窓貼り用積層フィルム
【課題】窓ガラス接着性フィルムは、窓ガラスの飛散を防止する機能を備えるために、窓ガラスに対して充分な接着力を有することから、ガラスから剥がすことができないか、または特殊な薬剤等を用いなければ剥がすことができないため、貼り剥がしの容易な、耐候性に優れた積層フィルムを提供する。
【解決手段】プラスチックフィルム層１と、窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２とを含む、窓貼り用積層フィルムとする。
【解決手段】プラスチックフィルム層１と、窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２とを含む、窓貼り用積層フィルムとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム層と、ガラス、アクリルなどの窓に吸着する、シリコーンゴム層を含む積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の窓などには、日射遮蔽、およびガラス飛散防止を目的とした、窓貼り用フィルムが利用されている。最近では、赤外線などを遮蔽することができ、太陽光線による変退色が少ないフィルムや、窓ガラスに貼り付けた後で糊残りなく剥がすことを目的とした粘着剤を有する窓貼り用フィルムなどがあり、これらに関連するのものとして、以下の文献が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、二軸配向ポリエステルフィルムの片面に、アクリル系樹脂（Ａ）と飽和ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする被膜形成樹脂と当該被膜形成樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部の紫外線吸収剤（Ｃ）とを含有する被膜層を形成し、他の片面に、粘着剤層を形成して成る窓貼り用フィルムが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、プラスチックフィルム（Ａ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｂ）を設けた積層フィルムであって、該積層フィルムの粘着剤層側の面をガラス板に貼り合せたときの特性が、
（１）常態粘着力が３００ｇ／ｃｍ以上。
（２）荷重１ｋｇ、温度８０℃の条件で保持力を測定したときのズレが１時間後で３ｍｍ以下。
（３）水噴霧後のガラス板に貼り合せた後６時間維持後の粘着力が常態粘着力の２０％以上。
（４）ガラス板と貼り合せ、温度７０℃の条件で１週間維持した後、剥離したときの、ガラス板上に付着する１ｍｍ角サイズ以上の粘着剤残留物が１００ｃｍ2当り１個以下、
の条件を全て満足することを特徴とする窓貼り用積層フィルムが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、耐候性を有する二軸配向ポリエステルフィルムを基材（Ａ）とし、該基材の少なくとも片面に熱線反射層（Ｂ）および表面保護層（Ｃ）を設けた積層フィルムであって、該積層フィルムの可視光線透過率が５０％以上、近赤外線反射率が５０％以上、かつヘーズ値が５％以下であることを特徴とする屋外使用に適した熱線反射フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２５０００４号公報
【特許文献２】特開２０００−９６００９号公報
【特許文献３】特開２０００−１１７９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のごとき、窓ガラス接着性フィルムは、窓ガラスの飛散を防止する機能を備えるために、窓ガラスに対して充分な接着力を有することから、そもそもガラスから剥がすことができないか、または特殊な薬剤等を用いなければ剥がすことができず、取り扱いが難しかった。また、粘着剤を用いたタイプのフィルムであっても、窓ガラスの飛散防止等の機能のための高粘着力から、一般の消費者にとっては、気泡を残さないように貼り付けたり、粘着剤の残り無くきれいに剥がしたりすることが困難であった。
【０００８】
本発明の課題は、職人等でない一般消費者によっても、特に建物等の窓に、容易に吸着させることができ、また、吸着時に気泡が生じたとしても、指等でしごくことにより容易に気泡を除去することが可能な、そして吸着層の残りまたは吸着跡を生じることなく窓から容易に剥がすことができるとともに、耐候性の高い窓貼り用積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、接着性あるいは粘着性を有さず窓と吸着する、積層フィルムを提供することにより、上記問題を解決できることを見いだし、本発明に至ったものである。
【００１０】
本発明によれば、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、窓貼り用積層フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る積層フィルムによれば、積層フィルム中のシリコーンゴム層が、接着性あるいは粘着性を有さず、窓と吸着するため、シリコーンゴム層の吸着残り無くまたは吸着跡なく窓から容易に剥がすことができ、さらにシリコーンゴム層を使用することにより耐候性の高い積層フィルムを得ることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【図２】図２は、プラスチックフィルム層上の、シリコーンゴム層側に金属層が積層された、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【図３】図３は、プラスチックフィルム層上の、シリコーンゴム層側に印刷層が積層された、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【図４】図４は、プラスチックフィルム層上の、シリコーンゴム層側の反対側に印刷層が積層された、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に開示するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。
【００１４】
本発明に係る窓貼り用積層フィルムは、プラスチックフィルム層、およびこのプラスチックフィルム層の片面上に積層された窓との吸着面を有するシリコーンゴム層を含むものである。
【００１５】
本開示によれば、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、窓貼り用積層フィルムであって、前記プラスチックフィルム層と前記シリコーンゴム層との間に金属層が積層されている、窓貼り用積層フィルムが提供される。
【００１６】
この積層フィルムは、接着性あるいは粘着性を有さないことから、吸着時に気泡が生じたとしても、指等でしごくことにより容易に気泡を除去することができる。そして積層フィルムが、窓から剥がす際にも、接着性あるいは粘着性を有さないことから、シリコーンゴム層の吸着残りまたは吸着跡無く窓から容易に剥がすことができる積層フィルムを得ることができるものである。
【００１７】
図１に、本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１の片面上に窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層されており、吸着面２１を介して窓に吸着できる。
図２に、上記とは異なる本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１上の、シリコーンゴム層２側に金属層３が積層され、更に窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層されている。
図３に、また別の本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１上の、シリコーンゴム層２側に印刷層４が積層され、更に窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層されている。
図４に、更に別の本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１の片面上に、窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層され、シリコーンゴム層２とは反対側のプラスチックフィルム層１の面上に、印刷層４が積層されている。
【００１８】
本明細書中において、以下の用語はそれぞれ以下のような定義を有する。
