繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法
【課題】繊維製品に対してチタン系光触媒成分と抗菌性金属成分とを容易に添着でき且つ繊維製品を変化させることなく防汚性及び抗菌性が得られる繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法を提供する。
【解決手段】分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られる。更に、ポリビニルアルコールが混合されている請求項１に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。更に亜鉛イオン及び／又は銀イオンを混合でき、更にカルボキシメチルセルロースを混合でき、更に酢酸ナトリウムを混合でき、更に固形光触媒（酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンなど）を混合できる。本方法では、繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも繊維製品の繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱する。
【解決手段】分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られる。更に、ポリビニルアルコールが混合されている請求項１に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。更に亜鉛イオン及び／又は銀イオンを混合でき、更にカルボキシメチルセルロースを混合でき、更に酢酸ナトリウムを混合でき、更に固形光触媒（酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンなど）を混合できる。本方法では、繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも繊維製品の繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法に関する。更に詳しくは、ポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩とチタネートカップリング剤とを混合して得られた繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属成分及び金属酸化物等の一部には優れた触媒能を有するものがあり、なかでも、汚れや臭気の分解及び抗菌作用などが発揮できる光触媒能や、抗菌能など有する成分があることが知られている。この機能を利用するためにこれらの成分の各種分野への適用が試みられている。金属成分はイオンとして利用できるものもあるが、特に光触媒能を有するものは一般に固形物であり、粉末化した上でバインダーを用いて対称面に塗着して利用したり、対象物に含有させることで利用されたりしている。下記特許文献１では、シリカ系の無機バインダーを用いて、建築物等の外装用塗料として利用することが開示されている。また、下記特許文献２では、繊維表面に触媒粉末をバインダーを介してコーティングして利用することが開示されている。
これらの金属成分及び金属酸化物等は、強い酸化還元能等を有しており、下記特許文献３においても指摘されている通り、有機材料と共に用いると有機材料自体を分解、浸食し、有機材料が黄変したり白濁したりしてしまう場合がある。これに対して、下記特許文献３に開示されるように、有機材料に適用できる光触媒が開発されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２７５６０１号公報
【特許文献２】特開２００２−００１１２１号公報
【特許文献３】特開平１０−２４４１６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のように光触媒能を有するものは、一般に、固形物であるために、繊維製品に適用するには粉末化して表面に添着する等の方法が必要となる。しかし、その粉末粒径は少なくとも０．０３μｍ〜３０μｍであり、大きいものでは３００μｍになり、触媒能を得るために必要な比表面積が大きく、使用量も多くなり、添着状態を十分に維持し難かったり、繊維製品の肌触り感を損ねたりするという問題がある。
また、上記光触媒能を有する酸化チタンと、抗菌作用を有する金属とを併用した場合には、前述の有機材料を分解、浸食し、黄変したり白濁するという作用を助長する場合がある。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、繊維製品に対してチタン系光触媒成分と抗菌性金属成分とを容易に添着でき且つ繊維製品を変化させることなく防汚性及び抗菌性が得られる繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下に示すとおりである。
（１） 分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られたことを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤。
（２） 更に、ポリビニルアルコールが混合されている（１に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（３） 更に、亜鉛イオン及び銀イオンのうちの少なくとも１種が混合されている（１）又は（２）に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（４） 更に、カルボキシメチルセルロースが混合されている（１）乃至（３）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（５） 更に、酢酸ナトリウムが混合されている（１）乃至（４）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（６） 固形光触媒を含む（１）乃至（５）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（７） 上記固形光触媒は、酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンである（６）に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（８） （１）乃至（７）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法であって、
上記繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも該繊維製品の該繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱することを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤によれば、優れた光触媒能（例えば、汚れ付着抑制、洗浄時の汚れ離れ性向上、臭い付き抑制、臭い成分分解、抗菌作用など）を付与できる。また、光触媒能の付与による繊維製品の変色を効果的に抑制できる。更に、形態安定性を得ることができる。
更に、ポリビニルアルコールが混合されている場合は、より確実に光触媒能を付与できると共に、更に優れた形態安定性を付与できる。また、光触媒能の付与による繊維製品の変色を更に効果的に抑制できる。
更に、亜鉛イオン及び銀イオンのうちの少なくとも１種が混合されている場合、ポリアクリル酸及び／又はその塩とチタネートカップリング剤との架橋、並びにポリビニルアルコールが含まれる場合にはポリビニルアルコールとチタネートカップリング剤との架橋、を促進でき、より優れた光触媒能を得ることができる。また、繊維製品に対する着色をより効果的に抑制できる。
更に、カルボキシメチルセルロースが混合されている場合には、添着面に光沢感が生じることを抑制し、繊維製品の風合いを維持できる。
更に、酢酸ナトリウムが混合されている場合は、繊維製品用防汚抗菌剤の安定性を向上させることができ、安定して前記各効果を得ることができる。
固形光触媒を含む場合は、固形光触媒による光触媒効果を更に得ることができる。
固形光触媒が、酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンである場合は、光触媒効果を特に効果的に得ることができる。
本発明の使用方法によれば、優れた光触媒能（例えば、汚れ付着抑制、洗浄時の汚れ離れ性向上、臭い付き抑制、臭い成分分解、抗菌作用など）が得られ、光触媒能の付与による繊維製品の変色を効果的に抑制でき、更には、繊維製品の形態安定性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳しく説明する。
［１］繊維製品用防汚抗菌剤
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られたことを特徴とする。
【０００８】
上記「ポリアクリル酸」は、化学式［−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−］ｎで表される基本骨格を有する高分子である。このポリアクリル酸は、基本骨格にカルボキシル基を有するために親水性が高く、分子量が２００００以下であるために、特に水系で扱い易いために好ましい。
上記「そのアルカリ金属塩」は、分子量２００００以下のポリアクリル酸のアルカリ金属塩である（即ち、ポリアクリル酸アルカリ金属塩を構成するポリアクリル酸部の分子量が２００００以下である）。アルカリ金属塩を構成する金属種（イオン種）は特に限定されないが、ナトリウム及びカリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。ポリアクリル酸部の分子量が２００００以下であるポリアクリル酸ナトリウム塩は、特に水系で扱い易いからである。
このポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩を構成するポリアクリル酸部の分子量は、上記のごとく２００００以下であればよく、通常、その下限は１０００以上である。更に、この分子量は２０００〜１５０００がより好ましく、３０００〜１００００が更に好ましく、３０００〜７０００が特に好ましい。
尚、このポリアクリル酸に関する分子量は、重量平均分子量であり、ＧＰＣ法による。
【０００９】
このポリアクリル酸類は、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤内において、チタネートカップリング剤と架橋され、これによりチタネートカップリング剤に由来するＴｉ化合物によって光触媒機能が発揮されるようになる。この架橋とは、例えば、チタネートカップリング剤を構成する−ＯＴｉの部分とポリアクリル酸類とが結合して形成できる。より具体的には、チタネートカップリング剤が加水分解されて生成されたチタネートカップリング剤由来イオンとポリアクリル酸類が有するカルボキシル基との脱水反応によって得ることができる。また、後述するように、亜鉛イオン及び／又は銀イオンを用いる場合には、これらのイオンによって上記架橋されるものと考えられる。
【００１０】
即ち、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤においてポリアクリル酸類は水溶性であり、水分によって加水分解されたチタネートカップリング剤由来物と架橋されて光触媒成分（光触媒能を有する成分）となるものと考えられる。更に、後述する亜鉛及び銀等の金属イオンとの架橋性をも有するものと考えられる。そして、チタネートカップリング剤自体が有色であっても、チタネートカップリング剤とポリアクリル酸類とが架橋されることで無色化されるものと考えられる。更に、ポリアクリル酸類は光触媒成分及び金属イオン等の抗菌性金属成分に対する分散剤として機能され、光触媒成分及び抗菌性成分を安定して分散させて液内に存在させることができる。また、ポリアクリル酸類を用いることで、繊維製品に対して簡便な添着方法（即ち、スプレー及び浸漬など）で分散性よく添着することができるものと考えられる。即ち、ポリアクリル酸類は架橋分散剤として機能すると共に、それ自体にＴｉを取り込んで、光触媒能をも発揮しているものと考えられる。
【００１１】
上記ポリアクリル酸は、アクリル酸（モノマー）の単独重合体又は他のモノマーとの共重合体である。このポリアクリル酸には、ポリアクリル酸全体の構成単位（モノマー単位）を１００モル％とした場合に０．１〜１０モル％（好ましくは５モル％以下）のアクリル酸以外のモノマーに由来する構成単位を含有できる。他のモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの他のモノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
上記「チタネートカップリング剤」は、有機チタンアルコキシド、有機チタンキレート、有機チタンポリマー、有機チタンオリゴマー及び有機チタンアシレートなどを含むものである。これらのうちでも、有機チタンアルコキシド及び有機チタンキレートが好ましく、特に有機チタンアルコキシドが特に好ましい。これらは、一般に、加水分解性に優れ、水及び水系有機溶剤（特にアルコール）に可溶であるため、ポリアクリル酸類との優れた架橋性及び水分散性が得られるからである。
【００１３】
