説明

発光素子、発光装置、照明装置、及び電子機器

【課題】寿命が向上された発光素子を提供することを課題とする。また、その発光素子を用いた発光装置、照明装置及び電子機器を提供することを課題とする。
【解決手段】陽極と陰極との間に、正孔輸送層と、正孔輸送層の陰極側に接して設けられた発光物質を含む層と、を有し、正孔輸送層は、第1の有機化合物と抗還元物質と、を含み、発光物質を含む層は、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、且つ、少なくとも電子輸送性を有する発光素子を提供する。また、その発光素子を含む発光装置、若しくは、その発光装置を含む照明装置または電子機器を提供する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電流励起型の発光素子、特に電極間に有機化合物を含む層が設けられた発光素子に関する。また、発光素子を有する発光装置、及びその発光装置を用いた照明装置、又は電子機器に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、エレクトロルミネッセンス(EL:Electro Luminescence)を利用した発光素子の研究が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を挟んだものである。この発光素子に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光を得ることができる。
【0003】
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適である。また、このような発光素子は、薄膜且つ軽量に製造することができる点も大きな利点である。また、応答速度が速いことも特徴の一つである。
【0004】
また、これらの発光素子は、膜状に形成することが可能であるため、面状の発光を容易に得ることができる。よって、面状の発光を利用した大面積の素子を形成することができる。このことは、白熱電球や、LEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特徴であるため、照明装置等に応用できる面光源としても利用価値も高い。
【0005】
利点の多いこのような発光素子、及びそれを用いた発光装置が一部の実用化に留まっている理由の一つに、発光素子の劣化の問題がある。発光素子は同じ電流量を流していたとしても、駆動時間の蓄積に伴い、その輝度が低下していく劣化を起こす。この劣化の度合いが、実製品として許容されうる程度である発光素子を得ることが、当該発光装置が広く普及するためには必要不可欠であり、駆動回路、封止、素子構造、材料等多くの側面から研究がなされている(例えば特許文献1)。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開2008−204934号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の一態様は、発光素子の長寿命化を図ることを課題の一とする。また、本発明の一態様は、長寿命な発光素子を用いた照明装置、または電子機器を提供することを課題の一とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明の一態様は、陽極と陰極との間に、正孔輸送層と、正孔輸送層の陰極側に接して設けられた発光物質を含む層と、を有し、正孔輸送層は、第1の有機化合物と抗還元物質と、を含み、発光物質を含む層は、第2の有機化合物と発光物質とを含み、且つ、少なくとも電子輸送性を有する発光素子である。
【0009】
また、上述の発光素子において、発光物質を含む層は、バイポーラ性を有していることが好ましい。
【0010】
また、本発明の一態様は、陽極と陰極との間に、正孔輸送層と、正孔輸送層の陰極側に接して設けられた発光物質を含む層と、を有し、発光物質を含む層は、陽極側に位置する第1の発光層と、第1の発光層の陰極側に接する第2の発光層と、を有し、正孔輸送層は、第1の有機化合物と抗還元物質とを含み、第1の発光層は、ホスト材料として第2の有機化合物を、ゲスト材料として発光物質を含み、第2の発光層は、ホスト材料として第3の有機化合物を、ゲスト材料として発光物質を含み、発光物質を含む層は、少なくとも電子輸送性を有し、第2の発光層において、発光物質はホールトラップ性を有する発光素子である。
【0011】
また、上述の発光素子において、第1の発光層が含む発光物質の濃度は、第2の発光層が含む発光物質の濃度よりも高いのが好ましい。
【0012】
また、上述の発光素子において、抗還元物質として金属酸化物を含むのが好ましく、第1の有機化合物中に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上100wt%未満とするのがより好ましく、該濃度を80wt%以上100wt%未満とすることがさらに好ましい。
【0013】
また、上述の発光素子において、陽極と正孔輸送層とが接しているのが好ましい。
【0014】
また、本発明の一態様は、上記構成のいずれかの発光素子を含む発光装置、若しくは、その発光装置を含む照明装置または電子機器である。
【0015】
上述した本発明の態様は、上記課題の少なくとも一を解決する。
【0016】
なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示装置を含む。また、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルムもしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
【0017】
また、本明細書において、「電子輸送性を有する有機化合物」とは、少なくとも電子の輸送性を有し、且つ、電子の輸送性が正孔の輸送性より高い有機化合物を指し、「正孔輸送性を有する有機化合物」とは少なくとも正孔の輸送性を有し、且つ、正孔の輸送性が電子の輸送性より高い有機化合物を指すものとする。
【発明の効果】
【0018】
本発明の一態様を実施することによって、長寿命化を実現した発光素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図1】本発明の一態様に係る発光素子の概要を示す図。
【図2】本発明の一態様に係る発光素子の素子構造の一例を示す図。
【図3】本発明の一態様に係る発光素子の概要を示す図。
【図4】ゲスト材料を添加した層の正孔輸送性と添加濃度の関係の概念図。
【図5】本発明の一態様に係る発光素子の素子構造の一例を示す図。
【図6】本発明の一態様に係る発光装置の一例を示す図。
【図7】本発明の一態様に係る発光装置の一例を示す図。
【図8】本発明の一態様に係る発光装置の一例を示す図。
【図9】本発明の一態様に係る電子機器の例を示す図。
【図10】本発明の一態様に係る照明装置の例を示す図。
【図11】実施例1の発光素子の特性を示す図。
【図12】実施例1の発光素子の特性を示す図。
【図13】実施例1の発光素子の特性を示す図。
【図14】実施例1の発光素子の特性を示す図。
【図15】実施例1の発光素子の特性を示す図。
【図16】実施例2の発光素子の特性を示す図。
【図17】実施例2の発光素子の特性を示す図。
【図18】実施例2の発光素子の特性を示す図。
【図19】実施例2の発光素子の特性を示す図。
【図20】実施例2の発光素子の特性を示す図。
【図21】実施例3の発光素子の特性を示す図。
【図22】実施例3の発光素子の特性を示す図。
【図23】実施例3の発光素子の特性を示す図。
【図24】実施例3の発光素子の特性を示す図。
【図25】実施例3の発光素子の特性を示す図。
【図26】実施例4の発光素子の特性を示す図。
【図27】実施例4の発光素子の特性を示す図。
【図28】実施例4の発光素子の特性を示す図。
【図29】実施例4の発光素子の特性を示す図。
【図30】実施例4の発光素子の特性を示す図。
【図31】実施例5の発光素子の特性を示す図。
【図32】実施例5の発光素子の特性を示す図。
【図33】実施例5の発光素子の特性を示す図。
【図34】実施例5の発光素子の特性を示す図。
【図35】実施例5の発光素子の特性を示す図。
【図36】金属酸化物を含む薄膜の耐溶剤性を示す図。
【図37】本発明の一態様に係る発光素子の素子構造の一例を示す図。
【図38】実施例7の発光素子の特性を示す図。
【図39】実施例7の発光素子の特性を示す図。
【図40】実施例7の発光素子の特性を示す図。
【図41】実施例7の発光素子の特性を示す図。
【図42】実施例7の発光素子の特性を示す図。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。ただし、本発明は多くの異なる態様で実施することが可能であり、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、以下の実施の形態および実施例の記載内容に限定して解釈されるものではない。なお、本明細書中において量関係について述べる際、特に断りがない場合は質量換算したものとする。また、本明細書中における陽極とは、発光物質を含む層に正孔を注入する電極のことを示し、陰極とは、発光物質を含む層に電子を注入する電極のことを示す。
【0021】
(実施の形態1)
本実施の形態の発光素子100の概念図を図1(A)に示す。本実施の形態の発光素子100は陽極102と陰極108との間に、複数の層からなるEL層103を有している。EL層103は、正孔輸送層104と、正孔輸送層104の陰極側に接して設けられた発光物質を含む層106と、を少なくとも有している。
【0022】
正孔輸送層104は、第1の有機化合物と抗還元物質とを含む層である。また、発光物質を含む層106は、第2の有機化合物と発光物質とを含む層である。
【0023】
本実施の形態で示す発光素子100のバンド図の一例を図1(B)に示す。図1(B)において、202は、陽極102のフェルミ準位、204は正孔輸送層104に含まれる第1の有機化合物のHOMO(最高被占有軌道:Highest Occupied Molecular Orbital)準位、206は第1の有機化合物のLUMO(最低空分子軌道:Lowest Unoccupied Molecular Orbital)準位、208は、正孔輸送層104に含まれる抗還元物質のHOMO(又はドナー)準位、210は、抗還元物質のLUMO(又はアクセプター)準位、212は、発光物質を含む層106のHOMO準位、214は、発光物質を含む層106のLUMO準位、216は、陰極108のフェルミ準位をそれぞれ示す。
【0024】
図1(B)において、陽極102から注入された正孔は、正孔輸送層104を通り、発光物質を含む層106に注入される。一方、陰極108から注入された電子は、発光物質を含む層106へと注入され、発光物質を含む層106において正孔と再結合し、発光する。
【0025】
陰極108から発光物質を含む層106へと注入された電子は、発光物質を含む層106が電子輸送性を有する場合には、発光物質を含む層106内を移動して正孔輸送層104に達してしまうことがある。正孔輸送層104に抗還元物質を含まない従来の素子構成の場合、電子が正孔輸送層104に達してしまうと、正孔輸送層104に含まれる有機化合物を還元し、正孔輸送層の劣化を引き起こす。すなわち、発光物質を含む層から再結合することなく正孔輸送層側へ通り抜けた電子は、発光素子100の劣化を招き、信頼性を損ねる原因となる。
【0026】
しかしながら、本実施の形態で示す発光素子100は、発光物質を含む層106に接した正孔輸送層104中に、第1の有機化合物のLUMO準位206よりも低いLUMO(又はアクセプター)準位210を有する、すなわち、第1の有機化合物よりも電子を受け取りやすい抗還元物質が含まれる。このため、発光物質を含む層106を通り抜けて電子が正孔輸送層104へ到達したとしても、抗還元物質が電子を受け取り、正孔輸送層104を通る正孔と抗還元物質のLUMO準位210にある電子が、励起状態を経ることなく再結合し、熱失活することが可能である。これによって、第1の有機化合物が還元されるのを阻害することができるため、正孔輸送層104の劣化を抑制することができる。従って、信頼性の高く、長寿命な発光素子100を得ることができる。
【0027】
なお、本実施の形態で示す発光素子100は、発光物質を含む層106からの電子の突き抜けによる正孔輸送層104の劣化を抗還元物質によって抑制することができるため、発光物質を含む層106は電子輸送性を有することが好ましい。また、発光物質を含む層106をバイポーラ性とすることで、発光物質を含む層106と正孔輸送層104との界面に発光領域が偏りにくくなり、発光効率の低下が少ない良好な特性を有する発光素子を作製することができるため、より好ましい。
【0028】
続いて、以上のような発光素子をより具体的に作製方法を交えながら図2を用いて説明する。なお、ここで説明する素子構成や作製方法はあくまで例示であり、本実施の形態の趣旨を損なわない範囲においてその他公知の構成、材料、作製方法を適用することができる。
【0029】
まず、基板101上に陽極102を形成する。陽極102としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、インジウム錫酸化物(以下、ITOと示す)、または珪素もしくは酸化珪素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)を含む酸化インジウム、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。例えば、酸化亜鉛(ZnO)を含む酸化インジウムは、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。その他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等を用いることも可能である。
【0030】
続いて、EL層103を形成する。EL層103は、少なくとも正孔輸送層104と、正孔輸送層104の陰極側に接して設けられた発光物質を含む層106を含んで形成されていればよく、これら以外の層をさらに含む積層構造であっても良い。EL層103には、低分子系材料および高分子系材料のいずれを用いることもできる。なお、EL層103を構成する材料には、有機化合物材料のみから成るものだけでなく、無機化合物を一部に含む構成も含めるものとする。また、正孔輸送層104及び発光物質を含む層106以外には、正孔注入層、正孔阻止層(正孔ブロッキング層)、電子輸送層、電子注入層等、各々の機能を有する機能層が挙げられる。EL層103には、それぞれの層の有する機能を2つ以上同時に有する層が形成されていても良い。もちろん、上記した機能層以外の層が設けられていても良い。本実施の形態ではEL層103として、図2(A)のように基板101上に、陽極102側から順に正孔輸送層104、発光物質を含む層106、電子輸送層110、電子注入層112の積層構造を有する発光素子を例に説明を行うこととする。
【0031】
正孔輸送層104は、正孔輸送性の高い第1の有機化合物と、抗還元物質とを含む層である。正孔輸送層104に用いる正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、正孔輸送性の高い物質としては、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、第1の有機化合物として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
【0032】
例えば、芳香族アミン化合物としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα―NPD)、N,N’−ビス(4−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N’−(3−メチルフェニル)−N’−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
【0033】
カルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
【0034】
また、芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]−2−tert−ブチルアントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン等が挙げられる。なお、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14〜42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
【0035】
なお、第1の有機化合物として用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。正孔輸送層としては1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質を用いることが好ましいが、電子より正孔の輸送性の高い物質であれば正孔輸送層として用いることができる。また、正孔輸送層は単層構造のものだけではなく、上述した条件に当てはまる物質から成る層を二層以上組み合わせた積層構造の層であってもよい。正孔輸送層は真空蒸着法等を用いて形成することができる。
【0036】
また、正孔輸送層104に用いる抗還元物質としては、正孔輸送層に用いる第1の有機化合物よりも、電子受容性の高い物質を用いることができる。例えば、元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウム等はアクセプタ準位が低く、特に電子受容性が高いため好ましい材料である。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい材料である。
【0037】
