移染防止剤
【課題】 洗濯用洗剤や布帛柔軟剤の組成物に添加されて染料の移染を抑制する移染防止剤であって、アニオン性界面活性剤の存在下でも優れた移染防止効果を示す移染防止剤を提供する。
【解決手段】 移染防止剤をポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。
【解決手段】 移染防止剤をポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用洗剤や布帛柔軟剤に使用される移染防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色した布帛と白い布帛とを一緒に洗濯するときに、洗濯条件によって若干の染料が着色した布帛から滲み出すことがある。滲み出しの程度は、染料の構造、布帛の種類及び撹拌工程のｐＨ、温度と機械的効率によって影響されるが、洗濯液中に滲み出した染料は元の布帛や他の布帛に再沈着する傾向があり、布帛の外観を損なう。
【０００３】
この滲出染料の再沈着を抑制する一つの方法として、滲み出した染料を錯化合物にすることのできる移染防止剤（ＤＴＩ化合物）を導入し、錯化合物にしたものを洗い流す方法がある。
【０００４】
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、そのような染料錯化能を有し、着色布帛を洗濯する際に染料再沈着を抑制するために使用されている。しかしながら、ＰＶＰのＤＴＩとしての性能は、洗濯工程にアニオン性界面活性剤が存在すると阻害される。
【０００５】
洗濯用洗浄剤組成物においてＤＴＩとして用いられてきたその他のポリマーとしては、ポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＶＰＮＯ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）及びポリビニルピリジンとポリビニルイミダゾールとのコポリマー（ＰＶＰ−ＰＶＩ）等があるが、いずれもアニオン性界面活性剤の存在下で充分な移染抑制効果を有するものではなかった。
【特許文献１】国際公開第９５／０３３９０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９４／１１４７３号パンフレット
【特許文献３】国際公開第９４／１０２８１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、洗濯用洗剤や布帛柔軟剤等の組成物に添加されて染料の移染を抑制する移染防止剤であって、アニオン性界面活性剤の存在下でも優れた移染抑制効果を示す移染防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は鋭意検討した結果、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体（以下、単にグラフト重合体ともいう）が目的とする移染防止剤を得る上で極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の移染防止剤は、上記の課題を解決するために、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。
【０００９】
上記において、重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。
【００１０】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体としては、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものを用いることができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の移染防止剤によれば、アニオン性界面活性剤の存在下でも洗濯工程において優れた移染防止効果が得られる。よってこれを添加することにより移染防止効果の高い洗濯用洗剤や布帛柔軟剤の組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表記する場合もある）は、重合度が１００〜４０００であることが好ましく、１００〜３０００であることがより好ましい。重合度が１００未満であると移染防止効果が低下し、４０００を超えると水に溶解する場合に時間がかかる。
【００１３】
ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、７０〜９９ｍｏｌ％であることがより好ましい。ケン化度が７０ｍｏｌ％未満では移染防止効果が低下し、９９ｍｏｌ％を超えると冷水に溶け難い。
【００１４】
さらにグラフト重合体のＫ値が１２未満では移染防止効果が低下し、１５０を超えると水に溶け難く使いづらい。
【００１５】
グラフト重合体におけるビニルピロリドンの量はポリビニルアルコールに対して５〜９００重量％であることが好ましい。５重量％未満であると充分な移染防止効果が得られず、９００重量％を超えると冷水に溶けにくくなる傾向がある。
【００１６】
上記グラフト重合体は、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。
【００１７】
開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素又は有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。
【００１８】
本発明の移染防止剤を使用する洗浄剤組成物等の各種組成物には、アニオン性界面活性剤を、移染防止剤の影響を受けることなく使用することができる。
【００１９】
アニオン性界面活性剤の好ましい例として、アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤、一般式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍで表される水溶性塩又は酸が挙げられる。ここでＲは、Ｃ１０−Ｃ２４のアルキル成分、好ましくはＣ１２−Ｃ２０のアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２−Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルを有する、非置換Ｃ１０−Ｃ２４アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、好ましくは約０．５〜６、より好ましくは約０．５〜３であり、ＭはＨ又は例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換−アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化スルフェートも、アルキルプロポキシル化スルフェートと同様に含まれる。置換−アンモニウムカチオンの具体的な例は、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウムカチオン、及び４級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンに由来するもの等である。代表的な例としては、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（１．Ｏ）Ｍ）、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（３．０）Ｍ）、及びＣ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍ）が挙げられ、ここでＭはナトリウム又はカリウムである。
【００２０】
アニオン系界面活性剤としてはスルホン酸アルキルエステル界面活性剤も好ましく、Ｃ８−Ｃ２０のカルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルを含み、ガス状ＳＯ３でスルホン化したものである。好適な出発材料としては、牛脂、椰子油等から導かれた天然脂肪物質が挙げられる（“ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサイエティ”、５２巻（１９７５）、３２３−３２９頁）。
【００２１】
好ましいスルホン酸アルキルエステル界面活性剤で、特に洗濯用洗浄剤に適したものとしては、次の構造式のスルホン酸アルキルエステル界面活性剤が挙げられる。
【化１】
【００２２】
ここで、Ｒ３はＣ８−Ｃ２０のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはその組み合わせ、Ｒ４はＣ１−Ｃ６のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はその組み合わせであり、Ｍはスルホン酸アルキルエステルと水溶性塩を形成するカチオンである。好適な塩形成カチオンは、ナトリウム、カリウム、リチウムのような金属、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのような置換若しくは非置換アンモニウムカチオンを含む。好ましくは、Ｒ３はＣ１０−Ｃ１６のアルキル、Ｒ４はメチル、エチル、又はイソプロピルである。特に好ましいのはＲ３がＣ１０−Ｃ１６のアルキルであるスルホン酸メチルエステルである。
