紫外線吸収特性を有する化合物
紫外線吸収剤として有用な新規化合物、および該化合物を用いて処理された紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ）を向上させる方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）として有用な新規化合物および本新規化合物を用いて処理して紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ＝sun protection factor)を向上させる方法に関する。
【０００２】
波長２８０乃至４００ｎｍの放射線によって外皮が褐色化することは公知である。また、波長２８０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれる）が皮膚の褐色化（skin tanning）を抑制できる紅斑または日焼け（skin burning）を起こすことも公知である。
波長３２０乃至４００ｎｍの放射線（ＵＶ−Ａ照射線とよばれる）は皮膚褐色化をもたらすが、また同時に、特に長時間日光にさらされた敏感な皮膚に対して、皮膚障害（skin damage） を惹起する可能性があることも公知である。このような皮膚障害の例は皮膚弾性の喪失、皺の発生、紅斑反応の開始の促進および光毒反応（phototoxic reaction） または光アレルギー反応の誘起を含む。
日光を過度にあびて、このような障害を受ける危険から皮膚を有効に保護する手段は、日光のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表面に到達する前に、吸収する手段を包含する必要があることは明らかである。
【０００３】
従来、日光中の紫外線成分による潜在的障害から人間の皮膚を保護するためには、紫外線吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接塗布する方法が行なわれてきた。世界の、たとえばオーストラリアおよびアメリカのような陽光が豊かな地域においては、オゾン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光への過度の曝露による潜在的危険についての意識が大いに高まっている。無防備に過度に日光に曝されることによって起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あるいは皮膚ガンの発生である。
日光に対する皮膚の保護レベルを高めるという願望の１つの局面は、皮膚の直接的保護のほかに取るべき追加的手段への研究である。たとえば、皮膚を衣類で蔽って、日光線に直接曝されないようにして皮膚を保護することが考えられている。
ほとんどの天然および合成繊維材料は、日光の紫外成分を少なくとも部分的に透過する。したがって、単に衣類を着けているだけでは、その下の皮膚を紫外線よる障害から十分に保護することにはならない。濃色の着色染料を含有するおよび／または緻密に織られた組織を有するような衣類は、その下の皮膚をある程度保護するであろうが、そのような衣類は着用者の個人的快適さの点からみて、陽光の強い地域においては実用的ではない。
【０００４】
したがって、染色されていないか、または淡色に染色された軽量の夏物を含めて、衣類の下の皮膚を紫外線から保護する必要がある。染料の種類によっては、濃色に染色された衣料で蔽われている皮膚でも紫外線に対する保護が必要となる場合もありうる。
このような軽量の夏物衣料は通常２００ｇ／m２以下の密度であり、製造原料の繊維の種類にもよるが、その日光防護率（ＳＰＦ) の評価は１．５乃至２０である。
【０００５】
日焼け防止手段（日焼け止めクリームまたは衣類）のＳＰＦ評価値は、当該日焼け防止手段を身につけている平均的人間が平均的日光被曝条件下において日焼け症にかかるまでの時間の倍数として定義できる。たとえば、普通の人が標準的露出条件下において通常３０分後には日焼け症にかかる場合、ＳＰＦの評価が５である日焼け防止手段は、その保護時間（日焼け症にかかるまでの時間）を３０分から２時間３０分までに延長できる。平均的な日焼け症にかかるまでの時間が最も短い、たとえば、日中の一番熱い時間帯において、平均的色白の肌をもつ人では日焼け罹患までの時間がわずか１５分間であるような、特に日差しの強い地域に住む人達にとっては、少なくとも２０のＳＰＦ価を持つことが軽量の衣料に対して要望される。
たとえば、ＷＯ９４／４５１５号明細書から、一般に軽量の繊維材料に特定の紫外線吸収剤を付与することによって、その処理された繊維材料のＳＰＦ評価の向上が達成されうることは公知である。しかしながら、これによって達成されるＳＰＦ評価の増加は、さほど大きくない。
【０００６】
今回、容易に製造することができ、しかもそれによって処理された紡織繊維材料に予測外に大幅に向上されたＳＰＦ評価を与える新規化合物が見いだされた。
すなわち、本発明は下記式の化合物を提供する。
【化１】
〔式中、
ｍは１または２であり、
Ａは下記式のものから選択された残基であり、
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
｛上記各式中、
Ｒは、場合によっては１個または２個のＣ１-Ｃ４ アルキル基によって置換されたフェニル、好ましくはトリルまたはキシリルであるか、または１個または２個のＣ１-Ｃ１８アルコキシ基によって置換されたフェニルであるか、またはＲは下記式のいずれかの基であり、
【化７】
ＸはＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであり、
Ｘ１ はＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであるか、または下記式のいずれかの基であり、
【化８】
（ここにおいて、ＢとＭとは後記の意味を有し、そしてalkyl はアルキルである
）｝、
Ｂは -Ｏ- ， -ＮＨ- または -ＳＯ２-であり、
Ｄは下記式のいずれかの基である
【化９】
｛ここにおいて、および上記において、Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノー、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ１-Ｃ４ アルキルアンモニウム、またはＣ１-Ｃ４ アルキル基とＣ１-Ｃ４ ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムであり、好ましくはナトリウムである｝、あるいはまた、Ａが式（５）または（６）の残基である場合には、Ｄは下記式のいずれかの基でありうる
【化１０】
（式中、ＢとＭとは前記の意味を有し、alkyl はアルキルであり、そしてｎは０または１である、ただし少なくとも１個のＳＯ３ Ｍ基が存在することを条件とする）か、あるいはまた下記式の基でありうる
【化１１】
（式中、Ｘ、Ｘ１ およびＭは前記の意味を有する）｝、ただし下記の化合物は除外される：
（ａ）Ａが式（２）、（３）または（４）の残基であり、Ｂが -Ｏ- であり、そしてＤが下記式
【化１２】
のいずれかの基である化合物；
（ｂ）４−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物；
（ｃ）２−（２−ヒドロキシ−４−グリシジルオキシ）−４、６−（２、４−ジメチルフェニル）−１、３、５−トリアジン化合物〕。
【０００７】
好ましい式（１）の化合物の例は下記式の化合物である：
【化１３】
（式中、
Ｒは前記の意味を有し、
Ｄ１ は下記式
【化１４】
のいずれかの基である）；
【化１５】
（式中、Ｄ１ は前記の意味を有する）；
【化１６】
（式中、Ｄ１ は前記の意味を有する）；
【化１７】
【化１８】
【化１９】
（式中、ＸはＦまたはＣl であり、
ＢとＭとは前記の有し、alkyl はアルキルであり、そして好ましくは
ＸがＣl 、ＢがＮＨ、そしてＭがＮa である）；
【化２０】
［式中、
ｎは前記の意味を有する、ただし少なくとも１個のＳＯ３ Ｍ基が存在することを条件とする、
ＸはＦまたはＣl であり、
Ｘ１ はＦ、Ｃl または下記式のいずれかの基である
【化２１】
（式中、ＢとＭとは前記の意味を有し、alkyl はアルキルである）］；
【化２２】
［式中、
各Ｘは同種であって、ＦまたはＣl であり、
各Ｘ１ は同種であって、Ｆ、Ｃl または下記式のいずれかの基である
【化２３】
（式中、ＢとＭとは前記の意味を有し、alkyl はアルキルである）］；
【化２４】
（式中、Ｍは前記の意味を有する、ただし好ましくはＮa である）。
【０００８】
式（１）の化合物は、公知の反応条件下において、式Ａ-(ＢＨ)m（式中、Ａ、Ｂおよびｍは前記の意味を有する）の化合物を、ｍモルの化合物Ｌ−Ｄ（ここにおいて、Ｄは前記の意味を有し、そしてＬは脱離する基または原子、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である）と反応させることによって製造することができる。
出発物質のＡ-(ＢＨ)mおよびＬ−Ｄは公知化合物であり、容易に入手することができる。
【０００９】
さらに、本発明は紡織繊維材料の処理方法を提供する。本発明の処理方法は、当該紡織繊維材料を、該紡織繊維材料の重量を基準にして、０．０５乃至３．０重量％の１種またはそれ以上の式（１）の化合物を用いて処理することを特徴とする。
本発明の方法によって処理される紡織繊維は、天然または合成繊維または両者の混合物でありうる。天然繊維の例は、植物性繊維たとえば木綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、好ましくは木綿、ならびに動物性繊維たとえばウール、モヘヤー、カシミヤ、アンゴラ、シルク、好ましくはウールである。合成繊維の例はポリエステル、ポリアミドまたはポリアクリロニトリル繊維である。
本発明の方法によって処理される紡織繊維は、好ましくは２００g/m２以下の密度を有し、そして前もって濃色に染色されていない繊維である。
【００１０】
本発明の方法に使用される式（１）の化合物のいくつかは水に難溶性であり、分散された形態で使用される必要がある。この目的のためには、それらの化合物を適当な分散剤と共に、都合よくは石英球とインペラーとを使用して、１乃至２ミクロンの粒径にまで摩砕すればよい。
【００１１】
かかる水に難溶性の式（１）の化合物のための分散剤として、以下のものがあげられる：
・・アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モル、または特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１乃至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加物のリン酸エステル；
・・ポリスチレンスルホナート；
・・脂肪酸タウリド；
・・アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−スルホナート；
・・ポリカルボン酸エステルのスルホナート；
・・脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アルコール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有するもの）に、あるいは三価乃至六価Ｃ３-Ｃ６ アルカノールに、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの１乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加した付加生成物を、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸によって酸エステルに変換したもの；
・・リグニンスルホナート；
および特に、
・・ホルムアルデヒド縮合物、たとえばリグニンスルホナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチルアミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成物；またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物。
【００１２】
使用される式（１）の化合物の種類に応じて、中性、アルカリ性または酸性浴中において処理を実施するのが有利である。本発明の方法は、通常２０乃至１４０℃の温度において、たとえば、その水性浴の沸騰点またはその近辺の温度、たとえば約９０℃の温度において実施される。
本発明の方法においては、式（１）の化合物は溶液または有機溶剤中のエマルジョンの形でも使用することができる。たとえば、染色機中におけるいわゆる溶剤染色（パッド・サーモフィックス法）あるいは吸尽染色法を採用することができる。
