組成物、該組成物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法
【課題】ホスゲンを用いることなく製造可能で、かつ広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを提供する。
【解決手段】（Ａ）粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子と、（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー、式（ＩＩ）で表されるモノマー、及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）と、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）と、を含む組成物。
【解決手段】（Ａ）粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子と、（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー、式（ＩＩ）で表されるモノマー、及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）と、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）と、を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、該組成物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、正の屈折率異方性を有するモノマーと負の屈折率異方性を有するモノマーとを含む熱可塑性樹脂を延伸して得られた位相差板が開示されている。しかしながら、かかる熱可塑性樹脂としては、具体的には、ホスゲンとビスフェノールとからなるポリカーボネートしか開示されておらず、ホスゲンを用いることから、該ポリカーボネートの工業的な生産は必ずしも容易ではない。さらに該ポリカーボネートに用いられる負の屈折率異方性を有するモノマーとしては、９−フルオレンとフェノールとの脱水縮合物である下記［Ｆ］及び［Ｇ］が開示されているに過ぎない。
【０００３】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９９／０６０５７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ホスゲンを用いることなく製造することができ、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える、新しい組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（Ａ）本発明は、粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子と、
（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー、式（ＩＩ）で表されるモノマー、及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）と、
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）と、
を含む組成物である。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【０００７】
また本発明は、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及びＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物である上記組成物である。
【０００８】
また本発明は、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、ウレタンアクリレート、尿素アクリレート及びウレタン尿素アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記組成物である。
【０００９】
また本発明は、式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記組成物である。
【００１０】
また本発明は、式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記組成物である。
【００１１】
また本発明は、式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びナフチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記組成物である。
【００１２】
また本発明は、さらに分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、かつ脂環式炭化水素基を有するモノマーを含有する上記組成物である。
【００１３】
また本発明は、さらに光重合開始剤を含有する上記組成物である。
【００１４】
また本発明は、上記組成物を、成膜化し、延伸してなる光学フィルムである。
【００１５】
また本発明は、組成物を、成膜化し光重合したのち、延伸してなる上記光学フィルムである。
【００１６】
また本発明は、光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する上記光学フィルムである。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【００１７】
また本発明は、上記光学フィルムからなる位相差板である。
【００１８】
また本発明は、上記組成物を、成膜化し、さらに延伸する光学フィルムの製造方法である。
【００１９】
また本発明は、組成物を、成膜化し光重合したのち、さらに延伸する上記光学フィルムの製造方法である。
【００２０】
また本発明は、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶媒を留去することによって成膜化する上記光学フィルムの製造方法である。
【００２１】
また本発明は、上記組成物の、光学フィルムを製造するための使用である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の組成物は、ホスゲンを用いることなく製造することができ、該組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。「光学フィルム」とは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。
本発明の組成物は、（Ａ）粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子（以下、「アクリル粒子」「スチレン粒子」という場合がある）を含有する。
アクリル粒子及びスチレン粒子の粒径は、０．０５μｍ以上１５．０μｍ以下であることが好ましい。
アクリル粒子及びポリスチレン粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子としては、たとえば架橋アクリル単分散粒子、架橋アクリル粒子、アクリル（非架橋）単分散粒子、架橋ポリスチレン単分散粒子、架橋ポリスチレン粒子等が挙げられる。
架橋アクリル単分散粒子として、ＭＸ−１５０、１８０ＴＡ、３００、５００、５００Ｈ、１０００、１５００Ｈ、２０００、３０００（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）、架橋アクリル粒子として、ＭＲ−２ＨＧ、７ＨＧ、１０ＨＧ、３ＧＳＮ、５ＧＳＮ、２Ｇ、７Ｇ、１０Ｇ、２０Ｇ、３０Ｇ、６０Ｇ、９０Ｇ、５Ｃ、７ＧＣ（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）、アクリル（非架橋）単分散粒子として、ＭＰ−３００、１４５１、２２００、１０００、２７０１、５０００、５５００、４００９、１６００（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）が挙げられる。
架橋ポリスチレン単分散粒子として、ＳＸ−１３０Ｈ、３５０Ｈ、５００Ｈ（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）、架橋ポリスチレン粒子として、ＳＧＰ−７０Ｃ、１５０Ｃ（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）などを挙げることができる。
【００２４】
またアクリル粒子及びポリスチレン粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子の使用量は、たとえば本発明の組成物を構成するすべての固形分１００重量部に対して、１重量部〜４０重量部であり、好ましくは、３重量部〜３０重量部、更に好ましくは、５重量部〜２０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、光学フィルムの耐熱性を向上し、強度を更に強靭にすることができる。
【００２５】
本発明の組成物は、（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー（以下、「モノマー（Ｉ）」という場合がある）、式（ＩＩ）で表されるモノマー（以下、「モノマー（ＩＩ）」という場合がある）及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマー（以下、「モノマー（ＩＩＩ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）を含有する。
【００２６】
【００２７】
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００２８】
Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００２９】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントラセニル基などの芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基又はチアゾール基などの芳香族複素環基などが挙げられる。
【００３０】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基には、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
【００３１】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が連結基を介して結合されてなる１価の基であってもよい。連結基としては、たとえばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基又はプロピレン基などの炭素数１〜６程度の炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基あるいは−ＣＯ２−などが挙げられる。また複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が、単結合で結合していてもよい。
【００３２】
モノマー（Ｉ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００３３】
具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合した例としてはビフェニル基が挙げられ、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基などが挙げられる。
【００３４】
【００３５】
モノマー（Ｉ）としては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン又はｐ−エチルスチレンなどのアルキルスチレン、たとえばヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、ｏ−クロロスチレン又はｐ−クロロスチレンなどの、ベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基又はハロゲンなどが結合した置換スチレン、たとえば４−ビニルビフェニル又は４−ヒドロキシ−４’−ビニルビフェニルなどのビニルビフェニル系化合物、ビニルナフタレン又はビニルアントラセンなどの縮合環及びビニル基を有する化合物、Ｎ−ビニルフタルイミドなどの芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００３６】
芳香族複素環基を有するモノマー（Ｉ）としては、Ｎ−ビニルカルバゾール又はＮ−ビニルインドールなどが挙げられる。
【００３７】
モノマー（Ｉ）としては、特にＮ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００３８】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（Ｉ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、特に好ましくは３〜１０モル％である。モノマー（Ｉ）の含有量が１〜２０モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００３９】
【００４０】
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００４１】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。
【００４２】
モノマー（ＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００４３】
モノマー（ＩＩ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとの総称をいう）のほかに、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート又は２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
モノマー（ＩＩ）としては、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００４５】
モノマー（ＩＩ）は、たとえば、和光純薬工業（株）、東京化成工業（株）、シグマ・アルドリッチジャパン（株）などから市販されている。モノマー（ＩＩ）としては、市販されているものをそのまま使用すればよい。
【００４６】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（ＩＩ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば５〜９５モル％、好ましくは１０〜７０モル％、特に好ましくは１５〜６０モル％である。モノマー（ＩＩ）の含有量が５〜９５モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００４７】
【００４８】
Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００４９】
Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００５０】
環状炭化水素基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基又はアントラニル基などの芳香族炭化水素基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基又はアダマンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
【００５１】
該環状炭化水素基には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
該環状炭化水素基に含まれる炭素原子は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子などのヘテロ原子で置換されていてもよい。
【００５２】
モノマー（ＩＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００５３】
モノマー（ＩＩＩ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート又は１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン等が挙げられる。
【００５４】
モノマー（ＩＩＩ）としては、特にメチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５５】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（ＩＩＩ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば１〜９５モル％、好ましくは５〜９０モル％、特に好ましくは１０〜８０モル％である。モノマー（ＩＩＩ）の含有量が１〜９５モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５６】