【００２３】
その他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート界面活性剤、式ＲＯＳＯ３Ｍで表される水溶性塩又は酸であり、式中Ｒは好ましくはＣ１０−Ｃ２４のヒドロカルビル、好ましくはＣ１０−Ｃ２０のアルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２−Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、又ＭはＨ又はカチオン、例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウム或いは置換アンモニウム（例えば、メチル、ジメチル、及びトリメチルアンモニウムカチオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びそれらの混合物のようなアルキルアミンより導かれた４級アンモニウムカチオン）である。通常は、Ｃ１２−Ｃ１６のアルキル鎖は低い洗濯温度（例えば約５０℃未満）に適し、Ｃ１６−Ｃ１８のアルキル鎖は高い洗濯温度（例えば約５０℃以上）に適する。
【００２４】
洗浄目的に有用なその他のアニオン性界面活性剤も洗浄剤組成物に使用することができる。これらは石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む）、Ｃ９−Ｃ２０の線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ９−Ｃ２２の第一又は第二アルカンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２４のオレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって作られたスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８−Ｃ２４のアルキルポリグリコールエーテルスルホネート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイソチオネートのようなイソチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシネート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和又は不飽和Ｃ１２−Ｃ１８のモノエステル）及びスルホスクシネートのジエステル（特に飽和又は不飽和Ｃ６−Ｃ１２のジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリサッカリドのスルフェート例えばアルキルポリグルコシドのスルフェート（下記の非イオン系の硫酸化されていない化合物）、分岐第一アルキルスルフェート、及びアルキルポリエトキシカルボネート例えば式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋，（ここでＲはＣ８−Ｃ２２アルキル、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩形成カチオンである）を含み得る。ロジン、水素化ロジン及びタル油中に存在するか、又はそれから導かれる樹脂酸及び水素化樹脂酸のような樹脂酸及び水素化樹脂酸も好適である。
【００２５】
洗濯用洗浄剤組成物は上記のようなアニオン系界面活性剤を約５〜５０ｗｔ％、好ましくは約１０〜４０ｗｔ％含んでなる。
【００２６】
洗濯用洗浄剤組成物には、また非イオン性、カチオン性、両性、双極性及び半極性界面活性剤をさらに含有させてもよい。
【００２７】
非イオン性界面活性剤の好適な例としては、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンのオキシド縮合物が挙げられ、ポリエチレンオキシドの縮合物と共に使用するのが好ましい。これらの化合物は、約６〜１４個の炭素原子、好ましくは約８〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を含有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合生成物を、直鎖又は分岐鎖の形で含む。好ましい具体例においては、エチレンオキシドの量はアルキルフェノールのモル当たり、好ましくは約１〜２５モル、より好ましくは約３〜１５モルである。市販されているこのタイプの非イオン性界面活性剤としては、Ｔｒｉｔｏｎ（商標名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２（全てローム・アンド・ハース社）が挙げられる。これらの界面活性剤は通常アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と言われるものである。
【００２８】
第一及び第二脂肪族アルコールの約１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物も使用に適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖でも分岐していても、第一でも第二でもよく、また通常約８〜２２個の炭素原子を含む。好ましいのは、約８〜２０個の炭素原子、更に好ましくは約１０〜１８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル当たり約２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。市販されているこのタイプの非イオン性界面活性剤の例としては、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標名）１５−Ｓ−９（Ｃ１１−Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標名）２４−Ｌ−６ ＮＭＷ（Ｃ１２−Ｃ１４第一アルコールと６モルのエチレンオキシドとの狭い分子量分布での縮合生成物）（共にユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている）、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−９（Ｃ１４−Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）２３−６．５（Ｃ１２−Ｃ１３の線状アルコールと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−７（Ｃ１４−Ｃ１５の線状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−４（Ｃ４−Ｃ１５の線状アルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、及びザ・プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されている、Ｋｙｒｏ（商標名）ＥＯＢ（Ｃ１１−Ｃ１５のアルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。
【００２９】
また米国特許第４，５６５，６４７号（１９８６年１月２１日発行）に開示されたアルキルポリサッカリドも使用できる。それは約６〜３０個の炭素原子を含む疎水基と、約１．３〜１０個、好ましくは約１．３〜３個、最も好ましくは約１．３〜２．７個のサッカリド単位を含む親水性基を有するポリサッカリド、例えばポリグリコシドを有する。５〜６個の炭素原子を含む還元性サッカリドも使用可能であり、例えば、グルコース、ガラクトース及びガラクトシル成分をグルコシル成分と置換することができる（任意に疎水性基が２−、３−、４−、等の位置に付いてそれによりグルコシド又はガラクトシドと反対するグルコース又はガラクトースを与える）。中間サッカリド結合は、例えば、付加サッカリド単位の一つの位置と先行するサッカリド単位上の２−、３−、４−、及び／又は６−位の間にある。
【００３０】
場合によっては、疎水性成分とポリサッカリド成分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖が存在することがあり得る。好ましいアルキレンオキシドはエチレンオキシドである。代表的な疎水性基はアルキル基を含み、約８〜１８個、好ましくは約１０〜１６個の炭素原子を含み、飽和でも不飽和でもよく、分岐又は非分岐でもよい。好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含むことができ、及び／又はポリアルキレンオキシド鎖は約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド成分を含むことができる。アルキルポリサッカリドは、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトース、及び／又はガラクトースである。適宜、椰子油アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタグルコシド、及び牛脂アルキルテトラ−、ペンタ−、ヘキサグルコシドを含む。