「吸着」とは、接着あるいは粘着によらずに、付着物が被付着物と着脱可能に一体化し、付着物を剥がした後に、付着物の凝集破壊がないことをいう。
「粘着」とは、感圧接着をいい、接着に含んでもよい。
「透明」とは、可視光線、すなわち波長範囲３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおいて、光線透過率が９０％以上であることをいう。
【００１９】
本発明に係るシリコーンゴム層としては、特に制約無く、シリコーンゴムとして一般的に知られているものを使用できる。特に、シリコーンゴム層としては、下記に詳細を示すように、反応性ポリジメチルシロキサン等を含むシリコーン主剤と、架橋剤とを混合させて触媒下、プラスチックフィルム層上で硬化させることにより得たものを用いると、プラスチックフィルム層とシリコーンゴム層との間の接着力が充分となり、かつ容易にシリコーンゴム層を得ることができる。シリコーン主剤、架橋剤、触媒の組み合わせとしては、（ｉ）シリコーン主剤として末端水酸基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤として多官能性−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３型架橋剤等を、触媒としてジブチルスズジラウレート等を用いる縮合型（湿気硬化型）、（ｉｉ）シリコーン主剤としてビニル基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤としてＳｉ−Ｈ含有シロキサン型架橋剤等を、触媒として白金触媒等を用いる付加型、（ｉｉｉ）シリコーン主剤として末端アミン基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤としてポリイソシアネート基含有架橋剤等を、触媒としてジブチルスズジラウレート等を用いるシリコーンポリウレア型の３タイプをあげることができる。
【００２０】
シリコーン主剤の重量平均分子量は、特に制約無く、約５万以上、約１０万以上、約２０万以上、約３０万以上であることができ、約２００万以下、約１００万以下、約５０万以下、約４０万以下であることができる。シリコーン主剤の重量平均分子量は、約３０万以上および約５０万以下であると、適用しやすいため適する。
【００２１】
１モルのシリコーン主剤中の反応基、すなわち、例えば、縮合型における末端水酸基、付加型におけるビニル基、シリコーンポリウレア型における末端アミノ基に対して使用される架橋剤のモル量は、硬化後に吸着性を妨げなければ、特に制限はないが、約０．５以上、約１．０以上、約１．５以上であることができ、約３．０以下、約２．０以下であることができる。
【００２２】
１モルのシリコーン主剤に対する架橋剤のモル量は、硬化後に残留する未反応のシリコーン主剤や架橋剤等をなるべく残さないように、縮合型または付加型であれば約０．５〜約３．０であると適し、シリコーンポリウレア型であれば、約０．５〜約１．５であると適する。１モルのシリコーン主剤に対する架橋剤のモル量は、約１．０であれば当量となるため、好適である。
【００２３】
シリコーン主剤と架橋剤との架橋の度合いは、下記に詳細を示すように、硬化後のシリコーンゴム層のゲル分率により表わすことができる。
なお、シリコーンゴム層が、下記に記載する粘着付与剤を含む場合には、このゲル分率には、粘着付与剤の含有量を含まない。
【００２４】
ゲル分率は、約９０％以上、約９５％以上、約９８％以上であることができ、約９０％以上であれば、剥がし後にガラス面上に吸着跡等を残さず適しており、約９５％以上であれば、さらに好適である。
【００２５】
シリコーン主剤と架橋剤との架橋反応では、必要に応じて、触媒を使用することができる。この場合、シリコーン主剤および架橋剤に対する触媒の量は、縮合型またはシリコーンポリウレア型であれば、重量で、約０．０００１％以上、約０．０００１５％以上、約０．００１％以上あることができ、約３．０％以下、約２．０％以下、約１．０％以下であることができ、付加型であれば、重量で、約１．０ｐｐｍ以上、約２．０ｐｐｍ以上、約５．０ｐｐｍ以上であることができ、約１００ｐｐｍ以下、約９０ｐｐｍ以下、約８０ｐｐｍ以下であることができる。
【００２６】
シリコーン主剤および架橋剤に対する触媒の量は、重量で、縮合型またはシリコーンポリウレア型で０．０００１〜３．０％、付加型では、１〜１００ｐｐｍであれば、反応が充分に進行して経時変化がなく、硬化後のシリコーンゴム層の特性を損なわないため適する。
【００２７】
シリコーンゴム層は、ガラス、プラスチック等窓の材質を選ばず吸着し、例えば、窓ガラス用のガラスに貼り付けて、窓貼り用積層フィルムとして測定した場合に、下記に測定の詳細を示すＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠して行われる９０°剥離試験により、約０．０１Ｎ／ｍ以上、約０．０５Ｎ／ｍ以上、約０．１Ｎ／ｍの吸着力を有することができる。一方、約１５Ｎ／ｍ以下、約１０Ｎ／ｍ以下、約５Ｎ／ｍ以下の吸着力を有することができる。
【００２８】
シリコーンゴム層の厚みとしては、吸着後の自重等による剥離等が生じなければ、特に限定されず、硬化後の厚みで、約３０μｍ以下、約２５μｍ以下、約２０μｍ以下であることができ、一方、うねりや凹凸のある表面上に平滑なシリコーンゴム層を形成するために、約２．０μｍ以上、約３．０μｍ以上、約５．０μｍ以上であることができる。
【００２９】
シリコーンゴム層は、基本的にその他の添加剤等を含まないが、必要であれば、下記プラスチックフィルム層および金属層の所に記載した添加剤などを含むことができる。
【００３０】
本発明に係るシリコーンゴム層は、当業者に知られている粘着付与剤、すなわち、例えば、室温における弾性率を下げることによってガラスの微小表面への追従性およびアンカー効果を上げるための物質を実質的に含まない。
しかし、シリコーンゴム層の耐候性、吸着性等を損なわなければ、特に制限なく一般に使用されている粘着付与剤を加えることができる。具体的には、粘着付与剤としては、例えば、ＭＱレジンがあげられる。
【００３１】
ＭＱレジンは、例えば、分子内にＲ３ＳｉＯ−（Ｍ体）およびＳｉＯ４−（Ｑ体）の構造を有する、通常、重量平均分子量が１万〜1．５万の固形樹脂であって、Ｑ体１モルに対してＭ体が０．７〜１．１モルのものが使用される。シリコーン主剤等に混合溶解させた後に、硬化させることによって、使用できる。
【００３２】
本発明に係るシリコーンゴム層は、粘着付与剤を、重量で、約１５％以下、約１０％以下、約５％以下含むことができ、約０．１％以上、約１％以上含むことができる。なお、市販されている一般的な粘着剤は、通常、５０重量％以上のＭＱレジン等の粘着付与剤を含有することが知られている。
【００３３】
シリコーンゴム層が、粘着付与剤を含む場合でも、シリコーンゴム層の厚み、粘着力等は、上記粘着付与剤のないシリコーンゴム層の所に記載した範囲に調整可能である。
【００３４】
シリコーンゴム層には、通常、下記に記載する保護シート等により埃、塵等の付着物が付かないようになっていて、窓に良好に吸着できる。しかし、必要に応じて水や溶剤、界面活性剤等を窓またはシリコーンゴム層に噴霧などによって適用してから吸着させることも可能である。
【００３５】
本発明に係るプラスチックフィルム層の材質としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、フッ素樹脂等よりなるフィルムを用いることができる。
【００３６】
また、プラスチックフィルム層の構成は、必要に応じて、反射率を抑える等の目的で、共押出し等による任意の層数の多層構造をとってもよい。
【００３７】
これらの中でも、透明性、寸法安定性および経済性等の点でポリエステル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂およびポリオレフィンが適する。さらに特に、透明性、経済性、耐候性、耐熱性、機械特性等の点で、ポリエステルフィルムが適する。ポリエステルフィルムの場合、特に制限なく、用途に応じて、一軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、あるいは無延伸ポリエステルフィルムなどを使用できる。
【００３８】
プラスチックフィルム層の厚みは、柔軟性上等の問題がなければ、特に限定されず、約２００μｍ以下、約１００μｍ以下、約５０μｍ以下であることができ、約１０μｍ以上、約２０μｍ以上、約３０μｍ以上であることができる。プラスチックフィルム層の厚みは、約３０μｍ以上かつ約１００μｍ以下であれば、窓への吸着の際の取り扱いが容易となり適する。
【００３９】