有機チタンアルコキシドは、化学式Ｔｉ（ＯＲ）４で表され、Ｔｉを含む親水基｛即ち（Ｔｉ−Ｏ−Ｒ）｝と疎水基｛即ち（−Ｏ−Ｒ）｝とを有する。親水基を構成する親水性加水分解性基｛上記Ｔｉ（ＯＲ）４を構成するＲのうち親水性を示すこととなる基｝としては、−ＣＨ（ＣＨ３）２｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２として配位｝、−ＣＨ２（ＣＯ）｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＣＨ２（−Ｏ−ＣＯ）として配位｝、−ＣＨ２（−ＣＨ２）｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＣＨ２（−Ｏ−ＣＨ２）として配位｝等が挙げられる。一方、疎水基を構成する疎水性側鎖有機官能基｛上記Ｔｉ（ＯＲ）４を構成するＲのうち疎水性を示すこととなる基｝としては、−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２｛Ｔｉに対しては−Ｏ−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２として配位｝、−ＰＯ（ＯＨ）ＯＰＯ（ＯＣ８Ｈ１７）｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）ＯＰＯ（ＯＣ８Ｈ１７）として配位等が挙げられる。
【００１４】
即ち、チタネートカップリング剤としては、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ４４」）、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ３８Ｓ」）、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ２３８Ｓ」）、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「３３８Ｘ」）、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ１３８Ｓ」）等があげられる。更に、品名「ＫＲ ＴＴＳ」、「ＫＲ ４６Ｂ」、「ＫＲ ５５」、「ＫＲ４１Ｂ」及び「ＫＲ９ＳＡ」等の味の素ファインテクノ株式会社製のチタネートカップリング剤、並びに、品名「Ａ−１」、「Ｂ−１」、「ＴＯＴ」、「ＴＳＴ」、「ＴＡＡ」、「ＴＡＴ」、「ＴＬＡ」、「ＴＯＧ」、「ＴＢＳＴＡ」、「Ａ−１０」、「ＴＢＴ」、「Ｂ−２」、「Ｂ−４」、「Ｂ−７」、「Ｂ−１０」、「ＴＢＳＴＡ−４００」、「ＴＴＳ」、「ＴＯＡ−３０」、「ＴＳＤＭＡ」、「ＴＴＡＢ」及び「ＴＴＯＰ」等の日本曹達株式会社製のチタネートカップリング剤が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。
【００１５】
これらのなかでも親水性基を構成する親水性加水分解基として−ＣＨ（ＣＨ３）２を有するチタネートカップリング剤が好ましい。また、疎水性基を構成する疎水性側鎖有機官能基として−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２を有するチタネートカップリング剤が好ましい。これらの中でも特に、１つの−ＣＨ（ＣＨ３）２と、３つの−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２と、を有する化合物であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートが好ましい。このイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートを用いた場合は、特に生地に生ずる黄ばみを防止する効果が高いからである。
【００１６】
チタネートカップリング剤の含有量は特に限定されないが、チタネートカップリング剤（Ｔｉ）と、ポリアクリル酸類（ＰＡＡ）と、の質量比（Ｔｉ／ＰＡＡ）は０．１〜７．０とすることが好ましい。この質量比（Ｔｉ／ＰＡＡ）は、更に０．１〜３．０とすることがより好ましく、０．２〜１．０とすることが特に好ましい。
更に、ポリアクリル酸類は、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に、０．００１〜３．０００質量％とすることが好ましく、０．００１〜０．５００質量％とすることがより好ましく、０．００１〜０．３００質量％とすることが特に好ましい。
また、チタネートカップリング剤は、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に、０．００１〜２１．０００質量％とすることが好ましく、０．００１〜５．０００質量％とすることがより好ましく、０．００１〜２．０００質量％とすることが特に好ましい。
【００１７】
上記「水」は、チタネートカップリング剤を加水分解し、ポリアクリル酸類との架橋を促進する作用を有すると共に、ポリアクリル酸類に対しては溶剤又は分散剤（通常、溶剤）として機能するものと考えられる。水の配合量は特に限定されず、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に、通常、９０．０００質量％以上（９９．９９９質量％以下）であり、９５．０００〜９９．９９９質量％が好ましく、９８．０００〜９９．９９９質量％がより好ましい。
上記「混合」は、ポリアクリル酸類とチタネートカップリング剤と水とを混合することである。この混合における混合順序は特に限定されず、結果的にこれらが混合されればよい。
【００１８】
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、ポリビニルアルコールを更に混合したものとすることができる。
上記「ポリビニルアルコール」は、化学式（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｎで表される基本骨格を有する水溶性高分子である。本発明で用いるポリビニルアルコールのケン化度は特に限定されないが８０モル％以上であることが好ましい。この範囲では親水性が大きく、更に、チタネートカップリング剤と架橋され易い。このケン化度は８５〜９９モル％がより好ましく、９０〜９９モル％が特に好ましい。
また、ポリビニルアルコールの重合度は特に限定されないが、１００〜５００が好ましい。この範囲では適切な流動性が得られる。この重合度は、２００〜４００がより好ましく、２５０〜３５０が特に好ましい。ポリビニルアルコールの含有量は特に限定されないが、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましい。
【００１９】
このポリビニルアルコールは、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤内において、チタネートカップリング剤と架橋され、これによりチタネートカップリング剤に由来するＴｉ化合物によって光触媒機能が発揮されるようになる。この架橋とは、例えば、チタネートカップリング剤を構成する−ＯＴｉの部分とポリビニルアルコールとが結合して形成できる。より具体的には、チタネートカップリング剤が加水分解されて生成されたチタネートカップリング剤由来イオンとポリビニルアルコールが有するヒドロキシル基との脱水反応によって得ることができる。また、後述するように、亜鉛イオン及び／又は銀イオンを用いる場合には、これらのイオンによって上記架橋されるものと考えられる。
【００２０】
即ち、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤においてポリビニルアルコールは水溶性であり、水分によって加水分解されたチタネートカップリング剤由来物と架橋されて光触媒成分（光触媒能を有する成分）となるものと考えられる。更に、後述する亜鉛及び銀等の金属イオンとの架橋性をも有するものと考えられる。そして、チタネートカップリング剤自体が有色であっても、チタネートカップリング剤とポリビニルアルコールとが架橋されることで無色化されるものと考えられる。更に、ポリビニルアルコールは光触媒成分及び金属イオン等の抗菌性金属成分に対する分散剤として機能され、光触媒成分及び抗菌性成分を安定して分散させて液内に存在させることができる。また、ポリビニルアルコールを用いることで、繊維製品に対して簡便な添着方法（即ち、スプレー及び浸漬など）で分散性よく添着することができるものと考えられる。即ち、ポリビニルアルコールは架橋分散剤として機能すると共に、それ自体にＴｉを取り込んで、光触媒能をも発揮しているものと考えられる。更に、ポリビニルアルコールは、従来、代表的な糊剤（アイロン用糊剤及び洗濯用糊剤など）であり、既に繊維製品にも多用されており、取扱い性に優れ、安全であり、流通量も多く好ましい。このポリビニルアルコールは、本剤では架橋分散剤として機能している。
【００２１】
上記ポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位を主構成単位とする単独重合体又は共重合体である。このポリビニルアルコールには、ポリビニルアルコール全体の構成単位（モノマー単位）を１００モル％とした場合に０．１〜１０モル％（好ましくは５モル％以下）のビニルアルコール単位以外の構成単位を含有できる。他の構成単位を形成できるモノマーとしては、ブタジエン、アクリル酸及びメタクリル酸等が挙げられる。これらの他のモノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、更に、Ｔｉ以外の金属種のイオンを混合することができる。即ち、例えば、亜鉛イオン、銀イオン、ニッケルイオン、ゲルマニウムイオン及びＺｒイオン等が挙げられる。これらは１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。これらのなかでも特に亜鉛イオン及び／又は銀イオンが好ましい。
これらの金属イオンは、ポリアクリル酸類とチタネートカップリング剤との架橋を促進する成分であると共に、更には、ポリアクリル酸類とこの架橋助剤自身との架橋をも形成し得る成分であるものと考えられる。更に、本繊維製品用防汚抗菌剤における抗菌性を発揮させることとなる成分でもある。これらの架橋助剤を用いることで架橋が促進され、架橋助剤を用いない場合に比べて、より優れた光触媒効果を得ることができる。
【００２３】
これらの金属イオンを配合できる化合物（以下、単に「架橋助剤」ともいう）の種類は特に限定はないが、通常、水溶性のこれら金属化合物である。なかでも、特に、グルタミン酸などのアミノ酸錯体及び／又はアセチルアセトン錯体が好ましい。即ち、グルタミン酸亜鉛錯体、グルタミン酸銀錯体、アセチルアセトン亜鉛錯体及びアセチルアセトン銀錯体のうちの少なくとも１種を用いることが好ましい。これらの架橋助剤は、上記架橋を促進しながらも繊維製品の変質（黄変、白濁及び／又は浸食）は極めて効果的に抑制できる。従って、特に薄色の繊維製品、更には、白色系繊維製品に対して用いた場合に特に変質抑制能が効果的に発揮される。
【００２４】
この架橋助剤の配合量は特に限定されないが、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に０．０００５〜１０．０００質量％とすることが好ましい。更に、この配合量は、０．００１〜７．０００質量％とすることがより好ましく、０．００１〜０．００３質量％とすることが更に好ましい。
【００２５】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、カルボキシメチルセルロース（その塩を含む）を混合することができる。カルボキシメチルセルロースは、セルロースのカルボキシメチル誘導体及び／又はその塩（特にアルカリ金属塩、更にはＮａ塩）である。この配合により、本剤を添着した面（添着面）に光沢感を生じることを抑制し、繊維製品の風合いを維持できる。カルボキシメチルセルロースの性状等については特に限定されないが、例えば、その重合度は１００〜５００とすることができ、２００〜４００が好ましく、２５０〜３５０がより好ましい。
更に、カルボキシメチルセルロースの配合量は特に限定されないが、本剤全体を１００質量％とした場合、０．０１０〜４．０００質量％とすることができ、０．００１〜２．０００質量％が好ましく、０．００１〜０．００３質量％がより好ましい。
【００２６】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、酢酸ナトリウムを含むことができる。酢酸ナトリウムを混合することによって、本剤の全体の安定性を向上させてより長期に保存することができる。これにより、長期にわたって本剤による効果を安定して持続させることができる。用いる酢酸ナトリウムの量は特に限定されないが、２．５質量％水溶液として換算し、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合、０．００１〜０．３００質量％が好ましく、０．００１〜０．０５０質量％がより好ましく、０．００５〜０．０２０質量％が更に好ましい。
【００２７】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、固形光触媒を含むことができる。
この固形光触媒とは、固形の光触媒である。固形光触媒を混合することによって、更に光触媒効果を向上させることができる。本繊維製品用防汚抗菌剤は、この固形光触媒が含有されなくとも優れた光触媒能を発揮できるが、固形光触媒を用いることで、固形光触媒を単独で用いる場合に比べて少量の固形光触媒で高い光触媒能を発揮させることができる。また、ポリアクリル酸類及び／又はポリビニルアルコールが固形光触媒を取り込んで繊維への添着を補助できる。