重合体（１）に用いられるモノマー（１）としてのモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）の好ましい組合せとしては、たとえば、モノマー（ＩＩＩ）単独系、モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せ、モノマー（ＩＩ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せ、モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩ）とモノマー（ＩＩＩ）との組み合わせが好ましい。特に、モノマー（ＩＩＩ）単独系、モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せが好ましい。
【００５７】
重合体（１）には、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）以外にも、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）と共重合可能なモノマー（以下、「共重合可能なモノマー」という場合がある）が含有されていてもよい。共重合可能なモノマーとしては、下記式（Ｄ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｄ）」という場合がある）、オレフィン、ビニル化合物又はモノマー（Ｉ）〜（ＩＩＩ）以外の（メタ）アクリレートなどが用いられる。
【００５８】
【００５９】
式（Ｄ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。
【００６０】
Ｒ１７は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。該芳香族性を有する基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。
該芳香族性を有する基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントラセニル基などの芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基又はチアゾール基などの芳香族複素環基などが例示される。
【００６１】
芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団は、複数の芳香族性を有する基が連結基を介して結合されてなる１価の原子団であってもよい。連結基としては、たとえばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基又はプロピレン基などの炭素数１〜６程度の炭化水素基、単結合、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基あるいは−ＣＯ２−などが挙げられる。
具体的には、複数の芳香族性を有する基が単結合で結合した例としてはビフェニル基が挙げられ、複数の芳香族性を有する基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基などが例示される。
【００６２】
【００６３】
芳香族性を有する基には、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシルオキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
【００６４】
モノマー（Ｄ）として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
モノマー（Ｄ）としては、特に式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００６５】
【００６６】
式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−３）中、Ｙ１は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又はグリシドキシ基を表す。ｐは、それぞれ独立に、０〜５の整数、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｒ１７及びｍは、それぞれ独立に、上記と同じ意味を表す。
【００６７】
モノマー（Ｄ）の具体例としては、ベンジルアクリレート又はベンジルメタクリレート（Ｄ−１−１）の他、式（Ｄ−２−１）又は式（Ｄ−３−１）で表される化合物が例示される。
【００６８】
【００６９】
モノマー（Ｄ）の製造方法としては、たとえば芳香族性を有する基を与える化合物として、フェノール化合物を用い、該化合物にエチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などでエステル化する方法、たとえば芳香族性を有する基を与える化合物として、ハロゲン化ベンゼン化合物を用い、該化合物にアルキレンジオールを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などでエステル化する方法などが挙げられる。
【００７０】
また上記例示されたベンジルアクリレート及びベンジルメタクリレート（Ｄ−１−１）は、和光純薬工業（株）、メルク社又はアルドリッチ社などから市販されており、式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）で表される化合物は新中村化学工業（株）からＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０［式（Ｄ−２−１）で表される化合物］及びＮＫエステルＡ−ＣＭＰ−１Ｅ［式（Ｄ−３−１）で表される化合物］の商品名で市販されている。
【００７１】
モノマー（Ｄ）は、２種類以上を併用してもよい。
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（Ｄ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７２】
共重合可能なモノマーとして用いられるオレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物又は炭素数５〜２０の環状オレフィンが挙げられる。
炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物としては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンのような炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィンや、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン又は３−メチル−１−ブテンのような炭素数４〜２０の分岐状α−オレフィンなどが挙げられる。
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物の中でも、エチレン、炭素数が３又は４の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び１−ブテンが、得られる重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００７３】
環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。従って、環状オレフィンをモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）と共重合して得られる重合体（１）の主鎖中に、たとえばシクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、それらが２つ以上結合した環のような脂環式の環を導入し得る単量体である。具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンや、６−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５，６−ジアルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、１−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン又は７−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンのような、メチル基、エチル基又はブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８−アルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン又は８，９−ジアルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセンなどのジメタノオクタヒドロナフタレンの８位及び／又は９位に炭素数３以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に１個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、８位及び／又は９位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体などが挙げられる。
【００７４】
共重合可能なモノマーとして用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニル、（無水）マレイン酸及びマレイミドなどが挙げられる。さらに炭素数５〜２０の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
脂環式構造を有するビニル化合物とは、たとえばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基又はアダマンチル基などの炭素数３〜１２程度の脂環式炭化水素基及びビニル基からなる化合物である。脂環式構造を有するビニル化合物をモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）と共重合して得られる重合体（１）の主鎖に脂環式炭化水素基が結合している。
そのほかに共重合可能なモノマーとしては、たとえばグリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート又は炭素数２〜１２のアルキルエステルを有する（メタ）アクリレートなどの、モノマー（ＩＩ）及びモノマー（ＩＩＩ）以外の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７５】
共重合可能なモノマーは、２種類以上の共重合可能なモノマーを併用してもよい。
本発明の組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、共重合可能なモノマーの含有量としては、たとえば５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。共重合可能なモノマーが５０モル％以下であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７６】
重合体（１）の共重合形式としては、ランダム形式又はブロック形式などが挙げられるが、重合体（１）を構成する構造単位がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式が少量であると、得られる光学フィルムの透明性が向上することから好ましい。
【００７７】
重合体（１）の調製方法としては、たとえばモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）を１０重量％以上、好ましくは２０〜４０重量％の濃度になるように有機溶剤に調製し、窒素雰囲気下にて、２０〜１００℃程度、好ましくは４０〜９０℃程度、特に好ましくは６０〜８０℃程度に加熱しながら、１〜２４時間程度攪拌して、重合体（１）を含む溶液を得る方法などが挙げられる。また反応を制御するために、用いるモノマーや重合開始剤を重合中に添加したり、有機溶剤に溶解したのち添加したりしてもよい。
【００７８】
またエチレン又はプロピレンなどの気体の共重合可能なモノマーを用いる場合には、窒素に代えて、かかる共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で製造すればよい。
【００７９】
重合開始剤としては、たとえば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）又は２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート又は（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム又は過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども重合開始剤として使用し得る。
【００８０】
有機溶剤としては、たとえばトルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール又はイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【００８１】
本発明の組成物は、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）（以下、「化合物（２）」という場合がある。）を含む。
化合物（２）が、特に−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及びＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造単位を含むと、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８２】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、化合物（２）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％、特に好ましくは１５〜８０重量％である。化合物（２）の含有量が５〜９０モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８３】
また化合物（２）が、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びウレタン尿素樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８４】
ウレタン樹脂とは、多価イソシアネート化合物とポリオールとを重付加反応させることによって得られる化合物である。
【００８５】
ウレタン樹脂の製造に用いる多価イソシアネート化合物としては、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物共に利用することができる。
芳香族多価イソシアネート化合物としては、たとえば、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト又はポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。
また、脂肪族多価イソシアネート化合物としては、たとえば、メチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、エチリジンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）又はイソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族多価イソシアネート化合物又はキシリレンジイソシアネートが、変色が少ないことから好ましい。特に、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）又はイソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート等の脂環式構造を有するイソシアネートが光学特性が向上する傾向にあり好ましい。
【００８６】
ウレタン樹脂の製造に用いるポリオールとしては、低分子量のポリオールとして、脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、デカメチレンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、２−メチルプロパン−１，２，３，−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン又はトリメチロールプロパン等から選ばれる。
【００８７】
高分子量のポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系ポリオール又はこれらの共重合体等が使用される。
ポリエステルポリオールとしては、たとえばコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸又はフマル酸等から選ばれるジカルボン酸と低分子量のポリオールとを反応させて得られたものがある。別の方法として、β−プロピオクラトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン又はトリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物を、低分子量のポリオールと反応せしめたものもある。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリオキシプロピレングリコール等がある。