また、抗還元物質として、有機化合物を用いることもできる。抗還元物質として有機化合物を用いる場合、当該抗還元物質として用いる有機化合物は、第1の有機化合物よりも電子受容性が高い物質とする必要がある。従って、抗還元物質として用いる有機化合物は、そのLUMO準位が第1の有機化合物よりも深い(絶対値が大きい)物質を選択して使用する。また、正孔輸送層104において正孔の輸送を妨げないよう、抗還元物質として用いる有機化合物は、そのHOMO準位が第1の有機化合物とほぼ同等、または深い物質を選択する。ただし、発光物質を含む層106に含まれる発光物質のエネルギーギャップ(又は三重項エネルギー)より抗還元物質として用いる有機化合物のエネルギーギャップが小さいと、発光物質から抗還元物質として用いる有機化合物にエネルギーが移動してしまい、発光効率の低下や、色純度の悪化が引き起こされる場合があるため、抗還元物質として用いる有機化合物は発光物質のエネルギーギャップ(又は三重項エネルギー)より大きいエネルギーギャップを有する物質を選択することが好ましい。
【0038】
ただし、金属酸化物は、有機化合物よりも低コストであり、且つ、電子を受容した際に分子形状が変わらないために発光素子の寿命改善効果をより実現することができるため、抗還元物質としては金属酸化物を用いるのが好ましい。また、抗還元物質として金属酸化物を用いることで、正孔輸送材料としての第1の有機化合物にワイドギャップを有する材料を用いることが可能となる。さらに、抗還元物質として金属酸化物を用いた場合、第1の有機化合物中に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上100wt%未満、好ましくは80wt%以上100wt%未満とすることで、発光物質を含む層106を湿式法により形成することができ、発光物質を含む層106を低コストで作製することができる。
【0039】
また、抗還元物質として用いることが可能な金属酸化物は、非常に電子受容性の高い物質である。従って、これらの金属酸化物を正孔輸送層104に含ませることで、正孔輸送層104を陽極102に接して形成した場合も、正孔の注入障壁が低減し、発光物質を含む層106へ効率よく正孔を注入することができる。
【0040】
なお、正孔輸送層104と陽極102との間に、正孔注入性の高い物質を含む正孔注入層を設けてもよい。正孔注入性の高い物質としては、例えば、酸化バナジウムや酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウムなどの金属酸化物等が挙げられる。あるいは、有機化合物であればポルフィリン系の化合物が有効であり、フタロシアニン(略称:HPc)、銅フタロシアニン(略称:CuPc)等を用いることができる。また、正孔輸送層104としては、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いることもできる。例えば、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)などの高分子化合物が挙げられる。また、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)、ポリアニリン/ポリ(スチレンスルホン酸)(PAni/PSS)等の酸を添加した高分子化合物を用いることができる。
【0041】
発光物質を含む層106は、正孔輸送層104の陰極108側に接して形成され、第2の有機化合物と、発光物質とを含む。本実施の形態においては、発光物質を含む層106が単層構造の場合を例に説明する。ただし、発光物質を含む層106は、単層構造のものだけではなく、二層以上組み合わせた積層構造の層であってもよい。
【0042】
発光物質を含む層106に含まれる発光物質としては、以下に示す蛍光性化合物を用いることができる。例えば、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。
【0043】
また、発光物質としては、以下に示す燐光性化合物を用いることもできる。例えば、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス[2−(3’,5’−ビストリフルオロメチルフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)、トリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニルフェニル)]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジナト−N,C3’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(btp)(acac))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))などが挙げられる。
【0044】
なお、これらの発光物質は、ホスト材料として機能する第2の有機化合物に分散させて用いるのが好ましい。ホスト材料としては、電子輸送性を有する有機化合物、好ましくは、電子輸送性と正孔輸送性の両方(すなわちバイポーラ性)を有する有機化合物を用いる。
【0045】
電子輸送性を有する有機化合物の具体例としては、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)−トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)等を用いることができる。
【0046】
また、発光物質を含む層106のホスト材料としては、バイポーラ性を有する有機化合物を用いるのが好ましい。本明細書において、バイポーラ性を有する有機化合物とは、電子または正孔のいずれのキャリアの輸送も可能であり、且つ、これらのキャリアの輸送によっても化学変化しにくい物質をいう。バイポーラ性の有機化合物として、例えば、2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)、2,3−ビス{4−[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]フェニル}−ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:NPADiBzQn)や4,4’−ビス(9−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)等が挙げられる。あるいは、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(DNA)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、3,6−ジフェニル−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:DPCzPA)、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,9’−ビアントリル(略称:BANT)、9−[4−(9―フェニルカルバゾール−3−イル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:PCzPA)、9−〔4−(3−フェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル〕−10−フェニルアントラセン(略称:CzPAP)、9,10−ビス[4−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)]フェニル−2−t―ブチルアントラセン(略称:PCzBPA)、3−(9,9−ジメチルフルオレン−2−イル)−9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPAFL)、9−{4−〔3−(1−ナフチル)−9H−カルバゾール−9−イル〕フェニル}−10−フェニルアントラセン(略称:CzPAαN)、9−〔3−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル〕−9H−カルバゾール(略称:mCzPA)などのアントラセン誘導体や、9,9’−(スチルベン−3,3’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’−(スチルベン−4,4’−ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、3,3’,3’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリピレン(略称:TPB3)等の多環縮合環誘導体を用いることができる。発光物質を含む層106のホスト材料として、バイポーラ性を有する有機化合物を用いた場合、酸化反応および還元反応を繰り返しても安定な化合物で形成されているため、電子と正孔の再結合による発光を繰り返しても発光物質を含む層106が劣化しにくい。よって、より長寿命の発光素子を得ることができる。
【0047】
なお、発光物質を含む層106は、第2の有機化合物、発光物質以外に、さらに他の物質を含んでいてもよい。
【0048】
また、上述したように、正孔輸送層104に含まれる抗還元物質として金属酸化物を用いた場合、第1の有機化合物中に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上、好ましくは80wt%以上とすることで、正孔輸送層104は耐溶剤性が強くなり、発光物質を含む層106を湿式法を用いても形成することができる。なお、正孔輸送層104を金属酸化物の単膜とすると、正孔輸送層104の膜厚を厚くするのが困難となるため、第1の有機化合物中に含まれる金属酸化物は100wt%未満とするのが好ましい。
【0049】
湿式法による成膜は、発光物質、ホスト材料及び溶媒を含む組成物を塗布することによって行う。また、当該組成物には、他に別の有機材料が含まれていてもよい。また、成膜した膜の性質を向上させるためのバインダーがさらに含まれていてもよい。バインダーとしては、電気的に不活性な高分子化合物を用いることが好ましい。具体的には、ポリメチルメタクリレート(略称:PMMA)や、ポリイミドなどを用いることができる。
【0050】
当該組成物を用いた成膜方法としては、スピンコート法、ロールコート法、スプレー法、キャスト法、ディップ法、液滴吐出(噴出)法(インクジェット法)、ディスペンサ法、各種印刷法(スクリーン(孔版)印刷、オフセット(平版)印刷、凸版印刷やグラビア(凹版)印刷など所望なパターンで形成される方法)などを用いることができる。なお、液状の組成物を用いて成膜が可能な方法であれば上記に限定されない。なお、本明細書において湿式法により形成される膜は、その形成条件によっては非常に薄膜である場合があり、一部非連続的な島状構造であるなど、膜として形態を保っていないものも含むものとする。
【0051】
発光物質を含む層106を湿式法で作製する場合、成膜は大気圧下で行うことができるため、真空装置などにかかる設備を軽減することができる。さらに、真空装置を用いずとも良いことから、真空チャンバーの大きさに処理基板の大きさが制限されず、基板の大型化にも対応できる。また、プロセス温度の側面から見ると、組成物中の溶媒を除去する程度の温度の加熱処理が必要なだけであるので、高い加熱処理では分解や変質、変形が生じてしまう基板、材料も用いることができる。
【0052】
また、流動性を有する液状の組成物を用いて形成するために、材料の混合が容易であり、また、被形成領域に対する被覆性もよい。
【0053】
また、所望のパターンに組成物を吐出できる液滴吐出法や、組成物を所望のパターンに転写、または描写できる印刷法などは、選択的に薄膜を形成することができるので、材料のロスを防ぎ有効利用することができるため、生産コストを低減することができる。さらに、フォトリソグラフィ工程による薄膜の形状加工が不要となるため、工程が簡略化し、生産性が向上するという効果もある。
【0054】
電子輸送層は、電子輸送性の高い物質を含む層である。電子輸送性の高い物質としては、例えば、Alq(略称)、Almq(略称)、BeBq(略称)、BAlq(略称)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等を用いることができる。また、この他、Zn(BOX)(略称)、Zn(BTZ)(略称)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、PBD(略称)や、OXD−7(略称)、CO11(略称)、TAZ(略称))、BPhen(略称)、BCP(略称)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。また、電子輸送層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層を二層以上積層したものを用いてもよい。
【0055】
これ以外にも、PF−Py(略称)、PF−BPy(略称)などの高分子化合物を電子輸送層に用いることができる。
【0056】
電子注入層は、電子注入性の高い物質を含む層である。電子注入性の高い物質としては、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはこれらの化合物が挙げられる。また、電子輸送性を有する物質中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたもの、例えばAlq中にマグネシウム(Mg)を含有させたもの等を用いることもできる。この様な構造とすることにより、陰極108からの電子注入効率をより高めることができる。
【0057】
なお、陽極102や陰極108の材料を変えることで、本実施の形態の発光素子は様々なバリエーションを提供することができる。例えば、陽極102を光透過性とすることで、陽極102側から光を射出する構成となり、また、陽極102を遮光性(特に反射性)とし、陰極108を光透過性とすることで、陰極108の側から光を射出する構成となる。さらに、陽極102、陰極108の両方を光透過性とすることで、陽極側、陰極側の両方に光を射出する構成も可能となる。
【0058】
また、絶縁表面を有し、発光素子の支持体として用いる基板101としては、例えばガラス、またはプラスチック、金属などを用いることができる。なお、発光素子の支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。なお、発光素子からの発光を基板を通して外部へ取り出す場合には、基板は透光性を有する基板であることが好ましい。
【0059】
なお、図2(B)に示すように、発光素子の支持体として用いる基板101上に、陰極108、EL層103、陽極102とが順に積層された構成としてもよい。この場合のEL層は、例えば陰極108上に電子注入層112、電子輸送層110、発光物質を含む層106、正孔輸送層104が順次積層された構造となる。
【0060】
以上で説明した本実施の形態における発光素子は、長寿命化を実現できる発光素子とすることができる。
【0061】
また、発光物質を含む層106をバイポーラ性とすることで、高効率な発光素子とすることができる。
【0062】
また、正孔輸送層104に含まれる抗還元物質として金属酸化物を用いた場合、第1の有機化合物中に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上100wt%未満、好ましくは80wt%以上100wt%未満とすることで、発光物質を含む層106を湿式法により形成することができる。溶媒に溶解した組成物を用いて湿式法により作製した薄膜は、膜に欠陥等のない良好な膜質とすることができるため、そのような薄膜を用いて信頼性の高い発光素子(デバイス)を作製することができる。また、湿式法を用いて薄膜及び発光素子を作製することにより、材料の利用効率がよく、大型の真空装置などの高価な設備を軽減することができるため、低コスト化、高生産化を達成することができる。従って、本実施の形態を用いることにより、高信頼性の発光装置、照明装置及び電子機器を低コストで生産性よく得ることができる。
【0063】
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1で説明した基本構成に含まれる発光素子の一例について、図3(A)(B)を用いて説明する。具体的には、実施の形態1で示した発光素子のうち、発光物質を含む層106を、第1の発光層106aと第2の発光層106bの積層とした場合について説明する。
【0064】
本実施の形態で示す発光素子120は、図3(A)に示すように、一対の電極(陽極102、陰極108)間にEL層103が挟まれており、EL層103は、正孔輸送層104と、正孔輸送層104の陰極側に接して設けられた発光物質を含む層106と、を少なくとも有している。また、発光物質を含む層106は、第1の発光層106aと、第1の発光層106aの陰極側に接する第2の発光層106bを有する。
【0065】
本実施の形態で示す発光素子120において、正孔輸送層104は、正孔輸送性を有する第1の有機化合物と抗還元物質とを有する。また、陽極102、陰極108、及び正孔輸送層104には、実施の形態1で示したものと同様の材料を用いることができる。
【0066】
第1の発光層106aには、発光中心となる発光物質と、発光物質を分散するホスト材料としての第2の有機化合物が含まれる。また、第2の発光層106bには、発光中心となる発光物質と、発光物質を分散するホスト材料としての第3の有機化合物が含まれる。発光物質を含む層106は少なくとも電子輸送性を有するように、第2の有機化合物及び第3の有機化合物としては、それぞれ電子輸送性を有する有機化合物を用いるのが好ましい。第1の発光層106aと第2の発光層106bには、同じ発光物質を用いるものとする。また、第2の発光層106bにおいて、発光物質はホールトラップ性を有する。
【0067】
第1の発光層106a及び第2の発光層106bは発光素子120における発光を担う層となっている。なお、第1の発光層または第2の発光層における発光物質の割合は0.1wt%以上50wt%未満とすることが好ましい。
