画期的な可撓性包装形態、その製造方法および使用
【課題】画期的な可撓性包装形態、その製造方法および使用を提供する。
【解決手段】本発明は、接着層の少なくとも１つがカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む画期的な可撓性包装形態、その製造方法およびその使用に関する。
【解決手段】本発明は、接着層の少なくとも１つがカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む画期的な可撓性包装形態、その製造方法およびその使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着層の少なくとも１つがカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む画期的な可撓性包装形態、その製造方法およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
可撓性包装形態は、例えば、可撓性プラスチック組立体、真空パウチ、共押出し可塑化フィルム等の場合には、より大きな重要性を獲得しつつある。例えば、（特許文献１）には、ポリウレタン系接着剤が開示されており、（特許文献２）には、例えば、パウチとして利用されるＯＨ末端ポリエステルおよびイソシアネートを含む多層包装形態がある。
【０００３】
これらの系の欠点は、加水分解しやすいということであり、これが、用途の範囲を大幅に限定し、耐用年数を制限している。
【０００４】
従って、特に、加水分解に関して大幅に改善された安定性を示し、長い耐用年数を有する、少なくとも２つの異なる材料層を含む可撓性包装形態が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７４１４０９１号明細書
【特許文献２】米国特許第５７３１０９０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、先行技術の欠点のない新しい可撓性包装形態を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明が基づく目的は、接着層の少なくとも１つがカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層で構成された、本発明の画期的な可撓性包装形態により達成された。
【０００８】
従って、本発明は、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む画期的な可撓性包装形態であって、これらの接着層の少なくとも１つが、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｓおよび／またはＯ等のヘテロ原子、あるいはイミダゾリルを有していてもよい、好ましくは、少なくとも３個の炭素原子を有する分枝鎖または環状の脂肪族基、特に、イソプロピル基を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、−アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／または−プロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
および／または式（ＩＩ）
【化１】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基、例えば、アセテート−またはブチル−および／または安息香酸エステル、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−であり、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基である）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含むことを特徴とする画期的な可撓性包装形態を提供する。
【０００９】
Ｒ’’’の好ましい実施形態に関しては、上記を参照のこと。
【００１０】
これに関連して特に好ましいのは、上式（Ｉ）の芳香族および立体障害カルボジイミドおよび／またはアリール脂肪族立体障害および／または脂肪族立体障害のないカルボジイミドである。
【００１１】
さらに、特に好適なのは、一般式（ＩＩＩ）のカルボジイミドであり、
【化２】
式中、互いに独立しているＲ４〜Ｒ７は、直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１５−アリールまたはＣ６−Ｃ１５−アラルキル基であり、任意でまた、例えば、Ｎ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００１２】
基Ｒ４〜Ｒ７は、好ましくは、Ｃ２−Ｃ２０−アルキルまたはＣ３−Ｃ２０−シクロアルキル基に対応している。特に好ましくは、基Ｒ４〜Ｒ７は、Ｃ２−Ｃ２０−アルキル基に対応している。
【００１３】
さらに、例えば、イソホロンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート（Ｈ１２−ＭＤＩ＝水素化ＭＤＩ）をベースとするポリマー脂肪族カルボジイミドを用いることも可能である。
【００１４】
同様に用いることのできるのは、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する上述したカルボジイミドの少なくとも１種、再生可能な原材料から単離またはそれから調製したＨ−酸性化合物および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られるバイオベースのカルボジイミドである。
【００１５】
本発明の意味における材料の層には、全ての一般的なポリマーが含まれてよい。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレン、またアルミニウムホイルがある。
【００１６】
本発明の可撓性包装形態において、異なる材料層が、接着層により互いに結合していることが重要である。ここでは、２〜１０の異なる材料層を用いてよい。同様に可能なのは、例えば、以下の順番での２つ以上の異なる材料層のサンドイッチ状積層である。材料層１−接着層−材料層２−接着層−材料１−接着層−材料層２、または材料層１−接着層−材料層２−接着層−材料層１−接着層−材料層３等。
【００１７】
本発明の他の好ましい実施形態において、２つ以上の接着層が存在する場合には、これらの接着層の少なくとも１つは、カルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む。特に好ましくは、可撓性包装形態の接着層は全て、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む。
【００１８】
本発明の意味における接着層に関して、溶剤系および／または水系、溶剤フリーおよび／またはＵＶ−硬化系等の一般的なポリマー接着剤系を用いてよく、本発明の意味において、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含む。カルボジイミドフリーのポリマー接着系は、例えば、Ｃ．Ｏ．Ｉ．Ｍ等より商業的に入手可能である。
【００１９】
ポリマー接着系は、好ましくは、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含み、これらは、カルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含む。
【００２０】
従って、本発明は、用いるカルボジイミドが、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物、および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られる可撓性包装形態をさらに提供する。
【００２１】
本発明の意味において、ヒドロキシカルボン酸エステルは、好ましくは、例えば、ポリ乳酸および／または式（ＩＶ）のポリヒドロキシブチラート等の２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルである。
【化３】
式中、ｎ＝２〜２０である。
【００２２】
