粘着剤、光学部材用粘着剤、粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物
【課題】 偏光板等の光学部材とガラス基板等を貼り合わせた際に、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）に優れる粘着剤、とりわけ光学部材用粘着剤を提供する。
【解決手段】 側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなることを特徴とする粘着剤。
【解決手段】 側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなることを特徴とする粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤（感圧接着剤）、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物に関する。詳しくは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム（偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等）等、特に具体的には、偏光フィルムが、三酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムで被覆された光学積層体と液晶セルのガラス基板との接着に用いられる光学部材用粘着剤、ならびにこの光学部材用粘着剤からなる粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等の両面が、セルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。
【０００３】
かかる偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟まれた３層構造を有しているが、それらの材料の特性から寸法安定性が乏しい。また、ポリビニルアルコール系偏光子は延伸によって成形されているため、経時による寸法変化が起こりやすい。このような寸法変化により生じる内部応力を、吸収・緩和することができないと、偏光板に作用する残留応力の分布が不均一となり、特に偏光板の周縁部に応力が集中する。その結果、液晶表示装置の周縁部が中央より明るかったり、あるいは暗かったりするなどの液晶表示装置に色むら・光漏れ現象が発生することとなる。
【０００４】
そこで、種々の光学用途、特には偏光板貼り付け用粘着剤に関しては、発泡や剥がれ等の耐久性に優れるのみでなく、光漏れが起こりにくい等の光学特性にも優れる粘着剤を求めて研究が行なわれてきた。
【０００５】
例えば、特許文献１には、芳香族モノマーを共重合させたアクリル系樹脂を用いることで光学特性に優れる粘着剤が記載されており、特許文献２には、アクリル系樹脂に芳香環含有低分子量化合物を配合することで光学特性に優れる粘着剤が記載されており、特許文献３には、アクリル系樹脂と併用したエチレン性不飽和モノマー（ＵＶ硬化モノマー）を活性エネルギー線照射により架橋重合させることで耐久性と光学特性にバランスよく優れる粘着剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−５３９７６号公報
【特許文献２】ＷＯ２００７／０７２７９９号公報
【特許文献３】特開２００９−１３２９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術では一定の光学特性を示すものの、かかる技術を用いて近年の更に高いレベルでの光学特性に対する要求をクリアーするためには、芳香族モノマーを多量に共重合させる必要がある。
【０００８】
ところが、多量の芳香族モノマーを用いて重合を行なうと反応液中の粘度が上昇してしまうため、光学用途の粘着剤で一般的に使用される高分子量（例えば、重量平均分子量１００万以上）のアクリル系樹脂を製造することは困難であり、また、一般的に芳香族モノマーは、その製造時に発生する不純物のジアクリレート体を蒸留等で取り除くことが困難であるために、不純物のジアクリレート体を含んだものであることが多く、かかる不純物の影響で、上記と同様に高分子量のアクリル系樹脂を製造することは困難であった。
更に、比較的重合が行ないやすい、ベンジルアクリレートやフェノキシエチルアクリレートなどの低分子量の芳香族モノマーを重合に用いた場合には、重合時の残存モノマーが、粘着剤層形成後も残ってしまう可能性があり、その臭気も問題となるものであった。
【０００９】
上記特許文献２に開示の技術でも、確かに色むら、光漏れが生じにくいという結果が得られているものの、特許文献２で使用されている２個以上のベンゼン環を有する低分子量化合物は、結晶性が高かったり、疎水基が少ないためアクリル系樹脂に対する相溶性が悪く、更には低分子量成分であって、凝集力が低いため粘着剤としての凝集力が上がらず液晶表示装置の耐久性が悪くなるという問題があった。
【００１０】
上記特許文献３に開示の技術では、確かに耐久性と光学特性にバランスよく優れるものの、ＵＶ硬化モノマーとしてエチレン性不飽和基を２個以上有するエチレン性不飽和モノマーを主体として用いているため、ＵＶ照射後の粘着剤層の架橋密度や弾性率が一般的な粘着剤と比べて非常に高くなり、粘着剤のタックが低下してしまい粘着剤を被着体へ貼合する際のタック感が悪いという問題があった。
【００１１】
また、近年では、粘着剤の使用において、基板に貼り合わせた際、貼り合せミスなどにより、再度貼り直すことが必要になることがあるため、貼り直し性（リワーク性）に優れることも求められている。
【００１２】
そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板等の光学部材とガラス基板等を貼り合わせた際に、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）に優れる粘着剤、とりわけ光学部材用粘着剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、活性エネルギー線及び／又は熱硬化型の粘着剤において、硬化性のエチレン性不飽和モノマーとして、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を使用し、かつ、アクリル系樹脂として側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂の２種を併用することにより、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）にバランスよく優れる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
即ち、本発明の要旨は、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋されてなることを特徴とする粘着剤に関するものである。
更には、上記粘着剤を用いてなる光学部材用粘着剤、およびかかる光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含む粘着剤層付き光学部材、かかる光学部材からなる画像表示装置に関するものである。
【００１５】
なお、本発明の粘着剤は耐光漏れ性能に優れるものであるが、光漏れが発生しない理由については以下のように推測している。
一般的に光漏れが発生する要因は、偏光板を耐熱条件下にさらした際の収縮により、偏光板のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系保護フィルムに応力が集中し複屈折（正の光弾性係数を有する）が発生したり、粘着剤のアクリルポリマーが同様に偏光板の収縮に追随することにより配向し、複屈折（一般的には負の光弾性係数を有する）を発生するものと推測される。
【００１６】
従来の負の光弾性係数を有するアクリルポリマーと、正の光弾性係数を有するＴＡＣ系保護フィルム由来の複屈折を比較すると、アクリルポリマー由来の複屈折の方が大きいと推測される。すなわち、偏光板が収縮して引っ張り応力が生じた場合（応力が生じた方向をｘ軸方向とする）、ｙ軸方向に増大したアクリルポリマーの屈折率を、ＴＡＣ系保護フィルムのｙ軸方向の屈折率低減効果では相殺できない。この複屈折を解消（相殺）するには、どこかで正の光弾性係数を補強する必要がある。
そこで、本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）および（Ａ２）に正の光弾性係数を有する成分を適量配合して、ＴＡＣ系保護フィルムの正の光弾性係数と合わせて、従来のアクリルポリマーに発生する負の光弾性を相殺することに着目した。具体的には、正の光弾性係数を有する成分として、芳香族化合物（Ｂ）の重合体を一定量使用することによって、耐光漏れ性に優れた粘着剤層付き偏光板を得ることができたものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の粘着剤は、特に光学部材用途として好適に用いることが可能であり、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化後の粘着剤層が、リワーク性能（貼り直し性）に優れ、かつ、高温、高湿の環境下においても、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、色むらや光漏れが発生しない液晶表示装置を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１９】
まず、本発明の粘着剤組成物［Ｉ］について説明する。
本発明の粘着剤組成物［Ｉ］は、アクリル系樹脂（Ａ）として、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）および側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）の２種を含有し、更にエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有してなるものである。
【００２０】
本発明における側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）（以下、「アクリル系樹脂（Ａ１）」と略すことがある。）は、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂であればよく、例えば、水酸基含有モノマーを共重合又は単独重合させる方法、官能基を含有するアクリル系樹脂の官能基に、該官能基と反応しうる官能基と水酸基を併せもつ化合物を反応させる（後変性させる）方法などによって製造されるものが挙げられる。
【００２１】
なかでも、上記アクリル系樹脂（Ａ１）としては、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合させたり、あるいは水酸基含有モノマー（ａ１）を単独重合させたりしたものを用いることが、工業的に製造する場合に簡便に側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）が得られる点で好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ１）として水酸基含有モノマー（ａ１）を共重合させる方法により製造する場合について説明する。
【００２２】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーが挙げられる。
【００２３】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、更には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく製造しやすい点で特に好ましい。
【００２４】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマー（ａ１）としては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。
【００２５】
本発明で用いるアクリル系樹脂（Ａ１）において、かかる水酸基含有モノマー（ａ１）を共重合させる場合の水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分全体に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．２〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％である。水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が多すぎると、耐湿熱性が低下する傾向があり、少なすぎると架橋反応を効率的に行えず、耐久性での発泡等が発生しやすくなる傾向がある。
【００２６】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）、必要に応じて水酸基含有モノマー（ａ１）以外の官能基含有モノマー（ａ３）やその他の共重合性モノマー（ａ４）が挙げられる
【００２７】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）としては、例えば、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２８】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは耐久性が優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは４０〜９９．９重量％、特には好ましくは８０〜９９．８重量％、更に好ましくは９５〜９９．５重量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の含有量が少なすぎると、粘着特性が低下しやすい傾向があり、多すぎると官能基含有モノマーの減少により架橋密度が下がり耐久性が低下しやすい傾向がある。
【００３０】
官能基含有モノマー（ａ３）としては、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーが挙げられ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点でカルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００３１】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００３２】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００３４】
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３５】
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ３）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３６】
官能基含有モノマー（ａ３）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜２０重量％、特には好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％であり、官能基含有モノマー（ａ３）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎる傾向がある。
【００３７】
その他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α―メチルスチレン、ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基およびオキシアルキレン基を含有するモノマー；
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００３８】
その他の共重合性モノマー（ａ４）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜４０重量％、特には好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは８〜２０重量％であり、その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると粘着性能が低下しやすい傾向がある。
【００３９】
また、本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ１）は、水酸基含有モノマー（ａ１）以外の共重合成分としてカルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、「実質的に含有しない」とは、カルボキシル基含有モノマーの含有割合が１重量％以下、好ましくは含有しないことを示す。
【００４０】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００４１】
本発明においては、上記（ａ１）〜（ａ４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ１）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の方法により行うことができる。例えば、有機溶媒中に、上記水酸基含有モノマー（ａ１）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）、その他の官能基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）等の重合モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃で２〜２０時間重合する。
【００４２】
アクリル系樹脂（Ａ１）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万であり、好ましくは３０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万、殊に好ましくは８０万〜１５０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性が低下しやすい傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００４３】
また、アクリル系樹脂（Ａ１）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００４４】
更に、アクリル系樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下しやすい傾向がある。
【００４５】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）
【００４６】
本発明における側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）（以下、「アクリル系樹脂（Ａ２）」と略すことがある。）は、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂であればよく、例えば、カルボキシル基含有モノマーを共重合又は単独重合させる方法、官能基を含有するアクリル系樹脂の官能基に、該官能基と反応しうる官能基とカルボキシル基を併せ持つ化合物を反応させる（後変性させる）方法などによって製造されるものが挙げられる。
【００４７】
上記アクリル系樹脂（Ａ２）としては、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合させたり、あるいはカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を単独重合させたりしたものを用いることが、工業的に生産するにあたり容易に側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）を得られる点で好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ２）をカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を共重合させる方法により製造する場合について説明する。