【0068】
本実施の形態で示す発光素子120のバンド図の一例を図3(B)に示す。図3(B)において、202は、陽極102のフェルミ準位、204は正孔輸送層104に含まれる第1の有機化合物のHOMO準位、206は第1の有機化合物のLUMO準位、208は、正孔輸送層104に含まれる抗還元物質のHOMO(又はドナー)準位、210は、抗還元物質のLUMO(又はアクセプター)準位、218は、第1の発光層106aに含まれる発光物質のHOMO準位、220は、第1の発光層106aに含まれる第2の有機化合物のHOMO準位、224は、第2の発光層106bに含まれる第3の有機化合物のHOMO準位、222は第2の発光層106bに含まれる発光物質のHOMO準位、216は、陰極108のフェルミ準位をそれぞれ示す。
【0069】
図3(B)において、陰極108から注入された電子は、第2の発光層106bへと注入される。一方、陽極102から注入された正孔は、正孔輸送層104を通り、第1の発光層106aに注入され、発光物質のHOMO準位218を通って第2の発光層106bへ注入される。第2の発光層106bへ注入された正孔はホールトラップ性を有する発光物質により移動が遅くなり、第1の発光層106aと第2の発光層106bの界面近傍において電子と再結合し、発光する。
【0070】
本実施の形態で示す発光素子120において、第1の発光層106aの発光物質と第2の発光層106bには同じ発光物質を用いるため、それぞれのHOMO準位218とHOMO準位222が同じとなり、第1の発光物質と第2の発光物質との間で、キャリアである正孔の輸送を容易に行うことができる。
【0071】
第1の発光層106aのホスト材料としての第2の有機化合物には、発光物質のHOMO準位218と同じ程度か、又は発光物質のHOMO準位218よりも深いHOMO準位220を有する材料を用いることができる。第2の発光層106bのホスト材料としての第3の有機化合物には、発光物質のHOMO準位222よりも深いHOMO準位224を有する材料を用いる。これによって、第2の発光層106bにおいて正孔が発光物質によってトラップされるため、第2の発光層106bから陰極側への正孔の突き抜けを防止することができる。なお、具体的には、第3の有機化合物のHOMO準位224と、発光物質のHOMO準位222との絶対値の差が、少なくとも0.2eVよりも大きい必要があり、0.3eVより大きいのが好ましい。
【0072】
図4にホスト材料のHOMO準位より浅い(絶対値が小さい)HOMO準位を有するゲスト材料を添加した発光層における、正孔輸送性とゲスト材料の添加濃度の関係の概念図を示す。図4に示すように、高濃度でゲスト材料を添加した場合は、ゲスト材料のHOMO準位が正孔を輸送するパスとなるため、発光層内で正孔が輸送される。
【0073】
本実施の形態で示す発光素子120において、第2の発光層106bの発光物質はホールトラップ性を有する。また、第2の発光層106bへとすみやかに正孔を輸送できるよう、第1の発光層が含む発光物質は、第2の発光層が含む発光物質よりも高濃度で含まれているのが好ましい。なお、ホールトラップ性を有する濃度は、物質によって異なるが、第2の発光層106bに含まれる発光物質の濃度は、概ね5wt%以上10wt%以下とするのが好ましい。また、第1の発光層106aに含まれる発光物質の濃度は、発光物質が正孔のパスを作り、ホールトラップ性が弱くなる濃度、すなわち概ね10wt%よりも高濃度とするのが好ましい。
【0074】
なお、最高被占軌道準位(HOMO準位)および最低空軌道準位(LUMO準位)の測定方法としては、サイクリックボルタンメトリ(CV)測定から算出する方法がある。または、薄膜状態におけるイオン化ポテンシャルを光電子分光装置により測定し、HOMO準位を算出することができる。また、その結果と、薄膜状態における吸収スペクトルから求めることができるエネルギーギャップとからLUMO準位を算出することができる。
【0075】
本実施の形態で示す発光素子120は、実施の形態1で示した発光素子100と同様に、発光物質を含む層106に接した正孔輸送層104中に、第1の有機化合物のLUMO準位206よりも低いLUMO(又はアクセプター)準位210を有する、すなわち、第1の有機化合物よりも電子を受け取りやすい抗還元物質が含まれる。このため、発光物質を含む層106を通り抜けて電子が正孔輸送層104へ到達したとしても、抗還元物質が電子を受け取り、正孔輸送層104を通る正孔と抗還元物質のLUMO準位210にある電子が、励起状態を経ることなく再結合し、熱失活することが可能である。これによって、第1の有機化合物が還元されるのを阻害することができるため、正孔輸送層104の劣化を抑制することができる。従って、信頼性の高く、長寿命な発光素子100を得ることができる。
【0076】
また、本実施の形態で示す発光素子120は、第1の発光層106aが発光物質を高濃度で含有することで、発光物質のHOMO準位を通った正孔が第2の発光層106bへと輸送され、また、第2の発光層106bにおいてホールトラップ性を有する発光物質によってトラップされる。これによって、第1の発光層106aと第2の発光層106bの界面近傍、すなわち、発光物質を含む層106の内部に発光領域を制御することができるため、発光効率の低下が少ない良好な特性を有する発光素子を作製することができる。
【0077】
本実施の形態において、第1の発光層106a又は第2の発光層106bに用いることのできる第2又は第3の有機化合物としては、実施の形態1で示した発光物質を含む層106のホスト材料として用いる電子輸送性を有する有機化合物、又はバイポーラ性を有する有機化合物を適宜選択して用いることができる。また、発光物質としては、実施の形態1で示した発光物質を適宜選択して用いることができる。ただし、第2の発光層106bにおいて、発光物質がホールトラップ性を有するように、第3の有機化合物には、発光物質のHOMO準位よりも、好ましくは0.3eV以上深いHOMO準位を有する材料を用いる。
【0078】
なお、発光物質を分散するホスト材料として好適な物質として、アントラセン誘導体に代表される縮合多環芳香族化合物などの縮合多環系の材料がある。これらの材料は、バンドギャップが広いことから、発光物質から励起エネルギーの移動が起こりにくく、発光効率の低下や色純度の悪化を招きにくい。また、発光物質を高濃度で添加した場合にも、濃度消光が起こりにくいため、好ましい。また、置換基によっては電子輸送性にも正孔輸送性にもなり、様々な構成の発光素子に適用が可能である。しかし、縮合多環系の材料は正孔輸送性の高い材料であっても、ある程度電子を輸送する能力も保持しており、条件によっては電子の突き抜けによる劣化の影響が大きくなってしまうことがある。このような場合に、本実施の形態の発光素子である発光素子120の構成を用いると、正孔輸送層104に含まれる抗還元物質が正孔輸送層104まで突き抜けた電子と再結合することで、有効に劣化を抑制することができる。なお、ホスト材料として用いる縮合多環系の材料としては、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ナフタセン、クリセン、トリフェニレン、ペリレン、ジベンゾクリセン等の3環以上6環以下の縮合多環芳香族化合物が特に有用である。
【0079】
以上で説明した本実施の形態における発光素子は、高効率化及び長寿命化を実現できる発光素子とすることができる。ここでは、発光物質を含む層106を、第1の発光層106aと第2の発光層106bの2層の積層とした場合について説明したが、発光物質を含む層106において3層以上の発光層を積層とした発光素子としてもよい。なお、発光物質を含む層106を3層以上の発光層の積層とする場合、各発光層に含まれる発光物質の濃度は、陽極102側から陰極108側に向けて、順に高濃度から低濃度になるように調整されていることが好ましい。
【0080】
また、正孔輸送層104に含まれる抗還元物質として金属酸化物を用いた場合、第1の有機化合物中に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上100wt%未満、好ましくは80wt%以上100wt%未満とすることで、発光物質を含む層106を湿式法により形成することができる。溶媒に溶解した組成物を用いて湿式法により作製した薄膜は、膜に欠陥等のない良好な膜質とすることができるため、そのような薄膜を用いて信頼性の高い発光素子(デバイス)を作製することができる。また、湿式法を用いて薄膜及び発光素子を作製することにより、材料の利用効率がよく、大型の真空装置などの高価な設備を軽減することができるため、低コスト化、高生産化を達成することができる。従って、本実施の形態を用いることにより、高信頼性の発光装置および電子機器も低コストで生産性よく得ることができる。
【0081】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
【0082】
(実施の形態3)
本実施の形態は、複数のEL層を積層した構成の発光素子(以下、積層型素子という)の態様について、図5を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数のEL層を有する積層型発光素子である。各EL層の構成としては、実施の形態1又は2で示した構成と同様な構成を用いることができる。つまり、実施の形態1又は2で示した発光素子は、1つのEL層を有する発光素子であり、本実施の形態では、複数のEL層を有する発光素子について説明する。
【0083】
図5(A)において、第1の電極521と第2の電極522との間には、第1のEL層511と第2のEL層512が積層されている。第1の電極521と第2の電極522は一方が陽極として機能し、他方が陰極として機能する。第1の電極521及び第2の電極522の材料は、実施の形態1で示した陽極または陰極の材料と同様なものを適用することができる。また、第1のEL層511と第2のEL層512は同じ構成であっても異なる構成であってもよく、その構成は実施の形態1又は2と同様なものを適用することができる。
【0084】
電荷発生層513は、第1の電極521と第2の電極522に電圧を印加したときに、一方の側のEL層に電子を注入し、他方の側のEL層に正孔を注入する層であり、単層でも複数の層を積層した構成であってもよい。複数の層を積層した構成としては、正孔を注入する層と電子を注入する層とを積層する構成であることが好ましい。
【0085】
正孔を注入する層としては、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化レニウム、酸化ルテニウム等の半導体や絶縁体を用いることができる。あるいは、正孔輸送性の高い物質に、アクセプター物質が添加された構成であってもよい。正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む層は、アクセプター物質として、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)や、酸化バナジウムや酸化モリブデンや酸化タングステン等の金属酸化物を含む。正孔輸送性の高い物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物、オリゴマー、デンドリマー、ポリマーなど、種々の化合物を用いることができる。なお、正孔輸送性の高い物質としては、正孔移動度が10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。正孔輸送性の高い物質とアクセプター性物質を含む複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
【0086】
電子を注入する層としては、酸化リチウム、フッ化リチウム、炭酸セシウム等の絶縁体や半導体を用いることができる。あるいは、電子輸送性の高い物質に、ドナー性物質が添加された構成であってもよい。ドナー性物質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属または希土類金属または元素周期表における第13族に属する金属およびその酸化物、炭酸塩を用いることができる。具体的には、リチウム(Li)、セシウム(Cs)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、イッテルビウム(Yb)、インジウム(In)、酸化リチウム、炭酸セシウムなどを用いることが好ましい。また、テトラチアナフタセンのような有機化合物をドナー性物質として用いてもよい。電子輸送性の高い物質としては、実施の形態1で示した材料を用いることができる。なお、電子輸送性の高い物質としては、電子移動度が10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。但し、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。電子輸送性の高い物質とドナー性物質とを有する複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。
【0087】
また、電荷発生層513として、例えば、正孔輸送性の高い物質と金属酸化物を含む層と透明導電膜とを組み合わせて形成しても良い。なお、光取り出し効率の点から、電荷発生層は透光性の高い層とすることが好ましい。
【0088】
いずれにしても、第1のEL層511と第2のEL層512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極521と第2の電極522に電圧を印加したときに、一方の側のEL層に電子を注入し、他方の側のEL層に正孔を注入するものであれば良い。例えば、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1のEL層511に電子を注入し、第2のEL層512に正孔を注入するものであればいかなる構成でもよい。
【0089】
図5(A)では、2つのEL層を有する発光素子について説明したが、同様に、3つ以上のEL層を積層した発光素子についても、適用することが可能である。例えば図5(B)に示すように一対の電極間にEL層500が、例えばn(nは2以上の自然数)層積層された構造とすることができる。この場合には、m(mは自然数、1≦m≦n−1)番目のEL層と、(m+1)番目のEL層との間には、電荷発生層513が挟まれた構造を有する。
【0090】
本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数のEL層を電荷発生層で仕切って配置することで電流密度を低く保ったまま高輝度領域での発光が可能である。電流密度を低く保てるため、長寿命素子を実現できる。
【0091】
また、それぞれのEL層の発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つのEL層を有する発光素子において、第1のEL層の発光色と第2のEL層の発光色を補色の関係になるようにすることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。なお、補色とは、混合すると無彩色になる色同士の関係をいう。つまり、補色の関係にある色を発光する物質から得られた光を混合すると、白色発光を得ることができる。また、3つのEL層を有する発光素子の場合でも同様であり、例えば、第1のEL層の発光色が赤色であり、第2のEL層の発光色が緑色であり、第3のEL層の発光色が青色である場合、発光素子全体としては、白色発光を得ることができる。
【0092】
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
【0093】
(実施の形態4)
本実施の形態では、上記実施の形態で説明した発光素子を用いて作製される発光装置の一例として、パッシブマトリクス型の発光装置およびアクティブマトリクス型の発光装置について説明する。
【0094】
図6、図7にパッシブマトリクス型の発光装置の例を示す。
【0095】
パッシブマトリクス型(単純マトリクス型ともいう)の発光装置は、ストライプ状(帯状)に並列された複数の陽極と、ストライプ状に並列された複数の陰極とが互いに直交するように設けられており、その交差部に発光層が挟まれた構造となっている。従って、選択された(電圧が印加された)陽極と選択された陰極との交点にあたる画素が点灯することになる。
【0096】
図6(A)乃至図6(C)は、封止前における画素部の上面図を示す図であり、図6(A)乃至図6(C)中の鎖線A−A’で切断した断面図が図6(D)である。
【0097】
基板601上には、下地絶縁層として絶縁層602を形成する。なお、下地絶縁層が必要でなければ特に形成しなくともよい。絶縁層602上には、ストライプ状に複数の第1の電極603が等間隔で配置されている(図6(A))。なお、第1の電極603は、実施の形態1及び実施の形態2の陽極102に相当する。
【0098】
また、第1の電極603上には、各画素に対応する開口部を有する隔壁604が設けられ、開口部を有する隔壁604は絶縁材料(感光性または非感光性の有機材料(ポリイミド、アクリル、ポリアミド、ポリイミドアミド、レジストまたはベンゾシクロブテン)、またはSOG膜(例えば、アルキル基を含むSiOx膜))で構成されている。なお、各画素に対応する開口部605が発光領域となる(図6(B))。
【0099】
開口部を有する隔壁604上に、第1の電極603と交差する互いに平行な複数の逆テーパ状の隔壁606が設けられる(図6(C))。逆テーパ状の隔壁606はフォトリソグラフィ法に従い、未露光部分がパターンとして残るポジ型感光性樹脂を用い、パターンの下部がより多くエッチングされるように露光量または現像時間を調節することによって形成する。
【0100】
