分散法などの従来技術を使用することができる。アセトン法が好ましい。
【００７９】
アセトン法による生産は、典型的に構成成分Ａ２）からＡ４）およびポリイソシアネート成分Ａ１）を初期装荷として全体的にまたは部分的に導入し、イソシアネート官能性ポリウレタンプレポリマーを生産し、場合によって水混和性ではあるがイソシアネートに対して不活性な溶媒で希釈し、５０からＩ２０℃の範囲の温度に加熱することを含む。イソシアネート添加反応は、ポリウレタン化学において知られている触媒を使用して促進することができる。
【００８０】
有用な溶媒には、アセトン、２−ブタノンなどの常套的な脂肪族、ケト官能性溶媒が含まれ、これらは製造工程の丁度開始時に加えるだけでなく、場合によって部分に分けて後で加えることもできる。アセトンおよび２−ブタノンが好ましい。
【００８１】
キシレン、トルエン、シクロヘキサン、酢酸ブチル、メトキシプロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、エーテルまたはエステル単位を有する溶媒などの他の溶媒が、追加として使用することができまたは全体的にもしくは部分的に留去することができまたはＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンの場合には完全に分散液に残存させることができる。但し、常套的な脂肪族、ケト官能性溶媒は別として、いかなる他の溶媒も使用しないことが好ましい。
【００８２】
その後、反応の開始時に加えられなかったＡ１）からＡ４）の任意の構成成分が加えられる。
【００８３】
Ａ１）からＡ４）からのポリウレタンプレポリマーの生成において、イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対する物質比は、１．０５から３．５の範囲、好ましくは１．２から３．０の範囲、より好ましくは１．３から２．５の範囲である。
【００８４】
プレポリマーを形成するための成分Ａ１）からＡ４）の反応は、部分的にまたは完全に達成することができるが、完全に達成することが好ましい。この方法で、溶媒を使用せずにまたは溶液中において、遊離イソシアネート基を含有するポリウレタンプレポリマーが得られる。
【００８５】
潜在的アニオン性基のアニオン性基への部分的または完全な転換を達成するための中性化段階は、例えば１から１２個の、好ましくは１から６個の炭素原子を、より好ましくは２から３個の炭素原子を各アルキル基内に有するトリアルキルアミンなどの第３級アミンなどの塩基または対応するヒドロキシドなどのアルカリ金属塩基を利用する。
【００８６】
これらの例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、メチルジイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミンおよびジイソプロピルエチルアミンである。アルキル基は、ジアルキルモノアルカノールアミン、アルキルジアルカノールアミンおよびトリアルカノールアミンの場合のように、例えばヒドロキシル基を有することもできる。適切な場合には、有用な中和剤はアンモニア水溶液、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの無機塩基をさらに含む。
【００８７】
アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンまたはジイソプロピルエチルアミンならびにまた水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好ましく、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが特に好ましい。
【００８８】
塩基は、中和される酸基の物質量の５０および１２５モル％、好ましくは７０と１００モル％の間の物質量で使用される。中和は、中和剤を分散液の水中に含めることによって分散段階と同時に達成することができる。
【００８９】
その後、さらなる処理段階において、この処理段階が既に行われていないまたはある程度しか行われていない場合、得られたプレポリマーはアセトンまたは２−ブタノンなどの脂肪酸ケトンの助けを借りて溶解する。
【００９０】
段階Ｂ）の鎖延長において、ＮＨ２−および／またはＮＨ−官能性成分は、部分的にまたは完全に、未だ残存しているプレポリマーのイソシアネート基と反応させる。鎖延長／停止は、水中への分散の前に行うことが好ましい。
【００９１】
鎖停止は、典型的にメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、イソノニルオキシプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、ジエチル−（メチル）アミノプロピルアミン、モルホリン、ピペリジンまたはこれらの適切な置換誘導体、ジプライマリーアミンおよびモノカルボン酸から形成されたアミド−アミン、ジプライマリーアミンのモノケチム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンなどの第１級／第３級アミンなどのイソシアネート反応性基を有するアミンＢ１）を用いて実施される。
【００９２】
部分的または完全な鎖延長が、Ｂ２）の定義に適合するアニオン性または潜在的アニオン性親水性付与剤を用いてＮＨ２またはＮＨ基で実施される場合、プレポリマーの鎖延長は、分散の前に実施することが好ましい。
【００９３】
本発明の方法おいて、アミン成分Ｂ１）およびＢ２）は、場合によって水または溶媒希釈の形態で、個別にまたは混合物にて使用され、原則としていかなる順番の添加も可能である。
【００９４】
水または有機溶媒を希釈剤として使用する場合、Ｂ）において使用される鎖延長成分の希釈剤含有量は、好ましくは７０重量％から９５重量％の範囲である。
【００９５】