【００４８】
カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）、２−カルボキシエチルアクリレート等を挙げることができる。
【００４９】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）の中でも、入手のしやすや、安定製造できる点で、（メタ）アクリル酸やそのミカエル付加物が好ましく、更には、アクリル酸が特に好ましい。
【００５０】
本発明で用いるアクリル系樹脂（Ａ２）において、かかるカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を共重合させる場合の含有量は、共重合成分全体に対して０．５〜３０重量％含有することが好ましく、特に好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは２〜１２重量％である。カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎたり、凝集力が不足して耐久性が低下しやすい傾向があり、少なすぎると粘着力が下がりすぎたり、ゲル分率が上がりすぎて耐久性や耐光漏れ性が低下しやすい傾向がある。
【００５１】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ'２）、必要に応じてカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の官能基含有モノマー（ａ'３）やその他の共重合性モノマー（ａ'４）が挙げられる。
【００５２】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ'２）としては、上述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）と同様のものを用いることができる。
【００５３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ’２）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは３０〜９９．５重量％、特には好ましくは７０〜９９重量％、更に好ましくは８８〜９８重量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ’２）の含有量が少なすぎると、粘着性能が低下しやすい傾向があり、多すぎるとカルボキシル基含有モノマーの割合が減り密着性が低下しやすい傾向がある。
【００５４】
かかる官能基含有モノマー（ａ'３）としては、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーが挙げられ、例えば、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で水酸基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００５５】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー等の水酸基含有モノマー；等が挙げられる。
【００５６】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００５８】
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５９】
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ’３）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００６０】
官能基含有モノマー（ａ’３）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜２０重量％、特には好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％であり、官能基含有モノマー（ａ’３）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎる傾向がある。
【００６１】
その他の共重合性モノマー（ａ'４）としては、上述のその他の共重合性モノマー（ａ４）と同様のものを用いることができる。
【００６２】
その他の共重合性モノマー（ａ’４）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜４０重量％、特には好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは８〜２０重量％であり、その他の共重合性モノマー（ａ’４）の含有量が多すぎると粘着性が低下する傾向がある。
【００６３】
また、アクリル系樹脂（Ａ２）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の共重合成分として水酸基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、「実質的に含有しない」とは、水酸基含有モノマーの含有割合が１重量％以下、好ましくは含有しないことを示す。
【００６４】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００６５】
本発明においては、上記（ａ'１）〜（ａ'４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ２）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、従来公知の方法により行うことができ、例えば上述したアクリル系樹脂（Ａ１）と同様の方法により製造することができる。
【００６６】
アクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万、好ましくは３０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万である。重量平均分子量が小さすぎると、十分な凝集力が得られない傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００６７】
また、アクリル系樹脂（Ａ２）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の、耐湿熱性や光漏れなどの耐久性が低下しやすい傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００６８】
更に、アクリル系樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下しやすい傾向がある。
【００６９】
なお、上記の重量平均分子量、数平均分子量、ガラス転移温度は上記と同様にして求めることができる。
【００７０】
本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の配合割合（重量比）が、（Ａ１）：（Ａ２）＝５０：５０〜９９：１であることが好ましく、特に好ましくは（Ａ１）：（Ａ２）＝６０：４０〜９５：５、更に好ましくは（Ａ１）：（Ａ２）＝７０：３０〜９０：１０である。
アクリル系樹脂（Ａ２）に対するアクリル系樹脂（Ａ１）の含有割合が多すぎると、架橋剤添加量に依存して、大きくゲル分率上昇が発生し、耐久性や耐光漏れ性が低下してしまう傾向があり、少なすぎると粘着力が上昇しすぎてしまう傾向がある。
【００７１】
また、本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の差が少ない事が、架橋後のポリマーネットワークの凝集力を上げて、耐久性を向上させることができるので好ましく、具体的には、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の比（（Ａ１）／（Ａ２））が、（Ａ１）／（Ａ２）＝０．５〜１．５であることが好ましく、より好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０．８〜１．２、更に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０．９〜１．１である。
【００７２】
ここで、本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］中に含有される水酸基とカルボキシル基の含有比率（モル比）は、水酸基／カルボキシル基＝０．１５〜２０であることが好ましく、特に好ましくは水酸基／カルボキシル基＝０．５〜１０、更に好ましくは水酸基／カルボキシル基＝１．５〜２．５である。カルボキシル基に対する水酸基の含有割合が多すぎると、架橋剤添加量に依存して、大きくゲル分率上昇が発生し、耐久性や耐光漏れ性が低下してしまう傾向があり、少なすぎると粘着力が上昇しすぎてしまう傾向がある。
なお、上記粘着剤組成物［Ｉ］中の水酸基、カルボキシル基とは、実質的にアクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）に由来する官能基であることが好ましいが、その他構成成分由来の官能基を含むものであってもよい。
【００７３】
また、本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ１）およびアクリル系樹脂（Ａ２）以外のその他アクリル系樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【００７４】
本発明で用いられるエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）（以下、「単官能性芳香族化合物（Ｂ）」と略すことがある。）としては、分子内に芳香環と１つのエチレン性不飽和基を有する化合物であればよく、かかるエチレン性不飽和基を含有する官能基としては、（メタ）アクリロイル基、クロトノイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
【００７５】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、その構造中に上記官能基の中でも、（メタ）アクリロイル基を含有する化合物、即ちモノ（メタ）アクリレート系化合物であることが、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化する際に、反応が進行しやすい点で好ましい。
【００７６】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有する芳香環の個数としては、１つ含有するものでもよいし、複数個含有するものでもよい。粘着物性のバランスが取れる点では芳香環を１つ含有する化合物であることが好ましく、効率良く、粘着剤層の屈折率や複屈折を制御できる点では芳香環を２つ含有する化合物であることが好ましいが、特には、芳香環を１つ含有するものであることが好ましい。
【００７７】
上記単官能性芳香族化合物（Ｂ）として、具体的には、エーテル系の単官能性芳香族化合物（ｂ１）、エステル系の単官能性芳香族化合物（ｂ２）等が挙げられ、エーテル系の単官能性芳香族化合物（ｂ１）としては、例えばフェノール誘導体、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン誘導体等が挙げられ、エステル系の単官能性芳香族化合物（ｂ２）としては、例えば安息香酸誘導体、フタル酸誘導体等が挙げられる。
【００７８】
フェノール誘導体としては、フェノールの水酸基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ１−１）であることが好ましく、ジヒドロキシベンゼン誘導体としては、レゾルシノールの有する２つの水酸基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた誘導体（ｂ１−２）であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、オキシアルキレン構造も含有する下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００７９】
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘはアルキレン基、ｎは１以上の整数である。）
【００８０】
上記、一般式（１）中のＸはアルキレン基であり、中でも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、特には、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、殊にはエチレン基が好ましい。
ｎが２以上のポリオキシアルキレン鎖部位の場合は、同一オキシアルキレン鎖のホモ重合体でもよいし、相異なるオキシアルキレン鎖がランダム或いはブロック状に共重合したものでもよい。
また、上記アルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、通常ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、スルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられるが、これらの中でも水酸基が好ましい。
【００８１】
上記一般式（１）中のｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜２あり、更に好ましくは２である。かかるｎの値が大きすぎると粘着剤層の耐湿熱性が低下する傾向があり、また、屈折率や複屈折を制御するためにもアルキレン基やオキシアルキレン構造が短い方が良いので、ｎが小さいことが好ましい。
【００８２】
上記（ｂ１−１）の具体例としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェニルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニルジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、市販品としては、フェニルポリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃１９３」）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２２０」）、フェニルジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」）、エトキシ化ｏ−フェニルフェニルアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０」）等が挙げられる。
【００８３】
安息香酸誘導体としては、安息香酸のカルボキシル基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ２−１）であることが好ましく、フタル酸誘導体としては、フタル酸の有する２つのカルボキシル基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ２−２）であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、前述した一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００８４】
上記誘導体（ｂ２−２）の具体例としては、市販品として、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２３１１ＨＰ」）、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２０００」）、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２１００」）、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（新中村化学工業社製。商品名「ＣＢ−１」）等が挙げられる。
【００８５】
なお、単官能性化合物（Ｂ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）や後述の架橋剤（Ｅ）と反応しやすい官能基（具体的にはイソシアネート基，水酸基，カルボキシル基から選ばれる少なくとも１種）を含まないことが好ましい。
反応しやすい官能基を含む場合には、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋ネットワークに取り込まれて、単官能性化合物（Ｂ）と後述の多官能性不飽和化合物（Ｃ）の硬化物の自由度が失われてしまい、耐光漏れ改良効果が充分に得られないこととなる。
【００８６】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）の分子量としては、通常２００〜１０，０００、好ましくは２１０〜１，０００、特に好ましくは２２０〜５００である。かかる分子量が大きすぎると芳香環濃度の減少により、屈折率の低下や複屈折調整がしにくくなる傾向があり、小さすぎると粘着剤の乾燥時に揮発しやすくなってしまい、発明の効果が得難くなる傾向がある。
【００８７】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、その引火点が１４５℃以上であることが好ましく、特に好ましくは１４５〜５００℃、更に好ましくは１５０〜４００℃、殊に好ましくは１６０〜３００℃である。かかる引火点が高すぎると分子量の増加による複屈折調整能力の低下する傾向があり、小さすぎると揮発性の上昇により、粘着剤の乾燥時に揮発しやすくなってしまい、発明の効果が得難くなる傾向がある。
【００８８】
かかる引火点を満たす単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、例えば、フェニルジエチレングリコールアクリレート（引火点：１６５℃）、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（引火点：１７０〜１９９℃）等が挙げられる。［＜参考値＞、フェノキシエチルアクリレート（引火点：１３９〜１４１℃）、ベンジルアクリレート（引火点：１０７℃）］
【００８９】
また、単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、単官能性芳香族化合物（Ｂ）１ｇと酢酸エチル１０ｇを混合した後、１０５℃×５ｍｉｎの条件で乾燥するとういう揮発性試験において、単官能性芳香族化合物（Ｂ）の残分（重量）の割合が９０％以上であるものが好ましい。
【００９０】
上記揮発性試験において残分割合を満足する単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、例えば、フェニルジエチレングリコールアクリレート（残分割合：１００％）、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（残分割合：１００％）が挙げられる。［＜参考値＞、フェノキシエチルアクリレート（残分割合：８９．５％）、ベンジルアクリレート（残分割合：６７．８％）、スチレン（残分割合：０．５％）］
【００９１】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有量は、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、３〜３００重量部であることが好ましく、更に好ましくは５〜１００重量部、特に好ましくは８〜６０重量部、殊に好ましくは、２５〜４５重量部である。単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有量が多すぎると、耐久性と耐光漏れ性が共に低下する傾向があり、少なすぎると屈折率が低くなりすぎることで、耐光漏れ性が低下する傾向がある。
【００９２】