ポリカーボネートポリオールとしては、低分子量のポリオール類とジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート又はエチレンカーボネートからエステル交換法によって得られたもの、たとえばポリ−１，６−ヘキサメチレンカーボネート又はポリ−２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパンカーボネート等がある。
【００８８】
尿素樹脂とは、多価イソシアネート化合物とポリアミンとの重付加反応で得られる化合物である。
尿素樹脂の製造に用いる多価イソシアネート化合物は、上記ウレタン樹脂を製造する場合に用いるものと同様でよい。
【００８９】
尿素樹脂の製造に用いるポリアミンとしては、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン共に利用することができる。芳香族ポリアミンとしては、たとえば、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３’，５’−テトラエエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、などが挙げられる。脂肪族ポリアミンとしては、たとえば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン又はジアミノシクロヘキシルメタンなどが挙げられる。
脂肪族ポリアミンが、変色が少ないことから好ましい。特にイソホロンジアミン又はジアミノシクロヘキシルメタン等の脂環式構造を有するポリアミンが、光学特性が良好になる傾向にあり好ましい。
【００９０】
ウレタン尿素樹脂とは、イソホロン＝ジイソシアナートとジオールとを重付加させて得たポリウレタンに、さらにポリアミンを重付加反応することで得られる化合物である。
【００９１】
ウレタン尿素樹脂を製造するのに用いる多価イソシアネート化合物、ポリオール及びポリアミンは、上記ウレタンア樹脂及び尿素樹脂を製造する場合に用いるものと同様でよい。
【００９２】
化合物（２）の製造の重付加反応などは、有機溶剤を用いてもよいし無溶剤でおこなってもよい。有機溶剤としては、イソシアネート基と反応しないものであれば特に限定されない。たとえば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルターペンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルグリコールアセテート、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、などが挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトンなどの非プロトン性極性溶剤を用いてもよい。
化合物（２）の製造に際して、ウレタン化反応を促進するために、必要により通常のウレタン反応に使用される触媒を用いてもよい。具体的には、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなどの第三級アミン；ジラウリン酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジオクチル錫、オクチル酸錫などの有機錫系触媒、テトラブチルチタネートなどの有機チタン系触媒、などが挙げられる。
また、化合物（２）の製造に際して、合成中の重合を抑制するために重合禁止剤を使用することも好ましい。具体的には、メトキノン、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のヒドロキノン系重合禁止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｔ−ブチルカテコール等のヒンダードフェノール系重合禁止剤、フェノチアジン、ニトロソ化合物等の一般的なものが使用できる。重合禁止剤は、１種又は２種以上用いてもよく、使用量は、一般的には１０〜５００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ程度である
【００９３】
本発明の組成物には、単官能モノマーが含有されていてもよい。単官能モノマーとは、（メタ）アクリレート、又は（メタ）アクリルアミドから導かれる繰り返し単位を含有するモノマーである。
【００９４】
単官能モノマーに用いられる（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンなどが挙げられる。
単官能モノマーに用いられる（メタ）アクリルアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００９５】
特にメチルメタクリレートと、これと共重合可能な他のモノマーであることがより好ましい。
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、単官能モノマーの含有量としては、含有されなくてもよいが、組成物を構成する全構成重量中、５重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。単官能モノマーの含有量が上記の範囲にあると、キャスト時の膜の強靭性が良好になる傾向があるため好ましい。
【００９６】
本発明の組成物には、化合物（２）以外の多官能モノマーが含有されていてもよい。多官能モノマーとしては、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上持つモノマーが好ましい。該多官能モノマーは、分子内に脂環式炭化水素基又は芳香族性を有する基を有することが好ましく、たとえばビスフェノールフルオレンを有することが好ましい。
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、多官能モノマーの含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。共重合可能なモノマーが５０モル％以下であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００９７】
本発明の組成物には、３官能以上の多官能光重合性化合物が含有されていてもよい。３官能以上の多官能光重合性化合物としては、たとえばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。共重合可能なモノマーは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。３官能以上の多官能光重合性化合物は、１種類でも２種類以上の３官能以上の多官能光重合性化合物を用いてもよい。
【００９８】
本発明の組成物には、光重合開始剤が含有されていてもよい。
光重合開始剤としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ）などを挙げることができる。
また光重合開始剤の使用量は、たとえば本発明の組成物を構成するすべてのモノマー１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【００９９】
本発明の組成物には、モノマーの重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させるために、重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類、あるいはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤の使用量は、たとえば組成物を構成するすべてのモノマー１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１００】
本発明の組成物には、モノマーの重合を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
光増感剤の使用量としては、組成物を構成するすべてのモノマー１００重量部に対して、たとえば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度化にモノマーを重合させることができる。
【０１０１】
本発明の組成物には、有機溶剤が含有されていてもよい。有機溶剤としては、たとえばトルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール又はイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【０１０２】
本発明の組成物には、レベリング剤が含有されていてもよい。レベリング剤としては、たとえばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）、フロリナート（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファック（商品名）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７又は同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げられる。
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム（膜）を平滑化することができる。さらに製膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、モノマーを重合して得られるフィルムの架橋密度を調整することができる。
レベリング剤の含有量の具体的な数値は、通常、本発明の組成物を構成するすべての合計１００重量部に対して、０．００１重量部〜０．５重量部であり、好ましくは０．００５重量部〜０．１重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、キャスト時の面内均一性が良好である。
【０１０３】
本発明の組成物には、可塑剤が含有されていてもよい。可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル又はグリコール酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート又はトリブチルホスフェートが含まれる。
上記カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル又はクエン酸エステルが代表的である。上記フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）又はジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。上記クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル又はクエン酸アセチルトリブチルが例示される。
【０１０４】
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル又は種々のトリメリット酸エステルが例示される。
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート又はブチルフタリルブチルグリコレートなどが例示される。またトリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテート又はソルビタンテトラブチレート等も好例として挙げられる。
【０１０５】
可塑剤としては、特にトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましく、特にトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
【０１０６】
可塑剤は１種でもよいし２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、本発明のフィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜、選択されればよく、たとえば本発明における組成物の固形分の総量に対して０．１〜３０重量％程度である。
可塑剤の具体例は、特開平１１−１２４４４５号公報記載の（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、特開平１１−２４６７０４号公報記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報記載のクエン酸エステル類又は特開平１１−９０９４６号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類として知られている。
【０１０７】
組成物は、微粒子、溶剤、高分子量体を混合・分散し、必要に応じて、共重合可能なモノマー、単官能モノマー、多官能モノマー、３官能以上の多官能光重合性化合物、光重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、有機溶剤、レベリング剤又は可塑剤を混合することによって調製される。
共重合体を製造する際の有機溶剤の量は、モノマーの合計濃度を１０重量％以上、好ましくは２０〜８０重量％に調製される量である。
【０１０８】
本発明の光学フィルムは、通常、組成物を成膜化（フィルム化）し、得られた膜状物をさらに延伸することによって製造される。成膜化しさらに延伸する工程は、光重合工程を含む。光重合は、成膜化したのち延伸する前に行っても、成膜化したのち延伸しながら行っても、成膜化しさらに延伸したのちに行ってもよい。特に、成膜工程と延伸工程との間で、光重合させることが好ましい。組成物の膜状物を形成する方法としては、たとえば、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、組成物を溶融押出機などでフィルム状に押出成形する溶融押出法などが挙げられる。特に溶剤キャスト法は組成物を含む溶液をそのまま成膜化できることから好ましい。
【０１０９】
光重合においては、通常紫外光（ＵＶ）によって硬化される。紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線などが例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよいし、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することもできる。
【０１１０】
また得られた膜状物を延伸する方法としては、たとえばテンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法などが挙げられる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、一軸延伸が好ましく、特に一軸の縦延伸又は一軸の横延伸が好ましい。
【０１１１】
光学フィルムを透過する光の波長４５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（４５０）］と波長５５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（５５０）］との比（［Ｒｅ（４５０）］／［Ｒｅ（５５０）］）は波長分散係数αと定義され、光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが１．００未満である波長分散特性を有することが好ましい。かくして得られた本発明の光学フィルムは、波長分散係数αが１．００未満である。
光学フィルムを透過する光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）は、通常Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を充足するなど、３００〜７００ｎｍ可視領域全般で右上がりの分散を示すことから、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ／２板又はλ／４板などの位相差板や、視野角向上フィルムなどとして用いられる。また光学フィルムがλ／４板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができ、またλ／２板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。
本発明の位相差板は、このように上記の光学フィルムからなり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
【実施例】
【０１１２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。なお、波長分散特性及び光学異方性は、以下の方法によって求めた。
【０１１３】
（光学異方性）
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる（たとえば、直交する、など）光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する、又はほぼ一致する（たとえば、配向方向と屈折率が最大になる方向との差が１０度以内の場合、など）場合、正の複屈折性を有している。屈折率が最大になる方向は自動複屈折計より求められる。
【０１１４】
（合成例１）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］２７０部、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］５８部、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート４９２部を混合し溶解させ、その後、得られた溶解物を７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．４８部を添加した後、同温度で、さらに７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（１）を得た。