分散は、鎖延長に続いて実施することが好ましい。分散のため溶解し鎖延長したポリウレタンポリマーは、適切な場合、例えば激しく撹拌して実質的に剪断するまたは反対に分散水を鎖延長したポリウレタンポリマー溶液に撹拌しながら入れるかのいずれかによって、分散水に導入される。水を、溶解し鎖延長したポリウレタンポリマーに加えることが好ましい。
【００９６】
分散段階の後でも未だ分散液に存在する溶媒は、次いで通常蒸留によって除去される。分散段階中の除去もまた可能である。
【００９７】
ポリウレタン分散液（Ｉ）における有機溶媒の残存水準は、全分散液に対して典型的には１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満である。
【００９８】
本発明に対して本質的であるポリウレタン分散液（Ｉ）のｐＨは、典型的に９．０未満、好ましくは８．５未満、より好ましくは８．０未満、最も好ましくは６．０から７．５の範囲である。
【００９９】
ポリウレタン分散液（Ｉ）の固体含有量は、４０重量％から７０重量％の範囲、好ましくは５０重量％から６５重量％の範囲、より好ましくは５５重量％から６５重量％の範囲である。
【０１００】
ポリマー分散または乳化のために適した実際に使用された特定の凝固剤は、文献から知られており、これらは当業者になじみのものである。
【０１０１】
凝固剤（ＩＩ）は、典型的に少なくとも２つのカチオン性基を含有する任意の有機化合物、好ましくは、ポリ［２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノ）エチルアクリレート］、ポリエチレンイミン、ポリ［Ｎ−（ジメチルアミノメチル）アクリルアミド］、置換アクリルアミド、置換メタクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジンまたは４−ビニルピリジンの塩のカチオン性ホモポリマーまたはコポリマーなど、従来技術における周知の任意のカチオン性凝固および沈澱剤とすることができる。
【０１０２】
好ましいカチオン性凝固剤（ＩＩ）は、一般式（２）、より好ましくは一般式（１）と（２）の構造単位を含むアクリルアミドコポリマーである。
【０１０３】
【化２】
式中、
Ｒは、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−または−ＣＯＯ（ＣＨ２）３−であり、
Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、好ましくは塩素イオンである。
【０１０４】
凝固剤（ＩＩ）は、５００，０００から５０，０００，０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量を有していることが好ましい。
【０１０５】
かかる凝固剤（ＩＩ）は、Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ、Ｋｒｅｆｅｌｄ、ドイツ）の商標名の下で、活性化スラッジのための凝固剤として市販されている。Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）型の好ましい凝固剤は、Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）Ｋ１１１Ｌ、Ｋ１２２Ｌ、Ｋ１３３Ｌ、ＢＣ２７０Ｌ、Ｋ１４４Ｌ、Ｋ１６６Ｌ、ＢＣ５５Ｌ、１８５Ｋ、１８７Ｋ、１９０Ｋ、Ｋ２２２Ｌ、Ｋ２３２Ｌ、Ｋ２３３Ｌ、Ｋ２３４Ｌ、Ｋ２５５Ｌ、Ｋ３３２Ｌ、Ｋ３３３Ｌ、Ｋ３３４Ｌ、Ｅ１２５、Ｅ１５０およびまたこれらの混合物である。Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋ、１８７Ｋおよび１９０Ｋ、同様にこれらの混合物は、とりわけ好ましい凝固剤である。
【０１０６】
凝固剤におけるモノマー、特にアクリレートモノマーおよびアクリルアミドモノマーの残留水準は、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．０２５重量％未満である。
【０１０７】
凝固剤は、固体形態または水溶液あるいは分散液として使用することができる。水性の分散液または溶液として使用することが好ましい。
【０１０８】
ポリウレタン分散液（Ｉ）および凝固剤（ＩＩ）に加えて、補助的および付加的物質（ＩＩＩ）も使用することができる。
【０１０９】
かかる補助的および付加的物質（ＩＩＩ）は、発泡成形剤および安定剤などの発泡助剤、増粘剤またはチキソトロープ剤、酸化防止剤、光安定剤、乳化剤、可塑剤、顔料、充填剤および／または流動制御剤である。
【０１１０】
発泡成形剤および安定剤などの発泡助剤を、補助的および付加的物質（ＩＩＩ）として含むことが好ましい。有用な発泡助剤には、脂肪酸アミド、スルホスクシンアミドヒドロカルビルサルフェートもしくはスルホネートまたは脂肪酸塩などの市販の化合物が含まれ、この場合親油性基は１２から２４個の炭素原子を含有していることが好ましい。
【０１１１】
好ましい発泡助剤は、１２から２２個の炭素原子をヒドロカルビル基中に有するアルカンスルホネートまたはアルカン硫酸塩、１４から２４個の炭素原子をヒドロカルビル基中に有するアルキルベンゼンスルホネートまたはアルキルベンゼン硫酸塩、または１２から２４個の炭素原子を有する脂肪酸アミドまたは脂肪酸塩である。
【０１１２】
かかる脂肪酸アミドは、モノ−またはジ（Ｃ２−Ｃ３−アルカノール）アミンに基づくことが好ましい。脂肪酸塩は、例えばアルカリ金属塩、アミン塩または非置換アンモニウム塩とすることもできる。
【０１１３】
かかる脂肪酸誘導体は、典型的に、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸もしくはアラキン酸、ココナッツ脂肪酸、タロイモ脂肪酸、大豆脂肪酸などの脂肪酸およびこれらの水素化生成物に基づく。
【０１１４】