本発明の方法が繊維加工処理または仕上げ処理と組み合わせられる場合には、そのような組み合わせ処理を、所望のＳＰＦ向上が達成される濃度で式（１）剤を含有している適切な安定調合物を使用して実施するのが有利である。
【００１３】
場合によっては、後処理によって式（１）の化合物が完全に効果を発揮する。この場合の後処理は、化学処理（たとえば、酸を使用する処理）、熱処理または熱／化学組合せ処理を含む。
多くの場合、式（１）の化合物を助剤または増量剤と混合して使用するのが有利である。たとえば、無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸塩たとえばオルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリウム、またはトリポリリン酸ナトリウムまたはカリウム、あるいはアルカリ金属ケイ酸塩たとえばケイ酸ナトリウムと混合して使用するのが有利である。
本発明の方法においては、式（１）の化合物のほかに、さらに少量部の１種またはそれ以上のアジュバンドを使用することができる。アジュバンドとしては以下のものが例示される。乳化剤、香料、染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、布ケアー成分、特に布柔軟剤、しみ除去成分またはしみ防止成分または防水剤、ゲル化防止剤たとえばアルカリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩、特に硝酸ナトリウム、および腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウム。
これらの選択的なアジュバンドのそれぞれの量は、被処理繊維の１重量％を超過すべきではない。
【００１４】
本発明の方法は、皮膚の保護をもたらすほかに、さらに本発明によって処理された繊維製品の有効寿命をも延長する。特に、処理された紡織繊維材料の引裂き強度および／または耐光堅牢度が向上される。
したがって、本発明はさらに、紡織繊維材料のＳＰＦ評価を向上させる方法をも提供し、本方法の特徴は、該紡織繊維材料の重量を基準にして、０．０５乃至３．０重量％の１種またはそれ以上の式（１）の化合物を用いて当該紡織繊維材料を処理することである。
本発明はさらに、本発明の方法によって処理された繊維からつくられた編織物ならびにかかる編織物から製造された衣料品にも関する。
これら編織物および該編織物から製造された衣料品は、通常２０およびそれ以上のＳＰＦ評価を有する。これに対して、たとえば未処理の木綿は一般的に２乃至４のＳＰＦ評価を有するにすぎない。
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。
【００１５】
実施例１
【化２５】
２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジの１３．１ｇを、炭酸カリウムの７．３ｇおよびエピクロヒドリンの１００mlと共に、１１０℃において５時間攪拌する。この反応混合物を２５℃に冷却した後、エタノールの１５０mlで希釈する。これによって沈殿した生成物を濾別し、洗浄し、８０℃において真空乾燥する。しかして上記構造式（１０１）の化合物を理論値の８８．１％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２７Ｈ１９Ｎ３ Ｏ３
計算値％ Ｃ 72.53; Ｈ 4.82; Ｎ 10.57
測定値％ Ｃ 72.3 ; Ｈ 4.9 ; Ｎ 10.4
【００１６】
実施例２
【化２６】
実施例１に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジ（４’−２’−エチルヘキソキシ）フェニル−１、３、５−トリアジンを使用して、上記構造式（１０２）の化合物を理論値の８６．３％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ４０Ｈ５１Ｎ３ Ｏ５
計算値％ Ｃ 73.78; Ｈ 7.86; Ｎ 6.43
測定値％ Ｃ 73.3 ; Ｈ 8.05; Ｎ 6.13
【００１７】
実施例３
【化２７】
実施例１に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジ（４’−ドデコキシ）フェニル−１、３、５−トリアジンを使用して、上記構造式（１０３）の化合物を理論値の８６．３％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ４８Ｈ６７Ｎ３ Ｏ５
計算値％ Ｃ 75.26; Ｈ 8.82; Ｎ 5.49
測定値％ Ｃ 75.1 ; Ｈ 8.8 ; Ｎ 5.5
【００１８】
実施例４
【化２８】
実施例１に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジキシリル−１、３、５−トリアジンを使用して、上記構造式（１０４）の化合物を理論値の８５％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２８Ｈ２７Ｎ３ Ｏ３
計算値％ Ｃ 74.15; Ｈ 6.00; Ｎ 9.26
測定値％ Ｃ 74.3 ; Ｈ 6.2 ; Ｎ 9.3
式（１０４）の化合物は公知化合物であり、欧州特許第５２６３９９号明細書の実施例６に記載されている。
【００１９】
実施例５
【化２９】
（Ａ） ２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの２８．５ｇ，水酸化カリウムの９．４ｇ，クロロアセトアミドの３１．２ｇおよびエタノールの６５０mlの混合物を、７０℃において１６時間攪拌する。冷却後、沈殿を濾別し、水洗し、メチルセロソルブから２回再結晶する。
淡いベージュ色の生成物（１０５ａ）１７．５ｇを得た。これは理論値の５２．５％に相当する。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２３Ｈ１８Ｎ４ Ｏ３
計算値％ Ｃ 67.73; Ｈ 4.66; Ｎ 13.74
測定値％ Ｃ 67.9 ; Ｈ 4.7 ; Ｎ 13.6
【化３０】
（Ｂ）上記化合物（１０５ａ）８ｇを、ジメチルアセトアミドの２５０ml中において攪拌し、そしてこの混合物をカセイソーダの３０％溶液５滴の添加によってアルカリ性にする。３６％ホルマリン溶液２０mlを添加した後、反応混合物を７０℃に加熱し、そしてこの温度において４時間攪拌する。この反応混合物を１．５リットルの水に注ぎ入れ、生じた固体生成物を濾別する。ジオキサンから再結晶した後に、淡黄色の生成物４．８ｇを得た。この収量は理論値の５６％に相当する。この生成物（１０５ｂ）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２７Ｈ２０Ｎ４ Ｏ４ ・0.33H２O
計算値％ Ｃ 66.30; Ｈ 4.75; Ｎ 12.86
測定値％ Ｃ 66.3 ; Ｈ 4.9 ; Ｎ 12.7
【００２０】
実施例６
【化３１】
実施例５に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンを使用して、化合物（１０６）を理論値の５６％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１６Ｈ１５ＮＯ５・0.55H２O
計算値％ Ｃ 58.4 ; Ｈ 4.9 ; Ｎ 4.26; H２O 2.99
測定値％ Ｃ 58.4 ; Ｈ 5.5 ; Ｎ 4.1 ; H２O 2.99
【００２１】
実施例７
【化３２】
下記式の化合物６．３ｇを６０℃の水１５０mlに溶解し、そしてカセイソーダの３０％溶液１０滴で処理する。
【化３３】
３７％ホルムアルデヒド溶液３２．４ｇを滴下し、６０乃至６５℃において２時間半攪拌した後、塩溶液１５０mlを添加し、この混合物を１０℃に冷却する。反応混合物を濾過して固体生成物７ｇを得た。この収量は理論値の９３％に相当する。
この生成物（１０７）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２７Ｈ２６Ｎ１２Ｎａ２Ｏ１０Ｓ２ ・1C２H５OH. 7.5H２O
計算値％ Ｃ 33.47; Ｈ 4.93; Ｎ 18.00; Ｓ 6.87; Ｎa 4.93
測定値％ Ｃ 33.4 ; Ｈ 4.7 ; Ｎ 17.5 ; Ｓ 6.7 ; Ｎa 5.0
【００２２】
実施例８
【化３４】
塩化シアヌールの３．４ｇを、アセトン１００mlと水５０mlとの混合物中において攪拌する。この混合物を−１０℃に冷却し、そして水５０ml中の４−アミノスチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩５．５ｇの溶液を３０分間かけて添加し、続いて炭酸ナトリウムの１モル溶液１０mlを添加する。
得られた混合物を−５乃至−１０℃において２時間攪拌し、そして固体を濾別し、乾燥して、白色の生成物６．８ｇを得た。この収量は理論値の７４％に相当する。
この生成物（１０８）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１７Ｈ１１Ｃl２Ｎ４ Ｎa Ｏ３ Ｓ・1.26H２O
計算値％ Ｃ 43.63; Ｈ 2.91; Ｎ 11.97; Ｓ 6.85;Ｃl 15.15; H２O 4.85
測定値％ Ｃ 43.7 ; Ｈ 3.0 ; Ｎ 12.0 ; Ｓ 6.8 ;Ｃl 15.0 ; H２O 4.85
【００２３】
実施例９
【化３５】
実施例８に記載した方法にしたがって、ただし４−アミノスチルベン−２−スルホン酸の代わりに４−アミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸ナトリウム塩を使用した。理論値の５５％の収量に相当する１５．５ｇの式（１０９）の化合物を得た。
この化合物（１０９）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１７Ｈ１０Ｃl２Ｎ４ Ｎa２Ｏ６ Ｓ・4.63H２O
計算値％ Ｃ 32.37; Ｈ 3.03; Ｎ 8.88;Ｓ10.17;Ｃl 11.24; H２O 13.22
測定値％ Ｃ 32.4 ; Ｈ 3.0 ; Ｎ 8.9 ;Ｓ10.0 ;Ｃl 11.5 ; H２O 13.23
【００２４】
実施例１０
【化３６】
（Ａ）実施例８に記載した操作により、濾過工程前に、白色分散物として化合物（１０８）を製造した。
（Ｂ）この分散物に固体の４−アミノ−エチルベンゾエートの３ｇを添加し、続いて炭酸ナトリウムの１モル溶液１０mlを添加した。得られた淡黄色懸濁物を２５℃において１８時間攪拌し、固体生成物を濾別し、乾燥して、理論値の８３％の収量に相当する８．６ｇの式（１１０）の白色化合物を得た。
この化合物（１１０）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２６Ｈ２１Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ５ Ｓ・3.84H２O ・ 0．14 NaCl
計算値％ Ｃ 47.9 ; Ｈ 4.4 ;Ｎ10.75;Ｓ 4.9 ;Ｃl 6.21 ; H２O 10.61
測定値％ Ｃ 47.9 ; Ｈ 4.4 ;Ｎ10.8 ;Ｓ 4.8 ;Ｃl 6.5 ; H２O 10.76
【００２５】
実施例１１
【化３７】
（Ａ）実施例８に記載した操作により、濾過工程前に、白色分散物として化合物（１０８）を製造した。
（Ｂ）実施例１０の（Ｂ）に記載した操作をくり返した。ただし４−アミノ−エチルベンゾエートと代わりに４−アミノ−アセトフェノンを使用した。これによって、理論値の４９％の収量に相当する４．８ｇの式（１１１）の白色化合物を得た
この化合物（１１１）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ１９Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ４ Ｓ・3.96 H２O ・ 0.16 NaCl
計算値％ Ｃ 48.0 ; Ｈ 4.31;Ｎ11.2 ;Ｓ 5.12;Ｃl 6.59; H２O 11.40
測定値％ Ｃ 48.0 ; Ｈ 4.4 ;Ｎ11.3 ;Ｓ 5.1 ;Ｃl 6.4 ; H２O 11.42
【００２６】
実施例１２
【化３８】
（Ａ）実施例９に記載した操作により、濾過工程前に、白色分散物として化合物（１０９）を製造した。
（Ｂ）実施例１０の（Ｂ）に記載した操作により式（１０９）の化合物を４−アミノ−エチルベンゾエートと反応させて、理論値の７８．６％の収量に相当する３１．９ｇの式（１１２）の黄色化合物を得た。
この化合物（１１２）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２６Ｈ２０Ｃl Ｎ５ Ｎa２Ｏ８ Ｓ２・ 6 H２O ・ 0.5 NaCl