プラスチックフィルム層は、さらに必要に応じて、特に制限なく、帯電防止剤、 安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光線遮断剤、意匠を付与するため等の着色剤、蒸着等の加工時のハンドリングを良好なものとするための滑剤などを含有することができる。
【００４０】
プラスチックフィルム層では、例えば、赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とを併用することにより、可視光線の透過率を下げずに、紫外線と赤外線の透過率を下げることができる。さらに、例えば、表面反射率を低下させた多層構造のプラスチックフィルム層と赤外線吸収剤および紫外線吸収剤とを組み合わせれば、可視光の透過率を上げて、赤外線および紫外線の透過率のみを下げたものとすることも可能である。
【００４１】
本発明にかかる積層フィルムは、プラスチックフィルム層の少なくとも片面に、赤外線、紫外線、可視光線等を反射する等の目的で、金属層および／または金属化合物層を有することができる。金属層を用いると、赤外線から紫外線まで全領域において、透過率がフラットとなったり、特定の波長に吸収を有したりすることなどが一般的に知られているため、用途に応じて、例えば、広範な種類の金属層を使用することができる。金属層を構成する金属化合物としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ等の金属もしくは合金を使用することができる。コストと反射率の点から、Ａｌまたはその合金が好適である。その他、金属層を構成する金属化合物として、一般に知られているＩＴＯ（酸化インジュウムに数％の酸化錫を混合したもの）等を用いてもよい。なお、必要に応じて金属物質を２種以上併用してもよい。
特に、図２に示されるように、プラスチックフィルム層と、シリコーンゴム層との間に金属層を有すると、金属層が、擦り等から保護されて好適である。また、金属層の、プラスチックフィルム層側とは反対の面には、金属層の酸化を防止する目的で防錆コート層があってもよい。
【００４２】
金属層の光線透過率は、約１％以上、約１０％以上、約２０％以上であることができ、約９０％以下、約８０％以下、約６０％以下であることができるが、通常、２５％〜３５％や３５％〜５０％が適する場合もある。
【００４３】
金属層の加工法については、特に制限はなく、例えば、蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法など、金属薄膜を生成させる一般的に使用される方法により、行うことができる。また、意匠性付与など、必要な場合には、金属箔のドライラミネーションを用いることもできる。
【００４４】
積層フィルムは、例えば、図３、４に示すように装飾目的で、プラスチックフィルム層上のシリコーンゴム層側および／又はその反対側に単層また多層の印刷層を含むことができる。
【００４５】
印刷層の形成には、スクリーン、グラビア、オフセット、インクジェット、静電塗装などの知られた方法を用いることができる。市販されている多種の耐候性インクを適用する点では、スクリーン印刷を使用してもよい。印刷層は、例えば、プラスチックと金属層との間に位置すれば、摩擦などによる色落ちが少なくて適する。
【００４６】
逆に、シリコーンゴム層との反対側上に、印刷層を設ければ、例えば、窓に積層フィルムを貼り付ける直前に印刷することができ、タイムリーな、公告、商品の価格等の自由な印刷や装飾等を行うことが可能となる。
【００４７】
また、プラスチックフィルム層上に印刷する代わりに、プラスチックフィルム層中に模様パターン等を形成するように着色剤を含ませてもよい。
【００４８】
積層フィルムは、着色剤等を含む場合を除き、積層フィルム全体で、約１０％以上、約３０％以上、約４０％以上の可視光線透過率を有することができ、約９９．９％以下、約９０％以下、約８０％以下、約６０％以下の可視光線透過率を有することができる。
【００４９】
積層フィルムは、シリコーンゴム層とプラスチック層などとの間の接着強度を上げる目的で、シリコーンゴム層とプラスチック層などとの間にコーティング層を有することができる。また、プラスチックフィルム層などへのシリコーンゴム層の適用性または接着性などを改良するために、適用前にプラスチックフィルム層などに、化学処理または放電処理を施してもよい。
【００５０】
積層フィルム最表面の耐スクラッチ性および／または防汚性を上げるために、プラスチックフィルム層の最表面や、プラスチックフィルム層の印刷層等の上に耐スクラッチ層および／または防汚層を設けることができる。耐スクラッチ層および／または防汚層を構成する樹脂としては、例えば、下記シリコーンゴム層の所に記載したのと同様の方法等により適用した、耐候性に優れる熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等を用いることができ、こうした樹脂としては、例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂およびアクリルシリコーン樹脂等を挙げることができる。
【００５１】
耐スクラッチ層および／または防汚層は、適用により設ける代わりに、あらかじめ表面に耐スクラッチ層および／または防汚層を設けたプラスチックフィルム層を用いることもできる。
【００５２】
保護シートは、シリコーンゴム層の吸着面上に積層されている。窓貼り用積層フィルムの保管状態において、吸着面を保護し、塵、埃等が付きにくいようにするためのものであって、防塵、防汚等の機能を有するものである。保護シートとしては、柔軟性等の問題を生じない厚みを有する汎用品として市販されているＰＥＴ、ＰＰ等を、特に制限なく使用できる。
【００５３】
また、本発明に係るシリコーンゴム層は、吸着層であって保護シートには、特に剥離性等の特性が必要ではないため、保護シートを使用する代わりに、積層フィルム自体をロール状に巻くことなどにより、プラスチックフィルム層などの最表面自体を、保護シートとして使用することも可能である。
【００５４】
シリコーンゴム層の加工法としては、上記に記載したように、公知の方法によることができる。特に、プラスチックフィルム層上で、シリコーン主剤および硬化剤を、触媒によって、室温もしくは加熱下で硬化させることにより容易に形成することができる。
【００５５】
シリコーンゴムの、プラスチックフィルム層への適用は、任意の段階で行うことができる。シリコーン主剤の粘度が高い場合には、シリコーン主剤と架橋剤との反応に悪影響を与えなければ、酢酸エチルやトルエン等の一般的に使用される可溶性の有機溶剤を、特に制限なく用いて、粘度を調整することができる。
【００５６】
シリコーン主剤、架橋剤、触媒を含むシリコーン溶液の適用方法としては、任意の公知の方法が使用でき、例えば、ロッドコート法、コンマナイフコート法、ロールコート法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、リバースロールコート法、オフセットグラビアコート法、マイヤバーコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、含浸法、スピンコート法、及びカーテンコート法などを、単独または組合せて用いることができる。
【００５７】
プラスチックフィルム層上にシリコーン主剤等を含むシリコーン溶液を適用する際には、必要に応じて、接着性、適用性を向上させるための予備処理として、プラスチックフィルム層の表面に火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理を行ったり、プライマー等を適用したりすることにより、シリコーンゴム層と、プラスチックフィルム層との接着性を強固にすることができる。
【００５８】
プラスチックフィルム層へのシリコーン主剤、架橋剤、触媒を含むシリコーン溶液の適用は、上記に記載した適用方式によって、直接フィルムに適用してもよく、また、一度保護シート上に適用してある程度乾燥させた後、保護シートとプラスチックフィルム層とを貼り合せてシリコーンゴム層をプラスチックフィルム層に接着させてもよい。この時の硬化温度および硬化時間は、シリコーンゴムの充分な硬化が得られる条件であることが好ましい。
【実施例】
【００５９】
積層フィルムの９０°剥離の測定：ＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠して行った。具体的には、室温室湿度下で、積層フィルムと同じ寸法の洗浄された窓用ガラス板の上に、長さ２００ｍｍ、幅２５ｍｍの短冊状に裁断した積層フィルムを吸着させ、その上から２ｋｇゴムローラーを１往復させて積層フィルムの全面を吸着させた。次に引張試験機（メーカー名：オリエンテック株式会社、品番：ＲＴＧ−１２２５）に取り付けて、積層フィルムの一方を、５０ｍｍ／分の速度で、フィルム面から９０°の方向に引張り、引張り試験を５回行った値の平均値をもって吸着力または粘着力とした。