図6(C)に示すように逆テーパ状の隔壁606を形成した後、図6(D)に示すようにEL層607および第2の電極608を順次形成する。なお、本実施の形態で示すEL層607は、実施の形態1及び2において示したEL層103に相当し、少なくとも正孔輸送層及び正孔輸送層に接する発光物質を含む層を有する。また、第2の電極608は、実施の形態1及び2の陰極108に相当する。開口部を有する隔壁604及び逆テーパ状の隔壁606を合わせた高さは、EL層607及び第2の電極608の膜厚より大きくなるように設定されているため、図6(D)に示すように複数の領域に分離されたEL層607と、第2の電極608とが形成される。なお、複数に分離された領域は、それぞれ電気的に独立している。
【0101】
第2の電極608は、第1の電極603と交差する方向に伸長する互いに平行なストライプ状の電極である。なお、逆テーパ状の隔壁606上にもEL層607及び第2の電極608を形成する導電層の一部が形成されるが、EL層607、及び第2の電極608とは分断されている。
【0102】
また、必要であれば、基板601に封止缶やガラス基板などの封止材をシール材などの接着剤で貼り合わせて封止し、発光素子が密閉された空間に配置されるようにしても良い。これにより、発光素子の劣化を防止することができる。なお、密閉された空間には、充填材や、乾燥した不活性ガスを充填しても良い。さらに、水分などによる発光素子の劣化を防ぐために基板と封止材との間に乾燥材などを封入してもよい。乾燥剤によって微量な水分が除去され、十分乾燥される。なお、乾燥剤としては、酸化カルシウムや酸化バリウムなどのようなアルカリ土類金属の酸化物のような化学吸着によって水分を吸収する物質を用いることが可能である。その他の乾燥剤として、ゼオライトやシリカゲル等の物理吸着によって水分を吸着する物質を用いてもよい。
【0103】
次に、図6(A)乃至図6(D)に示したパッシブマトリクス型の発光装置にFPC(フレキシブルプリントサーキット)などを実装した場合の上面図を図7に示す。
【0104】
図7において、画像表示を構成する画素部は、走査線群とデータ線群が互いに直交するように交差している。
【0105】
ここで、図6における第1の電極603が、図7の走査線703に相当し、図6における第2の電極608が、図7のデータ線708に相当し、逆テーパ状の隔壁606が隔壁706に相当する。データ線708と走査線703の間には、図6のEL層607が挟まれており、領域705で示される交差部が画素1つ分となる。
【0106】
なお、走査線703は配線端で接続配線709と電気的に接続され、接続配線709が入力端子710を介してFPC711bに接続される。また、データ線708は入力端子712を介してFPC711aに接続される。
【0107】
また、必要であれば、射出面に偏光板、又は円偏光板(楕円偏光板を含む)、位相差板(λ/4板、λ/2板)、カラーフィルタなどの光学フィルムを適宜設けてもよい。また、偏光板又は円偏光板に反射防止膜を設けてもよい。例えば、表面の凹凸により反射光を拡散し、映り込みを低減できるアンチグレア処理を施すことができる。
【0108】
なお、図7では、駆動回路を基板上に設けない例を示したが、基板上に駆動回路を有するICチップを実装させてもよい。
【0109】
また、ICチップを実装させる場合には、画素部の周辺(外側)の領域に、画素部へ各信号を伝送する駆動回路が形成されたデータ線側IC、走査線側ICをCOG方式によりそれぞれ実装する。COG方式以外の実装技術としてTCPやワイヤボンディング方式を用いて実装してもよい。TCPはTABテープにICを実装したものであり、TABテープを素子形成基板上の配線に接続してICを実装する。データ線側IC、および走査線側ICは、シリコン基板を用いたものであってもよいし、ガラス基板、石英基板もしくはプラスチック基板上にTFTで駆動回路を形成したものであってもよい。
【0110】
次に、アクティブマトリクス型の発光装置の例について、図8を用いて説明する。なお、図8(A)は発光装置を示す上面図であり、図8(B)は図8(A)を鎖線A−A’で切断した断面図である。本実施の形態に係るアクティブマトリクス型の発光装置は、素子基板801上に設けられた画素部802と、駆動回路部(ソース側駆動回路)803と、駆動回路部(ゲート側駆動回路)804と、を有する。画素部802、駆動回路部803、及び駆動回路部804は、シール材805によって、素子基板801と封止基板806との間に封止されている。
【0111】
また、素子基板801上には、駆動回路部803、及び駆動回路部804に外部からの信号(例えば、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、又はリセット信号等)や電位を伝達する外部入力端子を接続するための引き回し配線807が設けられる。ここでは、外部入力端子としてFPC808を設ける例を示している。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
【0112】
次に、断面構造について図8(B)を用いて説明する。素子基板801上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、ソース側駆動回路である駆動回路部803と、画素部802が示されている。
【0113】
駆動回路部803はnチャネル型TFT809とpチャネル型TFT810とを組み合わせたCMOS回路が形成される例を示している。なお、駆動回路部は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、基板上ではなく外部に駆動回路を形成することもできる。
【0114】
また、画素部802はスイッチング用TFT811と、電流制御用TFT812と電流制御用TFT812の配線(ソース電極又はドレイン電極)に電気的に接続された陽極813とを含む複数の画素により形成される。なお、陽極813の端部を覆って絶縁物814が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂を用いることにより形成する。
【0115】
また、上層に積層形成される膜の被覆性を良好なものとするため、絶縁物814の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにするのが好ましい。例えば、絶縁物814の材料としてポジ型の感光性アクリル樹脂を用いた場合、絶縁物814の上端部に曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物814として、感光性の光によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができ、有機化合物に限らず無機化合物、例えば、酸化シリコン、酸窒化シリコン等、の両者を使用することができる。
【0116】
陽極813上には、EL層815及び陰極816が積層形成されている。なお、陽極813をITO膜とし、陽極813と接続する電流制御用TFT812の配線として窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層膜、或いは窒化チタン膜、アルミニウムを主成分とする膜、窒化チタン膜との積層膜を適用すると、配線としての抵抗も低く、ITO膜との良好なオーミックコンタクトがとれる。なお、ここでは図示しないが、陰極816は外部入力端子であるFPC808に電気的に接続されている。
【0117】
上述のように、陽極813、EL層815及び陰極816によって発光素子が構成されるが、発光素子の詳しい構造及び材料については実施の形態1乃至3において説明したため、繰り返しとなる説明を省略する。なお、図8における陽極813、EL層815、及び陰極816はそれぞれ実施の形態1または2における陽極102、EL層103、陰極108に相当する。
【0118】
また、図8(B)に示す断面図では発光素子817を1つのみ図示しているが、画素部802において、複数の発光素子がマトリクス状に配置されているものとする。画素部802には、3種類(R、G、B)の発光が得られる発光素子をそれぞれ選択的に形成し、フルカラー表示可能な発光装置を形成することができる。また、カラーフィルタと組み合わせることによってフルカラー表示可能な発光装置としてもよい。
【0119】
さらにシール材805で封止基板806を素子基板801と貼り合わせることにより、素子基板801、封止基板806、およびシール材805で囲まれた空間818に発光素子817が備えられた構造になっている。なお、空間818には、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材805で充填される構成も含むものとする。
【0120】
なお、シール材805にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板806に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
【0121】
以上のようにして、アクティブマトリクス型の発光装置を得ることができる。
【0122】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成を適宜組み合わせて用いることができることとする。
【0123】
(実施の形態5)
本実施の形態では、上記実施の形態で示した発光装置を用いて完成させた様々な電子機器および照明器具について、図9を用いて説明する。
【0124】
本実施の形態で示す電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器および照明器具の具体例を図9に示す。
【0125】
図9(A)は、テレビジョン装置9100の一例を示している。テレビジョン装置9100は、筐体9101に表示部9103が組み込まれている。表示部9103により、映像を表示することが可能であり、上記実施の形態で示した発光装置を表示部9103に用いることができる。また、ここでは、スタンド9105により筐体9101を支持した構成を示している。
【0126】
テレビジョン装置9100の操作は、筐体9101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機9110により行うことができる。リモコン操作機9110が備える操作キー9109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部9103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機9110に、当該リモコン操作機9110から出力する情報を表示する表示部9107を設ける構成としてもよい。
【0127】
なお、テレビジョン装置9100は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
【0128】
なお、上記実施の形態を適用して形成される発光装置は、長寿命な発光装置であるため、テレビジョン装置の表示部9103に用いることで、長寿命なテレビジョン装置を提供することができる。また、色度が良好な発光装置であるため、テレビジョン装置の表示部9103に用いることで、画質の向上した画像を表示することが可能となる。
【0129】
図9(B)はコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングデバイス9206等を含む。なお、コンピュータは、上記実施の形態を適用して形成される発光装置をその表示部9203に用いることにより作製される。
【0130】
なお、上記実施の形態を適用して形成される発光装置は、長寿命な発光装置であるため、コンピュータの表示部9203に用いることで、長寿命なコンピュータを提供することができる。また、色度が良好な発光装置であるため、コンピュータの表示部9203に用いることで、画質の向上した画像を表示することが可能となる。
【0131】
図9(C)は携帯型遊技機であり、筐体9301と筐体9302の2つの筐体で構成されており、連結部9303により、開閉可能に連結されている。筐体9301には表示部9304が組み込まれ、筐体9302には表示部9305が組み込まれている。また、図9(C)に示す携帯型遊技機は、その他に、操作キー9309、接続端子9310、センサ9311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン9312等の入力手段を備えている。また、スピーカ部9306、記録媒体挿入部9307、LEDランプ9308等を備えていてもよい。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部9304および表示部9305の両方、または一方に上記実施の形態を適用して形成される発光装置を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。
【0132】
図9(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図9(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。
【0133】
なお、上記実施の形態を適用して形成される発光装置は、長寿命化されているため、携帯型遊技機の表示部(9304、9305)に用いることで、長寿命な携帯型遊技機を提供することができる。また、色度が良好な発光装置であるため、携帯型遊技機の表示部(9304、9305)に用いることで、画質の向上した画像を表示することが可能となる。
【0134】
図9(D)は卓上照明器具であり、照明部9401、傘9402、可変アーム9403、支柱9404、台9405、電源スイッチ9406を含む。なお、卓上照明器具は、上記実施の形態を適用して形成される発光装置を照明部9401に用いることにより作製される。なお、照明器具には天井固定型の照明器具または壁掛け型の照明器具なども含まれる。
【0135】
なお、上記実施の形態を適用して形成される発光装置は、長寿命化されているため、卓上照明器具の照明部9401に用いることで、長寿命な卓上照明器具を提供することができる。
【0136】
図9(E)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機9500は、筐体9501に組み込まれた表示部9502の他、操作ボタン9503、外部接続ポート9504、スピーカ9505、マイク9506などを備えている。なお、携帯電話機9500は、上記実施の形態を適用して形成される発光装置を表示部9502に用いることにより作製される。
【0137】
図9(E)に示す携帯電話機9500は、表示部9502を指などで触れることで、情報を入力ことができる。また、電話を掛ける、或いはメールを打つなどの操作は、表示部9502を指などで触れることにより行うことができる。
【0138】
表示部9502の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
【0139】
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部9502を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部9502の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
【0140】
また、携帯電話機9500内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯電話機9500の向き(縦か横か)を判断して、表示部9502の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
【0141】
また、画面モードの切り替えは、表示部9502を触れること、又は筐体9501の操作ボタン9503の操作により行われる。また、表示部9502に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
【0142】
また、入力モードにおいて、表示部9502の光センサで検出される信号を検知し、表示部9502のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
【0143】
表示部9502は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部9502に掌や指を触れることで、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
【0144】
なお、上記実施の形態を適用して形成される発光装置は、長寿命な発光装置であるため、携帯電話機の表示部9502に用いることで、長寿命な携帯電話機を提供することができる。また、色度が良好な発光装置であるため、携帯電話機の表示部9502に用いることで、画質の向上した画像を表示することが可能となる。
【0145】
図10は、上記実施の形態を適用して形成される発光装置を、室内の照明装置1001として用いた例である。上記実施の形態で示した発光装置は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、上記実施の形態で示した発光装置は、薄型化が可能であるため、ロール型の照明装置1002として用いることもできる。なお、上記実施の形態を適用して形成される発光装置は、長寿命な発光素子を有しているため、長寿命な照明装置として用いることが可能となる。なお、図10に示すように、室内の照明装置1001を備えた部屋で、図9(E)で説明した卓上照明器具1003を併用してもよい。
【0146】
以上のようにして、上記実施の形態で示した発光装置を適用して電子機器や照明器具を得ることができる。当該発光装置の適用範囲は極めて広く、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
【0147】
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成を適宜組み合わせて用いることができることとする。
【実施例1】
【0148】
本実施例では、上記実施の形態で示す構成を有する発光素子について具体的に説明する。
【0149】
なお、本実施例で用いる有機化合物の分子構造を下記構造式(10)〜(14)に示す。また、本実施例の発光素子の素子構成を図2(A)に示す。
【0150】
【化1】