【００２８】
固形光触媒としては、アパタイト被覆酸化チタン、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化タングステン（ＷＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、硫化カドミニウム（ＣｄＳ）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、ニオブ酸カリウム（Ｋ２ＮｂＯ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化銅（Ｃｕ２Ｏ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、インジウム鉛（ＩｎＰｂ）、酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでは酸化チタン、及び酸化チタンとアパタイト被覆酸化チタンとの併用、が特に好ましい。
【００２９】
上記「アパタイト被覆酸化チタン」は、酸化チタン粒子が、多孔質リン酸カルシウム被膜で被覆されたものである。リン酸カルシウム膜が光触媒として不活性で雑菌等を吸着する性質をもち且つ多孔質であることから、このリン酸カルシウム膜を酸化チタン粒子に被覆することにより、この酸化チタンが有する光触媒機能を損なうことなく、被添着体への触媒作用による変質を抑制でき、担体の耐久性を高めることができる。
【００３０】
上記固形光触媒の含有量は特に限定されないが、含有される場合、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に合計で０．００１〜３０．０００質量％とすることができ、０．００１〜１５．０００質量％とすることが好ましく、０．００１〜１０．０００質量％とすることがより好ましい。この範囲では、含有されても有機材料の変質が十分に抑制されて、変色を防止できる。
【００３１】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、更に防腐剤を配合できる。防腐剤の種類は特に限定されないが特にパラベンゼン系化合物が好ましい。パラベンゼン系化合物としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル及びパラオキシ安息香酸エチル等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、防腐剤の配合量は特に限定されないが、通常、本剤全体を１００質量％とした場合に０．００１〜０．２００質量％とすることが好ましく、０．００１〜０．１００質量％とすることがより好ましい。
【００３２】
［２］繊維製品用防汚抗菌剤の製造方法
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤の製造は特に限定されず、分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、チタネートカップリング剤と、水と、を混合することができればよい。このうち、ポリアクリル酸類を「Ａ」、チタネートカップリング剤を「Ｂ」、水を「Ｃ」、混合を「＋」、として表した場合に、（１）「（Ａ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｃ）」として混合してもよく、（２）「Ａ＋Ｂ＋Ｃ」として混合してもよく、（３）「（Ａ＋Ｂ）＋Ｃ」として混合してもよく、（４）「Ａ＋（Ｂ＋Ｃ）」として混合してもよい。これらのなかでは上記（１）が好ましい。即ち、ポリアクリル酸類とチタネートカップリング剤とを各々別々の水系の液体（水溶液又は水分散体）としてから、これらの水系の液体同士を混合することが好ましい。尚、チタネートカップリング剤の混合に際しては、遮光して行うことが好ましい。
【００３３】
前記ポリビニルアルコールを用いる場合、ポリビニルアルコールはどの工程で混合してもよいが、ポリビニルアルコールを「Ｄ」とすると、（５）「（Ａ＋Ｃ）＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝」とすることが好ましい。
【００３４】
前記亜鉛イオン及び／又は銀イオンを用いる場合（即ち、架橋助剤を用いる場合）、架橋助剤はどの工程で混合してもよいが、架橋助剤を「Ｅ」とすると、（６−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝」、（６−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３５】
前記カルボキシメチルセルロースを用いる場合、カルボキシメチルセルロースはどの工程で混合してもよいが、カルボキシメチルセルロースを「Ｆ」とすると、（７−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝＋（Ｆ＋Ｃ）」、（７−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）」、（７−３）「（Ａ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３６】
前記酢酸ナトリウムを用いる場合、酢酸ナトリウムはどの工程で混合してもよいが、酢酸ナトリウムを「Ｇ」とすると、（８−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（８−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（８−３）「｛（Ａ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３７】
前記固形触媒を用いる場合、固形触媒はどの工程で混合してもよいが、固形触媒を「Ｈ」とすると、（９−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）｝＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（９−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３８】
更に、前記防腐剤を用いる場合、防腐剤はどの工程で混合してもよいが、防腐剤を「Ｉ」とすると、（１０−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ＋Ｉ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）｝＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（１０−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ＋Ｉ｝＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。また、特に前記亜鉛イオン及び／又は銀イオン（Ｅ）を用い且つ前記防腐剤（Ｉ）を併用する場合には、水系有機溶剤にＥ及びＩを混合した上で、得られた混合物を他のものと混合することが好ましい。即ち、例えば、水系有機溶剤を「Ｊ」とすると、（１１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋（Ｅ＋Ｉ＋Ｊ）｝＋（Ｂ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。この水系有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール及びアセトン等が挙げられる。これらは、単独で用いても混合して用いてもよい。これらの中でも、エチルアルコールとイソプロピルアルコールの混合物が好ましい。イソプロピルアルコールがエチルアルコールの蒸発を抑制して溶剤としての効果を持続させることができる。
【００３９】
［３］繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法
前記本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、繊維製品に添着させた後、加熱することなく自然乾燥させるのみで用いても十分な光触媒作用及び抗菌作用を得ることができるが、繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱して用いることがより好ましい。
即ち、本発明の使用方法は、上記繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも該繊維製品の該繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱することを特徴とする。
【００４０】
上記「繊維製品」は、繊維が用いられた製品であり、繊維製品用防汚抗菌剤が添着される製品である。この繊維製品の種類は特に限定されないが、繊維、布（織布及び不織布を含む）、パルプ及び紙等が挙げられる。これらのなかでも、上記繊維製品用防汚抗菌剤は、布製品（布を用いた製品）に対して用いることでより優れた効果が得られる。布製品としては、厨房用コート（コックコート）及び厨房用帽子（コック帽）等の厨房衣料品、白衣及び手術着等の医療用医療品、各種工場内で使用される工業着等の一般作業衣料品、実験着及び防塵マスク等の防護用衣料品、カッター、ブラウス、スーツ、エプロン及びジャンパー等の日常衣料品、カーペット及びカーペット基布等の家具インテリア用布製品、収納袋、風呂敷、スーツカバー及び水切りシート等のその他の布製品などが挙げられる。その他、布製品には含まれないが、紙おむつ及び生理用ナプキン、お産用パット及びガーゼ等の衛生用製品などにも適用できる。
【００４１】
繊維製品用防汚抗菌剤の添着方法は特に限定されず、例えば、スプレー、刷毛による塗布、ウエスによる塗布、浸漬、含浸等の各種方法を用いることができる。これらの方法は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかではスプレーによる添着が特に好ましい。また、塗布量は特に限定はなく、対象及び用途により適量を用いることができるが、例えば、布製品であれば、１０ｃｍ角の布製品に０．０１〜１ｍｌ程度スプレーすることが好ましい。
【００４２】
上記「加熱」は、どのように行ってもよく、直接的に加熱してもよく、間接的に加熱してもよいが、上記のように布製品においては特に直接的に加熱することが好ましく、更には、特にアイロン及びそれに類する平板加圧加熱を行うことが好ましい。これにより、ポリアクリル酸類を含有することによる優れた形態安定作用が得られると共に、加えて、光触媒特性が更に向上されるからである。加熱温度は特に限定されず、繊維製品を構成する繊維の特性によって適宜の温度とすることが好ましいが、通常８０℃以上の温度で加熱することが好ましく、１００〜２１０℃がより好ましく、１３０〜２１０℃が更に好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
〈１〉着色性の評価
（１）実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）とグルタミン酸銀錯体（グルタミン酸と銀とのモル比が１：１である錯体を調製）と水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）とを混合して架橋助剤溶液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物を得た。
更に、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と水とを遮光下で混合してチタネートカップリング剤水溶液を調製した。
上記ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物に、遮光下で、チタネートカップリング剤水溶液を添加した後、混合して実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製した。
得られた実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ４４が１．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４４】
（２）実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるグルタミン酸銀錯体（グルタミン酸と銀とのモル比が１：１である錯体を調製）と水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）とを混合して架橋助剤溶液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物を得た。
更に、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ３８Ｓ」）と水とを遮光下で混合してチタネートカップリング剤水溶液を調製した。
上記ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物に、遮光下で、チタネートカップリング剤水溶液を添加した後、混合して実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製した。