【００６０】
ゲル分率の測定：室温室湿度下で、０．５ｇの精密に秤量（Ｗ０（ｇ）とする）した試料を２００ｃｃのトルエン中に２４時間浸漬し、試料からトルエン溶解成分を溶出させた後で、不溶成分を取り出してアセトン洗浄した後で、この不溶成分を１００℃に設定した真空乾燥機（メーカー名：ヤマト科学株式会社、型番：ＤＰ３２）中で、０．１ＭＰａの圧力下、１時間乾燥させ、この不溶成分の重量（Ｗ１（ｇ）とする）を精密に秤量して、式：ゲル分率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００により求めた。
【００６１】
被吸着物：本実施態様においては、サンプルより大きいサイズの、窓用ガラス（寸法：２２０ｍｍ角、厚み：３ｍｍ、メーカー名：旭硝子（株）、品番：ＦＬ３）、および窓用アクリル（寸法：２２０ｍｍ角、厚み：３ｍｍ、メーカー名：三菱レイヨン（株）、品番：アクリライト）を使用した。
粘着付与剤：粘着付与剤として、ＭＱレジン（メーカー名：東レ・ダウコーニング（株）、品番：ＢＹ１５−７０１Ａ）を使用した。
【００６２】
積層フィルムの製造方法：室温室湿度下において、シリコーン主剤（東レ・ダウコーニング（株）、ＳＤ７２２６（トルエン中シリコーンレジンの３０重量％溶液））、シリコーン用硬化触媒含有架橋剤（東レ・ダウコーニング（株）、ＳＲＸ２１２）、およびコーティングしやすくするための希釈剤として酢酸エチル（ゴードー（株）工業用グレード）を、それぞれ１００：０．６：１００（重量比）の比率で混合し、１５重量％のシリコーンコーティング溶液を得た。次に、この溶液をソルベントコーターに入れ、コーティング速度３０ｍ／分で、プラスチックフィルム層上に適用しながら、１００℃で１０分間、溶剤を蒸発させて硬化させ、シリコーンゴム層を有する積層フィルムを得た後に、保護シート（３０μｍ厚ＯＰＰ（東レ株式会社、トレファン３０−２５００））をシリコーンゴム層上に適用した。次に、この保護シート付き積層フィルムを２００ｍｍ×２００ｍｍ、および剥離試験用に２５ｍｍ×２００ｍｍの各幅に断裁した。
【００６３】
比較例に係る積層フィルムとして、以下のものを用いた。
ア）３Ｍ社製のスコッチティント（登録商標）品番：ＲＥ８７ＣＬＩＳ：ＰＥＴ表面に金属酸化物をコーティングしたフィルムであり、金属酸化物層の上に紫外線吸収剤を添加したアクリル系接着層を有する日射遮蔽機能を有するガラス飛散防止用の市販の製品。このフィルムは、９０°剥離試験で５００Ｎ／ｍの粘着力であり、ゲル分率は９５％、可視光線の透過率は８５％であった。
イ）３Ｍ社製のスコッチティント（登録商標）品番：ＲＥ８０ＣＬＩＳ：構造はＲＥ８７ＣＬＩＳと同じであるが、可視光線透過率８１％の日射遮蔽機能を有するガラス飛散防止用の市販の製品。
ウ）３Ｍ社製のスコッチティント（登録商標）品番：ＲＥ１８ＳＩＡＲ：ＰＥＴ表面にＡｌを蒸着したフィルムであり、Ａｌ蒸着層の上に紫外線吸収剤を添加したアクリル系接着層を有する、可視光線透過率１８％の日射遮蔽機能を有するガラス飛散防止用の市販の製品。このフィルムは、９０°剥離試験で５００Ｎ／ｍの粘着力であり、ゲル分率は９５％であった。
【００６４】
実施例１
上記積層フィルムの製造方法に従って、プラスチックフィルム層として５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（ルミラー ５０Ｓ１０（東レ（株）））を使用して、厚さが１．４μｍ、２．０μｍ、２．５μｍ、５．０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、３５μｍのシリコーンゴム層を有する積層フィルムを使用した。これら積層フィルムは、９０°剥離試験でそれぞれ、０．３Ｎ／ｍ、０．３Ｎ／ｍ、０．３Ｎ／ｍ、０．４Ｎ／ｍ、０．７Ｎ／ｍ、０．７Ｎ／ｍ、０．７Ｎ／ｍの吸着力であり、ゲル分率は、すべてのサンプルにおいてほぼ等しく９５％であった。
【００６５】
これらの２００ｍｍ角の寸法を有するサンプルを、アクリル製窓およびガラス製窓に吸着させたところ、シリコーンゴム層の厚さが、２．０μｍ〜３０μｍのものは、窓との界面に生じた気泡については、指でしごくことにより容易に除去が可能であり、実質的に外観上の不良無く良好に吸着した。１０回貼り直しを行ったが、１回目と同様に、実質的に外観上の不良無く良好に吸着した。その後、積層フィルムを剥離したところ、目視による観察では、アクリル、ガラスともに被吸着面上に、吸着かす、吸着跡等を残さずに、きれいに剥離した。シリコーンゴム層の厚さが１．４μｍのものは、気温５０℃、湿度８５％の環境に暴露したところ、１６８時間でガラスとの間に一部剥離が生じた。３５μｍ厚のものは、溶剤の蒸発が十分ではなく、保護シートを剥がす際にプラスチックフィルム層とシリコーンゴム層との間に一部剥離が生じた。
【００６６】
実施例２
実施例１において、シリコーンゴム層が５μｍで、可視光透過率１８％のＡｌ蒸着層を有するＰＥＴフィルム（５０テトライト Ｔ＝１８Ｔ（尾池工業（株）））を用いた以外は、実施例１と同様の手順で得た積層フィルムを製造した。２００ｍｍ角の寸法を有するサンプルを、ガラス製窓に吸着させ、室温２０℃、室湿度の環境下、試料の中心部分において、温度計を試料から１０ｃｍ離れたところに放置し、太陽光の下１５分放置した後に、温度を測定したところ、２２℃であった。
【００６７】
実施例３
実施例１において、シリコーンゴム層の厚みを５μｍとし、粘着付与剤を、重量で１０％、１５％、２０％、加えたものを製造したほかは、実施例１と同様の手順で得た積層フィルムを使用した。これらの積層フィルムは、ゲル分率が実施例１と同じであり、９０°剥離試験で、それぞれ、１２Ｎ／ｍ、１８Ｎ／ｍ、２０Ｎ／ｍの吸着力を示した。実施例１と同様に、アクリル製窓およびガラス製窓への貼り剥がし試験を行ったところ、粘着付与剤を１０重量％、１５重量％含むものでは、実施例１と同様の良好な結果が得られたが、２０重量％のものでは、目視で粘着跡を確認した。
【００６８】
比較例１
窓ガラスに、２００ｍｍ角の寸法を有する、上記ア）〜ウ）のフィルムを貼り付けたところ、気泡、しわが発生し、外観上良好な貼り付けはできなかった。貼り剥がしを行おうとしたが、接着層の一部が凝集破壊し、窓ガラス面に接着剤が残った。
【００６９】
比較例２
ガラス製窓に、窓貼り用積層フィルムを貼り付けることなく、室温２０℃、室湿度の環境下、窓中心部分において、温度計を窓から１０ｃｍ離れたところに放置し、太陽光の下１５分放置した後に、実施例１と同様の手順で、温度を測定したところ、３６℃であった。
ガラス製窓に、２００ｍｍ角の寸法を有する、上記ア）〜ウ）のフィルムを貼り付け、室温２０℃、室湿度の環境下、試料中心部分において、温度計を試料から１０ｃｍ離れたところに放置し、太陽光の下１５分放置した後に、実施例１と同様の手順で、温度を測定したところ、赤外線吸収層を持つア）ＲＥ８７ＣＬＩＳおよびイ）ＲＥ８０ＣＬＩＳは、それぞれ、３４℃、３２℃であり、赤外線反射層を有するＲＥ１８ＳＩＡＲは、２４℃であった。
【００７０】
上記から明らかなように、実施例に示した本実施態様に係る窓貼り用積層フィルムは、窓に容易に吸着でき、さらに良好な吸着・剥がし性を有するのみならず、剥がした後もシリコーンゴム層の残りや吸着跡がない優れた効果を奏するものである。
【符号の説明】
【００７１】
１ プラスチックフィルム層
２ シリコーンゴム層
２１ 吸着面
３ 金属層
４ 印刷層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム層と、ガラス、アクリルなどの窓に吸着する、シリコーンゴム層を含む積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の窓などには、日射遮蔽、およびガラス飛散防止を目的とした、窓貼り用フィルムが利用されている。最近では、赤外線などを遮蔽することができ、太陽光線による変退色が少ないフィルムや、窓ガラスに貼り付けた後で糊残りなく剥がすことを目的とした粘着剤を有する窓貼り用フィルムなどがあり、これらに関連するのものとして、以下の文献が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、二軸配向ポリエステルフィルムの片面に、アクリル系樹脂（Ａ）と飽和ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする被膜形成樹脂と当該被膜形成樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部の紫外線吸収剤（Ｃ）とを含有する被膜層を形成し、他の片面に、粘着剤層を形成して成る窓貼り用フィルムが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、プラスチックフィルム（Ａ）の少なくとも片面に粘着剤層（Ｂ）を設けた積層フィルムであって、該積層フィルムの粘着剤層側の面をガラス板に貼り合せたときの特性が、