再生可能な原材料から単離またはＨ−酸性化合物は、好ましくは、例えば、ヒマシ油、スターチおよび／または糖等の天然ポリオールである。上述した化合物は、市販の物質である。
【００２３】
再生可能な原材料から調製されるＨ−酸性化合物は、好ましくは、植物油、例えば、菜種油、大豆油から、かつ／または不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸からのグリセロール、ポリオールである。
【００２４】
上述した化合物は、例えば、Ｃａｒｇｉｌおよび／またはＵｒｅｔｈａｎｅ Ｓｏｙ Ｓｙｓｔｅｍｓという会社から入手可能な市販の物質である。
【００２５】
植物油および／または不飽和脂肪酸からの変換は、当業者に知られた方法、例えば、オゾン化の後の解糖、エポキシ化の後のアルコールによる開環、または、例えば、ヒドロホルミル化の後の水素による還元に従ってなされればよい。
【００２６】
バイオベースのカルボジイミドおよびその調製に関しては、その内容が本出願に援用される独国特許出願公開第１０２００９００１１３０．７Ａ号明細書および欧州特許第１０１６３６２１．５号明細書を参照のこと。
【００２７】
「バイオベースのカルボジイミド」という用語は、７％を超える割合のバイオベースの原材料を有するカルボジイミドを指す。
【００２８】
上述したカルボジイミドは、市販の化合物であり、例えば、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ（Ｎ−Ｃ−Ｎ含量：１０％）、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ（Ｎ−Ｃ−Ｎ含量：１２．５−１３．５％）およびＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ２００（Ｎ−Ｃ−Ｎ含量：６−７．５％）という商品名で市販されている。
【００２９】
同様に可能なのは、米国特許第２，９４１，９５６号明細書に記載されたプロセスによる、または二酸化炭素を排除した、高温、例えば、４０℃〜２００℃で、触媒を存在させた、ジイソシアネートの縮合によるカルボジイミドの調製である。好適なプロセスは、独国特許出願公開第１１ ３０ ５９４Ａ１号明細書および仏国特許第１ １８０ ３７０号明細書に記載されている。適切なのが分かっている触媒としては、強塩基またはリン化合物が例示される。好ましいのは、ホスホレンオキシド、ホスホリジンまたはホスホリンオキシドおよび対応の硫化物を用いるものである。触媒としては、さらに、第３級アミン、塩基反応を行う金属化合物、カルボン酸の金属塩および非塩基性有機金属化合物を用いることが可能である。
【００３０】
用いるカルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドを調製するには、全てのイソシアネートが好適であり、カルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドを用いる本発明においては、Ｃ１−Ｃ４アルキルにより置換された芳香族イソシアネートをベースにするもの、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、２，４，６−トリイソプロピルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリエチルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリメチルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、テトラメチルキシレン−ジイソシアネート、１，５−ナフタレン−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレン−ジイソシアネート、１，４−フェニレン−ジイソシアネート、２，４−トリレン−ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン−ジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニレンイソシアネートおよび１，３，５−トリイソプロピルベンゼン２，４−ジイソシアネートまたはその混合物、あるいは、置換アラルキルをベースにするもの、例えば、１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアネートエチル）ベンゼン等が好ましい。カルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドが、２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイソシアネートおよび／または２，６−ジイソプロピルフェニレンイソシアネートおよび／またはテトラメチルキシリレンジイソシアネートをベースとすると特に好ましい。
【００３１】
イソシアネートから調製された場合には、ポリカルボジイミドは、反応性ＮＣＯ基および錯体形態で付加したモノマーイソシアネートをさらに尚含んでいてもよい。
【００３２】
本発明の他の実施形態において、異なるカルボジイミドの混合物を用いることも可能である。
【００３３】
カルボジイミドの量は、好ましくは、接着層を基準として、０．０１〜５０重量％であるのが好ましい。ポリマー接着系は、カルボジイミドに加えて、例えば、酸化防止剤、難燃剤、溶剤、例えば、酢酸エチルまたは水等の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００３４】
本発明の可撓性包装を製造するのに用いる接着層は、次のようにして作製されるのが好ましい。ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択される１種以上のポリマー系を、少なくとも１種のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物および任意でさらなる添加剤と混合する。
【００３５】
さらに、本発明は、本発明の可撓性包装形態を製造する方法であって、接着層が、少なくとも１つの材料層の表面にナイフコーティングされ、この接着層が、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含み、かつ、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、−アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
および／または式（ＩＩ）
【化４】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基、例えば、アセテート−またはブチル−および／または安息香酸エステル、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−である）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含み、かつ
任意で、さらなる添加剤を含み、
さらなる１つまたは複数の材料の層がこの接着層上に配置され、１つまたは複数の接着層が硬化される方法を提供する。
【００３６】
Ｒ’’’の好ましい実施形態に関しては、上記を参照のこと。
【００３７】
カルボジイミドは、前述した式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物の少なくとも１種である、または少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離された、またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られるバイオベースのカルボジイミドである。
【００３８】
これに関して、バイオベースの化合物の前述した式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物の上述した定義を参照のこと。
【００３９】
接着ボンドの表面を作製するためには、予備処理のための様々な可能性が知られている。一般的には、他の予備処理方法によりさらに清浄にする前に、材料の層をまず、グリースフリーとすべきである。これを確実にするためには、例えば、溶剤によるクリーニング工程、または予備のオーブン乾燥を行うことができる。高性能接着ボンドについては、例えば、火炎、低圧プラズマ処理または大気圧プラズマ処理およびコロナ放電技術等のさらなる方法がある。さらなる選択肢は、接着促進剤（プライマー、接着プライマー）による予備処理である。