得られた実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ３８Ｓが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４５】
（３）実施例３〜５の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
実施例３では、チタネートカップリング剤を、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ１３８Ｓ」）にした以外は、上記（２）の実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例３の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。
実施例４では、チタネートカップリング剤を、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ２３８Ｓ」）にした以外は、上記（２）の実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例４の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。得られた実施例４の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ２３８Ｓが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
実施例５では、チタネートカップリング剤を、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ３３８Ｘ」）にした以外は、上記（２）の実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例５の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。得られた実施例５の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ３３８Ｘが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ（白濁）含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４６】
（４）実施例６〜７の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
実施例６では、架橋助剤を、Ｎｉ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２・２Ｈ２Ｏ（日本科学産業株式会社製、品名「ナーセムニッケル」）にした以外は、上記（１）の実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例６の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。
実施例７では、架橋助剤を、有機ゲルマニウム（炭素化合物）にして、使用量を２．１μｌとした以外は、上記（１）の実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例７の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。
【００４７】
（５）実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）と水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）とを混合して架橋助剤溶液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物を得た。
一方、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、品名「ゴーセノール Ｎ−３００」）と水とを加熱しながら混合してＰＶＡを溶解させた後、温度４０℃まで除熱し、次いで、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と、固形光触媒であるアパタイト被覆酸化チタン（昭和電工株式会社製、品名「Ｆ６−ＡＰＳ」、平均粒径３０ｎｍ）と、を遮光下で加えて混合して光触媒性混合物を得た。
前記ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物と、上記光触媒性混合物と、を遮光下で混合して実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤の調製した。得られた実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ４４が０．１ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４８】
上記実施例１〜８の各繊維製品用防汚抗菌剤を、水で１００倍（質量比）に希釈した溶液を塗布し、１０５℃で１２０分間加熱して被膜を形成した。その後、加熱を停止して３０分経過後に、得られた被膜の着色度を観察した。その結果、着色度を下記基準で判断して３段階に着色度合いを評価し、その結果を表１に示した。
「◎」・・・無色透明であり目視による変色が無い被膜
「○」・・・うす黄色の変色があるが目視による変色が無い被膜
「△」・・・黄色く又は、光沢があり目視による変色がある被膜
【００４９】
【表１】
【００５０】
着色試験の結果より、実施例１及び実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤は他の繊維製品用防汚抗菌剤に比べて特に高い透明性が得られ、優れた結果になった。実施例１の「◎」の評価に対して実施例２〜５が「○」の評価となったのは、チタネートの疎水基の側鎖有機官能基の違いによるものであると考えられる。即ち、疎水基はＮ−アミノエチル−アミノエチル基が好ましいことが分かる。また、実施例６及び７では、疎水基はＮ−アミノエチル−アミノエチル基であっても「○」の評価となったのは、架橋助剤の違いによるものであると考えられる。即ち、架橋助剤は亜鉛イオンが好ましいことが分かる。
尚、実施例１〜８の繊維製品用防汚抗菌剤を、木綿布及びポリエステル布に吹き付け、温度１６０℃付近のアイロンでアイロンがけを行ったところ、いずれも優れたすべり性が認められた。
【００５１】
〈２〉光触媒性能の評価
（１）実施例９の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
表２の配合となるように各成分を下記順で混合した。即ち、
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）と、防腐剤（上野製薬株式会社製、品名「メッキンス−Ｍ」）と、水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）と、を混合して架橋助防腐剤混合液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤と防腐剤とが含まれた第１混合物を得た。
【００５２】
一方、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と水とを遮光下で混合してチタネートカップリング剤水溶液（光触媒成分溶液）を調製した。
その後、上記第１混合物と、チタネートカップリング剤水溶液と、を遮光下で混合して第２混合物を得た。
【００５３】
次いで、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル株式会社製、品名「サンローズＦ３００ＨＣ」）を水に溶解してカルボキシメチルセルロース水溶液を得た。この水溶液を上記第２混合物と、遮光下で混合して、第３混合物を得た。更に、この第３混合物と、酢酸ナトリウム水溶液（２．５質量％）を遮光下で混合して、実施例９の繊維製品用防汚抗菌剤を得た。
【００５４】
（２）実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
表２の配合となるように各成分を下記順で混合した。即ち、
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）と、防腐剤（上野製薬株式会社製、品名「メッキンス−Ｍ」）と、水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）と、を混合して架橋助防腐剤混合液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤と防腐剤とが含まれた第１混合物を得た。
【００５５】
一方、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、品名「ゴーセノール Ｎ−３００」）と水とを加熱しながら混合してポリビニルアルコール水溶液を得た。
更に、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と、固形光触媒であるアパタイト被覆酸化チタン（昭和電工株式会社製、品名「Ｆ６−ＡＰＳ」、平均粒径３０ｎｍ）と、水と、を遮光下で混合して第１光触媒成分混合液を調製した。
次いで、除熱したポリビニルアルコール水溶液（４０℃程度）と、第１光触媒成分混合液と、を遮光下で混合して第２光触媒成分混合液を調整した。その後、上記第１混合物と、上記第２光触媒成分混合液と、を遮光下で混合して第２混合物を得た。
【００５６】
その後、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル株式会社製、品名「サンローズＦ３００ＨＣ」）を水に溶解してカルボキシメチルセルロース水溶液を得た。この水溶液を上記第２混合物と、遮光下で混合して、第３混合物を得た。更に、この第３混合物と、酢酸ナトリウム水溶液（２．５質量％）を遮光下で混合して、実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤を得た。
【００５７】
【表２】
【００５８】
（３）光触媒性能の評価
表３に示すように、５つの容量５リットルの袋のなかに、それぞれアンモニア（初期濃度３０ｐｐｍ）、トルエン（初期濃度２０ｐｐｍ）、トリメチルアミン（初期濃度３０ｐｐｍ）、アセトアルデヒド（初期濃度２０ｐｐｍ）、ホルムアルデヒド（初期濃度３０ｐｐｍ）を個別に投入し、更に、各々実施例９の繊維製品用防汚抗菌剤１０００μｌを浸み込ませた２号ろ紙を投入して密閉し、その後の各袋内の各気体濃度の経時変化を測定し、表３に示すと共に、図１としてグラフ化して表した。
更に、１つの容量５リットルの袋のなかに、アンモニア（初期濃度３８ｐｐｍ）を投入し、更に、実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤１０００μｌを浸み込ませた２号ろ紙を投入して密閉し、その後の袋内のアンモニア濃度の経時変化を測定し、表３に示すと共に、図１としてグラフ化して表した。
尚、各気体の測定は、測定装置｛ガステック株式会社製、品名「ガステックＧＶ−１００Ｓ」、検知管 ３Ｌ（低濃度）、３Ｌａ（高濃度）｝を用いて行った。
【００５９】
【表３】
【００６０】
この結果、実施例９及び実施例１０のいずれにおいても優れた光触媒効果が認められた。特に実施例１０では、光触媒能力に優れたアパタイト被覆酸化チタンを配合しているものの、実施例９ではこのような固形光触媒を配合しておらず、チタネートカップリング剤を配合しているだけであるが、それでも実施例１０に遜色ない光触媒効果が得られていることが分かる。更に、アンモニア及びホルムアルデヒドに対して特に高い効果が認められることが分かる。
【００６１】
尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。また、本発明には含まれないものの、上記ポリアクリル酸類に変えてポリアクリルアミド及び／又はポリアクリルアミンを用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例９又は実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤による各種気体に対する光触媒能力を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法に関する。更に詳しくは、ポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩とチタネートカップリング剤とを混合して得られた繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属成分及び金属酸化物等の一部には優れた触媒能を有するものがあり、なかでも、汚れや臭気の分解及び抗菌作用などが発揮できる光触媒能や、抗菌能など有する成分があることが知られている。この機能を利用するためにこれらの成分の各種分野への適用が試みられている。金属成分はイオンとして利用できるものもあるが、特に光触媒能を有するものは一般に固形物であり、粉末化した上でバインダーを用いて対称面に塗着して利用したり、対象物に含有させることで利用されたりしている。下記特許文献１では、シリカ系の無機バインダーを用いて、建築物等の外装用塗料として利用することが開示されている。また、下記特許文献２では、繊維表面に触媒粉末をバインダーを介してコーティングして利用することが開示されている。