（１）常態粘着力が３００ｇ／ｃｍ以上。
（２）荷重１ｋｇ、温度８０℃の条件で保持力を測定したときのズレが１時間後で３ｍｍ以下。
（３）水噴霧後のガラス板に貼り合せた後６時間維持後の粘着力が常態粘着力の２０％以上。
（４）ガラス板と貼り合せ、温度７０℃の条件で１週間維持した後、剥離したときの、ガラス板上に付着する１ｍｍ角サイズ以上の粘着剤残留物が１００ｃｍ2当り１個以下、
の条件を全て満足することを特徴とする窓貼り用積層フィルムが記載されている。
【０００５】
特許文献３には、耐候性を有する二軸配向ポリエステルフィルムを基材（Ａ）とし、該基材の少なくとも片面に熱線反射層（Ｂ）および表面保護層（Ｃ）を設けた積層フィルムであって、該積層フィルムの可視光線透過率が５０％以上、近赤外線反射率が５０％以上、かつヘーズ値が５％以下であることを特徴とする屋外使用に適した熱線反射フィルムが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２５０００４号公報
【特許文献２】特開２０００−９６００９号公報
【特許文献３】特開２０００−１１７９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のごとき、窓ガラス接着性フィルムは、窓ガラスの飛散を防止する機能を備えるために、窓ガラスに対して充分な接着力を有することから、そもそもガラスから剥がすことができないか、または特殊な薬剤等を用いなければ剥がすことができず、取り扱いが難しかった。また、粘着剤を用いたタイプのフィルムであっても、窓ガラスの飛散防止等の機能のための高粘着力から、一般の消費者にとっては、気泡を残さないように貼り付けたり、粘着剤の残り無くきれいに剥がしたりすることが困難であった。
【０００８】
本発明の課題は、職人等でない一般消費者によっても、特に建物等の窓に、容易に吸着させることができ、また、吸着時に気泡が生じたとしても、指等でしごくことにより容易に気泡を除去することが可能な、そして吸着層の残りまたは吸着跡を生じることなく窓から容易に剥がすことができるとともに、耐候性の高い窓貼り用積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、接着性あるいは粘着性を有さず窓と吸着する、積層フィルムを提供することにより、上記問題を解決できることを見いだし、本発明に至ったものである。
【００１０】
本発明によれば、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、窓貼り用積層フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る積層フィルムによれば、積層フィルム中のシリコーンゴム層が、接着性あるいは粘着性を有さず、窓と吸着するため、シリコーンゴム層の吸着残り無くまたは吸着跡なく窓から容易に剥がすことができ、さらにシリコーンゴム層を使用することにより耐候性の高い積層フィルムを得ることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【図２】図２は、プラスチックフィルム層上の、シリコーンゴム層側に金属層が積層された、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【図３】図３は、プラスチックフィルム層上の、シリコーンゴム層側に印刷層が積層された、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【図４】図４は、プラスチックフィルム層上の、シリコーンゴム層側の反対側に印刷層が積層された、本開示に係る積層フィルムを記載する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的でより詳細に開示するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。
【００１４】
本発明に係る窓貼り用積層フィルムは、プラスチックフィルム層、およびこのプラスチックフィルム層の片面上に積層された窓との吸着面を有するシリコーンゴム層を含むものである。
【００１５】
本開示によれば、プラスチックフィルム層と、窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、窓貼り用積層フィルムであって、前記プラスチックフィルム層と前記シリコーンゴム層との間に金属層が積層されている、窓貼り用積層フィルムが提供される。
【００１６】
この積層フィルムは、接着性あるいは粘着性を有さないことから、吸着時に気泡が生じたとしても、指等でしごくことにより容易に気泡を除去することができる。そして積層フィルムが、窓から剥がす際にも、接着性あるいは粘着性を有さないことから、シリコーンゴム層の吸着残りまたは吸着跡無く窓から容易に剥がすことができる積層フィルムを得ることができるものである。
【００１７】
図１に、本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１の片面上に窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層されており、吸着面２１を介して窓に吸着できる。
図２に、上記とは異なる本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１上の、シリコーンゴム層２側に金属層３が積層され、更に窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層されている。
図３に、また別の本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１上の、シリコーンゴム層２側に印刷層４が積層され、更に窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層されている。
図４に、更に別の本開示に係る窓貼り用積層フィルムの断面図を示す。プラスチックフィルム層１の片面上に、窓との吸着面２１を有するシリコーンゴム層２が積層され、シリコーンゴム層２とは反対側のプラスチックフィルム層１の面上に、印刷層４が積層されている。
【００１８】
本明細書中において、以下の用語はそれぞれ以下のような定義を有する。
「吸着」とは、接着あるいは粘着によらずに、付着物が被付着物と着脱可能に一体化し、付着物を剥がした後に、付着物の凝集破壊がないことをいう。
「粘着」とは、感圧接着をいい、接着に含んでもよい。
「透明」とは、可視光線、すなわち波長範囲３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおいて、光線透過率が９０％以上であることをいう。
【００１９】
本発明に係るシリコーンゴム層としては、特に制約無く、シリコーンゴムとして一般的に知られているものを使用できる。特に、シリコーンゴム層としては、下記に詳細を示すように、反応性ポリジメチルシロキサン等を含むシリコーン主剤と、架橋剤とを混合させて触媒下、プラスチックフィルム層上で硬化させることにより得たものを用いると、プラスチックフィルム層とシリコーンゴム層との間の接着力が充分となり、かつ容易にシリコーンゴム層を得ることができる。シリコーン主剤、架橋剤、触媒の組み合わせとしては、（ｉ）シリコーン主剤として末端水酸基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤として多官能性−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３型架橋剤等を、触媒としてジブチルスズジラウレート等を用いる縮合型（湿気硬化型）、（ｉｉ）シリコーン主剤としてビニル基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤としてＳｉ−Ｈ含有シロキサン型架橋剤等を、触媒として白金触媒等を用いる付加型、（ｉｉｉ）シリコーン主剤として末端アミン基含有ポリジメチルシロキサンおよび／またはポリジメチルシロキサンとポリジフェニルシロキサンの共重合体等を、架橋剤としてポリイソシアネート基含有架橋剤等を、触媒としてジブチルスズジラウレート等を用いるシリコーンポリウレア型の３タイプをあげることができる。
【００２０】
シリコーン主剤の重量平均分子量は、特に制約無く、約５万以上、約１０万以上、約２０万以上、約３０万以上であることができ、約２００万以下、約１００万以下、約５０万以下、約４０万以下であることができる。シリコーン主剤の重量平均分子量は、約３０万以上および約５０万以下であると、適用しやすいため適する。