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）、単官能性芳香族化合物（Ｂ）を必須成分として含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線および／または熱（活性エネルギー線照射および／または加熱）により硬化されて粘着剤が得られるものである。
【００９３】
上記活性エネルギー線および／または熱による硬化を行なう際には、粘着剤組成［Ｉ］が、更に、エチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）（以下、「多官能性不飽和化合物（Ｃ）」と略すことがある。）を含有することが粘着剤層全体の凝集力を調整できる点で好ましく、重合開始剤（Ｄ）を含有することが、活性エネルギー線照射時および／または加熱時の反応を安定化させることができる点で好ましい。
かかる硬化では、単官能性芳香族化合物（Ｂ）、および多官能性不飽和化合物（Ｃ）が活性エネルギー線および／または熱により重合（ポリマー化）され、硬化される。
【００９４】
また、本発明においては、上記粘着剤組成物［Ｉ］を硬化する方法として、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分（必要に応じて（Ｃ）成分あるいは（Ｄ）成分）に加えて、更に架橋剤（Ｅ）を含有させたものとし、粘着剤組成物［Ｉ］を、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化と架橋剤による硬化（架橋）を行わせる方法もあげられる。
【００９５】
本発明においては、上記活性エネルギー線および／または熱（活性エネルギー線照射および／または加熱）による硬化は、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましいものであるが、更に、架橋剤による硬化（架橋）を併用することも好ましく、粘着剤の架橋密度を上げ、凝集力を上げて耐久性に関してより一層優れたものが得られるようになる。
【００９６】
また、アクリル系樹脂（Ａ）が、不飽和基含有アクリル系樹脂である場合には、活性エネルギー線および／または熱による単官能性芳香族化合物（Ｂ）（および多官能性不飽和化合物（Ｃ））のポリマー化に限らず、不飽和基含有アクリル系樹脂（Ａ）と単官能性芳香族化合物（Ｂ）（および多官能性不飽和化合物（Ｃ））とのポリマー化等に伴う硬化も生じることとなる。
【００９７】
上記多官能性不飽和化合物（Ｃ）としては、例えば、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、２官能モノマー、３官能以上のモノマーや、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ（メタ）アクリレート系化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート系化合物を用いることができる。これらの中でも、エチレン性不飽和モノマー、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を用いることが硬化速度や到達物性の安定性に優れる点で好ましい。
【００９８】
上記２官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等があげられる。
【００９９】
上記３官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を３つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等があげられる。
【０１００】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物としては、分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する（メタ）アクリル系化合物と多価イソシアネート系化合物（必要に応じて、ポリオール系化合物）を、公知一般の方法により反応させて得られるものを用いればよく、その重量平均分子量としては、通常３００〜４０００のものを用いればよい。
【０１０１】
多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量は、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは１〜１０重量部である。多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、耐久性、耐光漏れ性がともに低下する傾向があり、少なすぎると耐光漏れ性が不十分となる傾向がある。
【０１０２】
本発明においては、架橋密度を適切にし、タック感を適切に調整することが可能となり、更には耐久性のバランスをとることが可能となる点で、上記単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が５０ｍｏｌ％よりも大きいことが好ましく、特に好ましくは５０ｍｏｌ％より大きく１００ｍｏｌ％未満、更に好ましくは５５〜９９ｍｏｌ％、殊に好ましくは６０〜９８ｍｏｌ％である。
【０１０３】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が小さすぎると、単官能性芳香族化合物（Ｂ）に対する多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多くなるため架橋密度が上がりすぎタック感が不足する傾向がある。なお、単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が大きすぎると、単官能性芳香族化合物（Ｂ）に対する多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が少なくなるため架橋密度があまり上がらず耐久性に劣る傾向がある。
【０１０４】
上記重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、光重合開始剤（ｄ１）、熱重合開始剤（ｄ２）等の種々の重合開始剤を用いることが可能であるが、特には光重合開始剤（ｄ１）を使用することが、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましい。
【０１０５】
また、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いるときは、活性エネルギー線照射により粘着剤組成物［Ｉ］を硬化させ、熱重合開始剤（ｄ２）を用いるときは、加熱により粘着剤組成物［Ｉ］を硬化させるのであるが、必要に応じて、両方を併用することも好ましい。
【０１０６】
上記光重合開始剤（ｄ１）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等があげられる。なお、これら光重合開始剤（ｄ１）は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１０７】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【０１０８】
これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【０１０９】
また、上記熱重合開始剤（ｄ２）としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノオエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメトルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤；２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドリドクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等のアゾ系開始剤；等があげられる。なお、これらの熱重合開始剤は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１１０】
上記重合開始剤（Ｄ）の含有量については、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、特には０．１〜７重量部、さらには０．３〜３重量部であることが好ましい。上記重合開始剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化性に乏しく物性が安定しなくなる傾向がみられ、多すぎてもそれ以上の効果が得られない傾向がみられる。また、単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２０重量部、特に好ましくは１〜１２重量部である。
【０１１１】
上記活性エネルギー線照射に際しては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行なう場合は、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いなくても硬化可能である。
【０１１２】
そして、上記紫外線照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。上記高圧水銀ランプの場合は、例えば、５〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。また、上記無電極ランプの場合は、例えば、２〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。そして、照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は、数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。一方、上記電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００Ｋｅｖの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。
【０１１３】
また、上記重合開始剤（Ｄ）として、熱重合開始剤（ｄ２）を用いる場合には加熱により重合反応を開始し、進行させる。加熱による硬化時の処理温度や処理時間は、使用する熱重合開始剤（ｄ２）の種類によって異なるものであり、通常、開始剤の半減期より計算されるものであるが、処理温度は、通常７０℃〜１７０℃であることが好ましく、処理時間は、通常０．２〜２０分が好ましく、特には０．５〜１０分が好ましい。
【０１１４】
上記架橋剤（Ｅ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも、基材との密着性を向上させる点やベースポリマーとの反応性の点で、イソシアネート系架橋剤が好適に用いられる。
【０１１５】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。
【０１１６】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【０１１７】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【０１１８】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【０１１９】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【０１２０】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【０１２１】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【０１２２】
また、これらの架橋剤（Ｅ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
【０１２３】
上記架橋剤（Ｅ）の含有量は、通常は、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。架橋剤（Ｅ）が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がみられ、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下し、耐久性が低下し、剥離が起こりやすくなるため光学部材としての使用が困難となる傾向がみられる。
【０１２４】
本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分として、更にシランカップリング剤（Ｆ）を含有させることが、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましい。
【０１２５】
かかるシランカップリング剤（Ｆ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
【０１２６】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
【０１２７】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等があげられる。
【０１２８】
シランカップリング剤（Ｆ）の含有量としては、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０３〜０．８重量部である。かかるシランカップリング剤（Ｆ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。
【０１２９】
また、粘着剤組成物［Ｉ］には、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに帯電防止剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。
また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであっても良い。
【０１３０】
上記帯電防止剤としては、例えば、イミダゾリウム塩、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第４級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。
【０１３１】
かくして、本発明では、上記粘着剤組成物［Ｉ］が硬化されてなる粘着剤が得られる。
【０１３２】
そして、上記粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【０１３３】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
【０１３４】
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による硬化を行なう場合には、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔３〕光学部材上に粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、離型シートを貼合する方法、〔４〕離型シート上に粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、光学部材を貼合する方法などがある。これらの中でも、〔２〕の方法で活性エネルギー線照射を行なう場合が基材を痛めない点、作業性や安定製造の点で好ましい。
【０１３５】
なお、粘着剤組成物［Ｉ］に架橋剤を用いた場合（架橋剤による硬化（架橋）も併用する場合）には、上記方法を用いて粘着剤層付き光学部材を製造した後にエージング処理を施すことが好ましい。かかるエージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０
℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【０１３６】
上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に際しては、この粘着剤組成物［Ｉ］を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物［Ｉ］を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【０１３７】
また、上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【０１３８】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性と光漏れ防止性能の点から３０〜９０％であることが好ましく、特には６０〜８５％が好ましい。ゲル分率が低すぎると凝集力が不足することに起因する耐久性不足になる傾向がある。また、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇によりタック不足になり、粘着剤の被着体へのタック感が低下してしまう傾向がある。
【０１３９】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。
【０１４０】
なお、光学部材用粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、例えば、活性エネルギー線の照射量や照射強度を調整すること、不飽和基含有化合物の種類と量を調整すること、重合開始剤の種類およびその併用割合を調整すること、重合開始剤の配合量を調整すること、架橋剤の種類と量を調整すること等により達成される。また、上記活性エネルギー線の照射量や照射強度、重合開始剤の組成比、添加量は、それぞれの相互作用によりゲル分率が変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。
【０１４１】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【０１４２】
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、５〜３００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１２〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると光学部材全体の厚みが増しすぎてしまう傾向がある。
【０１４３】
本発明の粘着剤層付き光学部材は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるのである。
【０１４４】
本発明の粘着剤層の初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜２０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、さらには０．５Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍが好ましい。
【０１４５】
上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニングＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。
【０１４６】
本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。
【０１４７】
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【０１４８】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体があげられる。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは
、重量基準を意味する。
【０１５０】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【０１５１】
〔アクリル樹脂（Ａ）の調製〕（表１参照。）