【００３１】
好ましいアルキルポリグリコシドは、次式で表される： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 。ここで、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、そのうちアルキル基は約１０〜１８個、好ましくは約１２〜１４個の炭素原子を含み、ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜１０、好ましくは約１．３〜３、最も好ましくは約１．３〜２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースより導かれる。これらの化合物を得るには、最初にアルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコース又はグルコース源と反応させ、グルコシドを形成する（１−位に付着する）。追加のグリコシル単位は次いでそれらの１−位と先行グリコシル単位の２−、３−、４−及び／又は６−位、好ましくは大部分が２−位との間に付着することができる。
【００３２】
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成された疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合生成物も、追加的非イオン性界面活性剤として使用することができる。これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜１８００の分子量を有することが好ましい。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大させる傾向があり、生成物の液体的性質はポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の全量の約５０％になるまで保持され、これはエチレンオキシドの約４０モルまでの縮合に相当する。商業的に入手可能なこのタイプの化合物の例としては、ＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標名）が挙げられる。
【００３３】
また、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物も使用できる。これらの生成物の疎水性成分はエチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物よりなり、通常約２５００〜３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物がポリオキシエチレン約４０〜８０重量％を含有する程度までエチレンオキシドと縮合して、約５，０００〜１１，０００の分子量を有する。商業的に入手可能なこのタイプの非イオン性界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦ社のＴｅｔｒｏｎｉｃ（商標名）が挙げられる。
【００３４】
非イオン性界面活性剤の好適なものは、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第１及び第２脂肪族アルコールと約１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキルポリサッカリド、及びそれらの混合物である。最も好適なものは、３個から１５個のエトキシ基を有するＣ８−Ｃ１４のアルキルフェノールエトキシレート及び２個から１０個のエトキシ基を有するＣ８−Ｃ１８のアルコールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ１０）、及びそれらの混合物である。
【００３５】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミン界面活性剤も好ましく、又、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も好ましい。
【化２】
【００３６】
ここに、Ｒ１はＨ、又はＣ１−４のヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物、Ｒ２はＣ５−３１のヒドロカルビル、又、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有しその鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを持ったポリヒドロキシヒドロカルビルであり、又はそのアルコキシル化した誘導体である。好ましくは、Ｒ１はメチル、Ｒ２は直鎖Ｃ１−１５アルキル又はアルケニル鎖、例えば椰子油アルキル又はその混合物、及び還元アミノ化反応におけるマルトース、ラクトースである。
【００３７】
非イオン性界面活性剤の含有量は１〜３５ｗｔ％が好ましい。アニオン性と非イオン性界面活性剤の比は７：３から９０：１までであり、好ましくは３：１から６０：１である。界面活性剤の全量は用途により異なるが、最大６５ｗｔ％程度である。洗濯用洗浄剤組成物では５〜４０ｗｔ％程度が適当である。
【００３８】
洗濯用洗浄剤組成物に使用するのに好適なカチオン性洗浄用界面活性剤は１個の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。かかるカチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルアンモニウムハロゲニドのようなアンモニウム界面活性剤、及び次式を有する界面活性剤を含む： ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−。ここで、Ｒ２はアルキル鎖に約８個から約１８個の炭素原子を有するアルキル或いはアルキルベンジル基であり、それぞれのＲ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、それぞれのＲ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、２個のＲ４基が結合して形成されたベンジル環状構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ−、但しＲ６は約１０００未満の分子量を有するヘキソース又はヘキソースポリマーのいずれか、又ｙが０でないときは水素よりなる群から選ばれ、Ｒ５は、Ｒ４と同じであるか又はアルキル鎖、但しＲ２＋Ｒ５の炭素数の総数が約１８以下であるものとする。それぞれのｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５である。ｘは適合し得るアニオンの何れかである。
【００３９】
洗浄剤組成物には通常一種以上の洗浄力ビルダーを含有させる。組成物中の洗浄力ビルダーの全量は５〜８０ｗｔ％、好ましくは１０〜６０ｗｔ％の範囲内とする。
【００４０】
使用し得る無機ビルダーの例としては炭酸ナトリウム、必要に応じ英国特許第１４３７９５０号（ユニレバー）に記載されているように、炭酸カルシウム用結晶種と組み合わせたもの、結晶質及び非晶質アルミノシリケート、例えば、英国特許第１４７３２０１号（ヘンケル）に開示されたようなゼオライト、英国特許第１４７３２０２号（ヘンケル）に開示されたような非晶質アルミノシリケート及び英国特許第１４７０２５０号（プロクター・アンド・ギャンブル）に開示されたような結晶質／非晶質混合アルミノシリケート、及びＥＰ１６４５１４Ｂ（ヘキスト）に開示されたような層状シリケートが挙げられる。無機燐酸塩ビルダー、例えば、ナトリウムのオルト燐酸塩、ピロ燐酸塩及びトリポリ燐酸塩も使用可能である。
【００４１】
洗浄剤組成物にはアルカリ金属、好ましくはナトリウム、アルミノシリケートビルダーを含有させてもよい。ナトリウムアルミノシリケートは通常１０〜７０ｗｔ％（無水ベース）、好ましくは２５〜５０ｗｔ％の量で加える。
【００４２】
アルカリ金属アルミノシリケートは結晶質でも非晶質でもそれらの混合物でもよく、次の一般式で表される： ０．８−１．５ Ｎａ２Ｏ・ Ａｌ２Ｏ３・ ０．８−６ ＳｉＯ２。これらの材料は若干の結合水を含有しており、少なくとも５０ｍｇＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換能をもつ必要がある。好ましいナトリウムアルミノシリケートは上記式中で１．５−３．５ＳｉＯ２単位を含有する。非晶質と結晶質材料共に文献に詳細に記述されているように、珪酸ソーダとアルミン酸ソーダとの反応によって容易に作ることができる。