これらの金属成分及び金属酸化物等は、強い酸化還元能等を有しており、下記特許文献３においても指摘されている通り、有機材料と共に用いると有機材料自体を分解、浸食し、有機材料が黄変したり白濁したりしてしまう場合がある。これに対して、下記特許文献３に開示されるように、有機材料に適用できる光触媒が開発されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２７５６０１号公報
【特許文献２】特開２００２−００１１２１号公報
【特許文献３】特開平１０−２４４１６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のように光触媒能を有するものは、一般に、固形物であるために、繊維製品に適用するには粉末化して表面に添着する等の方法が必要となる。しかし、その粉末粒径は少なくとも０．０３μｍ〜３０μｍであり、大きいものでは３００μｍになり、触媒能を得るために必要な比表面積が大きく、使用量も多くなり、添着状態を十分に維持し難かったり、繊維製品の肌触り感を損ねたりするという問題がある。
また、上記光触媒能を有する酸化チタンと、抗菌作用を有する金属とを併用した場合には、前述の有機材料を分解、浸食し、黄変したり白濁するという作用を助長する場合がある。
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、繊維製品に対してチタン系光触媒成分と抗菌性金属成分とを容易に添着でき且つ繊維製品を変化させることなく防汚性及び抗菌性が得られる繊維製品用防汚抗菌剤及びその使用方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下に示すとおりである。
（１） 分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られたことを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤。
（２） 更に、ポリビニルアルコールが混合されている（１に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（３） 更に、亜鉛イオン及び銀イオンのうちの少なくとも１種が混合されている（１）又は（２）に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（４） 更に、カルボキシメチルセルロースが混合されている（１）乃至（３）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（５） 更に、酢酸ナトリウムが混合されている（１）乃至（４）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（６） 固形光触媒を含む（１）乃至（５）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（７） 上記固形光触媒は、酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンである（６）に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
（８） （１）乃至（７）のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法であって、
上記繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも該繊維製品の該繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱することを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤によれば、優れた光触媒能（例えば、汚れ付着抑制、洗浄時の汚れ離れ性向上、臭い付き抑制、臭い成分分解、抗菌作用など）を付与できる。また、光触媒能の付与による繊維製品の変色を効果的に抑制できる。更に、形態安定性を得ることができる。
更に、ポリビニルアルコールが混合されている場合は、より確実に光触媒能を付与できると共に、更に優れた形態安定性を付与できる。また、光触媒能の付与による繊維製品の変色を更に効果的に抑制できる。
更に、亜鉛イオン及び銀イオンのうちの少なくとも１種が混合されている場合、ポリアクリル酸及び／又はその塩とチタネートカップリング剤との架橋、並びにポリビニルアルコールが含まれる場合にはポリビニルアルコールとチタネートカップリング剤との架橋、を促進でき、より優れた光触媒能を得ることができる。また、繊維製品に対する着色をより効果的に抑制できる。
更に、カルボキシメチルセルロースが混合されている場合には、添着面に光沢感が生じることを抑制し、繊維製品の風合いを維持できる。
更に、酢酸ナトリウムが混合されている場合は、繊維製品用防汚抗菌剤の安定性を向上させることができ、安定して前記各効果を得ることができる。
固形光触媒を含む場合は、固形光触媒による光触媒効果を更に得ることができる。
固形光触媒が、酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンである場合は、光触媒効果を特に効果的に得ることができる。
本発明の使用方法によれば、優れた光触媒能（例えば、汚れ付着抑制、洗浄時の汚れ離れ性向上、臭い付き抑制、臭い成分分解、抗菌作用など）が得られ、光触媒能の付与による繊維製品の変色を効果的に抑制でき、更には、繊維製品の形態安定性が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳しく説明する。
［１］繊維製品用防汚抗菌剤
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られたことを特徴とする。
【０００８】
上記「ポリアクリル酸」は、化学式［−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−］ｎで表される基本骨格を有する高分子である。このポリアクリル酸は、基本骨格にカルボキシル基を有するために親水性が高く、分子量が２００００以下であるために、特に水系で扱い易いために好ましい。
上記「そのアルカリ金属塩」は、分子量２００００以下のポリアクリル酸のアルカリ金属塩である（即ち、ポリアクリル酸アルカリ金属塩を構成するポリアクリル酸部の分子量が２００００以下である）。アルカリ金属塩を構成する金属種（イオン種）は特に限定されないが、ナトリウム及びカリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。ポリアクリル酸部の分子量が２００００以下であるポリアクリル酸ナトリウム塩は、特に水系で扱い易いからである。
このポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩を構成するポリアクリル酸部の分子量は、上記のごとく２００００以下であればよく、通常、その下限は１０００以上である。更に、この分子量は２０００〜１５０００がより好ましく、３０００〜１００００が更に好ましく、３０００〜７０００が特に好ましい。
尚、このポリアクリル酸に関する分子量は、重量平均分子量であり、ＧＰＣ法による。
【０００９】
このポリアクリル酸類は、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤内において、チタネートカップリング剤と架橋され、これによりチタネートカップリング剤に由来するＴｉ化合物によって光触媒機能が発揮されるようになる。この架橋とは、例えば、チタネートカップリング剤を構成する−ＯＴｉの部分とポリアクリル酸類とが結合して形成できる。より具体的には、チタネートカップリング剤が加水分解されて生成されたチタネートカップリング剤由来イオンとポリアクリル酸類が有するカルボキシル基との脱水反応によって得ることができる。また、後述するように、亜鉛イオン及び／又は銀イオンを用いる場合には、これらのイオンによって上記架橋されるものと考えられる。
【００１０】
即ち、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤においてポリアクリル酸類は水溶性であり、水分によって加水分解されたチタネートカップリング剤由来物と架橋されて光触媒成分（光触媒能を有する成分）となるものと考えられる。更に、後述する亜鉛及び銀等の金属イオンとの架橋性をも有するものと考えられる。そして、チタネートカップリング剤自体が有色であっても、チタネートカップリング剤とポリアクリル酸類とが架橋されることで無色化されるものと考えられる。更に、ポリアクリル酸類は光触媒成分及び金属イオン等の抗菌性金属成分に対する分散剤として機能され、光触媒成分及び抗菌性成分を安定して分散させて液内に存在させることができる。また、ポリアクリル酸類を用いることで、繊維製品に対して簡便な添着方法（即ち、スプレー及び浸漬など）で分散性よく添着することができるものと考えられる。即ち、ポリアクリル酸類は架橋分散剤として機能すると共に、それ自体にＴｉを取り込んで、光触媒能をも発揮しているものと考えられる。
【００１１】
上記ポリアクリル酸は、アクリル酸（モノマー）の単独重合体又は他のモノマーとの共重合体である。このポリアクリル酸には、ポリアクリル酸全体の構成単位（モノマー単位）を１００モル％とした場合に０．１〜１０モル％（好ましくは５モル％以下）のアクリル酸以外のモノマーに由来する構成単位を含有できる。他のモノマーとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸及びメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらの他のモノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
上記「チタネートカップリング剤」は、有機チタンアルコキシド、有機チタンキレート、有機チタンポリマー、有機チタンオリゴマー及び有機チタンアシレートなどを含むものである。これらのうちでも、有機チタンアルコキシド及び有機チタンキレートが好ましく、特に有機チタンアルコキシドが特に好ましい。これらは、一般に、加水分解性に優れ、水及び水系有機溶剤（特にアルコール）に可溶であるため、ポリアクリル酸類との優れた架橋性及び水分散性が得られるからである。
【００１３】
有機チタンアルコキシドは、化学式Ｔｉ（ＯＲ）４で表され、Ｔｉを含む親水基｛即ち（Ｔｉ−Ｏ−Ｒ）｝と疎水基｛即ち（−Ｏ−Ｒ）｝とを有する。親水基を構成する親水性加水分解性基｛上記Ｔｉ（ＯＲ）４を構成するＲのうち親水性を示すこととなる基｝としては、−ＣＨ（ＣＨ３）２｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２として配位｝、−ＣＨ２（ＣＯ）｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＣＨ２（−Ｏ−ＣＯ）として配位｝、−ＣＨ２（−ＣＨ２）｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＣＨ２（−Ｏ−ＣＨ２）として配位｝等が挙げられる。一方、疎水基を構成する疎水性側鎖有機官能基｛上記Ｔｉ（ＯＲ）４を構成するＲのうち疎水性を示すこととなる基｝としては、−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２｛Ｔｉに対しては−Ｏ−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２として配位｝、−ＰＯ（ＯＨ）ＯＰＯ（ＯＣ８Ｈ１７）｛Ｔｉに対しては−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）ＯＰＯ（ＯＣ８Ｈ１７）として配位等が挙げられる。
【００１４】
即ち、チタネートカップリング剤としては、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ４４」）、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ３８Ｓ」）、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ２３８Ｓ」）、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「３３８Ｘ」）、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「ＫＲ１３８Ｓ」）等があげられる。更に、品名「ＫＲ ＴＴＳ」、「ＫＲ ４６Ｂ」、「ＫＲ ５５」、「ＫＲ４１Ｂ」及び「ＫＲ９ＳＡ」等の味の素ファインテクノ株式会社製のチタネートカップリング剤、並びに、品名「Ａ−１」、「Ｂ−１」、「ＴＯＴ」、「ＴＳＴ」、「ＴＡＡ」、「ＴＡＴ」、「ＴＬＡ」、「ＴＯＧ」、「ＴＢＳＴＡ」、「Ａ−１０」、「ＴＢＴ」、「Ｂ−２」、「Ｂ−４」、「Ｂ−７」、「Ｂ−１０」、「ＴＢＳＴＡ−４００」、「ＴＴＳ」、「ＴＯＡ−３０」、「ＴＳＤＭＡ」、「ＴＴＡＢ」及び「ＴＴＯＰ」等の日本曹達株式会社製のチタネートカップリング剤が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上併せて用いることができる。
【００１５】