［アクリル系樹脂（Ａ１−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）１．５部、ブチルアクリレート（ａ２）９８．５部、及び酢酸エチル１２０部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ１−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分２３％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１５２】
［アクリル系樹脂（Ａ２−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸（ａ１’）５部、ブチルアクリレート（ａ’２）９５部、及び酢酸エチル１２０部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ２−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分２３％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１５３】
［アクリル系樹脂（Ａ’−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．５部、ブチルアクリレート９８部、アクリル酸０．５部及び酢酸エチル８５部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１７０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分１７％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１５４】
【表１】
（注）ＢＡ：ブチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡｃ：アクリル酸
表中「---」は配合しなかったことを表す
【０１５５】
［単官能性芳香族化合物（Ｂ）］
単官能性芳香族化合物（Ｂ−１）として、以下のものを用意した。
・フェニルジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」：分子量２３６．３）引火点１６５℃、揮発残分１００％
単官能性芳香族化合物（Ｂ−２）として、以下のものを用意した。
・エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（日立化成工業社製、商品名「ＦＡ−３０１Ａ」：分子量２６８引火点１７０−１９９℃、揮発残分１００％
【０１５６】
［多官能性不飽和化合物（Ｃ）］
多官能性不飽和化合物（Ｃ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパントリアクリレート（分子量２９６．３）
【０１５７】
［重合開始剤（Ｄ）］
光重合開始剤（Ｄ−１）として、以下のものを用意した。
・ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比１：１の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア５００」）
【０１５８】
［架橋剤（Ｅ）］
架橋剤（Ｅ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＬ−５５Ｅ」）
【０１５９】
［シランカップリング剤（Ｆ）］
シラン系化合物（Ｆ−１）として、以下のものを用意した。
・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、「ＫＢＭ４０３」）
【０１６０】
〔実施例１および２、比較例１〜３〕
上記のようにして調製，準備した各配合成分を、下記の表２に示す割合で配合することにより光学部材用粘着剤形成材料となる粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈し（粘度〔５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）粘着剤組成物溶液を作製した
。
【０１６１】
そして、上記で得られた粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥し、粘着剤組成物層を形成させた。
実施例１および２、比較例２〜４では、得られた粘着剤組成物層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）上に転写し、フュージョン社製無電極ランプ［ＬＨ６ＵＶランプのＨバルブ］にてピーク照度：６００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２４０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない（１２０ｍＪ／ｃｍ２×２パス）、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
比較例１では、得られた粘着剤組成物層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）上に転写し、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
【０１６２】
このようにして得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを用いて、ゲル分率を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を下記の表２に併せて示した。
【０１６３】
[ゲル分率]
得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを４０×４０ｍｍに切断した後、離型シートを剥がし粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合してから、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて浸漬した際の重量変化にてゲル分率の測定を行なった。
【０１６４】
【表２】
注）・（Ａ）〜（Ｆ）における表中の（ ）内の数値は配合重量部である。
・表中「---」は配合しなかったことを表す
【０１６５】
つぎに、上記粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥し粘着剤組成物層を形成させた。
実施例１および２、比較例２、３では、得られた粘着剤組成物層を偏光板（厚み１９０μｍ）上に転写し、フュージョン社製無電極ランプ［ＬＨ６ＵＶランプのＨバルブ］にてピーク照度：６００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２４０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない（１２０ｍＪ／ｃｍ２×２パス）、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
比較例１では、得られた粘着剤組成物層を偏光板（厚み１９０μｍ）上に転写し、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
なお、上記偏光板には、美舘イメージング社製「ＭＬＰ３８Ｕ」を用い、延伸軸に対して４５℃になるようにカットして使用した。
【０１６６】
このようにして得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、耐久性（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）、リワーク性（粘着力測定）を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表３に併せて示す。
【０１６７】
[耐久性]
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記（１）〜（４）の耐久性試験（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）において発泡、剥がれの評価を行なった。更に、下記（４）の耐熱試験においては、上記発泡、剥離の評価に加えて、偏光板がクロスニコルになるように表と裏の両面に同じサンプルを貼合した光漏れ観察用サンプルを作製し、光漏れ現象の評価も行なった。
なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍに打抜いて使用した。
【０１６８】
[耐久性試験]
（１）耐湿熱試験
６０℃、９０％Ｒ．Ｈ．１５０時間の耐久試験
（２）ヒートサイクル試験
−３５℃で６０分間放置した後、７０℃で６０分間放置する操作を１サイクルとして、７５サイクル行なう耐久試験
（３）耐熱試験（Ａ）
９０℃、１５０時間の耐久試験
（４）耐熱試験（Ｂ）
８０℃、１５０時間の耐久試験および光漏れ
【０１６９】
[評価基準]
（発泡）
○・・・発泡がほとんど見られない
△・・・発泡がわずかに見られる
×・・・発泡が多く見られる
（剥離）
○・・・０．５ｍｍ未満の剥がれ、もしくは０．５ｍｍ未満の浮き跡の発生
△・・・０．５ｍｍ以上１０ｍｍ未満の剥がれ、もしくは０．５ｍｍ以上
１０ｍｍ未満の浮き跡の発生
×・・・１０ｍｍ以上の剥がれ、もしくは１０ｍｍ以上の浮き跡の発生
（光漏れ）
◎・・・光漏れがほとんどない
○・・・光漏れが僅かに発生
△・・・光漏れが少し発生
×・・・４辺に光漏れが大きく発生
【０１７０】
[リワーク性能]
・粘着力の測定
粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニング１７３７」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、初期粘着力として２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後、経時粘着力として５０℃×２日間放置後の粘着力を、に１８０℃剥離試験にて行なった。
・評価
○・・・初期粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下で、かつ経時粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、糊残りがない
×・・・初期粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍより大きい、または経時粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍより大きい、あるいは糊残りがある
【０１７１】
【表３】
※１剥離のため観察できず
※２一部凝集破壊のため糊残りあり
【０１７２】
実施例の粘着剤は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせた際に、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）に高いレベルでバランスよく優れるものであったのに対し、比較例１〜３については、以下の点で要求性能を満足しないものであった。
【０１７３】
・比較例１の粘着剤は、水酸基含有アクリル系樹脂（Ａ１）を含有するものの、カルボキシル基含有アクリル系樹脂（Ａ２）および単官能性不飽和化合物（Ｂ）を含有していない粘着剤組成物を硬化して得られた粘着剤であり、耐久性、リワーク性能は良好であるが、耐光漏れ性能に劣るものである。
・比較例２の粘着剤は、水酸基含有アクリル系樹脂（Ａ１）および単官能性不飽和化合物（Ｂ）を含有するものの、カルボキシル基含有アクリル系樹脂（Ａ２）を含有していない粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により硬化して得られた粘着剤であり、リワーク性能、耐光漏れ性能は良好であるが、耐久性に劣るものである。
・比較例３の粘着剤は、水酸基およびカルボキシル基の両方を含有するアクリル系樹脂および単官能性不飽和化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により硬化して得られた粘着剤であり、耐久性、耐光漏れ性能は良好であるが、リワーク性能に劣るものである。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の粘着剤を用いることにより、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板とのリワーク性能に優れ、高温、高湿の環境下においても、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、色むらや光漏れが発生しない液晶表示装置を得ることができる。そのため、とりわけ光学部材用粘着剤として有効であり、更には、それらを用いて得られる粘着剤層付き光学部材ならびに画像表示装置を得るための粘着剤として非常に有用なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤（感圧接着剤）、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材、画像表示装置、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物に関する。詳しくは、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム（偏光フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等）等、特に具体的には、偏光フィルムが、三酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムで被覆された光学積層体と液晶セルのガラス基板との接着に用いられる光学部材用粘着剤、ならびにこの光学部材用粘着剤からなる粘着剤層が形成された粘着剤層付き光学部材、とりわけ粘着剤層付き偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、偏光性が付与されたポリビニルアルコール系フィルム等の両面が、セルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルムで被覆された偏光板を、２枚のガラス板の間に配向した液晶成分を挟持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を上記液晶セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。
【０００３】
かかる偏光板は、ポリビニルアルコール系偏光子の両面をトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟まれた３層構造を有しているが、それらの材料の特性から寸法安定性が乏しい。また、ポリビニルアルコール系偏光子は延伸によって成形されているため、経時による寸法変化が起こりやすい。このような寸法変化により生じる内部応力を、吸収・緩和することができないと、偏光板に作用する残留応力の分布が不均一となり、特に偏光板の周縁部に応力が集中する。その結果、液晶表示装置の周縁部が中央より明るかったり、あるいは暗かったりするなどの液晶表示装置に色むら・光漏れ現象が発生することとなる。
【０００４】
そこで、種々の光学用途、特には偏光板貼り付け用粘着剤に関しては、発泡や剥がれ等の耐久性に優れるのみでなく、光漏れが起こりにくい等の光学特性にも優れる粘着剤を求めて研究が行なわれてきた。
【０００５】
例えば、特許文献１には、芳香族モノマーを共重合させたアクリル系樹脂を用いることで光学特性に優れる粘着剤が記載されており、特許文献２には、アクリル系樹脂に芳香環含有低分子量化合物を配合することで光学特性に優れる粘着剤が記載されており、特許文献３には、アクリル系樹脂と併用したエチレン性不飽和モノマー（ＵＶ硬化モノマー）を活性エネルギー線照射により架橋重合させることで耐久性と光学特性にバランスよく優れる粘着剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−５３９７６号公報
【特許文献２】ＷＯ２００７／０７２７９９号公報
【特許文献３】特開２００９−１３２９０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１に開示の技術では一定の光学特性を示すものの、かかる技術を用いて近年の更に高いレベルでの光学特性に対する要求をクリアーするためには、芳香族モノマーを多量に共重合させる必要がある。
【０００８】
ところが、多量の芳香族モノマーを用いて重合を行なうと反応液中の粘度が上昇してしまうため、光学用途の粘着剤で一般的に使用される高分子量（例えば、重量平均分子量１００万以上）のアクリル系樹脂を製造することは困難であり、また、一般的に芳香族モノマーは、その製造時に発生する不純物のジアクリレート体を蒸留等で取り除くことが困難であるために、不純物のジアクリレート体を含んだものであることが多く、かかる不純物の影響で、上記と同様に高分子量のアクリル系樹脂を製造することは困難であった。
更に、比較的重合が行ないやすい、ベンジルアクリレートやフェノキシエチルアクリレートなどの低分子量の芳香族モノマーを重合に用いた場合には、重合時の残存モノマーが、粘着剤層形成後も残ってしまう可能性があり、その臭気も問題となるものであった。
【０００９】
上記特許文献２に開示の技術でも、確かに色むら、光漏れが生じにくいという結果が得られているものの、特許文献２で使用されている２個以上のベンゼン環を有する低分子量化合物は、結晶性が高かったり、疎水基が少ないためアクリル系樹脂に対する相溶性が悪く、更には低分子量成分であって、凝集力が低いため粘着剤としての凝集力が上がらず液晶表示装置の耐久性が悪くなるという問題があった。
【００１０】
上記特許文献３に開示の技術では、確かに耐久性と光学特性にバランスよく優れるものの、ＵＶ硬化モノマーとしてエチレン性不飽和基を２個以上有するエチレン性不飽和モノマーを主体として用いているため、ＵＶ照射後の粘着剤層の架橋密度や弾性率が一般的な粘着剤と比べて非常に高くなり、粘着剤のタックが低下してしまい粘着剤を被着体へ貼合する際のタック感が悪いという問題があった。
【００１１】
また、近年では、粘着剤の使用において、基板に貼り合わせた際、貼り合せミスなどにより、再度貼り直すことが必要になることがあるため、貼り直し性（リワーク性）に優れることも求められている。
【００１２】
そこで、本発明ではこのような背景下において、偏光板等の光学部材とガラス基板等を貼り合わせた際に、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）に優れる粘着剤、とりわけ光学部材用粘着剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、活性エネルギー線及び／又は熱硬化型の粘着剤において、硬化性のエチレン性不飽和モノマーとして、エチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物を使用し、かつ、アクリル系樹脂として側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂の２種を併用することにより、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）にバランスよく優れる粘着剤が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１４】
即ち、本発明の要旨は、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋されてなることを特徴とする粘着剤に関するものである。
更には、上記粘着剤を用いてなる光学部材用粘着剤、およびかかる光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含む粘着剤層付き光学部材、かかる光学部材からなる画像表示装置に関するものである。
【００１５】
なお、本発明の粘着剤は耐光漏れ性能に優れるものであるが、光漏れが発生しない理由については以下のように推測している。