【００４３】
好適な結晶質ナトリウムアルミノシリケートのイオン交換洗浄力ビルダーは、例えば、英国特許第１４２９１４３号（プロクター・アンド・ギャンブル）に記載されている。このタイプのナトリウムアルミノシリケートで好ましいものは周知の商業的に入手し得るゼオライトＡ、Ｘ、又はそれらの混合物である。
【００４４】
ゼオライトは現在洗濯用粉末洗剤に広く使用されている商業的に入手可能なゼオライト４Ａを使用することができる。しかしながら、ＥＰ３８４０７０Ａ（ユニレバー）に記載のマキシマム・アルミニウム・ゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）が好ましい。ゼオライトＭＡＰは、シリコン対アルミナムの比が１．３３以下、好ましくは０．９０〜１．３３の範囲内にあり、より好ましくは０．９０〜１．２０の範囲内にあるものとする。
【００４５】
より好ましいのは１．０７以下、さらに好ましくは約１．００以下のシリコン対アルミナムの比を有するゼオライトＭＡＰである。ゼオライトＭＡＰのカルシウム結合能は通常無水材料のｇ当たり少なくとも１５０ｍｇＣａＯである。
【００４６】
有機ビルダーとしては、ポリカルボン酸ポリマー、例えば、ポリリル酸、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリリックホスフィネート、又は単量体ポリカルボン酸、例えば、シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ−、及びトリスクシネート、カルボキシメチロキシスクシネート、カルボキシメチロキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−及びアルケニルマロネート及びスクシネート、又はスルホン化脂肪酸塩が使用可能である。
【００４７】
特に好ましい有機ビルダーはシトレートであり、５〜３０ｗｔ％、好ましくは１０〜２５ｗｔ％の量で適宜使用され、又はアクリルポリマー、より具体的にはアクリル酸／マレイン酸コポリマーであり、０．５〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％の量で適宜使用される。
【００４８】
ビルダーは、無機、有機共、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形で存在するのが好ましい。
【００４９】
洗浄剤組成物の形態は、液体、ペースト又は顆粒状のいずれでもよい。かかる組成物は、必須及び任意の成分を適当な順序で必要な濃度に組み合わせて常法により調製することができる。
【００５０】
顆粒組成物は、通常、例えば、ベースの顆粒成分（例えば、界面活性剤、ビルダー、水、等）を組み合わせてスラリーとして、得られたスラリーを低レベルの残留湿分（５−１２％）にスプレードライして製造する。残りの乾燥成分は、ロータリー混合ドラム中でスプレードライした顆粒と顆粒状粉末の形で混合することができ、また液体成分（例えば、酵母、バインダー及び香料）は得られた顆粒上にスプレーして洗浄剤組成物の完成品とすることができる。
【００５１】
顆粒状組成物は、従来の顆粒状洗剤よりも比較的に高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌとしていわゆるコンパクトな製品となし得る。そのような場合、洗浄剤組成物において、従来の顆粒状洗剤に比べて無機増量剤の塩の量を減量させる。代表的な増量剤の塩はスルフェート及びクロリドのアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ソーダであり、コンパクトな洗剤では増量剤の塩の量を１０％以下とする。
【００５２】
液体洗浄剤組成物は、上記必須又は任意の成分を、必要な濃度となるように所望の順序で混合して調製することができる。液体組成物も、従来より少ない量の水を含有するコンパクトな製品とすることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味する。
【００５４】
［実施例１〜４、比較例１，２］
アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム）及び非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレン（７ＥＯ）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル）の混合物を含有する洗浄剤１ｇ／Ｌと、１０ｐｐｍの染料（ダイレクトレッド８０、ダイレクトブルーＮｏ．１）と、下記粉末状重合物１０ｐｐｍを含有する洗濯用洗浄剤組成物水溶液１リットルを調製した。
【００５５】
３枚の白い綿布切れ＃４００（ブリーチされ、かつディサイズされたもの）を上記試験液に３０℃で浸漬し、１０分間、ターグオートメータ（Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ）（インストルメント マーケティング サービス社）で攪拌した。次いでこの布を取り出し、過剰の溶液を絞り出し、きれいな水中で３分間洗浄し、絞って乾燥させた。
【００５６】
上記試料につき、比色計を用いてリフレクタンク測定を行った。測定値をΔＥとして示した。ΔＥは、乾燥した布中の白色インデックス、赤色インデックス及び青色インデックスの度合いの複合（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）であり、染料沈着の度合いを直接示すものと考えられる。試験の結果を以下の表１に示す。
【００５７】
粉末状重合物１：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（重合度２００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にビニルピロリドン（ＶＰ）（対ＰＶＡ ５．２６ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値２３、固形分９７．１％のパウダー。
粉末状重合物２：ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ ４２．９ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値３１、固形分９８．５％のパウダー。
粉末状重合物３：ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度７２．５−７４．５ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ １５０ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値４０、固形分９６．３％のパウダー。
粉末状重合物４：ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ ９００ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値９４、固形分９９．０％のパウダー。
粉末状重合物５：ポリビニルアルコール（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）のパウダー。
粉末状重合度６：ポリビニルピロリドン Ｋ−３０ のパウダー。
【００５８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の移染防止剤は洗濯用洗浄剤組成物や繊維柔軟剤組成物における添加剤として使用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯用洗剤や布帛柔軟剤に使用される移染防止剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色した布帛と白い布帛とを一緒に洗濯するときに、洗濯条件によって若干の染料が着色した布帛から滲み出すことがある。滲み出しの程度は、染料の構造、布帛の種類及び撹拌工程のｐＨ、温度と機械的効率によって影響されるが、洗濯液中に滲み出した染料は元の布帛や他の布帛に再沈着する傾向があり、布帛の外観を損なう。
【０００３】
この滲出染料の再沈着を抑制する一つの方法として、滲み出した染料を錯化合物にすることのできる移染防止剤（ＤＴＩ化合物）を導入し、錯化合物にしたものを洗い流す方法がある。
【０００４】
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）は、そのような染料錯化能を有し、着色布帛を洗濯する際に染料再沈着を抑制するために使用されている。しかしながら、ＰＶＰのＤＴＩとしての性能は、洗濯工程にアニオン性界面活性剤が存在すると阻害される。
【０００５】
洗濯用洗浄剤組成物においてＤＴＩとして用いられてきたその他のポリマーとしては、ポリビニルピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＶＰＮＯ）、ポリビニルイミダゾール（ＰＶＩ）及びポリビニルピリジンとポリビニルイミダゾールとのコポリマー（ＰＶＰ−ＰＶＩ）等があるが、いずれもアニオン性界面活性剤の存在下で充分な移染抑制効果を有するものではなかった。