【００４０】
本発明のさらなる実施形態において、材料の層は、接着層をナイフコートする前に予備処理する。
【００４１】
本発明のある好ましい実施形態において、硬化は、２０〜１００℃、任意で、１〜５０バールの圧力で行われる。
【００４２】
ナイフコートされた接着層の厚さは、好ましくは、１０〜２５０μｍである。
【００４３】
ナイフコートは、例えば、従来のラミネート機による等、機械を用いて行ってよい。特に適しているのは、液体状態の接着層を、ボンドする材料層、好ましくは、ホイル、例えば、プラスチックまたは金属ホイルに適用するものである。
【００４４】
典型的な処理温度は、可撓性包装フィルムの製造の場合には、例えば、約２５℃〜１３０℃、好ましくは、７５℃までである。
【００４５】
記載したプロセスは、材料の３つ以上のボンド層で構成されたホイル組立体の製造ができるまで、何回も繰り返すことができる。
【００４６】
本発明は、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択される、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物および任意でさらに添加剤をさらに含むポリマー系の、可撓性包装形態を製造するための少なくとも２つの異なる材料層を接着ボンドするための使用をさらに提供する。
【００４７】
同様に、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離された、またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られる式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の使用もなされる。
【００４８】
ポリマー系および式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミド、同じく、ヒドロキシカルボン酸エステルの特定に関しては、上記を参照のこと。
【００４９】
従って、本発明は、食品分野、輸液、シリンジの包装等の医療用途および工業製品の包装への本発明の可撓性包装の使用をさらに提供する。
【００５０】
以下の実施例は、限定することなく、本発明を例示する役割を果たす。
【実施例】
【００５１】
実施例
以下の試料ＶＶおよび１〜４を、以下の出発材料から製造した。
ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧ製Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）１４０、実質的に直鎖のヒドロキシ−ポリウレタン、
ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧ製Ｂａｙｃｏｌｌ（登録商標）ＡＳ ２０６０、分岐の少ないポリエステルポリオール、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ、酢酸エチル中トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスフェート溶液、
Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐという名称で入手可能なカルボジイミドＡ、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ含量が少なくとも１２．５％のオリゴマー芳香族カルボジイミド、
Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨよりＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉという名称で入手可能なカルボジイミドＢ、モノマーカルボジイミド：Ｎ＝Ｃ＝Ｎ含量が少なくとも１０％のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド
カルボジイミドＣ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨよりＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ ＬＦという名称で入手可能なＮ＝Ｃ＝Ｎ含量が少なくとも１０％のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（モノマー、低フォギング、モノマー含量を減じた低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）フラクション）、
カルボジイミドＤ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨよりＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ ２００という名称で入手可能なＮ＝Ｃ＝Ｎ含量６〜７．５％のポリマーカルボジイミド。
【００５２】
カルボジイミドＡ〜Ｄは、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ含量が、実施例１〜４とそれぞれ同じになる比率で用いた。
【００５３】
以下の表１に示したフラクションはｐｈｒである。
【００５４】
【表１】
【００５５】
接着剤の試料を次のようにして調製した。
【００５６】
バージョン１：１４ｐｈｒのＤｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）１４０を、８５℃で、７５ｐｈｒの無水酢酸エチルに溶解した。溶液を室温まで冷やしたら、表１に示した他の成分を添加した。
【００５７】
バージョン２：１４ｐｈｒのＤｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）１４０を、８５℃で、７５ｐｈｒの無水酢酸エチルに溶解した。溶液を室温まで冷やしたら、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ以外の表１に示した他の成分を添加した。この添加後、バッチを８０℃まで、５時間にわたって加熱し、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥを添加した。
【００５８】
バージョン１または２に従って調製した試料ＶＶおよび１〜４を用いた試料（剥離試料）の作製
剥離試料を、厚さ１００μｍのＧｏｏｄｆｅｌｌｏｗ ＧｍｂＨ製アルミニウムホイルと共に、厚さ２３μｍのＧｏｏｄｆｅｌｌｏｗ ＧｍｂＨ製の市販ＰＥＴフィルムを用いて、作製した。フィルムおよびホイルは前処理しなかった。
【００５９】
バージョン１および２に従ってそれぞれ作製した上記接着試料ＶＶおよび１〜４を、それぞれ、湿潤フィルム厚さ５０μｍで、アルミニウムホイルにナイフコートした。１０分の保管後、ＰＥＴフィルムを、各接着層に配置し、組立体を４０℃で、１時間、３キログラムの圧力を加えて硬化した。
【００６０】
２０×３０ｃｍのサイズの試料を、これらのＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル組立体から作製した。
【００６１】
少なくとも２層のホイル（ＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル）を有する接着層の優れた長期安定性は、エージング前後の後述するローラ剥離試験により示される。
【００６２】
ローラ剥離試験において、接着剤の耐剥離性を、Ｎ／ｃｍまたはＮ／ｍｍで測定する。この試験において、ＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル組立体の端部を、それぞれの場合について、約９０°曲げて、試料がＴ字片のように見えるようにした。自由端を、万能試験機に留めて、引っ張った。それぞれバージョン１と２により作製したＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル組立体の値を、以下の表２〜４に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