【００２１】
１モルのシリコーン主剤中の反応基、すなわち、例えば、縮合型における末端水酸基、付加型におけるビニル基、シリコーンポリウレア型における末端アミノ基に対して使用される架橋剤のモル量は、硬化後に吸着性を妨げなければ、特に制限はないが、約０．５以上、約１．０以上、約１．５以上であることができ、約３．０以下、約２．０以下であることができる。
【００２２】
１モルのシリコーン主剤に対する架橋剤のモル量は、硬化後に残留する未反応のシリコーン主剤や架橋剤等をなるべく残さないように、縮合型または付加型であれば約０．５〜約３．０であると適し、シリコーンポリウレア型であれば、約０．５〜約１．５であると適する。１モルのシリコーン主剤に対する架橋剤のモル量は、約１．０であれば当量となるため、好適である。
【００２３】
シリコーン主剤と架橋剤との架橋の度合いは、下記に詳細を示すように、硬化後のシリコーンゴム層のゲル分率により表わすことができる。
なお、シリコーンゴム層が、下記に記載する粘着付与剤を含む場合には、このゲル分率には、粘着付与剤の含有量を含まない。
【００２４】
ゲル分率は、約９０％以上、約９５％以上、約９８％以上であることができ、約９０％以上であれば、剥がし後にガラス面上に吸着跡等を残さず適しており、約９５％以上であれば、さらに好適である。
【００２５】
シリコーン主剤と架橋剤との架橋反応では、必要に応じて、触媒を使用することができる。この場合、シリコーン主剤および架橋剤に対する触媒の量は、縮合型またはシリコーンポリウレア型であれば、重量で、約０．０００１％以上、約０．０００１５％以上、約０．００１％以上あることができ、約３．０％以下、約２．０％以下、約１．０％以下であることができ、付加型であれば、重量で、約１．０ｐｐｍ以上、約２．０ｐｐｍ以上、約５．０ｐｐｍ以上であることができ、約１００ｐｐｍ以下、約９０ｐｐｍ以下、約８０ｐｐｍ以下であることができる。
【００２６】
シリコーン主剤および架橋剤に対する触媒の量は、重量で、縮合型またはシリコーンポリウレア型で０．０００１〜３．０％、付加型では、１〜１００ｐｐｍであれば、反応が充分に進行して経時変化がなく、硬化後のシリコーンゴム層の特性を損なわないため適する。
【００２７】
シリコーンゴム層は、ガラス、プラスチック等窓の材質を選ばず吸着し、例えば、窓ガラス用のガラスに貼り付けて、窓貼り用積層フィルムとして測定した場合に、下記に測定の詳細を示すＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠して行われる９０°剥離試験により、約０．０１Ｎ／ｍ以上、約０．０５Ｎ／ｍ以上、約０．１Ｎ／ｍの吸着力を有することができる。一方、約１５Ｎ／ｍ以下、約１０Ｎ／ｍ以下、約５Ｎ／ｍ以下の吸着力を有することができる。
【００２８】
シリコーンゴム層の厚みとしては、吸着後の自重等による剥離等が生じなければ、特に限定されず、硬化後の厚みで、約３０μｍ以下、約２５μｍ以下、約２０μｍ以下であることができ、一方、うねりや凹凸のある表面上に平滑なシリコーンゴム層を形成するために、約２．０μｍ以上、約３．０μｍ以上、約５．０μｍ以上であることができる。
【００２９】
シリコーンゴム層は、基本的にその他の添加剤等を含まないが、必要であれば、下記プラスチックフィルム層および金属層の所に記載した添加剤などを含むことができる。
【００３０】
本発明に係るシリコーンゴム層は、当業者に知られている粘着付与剤、すなわち、例えば、室温における弾性率を下げることによってガラスの微小表面への追従性およびアンカー効果を上げるための物質を実質的に含まない。
しかし、シリコーンゴム層の耐候性、吸着性等を損なわなければ、特に制限なく一般に使用されている粘着付与剤を加えることができる。具体的には、粘着付与剤としては、例えば、ＭＱレジンがあげられる。
【００３１】
ＭＱレジンは、例えば、分子内にＲ３ＳｉＯ−（Ｍ体）およびＳｉＯ４−（Ｑ体）の構造を有する、通常、重量平均分子量が１万〜1．５万の固形樹脂であって、Ｑ体１モルに対してＭ体が０．７〜１．１モルのものが使用される。シリコーン主剤等に混合溶解させた後に、硬化させることによって、使用できる。
【００３２】
本発明に係るシリコーンゴム層は、粘着付与剤を、重量で、約１５％以下、約１０％以下、約５％以下含むことができ、約０．１％以上、約１％以上含むことができる。なお、市販されている一般的な粘着剤は、通常、５０重量％以上のＭＱレジン等の粘着付与剤を含有することが知られている。
【００３３】
シリコーンゴム層が、粘着付与剤を含む場合でも、シリコーンゴム層の厚み、粘着力等は、上記粘着付与剤のないシリコーンゴム層の所に記載した範囲に調整可能である。
【００３４】
シリコーンゴム層には、通常、下記に記載する保護シート等により埃、塵等の付着物が付かないようになっていて、窓に良好に吸着できる。しかし、必要に応じて水や溶剤、界面活性剤等を窓またはシリコーンゴム層に噴霧などによって適用してから吸着させることも可能である。
【００３５】
本発明に係るプラスチックフィルム層の材質としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、フッ素樹脂等よりなるフィルムを用いることができる。
【００３６】
また、プラスチックフィルム層の構成は、必要に応じて、反射率を抑える等の目的で、共押出し等による任意の層数の多層構造をとってもよい。
【００３７】
これらの中でも、透明性、寸法安定性および経済性等の点でポリエステル、ポリカーボネート、アクリル系樹脂およびポリオレフィンが適する。さらに特に、透明性、経済性、耐候性、耐熱性、機械特性等の点で、ポリエステルフィルムが適する。ポリエステルフィルムの場合、特に制限なく、用途に応じて、一軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、あるいは無延伸ポリエステルフィルムなどを使用できる。
【００３８】
プラスチックフィルム層の厚みは、柔軟性上等の問題がなければ、特に限定されず、約２００μｍ以下、約１００μｍ以下、約５０μｍ以下であることができ、約１０μｍ以上、約２０μｍ以上、約３０μｍ以上であることができる。プラスチックフィルム層の厚みは、約３０μｍ以上かつ約１００μｍ以下であれば、窓への吸着の際の取り扱いが容易となり適する。
【００３９】
プラスチックフィルム層は、さらに必要に応じて、特に制限なく、帯電防止剤、 安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、光線遮断剤、意匠を付与するため等の着色剤、蒸着等の加工時のハンドリングを良好なものとするための滑剤などを含有することができる。
【００４０】
プラスチックフィルム層では、例えば、赤外線吸収剤と紫外線吸収剤とを併用することにより、可視光線の透過率を下げずに、紫外線と赤外線の透過率を下げることができる。さらに、例えば、表面反射率を低下させた多層構造のプラスチックフィルム層と赤外線吸収剤および紫外線吸収剤とを組み合わせれば、可視光の透過率を上げて、赤外線および紫外線の透過率のみを下げたものとすることも可能である。
【００４１】
本発明にかかる積層フィルムは、プラスチックフィルム層の少なくとも片面に、赤外線、紫外線、可視光線等を反射する等の目的で、金属層および／または金属化合物層を有することができる。金属層を用いると、赤外線から紫外線まで全領域において、透過率がフラットとなったり、特定の波長に吸収を有したりすることなどが一般的に知られているため、用途に応じて、例えば、広範な種類の金属層を使用することができる。金属層を構成する金属化合物としては、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ等の金属もしくは合金を使用することができる。コストと反射率の点から、Ａｌまたはその合金が好適である。その他、金属層を構成する金属化合物として、一般に知られているＩＴＯ（酸化インジュウムに数％の酸化錫を混合したもの）等を用いてもよい。なお、必要に応じて金属物質を２種以上併用してもよい。
特に、図２に示されるように、プラスチックフィルム層と、シリコーンゴム層との間に金属層を有すると、金属層が、擦り等から保護されて好適である。また、金属層の、プラスチックフィルム層側とは反対の面には、金属層の酸化を防止する目的で防錆コート層があってもよい。
【００４２】
金属層の光線透過率は、約１％以上、約１０％以上、約２０％以上であることができ、約９０％以下、約８０％以下、約６０％以下であることができるが、通常、２５％〜３５％や３５％〜５０％が適する場合もある。
【００４３】