【特許文献１】国際公開第９５／０３３９０号パンフレット
【特許文献２】国際公開第９４／１１４７３号パンフレット
【特許文献３】国際公開第９４／１０２８１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、洗濯用洗剤や布帛柔軟剤等の組成物に添加されて染料の移染を抑制する移染防止剤であって、アニオン性界面活性剤の存在下でも優れた移染抑制効果を示す移染防止剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は鋭意検討した結果、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体（以下、単にグラフト重合体ともいう）が目的とする移染防止剤を得る上で極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の移染防止剤は、上記の課題を解決するために、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなるものとする。
【０００９】
上記において、重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することが好ましい。
【００１０】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体としては、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものを用いることができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の移染防止剤によれば、アニオン性界面活性剤の存在下でも洗濯工程において優れた移染防止効果が得られる。よってこれを添加することにより移染防止効果の高い洗濯用洗剤や布帛柔軟剤の組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと表記する場合もある）は、重合度が１００〜４０００であることが好ましく、１００〜３０００であることがより好ましい。重合度が１００未満であると移染防止効果が低下し、４０００を超えると水に溶解する場合に時間がかかる。
【００１３】
ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、７０〜９９ｍｏｌ％であることがより好ましい。ケン化度が７０ｍｏｌ％未満では移染防止効果が低下し、９９ｍｏｌ％を超えると冷水に溶け難い。
【００１４】
さらにグラフト重合体のＫ値が１２未満では移染防止効果が低下し、１５０を超えると水に溶け難く使いづらい。
【００１５】
グラフト重合体におけるビニルピロリドンの量はポリビニルアルコールに対して５〜９００重量％であることが好ましい。５重量％未満であると充分な移染防止効果が得られず、９００重量％を超えると冷水に溶けにくくなる傾向がある。
【００１６】
上記グラフト重合体は、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、適当な開始剤を用いて重合する製造方法により得ることができる。
【００１７】
開始剤としてはラジカル重合に通常用いられる過酸化水素又は有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物の例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。反応方法及び反応条件は一般的なラジカル重合の例に従って選択すればよい。
【００１８】
本発明の移染防止剤を使用する洗浄剤組成物等の各種組成物には、アニオン性界面活性剤を、移染防止剤の影響を受けることなく使用することができる。
【００１９】
アニオン性界面活性剤の好ましい例として、アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤、一般式ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍで表される水溶性塩又は酸が挙げられる。ここでＲは、Ｃ１０−Ｃ２４のアルキル成分、好ましくはＣ１２−Ｃ２０のアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２−Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルを有する、非置換Ｃ１０−Ｃ２４アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、好ましくは約０．５〜６、より好ましくは約０．５〜３であり、ＭはＨ又は例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換−アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化スルフェートも、アルキルプロポキシル化スルフェートと同様に含まれる。置換−アンモニウムカチオンの具体的な例は、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウムカチオン、及び４級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン、及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンに由来するもの等である。代表的な例としては、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（１．Ｏ）Ｍ）、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２．２５）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（３．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（３．０）Ｍ）、及びＣ１２−Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４．０）スルフェート（Ｃ１２−Ｃ１８Ｅ（４．０）Ｍ）が挙げられ、ここでＭはナトリウム又はカリウムである。
【００２０】
アニオン系界面活性剤としてはスルホン酸アルキルエステル界面活性剤も好ましく、Ｃ８−Ｃ２０のカルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルを含み、ガス状ＳＯ３でスルホン化したものである。好適な出発材料としては、牛脂、椰子油等から導かれた天然脂肪物質が挙げられる（“ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサイエティ”、５２巻（１９７５）、３２３−３２９頁）。
【００２１】
好ましいスルホン酸アルキルエステル界面活性剤で、特に洗濯用洗浄剤に適したものとしては、次の構造式のスルホン酸アルキルエステル界面活性剤が挙げられる。
【化１】
【００２２】
ここで、Ｒ３はＣ８−Ｃ２０のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはその組み合わせ、Ｒ４はＣ１−Ｃ６のヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はその組み合わせであり、Ｍはスルホン酸アルキルエステルと水溶性塩を形成するカチオンである。好適な塩形成カチオンは、ナトリウム、カリウム、リチウムのような金属、及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのような置換若しくは非置換アンモニウムカチオンを含む。好ましくは、Ｒ３はＣ１０−Ｃ１６のアルキル、Ｒ４はメチル、エチル、又はイソプロピルである。特に好ましいのはＲ３がＣ１０−Ｃ１６のアルキルであるスルホン酸メチルエステルである。
【００２３】
その他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート界面活性剤、式ＲＯＳＯ３Ｍで表される水溶性塩又は酸であり、式中Ｒは好ましくはＣ１０−Ｃ２４のヒドロカルビル、好ましくはＣ１０−Ｃ２０のアルキル成分を有するアルキル又はヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ１２−Ｃ１８のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、又ＭはＨ又はカチオン、例えば、アルカリ金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、又はアンモニウム或いは置換アンモニウム（例えば、メチル、ジメチル、及びトリメチルアンモニウムカチオン及びエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、及びそれらの混合物のようなアルキルアミンより導かれた４級アンモニウムカチオン）である。通常は、Ｃ１２−Ｃ１６のアルキル鎖は低い洗濯温度（例えば約５０℃未満）に適し、Ｃ１６−Ｃ１８のアルキル鎖は高い洗濯温度（例えば約５０℃以上）に適する。