計算値％ Ｃ 38.4 ; Ｈ 3.94;Ｎ 8.6 ;Ｓ 7.8 ;Ｃl 6.5 ; H２O 13.28
測定値％ Ｃ 38.9 ; Ｈ 3.9 ;Ｎ 9.2 ;Ｓ 7.7 ;Ｃl 6.6 ; H２O 12.67
【００２７】
実施例１３
【化３９】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノ−アセトフェノンを使用した。これによって、理論値の４９％の収量に相当する６．３ｇの化合物（１１３）を得た
。
この化合物（１１３）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ１８Ｃl Ｎ５ Ｎa２Ｏ７ Ｓ２ ・ 4.61H２O
計算値％ Ｃ 41.19; Ｈ 3.76;Ｎ 9.61;Ｓ 8.80;Ｃl 4.86 ; H２O 11.39
測定値％ Ｃ 41.4 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ 9.7 ;Ｓ 8.6 ;Ｃl 5.3 ; H２O 11.39
【００２８】
実施例１４
【化４０】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノ−ピリミジンを使用した。これによって、理論値の６１％の収量に相当する９．２ｇの化合物（１１４）を得た。
この化合物（１１４）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２１Ｈ１４Ｃl Ｎ７ Ｎa２Ｏ６ Ｓ２ ・ 6 H２O ・ 0.33NaCl
計算値％ Ｃ 34.37; Ｈ 3.55;Ｎ13.37;Ｓ 8.7 ;Ｃl 6.4 ; H２O 14.7
測定値％ Ｃ 34.4 ; Ｈ 3.6 ;Ｎ13.9 ;Ｓ 8.5 ;Ｃl 6.3 ; H２O 15.1
【００２９】
実施例１５
【化４１】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりにスルファニール酸を使用した。これによって、理論値の５７．９％の収量に相当する１６．９ｇの化合物（１１５）を得た。
この化合物（１１５）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ１５Ｃl Ｎ５ Ｎa３Ｏ９ Ｓ３ ・ 10.67 H２O ・ 3.5 NaCl
計算値％ Ｃ 25.7 ; Ｈ 3.11;Ｎ 6.0 ;Ｓ 8.22;Ｃl 13.7 ; H２O 16.45
測定値％ Ｃ 25.7 ; Ｈ 3.2 ;Ｎ 6.5 ;Ｓ 8.5 ;Ｃl 13.7 ; H２O 16.4
【００３０】
実施例１６
【化４２】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに２−（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水素塩を使用した。これによって、理論値の６０％の収量に相当する１９．５ｇの化合物（１１６）を得た。
この化合物（１１６）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ２１Ｃl Ｎ５ Ｎa３Ｏ１２Ｓ４ ・ 8 H２O ・ 0.41 Na２SO４
計算値％ Ｃ 29.50; Ｈ 3.63;Ｎ 6.88;Ｓ13.86;Ｃl 3.49 ; H２O 14.15
測定値％ Ｃ 29.5 ; Ｈ 3.50;Ｎ 7.0 ;Ｓ13.7 ;Ｃl 3.7 ; H２O 14.38
【００３１】
実施例１７
【化４３】
実施例８に記載した操作により、塩化シアヌールの１８．４ｇをアセトンの１２０mlと水１００mlとの混合物中において攪拌した。この混合物を−１０℃に冷却し、そして水５０ml中の４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩２５．４ｇの溶液を３０分間かけて添加し、続いて炭酸ナトリウムの１モル溶液を添加した。
得られた混合物を−５乃至−１０℃において２時間攪拌し、そして固体を濾別し、乾燥して、理論値の６７．９％の収量に相当する２４．１ｇの白色生成物（１１７）を得た。
この化合物（１１７）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２０Ｈ１０Ｃl４Ｎ８ Ｎa２Ｏ６ Ｓ２ ・ 5 H２O
計算値％ Ｃ 30.01; Ｈ 2.51;Ｎ14.00;Ｓ 8.01;Ｃl 17.62;
測定値％ Ｃ 30.0 ; Ｈ 2.6 ;Ｎ14.0 ;Ｓ 7.8 ;Ｃl 17.6。
【００３２】
実施例１８
【化４４】
濾過工程の前に、実施例１７で得られた式（１７）の化合物の白色懸濁物に、実施例１０に記載した方法で４−アミノ−エチルベンゾエートを添加した。
これによって、理論値の９２％の収量に相当する４４．５ｇの化合物（１１８
）を得た。
この化合物（１１８）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３８Ｈ３０Ｃl２Ｎ１０Ｎa２Ｏ１０Ｓ２ ・ 6.5 H２O・1 NaCl
計算値％ Ｃ 40.0 ; Ｈ 3.77;Ｎ12.28;Ｃl 9.34; H２O 10.26
測定値％ Ｃ 40.0 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ12.3 ;Ｃl 9.2 ; H２O 10.0。
【００３３】
実施例１９
【化４５】
実施例１８に記載した操作により、ただし４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノ−アセトフェノンを使用して、理論値の９４．６％の収量に相当する２９．１ｇの化合物（１１９）を得た。
この化合物（１１９）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３６Ｈ２６Ｃl２Ｎ１０Ｎa２Ｏ８ Ｓ２ ・ 16H２O ・ 0.6 NaCl
計算値％ Ｃ 35.15; Ｈ 4.71;Ｎ11.38;Ｃl 7.50 ;Ｓ 5.20 ; H２O 10.26
測定値％ Ｃ 35.1 ; Ｈ 4.8 ;Ｎ11.5 ;Ｃl 7.7 ;Ｓ 5.2 ; H２O 23.5
【００３４】
実施例２０
【化４６】
実施例１８に記載した操作により、ただし４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに２（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水素塩を使用して、理論値の７３．１％の収量に相当する４６．２ｇの化合物（１２０）を得た。
この化合物（１２０）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３６Ｈ３０Ｃl２Ｎ１０Ｎa４Ｏ１８ Ｓ６ ・ 12.05H２O ・ 18.2 NaCl
計算値％ Ｃ 17.10; Ｈ 2.14;Ｎ 5.53; Ｓ7.59 ;Ｃl 28.33; H２O 8.58
測定値％ Ｃ 17.1 ; Ｈ 2.1 ;Ｎ 5.6 ; Ｓ7.5 ;Ｃl 28.6 ; H２O 8.58
【００３５】
実施例２１
【化４７】
実施例１８に記載した操作により、ただし４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノピリミジンを使用して、理論値の７９％の収量に相当する１６．４ｇの化合物（１２１）を得た。
この化合物（１２１）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２６Ｈ１８Ｃl２Ｎ１４Ｎa２Ｏ６ Ｓ２ ・7.3H２O ・ 0.7 NaCl・1 CH３COCH３
計算値％ Ｃ 33.42; Ｈ 3.75;Ｎ18.85;Ｃl 9.20 ; Ｓ 6.15
測定値％ Ｃ 33.3 ; Ｈ 3.5 ;Ｎ19.0 ;Ｃl 9.3 ; Ｓ 6.1
【００３６】
実施例２２
【化４８】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合のスルファニール酸と４−アミノエチルベンゾエートとの混合物を使用して、理論値の８７％の収量に相当する４１ｇの化合物（１２２）を得た。
この化合物（１２２）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１８Ｈ１５Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ５ Ｓ ・ 3.67 H２O
計算値％ Ｃ 40.19; Ｈ 4.19;Ｎ13.02;Ｃl 6.59 ;Ｓ 5.96; H２O 12.29
測定値％ Ｃ 40.4 ; Ｈ 4.2 ;Ｎ13.1 ;Ｃl 6.59 ;Ｓ 6.1 ; H２O 12.3
【００３７】
実施例２３
【化４９】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合のスルファニール酸と４−アミノアセトフェノンとの混合物を使用して、理論値の９１％の収量に相当する２０．１ｇの化合物（１２３）を得た。
この化合物（１２３）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１７Ｈ１３Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ４ Ｓ ・ 4 H２O・ 0.25NaCl
計算値％ Ｃ 38.64; Ｈ 3.97;Ｎ13.24;Ｃl 8.38 ;Ｓ 6.06; H２O 13.62
測定値％ Ｃ 39.1 ; Ｈ 4.0 ;Ｎ13.5 ;Ｃl 8.6 ;Ｓ 6.0 ; H２O 13.31
【００３８】
実施例２４
【化５０】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合の２−（４−アミノフェニルスルホニル）エチル硫酸水素塩と４−アミノ−エチルベンゾエートとの混合物を使用して、理論値の７３％の収量に相当する９．３ｇの式（１２４）の化合物を得た。
この化合物（１２４）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２０Ｈ１９Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ８ Ｓ２ ・ 3.5H２O・ 4.5NaCl
計算値％ Ｃ 25.40; Ｈ 2.75;Ｎ 7.41;Ｓ 6.77; H２O 6.60
測定値％ Ｃ 25.4 ; Ｈ 2.6 ;Ｎ 7.4 ;Ｓ 6.2 ; H２O 6.5
【００３９】
実施例２５
【化５１】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合の２−アミノピリミジンとスルファニール酸との混合物を使用して、理論値の８６％の収量に相当する１７．２ｇの式（１２５）の化合物を得た。
この化合物（１２５）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１３Ｈ９ Ｃl Ｎ７ Ｎa Ｏ３ Ｓ ・ 4.55H２O
計算値％ Ｃ 32.28; Ｈ 3.77;Ｎ20.27;Ｓ 6.63;Ｃl 7.33; H２O 16.95
測定値％ Ｃ 32.3 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ20.3 ;Ｓ 6.5 ;Ｃl 7.5 ; H２O 16.93
【００４０】
実施例２６
【化５２】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合の２−（４−アミノフェニルスルホニル）エチル硫酸水素塩と４−アミノアセトフェノンとの混合物を使用して、理論値の８３％の収量に相当する８．９ｇの式（１２６）の化合物を得た。
この化合物（１２６）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１８Ｈ１７Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ７ Ｓ２ ・ 3.38H２O
計算値％ Ｃ 36.10; Ｈ 4.00;Ｎ11.70;Ｓ10.71;Ｃl 5.92; H２O 10.17
測定値％ Ｃ 37.0 ; Ｈ 4.1 ;Ｎ11.8 ;Ｓ10.3 ;Ｃl 5.8 ; H２O 10.18
【００４１】
実施例２７
【化５３】
実施例８と同様に操作を実施して、上記化合物（１２７）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２０Ｈ１８Ｃl Ｎa Ｏ６ Ｓ ・ 1.83H２O・ 0.8NaCl
計算値％ Ｃ 41.31; Ｈ 3.78;Ｎ 9.64;Ｓ 5.51;Ｃl 11.00; H２O 5.68
測定値％ Ｃ 41.3 ; Ｈ 3.7 ;Ｎ 9.6 ;Ｓ 5.3 ;Ｃl 11.7 ; H２O 6.03
【００４２】
実施例２８
【化５４】