本発明の試料は全て、非常に長期間にわたって、ローラ剥離試験において肯定的な結果を示した。すなわち、本発明の試料は、先行技術（ＶＶ）に比べて安定性が大幅に増大し、長い耐用年数を有する。これはまた、加水分解に対する安定性の増大の証拠でもある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着層の少なくとも１つがカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む画期的な可撓性包装形態、その製造方法およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
可撓性包装形態は、例えば、可撓性プラスチック組立体、真空パウチ、共押出し可塑化フィルム等の場合には、より大きな重要性を獲得しつつある。例えば、（特許文献１）には、ポリウレタン系接着剤が開示されており、（特許文献２）には、例えば、パウチとして利用されるＯＨ末端ポリエステルおよびイソシアネートを含む多層包装形態がある。
【０００３】
これらの系の欠点は、加水分解しやすいということであり、これが、用途の範囲を大幅に限定し、耐用年数を制限している。
【０００４】
従って、特に、加水分解に関して大幅に改善された安定性を示し、長い耐用年数を有する、少なくとも２つの異なる材料層を含む可撓性包装形態が必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７４１４０９１号明細書
【特許文献２】米国特許第５７３１０９０号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、先行技術の欠点のない新しい可撓性包装形態を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明が基づく目的は、接着層の少なくとも１つがカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層で構成された、本発明の画期的な可撓性包装形態により達成された。
【０００８】
従って、本発明は、１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む画期的な可撓性包装形態であって、これらの接着層の少なくとも１つが、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｓおよび／またはＯ等のヘテロ原子、あるいはイミダゾリルを有していてもよい、好ましくは、少なくとも３個の炭素原子を有する分枝鎖または環状の脂肪族基、特に、イソプロピル基を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、−アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／または−プロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
および／または式（ＩＩ）
【化１】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基、例えば、アセテート−またはブチル−および／または安息香酸エステル、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−であり、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基である）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含むことを特徴とする画期的な可撓性包装形態を提供する。
【０００９】
Ｒ’’’の好ましい実施形態に関しては、上記を参照のこと。
【００１０】
これに関連して特に好ましいのは、上式（Ｉ）の芳香族および立体障害カルボジイミドおよび／またはアリール脂肪族立体障害および／または脂肪族立体障害のないカルボジイミドである。
【００１１】
さらに、特に好適なのは、一般式（ＩＩＩ）のカルボジイミドであり、
【化２】
式中、互いに独立しているＲ４〜Ｒ７は、直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１５−アリールまたはＣ６−Ｃ１５−アラルキル基であり、任意でまた、例えば、Ｎ、ＳまたはＯ等のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００１２】
基Ｒ４〜Ｒ７は、好ましくは、Ｃ２−Ｃ２０−アルキルまたはＣ３−Ｃ２０−シクロアルキル基に対応している。特に好ましくは、基Ｒ４〜Ｒ７は、Ｃ２−Ｃ２０−アルキル基に対応している。
【００１３】
さらに、例えば、イソホロンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート（Ｈ１２−ＭＤＩ＝水素化ＭＤＩ）をベースとするポリマー脂肪族カルボジイミドを用いることも可能である。
【００１４】
同様に用いることのできるのは、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する上述したカルボジイミドの少なくとも１種、再生可能な原材料から単離またはそれから調製したＨ−酸性化合物および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られるバイオベースのカルボジイミドである。
【００１５】
本発明の意味における材料の層には、全ての一般的なポリマーが含まれてよい。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレン、またアルミニウムホイルがある。
【００１６】
本発明の可撓性包装形態において、異なる材料層が、接着層により互いに結合していることが重要である。ここでは、２〜１０の異なる材料層を用いてよい。同様に可能なのは、例えば、以下の順番での２つ以上の異なる材料層のサンドイッチ状積層である。材料層１−接着層−材料層２−接着層−材料１−接着層−材料層２、または材料層１−接着層−材料層２−接着層−材料層１−接着層−材料層３等。
【００１７】
本発明の他の好ましい実施形態において、２つ以上の接着層が存在する場合には、これらの接着層の少なくとも１つは、カルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む。特に好ましくは、可撓性包装形態の接着層は全て、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物を含む。
【００１８】
本発明の意味における接着層に関して、溶剤系および／または水系、溶剤フリーおよび／またはＵＶ−硬化系等の一般的なポリマー接着剤系を用いてよく、本発明の意味において、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含む。カルボジイミドフリーのポリマー接着系は、例えば、Ｃ．Ｏ．Ｉ．Ｍ等より商業的に入手可能である。
【００１９】
ポリマー接着系は、好ましくは、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含み、これらは、カルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含む。
【００２０】
従って、本発明は、用いるカルボジイミドが、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物、および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られる可撓性包装形態をさらに提供する。
【００２１】
本発明の意味において、ヒドロキシカルボン酸エステルは、好ましくは、例えば、ポリ乳酸および／または式（ＩＶ）のポリヒドロキシブチラート等の２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルである。
【化３】
式中、ｎ＝２〜２０である。
【００２２】
再生可能な原材料から単離またはＨ−酸性化合物は、好ましくは、例えば、ヒマシ油、スターチおよび／または糖等の天然ポリオールである。上述した化合物は、市販の物質である。
【００２３】