【００２４】
洗浄目的に有用なその他のアニオン性界面活性剤も洗浄剤組成物に使用することができる。これらは石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩を含む）、Ｃ９−Ｃ２０の線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ９−Ｃ２２の第一又は第二アルカンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２４のオレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって作られたスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ８−Ｃ２４のアルキルポリグリコールエーテルスルホネート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイソチオネートのようなイソチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシネート及びスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和又は不飽和Ｃ１２−Ｃ１８のモノエステル）及びスルホスクシネートのジエステル（特に飽和又は不飽和Ｃ６−Ｃ１２のジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリサッカリドのスルフェート例えばアルキルポリグルコシドのスルフェート（下記の非イオン系の硫酸化されていない化合物）、分岐第一アルキルスルフェート、及びアルキルポリエトキシカルボネート例えば式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｋ−ＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋，（ここでＲはＣ８−Ｃ２２アルキル、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩形成カチオンである）を含み得る。ロジン、水素化ロジン及びタル油中に存在するか、又はそれから導かれる樹脂酸及び水素化樹脂酸のような樹脂酸及び水素化樹脂酸も好適である。
【００２５】
洗濯用洗浄剤組成物は上記のようなアニオン系界面活性剤を約５〜５０ｗｔ％、好ましくは約１０〜４０ｗｔ％含んでなる。
【００２６】
洗濯用洗浄剤組成物には、また非イオン性、カチオン性、両性、双極性及び半極性界面活性剤をさらに含有させてもよい。
【００２７】
非イオン性界面活性剤の好適な例としては、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンのオキシド縮合物が挙げられ、ポリエチレンオキシドの縮合物と共に使用するのが好ましい。これらの化合物は、約６〜１４個の炭素原子、好ましくは約８〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を含有するアルキルフェノールのアルキレンオキシドとの縮合生成物を、直鎖又は分岐鎖の形で含む。好ましい具体例においては、エチレンオキシドの量はアルキルフェノールのモル当たり、好ましくは約１〜２５モル、より好ましくは約３〜１５モルである。市販されているこのタイプの非イオン性界面活性剤としては、Ｔｒｉｔｏｎ（商標名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２（全てローム・アンド・ハース社）が挙げられる。これらの界面活性剤は通常アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と言われるものである。
【００２８】
第一及び第二脂肪族アルコールの約１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物も使用に適する。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖でも分岐していても、第一でも第二でもよく、また通常約８〜２２個の炭素原子を含む。好ましいのは、約８〜２０個の炭素原子、更に好ましくは約１０〜１８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコールのモル当たり約２〜１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。市販されているこのタイプの非イオン性界面活性剤の例としては、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標名）１５−Ｓ−９（Ｃ１１−Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標名）２４−Ｌ−６ ＮＭＷ（Ｃ１２−Ｃ１４第一アルコールと６モルのエチレンオキシドとの狭い分子量分布での縮合生成物）（共にユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている）、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−９（Ｃ１４−Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）２３−６．５（Ｃ１２−Ｃ１３の線状アルコールと６．５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−７（Ｃ１４−Ｃ１５の線状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標名）４５−４（Ｃ４−Ｃ１５の線状アルコールと４モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、及びザ・プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されている、Ｋｙｒｏ（商標名）ＥＯＢ（Ｃ１１−Ｃ１５のアルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。
【００２９】
また米国特許第４，５６５，６４７号（１９８６年１月２１日発行）に開示されたアルキルポリサッカリドも使用できる。それは約６〜３０個の炭素原子を含む疎水基と、約１．３〜１０個、好ましくは約１．３〜３個、最も好ましくは約１．３〜２．７個のサッカリド単位を含む親水性基を有するポリサッカリド、例えばポリグリコシドを有する。５〜６個の炭素原子を含む還元性サッカリドも使用可能であり、例えば、グルコース、ガラクトース及びガラクトシル成分をグルコシル成分と置換することができる（任意に疎水性基が２−、３−、４−、等の位置に付いてそれによりグルコシド又はガラクトシドと反対するグルコース又はガラクトースを与える）。中間サッカリド結合は、例えば、付加サッカリド単位の一つの位置と先行するサッカリド単位上の２−、３−、４−、及び／又は６−位の間にある。
【００３０】
場合によっては、疎水性成分とポリサッカリド成分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖が存在することがあり得る。好ましいアルキレンオキシドはエチレンオキシドである。代表的な疎水性基はアルキル基を含み、約８〜１８個、好ましくは約１０〜１６個の炭素原子を含み、飽和でも不飽和でもよく、分岐又は非分岐でもよい。好ましくは、アルキル基は直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含むことができ、及び／又はポリアルキレンオキシド鎖は約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド成分を含むことができる。アルキルポリサッカリドは、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトース、及び／又はガラクトースである。適宜、椰子油アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタグルコシド、及び牛脂アルキルテトラ−、ペンタ−、ヘキサグルコシドを含む。
【００３１】