特に好ましい発泡助剤は、スルホスクシンアミドおよびステアリン酸アンモニウムの混合物であり、これらは好ましくは２０重量％から６０重量％、より好ましくは３０重量％から５０重量％のステアリン酸アンモニウムおよび好ましくは８０重量％から４０重量％、より好ましくは７０重量％から５０重量％のスルホスクシンアミドを含有する。
【０１１５】
デキストリンの誘導体、澱粉またはセルロースの誘導体など市販の増粘剤を使用することができ、例は、セルロースエーテルまたはヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸に基づく有機性全合成増粘剤、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリレート化合物またはポリウレタン（結合性増粘剤）およびまたベントナイトまたはシリカなどの無機増粘剤である。
【０１１６】
本発明にとって必須である組成物は、好ましくはないが原則として、またブロック化されていないポリイソシアネートなどの架橋剤、アミドホルムアルデヒド樹脂およびアミンホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、アルデヒド樹脂およびケトン樹脂を含むことができ、これらの例は、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、レゾール樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、カルバミックエステル樹脂、トリアジン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シアナミド樹脂またはアニリン樹脂である。
【０１１７】
本発明にとって必須である組成物は、乾燥物質基準で、８０から９９．５重量部の分散液（Ｉ）、０．５から５重量部のカチオン性凝固剤（ＩＩ）、０から１０重量部の発泡助剤、０から１０重量部の架橋剤および０重量％から１０重量％の増粘剤を通常含有する。
【０１１８】
本発明にとって必須である組成物は、乾燥物質基準で、８５から９７重量部の分散液（Ｉ）、０．７５から４重量部のカチオン性凝固剤（ＩＩ）、０．５から６重量部の発泡助剤、０から５重量部の架橋剤および０重量％から５重量％の増粘剤を含有することが好ましい。
【０１１９】
本発明にとって必須である組成物は、乾燥物質基準で、８９から９７重量部の分散液（Ｉ）、０．７５から３重量部のカチオン性凝固剤（ＩＩ）、０．５から５重量部の発泡助剤、０から４重量部の架橋剤および０から４重量部の増粘剤を含有することがより好ましい。
【０１２０】
本発明にとって必須である組成物において、成分（Ｉ）、（ＩＩ）および適切な場合の（ＩＩＩ）に加えて、他の水性結合剤もまた使用することができる。かかる水性結合剤は、例えばポリエステル、ポリアクリレート、ポリエポキシまたは他のポリウレタンポリマーで構成される。同様に、例えばＥＰ−Ａ−Ｏ７５３５３１に記載されているような放射線硬化結合剤との組合せも使用可能である。ポリビニルアセテート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリビニルクロリド、ポリアクリレートなど他のアニオン性または非イオン性分散液およびコポリマー分散液を使用することもさらに可能である。
【０１２１】
本発明の方法における泡立ては、高速回転における組成物の機械的撹拌、または吹込みガスの減圧によって達成される。
【０１２２】
機械的泡立ては、いずれかの所望の機械的撹拌、混合および分散技法によって達成することができる。一般に空気が導入されるが、窒素および他のガスも同様にこの目的のために使用することができる。
【０１２３】
かくして得られた発泡体は、泡立ての途中またはこれの直後に、基材に適用されまたは鋳型に導入され乾燥される。
【０１２４】
基材への適用は、例えば、注入またはブレード塗工によって行うことができるが、他の在来の技法もまた可能である。間での乾燥による多層の適用も、基本的に可能である。
【０１２５】
泡に対する満足できる乾燥速度が、ヒトまたは動物の傷ついた組織が問題を生じないように、２０℃の低い温度において観察される。しかしながら、より迅速な乾燥および泡の固定のためには、３０℃を超える温度を使用することが好ましい。しかしながら、乾燥温度は、さもなければとりわけ望ましくない泡の黄変が生じ得るので、２００℃、好ましくは１５０℃、より好ましくは１３０℃を超えてはならない。２段階以上での乾燥も同様に可能である。
【０１２６】
本発明により使用するポリマー分散液またはエマルジョンは、生理学的に活性な構成成分の有効量を、追加して含有させまたは追加することもできる。本発明の生物学的医療用発泡物品は、例えば局所麻酔薬、酵素、抗菌薬または抗真菌活性あるいはホルモン化合物を含むこともできる。
【０１２７】
本発明により使用するポリマー分散液またはエマルジョンは、防腐剤、増殖因子、プロテアーゼ阻害剤および非ステロイド性抗炎症剤／アヘン剤の群から選択される少なくとも１つの活性成分を含んでいることが好ましい。
【０１２８】
本発明の生物学的医療用発泡物品は、皮膚創傷の処置、特に糖尿病性、静脈性、褥瘡性創傷などの慢性的創傷ならびに火傷および急性創傷、特に最小急性創傷にとりわけ有用である。
【０１２９】
これらは、深さ方向ならびに他の方向における完全で正確に適合した創傷の詰めを保証し、迅速な硬化および良好な液体の吸収を示しおよび取扱いが簡単である。
【実施例】
【０１３０】
別段の指示がない限り、全ての百分率は重量基準である。
【０１３１】
固体含有率は、ＤＩＮ−ＥＮ ＩＳＯ３２５１により測定した。
【０１３２】
ＮＣＯ含有量は、別段の説明がない限り、ＤＩＮ−ＥＮ ＩＳＯ１１９０９により容量的に測定した。
【０１３３】
物質および使用した略語