再生可能な原材料から調製されるＨ−酸性化合物は、好ましくは、植物油、例えば、菜種油、大豆油から、かつ／または不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸からのグリセロール、ポリオールである。
【００２４】
上述した化合物は、例えば、Ｃａｒｇｉｌおよび／またはＵｒｅｔｈａｎｅ Ｓｏｙ Ｓｙｓｔｅｍｓという会社から入手可能な市販の物質である。
【００２５】
植物油および／または不飽和脂肪酸からの変換は、当業者に知られた方法、例えば、オゾン化の後の解糖、エポキシ化の後のアルコールによる開環、または、例えば、ヒドロホルミル化の後の水素による還元に従ってなされればよい。
【００２６】
バイオベースのカルボジイミドおよびその調製に関しては、その内容が本出願に援用される独国特許出願公開第１０２００９００１１３０．７Ａ号明細書および欧州特許第１０１６３６２１．５号明細書を参照のこと。
【００２７】
「バイオベースのカルボジイミド」という用語は、７％を超える割合のバイオベースの原材料を有するカルボジイミドを指す。
【００２８】
上述したカルボジイミドは、市販の化合物であり、例えば、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ（Ｎ−Ｃ−Ｎ含量：１０％）、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ（Ｎ−Ｃ−Ｎ含量：１２．５−１３．５％）およびＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ２００（Ｎ−Ｃ−Ｎ含量：６−７．５％）という商品名で市販されている。
【００２９】
同様に可能なのは、米国特許第２，９４１，９５６号明細書に記載されたプロセスによる、または二酸化炭素を排除した、高温、例えば、４０℃〜２００℃で、触媒を存在させた、ジイソシアネートの縮合によるカルボジイミドの調製である。好適なプロセスは、独国特許出願公開第１１ ３０ ５９４Ａ１号明細書および仏国特許第１ １８０ ３７０号明細書に記載されている。適切なのが分かっている触媒としては、強塩基またはリン化合物が例示される。好ましいのは、ホスホレンオキシド、ホスホリジンまたはホスホリンオキシドおよび対応の硫化物を用いるものである。触媒としては、さらに、第３級アミン、塩基反応を行う金属化合物、カルボン酸の金属塩および非塩基性有機金属化合物を用いることが可能である。
【００３０】
用いるカルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドを調製するには、全てのイソシアネートが好適であり、カルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドを用いる本発明においては、Ｃ１−Ｃ４アルキルにより置換された芳香族イソシアネートをベースにするもの、例えば、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、２，４，６−トリイソプロピルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリエチルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリメチルフェニル−１，３−ジイソシアネート、２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタン、テトラメチルキシレン−ジイソシアネート、１，５−ナフタレン−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレン−ジイソシアネート、１，４−フェニレン−ジイソシアネート、２，４−トリレン−ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン−ジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニレンイソシアネートおよび１，３，５−トリイソプロピルベンゼン２，４−ジイソシアネートまたはその混合物、あるいは、置換アラルキルをベースにするもの、例えば、１，３−ビス（１−メチル−１−イソシアネートエチル）ベンゼン等が好ましい。カルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドが、２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイソシアネートおよび／または２，６−ジイソプロピルフェニレンイソシアネートおよび／またはテトラメチルキシリレンジイソシアネートをベースとすると特に好ましい。
【００３１】
イソシアネートから調製された場合には、ポリカルボジイミドは、反応性ＮＣＯ基および錯体形態で付加したモノマーイソシアネートをさらに尚含んでいてもよい。
【００３２】
本発明の他の実施形態において、異なるカルボジイミドの混合物を用いることも可能である。
【００３３】
カルボジイミドの量は、好ましくは、接着層を基準として、０．０１〜５０重量％であるのが好ましい。ポリマー接着系は、カルボジイミドに加えて、例えば、酸化防止剤、難燃剤、溶剤、例えば、酢酸エチルまたは水等の添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００３４】
本発明の可撓性包装を製造するのに用いる接着層は、次のようにして作製されるのが好ましい。ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択される１種以上のポリマー系を、少なくとも１種のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物および任意でさらなる添加剤と混合する。
【００３５】
さらに、本発明は、本発明の可撓性包装形態を製造する方法であって、接着層が、少なくとも１つの材料層の表面にナイフコーティングされ、この接着層が、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含み、かつ、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、−アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
および／または式（ＩＩ）
【化４】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基、例えば、アセテート−またはブチル−および／または安息香酸エステル、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−である）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含み、かつ
任意で、さらなる添加剤を含み、
さらなる１つまたは複数の材料の層がこの接着層上に配置され、１つまたは複数の接着層が硬化される方法を提供する。
【００３６】
Ｒ’’’の好ましい実施形態に関しては、上記を参照のこと。
【００３７】
カルボジイミドは、前述した式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物の少なくとも１種である、または少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離された、またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られるバイオベースのカルボジイミドである。
【００３８】
これに関して、バイオベースの化合物の前述した式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物の上述した定義を参照のこと。
【００３９】
接着ボンドの表面を作製するためには、予備処理のための様々な可能性が知られている。一般的には、他の予備処理方法によりさらに清浄にする前に、材料の層をまず、グリースフリーとすべきである。これを確実にするためには、例えば、溶剤によるクリーニング工程、または予備のオーブン乾燥を行うことができる。高性能接着ボンドについては、例えば、火炎、低圧プラズマ処理または大気圧プラズマ処理およびコロナ放電技術等のさらなる方法がある。さらなる選択肢は、接着促進剤（プライマー、接着プライマー）による予備処理である。