好ましいアルキルポリグリコシドは、次式で表される： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 。ここで、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、そのうちアルキル基は約１０〜１８個、好ましくは約１２〜１４個の炭素原子を含み、ｎは２又は３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜１０、好ましくは約１．３〜３、最も好ましくは約１．３〜２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースより導かれる。これらの化合物を得るには、最初にアルコール又はアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコース又はグルコース源と反応させ、グルコシドを形成する（１−位に付着する）。追加のグリコシル単位は次いでそれらの１−位と先行グリコシル単位の２−、３−、４−及び／又は６−位、好ましくは大部分が２−位との間に付着することができる。
【００３２】
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成された疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合生成物も、追加的非イオン性界面活性剤として使用することができる。これらの化合物の疎水性部分は約１５００〜１８００の分子量を有することが好ましい。この疎水性部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大させる傾向があり、生成物の液体的性質はポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の全量の約５０％になるまで保持され、これはエチレンオキシドの約４０モルまでの縮合に相当する。商業的に入手可能なこのタイプの化合物の例としては、ＢＡＳＦ社のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商標名）が挙げられる。
【００３３】
また、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から得られる生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物も使用できる。これらの生成物の疎水性成分はエチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物よりなり、通常約２５００〜３０００の分子量を有する。この疎水性成分は、縮合生成物がポリオキシエチレン約４０〜８０重量％を含有する程度までエチレンオキシドと縮合して、約５，０００〜１１，０００の分子量を有する。商業的に入手可能なこのタイプの非イオン性界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦ社のＴｅｔｒｏｎｉｃ（商標名）が挙げられる。
【００３４】
非イオン性界面活性剤の好適なものは、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第１及び第２脂肪族アルコールと約１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキルポリサッカリド、及びそれらの混合物である。最も好適なものは、３個から１５個のエトキシ基を有するＣ８−Ｃ１４のアルキルフェノールエトキシレート及び２個から１０個のエトキシ基を有するＣ８−Ｃ１８のアルコールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ１０）、及びそれらの混合物である。
【００３５】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミン界面活性剤も好ましく、又、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も好ましい。
【化２】
【００３６】
ここに、Ｒ１はＨ、又はＣ１−４のヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物、Ｒ２はＣ５−３１のヒドロカルビル、又、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有しその鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを持ったポリヒドロキシヒドロカルビルであり、又はそのアルコキシル化した誘導体である。好ましくは、Ｒ１はメチル、Ｒ２は直鎖Ｃ１−１５アルキル又はアルケニル鎖、例えば椰子油アルキル又はその混合物、及び還元アミノ化反応におけるマルトース、ラクトースである。
【００３７】
非イオン性界面活性剤の含有量は１〜３５ｗｔ％が好ましい。アニオン性と非イオン性界面活性剤の比は７：３から９０：１までであり、好ましくは３：１から６０：１である。界面活性剤の全量は用途により異なるが、最大６５ｗｔ％程度である。洗濯用洗浄剤組成物では５〜４０ｗｔ％程度が適当である。
【００３８】
洗濯用洗浄剤組成物に使用するのに好適なカチオン性洗浄用界面活性剤は１個の長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。かかるカチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルアンモニウムハロゲニドのようなアンモニウム界面活性剤、及び次式を有する界面活性剤を含む： ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ−。ここで、Ｒ２はアルキル鎖に約８個から約１８個の炭素原子を有するアルキル或いはアルキルベンジル基であり、それぞれのＲ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−，−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−，及びそれらの混合物よりなる群から選ばれ、それぞれのＲ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、２個のＲ４基が結合して形成されたベンジル環状構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ＯＨ−、但しＲ６は約１０００未満の分子量を有するヘキソース又はヘキソースポリマーのいずれか、又ｙが０でないときは水素よりなる群から選ばれ、Ｒ５は、Ｒ４と同じであるか又はアルキル鎖、但しＲ２＋Ｒ５の炭素数の総数が約１８以下であるものとする。それぞれのｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５である。ｘは適合し得るアニオンの何れかである。
【００３９】
洗浄剤組成物には通常一種以上の洗浄力ビルダーを含有させる。組成物中の洗浄力ビルダーの全量は５〜８０ｗｔ％、好ましくは１０〜６０ｗｔ％の範囲内とする。
【００４０】
使用し得る無機ビルダーの例としては炭酸ナトリウム、必要に応じ英国特許第１４３７９５０号（ユニレバー）に記載されているように、炭酸カルシウム用結晶種と組み合わせたもの、結晶質及び非晶質アルミノシリケート、例えば、英国特許第１４７３２０１号（ヘンケル）に開示されたようなゼオライト、英国特許第１４７３２０２号（ヘンケル）に開示されたような非晶質アルミノシリケート及び英国特許第１４７０２５０号（プロクター・アンド・ギャンブル）に開示されたような結晶質／非晶質混合アルミノシリケート、及びＥＰ１６４５１４Ｂ（ヘキスト）に開示されたような層状シリケートが挙げられる。無機燐酸塩ビルダー、例えば、ナトリウムのオルト燐酸塩、ピロ燐酸塩及びトリポリ燐酸塩も使用可能である。
【００４１】
洗浄剤組成物にはアルカリ金属、好ましくはナトリウム、アルミノシリケートビルダーを含有させてもよい。ナトリウムアルミノシリケートは通常１０〜７０ｗｔ％（無水ベース）、好ましくは２５〜５０ｗｔ％の量で加える。
【００４２】
アルカリ金属アルミノシリケートは結晶質でも非晶質でもそれらの混合物でもよく、次の一般式で表される： ０．８−１．５ Ｎａ２Ｏ・ Ａｌ２Ｏ３・ ０．８−６ ＳｉＯ２。これらの材料は若干の結合水を含有しており、少なくとも５０ｍｇＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換能をもつ必要がある。好ましいナトリウムアルミノシリケートは上記式中で１．５−３．５ＳｉＯ２単位を含有する。非晶質と結晶質材料共に文献に詳細に記述されているように、珪酸ソーダとアルミン酸ソーダとの反応によって容易に作ることができる。
【００４３】
好適な結晶質ナトリウムアルミノシリケートのイオン交換洗浄力ビルダーは、例えば、英国特許第１４２９１４３号（プロクター・アンド・ギャンブル）に記載されている。このタイプのナトリウムアルミノシリケートで好ましいものは周知の商業的に入手し得るゼオライトＡ、Ｘ、又はそれらの混合物である。
【００４４】
ゼオライトは現在洗濯用粉末洗剤に広く使用されている商業的に入手可能なゼオライト４Ａを使用することができる。しかしながら、ＥＰ３８４０７０Ａ（ユニレバー）に記載のマキシマム・アルミニウム・ゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）が好ましい。ゼオライトＭＡＰは、シリコン対アルミナムの比が１．３３以下、好ましくは０．９０〜１．３３の範囲内にあり、より好ましくは０．９０〜１．２０の範囲内にあるものとする。