【0151】
以下に、本実施例の発光素子1の作製方法を示す。
【0152】
(発光素子1)
まず、陽極102として110nmの膜厚でインジウム錫珪素酸化物(ITSO)が成膜されたガラス基板を用意した。ITSO表面は、2mm角の大きさで表面が露出するよう周辺をポリイミド膜で覆い、電極面積は2mm×2mmとした。この基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
【0153】
次に、ITSOが形成された面が下方となるように、基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。
【0154】
真空装置内を10−4Paに減圧した後、構造式(10)で表される4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを、NPB:酸化モリブデン(VI)=1:4(質量比)となるように共蒸着することにより、正孔輸送層104を形成した。膜厚は20nmとした。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
【0155】
さらに正孔輸送層104上に、発光物質を含む層106を形成した。
【0156】
発光物質を含む層106は、上記構造式(11)で表される3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:2PCzPA)と上記構造式(12)で表される9,10−ジフェニル−2−[N−フェニル−N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミノ]アントラセン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより形成した。発光物質を含む層106中のこれらの質量比は、2PCzPA:2PCAPA=1:0.1となるように成膜した。また、発光物質を含む層106の膜厚は50nmとした。
【0157】
続いて、発光物質を含む層106上に、上記構造式(13)で表されるトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nm、上記構造式(14)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nm蒸着することにより、電子輸送層110を形成した。さらに電子輸送層110上に、フッ化リチウムを1nmとなるように形成することによって電子注入層112を形成した。最後に、陰極108としてアルミニウムを200nm成膜し、本実施例の発光素子1を完成させた。上述した蒸着過程においては、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【0158】
以上のように作製した発光素子1の素子構造を表1に示す。ここで、発光素子1は実施の形態1に記載された構成を有する発光素子である。
【0159】
【表1】