これらのなかでも親水性基を構成する親水性加水分解基として−ＣＨ（ＣＨ３）２を有するチタネートカップリング剤が好ましい。また、疎水性基を構成する疎水性側鎖有機官能基として−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２を有するチタネートカップリング剤が好ましい。これらの中でも特に、１つの−ＣＨ（ＣＨ３）２と、３つの−Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２と、を有する化合物であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートが好ましい。このイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネートを用いた場合は、特に生地に生ずる黄ばみを防止する効果が高いからである。
【００１６】
チタネートカップリング剤の含有量は特に限定されないが、チタネートカップリング剤（Ｔｉ）と、ポリアクリル酸類（ＰＡＡ）と、の質量比（Ｔｉ／ＰＡＡ）は０．１〜７．０とすることが好ましい。この質量比（Ｔｉ／ＰＡＡ）は、更に０．１〜３．０とすることがより好ましく、０．２〜１．０とすることが特に好ましい。
更に、ポリアクリル酸類は、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に、０．００１〜３．０００質量％とすることが好ましく、０．００１〜０．５００質量％とすることがより好ましく、０．００１〜０．３００質量％とすることが特に好ましい。
また、チタネートカップリング剤は、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に、０．００１〜２１．０００質量％とすることが好ましく、０．００１〜５．０００質量％とすることがより好ましく、０．００１〜２．０００質量％とすることが特に好ましい。
【００１７】
上記「水」は、チタネートカップリング剤を加水分解し、ポリアクリル酸類との架橋を促進する作用を有すると共に、ポリアクリル酸類に対しては溶剤又は分散剤（通常、溶剤）として機能するものと考えられる。水の配合量は特に限定されず、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に、通常、９０．０００質量％以上（９９．９９９質量％以下）であり、９５．０００〜９９．９９９質量％が好ましく、９８．０００〜９９．９９９質量％がより好ましい。
上記「混合」は、ポリアクリル酸類とチタネートカップリング剤と水とを混合することである。この混合における混合順序は特に限定されず、結果的にこれらが混合されればよい。
【００１８】
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、ポリビニルアルコールを更に混合したものとすることができる。
上記「ポリビニルアルコール」は、化学式（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−）ｎで表される基本骨格を有する水溶性高分子である。本発明で用いるポリビニルアルコールのケン化度は特に限定されないが８０モル％以上であることが好ましい。この範囲では親水性が大きく、更に、チタネートカップリング剤と架橋され易い。このケン化度は８５〜９９モル％がより好ましく、９０〜９９モル％が特に好ましい。
また、ポリビニルアルコールの重合度は特に限定されないが、１００〜５００が好ましい。この範囲では適切な流動性が得られる。この重合度は、２００〜４００がより好ましく、２５０〜３５０が特に好ましい。ポリビニルアルコールの含有量は特に限定されないが、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１．５質量％がより好ましい。
【００１９】
このポリビニルアルコールは、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤内において、チタネートカップリング剤と架橋され、これによりチタネートカップリング剤に由来するＴｉ化合物によって光触媒機能が発揮されるようになる。この架橋とは、例えば、チタネートカップリング剤を構成する−ＯＴｉの部分とポリビニルアルコールとが結合して形成できる。より具体的には、チタネートカップリング剤が加水分解されて生成されたチタネートカップリング剤由来イオンとポリビニルアルコールが有するヒドロキシル基との脱水反応によって得ることができる。また、後述するように、亜鉛イオン及び／又は銀イオンを用いる場合には、これらのイオンによって上記架橋されるものと考えられる。
【００２０】
即ち、本発明の繊維製品用防汚抗菌剤においてポリビニルアルコールは水溶性であり、水分によって加水分解されたチタネートカップリング剤由来物と架橋されて光触媒成分（光触媒能を有する成分）となるものと考えられる。更に、後述する亜鉛及び銀等の金属イオンとの架橋性をも有するものと考えられる。そして、チタネートカップリング剤自体が有色であっても、チタネートカップリング剤とポリビニルアルコールとが架橋されることで無色化されるものと考えられる。更に、ポリビニルアルコールは光触媒成分及び金属イオン等の抗菌性金属成分に対する分散剤として機能され、光触媒成分及び抗菌性成分を安定して分散させて液内に存在させることができる。また、ポリビニルアルコールを用いることで、繊維製品に対して簡便な添着方法（即ち、スプレー及び浸漬など）で分散性よく添着することができるものと考えられる。即ち、ポリビニルアルコールは架橋分散剤として機能すると共に、それ自体にＴｉを取り込んで、光触媒能をも発揮しているものと考えられる。更に、ポリビニルアルコールは、従来、代表的な糊剤（アイロン用糊剤及び洗濯用糊剤など）であり、既に繊維製品にも多用されており、取扱い性に優れ、安全であり、流通量も多く好ましい。このポリビニルアルコールは、本剤では架橋分散剤として機能している。
【００２１】
上記ポリビニルアルコールは、ビニルアルコール単位を主構成単位とする単独重合体又は共重合体である。このポリビニルアルコールには、ポリビニルアルコール全体の構成単位（モノマー単位）を１００モル％とした場合に０．１〜１０モル％（好ましくは５モル％以下）のビニルアルコール単位以外の構成単位を含有できる。他の構成単位を形成できるモノマーとしては、ブタジエン、アクリル酸及びメタクリル酸等が挙げられる。これらの他のモノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、更に、Ｔｉ以外の金属種のイオンを混合することができる。即ち、例えば、亜鉛イオン、銀イオン、ニッケルイオン、ゲルマニウムイオン及びＺｒイオン等が挙げられる。これらは１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。これらのなかでも特に亜鉛イオン及び／又は銀イオンが好ましい。
これらの金属イオンは、ポリアクリル酸類とチタネートカップリング剤との架橋を促進する成分であると共に、更には、ポリアクリル酸類とこの架橋助剤自身との架橋をも形成し得る成分であるものと考えられる。更に、本繊維製品用防汚抗菌剤における抗菌性を発揮させることとなる成分でもある。これらの架橋助剤を用いることで架橋が促進され、架橋助剤を用いない場合に比べて、より優れた光触媒効果を得ることができる。
【００２３】
これらの金属イオンを配合できる化合物（以下、単に「架橋助剤」ともいう）の種類は特に限定はないが、通常、水溶性のこれら金属化合物である。なかでも、特に、グルタミン酸などのアミノ酸錯体及び／又はアセチルアセトン錯体が好ましい。即ち、グルタミン酸亜鉛錯体、グルタミン酸銀錯体、アセチルアセトン亜鉛錯体及びアセチルアセトン銀錯体のうちの少なくとも１種を用いることが好ましい。これらの架橋助剤は、上記架橋を促進しながらも繊維製品の変質（黄変、白濁及び／又は浸食）は極めて効果的に抑制できる。従って、特に薄色の繊維製品、更には、白色系繊維製品に対して用いた場合に特に変質抑制能が効果的に発揮される。
【００２４】
この架橋助剤の配合量は特に限定されないが、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に０．０００５〜１０．０００質量％とすることが好ましい。更に、この配合量は、０．００１〜７．０００質量％とすることがより好ましく、０．００１〜０．００３質量％とすることが更に好ましい。
【００２５】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、カルボキシメチルセルロース（その塩を含む）を混合することができる。カルボキシメチルセルロースは、セルロースのカルボキシメチル誘導体及び／又はその塩（特にアルカリ金属塩、更にはＮａ塩）である。この配合により、本剤を添着した面（添着面）に光沢感を生じることを抑制し、繊維製品の風合いを維持できる。カルボキシメチルセルロースの性状等については特に限定されないが、例えば、その重合度は１００〜５００とすることができ、２００〜４００が好ましく、２５０〜３５０がより好ましい。
更に、カルボキシメチルセルロースの配合量は特に限定されないが、本剤全体を１００質量％とした場合、０．０１０〜４．０００質量％とすることができ、０．００１〜２．０００質量％が好ましく、０．００１〜０．００３質量％がより好ましい。
【００２６】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、酢酸ナトリウムを含むことができる。酢酸ナトリウムを混合することによって、本剤の全体の安定性を向上させてより長期に保存することができる。これにより、長期にわたって本剤による効果を安定して持続させることができる。用いる酢酸ナトリウムの量は特に限定されないが、２．５質量％水溶液として換算し、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合、０．００１〜０．３００質量％が好ましく、０．００１〜０．０５０質量％がより好ましく、０．００５〜０．０２０質量％が更に好ましい。
【００２７】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、固形光触媒を含むことができる。
この固形光触媒とは、固形の光触媒である。固形光触媒を混合することによって、更に光触媒効果を向上させることができる。本繊維製品用防汚抗菌剤は、この固形光触媒が含有されなくとも優れた光触媒能を発揮できるが、固形光触媒を用いることで、固形光触媒を単独で用いる場合に比べて少量の固形光触媒で高い光触媒能を発揮させることができる。また、ポリアクリル酸類及び／又はポリビニルアルコールが固形光触媒を取り込んで繊維への添着を補助できる。
【００２８】
固形光触媒としては、アパタイト被覆酸化チタン、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化タングステン（ＷＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、硫化カドミニウム（ＣｄＳ）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、ニオブ酸カリウム（Ｋ２ＮｂＯ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化タンタル（Ｔａ２Ｏ５）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化銅（Ｃｕ２Ｏ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、硫化モリブデン（ＭｏＳ２）、インジウム鉛（ＩｎＰｂ）、酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでは酸化チタン、及び酸化チタンとアパタイト被覆酸化チタンとの併用、が特に好ましい。
【００２９】
上記「アパタイト被覆酸化チタン」は、酸化チタン粒子が、多孔質リン酸カルシウム被膜で被覆されたものである。リン酸カルシウム膜が光触媒として不活性で雑菌等を吸着する性質をもち且つ多孔質であることから、このリン酸カルシウム膜を酸化チタン粒子に被覆することにより、この酸化チタンが有する光触媒機能を損なうことなく、被添着体への触媒作用による変質を抑制でき、担体の耐久性を高めることができる。
【００３０】
上記固形光触媒の含有量は特に限定されないが、含有される場合、繊維製品用防汚抗菌剤全体を１００質量％とした場合に合計で０．００１〜３０．０００質量％とすることができ、０．００１〜１５．０００質量％とすることが好ましく、０．００１〜１０．０００質量％とすることがより好ましい。この範囲では、含有されても有機材料の変質が十分に抑制されて、変色を防止できる。
【００３１】
本繊維製品用防汚抗菌剤は、上記各成分に加えて、更に防腐剤を配合できる。防腐剤の種類は特に限定されないが特にパラベンゼン系化合物が好ましい。パラベンゼン系化合物としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル及びパラオキシ安息香酸エチル等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、防腐剤の配合量は特に限定されないが、通常、本剤全体を１００質量％とした場合に０．００１〜０．２００質量％とすることが好ましく、０．００１〜０．１００質量％とすることがより好ましい。
【００３２】
［２］繊維製品用防汚抗菌剤の製造方法