【００４５】
より好ましいのは１．０７以下、さらに好ましくは約１．００以下のシリコン対アルミナムの比を有するゼオライトＭＡＰである。ゼオライトＭＡＰのカルシウム結合能は通常無水材料のｇ当たり少なくとも１５０ｍｇＣａＯである。
【００４６】
有機ビルダーとしては、ポリカルボン酸ポリマー、例えば、ポリリル酸、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、及びアクリリックホスフィネート、又は単量体ポリカルボン酸、例えば、シトレート、グルコネート、オキシジスクシネート、グリセロールモノ−、ジ−、及びトリスクシネート、カルボキシメチロキシスクシネート、カルボキシメチロキシマロネート、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテート、アルキル−及びアルケニルマロネート及びスクシネート、又はスルホン化脂肪酸塩が使用可能である。
【００４７】
特に好ましい有機ビルダーはシトレートであり、５〜３０ｗｔ％、好ましくは１０〜２５ｗｔ％の量で適宜使用され、又はアクリルポリマー、より具体的にはアクリル酸／マレイン酸コポリマーであり、０．５〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％の量で適宜使用される。
【００４８】
ビルダーは、無機、有機共、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形で存在するのが好ましい。
【００４９】
洗浄剤組成物の形態は、液体、ペースト又は顆粒状のいずれでもよい。かかる組成物は、必須及び任意の成分を適当な順序で必要な濃度に組み合わせて常法により調製することができる。
【００５０】
顆粒組成物は、通常、例えば、ベースの顆粒成分（例えば、界面活性剤、ビルダー、水、等）を組み合わせてスラリーとして、得られたスラリーを低レベルの残留湿分（５−１２％）にスプレードライして製造する。残りの乾燥成分は、ロータリー混合ドラム中でスプレードライした顆粒と顆粒状粉末の形で混合することができ、また液体成分（例えば、酵母、バインダー及び香料）は得られた顆粒上にスプレーして洗浄剤組成物の完成品とすることができる。
【００５１】
顆粒状組成物は、従来の顆粒状洗剤よりも比較的に高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌとしていわゆるコンパクトな製品となし得る。そのような場合、洗浄剤組成物において、従来の顆粒状洗剤に比べて無機増量剤の塩の量を減量させる。代表的な増量剤の塩はスルフェート及びクロリドのアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ソーダであり、コンパクトな洗剤では増量剤の塩の量を１０％以下とする。
【００５２】
液体洗浄剤組成物は、上記必須又は任意の成分を、必要な濃度となるように所望の順序で混合して調製することができる。液体組成物も、従来より少ない量の水を含有するコンパクトな製品とすることができる。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、特に断らない限り「重量部」および「重量％」をそれぞれ意味する。
【００５４】
［実施例１〜４、比較例１，２］
アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム）及び非イオン性界面活性剤（ポリオキシエチレン（７ＥＯ）アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１４）エーテル）の混合物を含有する洗浄剤１ｇ／Ｌと、１０ｐｐｍの染料（ダイレクトレッド８０、ダイレクトブルーＮｏ．１）と、下記粉末状重合物１０ｐｐｍを含有する洗濯用洗浄剤組成物水溶液１リットルを調製した。
【００５５】
３枚の白い綿布切れ＃４００（ブリーチされ、かつディサイズされたもの）を上記試験液に３０℃で浸漬し、１０分間、ターグオートメータ（Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ）（インストルメント マーケティング サービス社）で攪拌した。次いでこの布を取り出し、過剰の溶液を絞り出し、きれいな水中で３分間洗浄し、絞って乾燥させた。
【００５６】
上記試料につき、比色計を用いてリフレクタンク測定を行った。測定値をΔＥとして示した。ΔＥは、乾燥した布中の白色インデックス、赤色インデックス及び青色インデックスの度合いの複合（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）であり、染料沈着の度合いを直接示すものと考えられる。試験の結果を以下の表１に示す。
【００５７】
粉末状重合物１：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（重合度２００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にビニルピロリドン（ＶＰ）（対ＰＶＡ ５．２６ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値２３、固形分９７．１％のパウダー。
粉末状重合物２：ＰＶＡ（重合度２４００、ケン化度９８−９９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ ４２．９ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値３１、固形分９８．５％のパウダー。
粉末状重合物３：ＰＶＡ（重合度５００、ケン化度７２．５−７４．５ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ １５０ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値４０、固形分９６．３％のパウダー。
粉末状重合物４：ＰＶＡ（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）にＶＰ（対ＰＶＡ ９００ｗｔ％）をグラフト重合した、Ｋ値９４、固形分９９．０％のパウダー。
粉末状重合物５：ポリビニルアルコール（重合度３５００、ケン化度８７−８９ｍｏｌ％）のパウダー。
粉末状重合度６：ポリビニルピロリドン Ｋ−３０ のパウダー。
【００５８】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の移染防止剤は洗濯用洗浄剤組成物や繊維柔軟剤組成物における添加剤として使用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなる移染防止剤。
【請求項２】
重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することを特徴とする、請求項１に記載の移染防止剤。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体が、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の移染防止剤。
【請求項１】
ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体を含有してなる移染防止剤。
【請求項２】
重合度が１００〜４０００であり、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であるポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した、Ｋ値が１２〜１５０である重合体を１０重量％以上含有することを特徴とする、請求項１に記載の移染防止剤。
【請求項３】
前記ポリビニルアルコールにビニルピロリドンがグラフト重合した重合体が、ポリビニルアルコール溶液にビニルピロリドンを配合し、開始剤として過酸化水素又は有機過酸化物を用いて重合して得られたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の移染防止剤。
【公開番号】特開２００７−８４６３１（Ｐ２００７−８４６３１Ａ）
【公開日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２７２９４８（Ｐ２００５−２７２９４８）
【出願日】平成１７年９月２０日（２００５．９．２０）
【出願人】（０００００３５０６）第一工業製薬株式会社 (491)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月５日（２００７．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月２０日（２００５．９．２０）
【出願人】（０００００３５０６）第一工業製薬株式会社 (491)
【Ｆターム（参考）】
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