【００４０】
本発明のさらなる実施形態において、材料の層は、接着層をナイフコートする前に予備処理する。
【００４１】
本発明のある好ましい実施形態において、硬化は、２０〜１００℃、任意で、１〜５０バールの圧力で行われる。
【００４２】
ナイフコートされた接着層の厚さは、好ましくは、１０〜２５０μｍである。
【００４３】
ナイフコートは、例えば、従来のラミネート機による等、機械を用いて行ってよい。特に適しているのは、液体状態の接着層を、ボンドする材料層、好ましくは、ホイル、例えば、プラスチックまたは金属ホイルに適用するものである。
【００４４】
典型的な処理温度は、可撓性包装フィルムの製造の場合には、例えば、約２５℃〜１３０℃、好ましくは、７５℃までである。
【００４５】
記載したプロセスは、材料の３つ以上のボンド層で構成されたホイル組立体の製造ができるまで、何回も繰り返すことができる。
【００４６】
本発明は、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択される、式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物および任意でさらに添加剤をさらに含むポリマー系の、可撓性包装形態を製造するための少なくとも２つの異なる材料層を接着ボンドするための使用をさらに提供する。
【００４７】
同様に、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離された、またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルの反応から得られる式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の化合物の使用もなされる。
【００４８】
ポリマー系および式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミド、同じく、ヒドロキシカルボン酸エステルの特定に関しては、上記を参照のこと。
【００４９】
従って、本発明は、食品分野、輸液、シリンジの包装等の医療用途および工業製品の包装への本発明の可撓性包装の使用をさらに提供する。
【００５０】
以下の実施例は、限定することなく、本発明を例示する役割を果たす。
【実施例】
【００５１】
実施例
以下の試料ＶＶおよび１〜４を、以下の出発材料から製造した。
ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧ製Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）１４０、実質的に直鎖のヒドロキシ−ポリウレタン、
ＢａｙｅｒＭａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧ製Ｂａｙｃｏｌｌ（登録商標）ＡＳ ２０６０、分岐の少ないポリエステルポリオール、
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ、酢酸エチル中トリス（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスフェート溶液、
Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨより、Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐという名称で入手可能なカルボジイミドＡ、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ含量が少なくとも１２．５％のオリゴマー芳香族カルボジイミド、
Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨよりＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉという名称で入手可能なカルボジイミドＢ、モノマーカルボジイミド：Ｎ＝Ｃ＝Ｎ含量が少なくとも１０％のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド
カルボジイミドＣ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨよりＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｉ ＬＦという名称で入手可能なＮ＝Ｃ＝Ｎ含量が少なくとも１０％のビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド（モノマー、低フォギング、モノマー含量を減じた低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）フラクション）、
カルボジイミドＤ：Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨよりＳｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ ２００という名称で入手可能なＮ＝Ｃ＝Ｎ含量６〜７．５％のポリマーカルボジイミド。
【００５２】
カルボジイミドＡ〜Ｄは、Ｎ＝Ｃ＝Ｎ含量が、実施例１〜４とそれぞれ同じになる比率で用いた。
【００５３】
以下の表１に示したフラクションはｐｈｒである。
【００５４】
【表１】
【００５５】
接着剤の試料を次のようにして調製した。
【００５６】
バージョン１：１４ｐｈｒのＤｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）１４０を、８５℃で、７５ｐｈｒの無水酢酸エチルに溶解した。溶液を室温まで冷やしたら、表１に示した他の成分を添加した。
【００５７】
バージョン２：１４ｐｈｒのＤｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）１４０を、８５℃で、７５ｐｈｒの無水酢酸エチルに溶解した。溶液を室温まで冷やしたら、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ以外の表１に示した他の成分を添加した。この添加後、バッチを８０℃まで、５時間にわたって加熱し、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥを添加した。
【００５８】
バージョン１または２に従って調製した試料ＶＶおよび１〜４を用いた試料（剥離試料）の作製
剥離試料を、厚さ１００μｍのＧｏｏｄｆｅｌｌｏｗ ＧｍｂＨ製アルミニウムホイルと共に、厚さ２３μｍのＧｏｏｄｆｅｌｌｏｗ ＧｍｂＨ製の市販ＰＥＴフィルムを用いて、作製した。フィルムおよびホイルは前処理しなかった。
【００５９】
バージョン１および２に従ってそれぞれ作製した上記接着試料ＶＶおよび１〜４を、それぞれ、湿潤フィルム厚さ５０μｍで、アルミニウムホイルにナイフコートした。１０分の保管後、ＰＥＴフィルムを、各接着層に配置し、組立体を４０℃で、１時間、３キログラムの圧力を加えて硬化した。
【００６０】
２０×３０ｃｍのサイズの試料を、これらのＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル組立体から作製した。
【００６１】
少なくとも２層のホイル（ＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル）を有する接着層の優れた長期安定性は、エージング前後の後述するローラ剥離試験により示される。
【００６２】
ローラ剥離試験において、接着剤の耐剥離性を、Ｎ／ｃｍまたはＮ／ｍｍで測定する。この試験において、ＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル組立体の端部を、それぞれの場合について、約９０°曲げて、試料がＴ字片のように見えるようにした。自由端を、万能試験機に留めて、引っ張った。それぞれバージョン１と２により作製したＰＥＴフィルム−アルミニウムホイル組立体の値を、以下の表２〜４に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