【0160】
以上により得られた発光素子1を、窒素雰囲気のグローブボックス内において発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、これらの発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0161】
発光素子の電流密度−輝度特性を図11、電圧−輝度特性を図12、輝度−電流効率特性を図13に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図14に示す。また、1000cd/m付近における発光素子の電圧及び色度を表2に示す。
【0162】
【表2】

【0163】
また、作製した発光素子1の信頼性試験を行った。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子を駆動し、或る時間が経過する毎に輝度を測定した。信頼性試験によって得られた結果を図15に示す。図15において、横軸は通電時間(hour)、縦軸はそれぞれの時間における初期輝度に対する輝度の割合、すなわち規格化輝度(%)を表す。
【0164】
図15より、4900時間の駆動後においても、発光素子1は初期輝度の86%の輝度を保っていた。よって、発光素子1は、時間経過による輝度の低下が起こりにくく、長寿命であることがわかる。これは、発光素子1では、抗還元物質として酸化モリブデンが含まれる正孔輸送層104が、発光物質を含む層106に隣接しているため、当該発光物質を含む層106を突き抜けて電子が正孔輸送層側へ到達したとしてもその電子が抗還元物質と再結合することが可能となり、正孔輸送層104と発光物質を含む層106の界面における電子の蓄積が抑制されたためと示唆される。
【0165】
以上示したように、本実施例により、本実施例の発光素子が、発光素子として特性が得られ、十分機能することが確認できた。また、本実施例の発光素子1は、高信頼性を実現した発光素子とすることが可能である。
【実施例2】
【0166】
本実施例においては、実施例1と異なる構成を有する発光素子について説明する。また、本実施例において用いた有機化合物の分子構造を以下の構造式(15)に示す。なお、既に他の実施例で分子構造を示した有機化合物についてはその記載を省略する。素子構造に関しては実施例1と同様であり、図2(A)を参照されたい。
【0167】
【化2】

【0168】
以下に、本実施例の発光素子2の作製方法を示す。本実施例の発光素子2は発光物質を含む層106以外は、実施例1における発光素子1と同様に作製した。
【0169】
(発光素子2)
発光素子2において、発光物質を含む層106は、上記構造式(11)で表される3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:2PCzPA)と上記構造式(15)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と上記構造式(12)で表される9,10−ジフェニル−2−[N−フェニル−N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミノ]アントラセン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより形成した。発光物質を含む層106中のこれらの質量比は、2PCzPA:CzPA:2PCAPA=0.5:0.5:0.1となるように成膜した。また、発光物質を含む層106の膜厚は50nmとした。
【0170】
作製した発光素子2の素子構造を表3に示す。発光素子2は、実施の形態1に記載された構成を有する発光素子である。
【0171】
【表3】

【0172】
以上により得られた発光素子2を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、これらの発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0173】
発光素子の電流密度−輝度特性を図16、電圧−輝度特性を図17、輝度−電流効率特性を図18に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図19に示す。また、1000cd/m付近における発光素子の電圧及び色度を表4に示す。
【0174】
【表4】

【0175】
また、作製した発光素子2の信頼性試験を行った。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子を駆動し、或る時間が経過する毎に輝度を測定した。信頼性試験によって得られた結果を図20に示す。図20において、横軸は通電時間(hour)、縦軸はそれぞれの時間における初期輝度に対する輝度の割合、すなわち規格化輝度(%)を表す。
【0176】
図20より、3900時間の駆動後においても、発光素子2は初期輝度の97%の輝度を保っていた。よって、発光素子2は、時間経過による輝度の低下が起こりにくく、長寿命であることがわかる。これは、発光素子2では、抗還元物質として酸化モリブデンが含まれる正孔輸送層104が、発光物質を含む層106に隣接しているため、当該発光物質を含む層106を突き抜けて電子が正孔輸送層側へ到達したとしてもその電子が抗還元物質と再結合することが可能となり、正孔輸送層104と発光物質を含む層106の界面における電子の蓄積が抑制されたためと示唆される。
【0177】
以上示したように、本実施例により、本実施例の発光素子が、発光素子として特性が得られ、十分機能することが確認できた。また、本実施例の発光素子2は、高信頼性を実現した発光素子とすることが可能である。
【実施例3】
【0178】
本実施例においては、実施例1、実施例2とは異なる構成を有する発光素子について説明する。また、本実施例において用いた有機化合物の分子構造を以下の構造式(16)に示す。なお、既に他の実施例で分子構造を示した有機化合物についてはその記載を省略する。素子構造に関しては実施例1と同様であり、図2(A)を参照されたい。
【0179】
【化3】

【0180】
本実施例の発光素子3の作製方法を以下に示す。なお、本実施例の発光素子3は発光物質を含む層106以外は、実施例1における発光素子1と同様に作製した。
【0181】
(発光素子3)
発光素子3において、発光物質を含む層106は、上記構造式(11)で表される3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:2PCzPA)と上記構造式(16)で表される9,10−ジフェニル−2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]アントラセン(略称:2DPAPA)とを共蒸着することにより形成した。発光物質を含む層106中のこれらの質量比は、2PCzPA:2DPAPA=1:0.2となるように成膜した。また、発光物質を含む層106の膜厚は50nmとした。
【0182】
作製した発光素子3の素子構造を表5に示す。発光素子3は、実施の形態1に記載された構成を有する発光素子である。
【0183】
【表5】

【0184】
以上により得られた発光素子3を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0185】
発光素子の電流密度−輝度特性を図21、電圧−輝度特性を図22、輝度−電流効率特性を図23に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図24に示す。また、1000cd/m付近における発光素子の電圧及び色度を表6に示す。
【0186】
【表6】

【0187】
また、作製した発光素子3の信頼性試験を行った。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子を駆動し、或る時間が経過する毎に輝度を測定した。信頼性試験によって得られた結果を図25に示す。図25において、横軸は通電時間(hour)、縦軸はそれぞれの時間における初期輝度に対する輝度の割合、すなわち規格化輝度(%)を表す。
【0188】
図25より、4000時間の駆動後でも発光素子3は初期輝度の99%の輝度を保っており、時間経過による輝度の低下が起こりにくく、長寿命な発光素子であることがわかる。これは、発光素子3では、抗還元物質として酸化モリブデンが含まれる正孔輸送層104が、発光物質を含む層106に隣接しているため、当該発光物質を含む層106を突き抜けて電子が正孔輸送層側へ到達したとしてもその電子が抗還元物質と再結合することが可能となり、正孔輸送層104と発光物質を含む層106の界面における電子の蓄積が抑制されたためと示唆される。
【0189】
以上示したように、本実施例により、本実施例の発光素子が、発光素子として特性が得られ、十分機能することが確認できた。また、本実施例の発光素子3は、高信頼性を実現した発光素子とすることが可能である。
【実施例4】
【0190】
本実施例においては、上記実施例とは異なる構成を有する発光素子について説明する。また、本実施例において用いた有機化合物の分子構造を以下の構造式(17)に示す。なお、既に他の実施例で分子構造を示した有機化合物についてはその記載を省略する。素子構造に関しては実施例1と同様であり、図2(A)を参照されたい。
【0191】
【化4】

【0192】
本実施例の発光素子4及び発光素子5の作製方法を以下に示す。なお、本実施例の発光素子4は発光物質を含む層106以外は、実施例1における発光素子1と同様に作製した。また、本実施例の発光素子5は、発光素子を含む層106及び電子輸送層110以外は、実施例1における発光素子1と同様に作製した。
【0193】
(発光素子4)
発光素子4において、発光物質を含む層106は、上記構造式(15)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と上記構造式(12)で表される9,10−ジフェニル−2−[N−フェニル−N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミノ]アントラセン(略称:2PCAPA)とを共蒸着することにより形成した。発光物質を含む層106中のこれらの質量比は、CzPA:2PCAPA=1:0.1となるように成膜した。また、発光物質を含む層106の膜厚は50nmとした。
【0194】
(発光素子5)
発光素子5において、発光物質を含む層106は、上述の発光素子4と同様に作製した。また、発光物質を含む層106上に、上記構造式(13)で表されるトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)と、上記構造式(17)で表されるN,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)とを10nm共蒸着し、さらに上記構造式(14)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nm蒸着することにより、電子輸送層110を形成した。なお、AlqとDPQdの質量比は、1:0.005(=Alq:DPQd)とした。
【0195】
作製した発光素子4及び発光素子5の素子構造を表7に示す。発光素子4及び発光素子5は、実施の形態1に記載された構成を有する発光素子である。
【0196】
【表7】