本発明の繊維製品用防汚抗菌剤の製造は特に限定されず、分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩と、チタネートカップリング剤と、水と、を混合することができればよい。このうち、ポリアクリル酸類を「Ａ」、チタネートカップリング剤を「Ｂ」、水を「Ｃ」、混合を「＋」、として表した場合に、（１）「（Ａ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｃ）」として混合してもよく、（２）「Ａ＋Ｂ＋Ｃ」として混合してもよく、（３）「（Ａ＋Ｂ）＋Ｃ」として混合してもよく、（４）「Ａ＋（Ｂ＋Ｃ）」として混合してもよい。これらのなかでは上記（１）が好ましい。即ち、ポリアクリル酸類とチタネートカップリング剤とを各々別々の水系の液体（水溶液又は水分散体）としてから、これらの水系の液体同士を混合することが好ましい。尚、チタネートカップリング剤の混合に際しては、遮光して行うことが好ましい。
【００３３】
前記ポリビニルアルコールを用いる場合、ポリビニルアルコールはどの工程で混合してもよいが、ポリビニルアルコールを「Ｄ」とすると、（５）「（Ａ＋Ｃ）＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝」とすることが好ましい。
【００３４】
前記亜鉛イオン及び／又は銀イオンを用いる場合（即ち、架橋助剤を用いる場合）、架橋助剤はどの工程で混合してもよいが、架橋助剤を「Ｅ」とすると、（６−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝」、（６−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３５】
前記カルボキシメチルセルロースを用いる場合、カルボキシメチルセルロースはどの工程で混合してもよいが、カルボキシメチルセルロースを「Ｆ」とすると、（７−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝＋（Ｆ＋Ｃ）」、（７−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）」、（７−３）「（Ａ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３６】
前記酢酸ナトリウムを用いる場合、酢酸ナトリウムはどの工程で混合してもよいが、酢酸ナトリウムを「Ｇ」とすると、（８−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋Ｂ｝＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（８−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（８−３）「｛（Ａ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３７】
前記固形触媒を用いる場合、固形触媒はどの工程で混合してもよいが、固形触媒を「Ｈ」とすると、（９−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）｝＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（９−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ｝＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。
【００３８】
更に、前記防腐剤を用いる場合、防腐剤はどの工程で混合してもよいが、防腐剤を「Ｉ」とすると、（１０−１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ＋Ｉ｝＋｛（Ｄ＋Ｃ）＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）｝＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」、（１０−２）「｛（Ａ＋Ｃ）＋Ｅ＋Ｉ｝＋（Ｂ＋Ｈ＋Ｃ）＋（Ｆ＋Ｃ）＋（Ｇ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。また、特に前記亜鉛イオン及び／又は銀イオン（Ｅ）を用い且つ前記防腐剤（Ｉ）を併用する場合には、水系有機溶剤にＥ及びＩを混合した上で、得られた混合物を他のものと混合することが好ましい。即ち、例えば、水系有機溶剤を「Ｊ」とすると、（１１）「｛（Ａ＋Ｃ）＋（Ｅ＋Ｉ＋Ｊ）｝＋（Ｂ＋Ｃ）」等とすることが好ましい。この水系有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール及びアセトン等が挙げられる。これらは、単独で用いても混合して用いてもよい。これらの中でも、エチルアルコールとイソプロピルアルコールの混合物が好ましい。イソプロピルアルコールがエチルアルコールの蒸発を抑制して溶剤としての効果を持続させることができる。
【００３９】
［３］繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法
前記本発明の繊維製品用防汚抗菌剤は、繊維製品に添着させた後、加熱することなく自然乾燥させるのみで用いても十分な光触媒作用及び抗菌作用を得ることができるが、繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱して用いることがより好ましい。
即ち、本発明の使用方法は、上記繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも該繊維製品の該繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱することを特徴とする。
【００４０】
上記「繊維製品」は、繊維が用いられた製品であり、繊維製品用防汚抗菌剤が添着される製品である。この繊維製品の種類は特に限定されないが、繊維、布（織布及び不織布を含む）、パルプ及び紙等が挙げられる。これらのなかでも、上記繊維製品用防汚抗菌剤は、布製品（布を用いた製品）に対して用いることでより優れた効果が得られる。布製品としては、厨房用コート（コックコート）及び厨房用帽子（コック帽）等の厨房衣料品、白衣及び手術着等の医療用医療品、各種工場内で使用される工業着等の一般作業衣料品、実験着及び防塵マスク等の防護用衣料品、カッター、ブラウス、スーツ、エプロン及びジャンパー等の日常衣料品、カーペット及びカーペット基布等の家具インテリア用布製品、収納袋、風呂敷、スーツカバー及び水切りシート等のその他の布製品などが挙げられる。その他、布製品には含まれないが、紙おむつ及び生理用ナプキン、お産用パット及びガーゼ等の衛生用製品などにも適用できる。
【００４１】
繊維製品用防汚抗菌剤の添着方法は特に限定されず、例えば、スプレー、刷毛による塗布、ウエスによる塗布、浸漬、含浸等の各種方法を用いることができる。これらの方法は１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかではスプレーによる添着が特に好ましい。また、塗布量は特に限定はなく、対象及び用途により適量を用いることができるが、例えば、布製品であれば、１０ｃｍ角の布製品に０．０１〜１ｍｌ程度スプレーすることが好ましい。
【００４２】
上記「加熱」は、どのように行ってもよく、直接的に加熱してもよく、間接的に加熱してもよいが、上記のように布製品においては特に直接的に加熱することが好ましく、更には、特にアイロン及びそれに類する平板加圧加熱を行うことが好ましい。これにより、ポリアクリル酸類を含有することによる優れた形態安定作用が得られると共に、加えて、光触媒特性が更に向上されるからである。加熱温度は特に限定されず、繊維製品を構成する繊維の特性によって適宜の温度とすることが好ましいが、通常８０℃以上の温度で加熱することが好ましく、１００〜２１０℃がより好ましく、１３０〜２１０℃が更に好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
〈１〉着色性の評価
（１）実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）とグルタミン酸銀錯体（グルタミン酸と銀とのモル比が１：１である錯体を調製）と水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）とを混合して架橋助剤溶液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物を得た。
更に、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と水とを遮光下で混合してチタネートカップリング剤水溶液を調製した。
上記ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物に、遮光下で、チタネートカップリング剤水溶液を添加した後、混合して実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製した。
得られた実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ４４が１．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４４】
（２）実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるグルタミン酸銀錯体（グルタミン酸と銀とのモル比が１：１である錯体を調製）と水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）とを混合して架橋助剤溶液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物を得た。
更に、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ３８Ｓ」）と水とを遮光下で混合してチタネートカップリング剤水溶液を調製した。
上記ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物に、遮光下で、チタネートカップリング剤水溶液を添加した後、混合して実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製した。
得られた実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ３８Ｓが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４５】
（３）実施例３〜５の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
実施例３では、チタネートカップリング剤を、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ１３８Ｓ」）にした以外は、上記（２）の実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例３の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。
実施例４では、チタネートカップリング剤を、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ２３８Ｓ」）にした以外は、上記（２）の実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例４の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。得られた実施例４の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ２３８Ｓが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
実施例５では、チタネートカップリング剤を、イソプロピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ３３８Ｘ」）にした以外は、上記（２）の実施例２の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例５の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。得られた実施例５の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ３３８Ｘが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ（白濁）含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４６】
（４）実施例６〜７の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
実施例６では、架橋助剤を、Ｎｉ（Ｃ５Ｈ７Ｏ２）２・２Ｈ２Ｏ（日本科学産業株式会社製、品名「ナーセムニッケル」）にした以外は、上記（１）の実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例６の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。