ジアミノスルホネート：ＮＨ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ（水中４５％）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００：ポリカーボネートポリオール、ＯＨ数５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０００ｇ／モル（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００：ポリテトラメチレングリコールポリオール、ＯＨ数５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２０００ｇ／モル（ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００：ポリテトラメチレングリコールポリオール、ＯＨ数１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１０００ｇ／モル（ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）
ＬＢ２５ポリエーテル：エチレンオキシド／プロピレンオキシドに基づく単官能ポリエーテル、数平均分子量２２５０ｇ／モル、ＯＨ数２５ｍｇＫＯＨ／ｇ（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）
Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）ＳＴＡ：ステアリン酸アンモニウムに基づく発泡助剤、活性物質含有量３０％（Ｂｏｚｚｅｔｔｏ ＧｍｂＨ、Ｋｒｅｆｅｌｄ、ドイツ）
Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）ＳＲ：コハク酸エステルに基づく発泡助剤、活性物質含有量約３４％（Ｂｏｚｚｅｔｔｏ ＧｍｂＨ、Ｋｒｅｆｅｌｄ、ドイツ）
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（登録商標）ＳＬ２６：ドデシルアルコールに基づくアルキルポリグリコシド、水中約５２％（Ｓｅｐｐｉｃ ＧｍｂＨ、Ｃｏｌｏｇｎｅ、ドイツ）
Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋ：式（１）および（２）の構造を含むカチオン性凝固助剤、固体含有量２５重量％（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ、ドイツ）。
【０１３４】
ポリウレタン分散液（Ｉ）の平均粒径（平均数が報告される。）の測定は、レーザー相関分光法（機器：Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ１０００、Ｍａｌｖｅｒ Ｉｎｓｔ．Ｌｉｍｉｔｅｄ製）を用いて実施した。
【０１３５】
実施例１
ポリウレタン分散液１
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の９８７．０ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の３７５．４ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の７６１．３ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル４４．３ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート２３７．０ｇおよびイソホロンジイソシアネート３１３．２ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン４８３０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液２５．１ｇ、イソホロンジアミン１１６．５ｇ、ジアミノスルホネート６１．７ｇおよび水１０３０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水１２５０ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１３６】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６１％
粒径（ＬＫＳ）：３１２ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：２４１ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．０２。
【０１３７】
実施例２
ポリウレタン分散液２
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の２２３．７ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の８５．１ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の１７２．６ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル１０．０ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート５３．７ｇおよびイソホロンジイソシアネート７１．０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン１００５ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液５．７０ｇ、イソホロンジアミン２６．４ｇ、ジアミノスルホネート９．１８ｇおよび水２４９．２ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水２１６ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１３８】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６３％