実施例８と同様に操作を実施して、上記化合物（１２８）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１８Ｈ１２Ｃl Ｎa Ｏ６ Ｓ ・ 4 H２O・3.35NaCl
計算値％ Ｃ 29.23; Ｈ 2.71;Ｎ 7.58;Ｓ 4.33;Ｃl 20.9 ; H２O 9.37
測定値％ Ｃ 29.2 ; Ｈ 2.7 ;Ｎ 7.6 ;Ｓ 4.3 ;Ｃl 17.3 ; H２O 9.76
【００４３】
実施例２９
【化５５】
実施例１８と同様に操作を実施して、上記化合物（１２９）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３８Ｈ２４Ｃl２Ｎ８ Ｎa２Ｏ１２Ｓ２ ・ 11.69 H２O
計算値％ Ｃ 38.80; Ｈ 4.06;Ｎ 9.53;Ｓ 5.45;Ｃl 6.03 ; H２O 17.90
測定値％ Ｃ 38.2 ; Ｈ 4.0 ;Ｎ 9.4 ;Ｓ 5.3 ;Ｃl 6.2 ; H２O 17.91
【００４４】
実施例３０
【化５６】
実施例１８と同様に操作を実施して、上記化合物（１３０）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３４Ｈ２６Ｃl２Ｎ１０Ｎa２Ｏ８ Ｓ２ ・ 7.60 H２O
計算値％ Ｃ 40.01; Ｈ 4.07;Ｎ13.72;Ｓ 6.28;Ｃl 6.95 ; H２O 13.42
測定値％ Ｃ 41.1 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ14.3 ;Ｓ 5.8 ;Ｃl 7.5 ; H２O 13.41
【００４５】
実施例３１−３３
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が１重量％の濃度で付与されるように下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
４０％酢酸 ２g/l
実施例１、３または４の生成物 ２５０g/l
実施例１、３、４の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例１、３または４の生成物５％をPluronic F 108( ８０％エチレンオキシド含有プロピレングリコール）１％と共に摩砕することによって得られる。
パジングはアルカリ性pH（ソーダによってpH１０乃至１１に調整）または酸性pH（酢酸によってpH４乃至４．５に調整）において実施した。処理された木綿試料の乾燥は８０℃において２分間実施し、続いて１７０℃において１分間サーモフィックスにかけた。
日光保護率（ＳＰＦ）は、ウルブリヒトボウル（ulbricht bowl） を具備した二重格子分光光度計を使用して、試料布片を透過した紫外線を測定することによって決定した。ＳＰＦの計算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonとによりJ.Soc.Cosm.Chem. 40(1989),pp 130-131に記載された方法によって実施した。
処理された木綿試料の洗濯堅牢性を評価するため、下記組成（重量％）の標準ＥＣＥ洗剤７g/l を含有する水性浴中において各試料を１回、５回または１０回洗濯した：
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％
獣脂アルコールテトラデカンエチレングリコールエーテル（ＥＯ１４モル）
２．９％
ナトリウムセッケン ３．５％
トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％
ケイ酸ナトリウム ７．５％
ケイ酸マグネシウム １．９％
カルボキシメチルセルロース １．２％
ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．２％
硫酸ナトリウム ２１．２％
水 １００％まで。
洗濯はいずれも６０℃において１５分間、１：１０の浴比で行った。
得られた結果を次の表１に示す。
【表１】
【００４６】
実施例３４
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が１重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
４０％酢酸 ２g/l
実施例２の生成物 １２．５g/l
実施例２の生成物は水に不溶性であるので、１００％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例２の生成物１００％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表２に示す。
【表２】
【００４７】
実施例３５
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が１重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｍg Ｃl２ １５g/l
実施例５ｂの生成物 ２５０g/l
実施例５ｂの生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例５ｂの生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表３に示す。
【表３】
【００４８】
実施例３６と３７
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に、それぞれ木綿基質を基準にして、活性成分が１重量％（実施例５ｂの生成物）または活性成分が０．２重量％（実施例６の化合物）の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
ＮＨ４ Ｃl ５g/l
実施例５ｂまたは６の生成物 ２５０g/l
実施例５ｂおよび６の生成物は水に不溶性であるので、いずれも５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例５ｂまたは６の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表４に示す。
【表４】
【００４９】
実施例３８
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が０．１重量％または０．５重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｍg Ｃl２ ５g/l
実施例７の生成物 ２５０g/l
実施例７の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例７の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表５に示す。
【表５】
【００５０】
実施例３９−５１
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が０．１重量％または０．２重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｎa２ＳＯ４ １０g/l
当該実施例の生成物 ５０g/l
当該実施例の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で当該実施例の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表６に示す。
【表６】
【００５１】
実施例５２−５５
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が０．２重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｎa ＨＣＯ３Ｈ ４g/l
尿素 ５０g/l
当該実施例の生成物 ５０g/l
当該実施例の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で当該実施例の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は、サーモフィックスを１３０℃において２分間行なった点を除き、実施例３１乃至３３に記載と同様であった。
得られた結果を次の表７にまとめて示す。
【表７】
表１乃至７の試験結果は、本発明により処理された木綿試料のＳＰＦ評価が実質的に向上されていること、および本発明により処理された木綿試料が洗濯に対して堅牢であることを示している。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）として有用な新規化合物および本新規化合物を用いて処理して紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ＝sun protection factor)を向上させる方法に関する。
【０００２】
波長２８０乃至４００ｎｍの放射線によって外皮が褐色化することは公知である。また、波長２８０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれる）が皮膚の褐色化（skin tanning）を抑制できる紅斑または日焼け（skin burning）を起こすことも公知である。
波長３２０乃至４００ｎｍの放射線（ＵＶ−Ａ照射線とよばれる）は皮膚褐色化をもたらすが、また同時に、特に長時間日光にさらされた敏感な皮膚に対して、皮膚障害（skin damage） を惹起する可能性があることも公知である。このような皮膚障害の例は皮膚弾性の喪失、皺の発生、紅斑反応の開始の促進および光毒反応（phototoxic reaction） または光アレルギー反応の誘起を含む。
日光を過度にあびて、このような障害を受ける危険から皮膚を有効に保護する手段は、日光のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表面に到達する前に、吸収する手段を包含する必要があることは明らかである。
【０００３】
従来、日光中の紫外線成分による潜在的障害から人間の皮膚を保護するためには、紫外線吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接塗布する方法が行なわれてきた。世界の、たとえばオーストラリアおよびアメリカのような陽光が豊かな地域においては、オゾン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光への過度の曝露による潜在的危険についての意識が大いに高まっている。無防備に過度に日光に曝されることによって起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あるいは皮膚ガンの発生である。
日光に対する皮膚の保護レベルを高めるという願望の１つの局面は、皮膚の直接的保護のほかに取るべき追加的手段への研究である。たとえば、皮膚を衣類で蔽って、日光線に直接曝されないようにして皮膚を保護することが考えられている。
ほとんどの天然および合成繊維材料は、日光の紫外成分を少なくとも部分的に透過する。したがって、単に衣類を着けているだけでは、その下の皮膚を紫外線よる障害から十分に保護することにはならない。濃色の着色染料を含有するおよび／または緻密に織られた組織を有するような衣類は、その下の皮膚をある程度保護するであろうが、そのような衣類は着用者の個人的快適さの点からみて、陽光の強い地域においては実用的ではない。
【０００４】
したがって、染色されていないか、または淡色に染色された軽量の夏物を含めて、衣類の下の皮膚を紫外線から保護する必要がある。染料の種類によっては、濃色に染色された衣料で蔽われている皮膚でも紫外線に対する保護が必要となる場合もありうる。
このような軽量の夏物衣料は通常２００ｇ／m２以下の密度であり、製造原料の繊維の種類にもよるが、その日光防護率（ＳＰＦ) の評価は１．５乃至２０である。
【０００５】
日焼け防止手段（日焼け止めクリームまたは衣類）のＳＰＦ評価値は、当該日焼け防止手段を身につけている平均的人間が平均的日光被曝条件下において日焼け症にかかるまでの時間の倍数として定義できる。たとえば、普通の人が標準的露出条件下において通常３０分後には日焼け症にかかる場合、ＳＰＦの評価が５である日焼け防止手段は、その保護時間（日焼け症にかかるまでの時間）を３０分から２時間３０分までに延長できる。平均的な日焼け症にかかるまでの時間が最も短い、たとえば、日中の一番熱い時間帯において、平均的色白の肌をもつ人では日焼け罹患までの時間がわずか１５分間であるような、特に日差しの強い地域に住む人達にとっては、少なくとも２０のＳＰＦ価を持つことが軽量の衣料に対して要望される。
たとえば、ＷＯ９４／４５１５号明細書から、一般に軽量の繊維材料に特定の紫外線吸収剤を付与することによって、その処理された繊維材料のＳＰＦ評価の向上が達成されうることは公知である。しかしながら、これによって達成されるＳＰＦ評価の増加は、さほど大きくない。