【０１１５】
（合成例２）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、無水マレイン酸［共重合可能なモノマー］１４７部、スチレン［モノマー（Ｉ）］１５６部、及びメチルエチルケトン６１５部を混合し溶解させ、その後、得られた溶解物を７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．４８部を添加した後、同温度で、さらに７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（２）を得た。
【０１１６】
（合成例３）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］１９５部、ジエチルアミノエチルメタクリレート［モノマー（ＩＩ）］５６部、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］２９部、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート５８６部を混合し溶解させ、その後、得られた溶解物を７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．４８部を添加した後、同温度で、さらに７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（３）を得た。
【０１１７】
（合成例４）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（４）を得た。
【０１１８】
（合成例５）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、数平均分子量４００のポリプロピレングリコール４００部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３８部、ジラウリン酸ジブチル錫１．７１部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロン＝ジイソシアネート２７８部を６０分で滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート３３９部を添加し、窒素気流下、７０℃で２時間反応させウレタン樹脂溶液（１）を得た。
次いで、イソホロンジアミン１０６部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１７０部、及びイソプロピルアルコール３３９部からなる混合物に、前記ウレタン樹脂溶液（１）を添加し、７０℃で２時間攪拌反応させて、ウレタン尿素樹脂溶液（１）を得た。
【０１１９】
（実施例１）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例１で得られたアクリル共重合体溶液（１）７８部を混合分散し、合成例５で得られたウレタン樹脂溶液（１）１００部と混合均一化し、得られた溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布したのち、１００℃で３０分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機にて３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１１、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１４の光学特性であった。
【０１２０】
（実施例２）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例２で得られたアクリル共重合体溶液（２）９４部を混合分散し、合成例５で得られたウレタン尿素樹脂溶液（１）１００部と混合均一化し、得られた溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布したのち、１００℃で３０分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機にて３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：６８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１４９ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９０、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９５、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０の光学特性であった。
【０１２１】
（実施例３）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例３で得られたアクリル共重合体溶液（３）８２部を混合分散し、合成例５で得られたウレタン樹脂溶液（１）１００部と混合均一化し、得られた溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布したのち、１００℃で３０分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機にて３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：３３μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１３８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８０、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９０、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２０の光学特性であった。
【０１２２】
（実施例４）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例４で得られたアクリル共重合体溶液（４）７０ｇを混合分散し、式（ＩＶ−４）で表されるモノマー（新中村化学製、商品名 ＤＣＰ）３５ｇ、合成例５で得られたウレタン樹脂溶液（１）６０部、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．８ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．２５ｇを混合均一化したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：７９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１９８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９６、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９の光学特性であった。
【０１２３】
【０１２４】
（実施例５）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＸ−５００（商品名、綜研化学（株）製、粒径６．０μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５１μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８４ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１２、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１５の光学特性であった。
【０１２５】
（実施例６）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＸ−１０００（商品名、綜研化学（株）製、粒径１０．１μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５４μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１７２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３の光学特性であった。
【０１２６】
（実施例７）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＸ−１５００Ｈ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１３．８μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１５５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０の光学特性であった。
【０１２７】
（実施例８）
ＭＸ−１８０ＴＡをＫＭＲ−３ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径３．２μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８４、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１２、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１６の光学特性であった。
【０１２８】
（実施例９）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＳ−３００Ｋ（商品名、綜研化学（株）製、粒径０．０６μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１９２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８２、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９１、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１４、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１７の光学特性であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の組成物は、ホスゲンを用いることなく製造することができ、該組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、組成物、該組成物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、正の屈折率異方性を有するモノマーと負の屈折率異方性を有するモノマーとを含む熱可塑性樹脂を延伸して得られた位相差板が開示されている。しかしながら、かかる熱可塑性樹脂としては、具体的には、ホスゲンとビスフェノールとからなるポリカーボネートしか開示されておらず、ホスゲンを用いることから、該ポリカーボネートの工業的な生産は必ずしも容易ではない。さらに該ポリカーボネートに用いられる負の屈折率異方性を有するモノマーとしては、９−フルオレンとフェノールとの脱水縮合物である下記［Ｆ］及び［Ｇ］が開示されているに過ぎない。
【０００３】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第９９／０６０５７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ホスゲンを用いることなく製造することができ、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与える、新しい組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
（Ａ）本発明は、粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子と、
（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー、式（ＩＩ）で表されるモノマー、及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）と、
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）と、
を含む組成物である。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【０００７】
また本発明は、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及びＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物である上記組成物である。
【０００８】
また本発明は、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、ウレタンアクリレート、尿素アクリレート及びウレタン尿素アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記組成物である。
【０００９】
また本発明は、式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記組成物である。
【００１０】
また本発明は、式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記組成物である。
【００１１】
また本発明は、式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びナフチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである上記組成物である。
【００１２】
また本発明は、さらに分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、かつ脂環式炭化水素基を有するモノマーを含有する上記組成物である。
【００１３】
また本発明は、さらに光重合開始剤を含有する上記組成物である。
【００１４】
また本発明は、上記組成物を、成膜化し、延伸してなる光学フィルムである。
【００１５】
また本発明は、組成物を、成膜化し光重合したのち、延伸してなる上記光学フィルムである。
【００１６】
また本発明は、光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する上記光学フィルムである。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【００１７】
また本発明は、上記光学フィルムからなる位相差板である。
【００１８】
また本発明は、上記組成物を、成膜化し、さらに延伸する光学フィルムの製造方法である。
【００１９】
また本発明は、組成物を、成膜化し光重合したのち、さらに延伸する上記光学フィルムの製造方法である。
【００２０】
また本発明は、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶媒を留去することによって成膜化する上記光学フィルムの製造方法である。
【００２１】
また本発明は、上記組成物の、光学フィルムを製造するための使用である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の組成物は、ホスゲンを用いることなく製造することができ、該組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明について詳細に説明する。「光学フィルム」とは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムをいう。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを意味する。
本発明の組成物は、（Ａ）粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子（以下、「アクリル粒子」「スチレン粒子」という場合がある）を含有する。
アクリル粒子及びスチレン粒子の粒径は、０．０５μｍ以上１５．０μｍ以下であることが好ましい。
アクリル粒子及びポリスチレン粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子としては、たとえば架橋アクリル単分散粒子、架橋アクリル粒子、アクリル（非架橋）単分散粒子、架橋ポリスチレン単分散粒子、架橋ポリスチレン粒子等が挙げられる。
架橋アクリル単分散粒子として、ＭＸ−１５０、１８０ＴＡ、３００、５００、５００Ｈ、１０００、１５００Ｈ、２０００、３０００（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）、架橋アクリル粒子として、ＭＲ−２ＨＧ、７ＨＧ、１０ＨＧ、３ＧＳＮ、５ＧＳＮ、２Ｇ、７Ｇ、１０Ｇ、２０Ｇ、３０Ｇ、６０Ｇ、９０Ｇ、５Ｃ、７ＧＣ（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）、アクリル（非架橋）単分散粒子として、ＭＰ−３００、１４５１、２２００、１０００、２７０１、５０００、５５００、４００９、１６００（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）が挙げられる。