一般的に光漏れが発生する要因は、偏光板を耐熱条件下にさらした際の収縮により、偏光板のトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系保護フィルムに応力が集中し複屈折（正の光弾性係数を有する）が発生したり、粘着剤のアクリルポリマーが同様に偏光板の収縮に追随することにより配向し、複屈折（一般的には負の光弾性係数を有する）を発生するものと推測される。
【００１６】
従来の負の光弾性係数を有するアクリルポリマーと、正の光弾性係数を有するＴＡＣ系保護フィルム由来の複屈折を比較すると、アクリルポリマー由来の複屈折の方が大きいと推測される。すなわち、偏光板が収縮して引っ張り応力が生じた場合（応力が生じた方向をｘ軸方向とする）、ｙ軸方向に増大したアクリルポリマーの屈折率を、ＴＡＣ系保護フィルムのｙ軸方向の屈折率低減効果では相殺できない。この複屈折を解消（相殺）するには、どこかで正の光弾性係数を補強する必要がある。
そこで、本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）および（Ａ２）に正の光弾性係数を有する成分を適量配合して、ＴＡＣ系保護フィルムの正の光弾性係数と合わせて、従来のアクリルポリマーに発生する負の光弾性を相殺することに着目した。具体的には、正の光弾性係数を有する成分として、芳香族化合物（Ｂ）の重合体を一定量使用することによって、耐光漏れ性に優れた粘着剤層付き偏光板を得ることができたものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の粘着剤は、特に光学部材用途として好適に用いることが可能であり、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化後の粘着剤層が、リワーク性能（貼り直し性）に優れ、かつ、高温、高湿の環境下においても、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、色むらや光漏れが発生しない液晶表示装置を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１９】
まず、本発明の粘着剤組成物［Ｉ］について説明する。
本発明の粘着剤組成物［Ｉ］は、アクリル系樹脂（Ａ）として、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）および側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）の２種を含有し、更にエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有してなるものである。
【００２０】
本発明における側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）（以下、「アクリル系樹脂（Ａ１）」と略すことがある。）は、側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂であればよく、例えば、水酸基含有モノマーを共重合又は単独重合させる方法、官能基を含有するアクリル系樹脂の官能基に、該官能基と反応しうる官能基と水酸基を併せもつ化合物を反応させる（後変性させる）方法などによって製造されるものが挙げられる。
【００２１】
なかでも、上記アクリル系樹脂（Ａ１）としては、水酸基含有モノマー（ａ１）を含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合させたり、あるいは水酸基含有モノマー（ａ１）を単独重合させたりしたものを用いることが、工業的に製造する場合に簡便に側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）が得られる点で好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ１）として水酸基含有モノマー（ａ１）を共重合させる方法により製造する場合について説明する。
【００２２】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーが挙げられる。
【００２３】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、架橋剤との反応性に優れる点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、更には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを使用することが、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく製造しやすい点で特に好ましい。
【００２４】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマー（ａ１）としては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が、０．５％以下のものを用いることも好ましく、更に０．２％以下、殊には０．１％以下のものを使用することが好ましく、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートが好ましい。
【００２５】
本発明で用いるアクリル系樹脂（Ａ１）において、かかる水酸基含有モノマー（ａ１）を共重合させる場合の水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量は、共重合成分全体に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、特に好ましくは０．２〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％である。水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が多すぎると、耐湿熱性が低下する傾向があり、少なすぎると架橋反応を効率的に行えず、耐久性での発泡等が発生しやすくなる傾向がある。
【００２６】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）、必要に応じて水酸基含有モノマー（ａ１）以外の官能基含有モノマー（ａ３）やその他の共重合性モノマー（ａ４）が挙げられる
【００２７】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）としては、例えば、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０、特には１〜１２、更には１〜８、殊には４〜８であることが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２８】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは耐久性が優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００２９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは４０〜９９．９重量％、特には好ましくは８０〜９９．８重量％、更に好ましくは９５〜９９．５重量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）の含有量が少なすぎると、粘着特性が低下しやすい傾向があり、多すぎると官能基含有モノマーの減少により架橋密度が下がり耐久性が低下しやすい傾向がある。
【００３０】
官能基含有モノマー（ａ３）としては、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーが挙げられ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点でカルボキシル基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００３１】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸等が挙げられ、中でも（メタ）アクリル酸が好ましく用いられる。
【００３２】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３３】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００３４】
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３５】
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ３）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００３６】
官能基含有モノマー（ａ３）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜２０重量％、特には好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％であり、官能基含有モノマー（ａ３）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎる傾向がある。
【００３７】
その他の共重合性モノマー（ａ４）としては、例えば、
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α―メチルスチレン、ビフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコール-モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシ基およびオキシアルキレン基を含有するモノマー；
メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド系モノマー；
（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系モノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジメチルアリルビニルケトン等が挙げられる。
【００３８】
その他の共重合性モノマー（ａ４）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜４０重量％、特には好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは８〜２０重量％であり、その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると粘着性能が低下しやすい傾向がある。
【００３９】
また、本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ１）は、水酸基含有モノマー（ａ１）以外の共重合成分としてカルボキシル基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、「実質的に含有しない」とは、カルボキシル基含有モノマーの含有割合が１重量％以下、好ましくは含有しないことを示す。
【００４０】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００４１】
本発明においては、上記（ａ１）〜（ａ４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ１）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の方法により行うことができる。例えば、有機溶媒中に、上記水酸基含有モノマー（ａ１）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ２）、その他の官能基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性モノマー（ａ４）等の重合モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃で２〜２０時間重合する。
【００４２】
アクリル系樹脂（Ａ１）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万であり、好ましくは３０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万、殊に好ましくは８０万〜１５０万である。重量平均分子量が小さすぎると、耐久性が低下しやすい傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００４３】
また、アクリル系樹脂（Ａ１）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の耐久性が低下し、発泡等が発生しやすくなる傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００４４】
更に、アクリル系樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下しやすい傾向がある。
【００４５】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
Ｔg：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗa：モノマーＡの重量分率
Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗb：モノマーＢの重量分率
Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ） Ｗn：モノマーＮの重量分率
（Ｗa＋Ｗb＋・・・＋Ｗn＝１）
【００４６】
本発明における側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）（以下、「アクリル系樹脂（Ａ２）」と略すことがある。）は、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂であればよく、例えば、カルボキシル基含有モノマーを共重合又は単独重合させる方法、官能基を含有するアクリル系樹脂の官能基に、該官能基と反応しうる官能基とカルボキシル基を併せ持つ化合物を反応させる（後変性させる）方法などによって製造されるものが挙げられる。
【００４７】
上記アクリル系樹脂（Ａ２）としては、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を含有する共重合成分を、その他の共重合成分と共重合させたり、あるいはカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を単独重合させたりしたものを用いることが、工業的に生産するにあたり容易に側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）を得られる点で好ましい。
以下、アクリル系樹脂（Ａ２）をカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を共重合させる方法により製造する場合について説明する。
【００４８】
カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）、２−カルボキシエチルアクリレート等を挙げることができる。
【００４９】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）の中でも、入手のしやすや、安定製造できる点で、（メタ）アクリル酸やそのミカエル付加物が好ましく、更には、アクリル酸が特に好ましい。
【００５０】
本発明で用いるアクリル系樹脂（Ａ２）において、かかるカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）を共重合させる場合の含有量は、共重合成分全体に対して０．５〜３０重量％含有することが好ましく、特に好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは２〜１２重量％である。カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎたり、凝集力が不足して耐久性が低下しやすい傾向があり、少なすぎると粘着力が下がりすぎたり、ゲル分率が上がりすぎて耐久性や耐光漏れ性が低下しやすい傾向がある。
【００５１】
上記カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外のその他共重合成分としては、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ'２）、必要に応じてカルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の官能基含有モノマー（ａ'３）やその他の共重合性モノマー（ａ'４）が挙げられる。
【００５２】
かかる（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ'２）としては、上述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）と同様のものを用いることができる。
【００５３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ’２）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは３０〜９９．５重量％、特には好ましくは７０〜９９重量％、更に好ましくは８８〜９８重量％であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマー（ａ’２）の含有量が少なすぎると、粘着性能が低下しやすい傾向があり、多すぎるとカルボキシル基含有モノマーの割合が減り密着性が低下しやすい傾向がある。
【００５４】
かかる官能基含有モノマー（ａ'３）としては、後述の架橋剤（Ｅ）と反応することにより架橋点となりうる官能基を含有するモノマーが挙げられ、例えば、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、これらの中でも、効率的に架橋反応ができる点で水酸基含有モノマーが好ましく用いられる。
【００５５】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２−ジメチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマー等の水酸基含有モノマー；等が挙げられる。
【００５６】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
アセトアセチル基含有モノマーとしては、例えば、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられる。
【００５８】
イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５９】
グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸アリルグリシジル等が挙げられる。
これら官能基含有モノマー（ａ’３）は、単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００６０】
官能基含有モノマー（ａ’３）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜２０重量％、特には好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜１重量％であり、官能基含有モノマー（ａ’３）の含有量が多すぎると粘着力が上がりすぎる傾向がある。
【００６１】
その他の共重合性モノマー（ａ'４）としては、上述のその他の共重合性モノマー（ａ４）と同様のものを用いることができる。
【００６２】