【０００６】
今回、容易に製造することができ、しかもそれによって処理された紡織繊維材料に予測外に大幅に向上されたＳＰＦ評価を与える新規化合物が見いだされた。
すなわち、本発明は下記式の化合物を提供する。
【化１】
〔式中、
ｍは１または２であり、
Ａは下記式のものから選択された残基であり、
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
｛上記各式中、
Ｒは、場合によっては１個または２個のＣ１-Ｃ４ アルキル基によって置換されたフェニル、好ましくはトリルまたはキシリルであるか、または１個または２個のＣ１-Ｃ１８アルコキシ基によって置換されたフェニルであるか、またはＲは下記式のいずれかの基であり、
【化７】
ＸはＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであり、
Ｘ１ はＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであるか、または下記式のいずれかの基であり、
【化８】
（ここにおいて、ＢとＭとは後記の意味を有し、そしてalkyl はアルキルである
）｝、
Ｂは -Ｏ- ， -ＮＨ- または -ＳＯ２-であり、
Ｄは下記式のいずれかの基である
【化９】
｛ここにおいて、および上記において、Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノー、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ１-Ｃ４ アルキルアンモニウム、またはＣ１-Ｃ４ アルキル基とＣ１-Ｃ４ ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムであり、好ましくはナトリウムである｝、あるいはまた、Ａが式（５）または（６）の残基である場合には、Ｄは下記式のいずれかの基でありうる
【化１０】
（式中、ＢとＭとは前記の意味を有し、alkyl はアルキルであり、そしてｎは０または１である、ただし少なくとも１個のＳＯ３ Ｍ基が存在することを条件とする）か、あるいはまた下記式の基でありうる
【化１１】
（式中、Ｘ、Ｘ１ およびＭは前記の意味を有する）｝、ただし下記の化合物は除外される：
（ａ）Ａが式（２）、（３）または（４）の残基であり、Ｂが -Ｏ- であり、そしてＤが下記式
【化１２】
のいずれかの基である化合物；
（ｂ）４−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物；
（ｃ）２−（２−ヒドロキシ−４−グリシジルオキシ）−４、６−（２、４−ジメチルフェニル）−１、３、５−トリアジン化合物〕。
【０００７】
好ましい式（１）の化合物の例は下記式の化合物である：
【化１３】
（式中、
Ｒは前記の意味を有し、
Ｄ１ は下記式
【化１４】
のいずれかの基である）；
【化１５】
（式中、Ｄ１ は前記の意味を有する）；
【化１６】
（式中、Ｄ１ は前記の意味を有する）；
【化１７】
【化１８】
【化１９】
（式中、ＸはＦまたはＣl であり、
ＢとＭとは前記の有し、alkyl はアルキルであり、そして好ましくは
ＸがＣl 、ＢがＮＨ、そしてＭがＮa である）；
【化２０】
［式中、
ｎは前記の意味を有する、ただし少なくとも１個のＳＯ３ Ｍ基が存在することを条件とする、
ＸはＦまたはＣl であり、
Ｘ１ はＦ、Ｃl または下記式のいずれかの基である
【化２１】
（式中、ＢとＭとは前記の意味を有し、alkyl はアルキルである）］；
【化２２】
［式中、
各Ｘは同種であって、ＦまたはＣl であり、
各Ｘ１ は同種であって、Ｆ、Ｃl または下記式のいずれかの基である
【化２３】
（式中、ＢとＭとは前記の意味を有し、alkyl はアルキルである）］；
【化２４】
（式中、Ｍは前記の意味を有する、ただし好ましくはＮa である）。
【０００８】
式（１）の化合物は、公知の反応条件下において、式Ａ-(ＢＨ)m（式中、Ａ、Ｂおよびｍは前記の意味を有する）の化合物を、ｍモルの化合物Ｌ−Ｄ（ここにおいて、Ｄは前記の意味を有し、そしてＬは脱離する基または原子、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である）と反応させることによって製造することができる。
出発物質のＡ-(ＢＨ)mおよびＬ−Ｄは公知化合物であり、容易に入手することができる。
【０００９】
さらに、本発明は紡織繊維材料の処理方法を提供する。本発明の処理方法は、当該紡織繊維材料を、該紡織繊維材料の重量を基準にして、０．０５乃至３．０重量％の１種またはそれ以上の式（１）の化合物を用いて処理することを特徴とする。
本発明の方法によって処理される紡織繊維は、天然または合成繊維または両者の混合物でありうる。天然繊維の例は、植物性繊維たとえば木綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、好ましくは木綿、ならびに動物性繊維たとえばウール、モヘヤー、カシミヤ、アンゴラ、シルク、好ましくはウールである。合成繊維の例はポリエステル、ポリアミドまたはポリアクリロニトリル繊維である。
本発明の方法によって処理される紡織繊維は、好ましくは２００g/m２以下の密度を有し、そして前もって濃色に染色されていない繊維である。
【００１０】
本発明の方法に使用される式（１）の化合物のいくつかは水に難溶性であり、分散された形態で使用される必要がある。この目的のためには、それらの化合物を適当な分散剤と共に、都合よくは石英球とインペラーとを使用して、１乃至２ミクロンの粒径にまで摩砕すればよい。
【００１１】
かかる水に難溶性の式（１）の化合物のための分散剤として、以下のものがあげられる：
・・アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モル、または特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１乃至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加物のリン酸エステル；
・・ポリスチレンスルホナート；
・・脂肪酸タウリド；
・・アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−スルホナート；
・・ポリカルボン酸エステルのスルホナート；
・・脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アルコール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有するもの）に、あるいは三価乃至六価Ｃ３-Ｃ６ アルカノールに、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの１乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加した付加生成物を、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸によって酸エステルに変換したもの；
・・リグニンスルホナート；
および特に、
・・ホルムアルデヒド縮合物、たとえばリグニンスルホナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナートとホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホン酸および／またはナフトール−またはナフチルアミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成物；またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物。
【００１２】
使用される式（１）の化合物の種類に応じて、中性、アルカリ性または酸性浴中において処理を実施するのが有利である。本発明の方法は、通常２０乃至１４０℃の温度において、たとえば、その水性浴の沸騰点またはその近辺の温度、たとえば約９０℃の温度において実施される。
本発明の方法においては、式（１）の化合物は溶液または有機溶剤中のエマルジョンの形でも使用することができる。たとえば、染色機中におけるいわゆる溶剤染色（パッド・サーモフィックス法）あるいは吸尽染色法を採用することができる。
本発明の方法が繊維加工処理または仕上げ処理と組み合わせられる場合には、そのような組み合わせ処理を、所望のＳＰＦ向上が達成される濃度で式（１）剤を含有している適切な安定調合物を使用して実施するのが有利である。
【００１３】
場合によっては、後処理によって式（１）の化合物が完全に効果を発揮する。この場合の後処理は、化学処理（たとえば、酸を使用する処理）、熱処理または熱／化学組合せ処理を含む。
多くの場合、式（１）の化合物を助剤または増量剤と混合して使用するのが有利である。たとえば、無水硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸塩たとえばオルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、ピロリン酸ナトリウムまたはカリウム、またはトリポリリン酸ナトリウムまたはカリウム、あるいはアルカリ金属ケイ酸塩たとえばケイ酸ナトリウムと混合して使用するのが有利である。
本発明の方法においては、式（１）の化合物のほかに、さらに少量部の１種またはそれ以上のアジュバンドを使用することができる。アジュバンドとしては以下のものが例示される。乳化剤、香料、染料、乳白剤、蛍光増白剤、殺菌剤、非イオン界面活性剤、布ケアー成分、特に布柔軟剤、しみ除去成分またはしみ防止成分または防水剤、ゲル化防止剤たとえばアルカリ金属の亜硝酸塩または硝酸塩、特に硝酸ナトリウム、および腐食防止剤たとえばケイ酸ナトリウム。
これらの選択的なアジュバンドのそれぞれの量は、被処理繊維の１重量％を超過すべきではない。
【００１４】
本発明の方法は、皮膚の保護をもたらすほかに、さらに本発明によって処理された繊維製品の有効寿命をも延長する。特に、処理された紡織繊維材料の引裂き強度および／または耐光堅牢度が向上される。
したがって、本発明はさらに、紡織繊維材料のＳＰＦ評価を向上させる方法をも提供し、本方法の特徴は、該紡織繊維材料の重量を基準にして、０．０５乃至３．０重量％の１種またはそれ以上の式（１）の化合物を用いて当該紡織繊維材料を処理することである。
本発明はさらに、本発明の方法によって処理された繊維からつくられた編織物ならびにかかる編織物から製造された衣料品にも関する。
これら編織物および該編織物から製造された衣料品は、通常２０およびそれ以上のＳＰＦ評価を有する。これに対して、たとえば未処理の木綿は一般的に２乃至４のＳＰＦ評価を有するにすぎない。
以下の実施例によって本発明をさらに説明する。
【００１５】
実施例１
【化２５】
２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジの１３．１ｇを、炭酸カリウムの７．３ｇおよびエピクロヒドリンの１００mlと共に、１１０℃において５時間攪拌する。この反応混合物を２５℃に冷却した後、エタノールの１５０mlで希釈する。これによって沈殿した生成物を濾別し、洗浄し、８０℃において真空乾燥する。しかして上記構造式（１０１）の化合物を理論値の８８．１％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２７Ｈ１９Ｎ３ Ｏ３
計算値％ Ｃ 72.53; Ｈ 4.82; Ｎ 10.57
測定値％ Ｃ 72.3 ; Ｈ 4.9 ; Ｎ 10.4
【００１６】
実施例２
【化２６】
実施例１に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジ（４’−２’−エチルヘキソキシ）フェニル−１、３、５−トリアジンを使用して、上記構造式（１０２）の化合物を理論値の８６．３％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ４０Ｈ５１Ｎ３ Ｏ５
計算値％ Ｃ 73.78; Ｈ 7.86; Ｎ 6.43
測定値％ Ｃ 73.3 ; Ｈ 8.05; Ｎ 6.13
【００１７】
実施例３
【化２７】
実施例１に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジ（４’−ドデコキシ）フェニル−１、３、５−トリアジンを使用して、上記構造式（１０３）の化合物を理論値の８６．３％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ４８Ｈ６７Ｎ３ Ｏ５
計算値％ Ｃ 75.26; Ｈ 8.82; Ｎ 5.49
測定値％ Ｃ 75.1 ; Ｈ 8.8 ; Ｎ 5.5
【００１８】
実施例４
【化２８】