実施例７では、架橋助剤を、有機ゲルマニウム（炭素化合物）にして、使用量を２．１μｌとした以外は、上記（１）の実施例１の繊維製品用防汚抗菌剤の調製と同様にして、実施例７の繊維製品用防汚抗菌剤を調整した。
【００４７】
（５）実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）と水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）とを混合して架橋助剤溶液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物を得た。
一方、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、品名「ゴーセノール Ｎ−３００」）と水とを加熱しながら混合してＰＶＡを溶解させた後、温度４０℃まで除熱し、次いで、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と、固形光触媒であるアパタイト被覆酸化チタン（昭和電工株式会社製、品名「Ｆ６−ＡＰＳ」、平均粒径３０ｎｍ）と、を遮光下で加えて混合して光触媒性混合物を得た。
前記ポリアクリル酸と架橋助剤とが含まれた混合物と、上記光触媒性混合物と、を遮光下で混合して実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤の調製した。得られた実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤には、上記ＫＲ４４が０．１ｍｇ／１０００ｍｌ含まれ、ポリアクリル酸Ｎａが０．５ｍｇ／１０００ｍｌ含まれる。
【００４８】
上記実施例１〜８の各繊維製品用防汚抗菌剤を、水で１００倍（質量比）に希釈した溶液を塗布し、１０５℃で１２０分間加熱して被膜を形成した。その後、加熱を停止して３０分経過後に、得られた被膜の着色度を観察した。その結果、着色度を下記基準で判断して３段階に着色度合いを評価し、その結果を表１に示した。
「◎」・・・無色透明であり目視による変色が無い被膜
「○」・・・うす黄色の変色があるが目視による変色が無い被膜
「△」・・・黄色く又は、光沢があり目視による変色がある被膜
【００４９】
【表１】
【００５０】
着色試験の結果より、実施例１及び実施例８の繊維製品用防汚抗菌剤は他の繊維製品用防汚抗菌剤に比べて特に高い透明性が得られ、優れた結果になった。実施例１の「◎」の評価に対して実施例２〜５が「○」の評価となったのは、チタネートの疎水基の側鎖有機官能基の違いによるものであると考えられる。即ち、疎水基はＮ−アミノエチル−アミノエチル基が好ましいことが分かる。また、実施例６及び７では、疎水基はＮ−アミノエチル−アミノエチル基であっても「○」の評価となったのは、架橋助剤の違いによるものであると考えられる。即ち、架橋助剤は亜鉛イオンが好ましいことが分かる。
尚、実施例１〜８の繊維製品用防汚抗菌剤を、木綿布及びポリエステル布に吹き付け、温度１６０℃付近のアイロンでアイロンがけを行ったところ、いずれも優れたすべり性が認められた。
【００５１】
〈２〉光触媒性能の評価
（１）実施例９の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
表２の配合となるように各成分を下記順で混合した。即ち、
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）と、防腐剤（上野製薬株式会社製、品名「メッキンス−Ｍ」）と、水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）と、を混合して架橋助防腐剤混合液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤と防腐剤とが含まれた第１混合物を得た。
【００５２】
一方、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と水とを遮光下で混合してチタネートカップリング剤水溶液（光触媒成分溶液）を調製した。
その後、上記第１混合物と、チタネートカップリング剤水溶液と、を遮光下で混合して第２混合物を得た。
【００５３】
次いで、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル株式会社製、品名「サンローズＦ３００ＨＣ」）を水に溶解してカルボキシメチルセルロース水溶液を得た。この水溶液を上記第２混合物と、遮光下で混合して、第３混合物を得た。更に、この第３混合物と、酢酸ナトリウム水溶液（２．５質量％）を遮光下で混合して、実施例９の繊維製品用防汚抗菌剤を得た。
【００５４】
（２）実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤の調製
表２の配合となるように各成分を下記順で混合した。即ち、
ポリアクリル酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、品名「アロンＴ−５０」、固形分濃度２０質量％）と水とを混合してポリアクリル酸水溶液を調製した。
次いで、架橋助剤であるアセチルアセトン亜鉛錯体（日本化学産業株式会社製、品名「ナーセム亜鉛」）と、防腐剤（上野製薬株式会社製、品名「メッキンス−Ｍ」）と、水系有機溶媒（エタノール及びイソプロピルアルコールの混合溶媒）と、を混合して架橋助防腐剤混合液を調製し、これを上記ポリアクリル酸水溶液に添加した後、混合して、ポリアクリル酸と架橋助剤と防腐剤とが含まれた第１混合物を得た。
【００５５】
一方、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、品名「ゴーセノール Ｎ−３００」）と水とを加熱しながら混合してポリビニルアルコール水溶液を得た。
更に、チタネートカップリング剤であるイソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート（味の素ファインテクノ株式会社製、品名「プレンアクト ＫＲ４４」）と、固形光触媒であるアパタイト被覆酸化チタン（昭和電工株式会社製、品名「Ｆ６−ＡＰＳ」、平均粒径３０ｎｍ）と、水と、を遮光下で混合して第１光触媒成分混合液を調製した。
次いで、除熱したポリビニルアルコール水溶液（４０℃程度）と、第１光触媒成分混合液と、を遮光下で混合して第２光触媒成分混合液を調整した。その後、上記第１混合物と、上記第２光触媒成分混合液と、を遮光下で混合して第２混合物を得た。
【００５６】
その後、カルボキシメチルセルロース（日本製紙ケミカル株式会社製、品名「サンローズＦ３００ＨＣ」）を水に溶解してカルボキシメチルセルロース水溶液を得た。この水溶液を上記第２混合物と、遮光下で混合して、第３混合物を得た。更に、この第３混合物と、酢酸ナトリウム水溶液（２．５質量％）を遮光下で混合して、実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤を得た。
【００５７】
【表２】
【００５８】
（３）光触媒性能の評価
表３に示すように、５つの容量５リットルの袋のなかに、それぞれアンモニア（初期濃度３０ｐｐｍ）、トルエン（初期濃度２０ｐｐｍ）、トリメチルアミン（初期濃度３０ｐｐｍ）、アセトアルデヒド（初期濃度２０ｐｐｍ）、ホルムアルデヒド（初期濃度３０ｐｐｍ）を個別に投入し、更に、各々実施例９の繊維製品用防汚抗菌剤１０００μｌを浸み込ませた２号ろ紙を投入して密閉し、その後の各袋内の各気体濃度の経時変化を測定し、表３に示すと共に、図１としてグラフ化して表した。
更に、１つの容量５リットルの袋のなかに、アンモニア（初期濃度３８ｐｐｍ）を投入し、更に、実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤１０００μｌを浸み込ませた２号ろ紙を投入して密閉し、その後の袋内のアンモニア濃度の経時変化を測定し、表３に示すと共に、図１としてグラフ化して表した。
尚、各気体の測定は、測定装置｛ガステック株式会社製、品名「ガステックＧＶ−１００Ｓ」、検知管 ３Ｌ（低濃度）、３Ｌａ（高濃度）｝を用いて行った。
【００５９】
【表３】
【００６０】
この結果、実施例９及び実施例１０のいずれにおいても優れた光触媒効果が認められた。特に実施例１０では、光触媒能力に優れたアパタイト被覆酸化チタンを配合しているものの、実施例９ではこのような固形光触媒を配合しておらず、チタネートカップリング剤を配合しているだけであるが、それでも実施例１０に遜色ない光触媒効果が得られていることが分かる。更に、アンモニア及びホルムアルデヒドに対して特に高い効果が認められることが分かる。
【００６１】
尚、本発明においては、上記の具体的実施例に示すものに限られず、目的、用途に応じて本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。また、本発明には含まれないものの、上記ポリアクリル酸類に変えてポリアクリルアミド及び／又はポリアクリルアミンを用いることもできる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例９又は実施例１０の繊維製品用防汚抗菌剤による各種気体に対する光触媒能力を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られたことを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項２】
更に、ポリビニルアルコールが混合されている請求項１に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項３】
更に、亜鉛イオン及び銀イオンのうちの少なくとも１種が混合されている請求項１又は２に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項４】
更に、カルボキシメチルセルロースが混合されている請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項５】
更に、酢酸ナトリウムが混合されている請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項６】
固形光触媒を含む請求項１乃至５のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項７】
上記固形光触媒は、酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンである請求項６に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法であって、
上記繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも該繊維製品の該繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱することを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法。
【請求項１】
分子量２００００以下のポリアクリル酸及び／又はそのアルカリ金属塩、チタネートカップリング剤及び水を混合して得られたことを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項２】
更に、ポリビニルアルコールが混合されている請求項１に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項３】
更に、亜鉛イオン及び銀イオンのうちの少なくとも１種が混合されている請求項１又は２に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項４】
更に、カルボキシメチルセルロースが混合されている請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項５】
更に、酢酸ナトリウムが混合されている請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項６】
固形光触媒を含む請求項１乃至５のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項７】
上記固形光触媒は、酸化チタン及び／又はアパタイト被覆酸化チタンである請求項６に記載の繊維製品用防汚抗菌剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法であって、
上記繊維製品用防汚抗菌剤を繊維製品に添着させた後、少なくとも該繊維製品の該繊維製品用防汚抗菌剤を添着させた添着領域を加熱することを特徴とする繊維製品用防汚抗菌剤の使用方法。
【図１】
【公開番号】特開２００９−２６３８２０（Ｐ２００９−２６３８２０Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１１６１５２（Ｐ２００８−１１６１５２）
【出願日】平成２０年４月２５日（２００８．４．２５）
【出願人】（３０７０１９０３３）
【出願人】（３９６００８７０５）
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２５日（２００８．４．２５）
【出願人】（３０７０１９０３３）
【出願人】（３９６００８７０５）
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]