その他の共重合性モノマー（ａ’４）を共重合させる場合の含有量としては、共重合成分全体に対して、好ましくは０〜４０重量％、特には好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは８〜２０重量％であり、その他の共重合性モノマー（ａ’４）の含有量が多すぎると粘着性が低下する傾向がある。
【００６３】
また、アクリル系樹脂（Ａ２）は、カルボキシル基含有モノマー（ａ'１）以外の共重合成分として水酸基含有モノマーを実質的に含有しないことが好ましく、「実質的に含有しない」とは、水酸基含有モノマーの含有割合が１重量％以下、好ましくは含有しないことを示す。
【００６４】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二つ以上有する化合物等を併用することもできる。
【００６５】
本発明においては、上記（ａ'１）〜（ａ'４）のモノマー成分を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ２）を製造するのであるが、かかる重合に当たっては、従来公知の方法により行うことができ、例えば上述したアクリル系樹脂（Ａ１）と同様の方法により製造することができる。
【００６６】
アクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量については、通常１０万〜３００万、好ましくは３０万〜２５０万、特に好ましくは６０万〜２００万である。重量平均分子量が小さすぎると、十分な凝集力が得られない傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で好ましくない傾向となる。
【００６７】
また、アクリル系樹脂（Ａ２）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、２０以下であることが好ましく、特には１５以下が好ましく、更には１０以下が好ましく、殊には７以下が好ましい。かかる分散度が高すぎると粘着剤層の、耐湿熱性や光漏れなどの耐久性が低下しやすい傾向にある。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常２である。
【００６８】
更に、アクリル系樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、−８０〜−２０℃、特には−７５〜−２５℃、更には−６０〜−３０℃が好ましく、ガラス転移温度が高すぎるとタックが不足する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下しやすい傾向がある。
【００６９】
なお、上記の重量平均分子量、数平均分子量、ガラス転移温度は上記と同様にして求めることができる。
【００７０】
本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の配合割合（重量比）が、（Ａ１）：（Ａ２）＝５０：５０〜９９：１であることが好ましく、特に好ましくは（Ａ１）：（Ａ２）＝６０：４０〜９５：５、更に好ましくは（Ａ１）：（Ａ２）＝７０：３０〜９０：１０である。
アクリル系樹脂（Ａ２）に対するアクリル系樹脂（Ａ１）の含有割合が多すぎると、架橋剤添加量に依存して、大きくゲル分率上昇が発生し、耐久性や耐光漏れ性が低下してしまう傾向があり、少なすぎると粘着力が上昇しすぎてしまう傾向がある。
【００７１】
また、本発明では、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の差が少ない事が、架橋後のポリマーネットワークの凝集力を上げて、耐久性を向上させることができるので好ましく、具体的には、アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の比（（Ａ１）／（Ａ２））が、（Ａ１）／（Ａ２）＝０．５〜１．５であることが好ましく、より好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０．８〜１．２、更に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝０．９〜１．１である。
【００７２】
ここで、本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］中に含有される水酸基とカルボキシル基の含有比率（モル比）は、水酸基／カルボキシル基＝０．１５〜２０であることが好ましく、特に好ましくは水酸基／カルボキシル基＝０．５〜１０、更に好ましくは水酸基／カルボキシル基＝１．５〜２．５である。カルボキシル基に対する水酸基の含有割合が多すぎると、架橋剤添加量に依存して、大きくゲル分率上昇が発生し、耐久性や耐光漏れ性が低下してしまう傾向があり、少なすぎると粘着力が上昇しすぎてしまう傾向がある。
なお、上記粘着剤組成物［Ｉ］中の水酸基、カルボキシル基とは、実質的にアクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）に由来する官能基であることが好ましいが、その他構成成分由来の官能基を含むものであってもよい。
【００７３】
また、本発明においては、アクリル系樹脂（Ａ１）およびアクリル系樹脂（Ａ２）以外のその他アクリル系樹脂を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【００７４】
本発明で用いられるエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）（以下、「単官能性芳香族化合物（Ｂ）」と略すことがある。）としては、分子内に芳香環と１つのエチレン性不飽和基を有する化合物であればよく、かかるエチレン性不飽和基を含有する官能基としては、（メタ）アクリロイル基、クロトノイル基、ビニル基、アリル基等が挙げられる。
【００７５】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、その構造中に上記官能基の中でも、（メタ）アクリロイル基を含有する化合物、即ちモノ（メタ）アクリレート系化合物であることが、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化する際に、反応が進行しやすい点で好ましい。
【００７６】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有する芳香環の個数としては、１つ含有するものでもよいし、複数個含有するものでもよい。粘着物性のバランスが取れる点では芳香環を１つ含有する化合物であることが好ましく、効率良く、粘着剤層の屈折率や複屈折を制御できる点では芳香環を２つ含有する化合物であることが好ましいが、特には、芳香環を１つ含有するものであることが好ましい。
【００７７】
上記単官能性芳香族化合物（Ｂ）として、具体的には、エーテル系の単官能性芳香族化合物（ｂ１）、エステル系の単官能性芳香族化合物（ｂ２）等が挙げられ、エーテル系の単官能性芳香族化合物（ｂ１）としては、例えばフェノール誘導体、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン誘導体等が挙げられ、エステル系の単官能性芳香族化合物（ｂ２）としては、例えば安息香酸誘導体、フタル酸誘導体等が挙げられる。
【００７８】
フェノール誘導体としては、フェノールの水酸基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ１−１）であることが好ましく、ジヒドロキシベンゼン誘導体としては、レゾルシノールの有する２つの水酸基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた誘導体（ｂ１−２）であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、オキシアルキレン構造も含有する下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００７９】
【化１】
（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘはアルキレン基、ｎは１以上の整数である。）
【００８０】
上記、一般式（１）中のＸはアルキレン基であり、中でも、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、特には、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基が好ましく、殊にはエチレン基が好ましい。
ｎが２以上のポリオキシアルキレン鎖部位の場合は、同一オキシアルキレン鎖のホモ重合体でもよいし、相異なるオキシアルキレン鎖がランダム或いはブロック状に共重合したものでもよい。
また、上記アルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、通常ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、スルファニル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられるが、これらの中でも水酸基が好ましい。
【００８１】
上記一般式（１）中のｎは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０、特に好ましくは１〜２あり、更に好ましくは２である。かかるｎの値が大きすぎると粘着剤層の耐湿熱性が低下する傾向があり、また、屈折率や複屈折を制御するためにもアルキレン基やオキシアルキレン構造が短い方が良いので、ｎが小さいことが好ましい。
【００８２】
上記（ｂ１−１）の具体例としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェニルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニルジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エトキシ化フェニルフェニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、市販品としては、フェニルポリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃１９３」）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２２０」）、フェニルジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」）、エトキシ化ｏ−フェニルフェニルアクリレート（新中村化学社製、商品名「ＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０」）等が挙げられる。
【００８３】
安息香酸誘導体としては、安息香酸のカルボキシル基の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ２−１）であることが好ましく、フタル酸誘導体としては、フタル酸の有する２つのカルボキシル基の一方もしくは両方の水素原子が（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位で置き換えられた構造の誘導体（ｂ２−２）であることが好ましい。
かかる（メタ）アクリロイル基を含有する構造部位としては、前述した一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００８４】
上記誘導体（ｂ２−２）の具体例としては、市販品として、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２３１１ＨＰ」）、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２０００」）、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート（大阪有機化学社製、商品名「ビスコート＃２１００」）、２−メタクリロイロキシエチルフタル酸（新中村化学工業社製。商品名「ＣＢ−１」）等が挙げられる。
【００８５】
なお、単官能性化合物（Ｂ）としては、アクリル系樹脂（Ａ）や後述の架橋剤（Ｅ）と反応しやすい官能基（具体的にはイソシアネート基，水酸基，カルボキシル基から選ばれる少なくとも１種）を含まないことが好ましい。
反応しやすい官能基を含む場合には、アクリル系樹脂（Ａ）の架橋ネットワークに取り込まれて、単官能性化合物（Ｂ）と後述の多官能性不飽和化合物（Ｃ）の硬化物の自由度が失われてしまい、耐光漏れ改良効果が充分に得られないこととなる。
【００８６】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）の分子量としては、通常２００〜１０，０００、好ましくは２１０〜１，０００、特に好ましくは２２０〜５００である。かかる分子量が大きすぎると芳香環濃度の減少により、屈折率の低下や複屈折調整がしにくくなる傾向があり、小さすぎると粘着剤の乾燥時に揮発しやすくなってしまい、発明の効果が得難くなる傾向がある。
【００８７】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、その引火点が１４５℃以上であることが好ましく、特に好ましくは１４５〜５００℃、更に好ましくは１５０〜４００℃、殊に好ましくは１６０〜３００℃である。かかる引火点が高すぎると分子量の増加による複屈折調整能力の低下する傾向があり、小さすぎると揮発性の上昇により、粘着剤の乾燥時に揮発しやすくなってしまい、発明の効果が得難くなる傾向がある。
【００８８】
かかる引火点を満たす単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、例えば、フェニルジエチレングリコールアクリレート（引火点：１６５℃）、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（引火点：１７０〜１９９℃）等が挙げられる。［＜参考値＞、フェノキシエチルアクリレート（引火点：１３９〜１４１℃）、ベンジルアクリレート（引火点：１０７℃）］
【００８９】
また、単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、単官能性芳香族化合物（Ｂ）１ｇと酢酸エチル１０ｇを混合した後、１０５℃×５ｍｉｎの条件で乾燥するとういう揮発性試験において、単官能性芳香族化合物（Ｂ）の残分（重量）の割合が９０％以上であるものが好ましい。
【００９０】
上記揮発性試験において残分割合を満足する単官能性芳香族化合物（Ｂ）としては、例えば、フェニルジエチレングリコールアクリレート（残分割合：１００％）、エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（残分割合：１００％）が挙げられる。［＜参考値＞、フェノキシエチルアクリレート（残分割合：８９．５％）、ベンジルアクリレート（残分割合：６７．８％）、スチレン（残分割合：０．５％）］
【００９１】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有量は、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、３〜３００重量部であることが好ましく、更に好ましくは５〜１００重量部、特に好ましくは８〜６０重量部、殊に好ましくは、２５〜４５重量部である。単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有量が多すぎると、耐久性と耐光漏れ性が共に低下する傾向があり、少なすぎると屈折率が低くなりすぎることで、耐光漏れ性が低下する傾向がある。
【００９２】
本発明においては、上記アクリル系樹脂（Ａ）、単官能性芳香族化合物（Ｂ）を必須成分として含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線および／または熱（活性エネルギー線照射および／または加熱）により硬化されて粘着剤が得られるものである。
【００９３】
上記活性エネルギー線および／または熱による硬化を行なう際には、粘着剤組成［Ｉ］が、更に、エチレン性不飽和基を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）（以下、「多官能性不飽和化合物（Ｃ）」と略すことがある。）を含有することが粘着剤層全体の凝集力を調整できる点で好ましく、重合開始剤（Ｄ）を含有することが、活性エネルギー線照射時および／または加熱時の反応を安定化させることができる点で好ましい。
かかる硬化では、単官能性芳香族化合物（Ｂ）、および多官能性不飽和化合物（Ｃ）が活性エネルギー線および／または熱により重合（ポリマー化）され、硬化される。
【００９４】
また、本発明においては、上記粘着剤組成物［Ｉ］を硬化する方法として、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分（必要に応じて（Ｃ）成分あるいは（Ｄ）成分）に加えて、更に架橋剤（Ｅ）を含有させたものとし、粘着剤組成物［Ｉ］を、活性エネルギー線及び／又は熱による硬化と架橋剤による硬化（架橋）を行わせる方法もあげられる。
【００９５】
本発明においては、上記活性エネルギー線および／または熱（活性エネルギー線照射および／または加熱）による硬化は、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましいものであるが、更に、架橋剤による硬化（架橋）を併用することも好ましく、粘着剤の架橋密度を上げ、凝集力を上げて耐久性に関してより一層優れたものが得られるようになる。
【００９６】
また、アクリル系樹脂（Ａ）が、不飽和基含有アクリル系樹脂である場合には、活性エネルギー線および／または熱による単官能性芳香族化合物（Ｂ）（および多官能性不飽和化合物（Ｃ））のポリマー化に限らず、不飽和基含有アクリル系樹脂（Ａ）と単官能性芳香族化合物（Ｂ）（および多官能性不飽和化合物（Ｃ））とのポリマー化等に伴う硬化も生じることとなる。
【００９７】
上記多官能性不飽和化合物（Ｃ）としては、例えば、１分子内に２つ以上のエチレン性不飽和基を含有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、２官能モノマー、３官能以上のモノマーや、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ（メタ）アクリレート系化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート系化合物を用いることができる。これらの中でも、エチレン性不飽和モノマー、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を用いることが硬化速度や到達物性の安定性に優れる点で好ましい。
【００９８】
上記２官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等があげられる。
【００９９】
上記３官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を３つ以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等があげられる。
【０１００】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物としては、分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する（メタ）アクリル系化合物と多価イソシアネート系化合物（必要に応じて、ポリオール系化合物）を、公知一般の方法により反応させて得られるものを用いればよく、その重量平均分子量としては、通常３００〜４０００のものを用いればよい。
【０１０１】
多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量は、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが好ましく、特に好ましくは０．５〜２０重量部、更に好ましくは１〜１０重量部である。多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、耐久性、耐光漏れ性がともに低下する傾向があり、少なすぎると耐光漏れ性が不十分となる傾向がある。