粒径（ＬＫＳ）：４９５ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：１３３ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．９２。
【０１３９】
実施例３
ポリウレタン分散液３
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の９８７．０ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の３７５．４ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の７６１．３ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル４４．３ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート２３７．０ｇおよびイソホロンジイソシアネート３１３．２ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン４８３０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量した１，４−ジアミノブタン溶液３６．９ｇ、イソホロンジアミン１１６．５ｇ、ジアミノスルホネート６１．７ｇおよび水１０７６ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水１２１０ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４０】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：５９％
粒径（ＬＫＳ）：３５０ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：１２６ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：７．０７。
【０１４１】
実施例４
ポリウレタン分散液４
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の２０１．３ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の７６．６ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の１５５．３ｇ、１，４−ブタンジオール２．５０ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル１０．０ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート５３．７ｇおよびイソホロンジイソシアネート７１．０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン１０１０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液５．７０ｇ、イソホロンジアミン２６．４ｇ、ジアミノスルホネート１４．０ｇおよび水２５０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水２４３ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４２】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６２％
粒径（ＬＫＳ）：５６６ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：５７ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．６４。
【０１４３】
実施例５
ポリウレタン分散液５
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の２０１．３ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の７６．６ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の１５５．３ｇ、トリメチロールプロパン２．５０ｇおよびＬＢ２５のポリエーテル１０．０ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート５３．７ｇおよびイソホロンジイソシアネート７１．０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン１０１０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液５．７０ｇ、イソホロンジアミン２６．４ｇ、ジアミノスルホネート１４．０ｇおよび水２５０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水２９３ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４４】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：５６％
粒径（ＬＫＳ）：４４０ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：８４ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：６．９１。
【０１４５】
実施例６
ポリウレタン分散液６
ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）２０００の１０７２ｇ、ＰｏｌｙＴＨＦ（登録商標）１０００の４０７．６ｇ、Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ２２００の８２７ｇ、およびＬＢ２５のポリエーテル４８．１ｇを、標準的撹拌装置において７０℃に加熱した。次いで、ヘキサメチレンジイソシアネート２５７．４ｇおよびイソホロンジイソシアネート３４０ｇの混合物を、７０℃において５分間の間に加え、混合物を１２０℃において、理論的ＮＣＯ値に達するかまたは実際のＮＣＯ値が理論的ＮＣＯ値の少し下に達するまで撹拌した。既製のプレポリマーを、アセトン４８２０ｇを用いて溶解し、工程中、５０℃に冷却し、その後、計量したエチレンジアミン溶液２７．３ｇ、イソホロンジアミン１２６．５ｇ、ジアミノスルホネート６７．０ｇおよび水１０９０ｇと１０分間にわたって混合した。この混合物を次に１０分間撹拌した。次いで水１１８０ｇを加えることによって分散液を形成した。これを次に減圧下蒸留によって溶媒を除去した。
【０１４６】
得られた白色分散液は、以下の性質を有していた。
固体含有量：６０％
粒径（ＬＫＳ）：３１２ｎｍ
粘度（粘度計、２３℃）：２８６ｍＰａｓ
ｐＨ（２３℃）：７．１５。
【０１４７】
実施例７−１２
実施例１−６のポリウレタン分散液から生成された発泡体
実施例１−６に記述されているように生成されたポリウレタン分散液の表１の量を、表１に示す発泡助剤と混合して、市販の手動撹拌器（曲がったワイヤーで撹拌する。）によって、１リットルの泡容積に泡立てた。撹拌を継続しながら、得られた泡は最終的にＰｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋを添加することで凝固した。凝固によって泡容積は不変に保たれた（粘度が若干増加した。）。その後、ブレード塗工セットを用いて、泡をシリコーン被覆ペーパー上に表１に報告されているギャップ高さに掻き落とした。同様に、表１は説明したように生成された泡の乾燥条件を列挙している。良好な機械的性質と孔の微細構造を有するクリーンな白色の泡が、例外なく得られた。
【０１４８】
【表１】
【０１４９】
表２から認識できるように、全ての泡は、非常に迅速な水の吸収、高い生理食塩水吸収性（「自由膨張吸水性」）、非常に高い気化水分透過速度（ＭＶＴＲ）、同様に特に湿性貯蔵後の良好な機械的強度を示した。
【０１５０】
【表２】
【０１５１】
実施例１３
実施例２により調製したポリウレタン分散液５４ｇを、Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（登録商標）ＳＬ２６の１．３７ｇと混合した。この混合物を適切な２成分エアゾールカンのチャンバーに導入した。他のチャンバーは、Ｐｒａｅｓｔｏｌ（登録商標）１８５Ｋの１．６９ｇを充填した。成分は、最終的にｉ−ブタン／プロパン／ｎ−ブタンの混合物の発泡剤６ｇと混合した。噴霧し（約１ｃｍの湿潤フィルム厚さ）、周囲条件で乾燥した後、クリーンな白色の細かなセルの泡が得られた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性材料を含み、この多孔性材料は、少なくともいくらかの開放孔含有量を有し、液体形態から固体発泡物品へ硬化されるのに５分以上を必要としない、生物学的医療用発泡物品。
【請求項２】
１００から２５００％の生理食塩水吸収性をさらに有することを特徴とする、請求項１に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項３】
２４時間当たり２０００から１２０００ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度をさらに有することを特徴とする、請求項１または２に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項４】
少なくとも１つのイオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンおよびまた少なくとも１つの凝固剤を含む組成物を、直接皮膚上に、特に創傷上に噴霧することによって得られ得る生物学的医療用発泡物品。
【請求項５】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、イオン性ゴムラテックスの分散液、イオン性ポリウレタンの分散液、イオン性（メタ）アクリレートコポリマーの分散液、並びに、炭水化物（例えば、セルロース誘導体、例えば、酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、酢酸コハク酸セルロース（ＣＡＳ）、酢酸トリメリット酸セルロース（ＣＡＴ）、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キトサン、加えてキチン、ヒアルロナン、デキストリン、セルロースまたは澱粉）に基づく天然に存在するバイオポリマーのおよびまたさらなる天然に存在するバイオポリマー（例えば、リグニンまたはカゼイン）の分散液から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項６】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、水性ポリウレタンの分散液、脂肪族ポリウレタンの分散液およびポリウレタンハイブリッドのエマルジョンから選択されることを特徴とする、請求項４または５に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項７】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、水性のアニオン性親水性ポリウレタンの分散液であることを特徴とする、請求項４から６のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項８】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、
Ａ）イソシアネート官能性プレポリマー（このイソシアネート官能性プレポリマーは、