金属層の加工法については、特に制限はなく、例えば、蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法など、金属薄膜を生成させる一般的に使用される方法により、行うことができる。また、意匠性付与など、必要な場合には、金属箔のドライラミネーションを用いることもできる。
【００４４】
積層フィルムは、例えば、図３、４に示すように装飾目的で、プラスチックフィルム層上のシリコーンゴム層側および／又はその反対側に単層また多層の印刷層を含むことができる。
【００４５】
印刷層の形成には、スクリーン、グラビア、オフセット、インクジェット、静電塗装などの知られた方法を用いることができる。市販されている多種の耐候性インクを適用する点では、スクリーン印刷を使用してもよい。印刷層は、例えば、プラスチックと金属層との間に位置すれば、摩擦などによる色落ちが少なくて適する。
【００４６】
逆に、シリコーンゴム層との反対側上に、印刷層を設ければ、例えば、窓に積層フィルムを貼り付ける直前に印刷することができ、タイムリーな、公告、商品の価格等の自由な印刷や装飾等を行うことが可能となる。
【００４７】
また、プラスチックフィルム層上に印刷する代わりに、プラスチックフィルム層中に模様パターン等を形成するように着色剤を含ませてもよい。
【００４８】
積層フィルムは、着色剤等を含む場合を除き、積層フィルム全体で、約１０％以上、約３０％以上、約４０％以上の可視光線透過率を有することができ、約９９．９％以下、約９０％以下、約８０％以下、約６０％以下の可視光線透過率を有することができる。
【００４９】
積層フィルムは、シリコーンゴム層とプラスチック層などとの間の接着強度を上げる目的で、シリコーンゴム層とプラスチック層などとの間にコーティング層を有することができる。また、プラスチックフィルム層などへのシリコーンゴム層の適用性または接着性などを改良するために、適用前にプラスチックフィルム層などに、化学処理または放電処理を施してもよい。
【００５０】
積層フィルム最表面の耐スクラッチ性および／または防汚性を上げるために、プラスチックフィルム層の最表面や、プラスチックフィルム層の印刷層等の上に耐スクラッチ層および／または防汚層を設けることができる。耐スクラッチ層および／または防汚層を構成する樹脂としては、例えば、下記シリコーンゴム層の所に記載したのと同様の方法等により適用した、耐候性に優れる熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等を用いることができ、こうした樹脂としては、例えば、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂およびアクリルシリコーン樹脂等を挙げることができる。
【００５１】
耐スクラッチ層および／または防汚層は、適用により設ける代わりに、あらかじめ表面に耐スクラッチ層および／または防汚層を設けたプラスチックフィルム層を用いることもできる。
【００５２】
保護シートは、シリコーンゴム層の吸着面上に積層されている。窓貼り用積層フィルムの保管状態において、吸着面を保護し、塵、埃等が付きにくいようにするためのものであって、防塵、防汚等の機能を有するものである。保護シートとしては、柔軟性等の問題を生じない厚みを有する汎用品として市販されているＰＥＴ、ＰＰ等を、特に制限なく使用できる。
【００５３】
また、本発明に係るシリコーンゴム層は、吸着層であって保護シートには、特に剥離性等の特性が必要ではないため、保護シートを使用する代わりに、積層フィルム自体をロール状に巻くことなどにより、プラスチックフィルム層などの最表面自体を、保護シートとして使用することも可能である。
【００５４】
シリコーンゴム層の加工法としては、上記に記載したように、公知の方法によることができる。特に、プラスチックフィルム層上で、シリコーン主剤および硬化剤を、触媒によって、室温もしくは加熱下で硬化させることにより容易に形成することができる。
【００５５】
シリコーンゴムの、プラスチックフィルム層への適用は、任意の段階で行うことができる。シリコーン主剤の粘度が高い場合には、シリコーン主剤と架橋剤との反応に悪影響を与えなければ、酢酸エチルやトルエン等の一般的に使用される可溶性の有機溶剤を、特に制限なく用いて、粘度を調整することができる。
【００５６】
シリコーン主剤、架橋剤、触媒を含むシリコーン溶液の適用方法としては、任意の公知の方法が使用でき、例えば、ロッドコート法、コンマナイフコート法、ロールコート法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、キスコート法、バーコート法、ダイコート法、リバースロールコート法、オフセットグラビアコート法、マイヤバーコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、含浸法、スピンコート法、及びカーテンコート法などを、単独または組合せて用いることができる。
【００５７】
プラスチックフィルム層上にシリコーン主剤等を含むシリコーン溶液を適用する際には、必要に応じて、接着性、適用性を向上させるための予備処理として、プラスチックフィルム層の表面に火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理を行ったり、プライマー等を適用したりすることにより、シリコーンゴム層と、プラスチックフィルム層との接着性を強固にすることができる。
【００５８】
プラスチックフィルム層へのシリコーン主剤、架橋剤、触媒を含むシリコーン溶液の適用は、上記に記載した適用方式によって、直接フィルムに適用してもよく、また、一度保護シート上に適用してある程度乾燥させた後、保護シートとプラスチックフィルム層とを貼り合せてシリコーンゴム層をプラスチックフィルム層に接着させてもよい。この時の硬化温度および硬化時間は、シリコーンゴムの充分な硬化が得られる条件であることが好ましい。
【実施例】
【００５９】
積層フィルムの９０°剥離の測定：ＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠して行った。具体的には、室温室湿度下で、積層フィルムと同じ寸法の洗浄された窓用ガラス板の上に、長さ２００ｍｍ、幅２５ｍｍの短冊状に裁断した積層フィルムを吸着させ、その上から２ｋｇゴムローラーを１往復させて積層フィルムの全面を吸着させた。次に引張試験機（メーカー名：オリエンテック株式会社、品番：ＲＴＧ−１２２５）に取り付けて、積層フィルムの一方を、５０ｍｍ／分の速度で、フィルム面から９０°の方向に引張り、引張り試験を５回行った値の平均値をもって吸着力または粘着力とした。
【００６０】
ゲル分率の測定：室温室湿度下で、０．５ｇの精密に秤量（Ｗ０（ｇ）とする）した試料を２００ｃｃのトルエン中に２４時間浸漬し、試料からトルエン溶解成分を溶出させた後で、不溶成分を取り出してアセトン洗浄した後で、この不溶成分を１００℃に設定した真空乾燥機（メーカー名：ヤマト科学株式会社、型番：ＤＰ３２）中で、０．１ＭＰａの圧力下、１時間乾燥させ、この不溶成分の重量（Ｗ１（ｇ）とする）を精密に秤量して、式：ゲル分率（％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×１００により求めた。
【００６１】
被吸着物：本実施態様においては、サンプルより大きいサイズの、窓用ガラス（寸法：２２０ｍｍ角、厚み：３ｍｍ、メーカー名：旭硝子（株）、品番：ＦＬ３）、および窓用アクリル（寸法：２２０ｍｍ角、厚み：３ｍｍ、メーカー名：三菱レイヨン（株）、品番：アクリライト）を使用した。
粘着付与剤：粘着付与剤として、ＭＱレジン（メーカー名：東レ・ダウコーニング（株）、品番：ＢＹ１５−７０１Ａ）を使用した。
【００６２】
積層フィルムの製造方法：室温室湿度下において、シリコーン主剤（東レ・ダウコーニング（株）、ＳＤ７２２６（トルエン中シリコーンレジンの３０重量％溶液））、シリコーン用硬化触媒含有架橋剤（東レ・ダウコーニング（株）、ＳＲＸ２１２）、およびコーティングしやすくするための希釈剤として酢酸エチル（ゴードー（株）工業用グレード）を、それぞれ１００：０．６：１００（重量比）の比率で混合し、１５重量％のシリコーンコーティング溶液を得た。次に、この溶液をソルベントコーターに入れ、コーティング速度３０ｍ／分で、プラスチックフィルム層上に適用しながら、１００℃で１０分間、溶剤を蒸発させて硬化させ、シリコーンゴム層を有する積層フィルムを得た後に、保護シート（３０μｍ厚ＯＰＰ（東レ株式会社、トレファン３０−２５００））をシリコーンゴム層上に適用した。次に、この保護シート付き積層フィルムを２００ｍｍ×２００ｍｍ、および剥離試験用に２５ｍｍ×２００ｍｍの各幅に断裁した。
【００６３】
比較例に係る積層フィルムとして、以下のものを用いた。