【０１０２】
本発明においては、架橋密度を適切にし、タック感を適切に調整することが可能となり、更には耐久性のバランスをとることが可能となる点で、上記単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が５０ｍｏｌ％よりも大きいことが好ましく、特に好ましくは５０ｍｏｌ％より大きく１００ｍｏｌ％未満、更に好ましくは５５〜９９ｍｏｌ％、殊に好ましくは６０〜９８ｍｏｌ％である。
【０１０３】
単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が小さすぎると、単官能性芳香族化合物（Ｂ）に対する多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多くなるため架橋密度が上がりすぎタック感が不足する傾向がある。なお、単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計量に対する単官能性芳香族化合物（Ｂ）の含有割合が大きすぎると、単官能性芳香族化合物（Ｂ）に対する多官能性不飽和化合物（Ｃ）の含有量が少なくなるため架橋密度があまり上がらず耐久性に劣る傾向がある。
【０１０４】
上記重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、光重合開始剤（ｄ１）、熱重合開始剤（ｄ２）等の種々の重合開始剤を用いることが可能であるが、特には光重合開始剤（ｄ１）を使用することが、ごく短時間の紫外線等の活性エネルギー線照射により硬化させることが可能となる点で好ましい。
【０１０５】
また、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いるときは、活性エネルギー線照射により粘着剤組成物［Ｉ］を硬化させ、熱重合開始剤（ｄ２）を用いるときは、加熱により粘着剤組成物［Ｉ］を硬化させるのであるが、必要に応じて、両方を併用することも好ましい。
【０１０６】
上記光重合開始剤（ｄ１）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等があげられる。なお、これら光重合開始剤（ｄ１）は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１０７】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【０１０８】
これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【０１０９】
また、上記熱重合開始剤（ｄ２）としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α′−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノオエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメトルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤；２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドリドクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン］ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等のアゾ系開始剤；等があげられる。なお、これらの熱重合開始剤は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【０１１０】
上記重合開始剤（Ｄ）の含有量については、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、特には０．１〜７重量部、さらには０．３〜３重量部であることが好ましい。上記重合開始剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化性に乏しく物性が安定しなくなる傾向がみられ、多すぎてもそれ以上の効果が得られない傾向がみられる。また、単官能性芳香族化合物（Ｂ）と多官能性不飽和化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部であることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２０重量部、特に好ましくは１〜１２重量部である。
【０１１１】
上記活性エネルギー線照射に際しては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行なう場合は、上記光重合開始剤（ｄ１）を用いなくても硬化可能である。
【０１１２】
そして、上記紫外線照射を行なう時の光源としては、高圧水銀灯、無電極ランプ、超高圧水銀灯カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。上記高圧水銀ランプの場合は、例えば、５〜３０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。また、上記無電極ランプの場合は、例えば、２〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜５００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行われる。そして、照射時間は、光源の種類、光源と塗布面との距離、塗工厚、その他の条件によっても異なるが、通常は、数秒〜数十秒、場合によっては数分の１秒でもよい。一方、上記電子線照射の場合には、例えば、５０〜１０００Ｋｅｖの範囲のエネルギーを持つ電子線を用い、２〜５０Ｍｒａｄの照射量とするのがよい。
【０１１３】
また、上記重合開始剤（Ｄ）として、熱重合開始剤（ｄ２）を用いる場合には加熱により重合反応を開始し、進行させる。加熱による硬化時の処理温度や処理時間は、使用する熱重合開始剤（ｄ２）の種類によって異なるものであり、通常、開始剤の半減期より計算されるものであるが、処理温度は、通常７０℃〜１７０℃であることが好ましく、処理時間は、通常０．２〜２０分が好ましく、特には０．５〜１０分が好ましい。
【０１１４】
上記架橋剤（Ｅ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、アミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤が挙げられる。これらの中でも、基材との密着性を向上させる点やベースポリマーとの反応性の点で、イソシアネート系架橋剤が好適に用いられる。
【０１１５】
上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。
【０１１６】
上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【０１１７】
上記アジリジン系架橋剤としては、例えば、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等が挙げられる。
【０１１８】
上記メラミン系架橋剤としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミン、ヘキサプトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオキシメチルメラミン、ヘキサヘキシルオキシメチルメラミン、メラミン樹脂等が挙げられる。
【０１１９】
上記アルデヒド系架橋剤としては、例えば、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。
【０１２０】
上記アミン系架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラアミン、イソフォロンジアミン、アミノ樹脂、ポリアミド等が挙げられる。
【０１２１】
上記金属キレート系架橋剤としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、パナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセトンやアセトアセチルエステル配位化合物等が挙げられる。
【０１２２】
また、これらの架橋剤（Ｅ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を併用してもよい。
【０１２３】
上記架橋剤（Ｅ）の含有量は、通常は、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。架橋剤（Ｅ）が少なすぎると、凝集力が不足し、充分な耐久性が得られない傾向がみられ、多すぎると柔軟性、および粘着力が低下し、耐久性が低下し、剥離が起こりやすくなるため光学部材としての使用が困難となる傾向がみられる。
【０１２４】
本発明においては、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分として、更にシランカップリング剤（Ｆ）を含有させることが、光学部材に対する密着性が向上する点で好ましい。
【０１２５】
かかるシランカップリング剤（Ｆ）としては、例えば、エポキシ基含有シランカップリング剤、（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、水酸基含有シランカップリング剤、カルボキシル基含有シランカップリング剤、アミノ基含有シランカップリング剤、アミド基含有シランカップリング剤、イソシアネート基含有シランカップリング剤等をあげることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤が好ましく用いられ、エポキシ基含有シランカップリング剤とメルカプト基含有シランカップリング剤を併用することも、湿熱耐久性の向上と粘着力が上がり過ぎない点で好ましい。
【０１２６】
上記エポキシ基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等があげられるが、中でも好ましいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。
【０１２７】
上記メルカプト基含有シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等があげられる。
【０１２８】
シランカップリング剤（Ｆ）の含有量としては、前記アクリル系樹脂（Ａ１）とアクリル系樹脂（Ａ２）の合計１００重量部に対して、通常、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部、特に好ましくは０．０３〜０．８重量部である。かかるシランカップリング剤（Ｆ）の含有量が少なすぎると、添加効果が得られない傾向があり、多すぎるとアクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が低下し接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。
【０１２９】
また、粘着剤組成物［Ｉ］には、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに帯電防止剤、その他の粘着剤、ウレタン樹脂、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂等の粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、機能性色素等の従来公知の添加剤や、紫外線あるいは放射線照射により呈色あるいは変色を起こすような化合物を配合することができる。
また、上記添加剤の他にも、粘着剤組成物［Ｉ］の構成成分の製造原料等に含まれる不純物等が少量含有されたものであっても良い。
【０１３０】
上記帯電防止剤としては、例えば、イミダゾリウム塩、テトラアルキルアンモニウムスルホン酸塩等の第４級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルコールアルキレンオキサイド付加物リン酸エステル塩等のアニオン型帯電防止剤、カリウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロスルホニル）イミドや塩化リチウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、高級アルコールアルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等があげられる。
【０１３１】
かくして、本発明では、上記粘着剤組成物［Ｉ］が硬化されてなる粘着剤が得られる。
【０１３２】
そして、上記粘着剤からなる粘着剤層を光学部材（光学積層体）上に積層形成することにより、粘着剤層付き光学部材を得ることができる。
【０１３３】
上記粘着剤層付き光学部材には、粘着剤層の光学部材面とは逆の面に、さらに離型シートを設けることが好ましい。
【０１３４】
上記粘着剤層付き光学部材の製造方法としては、粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による硬化を行なう場合には、〔１〕光学部材上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、離型シートを貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔２〕離型シート上に、粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥した後、光学部材を貼合し、活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なう方法、〔３〕光学部材上に粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、離型シートを貼合する方法、〔４〕離型シート上に粘着剤組成物［Ｉ］を塗布、乾燥し、さらに活性エネルギー線照射および加熱の少なくとも一方による処理を行なった後、光学部材を貼合する方法などがある。これらの中でも、〔２〕の方法で活性エネルギー線照射を行なう場合が基材を痛めない点、作業性や安定製造の点で好ましい。
【０１３５】
なお、粘着剤組成物［Ｉ］に架橋剤を用いた場合（架橋剤による硬化（架橋）も併用する場合）には、上記方法を用いて粘着剤層付き光学部材を製造した後にエージング処理を施すことが好ましい。かかるエージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、温度は通常室温〜７０℃、時間は通常１日〜３０日であり、具体的には、例えば２３℃で１日〜２０日間、２３℃で３〜１０日間、４０
℃で１日〜７日間等の条件で行なえばよい。
【０１３６】
上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に際しては、この粘着剤組成物［Ｉ］を溶剤に希釈して塗布することが好ましく、希釈濃度としては、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。また、上記溶剤としては、粘着剤組成物［Ｉ］を溶解させるものであれば特に限定されることなく、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール系溶剤を用いることができる。これらの中でも、溶解性、乾燥性、価格等の点から酢酸エチル、メチルエチルケトンが好適に用いられる。
【０１３７】
また、上記粘着剤組成物［Ｉ］の塗布に関しては、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行なわれる。
【０１３８】
上記方法により製造される粘着剤層のゲル分率については、耐久性と光漏れ防止性能の点から３０〜９０％であることが好ましく、特には６０〜８５％が好ましい。ゲル分率が低すぎると凝集力が不足することに起因する耐久性不足になる傾向がある。また、ゲル分率が高すぎると凝集力の上昇によりタック不足になり、粘着剤の被着体へのタック感が低下してしまう傾向がある。
【０１３９】
上記方法により製造される粘着剤層は、指で触れたときに程好いタック感があった方が、実際に被着体に貼る際に濡れ性が良いため、作業性が上がる傾向があり好ましい。
【０１４０】
なお、光学部材用粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、例えば、活性エネルギー線の照射量や照射強度を調整すること、不飽和基含有化合物の種類と量を調整すること、重合開始剤の種類およびその併用割合を調整すること、重合開始剤の配合量を調整すること、架橋剤の種類と量を調整すること等により達成される。また、上記活性エネルギー線の照射量や照射強度、重合開始剤の組成比、添加量は、それぞれの相互作用によりゲル分率が変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。
【０１４１】
上記ゲル分率は、架橋度（硬化度合い）の目安となるもので、例えば、以下の方法にて算出される。すなわち、基材となる高分子シート（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等）に粘着剤層が形成されてなる粘着シート（セパレーターを設けていないもの）を２００メッシュのＳＵＳ製金網で包み、トルエン中に２３℃×２４時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。ただし、基材の重量は差し引いておく。
【０１４２】
また、得られる粘着剤層付き光学部材における粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、５〜３００μｍが好ましく、特には１０〜５０μｍが好ましく、更には１２〜３０μｍが好ましい。この粘着剤層の厚みが薄すぎると粘着物性が安定しにくい傾向があり、厚すぎると光学部材全体の厚みが増しすぎてしまう傾向がある。
【０１４３】
本発明の粘着剤層付き光学部材は、直接あるいは離型シートを有するものは離型シートを剥がした後、粘着剤層面をガラス基板に貼合して、例えば液晶表示板に供されるのである。
【０１４４】
本発明の粘着剤層の初期粘着力は、被着体の材料等に応じて適宜決定される。例えば、ガラス基板に貼着する場合には、０．２Ｎ／２５ｍｍ〜２０Ｎ／２５ｍｍの粘着力を有することが好ましく、さらには０．５Ｎ／２５ｍｍ〜１０Ｎ／２５ｍｍが好ましい。
【０１４５】
上記初期粘着力は、つぎのようにして算出される。粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニングＸＧ」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合する。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後に、１８０℃剥離試験を行なう。
【０１４６】
本発明における光学部材としては、特に限定されることなく、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に好適に用いられる光学フィルム、例えば、偏光板や位相差板、楕円偏光板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているもの等があげられる。中でも特に偏光板であることが本発明では有効である。
【０１４７】
本発明で用いられる偏光板は、通常、偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース系フィルムを保護フィルムとして積層したものであり、上記偏光フィルムとしては、平均重合度が１，５００〜１０，０００、ケン化度が８５〜１００モル％のポリビニルアルコール系樹脂からなるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（通常、２〜１０倍、好ましくは３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。
【０１４８】