実施例１に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジキシリル−１、３、５−トリアジンを使用して、上記構造式（１０４）の化合物を理論値の８５％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２８Ｈ２７Ｎ３ Ｏ３
計算値％ Ｃ 74.15; Ｈ 6.00; Ｎ 9.26
測定値％ Ｃ 74.3 ; Ｈ 6.2 ; Ｎ 9.3
式（１０４）の化合物は公知化合物であり、欧州特許第５２６３９９号明細書の実施例６に記載されている。
【００１９】
実施例５
【化２９】
（Ａ） ２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの２８．５ｇ，水酸化カリウムの９．４ｇ，クロロアセトアミドの３１．２ｇおよびエタノールの６５０mlの混合物を、７０℃において１６時間攪拌する。冷却後、沈殿を濾別し、水洗し、メチルセロソルブから２回再結晶する。
淡いベージュ色の生成物（１０５ａ）１７．５ｇを得た。これは理論値の５２．５％に相当する。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２３Ｈ１８Ｎ４ Ｏ３
計算値％ Ｃ 67.73; Ｈ 4.66; Ｎ 13.74
測定値％ Ｃ 67.9 ; Ｈ 4.7 ; Ｎ 13.6
【化３０】
（Ｂ）上記化合物（１０５ａ）８ｇを、ジメチルアセトアミドの２５０ml中において攪拌し、そしてこの混合物をカセイソーダの３０％溶液５滴の添加によってアルカリ性にする。３６％ホルマリン溶液２０mlを添加した後、反応混合物を７０℃に加熱し、そしてこの温度において４時間攪拌する。この反応混合物を１．５リットルの水に注ぎ入れ、生じた固体生成物を濾別する。ジオキサンから再結晶した後に、淡黄色の生成物４．８ｇを得た。この収量は理論値の５６％に相当する。この生成物（１０５ｂ）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２７Ｈ２０Ｎ４ Ｏ４ ・0.33H２O
計算値％ Ｃ 66.30; Ｈ 4.75; Ｎ 12.86
測定値％ Ｃ 66.3 ; Ｈ 4.9 ; Ｎ 12.7
【００２０】
実施例６
【化３１】
実施例５に記載した方法によって、ただし２−（２、４−ジヒドロキシフェニル）−４、６−ジフェニル−１、３、５−トリアジンの代わりに２、４−ジヒドロキシベンゾフェノンを使用して、化合物（１０６）を理論値の５６％に相当する収量で得た。この生成物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１６Ｈ１５ＮＯ５・0.55H２O
計算値％ Ｃ 58.4 ; Ｈ 4.9 ; Ｎ 4.26; H２O 2.99
測定値％ Ｃ 58.4 ; Ｈ 5.5 ; Ｎ 4.1 ; H２O 2.99
【００２１】
実施例７
【化３２】
下記式の化合物６．３ｇを６０℃の水１５０mlに溶解し、そしてカセイソーダの３０％溶液１０滴で処理する。
【化３３】
３７％ホルムアルデヒド溶液３２．４ｇを滴下し、６０乃至６５℃において２時間半攪拌した後、塩溶液１５０mlを添加し、この混合物を１０℃に冷却する。反応混合物を濾過して固体生成物７ｇを得た。この収量は理論値の９３％に相当する。
この生成物（１０７）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２７Ｈ２６Ｎ１２Ｎａ２Ｏ１０Ｓ２ ・1C２H５OH. 7.5H２O
計算値％ Ｃ 33.47; Ｈ 4.93; Ｎ 18.00; Ｓ 6.87; Ｎa 4.93
測定値％ Ｃ 33.4 ; Ｈ 4.7 ; Ｎ 17.5 ; Ｓ 6.7 ; Ｎa 5.0
【００２２】
実施例８
【化３４】
塩化シアヌールの３．４ｇを、アセトン１００mlと水５０mlとの混合物中において攪拌する。この混合物を−１０℃に冷却し、そして水５０ml中の４−アミノスチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩５．５ｇの溶液を３０分間かけて添加し、続いて炭酸ナトリウムの１モル溶液１０mlを添加する。
得られた混合物を−５乃至−１０℃において２時間攪拌し、そして固体を濾別し、乾燥して、白色の生成物６．８ｇを得た。この収量は理論値の７４％に相当する。
この生成物（１０８）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１７Ｈ１１Ｃl２Ｎ４ Ｎa Ｏ３ Ｓ・1.26H２O
計算値％ Ｃ 43.63; Ｈ 2.91; Ｎ 11.97; Ｓ 6.85;Ｃl 15.15; H２O 4.85
測定値％ Ｃ 43.7 ; Ｈ 3.0 ; Ｎ 12.0 ; Ｓ 6.8 ;Ｃl 15.0 ; H２O 4.85
【００２３】
実施例９
【化３５】
実施例８に記載した方法にしたがって、ただし４−アミノスチルベン−２−スルホン酸の代わりに４−アミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸ナトリウム塩を使用した。理論値の５５％の収量に相当する１５．５ｇの式（１０９）の化合物を得た。
この化合物（１０９）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１７Ｈ１０Ｃl２Ｎ４ Ｎa２Ｏ６ Ｓ・4.63H２O
計算値％ Ｃ 32.37; Ｈ 3.03; Ｎ 8.88;Ｓ10.17;Ｃl 11.24; H２O 13.22
測定値％ Ｃ 32.4 ; Ｈ 3.0 ; Ｎ 8.9 ;Ｓ10.0 ;Ｃl 11.5 ; H２O 13.23
【００２４】
実施例１０
【化３６】
（Ａ）実施例８に記載した操作により、濾過工程前に、白色分散物として化合物（１０８）を製造した。
（Ｂ）この分散物に固体の４−アミノ−エチルベンゾエートの３ｇを添加し、続いて炭酸ナトリウムの１モル溶液１０mlを添加した。得られた淡黄色懸濁物を２５℃において１８時間攪拌し、固体生成物を濾別し、乾燥して、理論値の８３％の収量に相当する８．６ｇの式（１１０）の白色化合物を得た。
この化合物（１１０）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２６Ｈ２１Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ５ Ｓ・3.84H２O ・ 0．14 NaCl
計算値％ Ｃ 47.9 ; Ｈ 4.4 ;Ｎ10.75;Ｓ 4.9 ;Ｃl 6.21 ; H２O 10.61
測定値％ Ｃ 47.9 ; Ｈ 4.4 ;Ｎ10.8 ;Ｓ 4.8 ;Ｃl 6.5 ; H２O 10.76
【００２５】
実施例１１
【化３７】
（Ａ）実施例８に記載した操作により、濾過工程前に、白色分散物として化合物（１０８）を製造した。
（Ｂ）実施例１０の（Ｂ）に記載した操作をくり返した。ただし４−アミノ−エチルベンゾエートと代わりに４−アミノ−アセトフェノンを使用した。これによって、理論値の４９％の収量に相当する４．８ｇの式（１１１）の白色化合物を得た
この化合物（１１１）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ１９Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ４ Ｓ・3.96 H２O ・ 0.16 NaCl
計算値％ Ｃ 48.0 ; Ｈ 4.31;Ｎ11.2 ;Ｓ 5.12;Ｃl 6.59; H２O 11.40
測定値％ Ｃ 48.0 ; Ｈ 4.4 ;Ｎ11.3 ;Ｓ 5.1 ;Ｃl 6.4 ; H２O 11.42
【００２６】
実施例１２
【化３８】
（Ａ）実施例９に記載した操作により、濾過工程前に、白色分散物として化合物（１０９）を製造した。
（Ｂ）実施例１０の（Ｂ）に記載した操作により式（１０９）の化合物を４−アミノ−エチルベンゾエートと反応させて、理論値の７８．６％の収量に相当する３１．９ｇの式（１１２）の黄色化合物を得た。
この化合物（１１２）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２６Ｈ２０Ｃl Ｎ５ Ｎa２Ｏ８ Ｓ２・ 6 H２O ・ 0.5 NaCl
計算値％ Ｃ 38.4 ; Ｈ 3.94;Ｎ 8.6 ;Ｓ 7.8 ;Ｃl 6.5 ; H２O 13.28
測定値％ Ｃ 38.9 ; Ｈ 3.9 ;Ｎ 9.2 ;Ｓ 7.7 ;Ｃl 6.6 ; H２O 12.67
【００２７】
実施例１３
【化３９】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノ−アセトフェノンを使用した。これによって、理論値の４９％の収量に相当する６．３ｇの化合物（１１３）を得た
。
この化合物（１１３）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ１８Ｃl Ｎ５ Ｎa２Ｏ７ Ｓ２ ・ 4.61H２O
計算値％ Ｃ 41.19; Ｈ 3.76;Ｎ 9.61;Ｓ 8.80;Ｃl 4.86 ; H２O 11.39
測定値％ Ｃ 41.4 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ 9.7 ;Ｓ 8.6 ;Ｃl 5.3 ; H２O 11.39
【００２８】
実施例１４
【化４０】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノ−ピリミジンを使用した。これによって、理論値の６１％の収量に相当する９．２ｇの化合物（１１４）を得た。
この化合物（１１４）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２１Ｈ１４Ｃl Ｎ７ Ｎa２Ｏ６ Ｓ２ ・ 6 H２O ・ 0.33NaCl
計算値％ Ｃ 34.37; Ｈ 3.55;Ｎ13.37;Ｓ 8.7 ;Ｃl 6.4 ; H２O 14.7
測定値％ Ｃ 34.4 ; Ｈ 3.6 ;Ｎ13.9 ;Ｓ 8.5 ;Ｃl 6.3 ; H２O 15.1
【００２９】
実施例１５
【化４１】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりにスルファニール酸を使用した。これによって、理論値の５７．９％の収量に相当する１６．９ｇの化合物（１１５）を得た。
この化合物（１１５）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ１５Ｃl Ｎ５ Ｎa３Ｏ９ Ｓ３ ・ 10.67 H２O ・ 3.5 NaCl
計算値％ Ｃ 25.7 ; Ｈ 3.11;Ｎ 6.0 ;Ｓ 8.22;Ｃl 13.7 ; H２O 16.45
測定値％ Ｃ 25.7 ; Ｈ 3.2 ;Ｎ 6.5 ;Ｓ 8.5 ;Ｃl 13.7 ; H２O 16.4
【００３０】
実施例１６
【化４２】
実施例１２に記載した操作をくり返した。ただし（Ｂ）において、４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに２−（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水素塩を使用した。これによって、理論値の６０％の収量に相当する１９．５ｇの化合物（１１６）を得た。
この化合物（１１６）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２５Ｈ２１Ｃl Ｎ５ Ｎa３Ｏ１２Ｓ４ ・ 8 H２O ・ 0.41 Na２SO４
計算値％ Ｃ 29.50; Ｈ 3.63;Ｎ 6.88;Ｓ13.86;Ｃl 3.49 ; H２O 14.15
測定値％ Ｃ 29.5 ; Ｈ 3.50;Ｎ 7.0 ;Ｓ13.7 ;Ｃl 3.7 ; H２O 14.38
【００３１】
実施例１７
【化４３】
実施例８に記載した操作により、塩化シアヌールの１８．４ｇをアセトンの１２０mlと水１００mlとの混合物中において攪拌した。この混合物を−１０℃に冷却し、そして水５０ml中の４、４’−ジアミノスチルベン−２、２’−ジスルホン酸二ナトリウム塩２５．４ｇの溶液を３０分間かけて添加し、続いて炭酸ナトリウムの１モル溶液を添加した。
得られた混合物を−５乃至−１０℃において２時間攪拌し、そして固体を濾別し、乾燥して、理論値の６７．９％の収量に相当する２４．１ｇの白色生成物（１１７）を得た。
この化合物（１１７）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２０Ｈ１０Ｃl４Ｎ８ Ｎa２Ｏ６ Ｓ２ ・ 5 H２O
計算値％ Ｃ 30.01; Ｈ 2.51;Ｎ14.00;Ｓ 8.01;Ｃl 17.62;
測定値％ Ｃ 30.0 ; Ｈ 2.6 ;Ｎ14.0 ;Ｓ 7.8 ;Ｃl 17.6。
【００３２】
実施例１８
【化４４】
濾過工程の前に、実施例１７で得られた式（１７）の化合物の白色懸濁物に、実施例１０に記載した方法で４−アミノ−エチルベンゾエートを添加した。