架橋ポリスチレン単分散粒子として、ＳＸ−１３０Ｈ、３５０Ｈ、５００Ｈ（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）、架橋ポリスチレン粒子として、ＳＧＰ−７０Ｃ、１５０Ｃ（以上、全て商品名、綜研化学（株）製）などを挙げることができる。
【００２４】
またアクリル粒子及びポリスチレン粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種の粒子の使用量は、たとえば本発明の組成物を構成するすべての固形分１００重量部に対して、１重量部〜４０重量部であり、好ましくは、３重量部〜３０重量部、更に好ましくは、５重量部〜２０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、光学フィルムの耐熱性を向上し、強度を更に強靭にすることができる。
【００２５】
本発明の組成物は、（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー（以下、「モノマー（Ｉ）」という場合がある）、式（ＩＩ）で表されるモノマー（以下、「モノマー（ＩＩ）」という場合がある）及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマー（以下、「モノマー（ＩＩＩ）」という場合がある）からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）を含有する。
【００２６】
【００２７】
Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００２８】
Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００２９】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントラセニル基などの芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基又はチアゾール基などの芳香族複素環基などが挙げられる。
【００３０】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基には、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
【００３１】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が連結基を介して結合されてなる１価の基であってもよい。連結基としては、たとえばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基又はプロピレン基などの炭素数１〜６程度の炭化水素基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基あるいは−ＣＯ２−などが挙げられる。また複数の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基が、単結合で結合していてもよい。
【００３２】
モノマー（Ｉ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００３３】
具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合した例としてはビフェニル基が挙げられ、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基などが挙げられる。
【００３４】
【００３５】
モノマー（Ｉ）としては、たとえば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン又はｐ−エチルスチレンなどのアルキルスチレン、たとえばヒドロキシスチレン、ｔ−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、ｏ−クロロスチレン又はｐ−クロロスチレンなどの、ベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基又はハロゲンなどが結合した置換スチレン、たとえば４−ビニルビフェニル又は４−ヒドロキシ−４’−ビニルビフェニルなどのビニルビフェニル系化合物、ビニルナフタレン又はビニルアントラセンなどの縮合環及びビニル基を有する化合物、Ｎ−ビニルフタルイミドなどの芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。
【００３６】
芳香族複素環基を有するモノマー（Ｉ）としては、Ｎ−ビニルカルバゾール又はＮ−ビニルインドールなどが挙げられる。
【００３７】
モノマー（Ｉ）としては、特にＮ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００３８】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（Ｉ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば１〜２０モル％、好ましくは２〜１５モル％、特に好ましくは３〜１０モル％である。モノマー（Ｉ）の含有量が１〜２０モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００３９】
【００４０】
Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００４１】
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。
【００４２】
モノマー（ＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００４３】
モノマー（ＩＩ）の具体例としては、たとえば（メタ）アクリルアミド（アクリルアミドとメタクリルアミドとの総称をいう）のほかに、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート又は２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４４】
モノマー（ＩＩ）としては、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００４５】
モノマー（ＩＩ）は、たとえば、和光純薬工業（株）、東京化成工業（株）、シグマ・アルドリッチジャパン（株）などから市販されている。モノマー（ＩＩ）としては、市販されているものをそのまま使用すればよい。
【００４６】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（ＩＩ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば５〜９５モル％、好ましくは１０〜７０モル％、特に好ましくは１５〜６０モル％である。モノマー（ＩＩ）の含有量が５〜９５モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００４７】
【００４８】
Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
【００４９】
Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
【００５０】
環状炭化水素基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基又はアントラニル基などの芳香族炭化水素基、たとえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基又はアダマンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
【００５１】
該環状炭化水素基には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、水酸基、グリシドキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
該環状炭化水素基に含まれる炭素原子は、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子などのヘテロ原子で置換されていてもよい。
【００５２】
モノマー（ＩＩＩ）として、異なる複数のモノマーを併用してもよい。
【００５３】
モノマー（ＩＩＩ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート又は１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン等が挙げられる。
【００５４】
モノマー（ＩＩＩ）としては、特にメチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート及び１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーであると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５５】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（ＩＩＩ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば１〜９５モル％、好ましくは５〜９０モル％、特に好ましくは１０〜８０モル％である。モノマー（ＩＩＩ）の含有量が１〜９５モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００５６】
重合体（１）に用いられるモノマー（１）としてのモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）の好ましい組合せとしては、たとえば、モノマー（ＩＩＩ）単独系、モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せ、モノマー（ＩＩ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せ、モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩ）とモノマー（ＩＩＩ）との組み合わせが好ましい。特に、モノマー（ＩＩＩ）単独系、モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩＩ）との組合せが好ましい。
【００５７】
重合体（１）には、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）以外にも、モノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）と共重合可能なモノマー（以下、「共重合可能なモノマー」という場合がある）が含有されていてもよい。共重合可能なモノマーとしては、下記式（Ｄ）で表されるモノマー（以下「モノマー（Ｄ）」という場合がある）、オレフィン、ビニル化合物又はモノマー（Ｉ）〜（ＩＩＩ）以外の（メタ）アクリレートなどが用いられる。
【００５８】
【００５９】
式（Ｄ）中、Ｒ１７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。
【００６０】
Ｒ１７は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ１８は５〜２０員環の芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団を表す。該芳香族性を有する基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数５〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。
Ｙは、炭素数２〜６のアルキレン基又は炭素数２〜６のアルキレンオキシ基を表し、該アルキレン基及び該アルキレンオキシ基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。ｍは、１〜６の整数を表す。
該芳香族性を有する基の具体例としては、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基又はアントラセニル基などの芳香族炭化水素基、ピロール基、フラニル基、ピラジニル基、ピラゾール基、ピリジニル基又はチアゾール基などの芳香族複素環基などが例示される。
【００６１】
芳香族性を有する基を少なくとも１つ有する原子団は、複数の芳香族性を有する基が連結基を介して結合されてなる１価の原子団であってもよい。連結基としては、たとえばメチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基又はプロピレン基などの炭素数１〜６程度の炭化水素基、単結合、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基あるいは−ＣＯ２−などが挙げられる。
具体的には、複数の芳香族性を有する基が単結合で結合した例としてはビフェニル基が挙げられ、複数の芳香族性を有する基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基などが例示される。
【００６２】
【００６３】
芳香族性を有する基には、たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基又はオクチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、たとえばメトキシ基又はエトキシ基などの炭素数１〜１２のアルコキシ基、たとえばフッ素原子、塩素原子又は臭素原子などのハロゲン原子、たとえばアセチル基などのような炭素数２〜４のアシル基、水酸基、グリシルオキシ基あるいはカルボキシル基が結合していてもよい。
【００６４】
モノマー（Ｄ）として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
モノマー（Ｄ）としては、特に式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−３）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００６５】
【００６６】
式（Ｄ−１）〜式（Ｄ−３）中、Ｙ１は、それぞれ独立に、炭素数２〜６のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数１〜６のアルキル基、水酸基又はカルボニル基を含んでいてもよい。Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、又はグリシドキシ基を表す。ｐは、それぞれ独立に、０〜５の整数、ｑは、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。Ｒ１７及びｍは、それぞれ独立に、上記と同じ意味を表す。
【００６７】
モノマー（Ｄ）の具体例としては、ベンジルアクリレート又はベンジルメタクリレート（Ｄ−１−１）の他、式（Ｄ−２−１）又は式（Ｄ−３−１）で表される化合物が例示される。
【００６８】
【００６９】
モノマー（Ｄ）の製造方法としては、たとえば芳香族性を有する基を与える化合物として、フェノール化合物を用い、該化合物にエチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などでエステル化する方法、たとえば芳香族性を有する基を与える化合物として、ハロゲン化ベンゼン化合物を用い、該化合物にアルキレンジオールを反応させて、Ｒ１８−（Ｙ）ｍ−ＯＨを得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などでエステル化する方法などが挙げられる。
【００７０】
また上記例示されたベンジルアクリレート及びベンジルメタクリレート（Ｄ−１−１）は、和光純薬工業（株）、メルク社又はアルドリッチ社などから市販されており、式（Ｄ−２）及び式（Ｄ−３）で表される化合物は新中村化学工業（株）からＮＫエステルＡ−ＬＥＮ−１０［式（Ｄ−２−１）で表される化合物］及びＮＫエステルＡ−ＣＭＰ−１Ｅ［式（Ｄ−３−１）で表される化合物］の商品名で市販されている。
【００７１】
モノマー（Ｄ）は、２種類以上を併用してもよい。
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、モノマー（Ｄ）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％である。上記範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７２】
共重合可能なモノマーとして用いられるオレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物又は炭素数５〜２０の環状オレフィンが挙げられる。
炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物としては、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンのような炭素数３〜２０の直鎖状α−オレフィンや、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン又は３−メチル−１−ブテンのような炭素数４〜２０の分岐状α−オレフィンなどが挙げられる。
エチレン及び炭素数３〜２０のα−オレフィン化合物の中でも、エチレン、炭素数が３又は４の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び１−ブテンが、得られる重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００７３】