Ａ１）有機ポリイソシアネート、
Ａ２）４００から８０００ｇ／モルの範囲、好ましくは４００から６０００ｇ／モルの範囲、より好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量および１．５から６の範囲、好ましくは１．８から３の範囲、より好ましくは１．９から２．１の範囲のＯＨ官能価を有するポリマーポリオール、および
Ａ３）場合によって、６２から３９９ｇ／モルの範囲の分子量を有するヒドロキシル官能性化合物、および
Ａ４）場合によって、イソシアネート反応性、アニオン性または潜在的にアニオン性および／または場合によって非イオン性の親水性付与剤から調製されるものである。）、ならびに
Ｂ）これらの遊離ＮＣＯ基（この遊離ＮＣＯ基は、次いで、全体的にまたは部分的に、
Ｂ１）場合によって、３２から４００ｇ／モルの範囲の分子量を有するアミノ官能性化合物と、および
Ｂ２）イソシアネート反応性、好ましくはアミノ官能性、アニオン性または潜在的にアニオン性の親水性付与剤と反応させられる。）
により、
鎖延長により得られ得るアニオン性ポリウレタンの水性分散液であること、および、プレポリマーが、ステップＢ）の前、ステップＢ）の間またはステップＢ）の後に水中に分散されること、存在する潜在的にイオン性基のいずれもが、中和剤との部分的なまたは完全な反応によってイオン形態に転換させられることを特徴とする、請求項４から６のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項９】
アニオン性親水性付与ポリウレタンの水性分散液（Ｉ）が、Ａ１）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、異性体のビス（４，４’−イソシアネートシクロヘキシル）メタンおよびまたにこれらの混合物の使用において、ならびにＡ２）ポリカーボネートポリオールおよびポリテトラメチレングリコールポリオールの混合物の使用において調製され、ポリカーボネートおよびポリテトラメチレングリコールポリエーテルポリオールの合計によって導かれる成分Ａ２）の割合が少なくとも７０重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項１０】
カチオン性凝固剤（ＩＩ）が、一般式（１）および（２）の構造単位
【化１】
［式中、
Ｒは、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）２または−ＣＯＯ（ＣＨ２）３であり、
Ｘ−は、ハロゲン化物イオンである。］
を含むアクリルアミドコポリマーであることを特徴とする、請求項８または９に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項１１】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、防腐剤、増殖因子、プロテアーゼ阻害剤および非ステロイド性抗炎症剤／アヘン剤からなる群から選択される少なくとも１つの活性成分をさらに含むことを特徴とする、請求項４から１０のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項１２】
少なくとも１つのイオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンおよびまた少なくとも１つの凝固剤およびまた場合によって、防腐剤、増殖因子、プロテアーゼ阻害剤および非ステロイド性抗炎症剤／アヘン剤からなる群から選択される少なくとも１つの活性成分を含む組成物を皮膚上に、特に創傷上に直接噴霧することを含む、請求項４から１１のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品を製造する方法。
【請求項１】
多孔性材料を含み、この多孔性材料は、少なくともいくらかの開放孔含有量を有し、液体形態から固体発泡物品へ硬化されるのに５分以上を必要としない、生物学的医療用発泡物品。
【請求項２】
１００から２５００％の生理食塩水吸収性をさらに有することを特徴とする、請求項１に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項３】
２４時間当たり２０００から１２０００ｇ／ｍ２の水蒸気透過速度をさらに有することを特徴とする、請求項１または２に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項４】
少なくとも１つのイオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンおよびまた少なくとも１つの凝固剤を含む組成物を、直接皮膚上に、特に創傷上に噴霧することによって得られ得る生物学的医療用発泡物品。
【請求項５】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、イオン性ゴムラテックスの分散液、イオン性ポリウレタンの分散液、イオン性（メタ）アクリレートコポリマーの分散液、並びに、炭水化物（例えば、セルロース誘導体、例えば、酢酸フタル酸セルロース（ＣＡＰ）、酢酸コハク酸セルロース（ＣＡＳ）、酢酸トリメリット酸セルロース（ＣＡＴ）、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、キトサン、加えてキチン、ヒアルロナン、デキストリン、セルロースまたは澱粉）に基づく天然に存在するバイオポリマーのおよびまたさらなる天然に存在するバイオポリマー（例えば、リグニンまたはカゼイン）の分散液から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項６】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、水性ポリウレタンの分散液、脂肪族ポリウレタンの分散液およびポリウレタンハイブリッドのエマルジョンから選択されることを特徴とする、請求項４または５に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項７】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、水性のアニオン性親水性ポリウレタンの分散液であることを特徴とする、請求項４から６のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項８】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、