本発明の試料は全て、非常に長期間にわたって、ローラ剥離試験において肯定的な結果を示した。すなわち、本発明の試料は、先行技術（ＶＶ）に比べて安定性が大幅に増大し、長い耐用年数を有する。これはまた、加水分解に対する安定性の増大の証拠でもある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む可撓性包装形態であって、これらの接着層の少なくとも１つが、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、−アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／または−プロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物
および／または式（ＩＩ）
【化１】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基、例えば、アセテート−またはブチル−および／または安息香酸エステルなどであり、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−である）
の少なくとも１種のカルボジイミド
を含むことを特徴とする可撓性包装形態。
【請求項２】
前記材料の層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドおよび／またはアルミニウムホイルであることを特徴とする請求項１に記載の可撓性包装形態。
【請求項３】
前記接着層が、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の可撓性包装形態。
【請求項４】
前記接着層が、溶剤系および／または水系、溶剤フリーおよび／またはＵＶ硬化性であることを特徴とする請求項１〜３の１つ以上に記載の可撓性包装形態。
【請求項５】
前記カルボジイミドが、一般式（ＩＩＩ）
【化２】
（式中、互いに独立しているＲ４〜Ｒ７は、直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１５−アリールまたはＣ６−Ｃ１５−アラルキル基であり、任意でまた、ヘテロ原子を含有していてもよい）の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の可撓性包装形態。
【請求項６】
用いる前記カルボジイミドが、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物、および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルとの反応から得られることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の可撓性包装形態。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の可撓性包装形態を製造する方法であって、少なくとも１つの材料層の表面にナイフコーティングすることにより適用されるのが、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含み、かつ、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル（、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１（、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
および／または式（ＩＩ）
【化３】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−である）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含み、かつ
任意で、さらなる添加剤
を含む接着剤層の層であり、
前記さらなる１つまたは複数の材料の層が、この接着層上に配置され、１つまたは複数の前記接着層が硬化されることを特徴とする方法。
【請求項８】
ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択され、および式（Ｉ）、（ＩＩ)および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物、ならびに任意でさらなる添加剤を含むポリマー系の、可撓性包装形態を製造するための少なくとも２つの異なる材料層を接着ボンドするための使用。
【請求項９】
少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物、および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルとの反応から得られる式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物のカルボジイミドとして使用がなされることを特徴とする請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の可撓性包装形態の、食品、医療用途および／または工業製品への使用。
【請求項１】
１つ以上の接着層により結合された少なくとも２つの異なる材料層を含む可撓性包装形態であって、これらの接着層の少なくとも１つが、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、−アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／または−プロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物
および／または式（ＩＩ）
【化１】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基、例えば、アセテート−またはブチル−および／または安息香酸エステルなどであり、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−である）
の少なくとも１種のカルボジイミド
を含むことを特徴とする可撓性包装形態。
【請求項２】
前記材料の層が、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、ポリアミドおよび／またはアルミニウムホイルであることを特徴とする請求項１に記載の可撓性包装形態。
【請求項３】
前記接着層が、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の可撓性包装形態。
【請求項４】
前記接着層が、溶剤系および／または水系、溶剤フリーおよび／またはＵＶ硬化性であることを特徴とする請求項１〜３の１つ以上に記載の可撓性包装形態。
【請求項５】
前記カルボジイミドが、一般式（ＩＩＩ）
【化２】
（式中、互いに独立しているＲ４〜Ｒ７は、直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１５−アリールまたはＣ６−Ｃ１５−アラルキル基であり、任意でまた、ヘテロ原子を含有していてもよい）の化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の可撓性包装形態。
【請求項６】
用いる前記カルボジイミドが、少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物、および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルとの反応から得られることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の可撓性包装形態。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の可撓性包装形態を製造する方法であって、少なくとも１つの材料層の表面にナイフコーティングすることにより適用されるのが、ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択されるポリマー系を含み、かつ、式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ’’’−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）