環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。従って、環状オレフィンをモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）と共重合して得られる重合体（１）の主鎖中に、たとえばシクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、それらが２つ以上結合した環のような脂環式の環を導入し得る単量体である。具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンや、６−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、５，６−ジアルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン、１−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン又は７−アルキルビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エンのような、メチル基、エチル基又はブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン、８−アルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセン又は８，９−ジアルキルテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１７，１０］−３−ドデセンなどのジメタノオクタヒドロナフタレンの８位及び／又は９位に炭素数３以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に１個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、８位及び／又は９位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体などが挙げられる。
【００７４】
共重合可能なモノマーとして用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニル、（無水）マレイン酸及びマレイミドなどが挙げられる。さらに炭素数５〜２０の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
脂環式構造を有するビニル化合物とは、たとえばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基又はアダマンチル基などの炭素数３〜１２程度の脂環式炭化水素基及びビニル基からなる化合物である。脂環式構造を有するビニル化合物をモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）と共重合して得られる重合体（１）の主鎖に脂環式炭化水素基が結合している。
そのほかに共重合可能なモノマーとしては、たとえばグリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート又は炭素数２〜１２のアルキルエステルを有する（メタ）アクリレートなどの、モノマー（ＩＩ）及びモノマー（ＩＩＩ）以外の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７５】
共重合可能なモノマーは、２種類以上の共重合可能なモノマーを併用してもよい。
本発明の組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、共重合可能なモノマーの含有量としては、たとえば５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。共重合可能なモノマーが５０モル％以下であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００７６】
重合体（１）の共重合形式としては、ランダム形式又はブロック形式などが挙げられるが、重合体（１）を構成する構造単位がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式が少量であると、得られる光学フィルムの透明性が向上することから好ましい。
【００７７】
重合体（１）の調製方法としては、たとえばモノマー（Ｉ）〜モノマー（ＩＩＩ）を１０重量％以上、好ましくは２０〜４０重量％の濃度になるように有機溶剤に調製し、窒素雰囲気下にて、２０〜１００℃程度、好ましくは４０〜９０℃程度、特に好ましくは６０〜８０℃程度に加熱しながら、１〜２４時間程度攪拌して、重合体（１）を含む溶液を得る方法などが挙げられる。また反応を制御するために、用いるモノマーや重合開始剤を重合中に添加したり、有機溶剤に溶解したのち添加したりしてもよい。
【００７８】
またエチレン又はプロピレンなどの気体の共重合可能なモノマーを用いる場合には、窒素に代えて、かかる共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で製造すればよい。
【００７９】
重合開始剤としては、たとえば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）又は２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート又は（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム又は過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども重合開始剤として使用し得る。
【００８０】
有機溶剤としては、たとえばトルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール又はイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【００８１】
本発明の組成物は、（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）（以下、「化合物（２）」という場合がある。）を含む。
化合物（２）が、特に−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及びＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の構造単位を含むと、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８２】
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、化合物（２）の含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば５〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％、特に好ましくは１５〜８０重量％である。化合物（２）の含有量が５〜９０モル％であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８３】
また化合物（２）が、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びウレタン尿素樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００８４】
ウレタン樹脂とは、多価イソシアネート化合物とポリオールとを重付加反応させることによって得られる化合物である。
【００８５】
ウレタン樹脂の製造に用いる多価イソシアネート化合物としては、芳香族多価イソシアネート化合物、脂肪族多価イソシアネート化合物共に利用することができる。
芳香族多価イソシアネート化合物としては、たとえば、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオホスファイト又はポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。
また、脂肪族多価イソシアネート化合物としては、たとえば、メチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、エチリジンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）又はイソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネートなどが挙げられる。
脂肪族多価イソシアネート化合物又はキシリレンジイソシアネートが、変色が少ないことから好ましい。特に、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））、リジンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添化ＭＤＩ）又はイソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート等の脂環式構造を有するイソシアネートが光学特性が向上する傾向にあり好ましい。
【００８６】
ウレタン樹脂の製造に用いるポリオールとしては、低分子量のポリオールとして、脂肪族、脂環式、芳香族又は複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、デカメチレンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、２−メチルプロパン−１，２，３，−トリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン又はトリメチロールプロパン等から選ばれる。
【００８７】
高分子量のポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系ポリオール又はこれらの共重合体等が使用される。
ポリエステルポリオールとしては、たとえばコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸又はフマル酸等から選ばれるジカルボン酸と低分子量のポリオールとを反応させて得られたものがある。別の方法として、β−プロピオクラトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン又はトリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物を、低分子量のポリオールと反応せしめたものもある。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリオキシプロピレングリコール等がある。
ポリカーボネートポリオールとしては、低分子量のポリオール類とジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート又はエチレンカーボネートからエステル交換法によって得られたもの、たとえばポリ−１，６−ヘキサメチレンカーボネート又はポリ−２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパンカーボネート等がある。
【００８８】
尿素樹脂とは、多価イソシアネート化合物とポリアミンとの重付加反応で得られる化合物である。
尿素樹脂の製造に用いる多価イソシアネート化合物は、上記ウレタン樹脂を製造する場合に用いるものと同様でよい。
【００８９】
尿素樹脂の製造に用いるポリアミンとしては、芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン共に利用することができる。芳香族ポリアミンとしては、たとえば、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３’，５’−テトラエエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、などが挙げられる。脂肪族ポリアミンとしては、たとえば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン又はジアミノシクロヘキシルメタンなどが挙げられる。
脂肪族ポリアミンが、変色が少ないことから好ましい。特にイソホロンジアミン又はジアミノシクロヘキシルメタン等の脂環式構造を有するポリアミンが、光学特性が良好になる傾向にあり好ましい。
【００９０】
ウレタン尿素樹脂とは、イソホロン＝ジイソシアナートとジオールとを重付加させて得たポリウレタンに、さらにポリアミンを重付加反応することで得られる化合物である。
【００９１】
ウレタン尿素樹脂を製造するのに用いる多価イソシアネート化合物、ポリオール及びポリアミンは、上記ウレタンア樹脂及び尿素樹脂を製造する場合に用いるものと同様でよい。
【００９２】
化合物（２）の製造の重付加反応などは、有機溶剤を用いてもよいし無溶剤でおこなってもよい。有機溶剤としては、イソシアネート基と反応しないものであれば特に限定されない。たとえば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルターペンなどの炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルグリコールアセテート、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、などが挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトンなどの非プロトン性極性溶剤を用いてもよい。
化合物（２）の製造に際して、ウレタン化反応を促進するために、必要により通常のウレタン反応に使用される触媒を用いてもよい。具体的には、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなどの第三級アミン；ジラウリン酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジオクチル錫、オクチル酸錫などの有機錫系触媒、テトラブチルチタネートなどの有機チタン系触媒、などが挙げられる。
また、化合物（２）の製造に際して、合成中の重合を抑制するために重合禁止剤を使用することも好ましい。具体的には、メトキノン、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等のヒドロキノン系重合禁止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｔ−ブチルカテコール等のヒンダードフェノール系重合禁止剤、フェノチアジン、ニトロソ化合物等の一般的なものが使用できる。重合禁止剤は、１種又は２種以上用いてもよく、使用量は、一般的には１０〜５００００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０００ｐｐｍ程度である
【００９３】
本発明の組成物には、単官能モノマーが含有されていてもよい。単官能モノマーとは、（メタ）アクリレート、又は（メタ）アクリルアミドから導かれる繰り返し単位を含有するモノマーである。
【００９４】
単官能モノマーに用いられる（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、アントラセニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、１−アクリロイル−４−メトキシナフタレンなどが挙げられる。
単官能モノマーに用いられる（メタ）アクリルアミドとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−置換（メタ）アクリルアミド、たとえばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等のＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００９５】
特にメチルメタクリレートと、これと共重合可能な他のモノマーであることがより好ましい。
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、単官能モノマーの含有量としては、含有されなくてもよいが、組成物を構成する全構成重量中、５重量％以上５０重量％以下であることが好ましい。単官能モノマーの含有量が上記の範囲にあると、キャスト時の膜の強靭性が良好になる傾向があるため好ましい。
【００９６】
本発明の組成物には、化合物（２）以外の多官能モノマーが含有されていてもよい。多官能モノマーとしては、分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上持つモノマーが好ましい。該多官能モノマーは、分子内に脂環式炭化水素基又は芳香族性を有する基を有することが好ましく、たとえばビスフェノールフルオレンを有することが好ましい。
組成物を構成するすべてのモノマー１００モル％に対し、多官能モノマーの含有量としては、含有されなくてもよいが、たとえば５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。共重合可能なモノマーが５０モル％以下であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になることから好ましい。
【００９７】