ア）３Ｍ社製のスコッチティント（登録商標）品番：ＲＥ８７ＣＬＩＳ：ＰＥＴ表面に金属酸化物をコーティングしたフィルムであり、金属酸化物層の上に紫外線吸収剤を添加したアクリル系接着層を有する日射遮蔽機能を有するガラス飛散防止用の市販の製品。このフィルムは、９０°剥離試験で５００Ｎ／ｍの粘着力であり、ゲル分率は９５％、可視光線の透過率は８５％であった。
イ）３Ｍ社製のスコッチティント（登録商標）品番：ＲＥ８０ＣＬＩＳ：構造はＲＥ８７ＣＬＩＳと同じであるが、可視光線透過率８１％の日射遮蔽機能を有するガラス飛散防止用の市販の製品。
ウ）３Ｍ社製のスコッチティント（登録商標）品番：ＲＥ１８ＳＩＡＲ：ＰＥＴ表面にＡｌを蒸着したフィルムであり、Ａｌ蒸着層の上に紫外線吸収剤を添加したアクリル系接着層を有する、可視光線透過率１８％の日射遮蔽機能を有するガラス飛散防止用の市販の製品。このフィルムは、９０°剥離試験で５００Ｎ／ｍの粘着力であり、ゲル分率は９５％であった。
【００６４】
実施例１
上記積層フィルムの製造方法に従って、プラスチックフィルム層として５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（ルミラー ５０Ｓ１０（東レ（株）））を使用して、厚さが１．４μｍ、２．０μｍ、２．５μｍ、５．０μｍ、２５μｍ、３０μｍ、３５μｍのシリコーンゴム層を有する積層フィルムを使用した。これら積層フィルムは、９０°剥離試験でそれぞれ、０．３Ｎ／ｍ、０．３Ｎ／ｍ、０．３Ｎ／ｍ、０．４Ｎ／ｍ、０．７Ｎ／ｍ、０．７Ｎ／ｍ、０．７Ｎ／ｍの吸着力であり、ゲル分率は、すべてのサンプルにおいてほぼ等しく９５％であった。
【００６５】
これらの２００ｍｍ角の寸法を有するサンプルを、アクリル製窓およびガラス製窓に吸着させたところ、シリコーンゴム層の厚さが、２．０μｍ〜３０μｍのものは、窓との界面に生じた気泡については、指でしごくことにより容易に除去が可能であり、実質的に外観上の不良無く良好に吸着した。１０回貼り直しを行ったが、１回目と同様に、実質的に外観上の不良無く良好に吸着した。その後、積層フィルムを剥離したところ、目視による観察では、アクリル、ガラスともに被吸着面上に、吸着かす、吸着跡等を残さずに、きれいに剥離した。シリコーンゴム層の厚さが１．４μｍのものは、気温５０℃、湿度８５％の環境に暴露したところ、１６８時間でガラスとの間に一部剥離が生じた。３５μｍ厚のものは、溶剤の蒸発が十分ではなく、保護シートを剥がす際にプラスチックフィルム層とシリコーンゴム層との間に一部剥離が生じた。
【００６６】
実施例２
実施例１において、シリコーンゴム層が５μｍで、可視光透過率１８％のＡｌ蒸着層を有するＰＥＴフィルム（５０テトライト Ｔ＝１８Ｔ（尾池工業（株）））を用いた以外は、実施例１と同様の手順で得た積層フィルムを製造した。２００ｍｍ角の寸法を有するサンプルを、ガラス製窓に吸着させ、室温２０℃、室湿度の環境下、試料の中心部分において、温度計を試料から１０ｃｍ離れたところに放置し、太陽光の下１５分放置した後に、温度を測定したところ、２２℃であった。
【００６７】
実施例３
実施例１において、シリコーンゴム層の厚みを５μｍとし、粘着付与剤を、重量で１０％、１５％、２０％、加えたものを製造したほかは、実施例１と同様の手順で得た積層フィルムを使用した。これらの積層フィルムは、ゲル分率が実施例１と同じであり、９０°剥離試験で、それぞれ、１２Ｎ／ｍ、１８Ｎ／ｍ、２０Ｎ／ｍの吸着力を示した。実施例１と同様に、アクリル製窓およびガラス製窓への貼り剥がし試験を行ったところ、粘着付与剤を１０重量％、１５重量％含むものでは、実施例１と同様の良好な結果が得られたが、２０重量％のものでは、目視で粘着跡を確認した。
【００６８】
比較例１
窓ガラスに、２００ｍｍ角の寸法を有する、上記ア）〜ウ）のフィルムを貼り付けたところ、気泡、しわが発生し、外観上良好な貼り付けはできなかった。貼り剥がしを行おうとしたが、接着層の一部が凝集破壊し、窓ガラス面に接着剤が残った。
【００６９】
比較例２
ガラス製窓に、窓貼り用積層フィルムを貼り付けることなく、室温２０℃、室湿度の環境下、窓中心部分において、温度計を窓から１０ｃｍ離れたところに放置し、太陽光の下１５分放置した後に、実施例１と同様の手順で、温度を測定したところ、３６℃であった。
ガラス製窓に、２００ｍｍ角の寸法を有する、上記ア）〜ウ）のフィルムを貼り付け、室温２０℃、室湿度の環境下、試料中心部分において、温度計を試料から１０ｃｍ離れたところに放置し、太陽光の下１５分放置した後に、実施例１と同様の手順で、温度を測定したところ、赤外線吸収層を持つア）ＲＥ８７ＣＬＩＳおよびイ）ＲＥ８０ＣＬＩＳは、それぞれ、３４℃、３２℃であり、赤外線反射層を有するＲＥ１８ＳＩＡＲは、２４℃であった。
【００７０】
上記から明らかなように、実施例に示した本実施態様に係る窓貼り用積層フィルムは、窓に容易に吸着でき、さらに良好な吸着・剥がし性を有するのみならず、剥がした後もシリコーンゴム層の残りや吸着跡がない優れた効果を奏するものである。
【符号の説明】
【００７１】
１ プラスチックフィルム層
２ シリコーンゴム層
２１ 吸着面
３ 金属層
４ 印刷層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム層と、
窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、
窓貼り用積層フィルム。
【請求項２】
前記シリコーンゴム層は、粘着付与剤の含有率が１５重量％以下である、請求項１に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項３】
前記シリコーンゴム層は、ゲル分率が９０％以上である、請求項１または２に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項４】
前記シリコーンゴム層の厚さは、２μｍ〜３０μｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項５】
前記シリコーンゴム層の窓ガラスに対する吸着力が、ＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠した９０度剥離試験において、０．０１Ｎ／ｍ以上、１５Ｎ／ｍ以下の吸着力を示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項６】
赤外線反射層を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項７】
印刷層を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項１】
プラスチックフィルム層と、
窓との吸着面を有するシリコーンゴム層とを含む、
窓貼り用積層フィルム。
【請求項２】
前記シリコーンゴム層は、粘着付与剤の含有率が１５重量％以下である、請求項１に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項３】
前記シリコーンゴム層は、ゲル分率が９０％以上である、請求項１または２に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項４】
前記シリコーンゴム層の厚さは、２μｍ〜３０μｍである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項５】
前記シリコーンゴム層の窓ガラスに対する吸着力が、ＪＩＳ Ｋ６８５４−１に準拠した９０度剥離試験において、０．０１Ｎ／ｍ以上、１５Ｎ／ｍ以下の吸着力を示す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項６】
赤外線反射層を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【請求項７】
印刷層を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の窓貼り用積層フィルム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１１−１８３７４２（Ｐ２０１１−１８３７４２Ａ）
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５３３４３（Ｐ２０１０−５３３４３）
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月２２日（２０１１．９．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１０日（２０１０．３．１０）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
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