【0197】
以上により得られた発光素子4及び発光素子5を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0198】
発光素子の電流密度−輝度特性を図26、電圧−輝度特性を図27、輝度−電流効率特性を図28に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図29に示す。また、1000cd/m付近における発光素子の電圧及び色度を表8に示す。
【0199】
【表8】

【0200】
また、作製した発光素子4及び発光素子5の信頼性試験を行った。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/mに設定し、電流密度一定の条件でこれらの素子を駆動し、或る時間が経過する毎に輝度を測定した。信頼性試験によって得られた結果を図30に示す。図30において、横軸は通電時間(hour)、縦軸はそれぞれの時間における初期輝度に対する輝度の割合、すなわち規格化輝度(%)を表す。
【0201】
図30より、発光素子4は、4900時間の駆動後でも初期輝度の87%の輝度を保っており、また、発光素子5は、1200時間の駆動後でも初期輝度の95%の輝度を保っていた。よって、発光素子4及び発光素子5は、時間経過による輝度の低下が起こりにくく、長寿命な発光素子であることがわかる。これは、発光素子4及び発光素子5では、抗還元物質として酸化モリブデンが含まれる正孔輸送層104が、発光物質を含む層106に隣接しているため、当該発光物質を含む層106を突き抜けて電子が正孔輸送層側へ到達したとしてもその電子が抗還元物質と再結合することが可能となり、正孔輸送層104と発光物質を含む層106の界面における電子の蓄積が抑制されたためと示唆される。
【0202】
以上示したように、本実施例により、本実施例の発光素子が、発光素子として特性が得られ、十分機能することが確認できた。また、本実施例の発光素子4及び発光素子5は、高信頼性を実現した発光素子とすることが可能である。
【実施例5】
【0203】
本実施例においては、上記実施例とは異なる構成を有する発光素子について説明する。また、本実施例において用いた有機化合物は、既に他の実施例で分子構造を示した有機化合物であるためその記載を省略する。素子構造に関しては実施例1と同様であり、図2(A)を参照されたい。
【0204】
本実施例の発光素子6及び発光素子7の作製方法を以下に示す。なお、本実施例の発光素子6は発光物質を含む層106以外は、実施例1における発光素子1と同様に作製した。また、本実施例の発光素子7は、正孔輸送層104及び発光素子を含む層106以外は、実施例1における発光素子1と同様に作製した。
【0205】
(発光素子6)
発光素子6において、発光物質を含む層106は湿式法を用いて作製した。具体的には、上記構造式(15)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)を0.15g、上記構造式(12)で表される9,10−ジフェニル−2−[N−フェニル−N−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミノ]アントラセン(略称:2PCAPA)を0.031gはかりとったサンプル瓶に、低水分濃度(<0.1ppm)低酸素濃度(〜10ppm)の環境で脱水トルエン(関東化学製)15mLを加え、蓋をしめて終夜攪拌を行い溶液を作製した。
【0206】
正孔輸送層104を作製した基板上に、低水分濃度(<0.1ppm)低酸素濃度(〜10ppm)の環境下で溶液を滴下し、300rpmの回転数で3秒間、1000rpmの回転数で60秒間、2500rpmの回転数で10秒間スピンコートを行った。端子部上の溶液のスピンコート膜を、トルエンを用いて除去し、ロータリーポンプで減圧しながら110℃に設定した真空オーブン内で1時間加熱乾燥をすることで、発光物質を含む層106を形成した。膜厚は50nmとした。その後減圧した真空蒸着装置内で膜形成面が下側に向くように基板を設置し、電子輸送層110を形成した。
【0207】
(発光素子7)
発光素子7において、正孔輸送層104は、陽極102が形成された面が下方となるように、基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定し、真空装置内を10−4Paに減圧した後、上記構造式(15)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と酸化モリブデン(VI)とを、CzPA:酸化モリブデン(VI)=1:4(質量比)となるように共蒸着することにより形成した。膜厚は20nmとした。
【0208】
さらに正孔輸送層104上に、発光物質を含む層106を形成した。発光物質を含む層106は、上述した発光素子6と同様の方法で作製した。
【0209】
作製した発光素子6及び発光素子7の素子構造を表9に示す。発光素子6及び発光素子7は、実施の形態1に記載された構成を有する発光素子である。
【0210】
【表9】

【0211】
以上により得られた発光素子6及び発光素子7を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0212】
発光素子の電流密度−輝度特性を図31、電圧−輝度特性を図32、輝度−電流効率特性を図33に示す。また、1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図34に示す。また、1000cd/m付近における発光素子の電圧及び色度を表10に示す。
【0213】
【表10】

【0214】
また、作製した発光素子6及び発光素子7の信頼性試験を行った。信頼性試験は、初期輝度を1000cd/mに設定し、電流密度一定の条件でこれらの素子を駆動し、或る時間が経過する毎に輝度を測定した。信頼性試験によって得られた結果を図35に示す。図35において、横軸は通電時間(hour)、縦軸はそれぞれの時間における初期輝度に対する輝度の割合、すなわち規格化輝度(%)を表す。
【0215】
図35より、発光素子6は、7900時間の駆動後でも初期輝度の61%の輝度を保っており、また、発光素子7は、7900時間の駆動後でも初期輝度の69%の輝度を保っていた。発光素子6及び発光素子7は、初期劣化は大きいものの、時間経過による輝度の低下が起こりにくく、長寿命な発光素子であることがわかる。これは、発光素子6及び発光素子7では、抗還元物質として酸化モリブデンが含まれる正孔輸送層104が、発光物質を含む層106に隣接しているため、当該発光物質を含む層106を突き抜けて電子が正孔輸送層側へ到達したとしてもその電子が抗還元物質と再結合することが可能となり、正孔輸送層104と発光物質を含む層106の界面における電子の蓄積が抑制されたためと示唆される。
【0216】
以上示したように、本実施例により、本実施例の発光素子が、発光素子として特性が得られ、十分機能することが確認できた。また、本実施例の発光素子6及び発光素子7は、発光物質を含む層を湿式法で作製した場合であっても高信頼性を実現した発光素子とすることが可能である。
【実施例6】
【0217】
本実施例では、湿式法の溶媒として用いるトルエン溶液を塗布した後の、正孔輸送性の有機化合物及び金属酸化物を含む薄膜の耐溶剤性評価を行った。
【0218】
本実施例では、石英基板上に、構造式(10)で表される4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)と酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、50nmの膜厚の薄膜を形成した。なお、NPB中の酸化モリブデン(VI)の質量比を異ならせた以下の4種類の試料を作製した。作製した試料の内訳を以下の表11に示す。
【0219】
【表11】

【0220】
作成例1、2及び比較例1、2を作製後、それぞれの薄膜の吸収スペクトルを測定した。その後、それぞれの薄膜上に湿式法の溶媒として用いるトルエン溶液を滴下し、300rpmの回転数で3秒間、1000rpmの回転数で60秒間、2500rpmの回転数で10秒間スピンコートを行った。
【0221】
図36にトルエン溶液をスピンコートする前後における薄膜の吸収スペクトルを示す。図36(A)は、作成例1における吸収スペクトルを示し、図36(B)は作成例2における吸収スペクトルを示し、図36(C)は比較例1における吸収スペクトルを示し、図36(D)は比較例2における吸収スペクトルを示す。
【0222】
図36に示すように、作成例1はトルエン溶液をスピンコート前後において吸収スペクトルの変化がみられなかった。また、作成例2においては、多少の吸収スペクトルの変化がみられるものの、薄膜の膜質に影響を与える程の大きな変化はみられなかった。一方、比較例1及び比較例2では、トルエン溶液をスピンコート前後で吸収スペクトルが大きく変化しており、薄膜がトルエン溶液によって溶解していた。従って、有機化合物に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上とすることで、膜質を変化させることなく湿式法に用いる溶媒(本実施例においてはトルエン溶液)を塗布することが可能であると言える。
【0223】
以上のことから、正孔輸送性を有する有機化合物に含まれる金属酸化物の濃度を67wt%以上とすることで、正孔輸送層上に発光物質を含む層を湿式法により形成することができることが示された。
【実施例7】
【0224】
本実施例においては、上記実施例とは異なる構成を有する発光素子について説明する。また、本実施例において用いた有機化合物の分子構造を以下の構造式(18)及び構造式(19)に示す。なお、既に他の実施例で分子構造を示した有機化合物についてはその記載を省略する。また、本実施例の発光素子8の素子構成を図37に示す。
【0225】
【化5】

【0226】
以下に、本実施例の発光素子8の作製方法を示す。
【0227】
(発光素子8)
まず、陽極102として110nmの膜厚でインジウム錫珪素酸化物(ITSO)が成膜されたガラス基板を用意した。ITSO表面は、2mm角の大きさで表面が露出するよう周辺をポリイミド膜で覆い、電極面積は2mm×2mmとした。この基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
【0228】
次に、ITSOが形成された面が下方となるように、基板を真空蒸着装置内に設けられたホルダーに固定した。
【0229】
真空装置内を10−4Paに減圧した後、構造式(18)で表される4−[3−(トリフェニレン−2−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBTPTp−II)と酸化モリブデン(VI)とを、mDBTPTp−II:酸化モリブデン(VI)=4:2(質量比)となるように共蒸着することにより、正孔輸送層104を形成した。膜厚は50nmとした。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。
【0230】
さらに正孔輸送層104上に、第1の発光層106a、第2の発光層106b及び第3の発光層106cより構成される発光物質を含む層106を形成した。
【0231】
第1の発光層106a、第2の発光層106b及び第3の発光層106cは、mDBTPTp−IIと上記構造式(19)で表されるトリス(2−フェニルピリジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))とを共蒸着することにより形成した。第1の発光層106a中のこれらの質量比は、mDBTPTp−II:Ir(ppy)=1:0.3とし、膜厚は10nmとした。また、第2の発光層106bのこれらの質量比は、mDBTPTp−II:Ir(ppy)=1:0.08とし、膜厚は10nmとした。また、第3の発光層106cのこれらの質量比は、mDBTPTp−II:Ir(ppy)=1:0.04とし、膜厚は20nmとした。
【0232】
発光素子8において、発光物質を含む層106を構成する第1の発光層106a、第2の発光層106b及び第3の発光層106cには、それぞれ同じ発光物質及び同じホスト材料を、質量比を変えて用いる。なお、第1の発光層106a乃至第3の発光層106cにおいて発光物質として用いるIr(ppy)のHOMO準位は、−5.32eVであり、ホスト材料として用いるmDBTPTp−IIのHOMO準位は−5.87eVである。また、発光物質の濃度は、第1の発光層106a、第2の発光層106b、第3の発光層106cの順に高濃度から低濃度になるよう調整されている。
【0233】
続いて、発光物質を含む層106上に、上記構造式(13)で表されるトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)を10nm、上記構造式(14)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nm蒸着することにより、電子輸送層110を形成した。さらに電子輸送層110上に、フッ化リチウムを1nmとなるように形成することによって電子注入層112を形成した。最後に、陰極108としてアルミニウムを200nm成膜し、本実施例の発光素子8を完成させた。上述した蒸着過程においては、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
【0234】
以上のように作製した発光素子8の素子構造を表12に示す。ここで、発光素子8は実施の形態2に記載された構成を有する発光素子である。
【0235】
【表12】