本発明の組成物には、３官能以上の多官能光重合性化合物が含有されていてもよい。３官能以上の多官能光重合性化合物としては、たとえばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又はジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。共重合可能なモノマーは、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。３官能以上の多官能光重合性化合物は、１種類でも２種類以上の３官能以上の多官能光重合性化合物を用いてもよい。
【００９８】
本発明の組成物には、光重合開始剤が含有されていてもよい。
光重合開始剤としては、たとえばベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられ、より具体的には、イルガキュア（Irgacure）９０７、イルガキュア１８４、イルガキュア６５１、イルガキュア２５０、イルガキュア３６９（以上、全てチバ・ジャパン（株）製）、セイクオールＢＺ、セイクオールＺ、セイクオールＢＥＥ（以上、全て精工化学（株）製）、カヤキュアー（kayacure）ＢＰ１００（日本化薬（株）製）、カヤキュアーＵＶＩ−６９９２（ダウ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２又はアデカオプトマーＳＰ−１７０（以上、全て（株）ＡＤＥＫＡ）などを挙げることができる。
また光重合開始剤の使用量は、たとえば本発明の組成物を構成するすべてのモノマー１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【００９９】
本発明の組成物には、モノマーの重合を制御することができ、得られる光学フィルムの安定性を向上させるために、重合禁止剤を含有していてもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、２，２、６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類、あるいはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
重合禁止剤の使用量は、たとえば組成物を構成するすべてのモノマー１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは、０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
【０１００】
本発明の組成物には、モノマーの重合を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジンあるいはルブレンを挙げることができる。
光増感剤の使用量としては、組成物を構成するすべてのモノマー１００重量部に対して、たとえば０．１重量部〜３０重量部であり、好ましくは０．５重量部〜１０重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度化にモノマーを重合させることができる。
【０１０１】
本発明の組成物には、有機溶剤が含有されていてもよい。有機溶剤としては、たとえばトルエン又はキシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート又はプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール又はイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトン又はメチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【０１０２】
本発明の組成物には、レベリング剤が含有されていてもよい。レベリング剤としては、たとえばトーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同２９ＳＨＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越シリコーン製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（ジーイー東芝シリコーン（株）製）、フロリナート（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（大日本インキ化学工業（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（新秋田化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）、メガファック（商品名）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７又は同Ｆ４４３（大日本インキ化学工業（株）製）などが挙げられる。
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム（膜）を平滑化することができる。さらに製膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、モノマーを重合して得られるフィルムの架橋密度を調整することができる。
レベリング剤の含有量の具体的な数値は、通常、本発明の組成物を構成するすべての合計１００重量部に対して、０．００１重量部〜０．５重量部であり、好ましくは０．００５重量部〜０．１重量部である。上記範囲内であれば、透過率を低下することなく、キャスト時の面内均一性が良好である。
【０１０３】
本発明の組成物には、可塑剤が含有されていてもよい。可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステル又はグリコール酸エステルが用いられる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート又はトリブチルホスフェートが含まれる。
上記カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル又はクエン酸エステルが代表的である。上記フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジフェニルフタレート（ＤＰＰ）又はジエチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）が含まれる。上記クエン酸エステルの例には、Ｏ−アセチルクエン酸トリエチル（ＯＡＣＴＥ）、Ｏ−アセチルクエン酸トリブチル（ＯＡＣＴＢ）、クエン酸アセチルトリエチル又はクエン酸アセチルトリブチルが例示される。
【０１０４】
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル又は種々のトリメリット酸エステルが例示される。
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート又はブチルフタリルブチルグリコレートなどが例示される。またトリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテート又はソルビタンテトラブチレート等も好例として挙げられる。
【０１０５】
可塑剤としては、特にトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましく、特にトリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート又はソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
【０１０６】
可塑剤は１種でもよいし２種以上併用してもよい。可塑剤の添加量は、本発明のフィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜、選択されればよく、たとえば本発明における組成物の固形分の総量に対して０．１〜３０重量％程度である。
可塑剤の具体例は、特開平１１−１２４４４５号公報記載の（ジ）ペンタエリスリトールエステル類、特開平１１−２４６７０４号公報記載のグリセロールエステル類、特開２０００−６３５６０号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平１１−９２５７４号公報記載のクエン酸エステル類又は特開平１１−９０９４６号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類として知られている。
【０１０７】
組成物は、微粒子、溶剤、高分子量体を混合・分散し、必要に応じて、共重合可能なモノマー、単官能モノマー、多官能モノマー、３官能以上の多官能光重合性化合物、光重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、有機溶剤、レベリング剤又は可塑剤を混合することによって調製される。
共重合体を製造する際の有機溶剤の量は、モノマーの合計濃度を１０重量％以上、好ましくは２０〜８０重量％に調製される量である。
【０１０８】
本発明の光学フィルムは、通常、組成物を成膜化（フィルム化）し、得られた膜状物をさらに延伸することによって製造される。成膜化しさらに延伸する工程は、光重合工程を含む。光重合は、成膜化したのち延伸する前に行っても、成膜化したのち延伸しながら行っても、成膜化しさらに延伸したのちに行ってもよい。特に、成膜工程と延伸工程との間で、光重合させることが好ましい。組成物の膜状物を形成する方法としては、たとえば、組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、組成物を溶融押出機などでフィルム状に押出成形する溶融押出法などが挙げられる。特に溶剤キャスト法は組成物を含む溶液をそのまま成膜化できることから好ましい。
【０１０９】
光重合においては、通常紫外光（ＵＶ）によって硬化される。紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線などが例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよいし、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することもできる。
【０１１０】
また得られた膜状物を延伸する方法としては、たとえばテンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法などが挙げられる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、一軸延伸が好ましく、特に一軸の縦延伸又は一軸の横延伸が好ましい。
【０１１１】
光学フィルムを透過する光の波長４５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（４５０）］と波長５５０ｎｍのレターデーション［Ｒｅ（５５０）］との比（［Ｒｅ（４５０）］／［Ｒｅ（５５０）］）は波長分散係数αと定義され、光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが１．００未満である波長分散特性を有することが好ましい。かくして得られた本発明の光学フィルムは、波長分散係数αが１．００未満である。
光学フィルムを透過する光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）は、通常Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係を充足するなど、３００〜７００ｎｍ可視領域全般で右上がりの分散を示すことから、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ／２板又はλ／４板などの位相差板や、視野角向上フィルムなどとして用いられる。また光学フィルムがλ／４板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができ、またλ／２板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。
本発明の位相差板は、このように上記の光学フィルムからなり、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
【実施例】
【０１１２】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。なお、波長分散特性及び光学異方性は、以下の方法によって求めた。
【０１１３】
（光学異方性）
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる（たとえば、直交する、など）光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する、又はほぼ一致する（たとえば、配向方向と屈折率が最大になる方向との差が１０度以内の場合、など）場合、正の複屈折性を有している。屈折率が最大になる方向は自動複屈折計より求められる。
【０１１４】
（合成例１）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］２７０部、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］５８部、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート４９２部を混合し溶解させ、その後、得られた溶解物を７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．４８部を添加した後、同温度で、さらに７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（１）を得た。
【０１１５】
（合成例２）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、無水マレイン酸［共重合可能なモノマー］１４７部、スチレン［モノマー（Ｉ）］１５６部、及びメチルエチルケトン６１５部を混合し溶解させ、その後、得られた溶解物を７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．４８部を添加した後、同温度で、さらに７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（２）を得た。
【０１１６】
（合成例３）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］１９５部、ジエチルアミノエチルメタクリレート［モノマー（ＩＩ）］５６部、Ｎ−ビニルカルバゾール［モノマー（Ｉ）］２９部、及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート５８６部を混合し溶解させ、その後、得られた溶解物を７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）１．４８部を添加した後、同温度で、さらに７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（３）を得た。
【０１１７】
（合成例４）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート［モノマー（ＩＩＩ）］５００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４３０部を混合し溶解させ、その後、７０℃に昇温させた。その後、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル）２．２３部を添加し、７０℃で７時間攪拌して、アクリル共重合体溶液（４）を得た。
【０１１８】
（合成例５）
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、数平均分子量４００のポリプロピレングリコール４００部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３８部、ジラウリン酸ジブチル錫１．７１部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロン＝ジイソシアネート２７８部を６０分で滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート３３９部を添加し、窒素気流下、７０℃で２時間反応させウレタン樹脂溶液（１）を得た。
次いで、イソホロンジアミン１０６部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート１７０部、及びイソプロピルアルコール３３９部からなる混合物に、前記ウレタン樹脂溶液（１）を添加し、７０℃で２時間攪拌反応させて、ウレタン尿素樹脂溶液（１）を得た。
【０１１９】
（実施例１）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例１で得られたアクリル共重合体溶液（１）７８部を混合分散し、合成例５で得られたウレタン樹脂溶液（１）１００部と混合均一化し、得られた溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布したのち、１００℃で３０分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機にて３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１１、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１４の光学特性であった。
【０１２０】