Ａ）イソシアネート官能性プレポリマー（このイソシアネート官能性プレポリマーは、
Ａ１）有機ポリイソシアネート、
Ａ２）４００から８０００ｇ／モルの範囲、好ましくは４００から６０００ｇ／モルの範囲、より好ましくは６００から３０００ｇ／モルの範囲の数平均分子量および１．５から６の範囲、好ましくは１．８から３の範囲、より好ましくは１．９から２．１の範囲のＯＨ官能価を有するポリマーポリオール、および
Ａ３）場合によって、６２から３９９ｇ／モルの範囲の分子量を有するヒドロキシル官能性化合物、および
Ａ４）場合によって、イソシアネート反応性、アニオン性または潜在的にアニオン性および／または場合によって非イオン性の親水性付与剤から調製されるものである。）、ならびに
Ｂ）これらの遊離ＮＣＯ基（この遊離ＮＣＯ基は、次いで、全体的にまたは部分的に、
Ｂ１）場合によって、３２から４００ｇ／モルの範囲の分子量を有するアミノ官能性化合物と、および
Ｂ２）イソシアネート反応性、好ましくはアミノ官能性、アニオン性または潜在的にアニオン性の親水性付与剤と反応させられる。）
により、
鎖延長により得られ得るアニオン性ポリウレタンの水性分散液であること、および、プレポリマーが、ステップＢ）の前、ステップＢ）の間またはステップＢ）の後に水中に分散されること、存在する潜在的にイオン性基のいずれもが、中和剤との部分的なまたは完全な反応によってイオン形態に転換させられることを特徴とする、請求項４から６のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項９】
アニオン性親水性付与ポリウレタンの水性分散液（Ｉ）が、Ａ１）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、異性体のビス（４，４’−イソシアネートシクロヘキシル）メタンおよびまたにこれらの混合物の使用において、ならびにＡ２）ポリカーボネートポリオールおよびポリテトラメチレングリコールポリオールの混合物の使用において調製され、ポリカーボネートおよびポリテトラメチレングリコールポリエーテルポリオールの合計によって導かれる成分Ａ２）の割合が少なくとも７０重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項１０】
カチオン性凝固剤（ＩＩ）が、一般式（１）および（２）の構造単位
【化１】
［式中、
Ｒは、Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯ（ＣＨ２）２または−ＣＯＯ（ＣＨ２）３であり、
Ｘ−は、ハロゲン化物イオンである。］
を含むアクリルアミドコポリマーであることを特徴とする、請求項８または９に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項１１】
イオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンが、防腐剤、増殖因子、プロテアーゼ阻害剤および非ステロイド性抗炎症剤／アヘン剤からなる群から選択される少なくとも１つの活性成分をさらに含むことを特徴とする、請求項４から１０のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品。
【請求項１２】
少なくとも１つのイオン性ポリマーの分散液またはエマルジョンおよびまた少なくとも１つの凝固剤およびまた場合によって、防腐剤、増殖因子、プロテアーゼ阻害剤および非ステロイド性抗炎症剤／アヘン剤からなる群から選択される少なくとも１つの活性成分を含む組成物を皮膚上に、特に創傷上に直接噴霧することを含む、請求項４から１１のいずれか一項に記載の生物学的医療用発泡物品を製造する方法。
【公表番号】特表２００９−５３３３３５（Ｐ２００９−５３３３３５Ａ）
【公表日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０３４８９（Ｐ２００９−５０３４８９）
【出願日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００３０７７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１５７８１
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（５０７０５１２５９）バイエル・イノベーシヨン・ゲー・エム・ベー・ハー (5)
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／００３０７７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１５７８１
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（５０７０５１２５９）バイエル・イノベーシヨン・ゲー・エム・ベー・ハー (5)
【出願人】（５０４０３７３４６）バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト (728)
【氏名又は名称原語表記】Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ
【Ｆターム（参考）】
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