これによって、理論値の９２％の収量に相当する４４．５ｇの化合物（１１８
）を得た。
この化合物（１１８）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３８Ｈ３０Ｃl２Ｎ１０Ｎa２Ｏ１０Ｓ２ ・ 6.5 H２O・1 NaCl
計算値％ Ｃ 40.0 ; Ｈ 3.77;Ｎ12.28;Ｃl 9.34; H２O 10.26
測定値％ Ｃ 40.0 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ12.3 ;Ｃl 9.2 ; H２O 10.0。
【００３３】
実施例１９
【化４５】
実施例１８に記載した操作により、ただし４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノ−アセトフェノンを使用して、理論値の９４．６％の収量に相当する２９．１ｇの化合物（１１９）を得た。
この化合物（１１９）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３６Ｈ２６Ｃl２Ｎ１０Ｎa２Ｏ８ Ｓ２ ・ 16H２O ・ 0.6 NaCl
計算値％ Ｃ 35.15; Ｈ 4.71;Ｎ11.38;Ｃl 7.50 ;Ｓ 5.20 ; H２O 10.26
測定値％ Ｃ 35.1 ; Ｈ 4.8 ;Ｎ11.5 ;Ｃl 7.7 ;Ｓ 5.2 ; H２O 23.5
【００３４】
実施例２０
【化４６】
実施例１８に記載した操作により、ただし４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに２（４−アミノフェニルスルホニル）−エチル硫酸水素塩を使用して、理論値の７３．１％の収量に相当する４６．２ｇの化合物（１２０）を得た。
この化合物（１２０）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３６Ｈ３０Ｃl２Ｎ１０Ｎa４Ｏ１８ Ｓ６ ・ 12.05H２O ・ 18.2 NaCl
計算値％ Ｃ 17.10; Ｈ 2.14;Ｎ 5.53; Ｓ7.59 ;Ｃl 28.33; H２O 8.58
測定値％ Ｃ 17.1 ; Ｈ 2.1 ;Ｎ 5.6 ; Ｓ7.5 ;Ｃl 28.6 ; H２O 8.58
【００３５】
実施例２１
【化４７】
実施例１８に記載した操作により、ただし４−アミノ−エチルベンゾエートの代わりに４−アミノピリミジンを使用して、理論値の７９％の収量に相当する１６．４ｇの化合物（１２１）を得た。
この化合物（１２１）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２６Ｈ１８Ｃl２Ｎ１４Ｎa２Ｏ６ Ｓ２ ・7.3H２O ・ 0.7 NaCl・1 CH３COCH３
計算値％ Ｃ 33.42; Ｈ 3.75;Ｎ18.85;Ｃl 9.20 ; Ｓ 6.15
測定値％ Ｃ 33.3 ; Ｈ 3.5 ;Ｎ19.0 ;Ｃl 9.3 ; Ｓ 6.1
【００３６】
実施例２２
【化４８】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合のスルファニール酸と４−アミノエチルベンゾエートとの混合物を使用して、理論値の８７％の収量に相当する４１ｇの化合物（１２２）を得た。
この化合物（１２２）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１８Ｈ１５Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ５ Ｓ ・ 3.67 H２O
計算値％ Ｃ 40.19; Ｈ 4.19;Ｎ13.02;Ｃl 6.59 ;Ｓ 5.96; H２O 12.29
測定値％ Ｃ 40.4 ; Ｈ 4.2 ;Ｎ13.1 ;Ｃl 6.59 ;Ｓ 6.1 ; H２O 12.3
【００３７】
実施例２３
【化４９】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合のスルファニール酸と４−アミノアセトフェノンとの混合物を使用して、理論値の９１％の収量に相当する２０．１ｇの化合物（１２３）を得た。
この化合物（１２３）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１７Ｈ１３Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ４ Ｓ ・ 4 H２O・ 0.25NaCl
計算値％ Ｃ 38.64; Ｈ 3.97;Ｎ13.24;Ｃl 8.38 ;Ｓ 6.06; H２O 13.62
測定値％ Ｃ 39.1 ; Ｈ 4.0 ;Ｎ13.5 ;Ｃl 8.6 ;Ｓ 6.0 ; H２O 13.31
【００３８】
実施例２４
【化５０】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合の２−（４−アミノフェニルスルホニル）エチル硫酸水素塩と４−アミノ−エチルベンゾエートとの混合物を使用して、理論値の７３％の収量に相当する９．３ｇの式（１２４）の化合物を得た。
この化合物（１２４）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２０Ｈ１９Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ８ Ｓ２ ・ 3.5H２O・ 4.5NaCl
計算値％ Ｃ 25.40; Ｈ 2.75;Ｎ 7.41;Ｓ 6.77; H２O 6.60
測定値％ Ｃ 25.4 ; Ｈ 2.6 ;Ｎ 7.4 ;Ｓ 6.2 ; H２O 6.5
【００３９】
実施例２５
【化５１】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合の２−アミノピリミジンとスルファニール酸との混合物を使用して、理論値の８６％の収量に相当する１７．２ｇの式（１２５）の化合物を得た。
この化合物（１２５）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１３Ｈ９ Ｃl Ｎ７ Ｎa Ｏ３ Ｓ ・ 4.55H２O
計算値％ Ｃ 32.28; Ｈ 3.77;Ｎ20.27;Ｓ 6.63;Ｃl 7.33; H２O 16.95
測定値％ Ｃ 32.3 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ20.3 ;Ｓ 6.5 ;Ｃl 7.5 ; H２O 16.93
【００４０】
実施例２６
【化５２】
実施例８に記載した操作により、ただし４−アミノ−スチルベン−２−スルホン酸ナトリウム塩の代わりに、化学量論的必要割合の２−（４−アミノフェニルスルホニル）エチル硫酸水素塩と４−アミノアセトフェノンとの混合物を使用して、理論値の８３％の収量に相当する８．９ｇの式（１２６）の化合物を得た。
この化合物（１２６）は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１８Ｈ１７Ｃl Ｎ５ Ｎa Ｏ７ Ｓ２ ・ 3.38H２O
計算値％ Ｃ 36.10; Ｈ 4.00;Ｎ11.70;Ｓ10.71;Ｃl 5.92; H２O 10.17
測定値％ Ｃ 37.0 ; Ｈ 4.1 ;Ｎ11.8 ;Ｓ10.3 ;Ｃl 5.8 ; H２O 10.18
【００４１】
実施例２７
【化５３】
実施例８と同様に操作を実施して、上記化合物（１２７）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ２０Ｈ１８Ｃl Ｎa Ｏ６ Ｓ ・ 1.83H２O・ 0.8NaCl
計算値％ Ｃ 41.31; Ｈ 3.78;Ｎ 9.64;Ｓ 5.51;Ｃl 11.00; H２O 5.68
測定値％ Ｃ 41.3 ; Ｈ 3.7 ;Ｎ 9.6 ;Ｓ 5.3 ;Ｃl 11.7 ; H２O 6.03
【００４２】
実施例２８
【化５４】
実施例８と同様に操作を実施して、上記化合物（１２８）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ１８Ｈ１２Ｃl Ｎa Ｏ６ Ｓ ・ 4 H２O・3.35NaCl
計算値％ Ｃ 29.23; Ｈ 2.71;Ｎ 7.58;Ｓ 4.33;Ｃl 20.9 ; H２O 9.37
測定値％ Ｃ 29.2 ; Ｈ 2.7 ;Ｎ 7.6 ;Ｓ 4.3 ;Ｃl 17.3 ; H２O 9.76
【００４３】
実施例２９
【化５５】
実施例１８と同様に操作を実施して、上記化合物（１２９）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３８Ｈ２４Ｃl２Ｎ８ Ｎa２Ｏ１２Ｓ２ ・ 11.69 H２O
計算値％ Ｃ 38.80; Ｈ 4.06;Ｎ 9.53;Ｓ 5.45;Ｃl 6.03 ; H２O 17.90
測定値％ Ｃ 38.2 ; Ｈ 4.0 ;Ｎ 9.4 ;Ｓ 5.3 ;Ｃl 6.2 ; H２O 17.91
【００４４】
実施例３０
【化５６】
実施例１８と同様に操作を実施して、上記化合物（１３０）を製造した。この化合物は下記の重量元素分析を示した：
分析：Ｃ３４Ｈ２６Ｃl２Ｎ１０Ｎa２Ｏ８ Ｓ２ ・ 7.60 H２O
計算値％ Ｃ 40.01; Ｈ 4.07;Ｎ13.72;Ｓ 6.28;Ｃl 6.95 ; H２O 13.42
測定値％ Ｃ 41.1 ; Ｈ 3.8 ;Ｎ14.3 ;Ｓ 5.8 ;Ｃl 7.5 ; H２O 13.41
【００４５】
実施例３１−３３
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が１重量％の濃度で付与されるように下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
４０％酢酸 ２g/l
実施例１、３または４の生成物 ２５０g/l
実施例１、３、４の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例１、３または４の生成物５％をPluronic F 108( ８０％エチレンオキシド含有プロピレングリコール）１％と共に摩砕することによって得られる。
パジングはアルカリ性pH（ソーダによってpH１０乃至１１に調整）または酸性pH（酢酸によってpH４乃至４．５に調整）において実施した。処理された木綿試料の乾燥は８０℃において２分間実施し、続いて１７０℃において１分間サーモフィックスにかけた。
日光保護率（ＳＰＦ）は、ウルブリヒトボウル（ulbricht bowl） を具備した二重格子分光光度計を使用して、試料布片を透過した紫外線を測定することによって決定した。ＳＰＦの計算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonとによりJ.Soc.Cosm.Chem. 40(1989),pp 130-131に記載された方法によって実施した。
処理された木綿試料の洗濯堅牢性を評価するため、下記組成（重量％）の標準ＥＣＥ洗剤７g/l を含有する水性浴中において各試料を１回、５回または１０回洗濯した：
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％
獣脂アルコールテトラデカンエチレングリコールエーテル（ＥＯ１４モル）
２．９％
ナトリウムセッケン ３．５％
トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％
ケイ酸ナトリウム ７．５％
ケイ酸マグネシウム １．９％
カルボキシメチルセルロース １．２％
ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．２％
硫酸ナトリウム ２１．２％
水 １００％まで。
洗濯はいずれも６０℃において１５分間、１：１０の浴比で行った。
得られた結果を次の表１に示す。
【表１】
【００４６】
実施例３４
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が１重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
４０％酢酸 ２g/l
実施例２の生成物 １２．５g/l
実施例２の生成物は水に不溶性であるので、１００％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例２の生成物１００％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表２に示す。
【表２】
【００４７】
実施例３５
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が１重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｍg Ｃl２ １５g/l
実施例５ｂの生成物 ２５０g/l