（実施例２）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例２で得られたアクリル共重合体溶液（２）９４部を混合分散し、合成例５で得られたウレタン尿素樹脂溶液（１）１００部と混合均一化し、得られた溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布したのち、１００℃で３０分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機にて３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：６８μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１４９ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９０、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９５、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０の光学特性であった。
【０１２１】
（実施例３）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例３で得られたアクリル共重合体溶液（３）８２部を混合分散し、合成例５で得られたウレタン樹脂溶液（１）１００部と混合均一化し、得られた溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布したのち、１００℃で３０分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機にて３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：３３μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１３８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８０、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９０、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１５、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．２０の光学特性であった。
【０１２２】
（実施例４）
ＭＸ−１８０ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１．８５μｍ）２部、合成例４で得られたアクリル共重合体溶液（４）７０ｇを混合分散し、式（ＩＶ−４）で表されるモノマー（新中村化学製、商品名 ＤＣＰ）３５ｇ、合成例５で得られたウレタン樹脂溶液（１）６０部、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバ・ジャパン（株）製）０．８ｇ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（トーレシリコーン（株）製）０．２５ｇを混合均一化したのち、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、３００μｍのギャップのアプリケーターで塗布、１００℃で３０分乾燥し、ＵＶ照射（高圧水銀ランプ：１Ｐａｓｓ当たり ２００ｍＪ／ｃｍ２：３６５ｎｍ）、さらに温度調節オートグラフ延伸機を使用して３．０倍延伸することにより、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：７９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１９８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９６、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０９の光学特性であった。
【０１２３】
【０１２４】
（実施例５）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＸ−５００（商品名、綜研化学（株）製、粒径６．０μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５１μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８４ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１２、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１５の光学特性であった。
【０１２５】
（実施例６）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＸ−１０００（商品名、綜研化学（株）製、粒径１０．１μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５４μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１７２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８６、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９３、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１３の光学特性であった。
【０１２６】
（実施例７）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＸ−１５００Ｈ（商品名、綜研化学（株）製、粒径１３．８μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１５５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８８、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９４、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１０の光学特性であった。
【０１２７】
（実施例８）
ＭＸ−１８０ＴＡをＫＭＲ−３ＴＡ（商品名、綜研化学（株）製、粒径３．２μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５２μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１８５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８４、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９２、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０７、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１２、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１６の光学特性であった。
【０１２８】
（実施例９）
ＭＸ−１８０ＴＡをＭＳ−３００Ｋ（商品名、綜研化学（株）製、粒径０．０６μｍ）に変更する以外は実施例１と同様にして、強靭な光学フィルムを得た。得られた光学フィルムを、４５０ｎｍから７５０ｎｍの波長範囲において、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、王子計測機器（株）製）を用いて波長分散特性を測定した。該光学フィルムは、フィルム厚：５９μｍ、正の複屈折性で、Ｒｅ（５５０）＝１９２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８２、Ｒｅ（５００）／Ｒｅ（５５０）＝０．９１、Ｒｅ（６００）／Ｒｅ（５５０）＝１．０８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１４、Ｒｅ（７５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１７の光学特性であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の組成物は、ホスゲンを用いることなく製造することができ、該組成物によれば、広い波長域で一様の偏光変換が可能な光学フィルムを与えることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子と、
（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー、式（ＩＩ）で表されるモノマー、及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）と、
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）と、
を含む組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項２】
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及びＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、ウレタンアクリレート、尿素アクリレート及びウレタン尿素アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１〜４のいずれか記載の組成物。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びナフチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
【請求項７】
さらに分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、かつ脂環式炭化水素基を有するモノマーを含有する請求項１〜６のいずれか記載の組成物。
【請求項８】
さらに光重合開始剤を含有する請求項１〜７のいずれか記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかの組成物を、成膜化し、延伸してなる光学フィルム。
【請求項１０】
組成物を、成膜化し光重合したのち、延伸してなる請求項９記載の光学フィルム。
【請求項１１】
光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する請求項９又は１０記載の光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか記載の光学フィルムからなる位相差板。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか記載の組成物を、成膜化し、さらに延伸する光学フィルムの製造方法。
【請求項１４】
組成物を、成膜化し光重合したのち、さらに延伸する請求項１３記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１５】
組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶媒を留去することによって成膜化する請求項１３又は１４記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜８のいずれか記載の組成物の、光学フィルムを製造するための使用。
【請求項１】
（Ａ）粒径が０．０５μｍ以上１００μｍ以下である、アクリル樹脂及びスチレン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む球状粒子と、
（Ｂ）式（Ｉ）で表されるモノマー、式（ＩＩ）で表されるモノマー、及び式（ＩＩＩ）で表されるモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーからなる重合体（１）と、
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）と、
を含む組成物。
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、５〜２０員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
（式（ＩＩ）中、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又はＲ４及びＲ５が連結して形成される炭素数４〜６のアルキレン基を表す。該アルキル基及び該アルキレン基は、水酸基、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。Ｒ６は単結合又は炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表す。）
（式（ＩＩＩ）中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８は、水素原子、メチル基又は５〜２０員環の環状炭化水素基を表す。該環状炭化水素基は、水酸基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数２〜４のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含んでいてもよい。該アルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子を含んでいてもよい。）
【請求項２】
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−及びＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基、並びにＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−で表される基を有する化合物（２）が、ウレタンアクリレート、尿素アクリレート及びウレタン尿素アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）で表されるモノマーが、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１〜３のいずれか記載の組成物。
【請求項５】
式（ＩＩ）で表されるモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びアクリロイルモルフォリンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１〜４のいずれか記載の組成物。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）で表されるモノマーが、メチル（メタ）アクリレート、１−アクリロイル−４−メトキシナフタレン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びナフチル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーである請求項１〜５のいずれか記載の組成物。
【請求項７】
さらに分子内にアクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を２つ以上有し、かつ脂環式炭化水素基を有するモノマーを含有する請求項１〜６のいずれか記載の組成物。
【請求項８】
さらに光重合開始剤を含有する請求項１〜７のいずれか記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかの組成物を、成膜化し、延伸してなる光学フィルム。
【請求項１０】
組成物を、成膜化し光重合したのち、延伸してなる請求項９記載の光学フィルム。
【請求項１１】
光学フィルムを透過する透過光の波長νｎｍにおける位相差値Ｒｅ（ν）が、下記式を充足する請求項９又は１０記載の光学フィルム。
Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれか記載の光学フィルムからなる位相差板。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか記載の組成物を、成膜化し、さらに延伸する光学フィルムの製造方法。
【請求項１４】
組成物を、成膜化し光重合したのち、さらに延伸する請求項１３記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１５】
組成物を含む溶液を平滑な面にキャストして溶媒を留去することによって成膜化する請求項１３又は１４記載の光学フィルムの製造方法。
【請求項１６】
請求項１〜８のいずれか記載の組成物の、光学フィルムを製造するための使用。
【公開番号】特開２００９−２２７８２９（Ｐ２００９−２２７８２９Ａ）
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−７５４５５（Ｐ２００８−７５４５５）
【出願日】平成２０年３月２４日（２００８．３．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月８日（２００９．１０．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２４日（２００８．３．２４）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
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