【0236】
以上により得られた発光素子8を、窒素雰囲気のグローブボックス内において発光素子が大気に曝されないように封止する作業を行った後、発光素子の動作特性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
【0237】
発光素子の電流密度−輝度特性を図38、電圧−輝度特性を図39、輝度−電流効率特性を図40に示す。また、0.1mAの電流を流したときの発光スペクトルを図41に示す。また、1000cd/m付近における発光素子の電圧及び色度を表13に示す。
【0238】
【表13】

【0239】
また、作製した発光素子8の信頼性試験を行った。信頼性試験は、初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度一定の条件で発光素子を駆動し、或る時間が経過する毎に輝度を測定した。信頼性試験によって得られた結果を図42に示す。図42において、横軸は通電時間(hour)、縦軸はそれぞれの時間における初期輝度に対する輝度の割合、すなわち規格化輝度(%)を表す。
【0240】
図42より、1000時間の駆動後においても、発光素子8は初期輝度の77%の輝度を保っていた。よって、発光素子8は、時間経過による輝度の低下が起こりにくく、長寿命であることがわかる。これは、発光素子8では、抗還元物質として酸化モリブデンが含まれる正孔輸送層104が、発光物質を含む層106に隣接しているため、当該発光物質を含む層106を突き抜けて電子が正孔輸送層側へ到達したとしてもその電子が抗還元物質と再結合することが可能となり、正孔輸送層104と発光物質を含む層106の界面における電子の蓄積が抑制されたためと示唆される。
【0241】
また、本実施例で示す発光素子8は、発光物質を含む層106を構成する第1の発光層106a、第2の発光層106b及び第3の発光層106cには、それぞれ同じ発光物質が含まれるため、発光物質を含む層106内においてキャリアである正孔の輸送を容易に行うことができる。さらに、ホスト材料には、発光物質のHOMO準位よりも深いHOMO準位を有する材料を用いているため、発光物質(ゲスト材料)の添加濃度の低い発光層においては、正孔が発光物質によってトラップされる。つまり、発光物質を高濃度で含有する第1の発光層106aでは発光物質のHOMO準位を通った正孔が第2の発光層106bへと輸送されるが、発光物質の濃度の低い第2の発光層106b、または、さらに発光物質の濃度の低い第3の発光層106cではホールトラップ性を有する発光物質によって正孔が輸送されにくくなる。よって、発光物質を含む層106の内部に発光領域を制御することができるため、発光効率の低下が少ない発光素子を作製することができると示唆される。
【0242】
以上示したように、本実施例により、本実施例の発光素子が、発光素子として特性が得られ、十分機能することが確認できた。また、本実施例の発光素子8は、高信頼性を実現した発光素子とすることが可能である。
【0243】
(参考例)
本参考例では、上記実施例で用いた材料の合成方法について具体的に説明する。
【0244】
≪2PCzPAの合成例≫
以下に、実施例1乃至実施例3で使用した、構造式(11)で表される3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:2PCzPA)の合成方法の一例を記載する。
【0245】
2PCzPAの合成スキームを(A−1)に示す。
【化6】

【0246】
1.5g(3.7mmol)の2−ブロモ−9、10−ジフェニルアントラセンと、1.1g(3.7mmol)の9−フェニル−9H−カルバゾール−3−ボロン酸と、0.16g(0.50mmol)のトリ(オルト−トリル)ホスフィンを100mLの三口フラスコへ入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物へ、20mLのトルエンと、10mLのエタノールと、13mLの炭酸カリウム水溶液(2.0mol/L)を加えた。この混合物を、減圧下で攪拌しながら脱気し、脱気後、フラスコ内を窒素置換した。
【0247】
この混合物へ、28mg(0.10mmol)の酢酸パラジウム(II)を加えた。この混合物を、110℃で12時間還流した。還流後、この混合物を室温までさました後、約20mLのトルエンを加えてから、セライト(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:531−16855)を通してろ過した。得られた混合物の有機層を水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥した。この混合物を自然ろ過して、得られたろ液を濃縮したところ、褐色油状物を得た。この油状物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒はヘキサン:トルエン=7:3)により精製し、得られた淡黄色固体をエタノールにより再結晶したところ、淡黄色粉末状固体を1.2g、収率58%で得た。
【0248】
得られた淡黄色粉末状固体1.2gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。昇華精製条件は、圧力8.7Pa、アルゴンガスを流量3.0mL/minで流しながら、280℃で加熱した。昇華精製後、淡黄色固体0.83gを収率74%で得た。
【0249】
核磁気共鳴測定(NMR)によって、この化合物が目的物である3−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:2PCzPA)であることを確認した。以下に、H NMRの測定データを示す。
【0250】
H NMR(CDCl、300MHz):δ=7.30−7.34(m、3H)、7.41−7.49(m、4H)、7.53−7.65(m、15H)、7.70−7.74(m、2H)、7.79−7.84(m、2H)、7.98(s、1H)、8.15(d、J=7.8Hz、1H)、8.31(d、J=2.1Hz、1H)。
【符号の説明】
【0251】
100 発光素子
101 基板
102 陽極
103 EL層
104 正孔輸送層
106 発光物質を含む層
108 陰極
110 電子輸送層
112 電子注入層
120 発光素子
206 LUMO準位
210 LUMO準位
218 HOMO準位
220 HOMO準位
222 HOMO準位
224 HOMO準位
500 EL層
511 EL層
512 EL層
513 電荷発生層
521 電極
522 電極
601 基板
602 絶縁層
603 電極
604 隔壁
605 開口部
606 隔壁
607 EL層
608 電極
703 走査線
705 領域
706 隔壁
708 データ線
709 接続配線
710 入力端子
712 入力端子
801 素子基板
802 画素部
803 駆動回路部(ソース側駆動回路)
804 駆動回路部(ゲート側駆動回路)
805 シール材
806 封止基板
807 配線
808 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
809 nチャネル型TFT
810 pチャネル型TFT
811 スイッチング用TFT
812 電流制御用TFT
813 陽極
814 絶縁物
815 EL層
816 陰極
817 発光素子
818 空間
1001 照明装置
1002 照明装置
1003 卓上照明器具
9100 テレビジョン装置
9101 筐体
9103 表示部
9105 スタンド
9107 表示部
9109 操作キー
9110 リモコン操作機
9201 本体
9202 筐体
9203 表示部
9204 キーボード
9205 外部接続ポート
9206 ポインティングデバイス
9301 筐体
9302 筐体
9303 連結部
9304 表示部
9305 表示部
9306 スピーカ部
9307 記録媒体挿入部
9308 LEDランプ
9309 操作キー
9310 接続端子
9311 センサ
9312 マイクロフォン
9401 照明部
9402 傘
9403 可変アーム
9404 支柱
9405 台
9406 電源スイッチ
9500 携帯電話機
9501 筐体
9502 表示部
9503 操作ボタン
9504 外部接続ポート
9505 スピーカ
9506 マイク

【特許請求の範囲】
【請求項1】
陽極と陰極との間に、正孔輸送層と、前記正孔輸送層の前記陰極側に接して設けられた発光物質を含む層と、を有し、
前記正孔輸送層は、第1の有機化合物と抗還元物質と、を含み、
前記発光物質を含む層は、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、且つ、少なくとも電子輸送性を有する発光素子。
【請求項2】
陽極と陰極との間に、正孔輸送層と、前記正孔輸送層の前記陰極側に接して設けられた発光物質を含む層と、を有し、
前記正孔輸送層は、第1の有機化合物と抗還元物質とを含み、
前記発光物質を含む層は、第2の有機化合物と、発光物質とを含み、且つ、バイポーラ性を有する発光素子。
【請求項3】
陽極と陰極との間に、正孔輸送層と、前記正孔輸送層の前記陰極側に接して設けられた発光物質を含む層と、を有し、
前記発光物質を含む層は、陽極側に位置する第1の発光層と、前記第1の発光層の前記陰極側に接する第2の発光層と、を有し、
前記正孔輸送層は、第1の有機化合物と抗還元物質とを含み、
前記第1の発光層は、ホスト材料として第2の有機化合物を、ゲスト材料として発光物質を含み、
前記第2の発光層は、ホスト材料として第3の有機化合物を、ゲスト材料として前記発光物質を含み、
前記発光物質を含む層は、少なくとも電子輸送性を有し、
前記第2の発光層において、前記発光物質はホールトラップ性を有する発光素子。
【請求項4】
請求項3において、
前記第1の発光層が含む前記発光物質の濃度は、前記第2の発光層が含む前記発光物質の濃度よりも高い発光素子。
【請求項5】
請求項1乃至4のいずれか一において、
前記抗還元物質として、金属酸化物を含む発光素子。
【請求項6】
請求項5において、
前記正孔輸送層において、前記第1の有機化合物中に含まれる前記金属酸化物の濃度は67wt%以上100wt%未満である発光素子。
【請求項7】
請求項5又は6において、
前記陽極と、前記正孔輸送層と、が接する発光素子。
【請求項8】
請求項1乃至7のいずれか一項に記載の発光素子を有する発光装置。
【請求項9】
請求項8に記載の発光装置を用いた照明装置。
【請求項10】
請求項8に記載の発光装置を用いた電子機器。

【図1】
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【図2】
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【図3】
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【図4】
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【図5】
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【図6】
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【図7】
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【図8】
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【図9】
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【図10】
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【図11】
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【図12】
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【図13】
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【図14】
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【図15】
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【図16】
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【図17】
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【図18】
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【図19】
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【図20】
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【図21】
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【図22】
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【図23】
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【図24】
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【図25】
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【図26】
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【図27】
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【図28】
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【図29】
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【図30】
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【図31】
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【図32】
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【図33】
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【図34】
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【図35】
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【図36】
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【図37】
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【図38】
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【図39】
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【図40】
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【図41】
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【図42】
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【公開番号】特開2011−9729(P2011−9729A)
【公開日】平成23年1月13日(2011.1.13)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−120089(P2010−120089)
【出願日】平成22年5月26日(2010.5.26)
【出願人】(000153878)株式会社半導体エネルギー研究所 (5,264)
【Fターム(参考)】