上記ポリビニルアルコール系樹脂としては、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有していても良い。また、ポリビニルアルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例えば、ポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニルアセタール樹脂およびポリビニルアルコール誘導体があげられる。
【実施例】
【０１４９】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」とあるのは
、重量基準を意味する。
【０１５０】
まず、下記のようにして各種アクリル系樹脂を調製した。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量、分散度、ガラス転移温度の測定に関しては、前述の方法にしたがって測定した。
なお、粘度の測定に関しては、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）の４．５．３回転粘度計法に準じて測定した。
【０１５１】
〔アクリル樹脂（Ａ）の調製〕（表１参照。）
［アクリル系樹脂（Ａ１−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）１．５部、ブチルアクリレート（ａ２）９８．５部、及び酢酸エチル１２０部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ１−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分２３％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１５２】
［アクリル系樹脂（Ａ２−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、アクリル酸（ａ１’）５部、ブチルアクリレート（ａ’２）９５部、及び酢酸エチル１２０部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ２−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１５０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分２３％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１５３】
［アクリル系樹脂（Ａ’−１）］
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．５部、ブチルアクリレート９８部、アクリル酸０．５部及び酢酸エチル８５部、アセトン４５部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３部を加え、酢酸エチル還流温度で３時間反応後、酢酸エチルにて希釈してアクリル系樹脂（Ａ’−１）溶液（重量平均分子量（Ｍｗ）１７０万、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）３．４、ガラス転移温度−５３℃、固形分１７％、粘度８０００ｍＰａ・ｓ（２５℃））を得た。
【０１５４】
【表１】
（注）ＢＡ：ブチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＡｃ：アクリル酸
表中「---」は配合しなかったことを表す
【０１５５】
［単官能性芳香族化合物（Ｂ）］
単官能性芳香族化合物（Ｂ−１）として、以下のものを用意した。
・フェニルジエチレングリコールアクリレート（共栄社製、商品名「ライトアクリレートＰ２ＨＡ」：分子量２３６．３）引火点１６５℃、揮発残分１００％
単官能性芳香族化合物（Ｂ−２）として、以下のものを用意した。
・エトキシ化オルトフェニルフェノールアクリレート（日立化成工業社製、商品名「ＦＡ−３０１Ａ」：分子量２６８引火点１７０−１９９℃、揮発残分１００％
【０１５６】
［多官能性不飽和化合物（Ｃ）］
多官能性不飽和化合物（Ｃ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパントリアクリレート（分子量２９６．３）
【０１５７】
［重合開始剤（Ｄ）］
光重合開始剤（Ｄ−１）として、以下のものを用意した。
・ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの質量比１：１の混合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、「イルガキュア５００」）
【０１５８】
［架橋剤（Ｅ）］
架橋剤（Ｅ−１）として、以下のものを用意した。
・トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の５５％酢酸エチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネートＬ−５５Ｅ」）
【０１５９】
［シランカップリング剤（Ｆ）］
シラン系化合物（Ｆ−１）として、以下のものを用意した。
・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、「ＫＢＭ４０３」）
【０１６０】
〔実施例１および２、比較例１〜３〕
上記のようにして調製，準備した各配合成分を、下記の表２に示す割合で配合することにより光学部材用粘着剤形成材料となる粘着剤組成物を調製し、これを酢酸エチルにて希釈し（粘度〔５００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）〕）粘着剤組成物溶液を作製した
。
【０１６１】
そして、上記で得られた粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥し、粘着剤組成物層を形成させた。
実施例１および２、比較例２〜４では、得られた粘着剤組成物層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）上に転写し、フュージョン社製無電極ランプ［ＬＨ６ＵＶランプのＨバルブ］にてピーク照度：６００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２４０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない（１２０ｍＪ／ｃｍ２×２パス）、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
比較例１では、得られた粘着剤組成物層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み３８μｍ）上に転写し、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。
【０１６２】
このようにして得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを用いて、ゲル分率を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を下記の表２に併せて示した。
【０１６３】
[ゲル分率]
得られた粘着剤層付きＰＥＴフィルムを４０×４０ｍｍに切断した後、離型シートを剥がし粘着剤層側を５０×１００ｍｍのＳＵＳメッシュシート（２００メッシュ）に貼合してから、ＳＵＳメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン２５０ｇの入った密封容器にて浸漬した際の重量変化にてゲル分率の測定を行なった。
【０１６４】
【表２】
注）・（Ａ）〜（Ｆ）における表中の（ ）内の数値は配合重量部である。
・表中「---」は配合しなかったことを表す
【０１６５】
つぎに、上記粘着剤組成物溶液を、ポリエステル系離型シートに、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、９０℃で３分間乾燥し粘着剤組成物層を形成させた。
実施例１および２、比較例２、３では、得られた粘着剤組成物層を偏光板（厚み１９０μｍ）上に転写し、フュージョン社製無電極ランプ［ＬＨ６ＵＶランプのＨバルブ］にてピーク照度：６００ｍＷ／ｃｍ２，積算露光量：２４０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線照射を行ない（１２０ｍＪ／ｃｍ２×２パス）、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
比較例１では、得られた粘着剤組成物層を偏光板（厚み１９０μｍ）上に転写し、２３℃×５０％Ｒ．Ｈ．の条件下で１０日間エージングさせて粘着剤層付き偏光板を得た。
なお、上記偏光板には、美舘イメージング社製「ＭＬＰ３８Ｕ」を用い、延伸軸に対して４５℃になるようにカットして使用した。
【０１６６】
このようにして得られた粘着剤層付き偏光板を用いて、耐久性（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）、リワーク性（粘着力測定）を下記に示す各方法に従って測定・評価した。これらの結果を後記の表３に併せて示す。
【０１６７】
[耐久性]
得られた粘着剤層付き偏光板の離型シートを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行ない、その後、下記（１）〜（４）の耐久性試験（耐湿熱試験、ヒートサイクル試験、耐熱試験）において発泡、剥がれの評価を行なった。更に、下記（４）の耐熱試験においては、上記発泡、剥離の評価に加えて、偏光板がクロスニコルになるように表と裏の両面に同じサンプルを貼合した光漏れ観察用サンプルを作製し、光漏れ現象の評価も行なった。
なお、使用した試験片サイズは、２０ｃｍ×１５ｃｍに打抜いて使用した。
【０１６８】
[耐久性試験]
（１）耐湿熱試験
６０℃、９０％Ｒ．Ｈ．１５０時間の耐久試験
（２）ヒートサイクル試験
−３５℃で６０分間放置した後、７０℃で６０分間放置する操作を１サイクルとして、７５サイクル行なう耐久試験
（３）耐熱試験（Ａ）
９０℃、１５０時間の耐久試験
（４）耐熱試験（Ｂ）
８０℃、１５０時間の耐久試験および光漏れ
【０１６９】
[評価基準]
（発泡）
○・・・発泡がほとんど見られない
△・・・発泡がわずかに見られる
×・・・発泡が多く見られる
（剥離）
○・・・０．５ｍｍ未満の剥がれ、もしくは０．５ｍｍ未満の浮き跡の発生
△・・・０．５ｍｍ以上１０ｍｍ未満の剥がれ、もしくは０．５ｍｍ以上
１０ｍｍ未満の浮き跡の発生
×・・・１０ｍｍ以上の剥がれ、もしくは１０ｍｍ以上の浮き跡の発生
（光漏れ）
◎・・・光漏れがほとんどない
○・・・光漏れが僅かに発生
△・・・光漏れが少し発生
×・・・４辺に光漏れが大きく発生
【０１７０】
[リワーク性能]
・粘着力の測定
粘着剤層付き偏光板について、幅２５ｍｍ幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板（コーニング社製、「コーニング１７３７」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した。その後、オートクレーブ処理（５０℃、０．５ＭＰａ、２０分）を行った後、初期粘着力として２３℃・５０％Ｒ．Ｈ．で２４時間放置後、経時粘着力として５０℃×２日間放置後の粘着力を、に１８０℃剥離試験にて行なった。
・評価
○・・・初期粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以下で、かつ経時粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、糊残りがない
×・・・初期粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍより大きい、または経時粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍより大きい、あるいは糊残りがある
【０１７１】
【表３】
※１剥離のため観察できず
※２一部凝集破壊のため糊残りあり
【０１７２】
実施例の粘着剤は、偏光板とガラス基板等を貼り合わせた際に、リワーク性能（貼り直し性）、耐久性、光学特性（耐光漏れ性能）に高いレベルでバランスよく優れるものであったのに対し、比較例１〜３については、以下の点で要求性能を満足しないものであった。
【０１７３】
・比較例１の粘着剤は、水酸基含有アクリル系樹脂（Ａ１）を含有するものの、カルボキシル基含有アクリル系樹脂（Ａ２）および単官能性不飽和化合物（Ｂ）を含有していない粘着剤組成物を硬化して得られた粘着剤であり、耐久性、リワーク性能は良好であるが、耐光漏れ性能に劣るものである。
・比較例２の粘着剤は、水酸基含有アクリル系樹脂（Ａ１）および単官能性不飽和化合物（Ｂ）を含有するものの、カルボキシル基含有アクリル系樹脂（Ａ２）を含有していない粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により硬化して得られた粘着剤であり、リワーク性能、耐光漏れ性能は良好であるが、耐久性に劣るものである。
・比較例３の粘着剤は、水酸基およびカルボキシル基の両方を含有するアクリル系樹脂および単官能性不飽和化合物（Ｂ）を含有する粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により硬化して得られた粘着剤であり、耐久性、耐光漏れ性能は良好であるが、リワーク性能に劣るものである。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明の粘着剤を用いることにより、光学積層体、とりわけ偏光板等の光学部材とガラス基板とのリワーク性能に優れ、高温、高湿の環境下においても、粘着剤層とガラス基板との間に発泡や剥離が生じず、色むらや光漏れが発生しない液晶表示装置を得ることができる。そのため、とりわけ光学部材用粘着剤として有効であり、更には、それらを用いて得られる粘着剤層付き光学部材ならびに画像表示装置を得るための粘着剤として非常に有用なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、
側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、
およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）
を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
粘着剤組成物［Ｉ］に含まれる水酸基とカルボキシル基の比率（モル比）が、水酸基／カルボキシル基＝０．１５〜２０であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）の配合割合（重量比）が（Ａ１）：（Ａ２）＝５０：５０〜９５：５であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤。
【請求項４】
粘着剤組成物［Ｉ］が、エチレン性不飽和化合物を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤。
【請求項５】
粘着剤組成物［Ｉ］が、重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の粘着剤。
【請求項６】
粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋剤（Ｅ）を含有し、架橋剤により架橋されてなることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の粘着剤。
【請求項７】
架橋剤（Ｅ）が、芳香族多価イソシアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項６記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする光学部材用粘着剤。
【請求項９】
光学部材が偏光板であることを特徴とする請求項８記載の光学部材用粘着剤。
【請求項１０】
請求項８または９記載の光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含むことを特徴とする粘着剤層付き光学部材。
【請求項１１】
請求項１０記載の粘着剤層付き光学部材を用いることを特徴とする画像表示装置。
【請求項１２】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物。
【請求項１】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、
側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、
およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）
を含有する粘着剤組成物［Ｉ］が、活性エネルギー線及び／又は熱により硬化されてなることを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
粘着剤組成物［Ｉ］に含まれる水酸基とカルボキシル基の比率（モル比）が、水酸基／カルボキシル基＝０．１５〜２０であることを特徴とする請求項１記載の粘着剤。
【請求項３】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）と側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）の配合割合（重量比）が（Ａ１）：（Ａ２）＝５０：５０〜９５：５であることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剤。
【請求項４】
粘着剤組成物［Ｉ］が、エチレン性不飽和化合物を２つ以上含有するエチレン性不飽和化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の粘着剤。
【請求項５】
粘着剤組成物［Ｉ］が、重合開始剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の粘着剤。
【請求項６】
粘着剤組成物［Ｉ］が、架橋剤（Ｅ）を含有し、架橋剤により架橋されてなることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の粘着剤。
【請求項７】
架橋剤（Ｅ）が、芳香族多価イソシアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項６記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の粘着剤を用いてなることを特徴とする光学部材用粘着剤。
【請求項９】
光学部材が偏光板であることを特徴とする請求項８記載の光学部材用粘着剤。
【請求項１０】
請求項８または９記載の光学部材用粘着剤を含む粘着剤層および光学部材の積層構造を含むことを特徴とする粘着剤層付き光学部材。
【請求項１１】
請求項１０記載の粘着剤層付き光学部材を用いることを特徴とする画像表示装置。
【請求項１２】
側鎖に水酸基を含有するアクリル系樹脂（Ａ１）、側鎖にカルボキシル基を含有するアクリル系樹脂（Ａ２）、およびエチレン性不飽和基を１つ含有する芳香族化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物。
【公開番号】特開２０１２−１３１９８１（Ｐ２０１２−１３１９８１Ａ）
【公開日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５６３７０（Ｐ２０１１−２５６３７０）
【出願日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年７月１２日（２０１２．７．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月２４日（２０１１．１１．２４）
【出願人】（０００００４１０１）日本合成化学工業株式会社 (572)
【Ｆターム（参考）】
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