（式中、
Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、ｍ≧１、分子内のＲ’’’は、同じまたは異なり、異なる組み合わせの場合には、上述した基のそれぞれは、互いに任意に結合していてよく、
芳香族基または芳香脂肪族基の場合のＲ’’’は、ヘテロ原子を有していてもよい、少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族および／または脂環式置換基を有さないか、またはカルボジイミド基を有する芳香族炭素原子の少なくとも１つのオルト位において有することができ、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ−ＣＯＯＲ１、−Ｒ−ＯＲ１、−Ｒ−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ−ＳＲ１、−Ｒ−ＯＨ、−Ｒ−ＮＨ２、−Ｒ−ＮＨＲ１、−Ｒ−エポキシ、−Ｒ−ＮＣＯ、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ−ＮＨＣＯＯＲ３、式中、Ｒ＝芳香族、脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族基、
Ｒ’’＝Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アリール、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−シクロアルキル、−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−アラルキル（、−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＣＯＯＲ３、−ＮＨＣＯＳ−Ｒ１、−ＣＯＯＲ１、−ＯＲ１（、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１、
式中、互いに独立したＲ’およびＲ’’において、Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、ｍは１〜５０００の整数に対応する）
および／または式（ＩＩ）
【化３】
（式中、
Ｙ＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキレン、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキレン、アリーレン、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキレン、
ｐ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｂ＝−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−Ｚ−、−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｚ−、
ｑ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
ｏ＝１〜５００、好ましくは、１〜１００の整数、
Ｘ＝Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−ＳＲ１、−ＮＨＲ１、ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−Ｒ’、−Ｓ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ’、
Ｒ’＝Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ５−Ｃ１８−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル、−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＳ−Ｒ１、−Ｒ’’’−ＣＯＯＲ１、−Ｒ’’’−ＯＲ１、−Ｒ’’’−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｒ’’’−ＳＲ１、−Ｒ’’’−ＯＨ、−Ｒ’’’−ＮＨ２、−Ｒ’’’−ＮＨＲ１、−Ｒ’’’−エポキシ、−Ｒ’’’−ＮＣＯ、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−Ｒ’’’−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−Ｒ’’’−ＮＨ−ＣＯＯＲ３、
式中、
Ｒ１およびＲ２は、同じまたは異なり、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、アリール、Ｃ７−Ｃ１８−アラルキル基、オリゴ−／ポリエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールであり、Ｒ３は、Ｒ１の定義の１つを有する、またはポリエステル基またはポリアミド基であり、Ｒ’’’は、芳香族および／または芳香脂肪族基であり、
Ｚ＝Ｙ、−ポリエステル−、−ポリエーテル−および／または−ポリアミド−である）
のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物をさらに含み、かつ
任意で、さらなる添加剤
を含む接着剤層の層であり、
前記さらなる１つまたは複数の材料の層が、この接着層上に配置され、１つまたは複数の前記接着層が硬化されることを特徴とする方法。
【請求項８】
ポリアミド、コポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリレートおよび／またはビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエステル−ウレタン、アクリレート、ポリエーテルおよび／またはポリエーテル−ウレタンからなる群から選択され、および式（Ｉ）、（ＩＩ)および／または（ＩＩＩ）のカルボジイミドまたは２種以上のカルボジイミドの混合物、ならびに任意でさらなる添加剤を含むポリマー系の、可撓性包装形態を製造するための少なくとも２つの異なる材料層を接着ボンドするための使用。
【請求項９】
少なくとも１つの遊離Ｎ−Ｃ−Ｏ官能基を有する式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種のカルボジイミドと、再生可能な原材料から単離またはそれから調製された少なくとも１種のＨ−酸性化合物、および／または２〜２４個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸エステルとの反応から得られる式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の少なくとも１種の化合物のカルボジイミドとして使用がなされることを特徴とする請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の可撓性包装形態の、食品、医療用途および／または工業製品への使用。
【公開番号】特開２０１１−２５２１４９（Ｐ２０１１−２５２１４９Ａ）
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１１−１２３３４６（Ｐ２０１１−１２３３４６）
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（５０９２８６４２２）ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー (13)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１２月１５日（２０１１．１２．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２３３４６（Ｐ２０１１−１２３３４６）
【出願日】平成２３年６月１日（２０１１．６．１）
【出願人】（５０９２８６４２２）ライン・ケミー・ライノー・ゲーエムベーハー (13)
【Ｆターム（参考）】
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