実施例５ｂの生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例５ｂの生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表３に示す。
【表３】
【００４８】
実施例３６と３７
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に、それぞれ木綿基質を基準にして、活性成分が１重量％（実施例５ｂの生成物）または活性成分が０．２重量％（実施例６の化合物）の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
ＮＨ４ Ｃl ５g/l
実施例５ｂまたは６の生成物 ２５０g/l
実施例５ｂおよび６の生成物は水に不溶性であるので、いずれも５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例５ｂまたは６の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表４に示す。
【表４】
【００４９】
実施例３８
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が０．１重量％または０．５重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｍg Ｃl２ ５g/l
実施例７の生成物 ２５０g/l
実施例７の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で実施例７の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表５に示す。
【表５】
【００５０】
実施例３９−５１
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が０．１重量％または０．２重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｎa２ＳＯ４ １０g/l
当該実施例の生成物 ５０g/l
当該実施例の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で当該実施例の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は実施例３１乃至３３に記載の通りであった。
得られた結果を次の表６に示す。
【表６】
【００５１】
実施例５２−５５
漂白木綿クレトンの複数の試料を、その木綿基質に活性成分が０．２重量％の濃度で付与されるように、下記成分を含有している水性浴を用いてバジング処理した（絞り率は８０％）：
Ｎa ＨＣＯ３Ｈ ４g/l
尿素 ５０g/l
当該実施例の生成物 ５０g/l
当該実施例の生成物は水に不溶性であるので、５％（w/w)水性分散物として添加された。この水性分散物は、脱イオン水中においてガラスビーズの存在下で当該実施例の生成物５％を Pluronic F 108 の１％と共に摩砕することによって得られる。
その他の操作は、サーモフィックスを１３０℃において２分間行なった点を除き、実施例３１乃至３３に記載と同様であった。
得られた結果を次の表７にまとめて示す。
【表７】
表１乃至７の試験結果は、本発明により処理された木綿試料のＳＰＦ評価が実質的に向上されていること、および本発明により処理された木綿試料が洗濯に対して堅牢であることを示している。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式の化合物
【化１】
〔式中、
ｍは１または２であり、
Ａは下記式のものから選択された残基であり、
【化２】
【化３】
【化４】
または
【化５】
｛上記各式中、
ＸはＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであり、
Ｘ１ はＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであるか、または下記式のいずれかの基であり、
【化６】
（ここにおいて、ＢとＭとは後記の意味を有し、そしてalkyl はアルキルである）
｝、
Ｂは -Ｏ- ， -ＮＨ- または -ＳＯ２-であり、
Ｄは下記式のいずれかの基である
【化７】
｛ここにおいて、および上記において、Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−C１-C４ アルキルアンモニウム、またはＣ１-Ｃ４ アルキル基とＣ１-Ｃ４ ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムである］
、あるいはまた、Ａが式（５）または（６）の残基である場合には、Ｄは下記式のいずれかの基でありうる
【化８】
（式中、Ｂ、Ｍおよび alkylは前記の意味を有し、そしてｎは０または１である
、ただし少なくとも１個のＳＯ３ Ｍ基が存在することを条件とするか、あるいはまた下記式の基でありうる
【化９】
（式中、Ｘ、Ｘ１ およびＭは前記の意味を有する）｝、ただし下記の化合物は除外される：
Ａが式（３）または（４）の残基であり、Ｂが -Ｏ- であり、そしてＤが下記式
【化１０】
のいずれかの基である場合、
（ｉ）４−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物〕。
【請求項２】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１１】
（式中、Ｄ１ は下記式
【化１２】
のいずれかの基である）。
【請求項３】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１３】
（式中、Ｄ１ は請求項２において定義した通りである）。
【請求項４】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１４】
（式中、
ＸはＦまたはＣl であり、
Ｂ、Ｍおよび alkylは請求項１において定義した通りである）。
【請求項５】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１５】
（式中、
ＸはＦまたはＣl であり、
Ｂ、Ｍおよび alkylは請求項１において定義した通りである）。
【請求項６】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１６】
（式中、ＸはＦまたはＣl であり、
ＢとＭは請求項１において定義した通りである）。
【請求項７】
ＸがＣl であり、ＢがＮＨであり、そしてＭがＮa である請求項４乃至６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１７】
（式中、Ｍは請求項１において定義した通りである）。
【請求項９】
式Ａ-(ＢＨ)m（式中、Ａ、Ｂおよびｍは請求項１において定義した通りである）の化合物を、化合物Ｌ−Ｄ（式中、Ｄは請求項１において定義した通りであり、そしてＬは脱離する基または原子である）のｍモルと反応させる式（１）の化合物の製造方法。
【請求項１０】
紡織繊維材料の処理方法において、当該紡織繊維材料を、該紡織繊維材料の重量を基準にして０．０５乃至３．０重量％の、１種またはそれ以上の請求項１記載の式（１）の化合物を用いて処理することを特徴とする方法。
【請求項１１】
紡織繊維材料のＳＰＦ評価を向上させる方法において、当該紡織繊維材料を、該繊維材料の重量を基準にして０．０５乃至３．０重量％の、１種またはそれ以上の請求項１記載の式（１）の化合物を用いて処理することを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載された方法によって処理された繊維から製造された編織物。
【請求項１】
下記式の化合物
【化１】
〔式中、
ｍは１または２であり、
Ａは下記式のものから選択された残基であり、
【化２】
【化３】
【化４】
または
【化５】
｛上記各式中、
ＸはＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであり、
Ｘ１ はＦ、Ｃl またはＮＨＣＨ２ ＯＨであるか、または下記式のいずれかの基であり、
【化６】
（ここにおいて、ＢとＭとは後記の意味を有し、そしてalkyl はアルキルである）
｝、
Ｂは -Ｏ- ， -ＮＨ- または -ＳＯ２-であり、
Ｄは下記式のいずれかの基である
【化７】
｛ここにおいて、および上記において、Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−C１-C４ アルキルアンモニウム、またはＣ１-Ｃ４ アルキル基とＣ１-Ｃ４ ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ置換またはトリ置換されたアンモニウムである］
、あるいはまた、Ａが式（５）または（６）の残基である場合には、Ｄは下記式のいずれかの基でありうる
【化８】
（式中、Ｂ、Ｍおよび alkylは前記の意味を有し、そしてｎは０または１である
、ただし少なくとも１個のＳＯ３ Ｍ基が存在することを条件とするか、あるいはまた下記式の基でありうる
【化９】
（式中、Ｘ、Ｘ１ およびＭは前記の意味を有する）｝、ただし下記の化合物は除外される：
Ａが式（３）または（４）の残基であり、Ｂが -Ｏ- であり、そしてＤが下記式
【化１０】
のいずれかの基である場合、
（ｉ）４−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物〕。
【請求項２】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１１】
（式中、Ｄ１ は下記式
【化１２】
のいずれかの基である）。
【請求項３】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１３】
（式中、Ｄ１ は請求項２において定義した通りである）。
【請求項４】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１４】
（式中、
ＸはＦまたはＣl であり、
Ｂ、Ｍおよび alkylは請求項１において定義した通りである）。
【請求項５】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１５】
（式中、
ＸはＦまたはＣl であり、
Ｂ、Ｍおよび alkylは請求項１において定義した通りである）。
【請求項６】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１６】
（式中、ＸはＦまたはＣl であり、
ＢとＭは請求項１において定義した通りである）。
【請求項７】
ＸがＣl であり、ＢがＮＨであり、そしてＭがＮa である請求項４乃至６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
式（１）の化合物が下記式を有する請求項１記載の化合物
【化１７】
（式中、Ｍは請求項１において定義した通りである）。
【請求項９】
式Ａ-(ＢＨ)m（式中、Ａ、Ｂおよびｍは請求項１において定義した通りである）の化合物を、化合物Ｌ−Ｄ（式中、Ｄは請求項１において定義した通りであり、そしてＬは脱離する基または原子である）のｍモルと反応させる式（１）の化合物の製造方法。
【請求項１０】
紡織繊維材料の処理方法において、当該紡織繊維材料を、該紡織繊維材料の重量を基準にして０．０５乃至３．０重量％の、１種またはそれ以上の請求項１記載の式（１）の化合物を用いて処理することを特徴とする方法。
【請求項１１】
紡織繊維材料のＳＰＦ評価を向上させる方法において、当該紡織繊維材料を、該繊維材料の重量を基準にして０．０５乃至３．０重量％の、１種またはそれ以上の請求項１記載の式（１）の化合物を用いて処理することを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載された方法によって処理された繊維から製造された編織物。
【公開番号】特開２００７−１８６５１６（Ｐ２００７−１８６５１６Ａ）
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２３７８２（Ｐ２００７−２３７８２）
【出願日】平成１９年２月２日（２００７．２．２）
【分割の表示】特願平７−１５７７６９の分割
【原出願日】平成７年６月２３日（１９９５．６．２３）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年２月２日（２００７．２．２）
【分割の表示】特願平７−１５７７６９の分割
【原出願日】平成７年６月２３日（１９９５．６．２３）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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